CN101048551B - 荧光增白剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种组合物，包括：a)至少一种水溶性荧光增白剂，b)由烯属不饱和单体或单体混合物形成的聚合物，特征在于至少一种单体为丙烯酰胺并且聚合物具有500-49,000的平均(重均)分子量，任选c)重均分子量为500-6000的聚乙二醇，和d)水。以及该组合物在涂层和施胶压榨或薄膜压榨中用于纸张荧光增白的应用。

Description

荧光增白剂组合物
本发明涉及一种含水组合物，其主要包括至少一种水溶性荧光增白剂、由烯属不饱和单体形成的聚合物和任选的聚乙二醇，可用于在涂层和施胶压榨(size press)或薄膜压榨(film press)中用于纸张的荧光增白。
已知向成型纸或纸板的表面施加颜料涂布组合物可以改善某些性质，例如适印性、光泽和光学特性，例如白度。这些颜料涂布组合物被称为涂层颜料。通常，涂料组合物以含有颜料和粘合剂的共混物的水分散体的形式应用到纸的表面。
涂层有色组合物通常含有一种或多种颜料、荧光增白剂(FWA′s)、粘合剂、流变改性剂，以及任选的其它辅剂，例如防腐剂、pH控制剂和润滑剂。
适于这种涂层组合物的荧光增白剂通常为阴离子型，并且当施加到纸张表面时，与这些涂层颜料的其它组分结合通常不会在此产生完全增白效果。
使用聚乙烯醇作为所谓的FWA′s增效剂或活化剂长时间来已知，然而含有聚乙烯醇会产生与涂层颜料流变性相关的问题。
克服该问题的一个尝试已经公开在EP 145,267 A2中，其中涉及含有FWA和活化量的聚合物的组合物，聚合物包括甲基丙烯酸羟烷基酯的共聚物。
然而，尽管不会出现先前的流变性问题，该组合物得到的最大增白程度显著低于加入聚乙烯醇的组合物可得到的。
在US 4,417,502中，公开了含有4，4′-二三嗪基-氨茋-2，2′-二磺酸FWA的苯胺基衍生物和分子量为1000-3000的聚乙二醇的组合物，其可用于涂布纸张并能实现高度的白度。然而，没有评价来支持这种观点。
因而，需要提供用于含有FWA′s的表面涂层的增效剂或活化剂，其效果将是产生最大白度的同时保持希望的流变性。
WO 01/07714 A1中公开了平均分子量为50,000-500,000的特定丙烯酰胺共聚物，可用于在含水涂层颜料分散体中用作流变改性剂。
然而没有观察到白度的特别改进，并且聚合物优选的平均分子量约为200,000。
现在已经意外地发现，通过向涂层颜料中加入相对较低分子量的某些丙烯酰胺均聚物和共聚物，不仅能够对涂布纸张产生极高程度的白度，优于通过使用聚乙二醇增效剂可得到的白度，而且在涂布期间也没有观察到与流变性相关的问题。
因此，本发明涉及一种组合物，包括
a)至少一种水溶性荧光增白剂，
b)由烯属不饱和单体或单体共混物形成的聚合物，特征在于至少一种单体为丙烯酰胺并且聚合物具有500-49,000的平均(重均)分子量，任选，
c)重均分子量为500-6000的聚乙二醇，和
d)水。
荧光增白剂优选通常用于增白纤维素纤维的那些，并且选自下式(1)的4，4′-二三嗪基氨茋-2，2′-二磺酸衍生物化合物：
Figure G05836445420070426D000021
其中
R1、R2、R3和R4每个独立地表示-NH2、-OC1-C4烷基、-O芳基、-NHC1-C4烷基、N(C1-C4烷基)2、N(C1-C4烷基)(C2-C4羟烷基)、-NHC2-C4羟烷基、N(C2-C4羟烷基)2或-NH芳基，其中芳基为苯基，其未取代或者被一个或两个下列取代基取代：磺酸基、-COOH、-COOC1-C4烷基、-CONH2、-CONHC1-C4烷基或-CON(C1-C4烷基)2、吗啉代、哌啶子基、吡咯烷子基(pyrrolidino)、-SC1-C4烷基或芳基，或氢原子已经被氨基取代的氨基酸或氨基酸酰胺基，并且
M表示氢、碱金属或碱土金属、铵或被C1-C4烷基或C2-C4羟烷基单、二、三或四取代的铵，
以及下式(2)的二苯乙烯联苯衍生物，
Figure G05836445420070426D000031
其中
R5表示氢、氯或C1-C4烷氧基，和
M定义如上，以及其混合物。
最适于作为组合物组分a)的式(1)化合物为下列-二三嗪基氨茋二磺酸，其中R1和R3相同并且R2和R4相同，并且每个独立地表示-NH2、-NHC1-C4烷基、N(C1-C4烷基)2、N(C1-C4烷基)(C2-C4羟烷基)、N(C2-C4羟烷基)2、-NH芳基，其中芳基为未取代的苯基，或者被一个或两个下列取代基取代的苯基：-SO3M基、吗啉代或氢原子已经被从氨基取代的氨基酸或氨基酸酰胺基。
优选的已经除去氢原子的氨基酸或氨基酸酰胺基为衍生自下组的那些：甘氨酸、丙氨酸、丝氨酸、半胱氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸(4-羟基苯丙氨酸)、二碘酪氨酸、色氨酸(β-吲哚丙氨酸)、组氨酸(β-咪唑基丙氨酸)、α-氨基丁酸、蛋氨酸、缬氨酸(α-氨基异戊酸)、正缬氨酸、亮氨酸(α-氨基异己酸)、异亮氨酸(α-氨基-β-甲基戊酸)、正亮氨酸(α-氨基-正己酸)、精氨酸、鸟氨酸(α，δ-二氨基戊酸)、赖氨酸(α，ε-二氨基己酸)、天冬氨酸(氨基琥珀酸)、谷氨酸(α-氨基戊二酸)、苏氨酸、羟谷氨酸和牛磺酸，以及其混合物和光学异构体，尤其优选甘氨酸和天冬氨酸。
进一步优选的、氨基酸残基起源的氨基酸的实例为亚氨基二乙酸或其单或二酰胺，同时合适的氨基酸酰胺为2-羟乙基氨基丙酰胺。
作为组合物组分a)的优选的二苯乙烯联苯基荧光增白剂为选自下组的那些：
Figure G05836445420070426D000041
Figure G05836445420070426D000042
和
Figure G05836445420070426D000043
其中
M′表示氢、锂、钾或钠，其中最优选式(3)的2，2′-二磺酸衍生物。
在式(1)和(2)化合物的取代基定义的范围内，C1-C4烷基为直链或支链并且例如为甲基、乙基、丙基、异丙基或正丁基、仲丁基或叔丁基；它们可未取代或者被例如氟、氯或溴的卤素取代。C1-C4烷氧基例如为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基或正丁氧基，同时C2-C4羟烷基例如为羟乙基、羟丙基或羟丁基。
荧光增白剂为已知化合物或可通过已知方法制备。
在本发明一个优选方面，作为组合物组分b)的聚合物为含有重复单元的均聚物，其仅仅得自丙烯酰胺。
然而在另一优选方面，作为组合物组分b)的聚合物可为包括衍生自除了丙烯酰胺之外还含有衍生自选自下组的单体的重复单元的聚合物：甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟烷酯，例如丙烯酸羟甲酯和丙烯酸羟乙酯，甲基丙烯酸羟烷酯，例如甲基丙烯酸羟甲酯和甲基丙烯酸羟乙酯，N-烷基丙烯酰胺，例如N-甲基和N-乙基丙烯酰胺、N-烷基甲基丙烯酰胺，例如N-甲基和N-乙基甲基丙烯酰胺、N-羟烷基丙烯酰胺，N，N-二烷基丙烯酰胺，例如N，N-二乙基并且尤其是N，N-二甲基丙烯酰胺，N，N-二烷基甲基丙烯酰胺，例如N，N-二甲基和N，N-二乙基甲基丙烯酰胺，N，N-二(羟烷基)丙烯酰胺，例如N，N-二(2-羟乙基)丙烯酰胺，吗啉基丙烯酰胺，特别是丙烯酸以及甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、烯丙基磺酸和乙烯基磺酸，其中酸性单体处于其游离酸或水溶性盐的形式，例如其碱金属(例如锂、钠或钾)盐或铵盐。
聚合物的重均分子量优选为500-40,000，最优选1,000-25,000。
用于本发明组合物的聚合物为已知的聚合物材料或者可通过已知聚合方法制备。
组合物中各种组分的比例可在较大范围内变化。因此例如，组分a)水溶性荧光增白剂与组分b)聚合物的比例可为1∶0.1-1∶5重量份，优选1∶0.2-1∶4重量份，并且尤其优选1∶0.5-1∶3重量份，同时组合物中含有至少20重量％的水。
在某些情况下，可有利地使用重均分子量为500-6000的聚乙二醇补足组合物。然而最合适的是重均分子量为1000-6000的聚乙二醇，最优选为聚乙二醇1500。
当存在聚乙二醇时，使用与上述聚合物类似的量。也就是说，组分a)水溶性荧光增白剂与组分c)聚乙二醇的比例可为1∶0.1-1∶5重量份，优选1∶0.2-1∶4重量份，并且尤其优选1∶0.5-1∶3重量份。
通过将组分a)、b)、任选的c)和d)机械混合并搅拌直到混合物均匀，得到本发明增白组合物。
根据本发明用于纸张涂层组合物中的组合物的量取决于所需增白效果；然而通常相应于含有荧光增白剂的0.01-5重量％。
纸张涂层组合物通常具有35-80重量％，优选40-70重量％的固体含量。对于每100重量份无机颜料，除了本发明0.1-10重量份的增白组合物外，其中通常含有：
(i)3-25重量份的粘合剂和共粘合剂，
(ii)0-1重量份的流变改性剂，
(iii)0-2重量份的湿态强度剂和
(iv)0-5重量份的其它荧光增白剂和/或遮光颜料和/或其它辅剂。
根据本发明的增白组合物非常适于增白任选通常用于纺织、油漆、粘合剂、塑料、木材和造纸业的颜料涂层组合物。这种涂层组合物包括作为粘合剂(共粘合剂)的基于丁二烯和苯乙烯；萘磺酸和甲醛；聚乙烯和聚氧化丙烯；丙烯腈、丁二烯和苯乙烯；丙烯酸酯；乙烯和氯乙烯；乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物的塑料分散体，或者基于聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和聚氨酯的均聚物的塑料分散体。
如果需要的话，除了增白组合物外，涂层组合物中另外还可含有荧光增白剂和/或遮光染料或颜料。
为了着色，涂层组合物中通常使用硅酸铝，例如陶土或高岭土，以及硫酸钡、缎白、二氧化钛或钙化合物。这些例如公开在J.P.Casey“Pulp and Paper；Chemistry and Chemical Technology”，第二版，卷III，p.1648-1649和Mc Graw-Hill“Pulp and Paper Manufacture”第二版，卷II，p.497以及EP-A-O 003 568中。
根据本发明的增白组合物尤其可用于纸张涂布，尤其是喷墨和相纸、木材、金属箔、纺织物、无纺材料和合适的建筑材料。特别优选用于纸和纸板以及相纸和喷墨用纸。
因此，本发明的其它方面为纸，其已经用如上所述的涂层组合物、如下所述的本发明组合物或施胶压榨或薄膜压榨液体组合物处理。
该组合物可使用例如刮刀涂布机、辊式涂布机等的涂布设备通过涂布施加到基材上。
除了涂布之外，本发明组合物还可通过施胶压榨或薄膜压榨以水性液体的形式施加到纸张表面。
因此，本发明另一方面涉及用于纸张光学增亮的施胶压榨或薄膜压榨液态组合物，包括
a)0.001-2重量％，优选0.1-1重量％的本发明荧光增白组合物；
b)1-20重量％，优选2-15重量％并且最优选7-12重量％的一种或多种粘合剂，例如阴离子淀粉；
c)0-10重量％的颜料和/或其它辅剂，并且
加水至100％。
作为其它辅剂，涂料组合物或施胶压榨或薄膜压榨液态组合物中可含有粘合剂、流动性和适印性改进剂、固色剂、湿态强度剂、消泡剂和/或杀菌剂。粘合剂的例子为聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、丙烯酸酯/苯乙烯共聚物、羧酸化苯乙烯/丁二烯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、氧化淀粉、羧甲基纤维素以及其它水溶性纤维酸衍生物，同时，例如聚丙烯酰胺及其共聚物可足以改善流变性和适印性。
除了高度耐光性外，由此得到的涂层具有良好的白度。
以下实施例用于说明本发明，不意图对本发明作出任何限制；除非另有说明，份和百分比以重量表示。
A.聚合物的制备
一般步骤
向反应器中加入100克水和0.5毫升6％的TetralonB水溶液的混合物，将混合物搅拌并加热到95℃，然后加入规定数量的过硫酸铵(参见表1)。在2小时15分钟的时间内向此混合物中连续加入600克丙烯酰胺在300克水中的50％水溶液，同时在3小时时间内向反应器中连续加入规定量(参见表1)的过硫酸铵在50毫升水中的溶液和规定量的次磷酸钠(参见表1)在40毫升水中的溶液。加入完成后，将反应混合物在95℃另外搅拌30分钟，冷却到65℃，并用2克焦亚硫酸钠在20克水中的溶液处理。在65℃继续搅拌1小时，由此得到含有指定百分数(参见表1)的合适聚合物的水溶液。
使用的试剂量和所得各自聚合物的重均分子量列于表1。
                        表1
  聚合物编号   总的过硫酸铵   次磷酸钠   聚合物干重   平均分子量
  P.101   6克   6克   33.7％   1,590
  P.102   3克   6克   33.6％   5,540
  P.103   3克   3克   33.1％   14,300
通过如上所述的步骤，只不过用丙烯酰胺和丙烯酸的混合物或丙烯酰胺和二甲基丙烯酰胺(DMACM)的混合物代替丙烯酰胺，使用表中指定量的链转移剂(次磷酸钠)和各自的引发剂，得到下表2中列出的共聚物。
                            表2
  聚合物编号   丙烯酰胺百分数   共聚单体百分数   引发剂1百分数   次磷酸钠百分数   干重   平均分子量MW
  P104   95   5丙烯酸   1.0APS   1.5   33.2％   20,400
  P105   95   5丙烯酸   2.5APS   2.5   32.5％   6,300
  P106   90   10丙烯酸   1.0APS   1.0   32.9％   21,200
  P107   90   10丙烯酸   2.0APS   2.5   33.4％   6,850
  P108   75   25丙烯酸   1.0APS   1.0   31.8％   21,900
  P109   75   25丙烯酸   2.0APS   2.0   32.5％   7,320
  P110   50   50丙烯酸   2.0APS   2.0   33.5％   19,900
  P111   50   50丙烯酸   2.5APS   3.0   34.3％   1,360
  P112   25   75丙烯酸   1.5APS   2.0   31.9％   19,800
  P113   25   75丙烯酸   2.5APS   2.5   33.5％   11,600
  P114   95   5DMACM   1.0V50   2.0   35.3％   23,800
  P115   95   5DMACM   2.0V50   2.5   34.3％   5,760
  P116   90   10DMACM   1.0V50   2.0   34.5％   15,900
  P117   90   10DMACM   2.0V50   2.0   34.1％   6,250
  P118   75   25DMACM   1.0V50   1.0   35.2％   18,000
  P119   75   25DMACM   2.0V50   2.5   32.1％   2,980
  P120   50   50DMACM   1.0V50   1.5   37.5％   21,100
  P121   50   50DMACM   2.0V50   2.5   37.9％   8,250
  P122   25   75DMACM   1.0V50   1.5   43.3％   17,000
  P123   25   75DMACM   2.0V50   1.5   40.3％   4,250
标记： 1用于聚合的引发剂为过硫酸铵(APS)或V50，V50为得自Wako Chemicals的商品，化学名称为2，2-偶氮二异丁脒二盐酸盐，CAS登记号：2997-92-4。
B.荧光增白剂
使用的通式(1a)的FWA′s的结构式列于下表3：
表3
Figure G05836445420070426D000092
C.涂层施加
固体含量为64％的含水涂层染料组成如下：作为无机颜料的70份碳酸钙和30份粘土、9份SBR胶乳粘合剂、0.25份聚丙烯酸基粘度调节剂和0.2份聚乙烯醇，并通过加入0.17份4N氢氧化钠溶液将pH调节到8.5。向涂层染料中加入本发明包括0.4份适当荧光增白剂和0.8份适当聚合物的组合物溶液(两个重量份都是基于无机颜料的总重量)。
使用软毛棒将最终涂层颜料施加到中性施胶、不含FWA的重量为85克/平米的原纸上，以得到10克/平米的最终涂层重量，并将纸张干燥并处理。然后使用Datacolor Elrepho 3000分光光度计测量所得纸张的白度，W(CIE)和ISO荧光F(ISO)。所得结果列于下表4。
                            表4
  实施例编号   聚合物   FWA   W(CIE)   F(ISO)
  无   无   74.3   0.0
  无   FW 201   96.5   7.4
  1   P101   FW 201   98.0   8.0
  2   P102   FW 201   97.6   7.8
  3   P103   FW 201   98.3   8.1
  无   FW 202   92.2   6.3
  4   P101   FW 202   97.6   8.2
  5   P102   FW 202   97.6   8.2
  6   P103   FW 202   97.8   8.3
  无   FW 203   92.4   6.1
  7   P101   FW 203   101.8   10.4
  8   P102   FW 203   103.4   10.9
  9   P103   FW 203   101.7   10.4
  无   FW 204   98.4   7.8
  10   P101   FW 204   103.6   9.6
  11   P102   FW 204   102.4   9.2
  12   P103   FW 204   102.3   9.2
  无   FW 205   94.3   6.8
  13   P101   FW 205   95.7   7.3
  14   P102   FW 205   96.2   7.5
  15   P103   FW 205   96.0   7.5
表4中结果清楚表明了加入本发明组合物所致的白度和荧光的增加。
在另一系列试验中制备了如上所述涂层颜料，只是还含有根据本发明组合物另一方面的聚乙二醇(PEG)。
所得结果列于下表5。
                    表5
  实施例编号   组成   W(CIE)   F(ISO)
  不含FWA、聚合物和PEG   74.2   0.0
  0.4份FW 204   95.8   7.0
  16   0.4份FW 204+1.0份PEG 1500   103.1   9.0
  17   0.4份FW 204+1.0份P102   104.7   9.8
  18   0.4份FW 204+0.5份P102+0.5份PEG 1500   105.2   9.7
上述结果不仅表明了本发明组合物的良好促进效果，还表明了聚合物与聚乙二醇组合的协同影响。
在另一系列试验中如上所述制备了涂层颜料，具有13.7克/平米的平均涂布重量，含有根据本发明0.4和0.8重量份的活性物质(基于无机颜料的总重量)FW 204和表2中所述共聚物的组合物(比例为1重量份FWA：2.3重量份共聚物)。
所得结果列于下表6。
                        表6
  实施例编号   共聚物   FW 204的份数   W(CIE)   F(ISO)
  无   无   74.9   1.5
  无   0.4   99.4   9.8
  无   0.8   95.2   9.2
  19   P104   0.4   103.5   11.1
  20   P104   0.8   110.2   13.9
  21   P105   0.4   103.3   11.1
  22   P105   0.8   110.8   14.1
  23   P106   0.4   102.5   10.8
  24   P106   0.8   109.8   13.7
  25   P107   0.4   102.9   10.9
  26   P107   0.8   110.9   14.2
  27   P108   0.4   102.2   10.6
  28   P108   0.8   107.4   12.9
  29   P109   0.4   102.2   10.6
  30   P109   0.8   107.6   12.9
  31   P110   0.4   101.6   10.4
  32   P110   0.8   103.3   11.6
  33   P111   0.4   101.4   10.4
  34   P111   0.8   104.0   12.0
  35   P112   0.4   100.3   10.0
  36   P112   0.8   101.3   10.9
  37   P113   0.4   100.0   10.0
  38   P113   0.8   101.7   11.1
  39   P114   0.4   103.8   11.3
  40   P114   0.8   111.8   14.5
  41   P115   0.4   103.7   11.3
  42   P115   0.8   111.6   14.4
  43   P116   0.4   104.1   11.4
  44   P116   0.8   112.2   14.6
  45   P117   0.4   104.1   11.3
  46   P117   0.8   112.4   14.6
  47   P118   0.4   104.1   11.3
  48   P118   0.8   112.4   14.5
  49   P119   0.4   104.4   11.5
  50   P119   0.8   112.6   14.6
  51   P120   0.4   104.5   11.5
  52   P120   0.8   113.4   14.8
  53   P121   0.4   105.0   11.6
  54   P121   0.8   113.6   14.9
  55   P122   0.4   104.8   11.5
  56   P122   0.8   113.5   14.7
  57   P123   0.4   105.3   11.7
  58   P123   0.8   114.3   15.0
上述结果不仅表明了共聚物良好的促进效果，并且还表明，与单独加入FW 204相反，FWA浓度的增加也导致白度增加，这是因为在较高浓度变绿的趋势降低(产生极高白度纸张的所需性质)。
D.施胶压榨施加
向含有8.0克阴离子淀粉的100克水溶液中加入含有0.3克适当荧光增白剂(FWA)和0.3克适当聚合物的本发明组合物。
通过施胶压榨，将该溶液施加到木材和重量为80克/平米的不含FWA的原纸上，以使得吸浆率相应于24％。
干燥和处理后，使用Datacolor Elrepho 3000分光光度计测量所得纸张的白度W(CIE)和ISO荧光F(ISO)。
所得结果列于下表7。
                        表7
  实施例编号   聚合物   FWA   W(CIE)   F(ISO)
  无   无   68.1   0.0
  无   FW 201   108.3   13.4
  59   P101   FW 201   107.6   13.2
  60   P102   FW 201   108.2   13.4
  61   P103   FW 201   108.5   13.7
  无   FW 202   109.4   13.7
  62   P101   FW 202   109.5   13.7
  63   P102   FW 202   109.0   13.6
  64   P103   FW 202   110.3   14.0
  无   FW 204   113.3   14.2
  65   P101   FW 204   114.3   14.6
  66   P102   FW 204   114.3   14.6
  67   P103   FW 204   115.1   14.9
  无   FW 205   113.5   15.7
  68   P101   FW 205   115.0   16.1
  69   P102   FW 205   115.1   16.2
  70   P103   FW 205   113.8   15.8
再次在大多数情况下清楚证明了本发明组合物的促进效果。

Claims (11)

1.一种组合物，包括
a)至少一种水溶性荧光增白剂，
b)由烯属不饱和单体或单体共混物形成的水溶性聚合物，特征在于至少一种单体为丙烯酰胺并且该水溶性聚合物具有500-49,000的重均分子量，其中，所述水溶性聚合物为含有重复单元的均聚物，其仅仅得自丙烯酰胺，或者所述水溶性聚合物为包括衍生自除了丙烯酰胺之外还衍生自选自下组的单体的重复单元的聚合物：甲基丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺、N-烷基甲基丙烯酰胺、N-羟烷基丙烯酰胺，N，N-二烷基丙烯酰胺、N，N-二烷基甲基丙烯酰胺、N，N-二(羟烷基)丙烯酰胺、吗啉基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、烯丙基磺酸和乙烯基磺酸，其中酸性单体处于其游离酸或水溶性盐的形式，任选
c)重均分子量为500-6000的聚乙二醇，和
d)水。
2.根据权利要求1的组合物，其中荧光增白剂选自下式(1)化合物：
Figure FSB00000388002700011
其中
R1、R2、R3和R4每个独立地表示-NH2、-OC1-C4烷基、-O芳基、-NHC1-C4烷基、N(C1-C4烷基)2、-N(C1-C4烷基)(C1-C4羟烷基)、-NHC1-C4羟烷基、-N(C1-C4羟烷基)2或-NH芳基，其中芳基为苯基，其未取代或者被一个或两个下列取代基取代：磺酸基、-COOH、-COOC1-C4烷基、-CONH2、-CONHC1-C4烷基、-CON(C1-C4烷基)2、吗啉代、哌啶子基或吡咯烷子基残基、-SC1-C4烷基或芳基，或氢原子已经被从氨基提取的氨基酸或氨基酸酰胺残基，并且
M表示氢、碱金属或碱土金属、铵或被C1-C4烷基或C2-C4羟烷基单、二、三或四取代的铵，
以及下式(2)的化合物，
Figure FSB00000388002700021
其中
R5表示氢、氯或C1-C4烷氧基，和
M定义如上，以及其混合物。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中聚合物包括衍生自丙烯酰胺的重复单元。
4.根据权利要求1或2的组合物，其中所述N-烷基丙烯酰胺为N-甲基丙烯酰胺或N-乙基丙烯酰胺，所述N-烷基甲基丙烯酰胺为N-甲基甲基丙烯酰胺或N-乙基甲基丙烯酰胺，所述N，N-二烷基丙烯酰胺为N，N-二乙基丙烯酰胺或N，N-二甲基丙烯酰胺，所述N，N-二烷基甲基丙烯酰胺为N，N-二甲基甲基丙烯酰胺或N，N-二乙基甲基丙烯酰胺，所述N，N-二(羟烷基)丙烯酰胺为N，N-二(2-羟乙基)丙烯酰胺。
5.根据权利要求1或2的组合物，其中水溶性荧光增白剂组分a)与聚合物组分b)的比例为1∶0.1-1∶5重量份，且组合物中含有至少20重量％的水。
6.根据权利要求1-5中任意一项的组合物在纸张荧光增白中的应用。
7.一种纸张涂层组合物，其中除了0.01-10重量份根据权利要求1-5中任意一项的组合物之外，基于每100份无机颜料，还包括：
(i)3-25重量份的粘合剂和共粘合剂，
(ii)0-1重量份的流变改性剂，
(iii)0-2重量份的湿态强度剂和
(iv)0-5重量份的其它辅剂，其中所述其它辅剂为固色剂、消泡剂和/或杀菌剂。
8.一种用于纸张光学增亮的施胶压榨液态组合物，包括
a)0.001-2重量％的根据权利要求1-5中任意一项的荧光增白组合物；
b)1-20重量％的一种或多种粘合剂；
c)0-10重量％的颜料和/或其它辅剂，其中所述其它辅剂为流动性和适印性改进剂、固色剂、湿态强度剂、消泡剂和/或杀菌剂，和
d)加水至100％。
9.一种用于纸张光学增亮的薄膜压榨液态组合物，包括
a)0.001-2重量％的根据权利要求1-5中任意一项的荧光增白组合物；
b)1-20重量％的一种或多种粘合剂；
c)0-10重量％的颜料和/或其它辅剂，其中所述其它辅剂为流动性和适印性改进剂、固色剂、湿态强度剂、消泡剂和/或杀菌剂，和
d)加水至100％。
10.根据权利要求7的纸张涂层组合物或根据权利要求8的施胶压榨液态组合物或根据权利要求9的薄膜压榨液态组合物在纸张荧光增白中的应用。
11.纸张，其已经使用根据权利要求1的组合物、根据权利要求7的纸张涂层组合物或根据权利要求8的施胶压榨液态组合物或根据权利要求9的薄膜压榨液态组合物处理。
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