JPS608371A - 螢光増白剤水性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は蛍光増・白痢の新規な水性組成物に関するもの
である。

一般式（Ｉ） において、Ｘ、　、Ｘｌがオルトトルイジノ基、Ｙｌ。

Ｙ、がモルホリノ基であり、Ｍｌ、Ｍ２がアルカリ金額
、アルカリ土類金額まｆこはアンモニウムの陽イオンで
ある。

蛍光増白剤（以下単に本増白剤という）は公知の化合物
であり、その洗剤生地増白性、８Ｍ増白性ならびに耐塩
素性の優れることなどから洗剤配合用として広く用いら
れている。

本増白剤の使用に当っＣは、取扱いが容易かつ正確で、
しかも粉塵飛散などが無い液状の水成組成物の形態であ
ることが最も好ましい。しかしながら本増白剤の水性組
成物の製造はきわめて困難であり、十分に流動性が高く
保存安定性の良い組成物を作るための研究が続けられて
いるが、工業的に安定して本増白剤の水性組成物を製造
する技術は確立されていない。

通常最も多く用いられる方法として、リグノスフＬ、　
ホン酸塩類、β−ナフタレンスルポン酸のホルムアルデ
ヒド縮金物、アルキルベンゼンスルホン酸塩類または非
イオン系界面活性剤、例えばポリオキシエチレン（アル
キル、アルキルフェニル、アルキルアリル）エーテル、
ポリグリコールエーテル、（ポリアルキレングリコール
、ソルビタン）脂肪酸エステル等を用いろ方法があるが
、高粘度の濃厚ペーストとなることがあり、又、これは
短期間に固化して流動性を失なう。

また本増白剤の製品中に含まれるＮ　ａ　Ｏ１１分を、
０．０８％−０，３％になるように水洗して用いる方法
やポリカルボン酸型高分子界面活性剤と硫酸カリウムを
併用する方法も検討されているが、使用する界面活性剤
によっては全く効果がなく、また本増白剤の製造工程で
生じる微量の副製物、例えば一般式（Ｉ）においてｘＩ
及びＸ２の一方または間者は、上記問題点を一挙に解決
すべく鋭意検討の結果、本発明を完成するに到った。す
なわち、本発明は一般式（Ｉ） において、 （１）　Ｘ＋及びＸ２はオルトトルイジノ基であり、Ｙ
Ｉ及びＹ２はモルホリノ基であり、才たＭ、及びＭ２は
同時にまたは別々にアルカリ金属またはアルカリ土類金
属の陽イオンまたはアンモニア、第１級アミン、第２級
アミンまたは第８級アミンから誘導されるアンモニウム
陽イオンである蛍光増白剤１０−５０！ｆｆｉ％、およ
び（２）一般式（Ｉ＞において、ｘｌおよびＸ２の一方
または両方がモルホリノ基である化合物を０．０１−〇
、５重ｎ％、 （８）　さらに親水性構造部分と疎水性構造部分とを共
に有し、親水性構造部分の重量比が８０−６５％であり
平、均分千危が２０．０００−１００、０００である重
合体をｏ、１−ｉｏ重量％含有することを特徴とする蛍
光増白剤水性組成物である。

本発明において、用いる重合体は、主に付加重合性ビニ
ル基を有するモノマーの重合体であり、カルボン酸基、
スルホン酸基、硫酸エステル基等の陰イオン性親水性構
造部分が、所定量のアクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン
酸、マレイン酸モノエステル、フマール酸、フマール酸
モノエステル、ビニルスルホン酸、スルホエチルメタク
リレート、スルホプロピルメタクリレート、スルホン化
ビニルナフタレン等のα、β不飽和モノマーを用いて重
合体構造中に導入される。

一方疎水性構造部分を導入するモノマー単位としては、
スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニル
ナフタレン誘導体、及びα、βエチレン性不飽和カルボ
ン酸の０８Ｃ１８の脂肪族アルコールエステル等が好ま
しい。

また上記モノマー単位に加えて、例えばアクリルニトリ
ル、塩化ビニリデン、上記以外のα、βエチレン性不飽
和カルボン酸エステル、酢酸ビニル、塩化ビニ・ル、ア
クリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒド
ロキシプロピルメタクリレート、グリシジルメタクリレ
ート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメ
チルアクリルアミド等をも用いることができる。

上記重合体は塩の形で用いる必要があり、塩を形成する
相手としては、Ｌｉ、　Ｎａ、　Ｋの他アンモニア、第
１級アミン、　第２級アミンまたは第８級アミン等があ
る。

上記重合体においてその平均分子量が重要であり、２０
，０００−１００，０００の範囲内にあることが必要で
あり、８０，０００−５０，０００の範囲内にあること
が最も好ましい。またこの重合体において、カルボン酸
基、スルホン酸基、硫酸エステル基等の親水性構造部分
となる基を含むモノマー単位の重量比が８０−６５％で
あることが必要であり、さらに４０−６０％であること
が好ましい。

本発明に用いる重合体はそれ自体公知または公知の方法
の簡単な変更によって製造することができる。例えば、
上記の必須モノマー成分を所定の割合で混合し、溶液重
合法、乳化重合法、懸濁重合法等の方法により、必要に
応じて重合調節剤を用いて所望の分子量の重合体を製造
する。また酸無水物、エステル、ニトリル基、水酸基等
を含む重合体を最初に合成し、引続きこれらの基を加水
分解、けん化、硫酸エステル化、スルホン化することに
より事後的に重合体中に親水性基を導入する方法も用い
られる。またＮａ塩塩基塩作る時期はいかなる時点でも
良く、例えば、前記カルボン酸モノマーのアミン塩等を
用いて重合する方法、重合後あるいは上記加水分解等の
後にアミン等を加える方法、或は本増白剤と混合した後
にアミン等を加える等の方法が採用できる。

本発明の蛍光増白剤水性組成物において上記重合体の添
加量は０．１−１０重量％であることが必要であり、さ
らに好ましくは０．８−８．０！ｆｆｉ％である。ま゛
た必要によりＬｉＣβ。

ＫＣｌ　、　Ｎ　ａ　ｚ　８０４等の無機塩類、（モノ
、ジ、トリ、或はテトラ）エチレングリコール、分子量
９００以下のポリエチレングリコール、（モノ、或はジ
）プロピレングリコール、ブチレングリコール、ベンタ
ンジオール、エチレングリコール（モノ、或はジ）メチ
ルエーテル、エチレングリコール（モノ、或はジ）エチ
ルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、
プロピレングリコールモノ（メチル、或はエチル）エー
テル、ジプロピレングリコールモノ（メチル、或はエチ
ル）エーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等
の多価アルコール及びその誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルローる、ポリビニルア
ルコール等の保護コロイド剤あるいは陰イオンまたは非
イオン系界面活性剤等を添加することにより、本発明の
蛍光増白剤水性組成物の流動性ならびに安定性をさらに
向上させることができる。

本発明の蛍光増白剤水性組成物は種々の方法によって調
製することができる。すなわち上記の各成分および水を
配合して均一混合する方法、ボールミル、サンドミル、
ホモミキサ等によって混線する方法などが採用できる。

また混線時に８０−１００’Ｃに加熱することによって
水性組成物の経時安定性が向上させられる。

次に実施例により本発明の詳細な説明する。

文中、部、％は重量ｍｌり、重量％を表わす。

実施例１ １２００部の水を２−４°Ｃに冷却しそこへ１８５部の
塩化シアヌルを投入し均一に分散さ−Ｉｔ、ついで１８
５部の４−４′−シア主ノスチルベンー２−２′−ジス
ルホン酸とソータ灰５９部とを水１８００部に溶解した
液を２−４°Ｃで滴下しｐＨが６゜５−７．５の範囲内
にｆＪるようにソーダ灰で中和しながら、もはや４−４
′−ジアミノスチルベン−２−２′−ジスルホン酸が消
失するまで攪拌する。次に〇−トルイジン１１０部を加
え４０−５０℃で６時間反応させる。これに８７部のモ
ルホリンと水８０００部とを加え８０−９５°Ｃで５時
間反応させる。このときソーダ灰を添加してＰＨを８−
９に保ちさらに反応終了後水酸化ナトリウムを添加しア
ルカリ性とした。これを濾過して一般式（ＩｌのＸｓ　
、　Ｌがオルトトルィジノ基、Ｙ、、Ｙ２がモルホリノ
基、Ｍ、、Ｍ。

がＮａである蛍光増白剤のウェットケーキ２７９部を得
た。

このウェットケーキを８等分して（ａ）　、　（ｂ）　
。

（ｅ）とする。

（ａ）　ハＮａ（Ｊを０．９７％及びＮ　ａ　２８０　
ａを０．０８６％含む水ｂｏｏ声診部で水洗後濾過、乾
燥し８４部の乾燥した蛍光増白剤（ａ）を得た。

ウェットケーキ（ｂ）はそのまま乾燥して８４部の蛍光
増白剤（＋））を得た。

また上記合成工程において〇−トルイジンおよびモルホ
リンの量をそれぞれ５５及び１８０Ａｔ部として一般式
（Ｉ）のＸｌまたはＸ２の一方または両方がモルホリノ
基である化合物のウェットケーキ２７０部（乾燥品とし
て１００部）を別に合成し、このウニｙトケーキ０．７
４部を上記ウェットケーキ（Ｃ）を加えて乾燥し３４部
の蛍光増白剤（ｃ）を得た。

上記蛍光増白剤には一般式（Ｉ）のＸ、、Ｘ２の一方ま
たは両方がモルホリノ基であるものが（ａ）　０．２　
Ｓ、（ｂ）　０．７％および（ｃ）　１．５　’；Ｆｙ
であり、ｄｌ　タＮａＣ４及ヒＮａ２ｓＯ＜（７）含有
ｆｆｉ　ハ（ａ）　、　（ｂ）　、　（Ｃ）いずれもそ
れぞれ２．７および０．１％であった。

一方、重合体として（ａ）〜（ｆ） （ａ）　ヘキサノールの硫酸エステル体重合物のアンモ
ニウム塩 平均分子量　８５，０００、 親水性構造部分　４９％ （ｂ）　スチレン、マレイン酸共重合体のアンモニウム
塩 平均分子量　４０，０００゜ 親水性構造部分　５０％ （Ｃ）（＋））ノ平均分子ｆｆｉが１０，０００のもの
。

（ｄ）　（ｂ）　ｃｖ平均分子、１１１２０．０００の
も（７）。

（ｅ）　ポリアクリル酸ナトリウム 平均分子量　４０，０００゜ 親水性構造部分　８５％ （ｆ）　ホリアクリル酸アンモニウム 平均分子量　５０，０００゜ 親水性構造部分　８０％ （ｇ）　ジイソブチレン、マレイン酸共重合体のナトリ
ウム塩 平均分子ｉ　４０，０００゜ 親水性構造部分　７７％ （ｈ）　ビニルナフタレン、マレイン酸共重合体のアン
モニウム塩 平均分子量　８０．０００、 親水性構造部分　２０％ を用いて、第１表に示す処方で配合し、８０分間常温で
攪拌混合して蛍光増白剤組成物を作製した。

本発明の蛍光増白剤水性組成物は、（１）〜（６）であ
り、その他の組成物と比較して極めて優れた流動性を示
した。

第　１　表 表中の数値は重量％ ※組成物性状 ×：均一に混合できないか、または一時的に流動性が得
られるが、２０時間以内 に流動性が失なわれる。

○：室温、５°Ｃで７百間以上保存しても流動性が良好
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（Ｉ） において、 （１）　Ｘｌ及びＸｌはオルトトルイジノ基であり、Ｙ
   Ｉルカリ土類金属の陽イオンまたはアンモニア、第１級
   アミン、第２級アミンまｔこは第３級アミンから誘導さ
   れるアンモニークム陽イオンである蛍光増白剤１０−５
   ０重急動、および（２）一般式（Ｉ）においてＸｌおよ
   びＸｌの一万またζは両方がモルホリノ基である化合物
   を０．０１−０．５爪印２杉、 （８）　さらに親水性構造部分と疎水性構造＠１＜分と
   を共に有し、親水性構造部分の重量比が８０−６５％で
   あり平均分子量が２０゜００〇−１ｏｏ、ｏｏｏである
   重合体を０．１−１０重量％含有する仁とを特徴とする
   蛍光増白剤水性組成物。