JPH05271691A - 貯蔵寿命の長い漂白剤の分散系 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 少なくとも１種の過酸またはその塩のほかに
１種またはそれ以上のビスタイプの蛍光増白剤を含有し
ている貯蔵寿命の長い漂白剤の分散系、その製造方法、
ならびに家庭用および工業用布地を同時的に漂白かつ増
白するための調合物を使用する方法を提供する。 【構成】 調合物の全量を基準して２乃至７０重量％の
１種またはそれ以上の過酸、過酸形成系またはそれらの
塩と、０．０１乃至１重量％の蛍光増白剤または蛍光増
白剤混合物とを含有し、該蛍光増白剤が下記式のビス
（ベンゾフラニル）蛍光増白剤である分散調合物を使
用。この調合物は貯蔵安定性に優れている。そして、１
０℃以上の温度において布地を、同時的に漂白し、かつ
増白する。 【化１７】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、少なくとも１種の過酸またはそ
の塩のほかに１種またはそれ以上のビス（ベンゾフラニ
ル）タイプの蛍光増白剤を含有している貯蔵寿命の長い
漂白剤の分散系、その製造方法、ならびに＋１０℃また
はそれ以上の温度から始まる家庭用および工業用布地を
同時的に漂白かつ増白するための調合物を使用する方法
に関する。

【０００２】蛍光増白剤と過酸とを組み合せることは、
既に多くの場合において用いられている。色物繊維を別
々に洗濯したくないという理由から、またエネルギー節
約の目的から、多くの国においては、洗濯物はもはや９
０乃至９５℃、あるいは沸騰温度において洗濯または漂
白されることはなく、より低温において行なわれてい
る。そのような比較的低い温度において良好な漂白効果
を得るためには、より強力な漂白作用を有する過酸に切
り替えることが必要になって来た（欧州特許出願第Ａ−
１４５４３８号、英国特許第２１４１７５４号、英国特
許第２１４１７５５号、米国特許第４０２８２６３
号）。特にこれらの漂白剤としては、洗濯浴に別途添加
される漂白剤、たとえば液体漂白剤調合物が提供されて
いる。この種の製品は、高濃度で酸化剤、たとえば過酸
を含有していて、洗濯浴中の常用の蛍光増白剤を分解す
る可能性がある。

【０００３】今回、本発明によって、複素環において置
換されたビス（ベンゾフラニル）化合物が優れた蛍光増
白特性を有し、かつまた液体漂白剤分散系中において、
その系に添加されている過酸に対して卓越した安定性を
示すことが見出された。これらの特定ビス（ベンゾフラ
ニル）化合物は、濃厚漂白剤に配合することができる。
これらは、その中で良好な増白作用を発揮し、そして２
０℃において数か月間安定であるか、あるいはせいぜい
実用上問題ない程度にしか劣化されない。

【０００４】従って、本発明は貯蔵寿命の長い水性漂白
剤の分散系に関し、その系は、その調合物の全量を基準
して２乃至７０重量％の１種またはそれ以上の過酸、過
酸形成系またはそれらの塩と、０．０１乃至１重量％の
蛍光増白剤または蛍光増白剤混合物とを含有し、該蛍光
増白剤が下記式（１）のビス（ベンゾフラニル）蛍光増
白剤であることを特徴とする。

【化８】 （式中、Ｒ₁ とＲ₂ とは互いに独立的に水素、Ｃ₁ −Ｃ
₄ −アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルコキシ、ハロゲン、ベ
ンジルオキシまたはフェノキシであり、Ｒ₃ はＣ₁ −Ｃ
₄ −アルキル、ハロゲンまたはフェニルであり、Ｍは水
素または等価の非発色陽イオンであり、ｎは１乃至４で
ある）。好ましい漂白剤分散系は、下記式（２）の蛍光
増白剤を含有する。

【０００５】

【化９】 （式中、Ｒ₁ は水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルキル、Ｃ₁ −Ｃ
₄ −アルコキシ、ハロゲン、ベンジルオキシまたはフェ
ノキシであり、Ｒ₃ はＣ₁ −Ｃ₄ −アルキル、ハロゲン
またはフェニルであり、Ｍは水素、アルカリ金属イオン
またはアンモニウムイオンである）。Ｃ₁ −Ｃ₄ −アル
キルの例はメチル、エチル、ブチル、tert−ブチル、そ
してＣ₁ −Ｃ₄ −アルコキシの例はメトキシ、エトキ
シ、ブトキシなどである。実用上、アルカリ金属イオン
としてはナトリウムとカリウムが好ましい。特に好まし
い式（２）の蛍光増白剤においては、Ｒ₁ が水素、メチ
ルまたはメトキシであり、そしてＲ₃ がメチル、エチル
またはフェニルであり、とりわけ下記式（３）、
（４）、（５）の蛍光増白剤が重要である。

【化１０】

【０００６】蛍光増白剤の含量は、調合物の全量を基準
にして０．０１乃至１重量％、好ましくは０．０５乃至
０．２５重量％である。式（１）乃至（５）の蛍光増白
剤は公知であり、そして、たとえば欧州特許出願第Ａ−
３９５５８８号に従って製造することができる。本発明
の漂白剤の分散系中に存在する過酸、過酸形成系または
それらの塩の量は、調合物の全量を基準にして好ましく
は２乃至７０重量％、特に好ましくは５乃至４０重量％
である。

【０００７】適当な過酸は、すべて無機過酸であり、た
とえば過ホウ酸塩、過硫酸塩、そして特に過酸化水素で
ある。しかしながら、１個またはそれ以上のペルオキシ
ド基、たとえば

【化１１】 の基を含有している有機系を使用することも可能であ
る。たとえば、以下のものである： ・下記一般式のジペルオキシアルキルジカルボン酸

【化１２】 （式中、Ｒ′は水素またはＣ₁ −Ｃ₄ −アルキルであ
り、ｎは５乃至１５である）。 ・たとえば欧州特許出願第Ａ−３２５２８８号に記載さ
れているようなフタロアミノ過酸、 ・たとえば米国特許第５００４５５８号および米国特許
第４８２２５１０号に記載されているようなスルホニル
過酸、 ・たとえば、下記特許明細書に記載されているようなそ
の他の常用の過酸、欧州特許出願第Ａ−１６８２０４
号、欧州特許出願第Ａ−２３３７３０号、米国特許第５
０５５２１８号、米国特許第５０５９３４４号。これら
の中でも、過酸化水素およびジペロオキシアルキルジカ
ルボン酸、たとえばジペルオキシドデカンジカルボン
酸、あるいはこれらの混合物が好ましい。

【０００８】過酸のかわりに、または過酸を支援するも
のとして、過酸形成系を添加することもできる。これら
の例を挙れば、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡ
ＥＤ）、ノノイルオキシベンゼンスルホナート（ＮＯＢ
Ｓ）の塩、イソノノイルオキシベンゼンスルホナート
（ｉ−ＮＯＢＳ）の塩、または下記特許明細書に記載さ
れているような化合物である。 ドイツ国特許第Ａ−３７３１５０６号、米国特許第４７
７８６１８号、欧州特許出願第Ａ−４２６２１７号、米
国特許第４７３５７４０号、欧州特許出願第Ａ−３３３
２４８号。過酸の活性化のため、調合物の全量を基準に
して０．０１乃至５重量％、好ましくは０．０５乃至２
重量％の触媒または触媒混合物を添加することができ
る。適当な触媒の例は、遷移金属化合物、たとえば銅化
合物、コバルト化合物およびマンガン化合物などであ
る。具体例としては、 CuSO₄、コバルトアミン錯塩、あ
るいは多座配位子を含有するマンガン錯塩などである。

【０００９】本漂白剤分散系は、さらに付加的に下記の
ごとき添加物を含有することができる： (a) ０乃至１０重量％、好ましくは３乃至７重量％の１
種またはそれ以上のスルホナート、(b) ０乃至１０重量
％、好ましくは１乃至８重量％の１種またはそれ以上の
非イオン界面活性剤、(c) ０乃至５重量％、好ましくは
０乃至３重量％の１種またはそれ以上の脂肪酸、(d) ０
乃至１重量％、好ましくは０乃至０．５重量％の１種ま
たはそれ以上のホスホナート。

【００１０】適当なスルホナートの例は、アルキルベン
ゼンスルホナート、パラフィンスルホナート、α−オレ
フィンスルホナート、脂肪酸モノグリセロールスルホナ
ート、２−アシルオキシアルカン−１−スルホナートお
よびβ−アルキルオキシアルカンスルホナートなどの水
溶性塩、たとえば英国特許第Ａ−２１４１７５４号に記
載されている如きものである。特に例示すれば、ペンタ
デカンスルホン酸ナトリウム、ジオクチルスルホスクシ
ナートおよび特にＣ₉ −Ｃ₁₅アルキルベンゼンスルホナ
ートである。

【００１１】非イオン界面活性剤の例は、エチレンオキ
シド、プロピレンオキシドまたは両者の混合物と１個の
活性水素原子を有する炭化水素とを縮合することによっ
て生成された化合物である。１個の活性水素原子を含有
する炭化水素の例は、以下のものである： ・低分子量の脂肪族ポリオール、 ・８乃至２２個の炭素原子を有する飽和および／または
不飽和脂肪アルコール、 ・そのアルキル部分に４乃至１２個の炭素原子を有する
アルキルフェノール、 ・ヒドロキシビフェニール類、 ・８乃至２２個の炭素原子を有する飽和または不飽和脂
肪アミン、 ・８乃至２２個の炭素原子を有する飽和または不飽和脂
肪酸、 ・飽和または不飽和脂肪酸Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシア
ルキル）アミド。 好ましくは、上記に例示した化合物の１モル当り４乃至
１００モルのエチレンオキシドおよび／またはプロピレ
ンオキシドが存在する。例示すれば脂肪アルコールエト
キシレートである。しかしながら、これらの反応生成物
同志の混合物を使用することも可能である。これらの混
合物は、各個の反応生成物を相互に混合して得ることも
できるし、また反応生成物の出発原料である化合物の混
合物をエトキシル化して直接的に得ることもできる。

【００１２】さらに、アルキルモノグリコシドまたはア
ルキルポリグリコシド、あるいはアルキレンモノグリコ
シドまたはアルキレンポリグリコシドも適当である。好
ましくは、これらは炭素原子９乃至１５個のアルキル基
またはアルキレン基と１乃至１０個のグルコシド単位を
含有する。例示すれば、ノニルジグリコシドおよびアリ
ル（Ｃ₁₂−Ｃ₁₅）ポリ（１乃至１０）グリコシドであ
る。さらに、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミ
チン酸エステルを例とするソルビタンエステル、ヤシ脂
肪酸ジエタノールアミドを例とする脂肪酸エタノールア
ミド、およびテトラデシルアミンオキシドを例とするエ
タノールアミンオキシドが使用できる。

【００１３】使用される脂肪酸は、飽和または不飽和カ
ルボン酸、たとえばオレイン酸、カプリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸あ
るいはこれらの塩、たとえばナトリウム塩、カリウム塩
またはアンモニウム塩などでありうる。ヤシ油脂肪酸誘
導体が特に好ましい。

【００１４】ホスホナート及びポリホスホナートのグル
ープの例は以下の如きものである：アミノトリメチルホ
スホン酸、アミノトリエチルホスホン酸、エチレンジア
ミンテトラメチルホスホン酸、ジエチレンジアミンテト
ラメチルホスホン酸、および米国特許第４３２１１６５
号に記載されているような化合物。

【００１５】これらの添加物のほかに、さらに界面活性
剤、乳化剤、シックナー、泡防止剤、安定化剤、芳香剤
（臭気改良剤）、金属イオン封鎖剤、塩類または染料な
どを添加することもできる。

【００１６】本発明による漂白剤の分散系は、湿潤プレ
スケーキの状態または乾燥粉末の状態の１種またはそれ
以上の蛍光増白剤を、１種またはそれ以上の過酸または
過酸形成系と、水を加えて、そしてさらに所望の場合に
はその他の添加物を加えて、混合し、そしてその混合物
を均質化することによって製造される。これによって得
られる漂白剤の分散系は数か月間安定であり、沈降物を
生ずることはない。

【００１７】本発明による過酸と特定の蛍光増白剤との
組み合わせは、従来の基準に合致し、＋１０℃から始ま
り、好ましくは＋１０乃至＋６０℃の範囲、特に好まし
くは＋１５乃至＋４０℃の範囲において使用することが
できる液体漂白剤の分散系を提供することを可能にす
る。そして、さらに、延長された貯蔵寿命を有する液体
漂白剤の分散系が提供される。以下、本発明の実施例を
記載する。実施例中の部およびパーセントは重量ベース
であり、温度は摂氏である。以下の実施例は本発明を説
明するためのものであって、本発明を限定するものでは
ない。

【００１８】実施例１ 下記組成の調合物を製造した。 第二アルカンスルホナート〔Hostapur SAS 60 （商標）〕 6.2 部 非イオンアルコールエトキシレート〔Tergitol 15-S-7 （商標）〕 1.6 部 ヤシ脂肪酸誘導体〔Edenor K12/28 （商標）〕 1.6 部 過酸化水素 7.5 部 ジペルオキシドデカンジカルボン酸 5.0 部 硫酸ナトリウム 2.4 部 ホスホナート〔Sequion 40 Na 32（商標）〕 0.13部 下記式（３）の蛍光増白剤 0.1 部

【化１３】 水 75.47部。 製造は次のようにして実施した。すなわち、過酸および
蛍光増白剤を除く全成分を、加熱した脱イオン水に攪拌
しながら添加する。室温まで冷却した後、過酸および蛍
光増白剤を添加する。蛍光増白剤は、目で見える沈降物
を生じることなく配合することができた。酸化剤を亜硫
酸水素塩で消した後、分光分析によって測定された蛍光
増白剤の量は使用された量の１００％に達していた。得
られた分散系は安定であった。

【００１９】実施例２ 蛍光増白剤として下記式（４）の蛍光増白剤を使用した
以外は実施例１と同様な操作を実施した。

【化１４】 実施例１と同じ結果を得た。

【００２０】実施例３ 実施例１および２において製造された漂白剤の分散系
を、暗所において１４日間２０℃の温度で貯蔵した。そ
のあと蛍光増白剤の含量を測定したところ、いずれの場
合にも初期数値の１００％の含量を示した。

【００２１】実施例４（比較例） 蛍光増白剤として下記式（６）の蛍光増白剤を使用した
以外は実施例１と同様な操作を実施した。

【化１５】 （欧州特許出願第Ａ−３４５７６５号記載） 製造された漂白剤の分散系を、暗所において１４日間２
０℃の温度で貯蔵し、その後、蛍光増白剤の残存含量を
測定したところ初期値のわずか１５％であった。

【００２２】実施例５ 実施例１、２および４をくりかえした。ただし今回は製
造された調合物を３７℃において貯蔵した。貯蔵後の蛍
光増白剤の含量測定値を下記表１に示す。

【表１】

【００２３】実施例６ 蛍光増白剤として下記式（５）の蛍光増白剤を使用した
以外は実施例１と同様な操作を実施した。

【化１６】 ２６℃において３日間貯蔵した後の蛍光増白剤含量は、
初期値の８５％であった。

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 調合物の全量を基準して２乃至７０重量
   ％の１種またはそれ以上の過酸、過酸形成系またはそれ
   らの塩と、０．０１乃至１重量％の蛍光増白剤または蛍
   光増白剤混合物とを含有し、該蛍光増白剤が下記式のビ
   ス（ベンゾフラニル）蛍光増白剤である貯蔵寿命の長い
   漂白剤の分散系 【化１】 （式中、 Ｒ₁ とＲ₂ とは互いに独立的に水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アル
   キル、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルコキシ、ハロゲン、ベンジルオ
   キシまたはフェノキシであり、 Ｒ₃ はＣ₁ −Ｃ₄ −アルキル、ハロゲンまたはフェニル
   であり、 Ｍは水素または等価の非発色陽イオンであり、 ｎは１乃至４である）。
2. 【請求項２】 下記式（２）の蛍光増白剤を含有する請
   求項１記載の貯蔵寿命の長い漂白剤の分散系 【化２】 （式中、 Ｒ₁ は水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アル
   コキシ、ハロゲン、ベンジルオキシまたはフェノキシで
   あり、 Ｒ₃ はＣ₁ −Ｃ₄ −アルキル、ハロゲンまたはフェニル
   であり、 Ｍは水素、アルカリ金属イオンまたはアンモニウムイオ
   ンである）。
3. 【請求項３】 下記式（２）の蛍光増白剤を含有する請
   求項２記載の貯蔵寿命の長い漂白剤の分散系 【化３】 （式中、 Ｒ₁ は水素、メチルまたはメトキシであり、 Ｒ₃ はメチル、エチルまたはフェニルであり、 Ｍは水素またはアルカリ金属イオンである）。
4. 【請求項４】 下記式（３）の蛍光増白剤を含有する請
   求項３記載の貯蔵寿命の長い漂白剤の分散系。 【化４】
5. 【請求項５】 下記式（４）の蛍光増白剤を含有する請
   求項３記載の貯蔵寿命の長い漂白剤の分散系。 【化５】
6. 【請求項６】 下記式（５）の蛍光増白剤を含有する請
   求項３記載の貯蔵寿命の長い漂白剤の分散系。 【化６】
7. 【請求項７】 蛍光増白剤の含量が、調合物の全量を基
   準にして０．０５乃至０．２５重量％である請求項１記
   載の貯蔵寿命の長い漂白剤の分散系。
8. 【請求項８】 過酸、過酸形成系またはそれらの塩の含
   量が、調合物の全量を基準にして５乃至４０重量％であ
   る請求項１記載の貯蔵寿命の長い漂白剤の分散系。
9. 【請求項９】 使用される過酸が過ホウ酸塩、過硫酸
   塩、過酸化水素、ジペルオキシアルキルジカルボン酸、
   フタロアミノ過酸またはスルホニル過酸である請求項１
   記載の貯蔵寿命の長い漂白剤の分散系。
10. 【請求項１０】 使用される過酸が過酸化水素、ジペル
    オキシドデカンジカルボン酸、または両者の混合物であ
    る請求項９記載の貯蔵寿命の長い漂白剤の分散系。
11. 【請求項１１】 使用される過酸形成系がテトラアセチ
    ルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノノイルオキシベン
    ゼンスルホナート（ＮＯＢＳ）の塩、イソノノイルオキ
    シベンゼンスルホナート（ｉ−ＮＯＢＳ）の塩、または
    スルホナートフェニルベンゾエートである請求項１記載
    の貯蔵寿命の長い漂白剤の分散系。
12. 【請求項１２】 調合物の全量を基準にして０．０１乃
    至５重量％の触媒または触媒混合物を含有している請求
    項１記載の貯蔵寿命の長い漂白剤の分散系。
13. 【請求項１３】 調合物の全量を基準にして０．０５乃
    至２重量％の触媒または触媒混合物を含有している請求
    項１２記載の貯蔵寿命の長い漂白剤の分散系。
14. 【請求項１４】 触媒が遷移金属化合物の群から選択さ
    れている請求項１２記載の貯蔵寿命の長い漂白剤の分散
    系。
15. 【請求項１５】 触媒が銅化合物、コバルト化合物また
    はマンガン化合物である請求項１４記載の貯蔵寿命の長
    い漂白剤の分散系。
16. 【請求項１６】 調合物の全量を基準にして (a) ０乃至１０重量％の１種またはそれ以上のスルホナ
    ート、 (b) ０乃至１０重量％の１種またはそれ以上の非イオン
    界面活性剤、 (c) ０乃至５重量％の１種またはそれ以上の脂肪酸、 (d) ０乃至１重量％の１種またはそれ以上のホスホナー
    ト、 を含有している請求項１５記載の貯蔵寿命の長い漂白剤
    の分散系。
17. 【請求項１７】 調合物の全量を基準にして (a) ５乃至１０重量％の過酸化水素、 (b) ３乃至７重量％のジペルオキシドデカンジカルボン
    酸、 (c) ０．０５乃至０．２５重量％の下記式（３）、
    （４）、（５）のいずれかの蛍光増白剤、 【化７】 (d) ０乃至７重量％の第二アルキルスルホナート、 (e) １乃至８重量％の非イオンアルコールエトキシレー
    ト、 (f) ０乃至３重量％のヤシ脂肪酸誘導体、 (g) ０乃至０．５重量％のホスホナート、 を含有している請求項１記載の貯蔵寿命の長い漂白剤の
    分散系。
18. 【請求項１８】 さらに、界面活性剤、乳化剤、シック
    ナー、泡防止剤、安定化剤、臭気改良剤、金属イオン封
    鎖剤、塩類または染料などの添加物を含有している請求
    項１記載の貯蔵寿命の長い漂白剤の分散系。
19. 【請求項１９】 請求項１記載の漂白剤の分散系の製造
    方法において、湿潤プレスケーキまたは乾燥粉末として
    の１種またはそれ以上の蛍光増白剤を、１種またはそれ
    以上の過酸と、水、および所望の場合にはさらに添加
    物、を加えて、混合し、そしてこの混合物を均質化する
    ことを特徴とする方法。
20. 【請求項２０】 請求項１記載の漂白剤の分散系を１０
    ℃から始まる繊維材料の漂白のために使用する方法。