NO336145B1

NO336145B1 - Fremgangsmåte for fremstilling av en vandig suspensjon av mineralfyllstoffer med forbedrede egenskaper, vandig suspensjon av mineralpartikler, anvendelse av produktet i form av en suspensjon samt beleggsfarve inneholdende produktet.

Info

Publication number: NO336145B1
Application number: NO20032436A
Authority: NO
Inventors: Christian Jacquemet; Xueping Qiu; Jacques Mongoin
Original assignee: Coatex Sas
Priority date: 2000-12-20
Filing date: 2003-05-28
Publication date: 2015-05-26
Also published as: FR2818165A1; MY128991A; CA2429537A1; EP1347834A2; EP1347834B1; BR0116413A; US8017679B2; WO2002049766A3; MXPA03005427A; US20060148951A1; US20040250970A1; TW592793B; WO2002049766A2; KR100916622B1; CN1477996A; CN1321745C; KR20030074669A; FR2818165B1; US7615587B2; NO20032436D0

Description

Foreliggende oppfinnelse angår det tekniske området mineralfyllstoffer, særlig for papirfremstillingsanvendelser, og deres riktige bearbeiding for å forbedre enten fremstillingsmetoden for papirark, eller for å forbedre egenskapene. Nærmere bestemt angår oppfinnelsen en fremgangsmåte for fremstilling av en vandig suspensjon av mineralfyllstoffer med forbedrede egenskaper særlig for papirbeleggsfarver, en vandig suspensjon av mineralpartikler, anvendelse av produktet i form av en vandig suspensjon samt beleggsfarve inneholdende produktet.

I lang tid har eksperter nå kjent til anvendelsen av midler for oppmaling av mineralpartikler i vandige suspensjoner bestående av akrylpolymerer og/eller kopolymerer med lav molekylvekt, helt eller delvis nøytralisert ved hjelp av forskjellige nøytraliseringsmidler (FR 2 603 042, EP 0 100 947, EP 0 127 388, EP 0 129 329, EP 0 542 644).

Fagfolk på området er også kjent med anvendelsen av oppmalingsmidler bestående av fraksjonen av de akryliske polymerer og/eller kopolymerer hvis spesifikke viskositet ligger mellom 0,3 og 0,8 (FR 2 488 814, EP 0 100 948, EP 0 542 643).

Imidlertid muliggjør disse forskjellige lavmolekylvektsoppmalingsmidler, som gjør det mulig å oppnå vandige suspensjoner av mineralpartikler som er raffinert, fluide eller stabile med tiden, ikke oppnåelsen av vandige suspensjoner av pigmenter og/eller mineralfyllstoffer, særlig kalsiumkarbonat, som er raffinerte og har tilstrekkelig evne til å spre synlig lys, uttrykt ved lysspredningskoeffisienten S, slik sluttbrukeren ønsker.

I realiteten har denne sluttbrukeren hvitere papir enn tidligere takket være bruken av kalsiumkarbonat som erstatning for kaolin, men dette kalsiumkarbonat har den mangel, sammenlignet med det tidligere benyttede kaolin, at man oppnår ark med papir som oppviser reduserte optiske egenskaper, noe som er en ulempe. På grunn av dette føler sluttbrukeren behovet for å øke disse optiske egenskaper mens man samtidig bibeholder den lysheten som oppnås ved bruken av kalsiumkarbonat.

Konfrontert med dette problem med forbedring av de optiske egenskaper har foreliggende søkere nå overraskende funnet at seleksjonen av nøytraliseringen av homopolymerene og/eller hydrooppløselige kopolymerer av akrylsyre og/eller metakrylsyre med en eller flere akryl-, vinyl- eller allylmonomerer, gjør det mulig å oppnå vandige suspensjoner av pigmenter og/eller mineralfyllstoffer og særlig kalsiumkarbonat, som er raffinerte og med tilstrekkelig evne til å spre synlig lys slik det kreves av sluttbrukeren, gjør det mulig å oppnå papirformuleringer som beleggsfarver eller et massefyllstoff for papiret som har forbedrede opasitetsegenskaper, og å oppnå malingsformuleringer med forbedrede opasitetsegenskaper.

Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer følgelig en fremgangsmåte for fremstilling av en vandig suspensjon av mineralfyllstoffer med forbedrede egenskaper, særlig for papirbeleggsfarver, særlig for å betydelig øke «faktor S», kjennetegnet ved at

a) det fremstilles en vandig startsuspensjon av mineralfyllstoffer som blandes med et oppmalingsmiddel av meget fine partikler i et vandig medium som inneholder alt eller

en del av et oppmalingshjelpemiddel, idet nevnte oppmalingshjelpemiddel er valgt blant homopolymerer og/eller kopolymerer av akrylsyre og/eller metakrylsyre med en eller flere akryl-, vinyl- eller allylmonomerer som middel for å understøtte oppmaling av mineralfyllstoffer i vandig suspensjon der homopolymerene og/eller kopolymerene av akrylsyre og/eller metakrylsyre med en eller flere akryl-, vinyl- eller allylmonomerer nøytraliseres slik at den molare prosentandel av nøytraliseringen av de aktive syreseter på polymeren ved hjelp av et nøytraliseringsmiddel inneholdende et kalsiumion er mellom 15 % og 40 % med et molarforhold for nøytralisering av de aktive syreseter ved hjelp av ett eller flere monofunksjonelle nøytraliseringsmidler og særlig ved hjelp av et nøytraliseringsmiddel inneholdende et natriumion, på mellom 7 og 70 %, et molarforhold for nøytralisering av de aktive syreseter av polymeren ved hjelp av et nøytraliseringsmiddel inneholdende magnesium-, barium-, sink- eller aluminiumion, eller et difunksjonelt aminion, eller blandinger derav, og særlig et nøytraliseringsmiddel inneholdende et magnesiumion, på mellom 0 og 30 %, og et molart forhold av ikke-nøytraliserte aktive syreseter på mellom 15 % og 78 %;

b) oppmaling av denne startsuspensjonen er eventuelt utført med tilsetning av et ytterligere oppmalingshj elpemiddel; c) oppmalingsmiddelet separeres når det kommer ut fra oppmaleren; d) konsentrasjonen av den vandige suspensjonen av mineralfyllstoffer økes;

og ved at nevnte homopolymerer og/eller kopolymerer av akryl- og/eller metakrylsyre

med en eller flere akryl-, vinyl- eller allylmonomerer har en vektmidlere molekylvekt Mw mellom 1500 og 50000 og fortrinnsvis mellom 5000 og 25000, bestemt ved vandig

GPC hvis standarder som benyttes som referanse tilhører en serie natriumpolyakrylater som markedsføres av Polymer Standards Service under betegnelsen PSS-PAA som varierer fra 18K til 2K; og at nevnte vandige suspensjon har en spredningsevne for synlig lys, målt ved lysspredningskoeffisienten S, på større enn 100 m<2>/kg for en beleggsvekt på 20 g/m<2>.

Foreliggende oppfinnelse bygger følgelig på anvendelsen av homopolymerer og/eller vannoppløselige kopolymerer av akrylsyre og/eller metakrylsyre med en eller flere akryl-, vinyl- eller allylmonomerer som spesifikt er nøytralisert, som et middel for å understøtte oppmaling av pigmenter og/eller mineralfyllstoffer i vandig suspensjon for å oppnå vandige suspensjoner av pigmenter og/eller mineralfyllstoffer, særlig kalsiumkarbonat som er raffinert, som har tilstrekkelig evne til å spre synlig lys som kreves av sluttbrukeren, som gjør det mulig å oppnå papirfremstillingsformuleringer som særlig beleggsfarver eller et massefyllstoff for papiret, som har forbedrede opasitetsegenskaper.

Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer videre en vandig suspensjon av mineralpartikler, som er kjennetegnet ved at den inneholder oppmalingshjelpemidlet anvendt i fremgangsmåten omtalt ovenfor, idet suspensjonen har en spredningsevne for synlig lys, målt ved lysspredningskoeffisienten S, på større enn 100 m<2>/kg for en beleggsvekt på 20 g/m<2>og at nevnte oppmalingsmiddel er valgt blant homopolymerer og/eller kopolymerer av akrylsyre og/eller metakrylsyre med en eller flere akryl-, vinyl-eller allylmonomerer som middel for å understøtte oppmaling av mineralfyllstoffer i vandig suspensjon der homopolymerene og/eller kopolymerene av akrylsyre og/eller metakrylsyre med en eller flere akryl-, vinyl- eller allylmonomerer nøytraliseres slik at den molare prosentandel av nøytraliseringen av de aktive syreseter på polymeren ved hjelp av et nøytraliseringsmiddel inneholdende et kalsiumion er mellom 15 % og 40 % med et molarforhold for nøytralisering av de aktive syreseter ved hjelp av ett eller flere monofunksjonelle nøytraliseringsmidler og særlig ved hjelp av et nøytraliseringsmiddel inneholdende et natriumion, på mellom 7 og 70 %, et molarforhold for nøytralisering av de aktive syreseter av polymeren ved hjelp av et nøytraliseringsmiddel inneholdende magnesium-, barium-, sink- eller aluminiumion, eller et difunksjonelt aminion, eller blandinger derav, og særlig et nøytraliseringsmiddel inneholdende et magnesiumion, på mellom 0 og 30 %, og et molart forhold av ikke-nøytraliserte aktive syreseter på mellom 15 % og 78 %; og ved at nevnte homopolymerer og/eller kopolymerer av akryl- og/eller metakrylsyre med en eller flere akryl-, vinyl- eller allylmonomerer har en vektmidlere molekylvekt Mw mellom 1500 og 50000 og fortrinnsvis mellom 5000 og 25000, bestemt ved vandig GPC hvis standarder som benyttes som referanse tilhører en serie natriumpolyakrylater som markedsføres av Polymer Standards Service under betegnelsen PSS-PAA som varierer fra 18K til 2K.

Oppfinnelsen omfatter videre anvendelse av produktet i form av en vandig suspensjon på området massefylling og belegning av papir, så vel som maling.

Endelig tilveiebringer foreliggende oppfinnelse beleggsfarve inneholdende produktet i form av en vandig suspensjon, som omtalt ovenfor, og som har en spredningsevne for synlig lys, målt ved verdien av lysspredningskoeffisienten S, på større enn 100 m<2>/kg for en beleggsvekt på 20 g/m2

I motsetning til læren ifølge den kjente teknikk (EP 0 542 643 - EP 0 542 644) som indikerer at molarprosentandelen nøytralisering av aktive sure seter i polymeren med et nøytraliseringsmiddel som inneholder et magnesiumion er mellom 40 % og 60 % for å oppnå et forbedret oppmalingsmiddel, har søkerne overraskende funnet at seleksjonen av den molare nøytraliseringsprosentandel av de aktive syreseter i polymeren med et nøytraliseringsmiddel inneholdende et kalsiumion må være mellom 15 % og 40 % for å oppå de ovenfor nevnte egenskapene idet molarforholdet for nøytraliseringen av de aktive syreseter av polymeren med ett eller flere monofunksjonelle midler ligger mellom 7 % og 70 % og molarforholdet for nøytralisering av de aktive sure seter i polymeren med et nøytraliseringsmiddel inneholdende et magnesium-, barium, sink-eller aluminiumion, eller et difunksjonelt amin, eller blandinger derav, og særlig inneholdende et magnesiumion, er mellom 0 og 30 %, og et molforhold for ikke-nøytraliserte, aktive sure seter mellom 15 % og 78 %.

De monofunksjonelle nøytraliseringsmidlene velges blant hydroksider av alkalimetallkationer, særlig natrium- og kaliumoppløsninger, eller litium- eller ammoniakkoppløsning, eller blant alifatiske og/eller cykliske primære eller sekundære aminer som etanolaminer, mono- og dietylamin eller cykloheksylamin og velges helt spesielt blant forbindelser inneholdende et natriumion.

Disse homopolymerer og/eller kopolymerer stammer fra forskjellige kjente metoder av radikaltypepolymerisering ved bruk av polymeriseringsinitiatorer som er velkjente for eksperter som for eksempel forbindelser basert på hydroksylamin eller ved bruk av polymeriseringsinitiatorer som peroksider, for eksempel særlig hydrogenperoksid, tert-butylhydroperoksid eller persalter som særlig natriumpersulfat, ammoniumpersulfat, kaliumpersulfat eller lignende, eller natriumhypofosfitt, hypofosforsyre eller fosforsyre og deres salter i det eventuelle nærvær av metallsalter, for eksempel av jern eller kobber, i et polymeriseringsmedium som kan være vann, metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanoler eller blandinger derav eller dimetylformamid, dimetylsulfoksid, tetrahydrofuran, aceton, metyletylketon, etylacetat, butylacetat, heksan, heptan, benzen, toluen eller xylen, og også eventuelt i nærvær av molekylvektsregulatorer, også kalt overføringsmidler som særlig merkaptoetanol, tioglykolsyre og estere derav, n-dodecylmerkaptan, eddik-, vin-, melke-, sitron-, glukon- eller glukoheptonsyre, 2-merkaptopropionsyre, tiodietanol, halogenerte oppløsningsmidler som karbontetraklorid, kloroform, metylenklorid, monopropylenglykoletere eller blandinger derav og lignende.

Disse homopolymerene som benyttes som et oppmalingshjelpemiddel ifølge oppfinnelsen er resultatet av de forskjellige ovenfor nevnte metoder for radikaltypepolymerisering av akrylsyre eller metakrylsyre. Kopolymerene som benyttes som oppmalingshjelpemiddel ifølge oppfinnelsen er resultatet av de forskjellige ovenfor nevnte metoder av radikaltypekopolymerisering av akrylsyre med minst en av monomerene valgt blant metakryl-, itakon-, kroton- eller fumarsyre, maleinsyreanhydrid og/eller 2-akrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre i sur form eller delvis nøytralisert form, 2-metakrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre i sur form eller delvis nøytralisert form, 3-metakrylamido-2-hydroksy-l-propansulfonsyre i sur form eller delvis nøytralisert form, allylsulfon-, metallylsulfon-, allyloksybenzensulfon-, metallyloksybenzensulfon-, 2-hydroksy-3-(2-propenyloksy)propansulfon-, 2-metyl-2-oropen-l-sulfon-, etylensulfon-, propensulfon, 2-metylsulfon- eller styrensulfonsyre og eller deres salter, vinylsulfonsyre, natriummetallylsulfonat, sulfopropylakrylat eller metakrylat, sulfometylakrylamid, sulfometylmetakrylamid eller blant akrylamid, metylakrylamid, estere av akryl- eller metakrylsyrer som særlig etylakrylat, butylakrylat, metylmetakrylat, akrylat- eller metakrylatfosfat av etylen- eller propylenglykol eller blant vinylpyrrolidon, vinylkaprolaktam, isobutylen, diisobutylen, vinylacetat, styren, alfametylstyren, vinylmetyleter eller allylforbindelser som særlig allylamin og dens derivater.

Disse homopolymerer og/eller kopolymerer som benyttes som oppmalingshjelpemiddel ifølge oppfinnelsen er resultatet av de forskjellige ovenfor nevnte radikaltypepolymeriseringsmetoder og kan også fremstilles ved andre kjente metoder for isolering i pulverform og anvendelse i denne form.

I henhold til en annen variant kan homopolymeren og/eller kopolymeren fra polymeriseringsreaksjonen eventuelt før eller etter nøytraliseringsreaksjonen bearbeides og separeres i forskjellige faser i henhold til statiske eller dynamiske metoder som er velkjente for fagmannen ved hjelp av ett eller flere polare oppløsningsmidler som særlig hører til gruppen bestående av vann, metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, aceton, tetrahydrofuran eller blandinger derav. En av disse faser tilsvarer så polymeren som benyttes i forbindelse med oppfinnelsen som et middel for å understøtte oppmaling av mineralmaterialer i vandig suspensjon.

Disse homopolymerer og/eller kopolymerer som benyttes som oppmalingshjelpemiddel ifølge oppfinnelsen nøytraliseres som nevnt selektivt slik at den molare prosentandel av nøytraliseringen av de aktive syreseter i polymeren ved hjelp av et nøytraliseringsmiddel som inneholder kalsiumionet er mellom 15 og 40 % med et molforhold for nøytraliseringen av de aktive syreseter i polymeren ved hjelp av ett eller flere monofunksjonelle nøytraliseringsmidler og særlig ved hjelp av et nøytraliseringsmiddel inneholdende et natrium-ion, på mellom 7 og 70 %, et molforhold for nøytraliseringen av de aktive syreseter av polymeren ved hjelp av et nøytraliseringsmiddel inneholdende magnesium-, barium-, sink- eller aluminiumion, eller et difunksjonelt amin, eller blandinger derav, og særlig et nøytraliseringsmiddel inneholdende et magnesiumion, på mellom 0 og 30 %, og et molforhold for ikke-nøytraliserte aktive syreseter på mellom 15 og 78 %.

Denne molare prosentandel av nøytralisering av de aktive syreseter i polymeren ved hjelp av et nøytraliseringsmiddel inneholdende et kalsiumion er mellom 15 % og 40 % med et molforhold for nøytraliseringen av de aktive syreseter i polymeren ved hjelp av ett eller flere monofunksjonelle nøytraliseringsmidler og særlig ved hjelp av et nøytraliseringsmiddel inneholdende et natriumion på fortrinnsvis mellom 20 og 50 %, et molart forhold for nøytraliseringen av de aktive syreseter av polymeren ved hjelp av et nøytraliseringsmiddel inneholdende et magnesium-, barium-, sink- eller aluminiumion, eller et difunksjonelt amin, eller blandinger derav, og særlig et nøytraliseringsmiddel inneholdende et magnesiumion, på mellom 0 og 30 % og et molart forhold for ikke-nøytraliserte aktive syreseter fortrinnsvis mellom 20 % og 40 %.

Homopolymerene og/eller kopolymerene som anvendes ifølge oppfinnelsen som et middel for å understøtte oppmaling i vann av mineralpartikler er, som nevnt, valgt blant homopolymerer eller kopolymerer med en vektmidlere molekylvekt uttrykt ved Mw på mellom 1500 og 50 000, fortrinnsvis mellom 5 000 og 25 000, bestemt ved vandig GPC hvis standarder, benyttet som referanse, hører til en serie natriumpolyakrylater som markedsføres av firmaet Polymer Standards Service under betegnelsen PSS-PAA som varierer fra 18Ktil2K.

I tillegg tillater anvendelsen av en seleksjon av homopolymerer og/eller kopolymerer av akryl- og eller metakrylsyre med en eller flere akryl-, vinyl- eller allylmonomerer oppmaling av mineralstoffer og særlig kalsiumkarbonat som resulterer i oppnåelse av vandige suspensjoner av mineralmaterialer som er raffinert og som har en tilstrekkelig evne til å spre synlig lys som krevet av sluttbrukeren og som gjør det mulig å oppnå papirfremstillings- og/eller malingsformuleringer som særlig beleggsfarver eller massefyllstoffer for papir, med forbedrede opasitetsegenskaper.

Således karakteriseres ifølge oppfinnelsen de vandige suspensjoner av pigmenter og/eller mineralstoffer, som nevnt, ved at de inneholder nevnte oppmalingshjelpemiddel og at de har en evne til å spre synlig lys uttrykt ved en lysspredningskoeffisient S som er større enn 100 m<2>/kg for en beleggsvekt på 20 g/m<2>.

Evnen til å spre lys uttrykkes ved Kubelka-Munk lysspredningskoeffisienten som bestemmes ved den metode, velkjent for eksperter, som er beskrevet i publikasjonen til Kubelka og Munk ("Zeitschrift fur Technische Physik" 12,539 (1931)), Kubelka ("J.Optical Soc.Am." 38(5),448, (1948) samt "J.Optical Soc.Am." 44(4), 330, (1954)).

For hver prøve er det tilgjengelig et ark av syntetisk papir, markedsført av Arjo Wiggins Teape under betegnelsen Synteape.

Før belegning ved bruk av en Hand Coatex modell KC202 laboratoriebelegger og for hver prøve, ble dette papirarket med størrelse 26 cm x 18 cm og med en spesifikk vekt på 60 til 65 g/m<2>, veiet og så underkastet lysbestråling med en bølgelengde på 457 nm på en sort plate ved hjelp av et Elrepho™ 2000 spektrofotometer fra Datacolor (Sveits) for å bestemme reflektansfaktoren Rbfor det ikke-belagte papir på en sort bakgrunn. Hver av beleggsfarvene formulert med bindemiddel (12 deler styren-akrylisk bindemiddel (Acronal™ S3600) per 100 g tørt mineralfyllstoff for testing) ble så lagt på dette på forhånd veiede papirark ved hjelp av en Hand Coatex modell KC202 laboratorie Coatex.

Hvert papirark som var belagt på denne måte i en beleggsvekt på mellom 8 og 30 g/m<2>underkastes så lysbestråling ved en bølgelengde på 457 nm ved hjelp av et Elrepho™ 3000 spektrofotometer fra Datacolor (Sveits) på en sort plate for å bestemme reflektansfaktoren Ro for papiret på en sort bakgrunn og på en stabel av minst 10 ikke-belagte ark av papir for å bestemme reflektansfaktoren Ri for belagte papir på en hvit bakgrunn, idet r er reflektansfaktoren for stabelen av ikke-belagte papirark.

Reflektansfaktoren RsC for belegget alene, på en sort bakgrunn, bestemmes så ved hjelp av formelen:

så vel som transmittansen Tscfor sjiktet noe som resulterer i en teoretisk reflektansverdi R for et belegg med en uendelig tykkelse gitt ved formelen

Fra denne formelen kan så lysspredningskoeffisienten S bestemmes når man vet at for en beleggsvekt P gjelder

Denne lysspredningskoeffisient S trekkes opp i henhold til beleggsvekten og verdien S for en beleggsvekt lik 20 g/m bestemmes ved interpolering.

De karakteriseres også ved at fyllstoffet og/eller pigmentet er valgt blant et naturlig kalsiumkarbonat som særlig kalsitt, kritt eller marmor, syntetisk kalsiumkarbonat, også kjent som utfelt kalsiumkarbonat, dolomitter, magnesiumhydroksid, gips eller aluminiumhydroksid eller blandinger derav eller et hvilket som helst annet fyllstoff og/eller pigment som vanligvis benyttes på papirfremstillings- og malingsområdet.

De vandige suspensjonene av fyllstoffer og/eller pigmenter ifølge oppfinnelsen karakteriseres mer spesielt ved at de inneholder fra 0,05 til 5 tørrvekt-% av midlet beregnet på den totale tørrvekt av fyllstoffer og/eller pigmenter, og mer spesielt 0,3 til 1,0 tørrvekt-% av midlet beregnet på den totale tørrvekt av fyllstoffer og/eller pigmenter, og ved at de, som nevnt, har en spredningsevne for synlig lys, målt ved hjelp av verdien av lysspredningskoeffisienten S, som er større enn 100 m /kg for en beleggsvekt på 20 g/m<2>, målt i henhold til metoden ovenfor.

I praksis består operasjonen med oppmaling av mineralsubstansen som skal raffineres i oppmaling av denne med oppmalingslegemer til meget fine partikler i et vandig medium inneholdende en del av, eller hele, mengden oppmalingshjelpemiddel. Det dannes en vandig suspensjon av mineralsubstansen som skal oppmales.

Under anvendelsen av en del av mengden av oppmalingshjelpemidlet blir resten tilsatt i parallell under den mekaniske oppmaling.

Til suspensjonen av mineralsubstans som skal oppmales blir oppmalings legemet satt med en partikkelstørrelse fortrinnsvis mellom 0,20 og 4 millimeter. Oppmalingslegemet har generelt form av partikler av materialer så forskjellige som silisiumoksid, aluminiumoksid, zirkoniumoksid eller blandinger derav, så vel som syntetiske harpikser med høy hårdhet, stål eller også andre. Et eksempel på en sammensetning for slike oppmalingslegemer er gitt i FR 2 303 681 som beskriver oppmalingselementer tildannet av 30 til 70 vekt-% zirkoniumoksid, 0,1 til 5 % aluminiumoksid og 5 til 20 % silisiumoksid. Oppmalingslegemet settes fortrinnsvis til suspensjonen i en mengde slik at vektforholdet mellom dette oppmalingsmaterialet og materialsubstansen som skal oppmales er minst 2:1 idet dette forhold fortrinnsvis ligger mellom grensene 3:1 og 5:1.

Blandingen av suspensjon og oppmalingslegemer underkastes så en mekanisk omrøring som de som skjer i konvensjonelle oppmalingsinnretninger ved hjelp av mikroelementer.

Oppmalingshjelpemidlet ifølge oppfinnelsen innføres også i blandingen som tildannes av den vandige suspensjon av mineralstoffer og av oppmalingslegemet i en mengde av 0,05 til 5 vekt-% og fortrinnsvis 0,3 til 1,0 vekt-% av den tørkede del av polymerene beregnet på den tørre masse av mineralstoffene som skal raffineres.

Den tid som kreves for å oppnå en utmerket finhetsgrad for mineralsubstansen etter oppmalingen varierer avhengig av arten og mengden av mineralsubstansen som skal oppmales og i henhold til den omrøringsmodus som benyttes og temperaturen i mediet under oppmalingsoperasjonen.

Den således oppnådde vandige suspensjon kan benyttes på området massefylling og/eller belegning av papir.

De ikke-belagte massefyllstoffblandingene karakteriseres ved at de inneholder vandige suspensjoner av mineralmaterialer ifølge oppfinnelsen og ved at de har evnen til å spre synlig lys målt ved verdien av lysspredningskoeffisienten S større enn 100 m<2>/kg for en beleggsvekt på 20 g/m<2>, målt i henhold til metoden ovenfor.

Papirene som fremstilles og/eller belegges karakteriseres ved at de inneholder de vandige suspensjoner av fyllstoffer og/eller pigmenter ifølge oppfinnelsen. Papirene som er belagt ved bruken av beleggsfarven ifølge oppfinnelsen karakteriseres ved at de har øket opasitet, det vil si en opasitet som er større enn opasiteten til det belagte papir ifølge den kjente teknikk.

Rammen og betydningen av oppfinnelsen vil forstås bedre ved lys av de følgende eksempler.

EKSEMPEL 1

Dette eksempel angår seleksjonen av midler som nøytraliserer homopolymeren og/eller kopolymeren som er tilsiktet ifølge oppfinnelsen for bruk som oppmalingshjelpemiddel som gjør det mulig å oppnå en vandig suspensjon av naturlig kalsiumkarbonat med en øket evne til å spre synlig lys.

For hver prøve blir et annet oppmalingshjelpemiddel testet ved innføring ifølge oppfinnelsen som antydet i hver test, uttrykt som en prosentandel på tørrvektbasis beregnet på vekten av det tørre kalsiumkarbonat som skal oppmales, av oppmalingshjelpemidlet i en suspensjon av kalsiumkarbonat som skal males opp.

Dette naturlige kalsiumkarbonat som skal males opp er en marmor med en granulometri slik at den midlere diameter er lik rundt 20 mikrometer.

Suspensjonen sirkuleres i en oppmaler av typen Dyno-Mill™ med en fast sylinder og roterende impeller og hvis oppmalingslegeme består av korundumkuler med en diameter i området 0,6 millimeter til 1,0 millimeter.

Det totale volum som opptas av oppmalingslegemet er 1150 kubikkcentimeter mens vekten er 2900 g.

Oppmalingskammeret har et volum på 1400 kubikkcentimeter. Omløpshastigheten for oppmalingsinnretningen er 10 meter per sekund.

Kalsiumkarbonatsuspensjonen resirkuleres i en hastighet på 18 liter per time.

Utløpet fra Dyno-Mill™ apparaturen er utstyrt med en separator med en 200 mikrometer duk for å separere suspensjonen som oppstår etter oppmalingen med oppmalingslegemet. Temperaturen under hver oppmalingstest holdes ved rundt 60 °C.

Ved slutten av oppmalingen, (To), blir en prøve av pigmentoppløsningen brakt over i en kolbe. Granulometrien for denne suspensjon tilsvarer 72 % av partiklene med en diameter mindre enn 1 mikrometer og måles ved hjelp av et Sédigraph™ 5100 granulometer fra Micromeritics.

Sluttkonsentrasjonen for den vandige suspensjon justeres til 71 % tørrstoff ved bruk av metoder og midler for å øke konsentrasjonen som er velkjente for fagmannen på området og lysspredningskoeffisienten S måles så i henhold til den ovenfor beskrevne metode.

Test nr. 1:

Denne testen som illustrerer den kjente teknikken benytter 0,50 tørrvekt-% beregnet på den tørre vekt av kalsiumkarbonatet, av et fullstendig nøytralisert natriumpolyakrylat med en vektmidlere molekylvekt uttrykt som Mw på 7000, bestemt ved vandig GPC hvis standarder som benyttes som referanse tilhører en serie natriumpolyakrylater som markedsføres av firmaet Polymer Standards Service under betegnelsen PSS-PAA i området 18Ktil 2K.

Lysspredningskoeffisienten S, oppnådd ifølge metoden som beskrevet ovenfor, er 90 m<2>/kg for en beleggsvekt på 20 g/m<2>.

Test nr. 2:

Denne testen som illustrerer den kjente teknikken benytter 0,55 tørrvekt-% beregnet på den tørre vekten av kalsiumkarbonat, av et blandet magnesium- og natriumpolyakrylat (50 % magnesium - 50 % natrium på molarbasis) med en vektmidlere molekylvekt uttrykt ved Mw på 5500, bestemt ved vandig GPC, hvis standarder som benyttes som referanse tilhører en serie natriumpolyakrylater som markedsføres av firmaet Polymer Standards Service under betegnelsen PSS-PAA i området 18K til 2K.

Lysspredningskoeffisienten S, oppnådd ifølge metoden som beskrevet ovenfor, er 87 m<2>/kg for en beleggsvekt på 20 g/m<2>.

Test nr. 3:

Denne testen som illustrerer den kjente teknikken benytter 0,55 tørrvekt-% beregnet på den tørre vekten av kalsiumkarbonat, av et blandet natrium- og kalsiumpolyakrylat (70 % natrium - 30 % kalsium på molarbasis) med en vektmidlere molekylvekt uttrykt ved Mw på 4500, bestemt ved vandig GPC hvis standarder som benyttes som referanse, tilhører en serie natriumpolyakrylater som markedsføres av firmaet Polymer Standards Service under betegnelsen PSS-PAA i området 18K til 2K.

Lysspredningskoeffisienten S, oppnådd ifølge metoden som beskrevet ovenfor, er 95m<2>/kg for en beleggsvekt på 20 g/m<2>.

Test nr. 4:

Denne testen som illustrerer et område utenfor oppfinnelsen benytter 0,60 tørrvekt-% beregnet på den tørre vekten av kalsiumkarbonat, av et natriumpolyakrylat (5 % natrium - 95 % fri karboksyl på molarbasis) med en vektmidlere molekylvekt uttrykt ved Mw på 6500, bestemt ved vandig GPC, hvis standarder som benyttes som referanse tilhører en serie natriumpolyakrylater som markedsføres av firmaet Polymer Standards Service under betegnelsen PSS-PAA i området 18K til 2K.

Lysspredningskoeffisienten S, oppnådd ifølge metoden som beskrevet ovenfor, er 93 m<2>/kg for en beleggsvekt på 20 g/m<2>.

Test nr. 5:

Denne testen som illustrerer den kjente teknikken benytter 0,55 tørrvekt-% beregnet på den tørre vekten av kalsiumkarbonat, av et blandet natrium-kalsium-magnesiumpolyakrylat (7 % natrium - 30 % kalsium - 15 % magnesium - 48 % fri karboksyl på molarbasis) med en vektmidlere molekylvekt uttrykt ved Mw på 5500, bestemt ved vandig GPC, hvis standarder som benyttes som referanse tilhører en serie natriumpolyakrylater som markedsføres av firmaet Polymer Standards Service under betegnelsen PSS-PAA i området 18K til 2K.

Lysspredningskoeffisienten S, oppnådd ifølge metoden som beskrevet ovenfor, er 132m<2>/kg for en beleggsvekt på 20 g/m<2>.

Test nr. 6:

Denne testen som illustrerer den kjente teknikken benytter 0,55 tørrvekt-% beregnet på den tørre vekten av kalsiumkarbonat, av et blandet natrium-kalsium-magnesiumpolyakrylat (15 % natrium - 30 % kalsium - 15 % magnesium - 40 % fri karboksyl på molarbasis) med en vektmidlere molekylvekt uttrykt ved Mw på 5500, bestemt ved vandig GPC, hvis standarder som benyttes som referanse tilhører en serie natriumpolyakrylater som markedsføres av firmaet Polymer Standards Service under betegnelsen PSS-PAA i området 18K til 2K.

Lysspredningskoeffisienten S, oppnådd ifølge metoden som beskrevet ovenfor, er 130 m<2>/kg for en beleggsvekt på 20 g/m<2>.

Test nr. 7:

Denne testen som illustrerer den kjente teknikken benytter 0,55 tørrvekt-% beregnet på den tørre vekten av kalsiumkarbonat, av et blandet natrium-kalsium-magnesiumpolyakrylat (25 % natrium - 30 % kalsium - 15 % magnesium - 30 % fri karboksyl på molarbasis) med en vektmidlere molekylvekt uttrykt ved Mw på 5500, bestemt ved vandig GPC, hvis standarder som benyttes som referanse tilhører en serie natriumpolyakrylater som markedsføres av firmaet Polymer Standards Service under betegnelsen PSS-PAA i området 18K til 2K.

Lysspredningskoeffisienten S, oppnådd ifølge metoden som beskrevet ovenfor, er 145m<2>/kg for en beleggsvekt på 20 g/m<2>.

Test nr. 8:

Denne testen som illustrerer den kjente teknikken benytter 0,55 tørrvekt-% beregnet på den tørre vekten av kalsiumkarbonat, av et blandet natrium- og kalsiumpolyakrylat (7 % natrium - 7 % kalsium - 86 % fri karboksyl på molarbasis) med en vektmidlere molekylvekt uttrykt ved Mw på 5500, bestemt ved vandig GPC, hvis standarder som benyttes som referanse tilhører en serie natriumpolyakrylater som markedsføres av firmaet Polymer Standards Service under betegnelsen PSS-PAA i området 18K til 2K. Lysspredningskoeffisienten S, oppnådd ifølge metoden som beskrevet ovenfor, er 95m<2>/kg for en beleggsvekt på 20 g/m<2>.

Test nr. 9:

Denne testen som illustrerer den kjente teknikken benytter 0,55 tørrvekt-% beregnet på den tørre vekten av kalsiumkarbonat, av et blandet natrium- og kalsiumpolyakrylat (7 % natrium - 15 % kalsium - 78 % fri karboksyl på molarbasis) med en vektmidlere molekylvekt uttrykt ved Mw på 5500, bestemt ved vandig GPC hvis standarder som benyttes som referanse tilhører en serie natriumpolyakrylater som markedsføres av firmaet Polymer Standards Service under betegnelsen PSS-PAA i området 18K til 2K.

Lysspredningskoeffisienten S, oppnådd ifølge metoden som beskrevet ovenfor, er 125m<2>/kg for en beleggsvekt på 20 g/m<2>.

Test nr. 10:

Denne testen som illustrerer den kjente teknikken benytter 0,55 tørrvekt-% beregnet på den tørre vekten av kalsiumkarbonat, av et blandet natrium- og kalsiumpolyakrylat (7 % natrium - 40 % kalsium - 53 % fri karboksyl på molarbasis) med en vektmidlere molekylvekt uttrykt ved Mw på 5500, bestemt ved vandig GPC, hvis standarder som benyttes som referanse tilhører en serie natriumpolyakrylater som markedsføres av firmaet Polymer Standards Service under betegnelsen PSS-PAA i området 18K til 2K.

Lysspredningskoeffisienten S, oppnådd ifølge metoden som beskrevet ovenfor, er 140 m 2 /kg for en beleggsvekt på o 20 g/m 2.

Test nr. 11:

Denne testen som illustrerer den kjente teknikken benytter 0,55 tørrvekt-% beregnet på den tørre vekten av kalsiumkarbonat, av et blandet natrium- og kalsiumpolyakrylat (15 % natrium - 30 % kalsium - 55 % fri karboksyl på molarbasis) med en vektmidlere molekylvekt uttrykt ved Mw på 5500, bestemt ved vandig GPC, hvis standarder som benyttes som referanse tilhører en serie natriumpolyakrylater som markedsføres av firmaet Polymer Standards Service under betegnelsen PSS-PAA i området 18K til 2K. Lysspredningskoeffisienten S, oppnådd ifølge metoden som beskrevet ovenfor, er 140m<2>/kg for en beleggsvekt på 20 g/m<2>.

Test nr. 12:

Test nr. 13:

Denne testen som illustrerer den kjente teknikken benytter 0,65 tørrvekt-% beregnet på den tørre vekten av kalsiumkarbonat, av et blandet natrium-kalsium-magnesiumpolyakrylat (15 % natrium - 30 % kalsium - 30 % magnesium - 25 % fri karboksyl på molarbasis) med en vektmidlere molekylvekt uttrykt ved Mw på 5500, bestemt ved vandig GPC, hvis standarder som benyttes som referanse tilhører en serie natriumpolyakrylater som markedsføres av firmaet Polymer Standards Service under betegnelsen PSS-PAA i området 18K til 2K.

Lysspredningskoeffisienten S, oppnådd ifølge metoden som beskrevet ovenfor, er 143m<2>/kg for en beleggsvekt på 20 g/m<2>.

Avlesningen av de forskjellige resultatene viser at for å oppnå egenskapene ovenfor må valget av den molare prosentandel og nøytraliseringen av de aktive syreseter av polymeren ved hjelp av et nøytraliseringsmiddel inneholdende et kalsiumion være mellom 15 % og 40 %, idet det molare forholdet mellom nøytraliseringen av de aktive syresetene av polymeren ved hjelp av et eller flere monofunksjonelle midler er mellom 7 % og 70 % og det molare forholdet for nøytraliseringen av de aktive syreseter av polymeren ved hjelp av et nøytraliseringsmiddel inneholdende et magnesiumion er mellom 0 og 30 % og molforholdet for ikke-nøytraliserte aktive syreseter er mellom 15 % og 78 %.

EKSEMPEL 2

Dette eksemplet angår molekylvekten for homopolymeren og/eller kopolymeren som ifølge oppfinnelsen er tilsiktet for bruk som oppmalingshjelpemiddel som gjør det mulig å oppnå en vandig suspensjon av naturlig kalsiumkarbonat med en øket spredningsevne for synlig lys.

For hver test blir oppmalingshjelpemidlene testet under samme prosedyre og med samme utstyr som i eksempel 1.

Test nr. 14:

Denne testen som illustrerer oppfinnelsen benytter 0,35 tørrvekt-% med henblikk på den tørre vekten av kalsiumkarbonatet, av et blandet polyakrylat av natrium og kalsium (50 % natrium - 30 % kalsium - 20 % fri karboksyl på molarbasis) med en vektmidlere molekylvekt uttrykt ved Mw på 7000, bestemt ved vandig GPC, hvis standarder som benyttes som referanse tilhører en serie natriumpolyakrylater som markedsføres av firmaet Polymer Standards Service under betegnelsen PSS-PAA i området 18K til 2K.

Lysspredningskoeffisienten S, oppnådd ifølge metoden som beskrevet ovenfor, er 145 m<2>/kg for en beleggsvekt på 20 g/m<2>.

Test nr. 15:

Denne testen som illustrerer oppfinnelsen benytter 0,23 tørrvekt-% med henblikk på den tørre vekten av kalsiumkarbonatet, av et blandet polyakrylat av natrium og kalsium (55 % natrium - 30 % kalsium - 15 % fri karboksyl på molarbasis) med en vektmidlere molekylvekt uttrykt ved Mw på 7750, bestemt ved vandig GPC, hvis standarder som benyttes som referanse tilhører en serie natriumpolyakrylater som markedsføres av firmaet Polymer Standards Service under betegnelsen PSS-PAA i området 18K til 2K.

Test nr. 16:

Denne testen som illustrerer oppfinnelsen benytter 0,23 tørrvekt-% med henblikk på den tørre vekten av kalsiumkarbonatet, av et blandet polyakrylat av natrium-kalsium-magnesium (50 % natrium - 15 % kalsium - 15 % magnesium - 20 % fri karboksyl på molarbasis) med en vektmidlere molekylvekt uttrykt ved Mw på 10000, bestemt ved vandig GPC, hvis standarder som benyttes som referanse tilhører en serie natriumpolyakrylater som markedsføres av firmaet Polymer Standards Service under betegnelsen PSS-PAA i området 18K til 2K.

Lysspredningskoeffisienten S, oppnådd ifølge metoden som beskrevet ovenfor, er 155m<2>/kg for en beleggsvekt på 20 g/m<2>.

Test nr. 17:

Denne testen som illustrerer oppfinnelsen benytter 0,45 tørrvekt-% med henblikk på den tørre vekten av kalsiumkarbonatet, av et blandet polyakrylat av natrium-kalsium-magnesium (25 % natrium - 35 % kalsium - 10 % magnesium - 30 % fri karboksyl på molarbasis) med en vektmidlere molekylvekt uttrykt ved Mw på 6000, bestemt ved vandig GPC, hvis standarder som benyttes som referanse tilhører en serie natriumpolyakrylater som markedsføres av firmaet Polymer Standards Service under betegnelsen PSS-PAA i området 18K til 2K.

Lysspredningskoeffisienten S, oppnådd ifølge metoden som beskrevet ovenfor, er 145 m 2 /kg for en beleggsvekt på o 20 g/m 2.

Test nr. 18:

Denne testen som illustrerer oppfinnelsen benytter 0,30 tørrvekt-% med henblikk på den tørre vekten av kalsiumkarbonatet, av et blandet polyakrylat av natrium og kalsium (50 % natrium - 35 % kalsium - 20 % fri karboksyl på molarbasis) med en vektmidlere molekylvekt uttrykt ved Mw på 17000, bestemt ved vandig GPC hvis standarder som benyttes som referanse, tilhører en serie natriumpolyakrylater som markedsføres av firmaet Polymer Standards Service under betegnelsen PSS-PAA i området 18K til 2K. Lysspredningskoeffisienten S, oppnådd ifølge metoden som beskrevet ovenfor, er 125m<2>/kg for en beleggsvekt på 20 g/m<2>.

Test nr. 19:

Denne testen som illustrerer oppfinnelsen benytter 0,50 tørrvekt-% med henblikk på den tørre vekten av kalsiumkarbonatet, av en kopolymerakrylsyre -

akrylamidometylpropansulfonsyre (respektivt 95-5 vekt-%) og nøytralisert med natrium-kalsium-magnesium (25 % fri karboksyl - 35 % natrium - 25 % kalsium - 15 % magnesium på molarbasis) med en vektmidlere molekylvekt uttrykt ved Mw på 10000, bestemt ved vandig GPC, hvis standarder som benyttes som referanse tilhører en serie natriumpolyakrylater som markedsføres av firmaet Polymer Standards Service under betegnelsen PSS-PAA i området 18K til 2K.

Lysspredningskoeffisienten S, oppnådd ifølge metoden som beskrevet ovenfor, er 135 m<2>/kg for en beleggsvekt på 20 g/m<2>.

Test nr. 20:

Denne testen som illustrerer oppfinnelsen benytter 0,50 tørrvekt-% med henblikk på den tørre vekten av kalsiumkarbonatet, av en kopolymerakrylsyre - akrylamid (respektivt 90 vekt-% - 10 vekt-%) og nøytralisert med natrium-kalsium-magnesium (25 % fri karboksyl - 35 % natrium - 25 % kalsium - 15 % magnesium på molarbasis)

med en vektmidlere molekylvekt uttrykt ved Mw på 10000, bestemt ved vandig GPC, hvis standarder som benyttes som referanse tilhører en serie natriumpolyakrylater som markedsføres av firmaet Polymer Standards Service under betegnelsen PSS-PAA i området 18K til 2K.

Lysspredningskoeffisienten S, oppnådd ifølge metoden som beskrevet ovenfor, er 150 m 2 /kg for en beleggsvekt på o 20 g/m 2.

Test nr. 21:

Denne testen som illustrerer oppfinnelsen benytter 0,55 tørrvekt-% med henblikk på den tørre vekten av kalsiumkarbonatet, av en kopolymerakrylsyre - metakrylsyre (respektivt

85 vekt-% - 15 vekt-%) og nøytralisert med natrium-kalsium-magnesium (25 % fri karboksyl - 35 % natrium - 25 % kalsium - 15 % magnesium på molarbasis)

med en vektmidlere molekylvekt uttrykt ved Mw på 10000, bestemt ved vandig GPC, hvis standarder som benyttes som referanse tilhører en serie natriumpolyakrylater som markedsføres av firmaet Polymer Standards Service under betegnelsen PSS-PAA i området 18Ktil 2K.

Lysspredningskoeffisienten S, oppnådd ifølge metoden som beskrevet ovenfor, er 137m<2>/kg for en beleggsvekt på 20 g/m<2>.

Test nr. 22:

Denne testen som illustrerer oppfinnelsen benytter 0,55 tørrvekt-% med henblikk på den tørre vekten av kalsiumkarbonatet, av en kopolymerakrylsyre - etylakrylat (respektivt 95 vekt-% - 5 vekt-%) og nøytralisert med natrium-kalsium-magnesium (25 % fri karboksyl - 35 % natrium - 25 % kalsium - 15 % magnesium på molarbasis) med en vektmidlere molekylvekt uttrykt ved Mw på 10000, bestemt ved vandig GPC, hvis standarder som benyttes som referanse tilhører en serie natriumpolyakrylater som markedsføres av firmaet Polymer Standards Service under betegnelsen PSS-PAA i området 18Ktil 2K.

Lysspredningskoeffisienten S, oppnådd ifølge metoden som beskrevet ovenfor, er 137 m<2>/kg for en beleggsvekt på 20 g/m<2>.

Test nr. 23:

Denne testen som illustrerer oppfinnelsen benytter 0,55 tørrvekt-% med henblikk på den tørre vekten av kalsiumkarbonatet, av en kopolymerakrylsyre - butylakrylat (respektivt 95 vekt-% - 5 vekt-%) og nøytralisert med natrium-kalsium-magnesium (25 % fri karboksyl - 35 % natrium - 25 % kalsium - 15 % magnesium på molarbasis) med en vektmidlere molekylvekt uttrykt ved Mw på 10000, bestemt ved vandig GPC, hvis standarder som benyttes som referanse tilhører en serie natriumpolyakrylater som markedsføres av firmaet Polymer Standards Service under betegnelsen PSS-PAA i området 18Ktil 2K.

Lysspredningskoeffisienten S, oppnådd ifølge metoden som beskrevet ovenfor, er 123m<2>/kg for en beleggsvekt på 20 g/m<2>.

Test nr. 24:

Denne testen som illustrerer oppfinnelsen benytter 0,55 tørrvekt-% med henblikk på den tørre vekten av kalsiumkarbonatet, av en kopolymerakrylsyre -

metakrylatetylenglykolfosfat (respektivt 95 vekt-% - 5 vekt-%) og nøytralisert med natrium-kalsium-magnesium (25 % fri karboksyl - 35 % natrium - 25 % kalsium - 15 % magnesium på molarbasis) med en vektmidlere molekylvekt uttrykt ved Mw på 10000, bestemt ved vandig GPC hvis standarder som benyttes som referanse tilhører en serie natriumpolyakrylater som markedsføres av firmaet Polymer Standards Service under betegnelsen PSS-PAA i området 18K til 2K.

Lysspredningskoeffisienten S, oppnådd ifølge metoden som beskrevet ovenfor, er 128 m<2>/kg for en beleggsvekt på 20 g/m<2>.

Studiet av de forskjellige resultatene viser at, for å oppnå egenskapene ovenfor, må den midlere molekylvekten, uttrykt ved MW; for homopolymeren eller kopolymeren som benyttes ifølge oppfinnelsen, ligge mellom 1500 og 50000 og fortrinnsvis mellom 5000 og 25000, bestemt ved vandig GPC hvis standarder som benyttes som referanse hører til en serie av natriumpolyakrylater som markedsføres av firmaet Polymer Standards Service under betegnelsen PSS-PAA som varierer fra 18K til 2K.

Claims

1. Fremgangsmåte for fremstilling av en vandig suspensjon av mineralfyllstoffer med forbedrede egenskaper, særlig for papirbeleggfarver, særlig for å betydelig øke "faktor S",karakterisert vedat a) det fremstilles en vandig startsuspensjon av mineralfyllstoffer som blandes med et oppmalingsmiddel av meget fine partikler i et vandig medium som inneholder alt eller en del av et oppmalingshjelpemiddel, idet nevnte oppmalingshjelpemiddel er valgt blant homopolymerer og/eller kopolymerer av akrylsyre og/eller metakrylsyre med en eller flere akryl-, vinyl- eller allylmonomerer som middel for å understøtte oppmaling av mineralfyllstoffer i vandig suspensjon der homopolymerene og/eller kopolymerene av akrylsyre og/eller metakrylsyre med en eller flere akryl-, vinyl- eller allylmonomerer nøytraliseres slik at den molare prosentandel av nøytraliseringen av de aktive syreseter på polymeren ved hjelp av et nøytraliseringsmiddel inneholdende et kalsiumion er mellom 15 % og 40 % med et molarforhold for nøytralisering av de aktive syreseter ved hjelp av ett eller flere monofunksjonelle nøytraliseringsmidler og særlig ved hjelp av et nøytraliseringsmiddel inneholdende et natriumion, på mellom 7 og 70 %, et molarforhold for nøytralisering av de aktive syreseter av polymeren ved hjelp av et nøytraliseringsmiddel inneholdende magnesium-, barium-, sink- eller aluminiumion, eller et difunksjonelt aminion, eller blandinger derav, og særlig et nøytraliseringsmiddel inneholdende et magnesiumion, på mellom 0 og 30 %, og et molart forhold av ikke-nøytraliserte aktive syreseter på mellom 15 % og 78 %; b) oppmaling av denne startsuspensjonen er eventuelt utført med tilsetning av et ytterligere oppmalingshj elpemiddel; c) oppmalingsmiddelet separeres når det kommer ut fra oppmaleren; d) konsentrasjonen av den vandige suspensjonen av mineralfyllstoffer økes; og ved at nevnte homopolymerer og/eller kopolymerer av akryl- og/eller metakrylsyre med en eller flere akryl-, vinyl- eller allylmonomerer har en vektmidlere molekylvekt Mw mellom 1500 og 50000 og fortrinnsvis mellom 5000 og 25000, bestemt ved vandig GPC hvis standarder som benyttes som referanse tilhører en serie natriumpolyakrylater som markedsføres av Polymer Standards Service under betegnelsen PSS-PAA som varierer fra 18K til 2K; og at nevnte vandige suspensjon har en spredningsevne for synlig lys, målt ved lysspredningskoeffisienten S, på større enn 100 m<2>/kg for en beleggsvekt på 20 g/m<2>.

2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert vedat konsentrasjonen av nevnte suspensjon av mineralfyllstoffer økes for å justeres til 71 tørrvekt-%.

3. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert vedat nevnte homopolymerer og/eller kopolymerer av akryl- og/eller metakrylsyre med en eller flere akryl-, vinyl- eller allylmonomerer er nøytralisert slik at den molare prosentandel av nøytraliseringen av de aktive syreseter av polymeren ved hjelp av et nøytraliseringsmiddel inneholdende et kalsiumion er mellom 15 % og 40 % med et molart forhold for nøytraliseringen av de aktive syreseter ved hjelp av ett eller flere monofunksjonelle nøytraliseringsmidler på mellom 20 % og 50 %, et molart forhold for nøytralisering av de aktive syreseter av polymeren ved hjelp av et nøytraliseringsmiddel inneholdende magnesium-, barium-, sink- eller aluminiumion, eller et difunksjonelt aminion, eller blandinger derav, og særlig et nøytraliseringsmiddel inneholdende et magnesiumion, på mellom 0 og 30 %, og et molart forhold for ikke-nøytraliserte aktive syreseter på mellom 20 % og 40 %.

4. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 3,karakterisertv e d at det eller de monofunksjonelle nøytraliseringsmidler er valgt blant hydroksider av alkalimetallkationer og særlig natrium- og kalium-, eller litium eller ammoniakkoppløsning, eller blant alifatiske og/eller cykliske primære eller sekundære aminer som etanolaminer, mono- og dietylamin eller cykloheksylamin, og spesielt valgt blant forbindelser inneholdende et natriumion.

5. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 4,karakterisertv e d at midlet er en homopolymer av akryl- eller metakrylsyre.

6. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 4,karakterisertv e d at midlet er en vannoppløselig kopolymer av akryl-, og/eller metakrylsyre med en eller flere akryl-, vinyl- eller allylmonomerer valgt blant akryl-, metakryl-, itakon-, kroton- eller fumarsyre, maleinsyreanhydrid og/eller 2-akrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre i sur eller delvis nøytralisert form, 2-metakrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre i sur eller delvis nøytralisert form, 3-metakrylamido-2-hydroksy-l-propansulfonsyre i sur eller delvis nøytralisert form, allylsulfon-, metallylsulfon-, allyloksybenzensulfon-, metallyloksybenzensulfon-, 2-hydroksy-3-(2-propenyloksy)propansulfon-, 2-metyl-2-propen-l-sulfon-, etylensulfon-, propensulfon-, 2-metylsulfon- eller styrensulfonsyre og/eller disses salter, vinylsulfonsyre, natriummetallylsulfonat, sulfopropylakrylat og/eller -metakrylat, sulfometylakrylamid, sulfometylmetakrylamid, eller fra akrylamid, metylakrylamid, estere av akryl- eller metakrylsyrer, som etylakrylat, butylakrylat, metylmetakrylat, akrylat- eller metakrylatfosfater av etylen eller propylenglyklol eller blant vinylpyrrolidon, vinylkaprolaktam, isobutylen, diisobutylen, vinylacetat, styren, alfametylstyren, vinylmetyleter, eller allylforbindelser som allylamin og dens derivater.

7. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 6,karakterisertv e d at homopolymeren og/eller kopolymeren som stammer fra polymeriseringsreaksjonen eventuelt før eller etter nøytraliseringsreaksjonen bearbeides og separeres i flere faser i henhold til statiske eller dynamiske metoder ved hjelp av ett eller flere polare oppløsningsmidler som særlig hører til gruppen bestående av vann, metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanolene, aceton, tetrahydrofuran eller blandinger derav.

8. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 7,karakterisertv e d at midlet er i form av et pulver.

9. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 8,karakterisertv e d at midlet innføres i en mengde av 0,05 til 5 tørrvekt-% og fortrinnsvis 0,3 til 1,0 tørrvekt-%, beregnet på den tørre vekt av mineralmaterialet.

10. Vandig suspensjon av mineralpartikler,karakterisertv e d at den inneholder oppmalingshjelpemidlet anvendt i fremgangsmåten ifølge et av kravene 1 til 9, idet suspensjonen har en spredningsevne for synlig lys, målt ved lysspredningskoeffisienten S, på større enn 100 m<2>/kg for en beleggsvekt på 20 g/m<2>og at nevnte oppmalingsmiddel er valgt blant homopolymerer og/eller kopolymerer av akrylsyre og/eller metakrylsyre med en eller flere akryl-, vinyl- eller allylmonomerer som middel for å understøtte oppmaling av mineralfyllstoffer i vandig suspensjon, der homopolymerene og/eller kopolymerene av akrylsyre og/eller metakrylsyre med en eller flere akryl-, vinyl- eller allylmonomerer nøytraliseres slik at den molare prosentandel av nøytraliseringen av de aktive syreseter på polymeren ved hjelp av et nøytraliseringsmiddel inneholdende et kalsiumion er mellom 15 % og 40 % med et molarforhold for nøytralisering av de aktive syreseter ved hjelp av ett eller flere monofunksjonelle nøytraliseringsmidler og særlig ved hjelp av et nøytraliseringsmiddel inneholdende et natriumion, på mellom 7 og 70 %, et molarforhold for nøytralisering av de aktive syreseter av polymeren ved hjelp av et nøytraliseringsmiddel inneholdende magnesium-, barium-, sink- eller aluminiumion, eller et difunksjonelt aminion, eller blandinger derav, og særlig et nøytraliseringsmiddel inneholdende et magnesiumion, på mellom 0 og 30 %, og et molart forhold av ikke-nøytraliserte aktive syreseter på mellom 15 % og 78 %; og ved at nevnte homopolymerer og/eller kopolymerer av akryl- og/eller metakrylsyre med en eller flere akryl-, vinyl- eller allylmonomerer har en vektmidlere molekylvekt Mw mellom 1500 og 50000 og fortrinnsvis mellom 5000 og 25000, bestemt ved vandig GPC hvis standarder som benyttes som referanse tilhører en serie natriumpolyakrylater som markedsføres av Polymer Standards Service under betegnelsen PSS-PAA som varierer fra 18K til 2K.

11. Vandig suspensjon av mineralpartikler ifølge krav 10,karakterisert vedat den inneholder 0,05 til 5 tørrvekt-%, beregnet på den tørre vekt av mineralmaterialet, av oppmalingshjelpemidlet som benyttes i fremgangsmåten ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 9, fortrinnsvis 0,3 til 1,0 tørrvekt-%, med henblikk på tørrvekten av mineralmaterialet, og at den har en spredningsevne for synlig lys, målt ved lysspredningskoeffisienten S, på større enn 100 m<2>/kg for en beleggsvekt på 20 g/m<2>.

12. Vandig suspensjon av mineralpartikler ifølge et av kravene 10 eller 11,karakterisert vedat mineralpartiklene er valgt blant naturlige kalsiumkarbonater som kalsitt, kritt eller marmor, syntetisk kalsiumkarbonat, også kalt utfelt kalsiumkarbonat, dolomitter, magnesiumhydroksid, gips eller aluminiumoksid eller blandinger derav.

13. Anvendelse av produktet i form av en vandig suspensjon ifølge et hvilket som helst av kravene 10 til 12 på området massefylling og belegning av papir, så vel som maling.

14. Beleggsfarve,karakterisert vedat den inneholder produktet i form av en vandig suspensjon ifølge et hvilket som helst av kravene 10 til 12 og at den har en spredningsevne for synlig lys, målt ved verdien av lysspredningskoeffisienten S, på større enn 100 m<2>/kg for en beleggsvekt på 20 g/m<2>.