RU2418904C2 - Комбинации оптических отбеливателей - Google Patents
Комбинации оптических отбеливателей Download PDFInfo
- Publication number
- RU2418904C2 RU2418904C2 RU2007119642/02A RU2007119642A RU2418904C2 RU 2418904 C2 RU2418904 C2 RU 2418904C2 RU 2007119642/02 A RU2007119642/02 A RU 2007119642/02A RU 2007119642 A RU2007119642 A RU 2007119642A RU 2418904 C2 RU2418904 C2 RU 2418904C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alkyl
- water
- acid
- hydroxyalkyl
- composition
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/30—Luminescent or fluorescent substances, e.g. for optical bleaching
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/53—Polyethers; Polyesters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paper (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к композициям и может быть использовано для оптического отбеливания бумаги, в клеильном прессе или пленочном прессе. Водорастворимая композиция включает: а) по меньшей мере один водорастворимый оптический отбеливатель, б) полимер, полученный из этиленовоненасыщенного мономера или мономерной смеси, характеризующийся тем, что по меньшей мере один мономер представляет собой акриламид, и водорастворимый полимер обладает средней (средневесовой) молекулярной массой в пределах от 500 до 49000, необязательно, в) полиэтиленгликоль со средневесовой молекулярной массой в пределах от 500 до 6000 и г) воду. Указанная композиция применяется для оптического отбеливания бумаги. Технический результат: повышение степени отбеливания при одновременном сохранении реологических свойств. 3 н. и 4 з.п. ф-лы, 7 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к водной композиции, включающей, по существу, по меньшей мере один водорастворимый оптический отбеливатель, полимер, полученный из этиленовоненасыщенного мономера, и необязательно полиэтиленгликоль, которая может быть использована для оптического отбеливания бумаги при нанесении покрытия и при применениях в клеильном прессе или пленочном прессе.
Известно применение пигментных композиций для нанесения покрытия на поверхность формованной бумаги или картона с целью улучшения некоторых свойств, таких как печатные свойства, глянец и оптические характеристики, например белизна. Эти пигментные композиции для нанесения покрытия известны как меловальные пигменты. Композицию для нанесения покрытия, как правило, наносят на бумажную поверхность в виде водной дисперсии, включающей смесь пигментов со связующим веществом.
Обычно композиция меловального пигмента включает один или несколько пигментов, оптических отбеливателей (ООт), связующих веществ, модификаторов реологических свойств и необязательно других вспомогательных веществ, таких как консерванты, регулирующие рН добавки и смазки.
Оптические отбеливатели, приемлемые для таких композиций для нанесения покрытия, обычно являются анионогенными, и, когда их наносят на поверхности бумаги в сочетании с другими компонентами таких меловальных пигментов, всего отбеливающего потенциала часто не реализуют.
Давно известно, что применение поливиниловых спиртов в качестве так называемых промоторов или активаторов для ООт создает проблемы, возникающие в отношении реологических свойств их содержащих меловальных пигментов.
Одна попытка разрешить эту проблему описана в заявке ЕР 145267 А2, которая относится к композиции, включающей ООт и активирующее количество полимера, включающего сополимер гидроксиалкилметакрилата.
Однако несмотря на тот факт, что никаких проблем в отношении реологических свойств материалов для покрытий не возникает, максимальные значения степени белизны, которые могут быть достигнуты с использованием этой композиции, находятся значительно ниже тех, которые могут быть достигнуты добавлением поливиниловых спиртов.
В US 4717502 описана композиция, включающая в качестве ООт особые анилиновые производные 4,4'-бистриазиниламиностильбен-2,2'-дисульфоновой кислоты совместно с полиэтиленгликолями молекулярной массы от 1000 до 3000, которая может быть использована для нанесения покрытия на бумагу и достижения высоких значений степени белизны. Однако для подтверждения этого заявления никаких значений не приведено.
Поэтому существует потребность в создании активаторов или промоторов для применения в материалах для поверхностного слоя, содержащих ООт, результатами применения которых являются достижение максимальной белизны при одновременном сохранении необходимых реологических свойств.
В WO 01/07714 А1 описаны некоторые акриламидные сополимеры, обладающие средними молекулярными массами от 50000 до 500000, которые могут быть использованы в качестве модификаторов реологических свойств в водных дисперсиях меловальных пигментов.
Однако никакого особого улучшения степени белизны не отмечают, а предпочтительная средняя молекулярная масса полимеров составляет 200000.
Было установлено, что добавление некоторых акриламидных гомо- и сополимеров относительно низких средних молекулярных масс в меловальный пигмент обуславливает не только крайне высокие значения степени белизны бумаги с покрытием, превосходящие те, которые могут быть достигнуты применением полиэтиленгликолевых промоторов, но во время нанесение покрытия не отмечают также никаких проблем в отношении реологических свойств.
Соответственно, объектом настоящего изобретения является композиция, включающая
а) по меньшей мере один водорастворимый оптический отбеливатель,
б) полимер, полученный из этиленовоненасыщенного мономера или мономерной смеси, характеризующийся тем, что по меньшей мере один мономер представляет собой акриламид, и полимер обладает средней (средневесовой) молекулярной массой в пределах от 500 до 49000, необязательно,
в) полиэтиленгликоль со средневесовой молекулярной массой в пределах от 500 до 6000 и
г) воду.
В предпочтительном варианте оптические отбеливатели представляют собой те, которые, как правило, применяют для отбеливания целлюлозных волокон и выбирают из таких соединений, как производные 4,4'-бистриазиниламиностильбен-2,2'-дисульфоновой кислоты формулы
в которой
R1, R2, R3 и R4 каждый независимо обозначает -NH2, -ОС1-С4алкил, -Оарил, -NHC1-С4алкил, -N(С1-С4алкил)2, -N(С1-С4алкил)(С2-С4гидроксиалкил), -NHC2-С4гидроксиалкил, -N(С2-С4гидроксиалкил)2 или -NHарил, вследствие чего арил представляет собой фенил, который может быть незамещенным или замещенным одной или двумя сульфокислотными группами, -СООН, -СООС1-С4алкилом, -CONH2, -CONHC1-С4алкилом или -CON(С1-C4алкил)2, морфолиновый, пиперидиновый или пирролидиновый остаток, -SC1-С4алкил или арил, или остаток аминокислоты или амида аминокислоты у аминогруппы которого удален водородный атом, а
М обозначает атом водорода, щелочного или щелочно-земельного металла, аммоний или аммоний, который моно-, ди-, три или тетразамещен C1-С4алкилом или С2-С4гидроксиалкилом, и из дистирилбифенильных производных формулы
в которой
R5 обозначает атом водорода или хлора или С1-С4алкокси, а М имеет приведенные выше значения, и их смесей.
Из соединений формулы (1) наиболее приемлемые для применения в качестве компонента а) композиции представляют собой бис-триазиниламиностильбендисульфоновые кислоты, у которых R1 и R3 являются одинаковыми и R2 и R4 являются одинаковыми, и каждый независимо обозначает
-NH2, -NHC1-C4алкил, -N(C1-C4алкил)2, -N(С1-C4алкил)(C2-С4гидроксиалкил), -N(С2-С4гидроксиалкил)2, -NHарил, у которого арил представляет собой незамещенный фенил или фенил, который замещен одной или двумя группами -So3M, морфолиновый остаток или остаток аминокислоты или амида, из аминогруппы которого удален водородный атом. Предпочтительный остаток аминокислоты или амида аминокислоты, из которого удален водородный атом, представляет собой тот, который дериватизирован из глицина, аланина, серина, цистеина, фенилаланина, тирозина (4-гидроксифенилаланина), дииодтирозина, триптофана (β-индолилаланина), гистидина (β-имидазолилаланина), α-аминомасляной кислоты, метионина, валина (α-аминоизовалериановой кислоты), норвалина, лейцина (α-аминоизокапроновой кислоты), изолейцина (α-амино-β-метилвалериановой кислоты), норлейцина (α-амино-н-капроновой кислоты), аргинина, орнитина (α,δ-диаминовалериановой кислоты), лизина (α,ε-диаминокапроновой кислоты), аспарагиновой кислоты (аминоянтарной кислоты), глутаминовой кислоты (α-аминоглутаровой кислоты), треонина, гидроксиглутаминовой кислоты и таурина, а также их смесей и оптических изомеров, причем особенно предпочтительны глицин и аспарагиновая кислота.
Дополнительный предпочтительный пример аминокислоты, из которой может быть дериватизирован аминокислотный остаток, представляет собой иминодиуксусную кислоту или ее моно- или диамид, тогда как приемлемый амид аминокислоты представляет собой 2-гидроксиэтиламинопропионамид.
Предпочтительные дистирилбифенильные оптические отбеливатели в качестве компонента а) композиции представляют собой те, которые выбраны из соединений формул
в которых
М' обозначает водород, литий, калий или натрий, вследствие чего наиболее предпочтительными являются производные 2,2'-дисульфоновой кислоты формулы (3).
В объеме определений заместителей в соединениях формул (1) и (2) C1-С4алкильные радикалы являются разветвленными или неразветвленными и представляют собой, например, метил, этил, пропил, изопропил или н-, вторили трет-бутил; они могут быть незамещенными или замещенными атомом галогена, например атомом фтора, хлора или брома. С1-С4алкокси представляет собой, например, метокси, этокси, пропокси, изопропокси или н-бутокси, тогда как С1-С4гидроксиалкил представляет собой, например, гидроксиэтил, гидроксипропил или гидроксибутил.
Эти оптические отбеливатели являются известными соединениями или могут быть получены по известным методам.
В одном предпочтительном варианте выполнения изобретения полимер, компонент б) композиции, представляет собой гомополимер, включающий повторяющиеся звенья, которые дериватизируют только из акриламида.
Однако в другом предпочтительном варианте полимер, компонент б) композиции, может представлять собой полимер, включающий повторяющиеся звенья, которые дериватизируют, в дополнение к акриламиду, из мономеров, выбранных из группы, включающей метакриламид, гидроксиалкилакрилаты, такие как гидроксиметил- и гидроксиэтилакрилат, гидроксиалкилметакрилаты, такие как гидроксиметил- и гидроксиэтилметакрилат, N-алкилакриламиды, такие как N-метил- и N-этилакриламид, N-алкилметакриламиды, такие как N-метил- и N-этилметакриламид, N-гидроксиалкилакриламиды, N,N-диалкилакриламиды, такие как N,N-диэтил-, а преимущественно N,N-диметилакриламид, N,N-диалкилметакриламиды, такие как N,N-диметил- и N,N-диэтилметакриламид, N,N-ди(гидроксиалкил)акриламиды, такие как N,N-ди(2-гидроксиэтил)акриламид, морфолиноакриламид, в частности акриловую кислоту, а также метакриловую кислоту, итаконовую кислоту, кротоновую кислоту, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновую кислоту, аллилсульфоновую кислоту и винилсульфоновую кислоту, вследствие чего кислые мономеры находятся в форме их свободной кислоты или водорастворимых солей, таких как их соли щелочного металла (например, лития, калия или натрия) и аммония.
В предпочтительном варианте средневесовые молекулярные массы полимеров находятся в пределах от 500 до 40000, а интервал от 1000 до 25000 является наиболее предпочтительным.
Полимеры, которые можно использовать для композиции по изобретению, являются известными полимерными материалами или могут быть получены по известным методам полимеризации.
Соотношения различных компонентов композиции можно варьировать в очень широких интервалах. Так, например, отношение водорастворимого оптического отбеливателя, компонента а), к полимеру, компоненту б), можно варьировать от 1 к 0,1 до 1 к 5 мас.ч., но в предпочтительном варианте оно находится в пределах от 1 к 0,2 до 1 к 4 мас.ч., а преимущественно от 1 к 0,5 до 1 к 3 мас.ч., причем эта композиция включает по меньшей мере 20 мас.% воды.
В некоторых случаях может оказаться целесообразным дополнить композицию полиэтиленгликолями средневесовых молекулярных масс в пределах от 500 до 6000. Однако полиэтиленгликоли, обладающие средневесовыми молекулярными массами от 1000 до 6000, являются наиболее приемлемыми, причем наиболее предпочтителен полиэтиленгликоль 1500.
Когда содержатся полиэтиленгликоли, их используют в таких же количествах, как для упомянутых выше полимеров. Другими словами, отношение водорастворимого оптического отбеливателя, компонента а), к полиэтиленгликолю, компоненту в), можно варьировать от 1 к 0,1 до 1 к 5 мас.ч., но в предпочтительном варианте оно находится в пределах от 1 к 0,2 до 1 к 4 мас.ч., а преимущественно от 1 к 0,5 до 1 к 3 мас.ч.
Оптически отбеливающие композиции по изобретению готовят механическим смешением компонентов а), б) необязательно в) и г) и перемешиванием до тех пор, пока смесь не становится гомогенной.
Количество композиции для применения в соответствии с изобретением, используемой в композиции для нанесения покрытия на бумагу, зависит от целевого отбеливающего эффекта, но обычно соответствует количеству, содержащему от 0,01 до 5 мас.% оптического отбеливателя.
Композиции для нанесения покрытий на бумагу обычно характеризуются содержанием сухого вещества от 35 до 80 мас.%, предпочтительно от 40 до 70 мас.%. В дополнение к отбеливающей композиции по изобретению в количестве от 0,01 до 10 мас.ч., на 100 ч. неорганического пигмента они обычно включают
(I) от 3 до 25 мас.ч. связующего вещества и совместно используемого связующего вещества,
(II) от 0 до 1 мас.ч. модификатора реологических свойств,
(III) от 0 до 2 мас.ч. агента для придания влагостойкости и
(IV) от 0 до 5 мас.ч. дополнительного оптического отбеливателя и/или красителя для придания цветового оттенка, и/или других вспомогательных веществ.
Отбеливающие композиции в соответствии с изобретением превосходно подходят для отбеливания необязательно окрашенных композиций для нанесения покрытия, обычно используемых в текстильной промышленности, производстве красок, клеев, пластмасс, в лесной и бумажной промышленности. Такие композиции для нанесения покрытия в качестве связующих веществ (совместно используемых связующих веществ) включают дисперсии пластмасс на основе сополимеров бутадиена и стирола, нафталинсульфоновых кислот и формальдегида, полиэтилена и полипропиленоксидов, акрилонитрила, бутадиена и стирола, эфиров акриловой кислоты, этилена и винилхлорида и этилена и винилацетата, или гомополимеров, таких как поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, полиэтилен, поливинилацетат, поливиниловый спирт и полиуретан.
Если необходимо, то композиция для нанесения покрытия может, в дополнение к отбеливающей композиции, содержать другие оптические отбеливатели и/или придающие оттенок красители или пигменты.
В целях окрашивания композиций для нанесения покрытия при помощи пигмента при этом обычно используют алюмосиликаты, такие как фарфоровая глина и каолин, а также сульфат бария, белый пигмент, диоксид титана и кальциевые соединения. Они описаны, например, в работе J.P.Casey "Pulp and Paper; Chemistry and Chemical Technology", издание 2-е, том III, cc.1684-1649, в Mc Graw-Hill "Pulp and Paper Manufacture", издание 2-е, том II, с.497 и в ЕР-А-0003568.
Отбеливающие композиции в соответствии с изобретением можно использовать преимущественно для нанесения покрытия на бумагу, более предпочтительно на бумагу для струйной печати и фотобумагу, древесину, тонкие пленки, текстильные материалы, нетканые текстильные материалы и приемлемые строительные материалы. Особое предпочтение отдают применению на бумаге и плотной бумаге, на фотобумаге и бумаге для струйной печати.
Поэтому другим объектом изобретения является бумага, которая обработана композицией для нанесения покрытия так, как это изложено выше, композицией по изобретению или жидкой композицией для клеильного пресса или пленочного пресса так, как изложено ниже.
Эта композиция может быть нанесена на подложку в виде покрытия с применением оборудования любого типа для нанесения покрытия, такого как машина шаберного типа, вальцовый станок и т.д.
В дополнение к нанесению покрытия композиция по изобретению может быть нанесена на бумажную поверхность в виде водной жидкости с помощью клеильного пресса или пленочного пресса.
Таким образом, еще одним объектом изобретения является жидкая композиция для клеильного пресса или пленочного пресса, которая используется для оптического отбеливания бумаги, включающая
а) от 0,001 до 2 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 1 мас.%, оптически отбеливающей композиции по изобретению;
б) от 1 до 20 мас.%, предпочтительно от 2 до 15 мас.%, а наиболее предпочтительно от 7 до 12 мас.%, одного или нескольких связующих веществ, например анионного крахмала;
в) от 0 до 10 мас.% пигмента и/или дополнительных вспомогательных веществ и воду до 100%.
Композиция для нанесения покрытия или жидкая композиция для клеильного пресса или пленочного пресса в качестве дополнительного вспомогательного вещества может включать связующие вещества, агенты для улучшения реологических и печатных свойств, фиксирующие вещества, агенты для придания влагостойкости, пеногасители и/или биоциды. Примерами связующих веществ являются поливиниловые спирты, поливинилацетат, сополимеры эфира акриловой кислоты/стирола, сополимеры карбоксилированного стирола/бутадиена, поливинилпирролидон, окисленный крахмал, карбоксиметилцеллюлоза и другие водорастворимые производные целлюлозы, тогда как, в частности, полиакриламиды и их сополимеры могут служить для улучшения реологических и печатных свойств.
Материалы для покрытий, приготовленные таким образом, обладают, в дополнение к высокой степени светопрочности, превосходной степенью белизны.
Изобретение иллюстрируют следующие примеры, приведенные без намерения им придать ограничивающий характер; во всех случаях, если не указано иное, части и проценты являются массовыми.
А. Получение полимеров
Общий метод
В реактор загружают смесь 100 г воды и 0,5 мл 6%-ного водного раствора продукта Tetralon® В и эту смесь перемешивают и нагревают до 95°С, когда затем добавляют указанное количество персульфата аммония (см. таблицу 1). В эту смесь в течение 2 ч 15 мин непрерывно добавляют 600 г 50%-ного водного раствора акриламида в 300 г воды и одновременно с этим в реактор в течение 3 ч непрерывно добавляют растворы указанного количества персульфата аммония (см. таблицу 1) в 50 мл воды и указанного количества гипофосфита натрия (см. таблицу 1) в 40 мл воды. После добавления реакционную смесь перемешивают в течение последующих 30 мин при 95°С, охлаждают до 65°С и обрабатывают раствором 2 г метабисульфита натрия в 20 г воды. Перемешивание продолжают в течение последующего 1 ч при 65°С и охлаждают, в результате чего получают водный раствор, содержащий указанный процент (см. таблицу 1) соответствующего полимера.
Количества используемых реагентов и средневесовые молекулярные массы соответствующих полученных полимеров сведены в следующую таблицу 1.
Таблица 1 | ||||
Полимер № | Всего персульфата аммония | Гипофосфит натрия | Сухая масса полимера | Средняя молекулярная масса |
П 101 | 6 г | 6 г | 33,7% | 1590 |
П 102 | 3 г | 6 г | 33,6% | 5540 |
П 103 | 3 г | 3 г | 33,1% | 14300 |
Проведением процесса так, как изложено выше, но с заменой акриламида смесями либо акриламида и акриловой кислоты, либо акриламида и диметилакриламида (ДМАКМ), сополимеры, приведенные в следующей таблице 2, получали с использованием тех количеств регулятора степени полимеризации (гипофосфита натрия) и соответствующих инициаторов, которые указаны в таблице.
Таблица 2 | ||||||
Полимер, № | Акриламид, % | Сомономер, % | Инициатор1, % | Гипофосфит натрия, % | Сухая масса | Средняя MW |
П 104 | 95 | 5 акриловой кислоты | 1,0 ПСА | 1,5 | 33,2% | 20400 |
П 105 | 95 | 5 акриловой кислоты | 2,5 ПСА | 2,5 | 32,5% | 6300 |
П 106 | 90 | 10 акриловой кислоты | 1,0 ПСА | 1,0 | 32,9% | 21200 |
П 107 | 90 | 10 акриловой кислоты | 2,0 ПСА | 2,5 | 33,4% | 6850 |
П 108 | 75 | 25 акриловой кислоты | 1,0 ПСА | 1,0 | 31,8% | 21900 |
П 109 | 75 | 25 акриловой кислоты | 2,0 ПСА | 2,0 | 32,5% | 7320 |
П 110 | 50 | 50 акриловой кислоты | 2,0 ПСА | 2,0 | 33,5% | 19900 |
П 111 | 50 | 50 акриловой кислоты | 2,5 ПСА | 3,0 | 34,3% | 1360 |
П 112 | 25 | 75 акриловой кислоты | 1,5 ПСА | 2,0 | 31,9% | 19800 |
П 113 | 25 | 75 акриловой кислоты | 2,5 ПСА | 2,5 | 33,5% | 11600 |
П 114 | 95 | 5 ДМАКМ | 1,0 V50 | 2,0 | 35,3% | 23800 |
П 115 | 95 | 5 ДМАКМ | 2,0 V50 | 2,5 | 34,3% | 5760 |
П 116 | 90 | 10 ДМАКМ | 1,0 V50 | 2,0 | 34,5% | 15900 |
П 117 | 90 | 10 ДМАКМ | 2,0 V50 | 2,0 | 34,1% | 6250 |
П 118 | 75 | 25 ДМАКМ | 1,0 V50 | 1,0 | 35,2% | 18000 |
П 119 | 75 | 25 ДМАКМ | 2,0 V50 | 2,5 | 32,1% | 2980 |
П 120 | 50 | 50 ДМАКМ | 1,0 V50 | 1,5 | 37,5% | 21100 |
П 121 | 50 | 50 ДМАКМ | 2,0 V50 | 2,5 | 37,9% | 8250 |
П 122 | 25 | 75 ДМАКМ | 1,0 V50 | 1,5 | 43,3% | 17000 |
П 123 | 25 | 75 ДМАКМ | 2,0 V50 | 1,5 | 40,3% | 4250 |
Примечание: 1инициаторами полимеризации служат либо персульфат аммония (ПСА), либо продукт V50, который представляет собой технический продукт, доступный на фирме Wako Chemicals, химическим названием которого является 2,2-азодиизобутирамидиндигидрохлорид, CAS Регистрационный №2997-92-4. |
Б. Оптические отбеливатели
Структурные формулы применяемых конкретных ООт общей формулы (1а) представлены в следующей таблице 3:
Таблица 3 | ||
ООт № | R1 | R2 |
FW201 | -N(CH2CH2OH)2 | |
FW202 | -N(CH2CH20H)2 | |
FW203 | ||
FW204 | -N(CH2CH3)2 | |
FW205 | -NHCH2CH2OH | -NHCH2CH2OH |
В. Нанесение покрытия
Готовят водный меловальный пигмент, обладающий содержанием твердых частиц 64%, включающий 70 част. карбоната кальция и 30 част. глины в качестве неорганического пигмента, 9 част. латексного связующего вещества из БСК, 0,25 част. модификатора вязкости на полиакриловой основе и 0,2 ч. поливинилового спирта, и добавлением 0,17 част. 4н. водного раствора гидроксида натрия рН доводят до 8,5. В этот меловальный пигмент добавляют раствора композиции по изобретению, включающего 0,4 част. соответствующего оптического отбеливателя и 0,8 част. соответствующего полимера (оба количества выражены в массовых частях в пересчете на общую массу неорганического пигмента).
Конечный меловальный пигмент с использованием стержня машины для нанесения покрытия наносят на нейтральную проклеенную, свободную о ООт базовую бумагу, обладающую массой 85 г/м2, с достижением конечной массы покрытия 10 г/м2 и бумагу сушат и кондиционируют. Далее с применением спектрофотометра Datacolor Elrepho 3000 определяют степень белизны (Wcie) и ISO-флуоресценцию (Fiso) готовых листов. Результаты сведены в следующую таблицу 4:
Таблица 4 | |||||
Пример № | Полимер | ООт | Wcie | Fiso | |
Отсутствует | Отсутствует | 74,3 | 0,0 | ||
Отсутствует | FW 201 | 96,5 | 7,4 | ||
1 | П 101 | FW 201 | 98,0 | 8,0 | |
2 | П 102 | FW 201 | 97,6 | 7,8 | |
3 | П 103 | FW 201 | 98,3 | 8,1 | |
Отсутствует | FW 202 | 92,2 | 6,3 | ||
4 | П 101 | FW 202 | 97,6 | 8,2 | |
5 | П 102 | FW 202 | 97,6 | 8,2 | |
6 | П 103 | FW 202 | 97,8 | 8,3 | |
Отсутствует | FW 203 | 92,4 | 6,1 | ||
7 | П 101 | FW 203 | 101,8 | 10,4 | |
8 | П 102 | FW 203 | 103,4 | 10,9 | |
9 | П 103 | FW 203 | 101,7 | 10,4 | |
Отсутствует | FW 204 | 98,4 | 7,8 | ||
10 | П 101 | FW 204 | 103,6 | 9,6 | |
11 | П 102 | FW 204 | 102,4 | 9,2 | |
12 | П 103 | FW 204 | 102,3 | 9,2 | |
Отсутствует | FW 205 | 94,3 | 6,8 | ||
Пример № | Полимер | ООт | Wcie | Fiso | |
13 | П 101 | FW 205 | 95,7 | 7,3 | |
14 | П 102 | FW 205 | 96,2 | 7,5 | |
15 | П 103 | FW 205 | 96,0 | 7,5 |
Результаты в таблице 4 ясно демонстрируют повышение белизны и флуоресценции благодаря добавлению композиции по изобретению.
В ходе проведения последующего ряда экспериментов меловальные пигменты готовили так, как это изложено выше, но они также содержали полиэтиленгликоль (ПЭГ) в соответствии с другим вариантом композиции по изобретению.
Результаты сведены в приведенную ниже таблицу 5:
Таблица 5 | |||
Пример № | Композиция | Wcie | Fiso |
Без ООт, полимер и ПЭГ | 74,2 | 0,0 | |
0,4 част. FW 204 | 95,8 | 7,0 | |
16 | 0,4 част. FW 204+1,0 часть ПЭГ 1500 | 103,1 | 9,0 |
17 | 0,4 част. FW 204+1,0 часть П 102 | 104,7 | 9,8 |
18 | 0,4 част. FW 204+0,5 част. П 102+0,5 част. ПЭГ 1500 | 105,2 | 9,7 |
Вышеприведенные результаты не только демонстрируют превосходный усиливающий эффект композиции по изобретению, но также демонстрируют синергический эффект сочетания полимера совместно с полиэтиленгликолем.
В ходе проведения другого ряда экспериментов материалы для покрытий готовили так, как это изложено выше, средняя масса покрытия составляла 13,7 г/м2, они содержали композицию в соответствии с изобретением с 0,4 и 0,8 мас.ч. действующего вещества (в пересчете на общую массу неорганического пигмента) FW 204 и сополимеров, представленных в таблице 2, при отношении 1 мас.ч. ООт к 2,3 мас.ч. сополимера.
Результаты сведены в следующую таблицу 6:
Таблица 6 | ||||
Пример № | Сополимер | Частей FW 204 | Wcie | Fiso |
Отсутствует | Отсутствует | 74,9 | 1,5 | |
Отсутствует | 0,4 | 99,4 | 9,8 | |
Отсутствует | 0,8 | 95,2 | 9,2 | |
19 | П 104 | 0,4 | 103,5 | 11,1 |
20 | П 104 | 0,8 | 110,2 | 13,9 |
21 | П 105 | 0,4 | 103,3 | 11,1 |
22 | П 105 | 0,8 | 110,8 | 14,1 |
23 | П 106 | 0,4 | 102,5 | 10,8 |
24 | П 106 | 0,8 | 109,8 | 13,7 |
25 | П 107 | 0,4 | 102,9 | 10,9 |
26 | П 107 | 0,8 | 110,9 | 14,2 |
27 | П 108 | 0,4 | 102,2 | 10,6 |
28 | П 108 | 0,8 | 107,4 | 12,9 |
29 | П 109 | 0,4 | 102,2 | 10,6 |
30 | П 109 | 0,8 | 107,6 | 12,9 |
31 | П 110 | 0,4 | 101,6 | 10,4 |
32 | П 110 | 0,8 | 103,3 | 11,6 |
33 | П 111 | 0,4 | 101,4 | 10,4 |
34 | П 111 | 0,8 | 104,0 | 12,0 |
35 | П 112 | 0,4 | 100,3 | 10,0 |
36 | П 112 | 0,8 | 101,3 | 10,9 |
37 | П 113 | 0,4 | 100,0 | 10,0 |
38 | П 113 | 0,8 | 101,7 | 11.1 |
39 | П 114 | 0,4 | 103,8 | 11,3 |
40 | П 114 | 0,8 | 111,8 | 14,5 |
41 | П 115 | 0,4 | 103,7 | 11,3 |
42 | П 115 | 0,8 | 111,6 | 14,4 |
43 | П 116 | 0,4 | 104,1 | 11,4 |
44 | П 116 | 0,8 | 112,2 | 14,6 |
45 | П 117 | 0,4 | 104,1 | 11,3 |
46 | П 117 | 0,8 | 112,4 | 14,6 |
47 | П 118 | 0,4 | 104,1 | 11,3 |
48 | П 118 | 0,8 | 112,4 | 14,5 |
49 | П 119 | 0,4 | 104,4 | 11,5 |
50 | П 119 | 0,8 | 112,6 | 14,6 |
51 | П 120 | 0,4 | 104,5 | 11,5 |
52 | П 120 | 0,8 | 113,4 | 14,8 |
53 | П 121 | 0,4 | 105,0 | 11,6 |
54 | П 121 | 0,8 | 113,6 | 14,9 |
55 | П 122 | 0,4 | 104,8 | 11,5 |
56 | П 122 | 0,8 | 113,5 | 14,7 |
57 | П 123 | 0,4 | 105,3 | 11,7 |
58 | П 123 | 0,8 | 114,3 | 15,0 |
Вышеприведенные результаты не только демонстрируют превосходный усиливающий эффект сополимеров, но также показывают, в отличие от использования только одного FW 204, что повышение концентрации ООт также приводит к повышенной степени белизны благодаря пониженной тенденции к потемнению при более высоких концентрациях - намного более ценное свойство для изготовления бумажной продукции крайне высоких степеней белизны.
Г. Нанесение в клеильном прессе
К 100 г водного раствора, содержащего 8,0 г анионного крахмала, добавляют композицию по изобретению, содержащую 0,3 г соответствующего оптического отбеливателя (ООт) и 0,3 г соответствующего полимера.
Этот раствор с помощью клеильного пресса наносят на дерево и свободную от ООт базовую бумагу, обладающую массой 80 г/м2, вследствие чего заправка бумажного полотна соответствует 24%.
После сушки и кондиционирования с применением спектрофотометра Datacolor Eirepho 3000 определяют степень белизны, Wcie, и ISO-флуоресценцию, Fiso, готовых листов.
Результаты сведены в следующую таблицу 7:
Таблица 7 | ||||
Пример № | Полимер | ООт | Wcie | Fiso |
Отсутствует | Отсутствует | 68,1 | 0,0 | |
Отсутствует | FW 201 | 108,3 | 13,4 | |
59 | П 101 | FW 201 | 107,6 | 13,2 |
60 | П 102 | FW 201 | 108,2 | 13,4 |
61 | П 103 | FW 201 | 108,5 | 13,7 |
Отсутствует | FW 202 | 109,4 | 13,7 | |
62 | П 101 | FW 202 | 109,5 | 13,7 |
63 | П 102 | FW 202 | 109,0 | 13,6 |
64 | П 103 | FW 202 | 110,3 | 14,0 |
Отсутствует | FW 204 | 113,3 | 14,2 | |
65 | П 101 | FW 204 | 114,3 | 14,6 |
66 | П 102 | FW 204 | 114,3 | 14,6 |
67 | П 103 | FW 204 | 115,1 | 14,9 |
Отсутствует | FW 205 | 113,5 | 15,7 | |
68 | П 101 | FW 205 | 115,0 | 16,1 |
69 | П 102 | FW 205 | 115,1 | 16,2 |
70 | П 103 | FW 205 | 113,8 | 15,8 |
В большинстве случаев вновь ясно продемонстрирован усиливающий эффект композиции по изобретению.
Claims (7)
1. Водорастворимая композиция оптического отбеливателя, включающая
а) по меньшей мере один водорастворимый оптический отбеливатель,
б) полимер, полученный из этиленовоненасыщенного мономера или мономерной смеси, характеризующийся тем, что по меньшей мере один мономер представляет собой акриламид, и водорастворимый полимер обладает средней (средневесовой) молекулярной массой в пределах от 500 до 49000, необязательно,
в) полиэтиленгликоль со средневесовой молекулярной массой в пределах от 500 до 6000 и
г) воду.
а) по меньшей мере один водорастворимый оптический отбеливатель,
б) полимер, полученный из этиленовоненасыщенного мономера или мономерной смеси, характеризующийся тем, что по меньшей мере один мономер представляет собой акриламид, и водорастворимый полимер обладает средней (средневесовой) молекулярной массой в пределах от 500 до 49000, необязательно,
в) полиэтиленгликоль со средневесовой молекулярной массой в пределах от 500 до 6000 и
г) воду.
2. Композиция по п.1, в которой оптический отбеливатель выбирают из соединения формулы
в которой R1, R2, R3 и R4 каждый независимо обозначает -NH2, -OC1-С4алкил, -Oарил, -NHC1-С4алкил, -N(С1-С4алкил)2, -N(С1-С4алкил)(С1-С4гидроксиалкил), -NHC1-С4гидроксиалкил, -Н(С1-С4гидроксиалкил)2 или -NHарил, вследствие чего арил представляет собой фенил, который может быть незамещенным, или замещенным одной или двумя сульфокислотными группами, -СООН, -СООС1-С4алкилом, -CONH2, -CONHC1-C4лкилом или -CON(С1-С4алкил)2, морфолиновый, пиперидиновый или пирролидиновый остаток, -SC1-С4алкил или арил, или остаток аминокислоты или амида аминокислоты, у аминогруппы которого удален водородный атом, а М обозначает атом водорода, щелочного или щелочно-земельного металла, аммоний или аммоний, который моно-, ди-, три- или тетразамещен С1-С4алкилом или С2-С4гидроксиалкилом, и из соединения формулы
в которой R5 обозначает атом водорода или хлора или С1-С4алкокси, а М имеет приведенные выше значения, и их смесей.
в которой R1, R2, R3 и R4 каждый независимо обозначает -NH2, -OC1-С4алкил, -Oарил, -NHC1-С4алкил, -N(С1-С4алкил)2, -N(С1-С4алкил)(С1-С4гидроксиалкил), -NHC1-С4гидроксиалкил, -Н(С1-С4гидроксиалкил)2 или -NHарил, вследствие чего арил представляет собой фенил, который может быть незамещенным, или замещенным одной или двумя сульфокислотными группами, -СООН, -СООС1-С4алкилом, -CONH2, -CONHC1-C4лкилом или -CON(С1-С4алкил)2, морфолиновый, пиперидиновый или пирролидиновый остаток, -SC1-С4алкил или арил, или остаток аминокислоты или амида аминокислоты, у аминогруппы которого удален водородный атом, а М обозначает атом водорода, щелочного или щелочно-земельного металла, аммоний или аммоний, который моно-, ди-, три- или тетразамещен С1-С4алкилом или С2-С4гидроксиалкилом, и из соединения формулы
в которой R5 обозначает атом водорода или хлора или С1-С4алкокси, а М имеет приведенные выше значения, и их смесей.
3. Композиция по п.1 или 2, в которой полимер включает повторяющиеся звенья, которые дериватизируют из акриламида.
4. Композиция по п.1 или 2, в которой полимер включает повторяющиеся звенья, которые, в дополнение к акриламиду, дериватизируют из мономеров, выбранных из группы, включающей метакриламид, гидроксиалкилакрилаты, гидроксиалкилметакрилаты, N-алкилакриламиды, N-алкилметакриламиды, N-гидроксиакриламиды, N,N-диалкилакриламиды, N,N-диалкилметакриламиды, N,N-ди(гидроксиалкил)акриламиды, морфолиноакриламид, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, итаконовую кислоту, кротоновую кислоту, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновую кислоту, аллилсульфоновую кислоту и винилсульфоновую кислоту, вследствие чего кислые мономеры находятся в форме их свободной кислоты или водорастворимых солей.
5. Композиция по п.1, в которой отношение водорастворимого оптического отбеливателя, компонента а), к полимеру, компоненту б), составляет от 1 к 0,1 до 1 к 5 мас.ч., и композиция включает по меньшей мере 20 мас.% воды.
6. Применение водорастворимой композиции оптического отбеливателя по п.1 для оптического отбеливания бумаги.
7. Бумага, которая обработана композицией по п.1.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP04105343.0 | 2004-10-27 | ||
EP04105343 | 2004-10-27 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2007119642A RU2007119642A (ru) | 2008-12-10 |
RU2418904C2 true RU2418904C2 (ru) | 2011-05-20 |
Family
ID=34929769
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2007119642/02A RU2418904C2 (ru) | 2004-10-27 | 2005-10-17 | Комбинации оптических отбеливателей |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7731820B2 (ru) |
EP (1) | EP1805361B1 (ru) |
JP (1) | JP2008518068A (ru) |
KR (1) | KR20070085440A (ru) |
CN (1) | CN101048551B (ru) |
AT (1) | ATE441000T1 (ru) |
AU (1) | AU2005298779B2 (ru) |
BR (1) | BRPI0516966A (ru) |
DE (1) | DE602005016291D1 (ru) |
ES (1) | ES2329699T3 (ru) |
PL (1) | PL1805361T3 (ru) |
PT (1) | PT1805361E (ru) |
RU (1) | RU2418904C2 (ru) |
WO (1) | WO2006045714A1 (ru) |
ZA (1) | ZA200702771B (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2799333C2 (ru) * | 2018-09-14 | 2023-07-04 | Аркрома Айпи Гмбх | Оптически осветленные латексы |
US11866525B2 (en) | 2018-09-14 | 2024-01-09 | Archroma Ip Gmbh | Optically brightened latexes |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8080510B2 (en) * | 2006-05-23 | 2011-12-20 | Basf Se | Detergent composition for textile fibre materials |
SE530020C2 (sv) * | 2006-06-15 | 2008-02-12 | Holmen Ab | Förfarande för stabilisering av vitheten hos i ytbehandlingslim/smet för papper ingående fluroescerande vitmedel (FWA) och hos av detta/dessa formade ytbehandlingsskikt |
FR2911884B1 (fr) * | 2007-01-31 | 2010-02-26 | Arjowiggins Licensing Sas | Feuille couchee blanche imprimable par offset et ayant un haut pouvoir de fluorescence et son procede de fabrication |
JP5364088B2 (ja) * | 2007-04-05 | 2013-12-11 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 紙の光学的性質を改良する方法 |
US8227808B2 (en) * | 2007-12-06 | 2012-07-24 | Chimei Innolux Corporation | Method for manufacturing thin film transistor (TFT) and OLED display having TFTS manufactured by the same |
CN102471603B (zh) * | 2009-07-24 | 2014-01-08 | 科莱恩金融(Bvi)有限公司 | 在施胶压榨施涂中用于遮蔽的酸性染料水溶液 |
SI2302132T1 (sl) * | 2009-09-17 | 2012-12-31 | Blankophor Gmbh Co. Kg | Fluorescentna belilna sredstva disulfo-tipa |
CN103068861B (zh) * | 2010-06-14 | 2015-11-25 | 巴斯夫欧洲公司 | 具有改进的色彩稳定性的吸水聚合物颗粒 |
TW201217610A (en) * | 2010-07-23 | 2012-05-01 | Clariant Int Ltd | Method for preparing white paper |
EP2412870B1 (en) * | 2010-07-30 | 2013-04-17 | Blankophor GmbH & Co. KG | Composition and process for whitening paper |
ES2433917T3 (es) * | 2010-09-17 | 2013-12-13 | Blankophor Gmbh & Co. Kg | Composición de agentes blanqueadores fluorescentes |
UA110221C2 (uk) | 2010-09-28 | 2015-12-10 | Tetra Laval Holdings & Finance | Спосіб одержання пакувального матеріалу для упаковки, що стерилізується, пакувальний матеріал та упаковка |
FR2966467B1 (fr) * | 2010-10-26 | 2014-11-07 | Berkem Sa | Composition pour le traitement du bois |
ES2583481T3 (es) * | 2013-04-29 | 2016-09-21 | Blankophor Gmbh & Co. Kg | Uso de celulosa micronizada y agente de blanqueamiento fluorescente para el tratamiento de superficie de materiales celulósicos |
US9181656B2 (en) * | 2013-11-06 | 2015-11-10 | Meng Jun Li | FWA formulation used for the papermaking process |
CN106087384A (zh) * | 2016-06-21 | 2016-11-09 | 太仓市东明化工有限公司 | 一种织物用耐水型荧光增白剂 |
CN107602492A (zh) * | 2017-10-12 | 2018-01-19 | 贺州学院 | 一种两性丙烯酸酯季铵盐荧光增白剂的合成与应用 |
WO2020081298A1 (en) * | 2018-10-17 | 2020-04-23 | Basf Se | Additives to stabilize polyacrylamide co-polymer solutions under high shear conditions |
CN116296703B (zh) * | 2023-05-17 | 2023-07-28 | 广州盛安医学检验有限公司 | 一种荧光染色液在制备阴道炎检测试剂中的应用 |
Family Cites Families (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2928052A1 (de) * | 1978-07-17 | 1980-01-31 | Ciba Geigy Ag | Stabile stilbenaufhellerloesungen |
JPS5725365A (en) * | 1980-07-22 | 1982-02-10 | Showa Kagaku Kogyo Kk | Dyestuff salt-containing fluorescent brightener composition |
JPS608371A (ja) * | 1983-06-27 | 1985-01-17 | Sumitomo Chem Co Ltd | 螢光増白剤水性組成物 |
GB8330404D0 (en) * | 1983-11-15 | 1983-12-21 | Dow Chemical Europ | Activation of fluorescent whitening agents |
JPS6131468A (ja) * | 1984-07-23 | 1986-02-13 | Nippon Kayaku Co Ltd | 水性液状螢光増白染料組成物 |
DE3502038A1 (de) | 1985-01-23 | 1986-07-24 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Waessrige aufhellerpraeparate und deren verwendung im papierstrich |
GB2294708B (en) * | 1994-11-04 | 1998-08-05 | Ciba Geigy Ag | Fluorescent whitening agent formulation |
GB9422280D0 (en) | 1994-11-04 | 1994-12-21 | Ciba Geigy Ag | Fluorescent whitening agent formulation |
BR9908116A (pt) | 1998-02-20 | 2000-10-31 | Ciba Sc Holding Ag | Processo para a preparação de compostos de estilbeno |
US6202294B1 (en) * | 1998-09-25 | 2001-03-20 | Lucent Technologies Inc. | EMI/RFI shield assembly cover removal tool |
JP4340995B2 (ja) * | 1999-07-09 | 2009-10-07 | 星光Pmc株式会社 | 紙塗工用組成物、並びにそれを塗工したクリアコート紙及びピグメントコート紙 |
GB9917508D0 (en) | 1999-07-27 | 1999-09-29 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Coating colour |
IL147292A0 (en) * | 1999-08-05 | 2002-08-14 | Ciba Sc Holding Ag | Use of whitening pigments for whitening paper coating compositions |
ATE318954T1 (de) * | 1999-08-13 | 2006-03-15 | Ciba Sc Holding Ag | Formulierungen fluoreszierender optischer aufheller |
CN1373758A (zh) * | 1999-09-10 | 2002-10-09 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 用作荧光增白剂的三嗪基氨基1,2-二苯乙烯衍生物 |
DE10055592A1 (de) * | 2000-11-09 | 2002-05-23 | Basf Ag | Papierstreichmassen |
GB0100610D0 (en) * | 2001-01-10 | 2001-02-21 | Clariant Int Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
EP1438197B1 (de) * | 2001-09-03 | 2008-10-15 | Basf Se | Verfahren zur erhöhung der weisse von papier mit hilfe von kationischen polyelektrolyten |
EP1448690A1 (de) | 2001-09-03 | 2004-08-25 | Basf Aktiengesellschaft | Verstärkung der wirkung von optischen aufhellern mit hilfe von polymeren |
GB0125177D0 (en) * | 2001-10-19 | 2001-12-12 | Clariant Int Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
DE10162052A1 (de) * | 2001-12-17 | 2003-06-26 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton |
DE10217677A1 (de) * | 2002-04-19 | 2003-11-06 | Bayer Ag | Verwendung von Aufhellern zur Herstellung von Streichmassen |
CN1659339A (zh) * | 2002-06-11 | 2005-08-24 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 增白颜料 |
JP2004145254A (ja) * | 2002-08-28 | 2004-05-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録材料用支持体及びその製造方法 |
US20060260509A1 (en) * | 2005-04-22 | 2006-11-23 | Evers Glenn R | Compositions for enhanced paper brightness and whiteness |
-
2005
- 2005-10-17 CN CN2005800364454A patent/CN101048551B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-10-17 US US11/665,886 patent/US7731820B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-10-17 WO PCT/EP2005/055301 patent/WO2006045714A1/en active Application Filing
- 2005-10-17 JP JP2007538385A patent/JP2008518068A/ja active Pending
- 2005-10-17 PL PL05796932T patent/PL1805361T3/pl unknown
- 2005-10-17 DE DE602005016291T patent/DE602005016291D1/de active Active
- 2005-10-17 EP EP05796932A patent/EP1805361B1/en not_active Not-in-force
- 2005-10-17 AU AU2005298779A patent/AU2005298779B2/en not_active Ceased
- 2005-10-17 AT AT05796932T patent/ATE441000T1/de active
- 2005-10-17 KR KR1020077011774A patent/KR20070085440A/ko not_active Application Discontinuation
- 2005-10-17 ES ES05796932T patent/ES2329699T3/es active Active
- 2005-10-17 BR BRPI0516966-6A patent/BRPI0516966A/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-10-17 RU RU2007119642/02A patent/RU2418904C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-10-17 PT PT05796932T patent/PT1805361E/pt unknown
-
2007
- 2007-04-03 ZA ZA200702771A patent/ZA200702771B/xx unknown
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2799333C2 (ru) * | 2018-09-14 | 2023-07-04 | Аркрома Айпи Гмбх | Оптически осветленные латексы |
US11866525B2 (en) | 2018-09-14 | 2024-01-09 | Archroma Ip Gmbh | Optically brightened latexes |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2006045714A1 (en) | 2006-05-04 |
JP2008518068A (ja) | 2008-05-29 |
EP1805361B1 (en) | 2009-08-26 |
PL1805361T3 (pl) | 2010-01-29 |
US7731820B2 (en) | 2010-06-08 |
ATE441000T1 (de) | 2009-09-15 |
CN101048551A (zh) | 2007-10-03 |
KR20070085440A (ko) | 2007-08-27 |
CN101048551B (zh) | 2012-02-15 |
AU2005298779B2 (en) | 2010-06-17 |
RU2007119642A (ru) | 2008-12-10 |
ZA200702771B (en) | 2008-08-27 |
ES2329699T3 (es) | 2009-11-30 |
DE602005016291D1 (de) | 2009-10-08 |
BRPI0516966A (pt) | 2008-09-30 |
AU2005298779A1 (en) | 2006-05-04 |
EP1805361A1 (en) | 2007-07-11 |
US20080073617A1 (en) | 2008-03-27 |
PT1805361E (pt) | 2009-10-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2418904C2 (ru) | Комбинации оптических отбеливателей | |
CA2505099C (fr) | Utilisation d'un copolymere disposant d'au moins une fonction greffee alkoxy ou hydroxy polyalkylene glycol, comme agent ameliorant l'activation de l'azurage optique et produits obtenus | |
RU2550833C2 (ru) | Применение дисульфоновых флуоресцентных отбеливающих агентов в покрытиях | |
US7258815B2 (en) | Use of brighteners for the preparation of coating slips | |
EP0624687B1 (en) | Fluorescent whitening of paper | |
KR101577483B1 (ko) | 종이의 제조 방법 | |
AU734192B2 (en) | Dispersions of fluorescent whitening agents | |
WO2004041882A1 (fr) | Suspensions aqueuses de matieres minerales broyees,faiblement chargees ioniquement et leurs utilisations | |
EP1419298B1 (de) | Verfahren zur herstellung von beschichtetem papier mit hoher weisse | |
US6964993B2 (en) | Paper coating slip containing polyvinyl alcohol as a protective colloid | |
KR20170068561A (ko) | 종이 및 카드보드용의 고화 조성물 | |
US6339117B2 (en) | Whitened polymers and the use thereof in coating slips for coating substrates | |
RU2799333C2 (ru) | Оптически осветленные латексы | |
US20100249281A1 (en) | Use of grafted sma copolymers in liquid compositions | |
KR20210060447A (ko) | 광학 증백 라텍스 | |
DE10150895A1 (de) | Papierstreichmassen | |
WO2003022924A1 (de) | Polymerdispersionen mit vinylamid-copolymeren |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20131018 |