FI121083B

FI121083B - Paperin fluoresoiva valkaisu

Info

Publication number: FI121083B
Application number: FI942130A
Authority: FI
Inventors: Peter Rohringer; Thomas Ehlis; Josef Zelger
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 1993-05-08
Filing date: 1994-05-06
Publication date: 2010-06-30
Also published as: HU213912B; CA2123054A1; FI942130A; GB2277749A; JPH06322697A; MX9403326A; DE69416716T2; HU9401339D0; NZ260472A; ATE177164T1; ZA943149B; BR9401913A; AU668296B2; CZ113394A3; CN1062926C; RU94015280A; EP0624687B1; HUT67380A; GB2277749B; CA2123054C

Description

Paperin fluoresoiva valkaisu Tämä keksintö koskee menetelmää paperipintojen fluoresoivaksi valkaisemiseksi käyttämällä spesifistä bis-stil-5 beenivalkaisuainetta.

Fluoresoivista stilbeenivalkaisuaineista muodostuvaa stilbeeniluokkaa on yleisesti käytetty paperiteollisuudessa, mutta päällystyskoostumuksissa käytettynä niiden 10 haittana on ollut huono vedenkestokyky.

GB-A-1 247 934:ssä on kuvattu useita bis-stilbeeniyhdis-teitä, mukaanlukien tämän keksinnön kaavan (1) yhdisteet. Tässä viitteessä on myös kuvattu näiden yhdisteiden käyt-15 tö paperin fluoresoivaan valkaisuun, mutta vain massassa tai liimapuristimessa, ilman lisäaineiden käyttöä, eikä paperin pintapäällystyksessä pigmentoitua päällystyskoos-tumusta käyttämällä. Lisäksi GB-A-2 026 566:ssa ja GB-A-2 026 054:ssä on kuvattu useiden sulforyhmän sisältävien 20 fluoresoivien stilbeenivalkaisuaineiden, mukaanlukien kaavan (1) yhdisteet, käyttö paperin pintapäällystykseen tarkoitetuissa pigmentoiduissa pintapäällysteissä. Näiden kuvattujen menetelmien olennaisena piirteenä on kuitenkin, että niissä on käytettävä näiden yhdisteiden liuosta 25 spesifisissä liuottimissa, nimittäin oksyalkyloiduissa rasva-amiineissa (GB-A-2 026 566) tai laktaameissa (GB-A-2 026 054), paperin päällystyskoostumuksien valmistuksessa käytettyjen vastaavien fluoresoivien koostumusten valmistamiseksi .

30

Nyt on yllättäen havaittu, että eräällä spesifisellä fluoresoivalla bisstilbeenivalkaisuaineella saadaan pape-ripäällysteissä, tai liimapuristimessa spesifisten lisäaineiden kanssa, hyvä fluoresoiva valkaisuvaikutus hyvin 35 alhaisilla käyttötasoilla yhdistettynä lukuisiin muihin ominaisuuksiin, jotka ovat edullisia paperin päällystys-sove1lutuksissa, esimerkkinä parannettu vedenkestävyys. Fluoresoivan valkaisuaineen koostumuksessa ei tarvita 2 mitään erikoisliuottimia.

Siten tämän keksinnön tuloksena on aikaansaatu menetelmä paperin fluoresoivaksi valkaisemiseksi, jossa menetelmäs-5 sä paperin pinta saatetaan kosketukseen päällystyskoos-tumuksen kanssa, joka sisältää fluoresoivaa valkaisu-ainetta, jonka kaava on: io CH=ch~^\ ^ch=^

S03M s03M

jossa M on vety, alkalimetalli, suositeltavasti litium, 15 natrium tai kalium, ammonium tai magnesium; tai jossa paperi saatetaan liimapuristimessa kosketukseen yhdistelmän kanssa, joka muodostuu kaavan (1) yhdisteestä ja lisäaineesta, joka on sekvesterointiaine, dispergointiaine ja/tai emulgaattori.

20

Eräässä suositellussa suoritusmuodossa keksinnön tuloksena on aikaansaatu menetelmä paperin pinnan fluoresoivaksi valkaisemiseksi, jolle on tunnusomaista se, että paperin pinta saatetaan kosketukseen päällystyskoostumuksen kans-25 sa, joka sisältää valkoista pigmenttiä; sideainedisper-siota; mahdollisesti vesiliukoista lisäsideainetta; ja 0,01 - 2 paino% valkoisesta pigmentistä laskettuna kaavan (1) mukaista fluoresoivaa valkaisuainetta.

30 Keksinnön mukaisen menetelmän mukaisesti käytetyn päällystyskoostumuksen valkoisena pigmenttinä käytetään suositeltavasti epäorgaanisia pigmenttejä, esim. alumiini-tai magnesiumsilikaatteja kuten posliinisavea ja kaoliinia, ja lisäksi bariumsulfaattia, kiiltovalkoista, titaa-35 nidioksidia, kalsiumkarbonaattia (kalkkia) tai talkkia; sekä valkoisia orgaanisia pigmenttejä.

3

Keksinnön menetelmän mukaisesti käytetyt päällystyskoos-tumukset voivat sisältää sideaineena mm. muovidispersioi-ta, jotka perustuvat seuraavien yhdisteiden kopolymeerei-hin: butadieeni/styreeni, akrylonitriili/butadieeni/sty-5 reeni, akryylihappoesterit, akryylihappoesterit/styreeni-/akrylonitriili, eteeni/vinyylikloridi ja eteeni/vinyy-liasetaatti; tai homopolymeereihin, kuten polyvinyyliklo-ridi, polyvinylideenikloridi, polyeteeni ja polyvinyy-liasetaatti tai polyuretaanit. Suositeltava sideaine muo-10 dostuu styreeni/butyyliakrylaatti- tai styreeni/butadiee-ni/akryylihappo-kopolymeereistä tai styreeni/butadieeni-kumeista. Muita polymeerilatekseja on kuvattu esim. US-patenteissa 3,265,654, 3,657,174, 3,547,899 ja 3,240,740. Fluoresoiva valkaisukoostumus lisätään näihin sideainei-15 siin esim. sulaemulgointia käyttämällä.

Mahdollinen vesiliukoinen lisäsideaine voi olla esim. soijaproteiini, kaseiini, karboksimetyyliselluloosa, luonnon tai modifioitu tärkkelys, tai erityisesti poly-20 vinyylialkoholi. Suositeltavalla polyvinyylialkoholi-li- säsideainekomponentilla voi olla lukuisia erilaisia saip-puoitumistasoja ja moolimassoja; saippuitumistaso voi olla esim. alueella 40 - 100 ja keskimääräinen moolimassa alueella 10 000 - 100 000.

25 Tällaisten tunnettujen paperin päällystyskoostumusten reseptejä on kuvattu esim. teoksissa J.P. Casey, "Pulp and Paper"; Chemistry and Chemical Technology, 2nd edition, Volume III, sivut 1684-1649, ja "Pulp and Paper Manu-30 facture, 2nd and 5th edition, Volume II, sivu 497 (McGraw-Hill).

Keksinnön menetelmän mukaisesti käytetyt päällystyskoos-tumukset sisältävät suositeltavasti 10-70 paino% val-35 koista pigmenttiä. Sideainetta käytetään suositeltavasti määränä joka on riittävä saamaan polymeeriyhdisteen kui-vapitoisuuden noin 1-30 paino%:iin, suositeltavasti 5 - 4 25 paino%:iin valkoisesta pigmentistä. Keksinnön mukaisesti käytetyn fluoresoivan valkaisuvalmisteen määrä lasketaan siten, että fluoresoivaa valkaisuainetta on läsnä suositeltavasti määränä 0,01 - 1 paino%, suositeltavammin 5 0,05-1 paino% ja erityisesti 0,05 - 0,6 paino%, valkoi sesta pigmentistä laskettuna.

Keksinnön menetelmässä käytettävä kaavan (1) fluoresoiva valkaisuaine muodostetaan vesipitoiseksi nestemäiseksi 10 tuotteeksi, joko vesidispersioksi tai vesiliuokseksi.

Vesidispersioksi (lietteeksi) muodostettuna koostumus sisältää suositeltavasti tavallisia anionisia tai ka-tionisia ja/tai ei-ionisia emulgaattoreita ja/tai disper-15 gointiaineita dispergointiaineina ja/tai emulgaattoreina, suositeltavasti määrinä 2-20 paino%, erityisesti 5-10 paino%, fluoresoivan valkaisuaineen määrästä laskettuna.

Esimerkkeinä anionisista emulgaattoreista voidaan mainita 20 seuraavat:

Karboksyy1ihapot ja niiden suolat, kuten lauriinihapon, steariinihapon tai öljyhapon natrium-, kalium- tai arnmo-niumsuolat, aminokarboksyylihappojen asylaatiotuotteet ja 25 niiden suolat, esim. oleoyylisarkosidin natriumsuola, sulfaatit, kuten rasvahappoalkoholisulfaatit, esim. lau-ryylisulfaatti ja kookossulfaatti, hydroksirasvahappoes-tereiden sulfaatit, esim. sulfatoitu risiiniöljy, ja ras-vahappohydroksialkyyliamidien sulfaatit, esim. sulfatoitu 30 kookosöljyhappoetanoliamidi, ja osittain esteröityjen tai eetteröityjen polyhydroksiyhdisteiden sulfaatit, kuten sulfatoitu öljyhappomonoglyseridi tai glyserolieette-risulfaatit, ja lisäksi substituoitujen polyglykolieette-rien sulfaatit, esim. nonyylifenyylipolyglykolieette-35 risulfaatti, sulfonaatit, kuten primaariset ja sekundaariset alkyylisulfonaatit, esim. C12-C16 parafiinisulfoniha-pot ja niiden natriumsuolat, alkyylisulfonaatit, joissa 5 on amidi- tai esterimuodossa sidottuja asyyliradikaaleja, kuten oleyylimetyylitauridi, ja polykarboksyylihappoeste-rien sulfonaatit, kuten di-iso-oktyylisulfatosukkiinihap-poesterit; ja lisäksi aromaattisia ryhmiä kuten alkyyli-5 bentseeniä sisältävät, esim. dodekyylibentseeni-, alkyy-linaftaleeni-, kuten dibutyylinaftaleeni-, ja alkyyli-bentsimidatsoli, kuten tetradekyylibentsimidatsolisulfo-naatit.

10 Esimerkkeinä ei-ionisista emulgaattoreista voidaan mainita seuraavat:

Polyalkoholien eetterit ja esterit, kuten alkyylipolygly-kolieetterit, esim. lauryylialkoholin tai oleyylialkoho-15 Iin, polyeteeniglykolieetterit, asyylipolyglykolieette- rit, kuten öljyhapon polyglykolieetteri, alkyyliaryylipo-lyglykolieetterit, kuten nonyyli- ja dodekyylifenolin etoksylaatiotuotteet, asyloidut aminoalkanolipolyglykoli-eetterit, ja lisäksi tunnetut ei-ioniset surfaktantit, 20 jotka on johdettu rasva-amiineista, kuten stearyyliamii-ni, rasvahappoamidit tai sokerit ja niiden johdannaiset.

Anioniset dispergointiaineet ovat tavallisia dispergoin-tiaineita, esim. aromaattisten sulfonihappojen kondensaa-25 tiotuotteet formaldehydin tai ligniinisulfonaattien kanssa, esim. yhdisteet, joita saadaan sulfiittijäteliemestä. Kuitenkin naftaleenisulfonihappo/formaldehydi-kondensaa-tiotuotteet ja erityisesti ditolyeetterisulfonihappo/for-maldehydi-kondensaatiotuotteet ovat erityisen sopivia.

30 Myös näiden dispergointlaineiden seoksia voidaan käyttää.

Ei-ionisista dispergointlaineista voidaan mainita eteeni-oksidin additiotuotteet, jotka on valittu eteenioksidin additiotuotteista korkeampien rasvahappoj en, tyydyttynei-35 den tai tyydyttymättömien rasva-alkoholien, merkaptaa-nien, rasvahappoamidien, rasvahappoalkyloamidien tai rasva-amiinien tai alkyylifenolien tai alkyylitiofeno- 6 lien, joissa on ainakin 7 hiiliatomia alkyyliradikaalis-sa, ja lisäksi risiiniöljyhappoesterien tai hydroksiabie-tyylialkoholin kanssa. Osa eteenioksidiyksiköistä voidaan korvata muilla epoksideilla, esim. styreenioksidilla tai 5 erityisesti propeenioksidilla.

Eteenioksideista voidaan mainita erityisesti seuraavat: a) tyydyttyneiden ja/tai tyydyttymättömien 8-20 C-atomin 10 rasva-alkoholien reaktiotuotteet 20-100 moolin kanssa eteenioksidia/mooli alkoholia; b) alkyylifenolien, joiden alkyyliradikaalissa on 7-12 C-atomia, reaktiotuotteet 5-20 moolin, suositeltavasti 8- 15 15 moolin, kanssa eteenioksidia/mooli fenolin hydroksyy- liryhmää; c) 8-20 C-atomin tyydyttyneiden ja/tai tyydyttymättömien rasva-amiinien reaktiotuotteet 5-20 moolin kanssa eteeni™ 20 oksidia/mooli amiinia; d) 8-20 C-atomin tyydyttyneiden ja/tai tyydyttymättömien rasvahappojen reaktiotuotteet 5-20 moolin kanssa eteenioksidia/mooli rasvahappoa; 25 e) 1 moolin risiiniöljyhappoesteriä ja 15 moolin eteeni-oksidia reaktiotuote; f) 1 moolin hydroksiabietyylialkoholia ja 25 moolin 30 eteenioksidia reaktiotuote.

Myös a) - f):n mukaisten eteenioksidin additiotuotteiden seoksia toistensa kanssa voidaan käyttää. Näitä seoksia saadaan sekoittamalla yksittäisiä reaktiotuotteita tai 35 suoraan etoksyloimalla niiden yhdisteiden seos, joihin additiotuotteet perustuvat. Suositeltavasti käytetään etoksyloitua nonyylifenolla.

7

Mahdollisia kationisia dispergointiaineita ovat esim. kvaternaariset rasvaamiinipolyglykolieetterit.

Päällystyskoostumuksen valmistukseen käytettävä fluo-5 resoiva valkaisukoostumus voi lisäksi sisältää myös 45-95 % vettä sekä mahdollisesti säilöntäaineita ja vaahdones-toaineita.

Kun kaavan (1) fluoresoiva valkaisuaine muodostetaan kon-10 sentroiduksi lietteeksi, ts. fluoresoivan valkaisuaineen pitoisuus on 30 paino% tai enemmän, esim. 60 paino%, vesipitoinen koostumus sisältää suositeltavasti side-ainedispersiota; mahdollisesti vesiliukoista lisäside-ainetta; stabilointiainetta kuten ksantaania tai karbok-15 simetyyliselluloosaa; 0,01 - 1 paino% anionista polysakkaridia tai polysakkaridiseosta; 0,2 - 20 paino% disper-gointiainetta, kukin vesipitoisen koostumuksen kokonaispainosta laskettuna; ja mahdollisesti muita lisäaineita.

20 Käytettävä anioninen polysakkaridi voi olla modifioitu polysakkaridi, kuten selluloosasta, tärkkelyksestä tai heteropolysakkarideista johdettu, joka voi lisäksi sisältää monosakkarideja, esim. mahnoosia tai glukoronihappoa sivuketjuissa. Esimerkkejä anionisista polysakkarideista 25 ovat natriumalginaatti, karboksimetyloitu guar, karboksi-metyyliselluloosa, karboksimetyylitärkkelykset, karboksimetyloitu johanneksen leipäpuun siemenjauho, ja erityisesti ksantaani, tai näiden polysakkaridien seokset.

30 Käytettävän polysakkaridin määrä on suositeltavasti alueella 0,05 - 0,5, erityisesti 0,05 - 0,2 paino% koostumuksen painosta laskettuna.

Käytettävät dispergointiaineet voivat olla anionisia tai 35 ei-ionisia, ja ne ovat suositeltavasti niitä, jotka tässä asiakirjassa on aikaisemmin esitetty kaavan (1) yhdisteiden vesidispersioihin liittyen.

8

Dispergointiaineen pitoisuus on suositeltavasti alueella 0,1 - 10 paino%, erityisesti 0,2-5 paino% koostumuksen kokonaispainosta laskettuna.

5 Muita aineita, joita voi olla läsnä vesipitoisissa liete-koostumuksissa, ovat stabilointiaineet kuten klooriaseta-midi, triatsiinijohdannaiset tai bentsoisotiatsoliinit; Mg/Al-silikaatit kuten bentoniitti, montmorilloniitti, zeoliitit ja voimakkaasti dispergoidut silikat; hajun 10 parantajat; ja jäänestoaineet kuten propeeniglykoli.

Eräissä tilanteissa näiden konsentroitujen koostumusten varastointistabiilisuudessa voi esiintyä ongelmia. Eräs suositeltava menetelmä näiden ongelmien ratkaisemiseksi 15 on käyttää kaavan (1) fluoresoivana valkaisuaineena hyd-raattia, jonka kaava on: .xH'20 (2) S03Na S03Na jossa x on kokonaisluku 1-20, suositeltavasti 1, 3, 5, 7, 8, 9, 10, 11, 12", 13, 14 tai 15. Erityisesti voidaan 25 käyttää levy- (p-) kidemuodon hydraatteja, joiden kaava on (2), jossa x on 10, 11 tai 12; sauva- (i- tai j-) kidemuodon hydraatteja, joiden kaava on (2), jossa x on kokonaisluku 7-12; i- ja j-sauvamuotojen seoksia; tai minkä tahansa kahden tai useamman näistä kidemuodoista 30 seoksia. Kullakin näistä kidemuodoista tai niiden seok sista on spesifinen röntgendiffraktiokäyrä, kuten seuraa-vissa taulukoissa I - IV on esitetty.

9

Taulukko 1: 4,4'-bis-(2-sulfostyryyli)-bifenyyli-dinat- riumsuolan hydraatti levy- (p-) kidemuodossa 5 d-arvo fÄ) Intensiteetti d-arvo (A) Intensiteetti 17.9 heikko 3,77 keskimäär.

13.8 hyvin heikko 3,65 hyvin voimakas 9.3 keskimäär. 3,58 heikko 9.0 hyvin heikko 3,51 voimakas 10 7,7 heikko 3,41 hyvin heikko 7,5 hyvin heikko 3,35 heikko 7.3 hyvin heikko 3,21 keskimäär.

6.9 hyvin heikko 3,19 voimakas 6.3 heikko 3,14 heikko 15 6,1 voimakas 3,07 heikko 5,75 hyvin voimakas 3,05 heikko 5,60 heikko 3,03 heikko 5.35 voimakas 3,02 hyvin heikko 5,19 hyvin heikko 2,98 heikko 20 5,04 voimakas 2,96 hyvin heikko 4,81 voimakas 2,90 keskimäär.

4,67 heikko 2,88 heikko 4,55 heikko 2,85 hyvin heikko 4,50 hyvin heikko 2,78 hyvin heikko 25 4,35 keskimäär. 2,68 heikko 4,12 heikko 2,65 keskimäär.

4.00 hyvin heikko 2,62 heikko 3,90 voimakas 2,56 hyvin heikko 3,85 voimakas 30

Taulukko 2 s 4,4'-bis-(2-sulfostyryyli)-bifenyyli-dinat-riumsuolan hydraatti sauva- (i-) kidemuodossa 35 d-arvo (A) Intensiteetti d-arvo (Ä) Intensiteetti 18,6 hyvin heikko 4,49 hyvin heikko 12,1 heikko 4,43 heikko 9.3 hyvin heikko 4,37 hyvin heikko 9.0 hyvin heikko 4,25 heikko 40 8,8 hyvin heikko 4,17 heikko 7,2 heikko 4,00 hyvin heikko 6.8 heikko 3,95 keskimäär.

6.7 hyvin voimakas 3,93 heikko 6.4 keskimäär. 3,86 keskimäär.

45 5,97 keskimäär. 3,73 heikko 5.78 hyvin heikko 3,68 heikko 5,71 heikko 3,63 heikko 5.35 heikko 3,59 heikko 5.07 keskimäär. 3,38 hyvin heikko 50 4,90 hyvin heikko 3,32 heikko 4,84 hyvin voimakas 3,30 heikko 4.79 voimakas 3,19 hyvin heikko 4,53 hyvin heikko 3,00 hyvin heikko 10

Taulukko 3; 4,41-bis-(2-sulfostyryyli)-bifenyyli-dinat- rimttsuolan hydraatti sauva- (j-) kidemuodossa 5 d-arvo (k) Intensiteetti d-arvo (k) Intensiteetti 19,8 hyvin heikko 4,73 hyvin voimakas 11.1 keskimäär. 4,62 heikko 7.0 heikko 4,60 voimakas 6.9 hyvin voimakas 4,40 heikko 10 6,4 voimakas 4,36 hyvin heikko 6.3 heikko 4,25 hyvin heikko 6.0 hyvin heikko 4,20 voimakas 5,88 heikko 4,11 voimakas 5.71 heikko 3,88 heikko 15 5,63 keskimäär. 3,86 keskimäär.

5.55 heikko 3,75 keskimäär.

5.29 heikko 3,69 keskimäär.

5,17 hyvin heikko 3,32 hyvin heikko 5.13 heikko 3,25 heikko 20 5,01 voimakas 3,11 heikko 4.95 keskimäär. 3,05 heikko 4,86 hyvin heikko 25 Taulukko 4: 4,4'-bis-(2-sulfostyryyli)-bifenyyli-dinat- riumsuolan hydraattien seos sauva- (i- ja j-) kidemuodoissa d-arvo CÄ) Intensiteetti d-arvo (k) Intensiteetti 30 19,7 heikko 4,60 voimakas 18,7 heikko 4,48 hyvin heikko 11.1 keskimäär. 4,40 heikko 7.0 heikko 4,37 hyvin heikko 6.9 voimakas 4,26 heikko 35 6,6 hyvin voimakas 4,21 voimakas 6.4 hyvin voimakas 4,12 voimakas 6,3 heikko 3,87 voimakas 5,93 (leveä)keskimäär. 3,75 keskimäär.

5.71 keskimäär. 3,69 keskimäär.

40 5,64 keskimäär. 3,63 hyvin heikko 5.56 heikko 3,59 hyvin heikko 5.30 keskimäär. 3,37 hyvin heikko 5.13 heikko 3,32 heikko 5,06 keskimäär. 3,30 heikko 45 5,01 hyvin voimakas 3,25 heikko 4.96 keskimäär. 3,18 hyvin heikko 4,84 (leveä)voimakas 3,12 hyvin heikko 4,79 voimakas 3,06 hyvin heikko 4,73 voimakas

Kaavan (2) hydraatteja ja niiden valmistusta on kuvattu EP-A-0 577 557:ssä.

50 11

Kaavan (1) yhdisteiden vesipitoisissa liuoskoostumuksissa käytetään liuottimena suositeltavasti polyeteeniglykolin, jonka moolimassa on 300 tai suurempi, ja glykolin, kuten propeeniglykolin, yhdistelmää. Tällaisissa liuoksissa 5 kaavan (1) fluoresoivan valkaisuaineen määrä on suositeltavasti 5 - 30, erityisesti 10 - 25 paino%; polyeteeniglykolin määrä suositeltavasti 10 - 50, erityisesti 15 -40 paino%; ja propeeniglykolin määrä 10 - 35, erityisesti 15 - 30 paino%, kukin vesipitoisen koostumuksen kokonais-10 painosta laskettuna.

Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettävä päällystys-koostumus voidaan valmistaa sekoittamalla komponentit halutussa järjestyksessä 10-100°C:n lämpötilassa, suosi-15 teltavasti 20-80°C:n. Näihin komponentteihin kuuluvat myös tavalliset lisäaineet, joita voidaan lisätä säätämään päällystyskoostumusten reologisia ominaisuuksia, kuten viskositeettia tai veden retentiota. Tällaisia lisäaineita ovat esim. luonnon sideaineet, kuten tärkkelys, 20 kaseiini, proteiini tai gelatiini, selluloosaeetterit, kuten karboksialkyyliselluloosa tai hydroksialkyylisellu-loosa, algiinihappo, alginaatit, polyeteenioksidi tai polyeteenioksidialkyylieetterit, eteenioksidin ja pro-peenioksidin kopolymeerit, polyvinyylialkoholi, formalde-25 hydin vesiliukoiset kondensaatiotuotteet urean tai mela-miinin kanssa, polyfosfaatit tai polyakryylihapposuolat.

Keksinnön mukaisen menetelmän mukaisesti käytettyä pääl-lystyskoostumusta käytetään paperin tai erikoispaperien 30 kuten kartongin tai valokuvauspaperin päällystykseen.

Keksinnön menetelmän mukaisesti käytetty päällystyskoos-tumus voidaan levittää substraatille kaikilla tavanomaisilla menetelmillä, esim. ilmakaapimella, päällystyste-35 rällä, harjalla, telalla, kaavinterällä tai sauvalla, tai liimapuristimella, minkä jälkeen päällysteet kuivataan alueella 70-200°C, suositeltavasti 90-130°C olevassa pa- 12 perin pintalämpötilassa jäännöskosteuspitoisuuteen 3-8% esim. infrapunakuivaajilia ja/tai kuumailmakuivaajilla. Tällöin saadaan suhteellisen korkeat vaaleustasot pienissäkin kuivatuslämpötiloissa.

5

Keksinnön mukaista menetelmää käyttämällä saaduille päällysteille on tunnusomaista fluoresoivan valkaisudispersi-on optimaalinen leviäminen koko pinnalle, näin saavutetun vaaleustason kasvaminen, hyvä valon- ja korkean lämpöti-10 lan kestävyys (esim. stabiilisuus 24 tuntia 60-100°C:ssa) sekä erinomainen vedenkestävyys.

Toisen suositellun suöritusmuodon mukaisesti keksinnön tuloksena on aikaansaatu menetelmä paperipinnan fluo-15 resoivaksi valkaisemiseksi, jolle on tunnusomaista se, että paperi saatetaan liimapuristimessa kosketukseen liuoksen tai dispersion kanssa, jossa on 0,01 - 2 paino% paperin painosta laskettuna kaavan (1) yhdistettä ja 1 -20 paino% liuoksesta tai dispersiosta laskettuna lisäai-20 netta, joka on valittu yhdestä tai useammasta sekveste-rointiaineesta, suositeltavasti eteenidiamiinitetraetik-kahaposta, nitrilotrietikkahaposta, dieteenitriamiinipen-taetikkahaposta tai polyakryylihaposta, ja dispergointi-aineesta ja/tai emulgaattorista. Dispergointiaine ja/tai 25 emulgaattori voi olla mikä tahansa niistä, jotka edellä on mainittu keksinnön mukaisesti käytettyihin paperin pää1lystyskoostumuksiin liittyen, jolloin ei-ioniset emulgaattorit, kuten etoksyloidut fenolit, esim. etoksy-loitu fenyylifenoli, ovat suositeltavia.

30

Keksinnön menetelmän mukaisesti käytetyillä vesipitoisilla fluoresoivilla päällystyskoostumuksilla on lisäksi seuraavat arvokkaat ominaisuudet: alhainen elektrolyytti-pitoisuus; alhainen varaustiheys; ongelmaton lisäys sive-35 lyväreihin; vuorovaikutuksettomuus muiden lisäaineiden kanssa; kationisten lisäaineiden alhaiset häiriövaikutukset; ja erinomainen yhteensopivuus ja kestävyys hapetta 13 vien aineiden ja peroksipitoisten valkaisujäämien suhteen.

Keksintöä kuvataan seuraavaksi yksityiskohtaisesti ohei-5 silla esimerkeillä. Osat ja prosenttiosuudet niissä tarkoittavat paino-osia ja painoprosentteja ellei muuta ole mainittu.

Esimerkki 1 10 A) Fluoresoivan valkaisuaineen dispersio 30 paino% seuraavan kaavan mukaista fluoresoivaa valkaisuainetta: 15 ^ \-CH=CH~^ ^ ^ ^~ CH=CH^ (101); S03Na S03Na 20 1,0 paino% ditolyylieetterisulfonihapon ja formaldehydin kondensaatiotuotetta; 0,2 paino% klooriasetamidia; 0,1 paino% anionista polysakkaridia; ja deionisoitua vet-25 tä 100 paino%:iin sekoitetaan keskenään ja homogenoidaan sekoittaen 2 0 °C:ssa.

B) Päällvstvskoostumuksen valmistus 30 Valmistetaan seuraava koostumus: 20 osaa kaupallista savea (Clay SPS); 80 osaa kaupallista kalsiumkarbonaattia (Hydrocarb 90); 18 osaa kaupallista styreeni/butyylikumilateksin 50% 35 dispersiota (Dow Latex 955); 0,5 osaa kaupallista polyvinyylialkoholia (Mowiol 4-98); 0,5 osaa karboksimetyyliselluloosaa (Finnfix 5); 14 0,3 osaa polykarboksyylihappodispergenttiä (Polysalz S); ja 0,5 osaa kaupallista 65% melamiini/formaldehydiesikonden-saattia (Protex M3M).

5

Lisätään sitten riittävästi esimerkin 1(A) dispersiota jotta koostumukseen saadaan 0,2 osaa kaavan (101) fluoresoivaa valkaisuainetta. Päällystyskoostumuksen kuiva-ainepitoisuudeksi säädetään 60% ja pH säädetään arvoon 10 9,5 NaOH:ta käyttämällä.

C) Päällystyskoostumuksen levitys paperille Päällystetään Dow-laboratoriopäällystimellä kaupallista 15 LWC-pohjapaperia (ligt weight coated), jonka neliömassa on 39 g/m2, mekaanisen massan pitoisuus 50% ja vaaleus R^ = 70,9 (heijastus 457 nm). Kuivatus suoritetaan kuumalla ilmalla 195-200°C:n lämpötilassa kunnes kosteuspitoisuudeksi saadaan vakio noin 7 paino% standardioloissa. Pääl-20 lystepaino akklimatoinnin jälkeen (23 °C, 50% suhteellinen kosteus) on 12,5 ± 0,5 g/m2.

Näin päällystetyn paperin Ganz-vaaleudeksi saadaan 88,9 kolorimetria käyttämällä (Zeiss RFC 3) . Ganzin menetelmä 25 on kuvattu artikkelissa "Whiteness Measurement" ISCC Conference on Fluorescence and the Colorimetry of Fluorescent Materials, Williamsburg, Feb. 1972, julkaisussa Journal of Colour and Appearance, 1, No.5, (1972).

30 Kun menettely toistetaan käyttämällä päällystekoostumus-ta, joka ei sisällä kaavan (101) fluoresoivaa valkaisuainetta, saadaan näin päällystetyn paperin Ganz-vaa-leudeksi vain 37,7.

Esimerkki 2 15 A) Esimerkin 1 fluoresoivan valkaisuaineen dispersio 5 Toistetaan esimerkin 1 kohdassa A) kuvattu menettely.

B) Päällvstvskoostumuksen valmistus Valmistetaan seuraava koostumus: 10 70 osaa kaupallista savea (Finntalk CIO); 30 osaa kaupallista kalsiumkarbonaattia (Hydrocarb 90); 18 osaa kaupallista styreeni/butyylikumikumilateksin 50% dispersiota (Dow Latex 955); 15 0,5 osaa kaupallista polyvinyylialkoholia (Mowiol 4-98); 0,5 osaa karboksimetyyliselluloosaa (Finnfix 5); 0,3 osaa polykarboksyylihappodispergenttiä (Polysalz S); ja 0,5 osaa kaupallista 65% melamiini/formaldehydiesikonden-20 saattia (Protex M3M).

Lisätään sitten riittävästi esimerkin 1(A) dispersiota jotta koostumukseen saadaan 0,2 osaa kaavan (101) fluoresoivaa valkaisuainetta. Päällystyskoostumuksen kuiva-25 ainepitoisuudeksi säädetään 60% ja pH säädetään arvoon 9,5 NaOH:ta käyttämällä.

C) Päällvstvskoostumuksen levitys paperille 30 Toistetaan esimerkin 1 vaiheen C) menettely.

Näin päällystetyn paperin Ganz-vaaleus on 92,8. Kun menettely toistetaan käyttämällä päällystekoostumusta, joka ei sisällä kaavan (101) fluoresoivaa valkaisuainetta, 35 saadaan näin päällystetyn paperin Ganz-vaaleudeksi vain 40,1.

Esimerkki 3 16 A) Esimerkin 1 fluoresoivan valkaisuaineen dispersio 5 Toistetaan esimerkin 1 kohdan A) menettely.

B) Päällvstvskoostumuksen valmistus Valmistetaan seuraava koostumus: 10 80 osaa kaupallista savea (Clay SPS); 20 osaa kaupallista kalsiumkarbonaattia (Hydrocarb 90); 10 osaa kaupallista styreeni/butyylikumikumilateksin 50% dispersiota (Dow Latex 955); 15 0,5 osaa kaupallista polyvinyylialkoholia (Mowiol 4-98); 0,3 osaa polykarboksyylihappodispergenttiä (Polysalz S); ja 0,5 osaa kaupallista 65% melamiini/formaldehydiesikonden-saattia (Protex M3M).

20

Lisätään sitten riittävästi esimerkin 1(A) dispersiota jotta koostumukseen saadaan 0,2 osaa kaavan (101) fluoresoivaa valkaisuainetta.. Päällystyskoostumuksen kuiva-ainepitoisuudeksi säädetään 60% ja pH säädetään arvoon 25 9,5 NaOH:ta käyttämällä.

C) Päällvstvskoostumuksen levitys paperille

Toistetaan esimerkin 1 vaiheen C) menettely.

30 Näin päällystetyn paperin Ganz-vaaleus on 69,5, kun taas päällystekoostumuksen, joka ei sisällä kaavan (101) fluoresoivaa valkaisuainetta, Ganz-vaaleus on 37,2.

Esimerkki 4 17 A) Esimerkin 1 fluoresoivan valkaisuaineen dispersio 5 Toistetaan esimerkin 1 kohdan A) menettely.

B) Päällystyskoostumuksen valmistus Valmistetaan seuraava koostumus: 10 80 osaa kaupallista savea (Clay SPS); 20 osaa kaupallista kalsiumkarbonaattia (Hydrocarb 90); 10 osaa kaupallista styreeni/butyylikumikumilateksin 50% dispersiota (Dow Latex 955); 15 0,3 osaa polykarboksyylihappodispergenttiä (Polysalz S); ja 0,2 osaa kaupallista polyvinyylialkoholia (Mowiol 4-88);

Lisätään sitten riittävästi esimerkin 1(A) dispersiota 20 jotta koostumukseen saadaan 0,2 osaa kaavan (101) fluoresoivaa valkaisuainetta. Päällystyskoostumuksen kuiva-ainepitoisuudeksi säädetään 60% ja pH säädetään arvoon 9,5 NaOH:ta käyttämällä.

25 C) Päällystyskoostumuksen levitys paperille

Toistetaan esimerkin 1 vaiheen C) menettely.

Näin päällystetyn paperin Ganz-vaaleus on 60,7, kun taas 30 päällystekoostumuksen, joka ei sisällä kaavan (101) fluoresoivaa valkaisuainetta, Ganz-vaaleus on 29,7.

Esimerkki 5 35 Valmistetaan kaavan (1) yhdisteen seuraava vesipitoinen liuoskoostumus: 18 20 osaa kaavan (101) yhdistettä; 25 osaa polyeteeniglykolia, jonka moolimassa on 600 (PEG 600) ; 30 osaa propeeniglykolia; ja 5 0,3 osaa polykarboksyylihappodispergenttia (Polysalz S).

Koostumus on stabiilia ainakin viikon ajan 0°C:ssa ja 20°C:ssa.

10 Kun koostumusta käytetään päällystyskoostumuksen valmistukseen kuten kohdassa B) esimerkeissä 1-5, ja saatua päällystyskoostumusta käytetään paperin päällystykseen kuten esimerkin 1 kohdassa C), saadaan Ganz-vaaleusar-voiltaan erinomaisia päällystettyjä papereita.

15

Esimerkki 6

Valmistetaan kaavan (1) yhdisteen seuraava vesipitoinen liuoskoostumusi 20 20 osaa kaavan (101) yhdistettä; 25 osaa polyeteeniglykolia, jonka moolimassa on 600 (PEG 600); ja 35 osaa propeeniglykolia.

25

Koostumus on stabiilia ainakin viikon ajan 0°C:ssa ja 20°C:ssa.

Kun koostumusta käytetään päällystyskoostumuksen valmis-30 tukseen kuten kohdassa B) esimerkeissä 1-5, ja saatua päällystyskoostumusta sitten käytetään paperin päällystykseen kuten esimerkin 1 kohdassa C), saadaan Ganz-vaa-leusarvoiltaan erinomaisia päällystettyjä papereita.

5

Esimerkki 7 19

Valmistetaan kaavan (1) yhdisteen seuraava vesipitoinen liuoskoostumus: 20 osaa kaavan (101) yhdistettä; 25 osaa polyeteeniglykolia, jonka moolimassa on 1500 (PEG 1500); ja 35 osaa propeeniglykolia.

10

Koostumus on stabiilia ainakin viikon ajan 0°C:ssa ja 20°C:ssa.

Kun koostumusta käytetään päällystyskoostumuksen valmis-15 tukseen kuten kohdassa B) esimerkeissä 1-5, ja saatua päällystyskoostumusta sitten käytetään paperin päällystykseen kuten esimerkin 1 kohdassa C), saadaan Ganz-vaa-leusarvoiltaan erinomaisia päällystettyjä papereita.

20 Esimerkki 8 A) Fluoresoivan valkaisuaineen liuotus

Valmistetaan kaavan (1) yhdisteen seuraava liuoskoostu-25 mus: 10 osaa kaavan (101) yhdistettä; 12,5 osaa polyeteeniglykolia, jonka moolimassa on 1500 (PEG 1500); 30 25 osaa propeeniglykolia; ja 1,6 osaa nitriloetikkahappoa.

Koostumus on stabiilia ainakin viikon ajan 0°C:ssa ja 20°C:ssa.

35 20 B) Fluoresoivan valkaisuaineljuoksen levitys paperille Käytetään kaupallista puuvapaata raakapaperia, jonka ne-liömassa on 90 g/m2 ja joka on massaliimattu kolofonilii-5 maila ja alunalla pH 5,0:ssa. Se kyllästetään liimapuris-timessa vesiliuoksella, joka sisältää anionista tärkkelystä (8% Perfectamyl A 4692) ja esimerkin 8(A) liuosta vedessä, jonka kovuus on 10° saksalaista kovuusastetta. Nesteen imeytyminen on 35% ja kaavan (101) yhdisteen 10 käyttökonsentraatio aktiiviaineena on 6 g/1.

Näin käsitellyn paperin Ganz-vaaleus on 214, kun taas paperin, joka on käsitelty samalla tavalla esimerkin 1(A) lietteellä, Ganz-vaaleus on vain 170.

15

Esimerkki 9 A) Fluoresoivan valkaisuaineen liuotus 20 Valmistetaan kaavan (1) yhdisteen seuraava liuoskoostu-mus: 10 osaa kaavan (101) yhdistettä; 12.5 osaa polyeteeniglykolia, jonka moolimassa on 1500 25 (PEG 1500); 25 osaa propeeniglykolia; ja 4.5 osaa polyakryylihappoa [Acrysol LMW 20 (50% liuos)].

Koostumus on stabiilia ainakin viikon ajan 20°C:ssa.

30 B) Fluoresoivan valkaisuaineljuoksen levitys paperille

Toistetaan esimerkin 8 osassa B) kuvattu menettely. Näin saadun paperin Ganz-vaaleus on 213.

35

Esimerkki 10 21 A) Fluoresoivan valkaisuaineen liuotus 5 Valmistetaan kaavan (1) yhdisteen seuraava liuoskoostu- mus: 20 osaa kaavan (101) yhdistettä; 18 osaa polyeteeniglykolia, jonka moolimassa on 300 (PEG 10 300) ; 15 osaa eteeniglykolia; 11 osaa ureaa; ja 10 osaa etoksyloitua fenyylifenolia.

15 B) Fluoresoivan valkaisuaineliuoksen levitys paperille

Toistetaan esimerkin 8 osassa B) kuvattu menettely. Näin saadun paperin Ganz-vaaleus on 216.

20 Esimerkkien 8-10 tulokset osoittavat ne parantuneet tulokset, jotka saavutetaan, kun liimapuristimellä levitetty fluoresoiva valkaisuaineliuos sisältää yhden tai useampia spesifisiä lisäaineita, kuten sekvesterointlainetta, esim. nitriloetikkahappoa, dispergointlainetta/emul-25 gaattoria kuten polyakryylihappoa.

Esimerkki 11 A) Fluoresoivan valkaisuaineen erilaisten suolojen liuo- 30 tus

Kaavan (101) yhdisteen dinatriumsuolaa liuotetaan riittävään määrään deionisoitua kuumaa vettä, jotta saadaan kirkas liuos.

Sama menettely suoritetaan myös vastaavien liuosten muodostamiseksi : 35 22 a) kaavan (101) yhdisteen dikaliumsuolasta; b) kaavan (101) yhdisteen diammoniumsuolasta; c) kaavan (101) yhdisteen dilitiumsuolasta; ja d) kaavan (101) yhdisteen dimagnesiumsuolasta.

5 B) Päällvstvskoostumuksen valmistus

Esimerkissä 11(A) saatuja suolaliuoksia käytetään pääl-lystyskoostumusten valmistukseen esimerkissä 1(B) kuvat-10 tua menettelyä käyttämällä.

C) Päällvstvskoostumuksen levitys paperille

Kaupallista LWC-pohjapaperia (light weight coated), jonka 15 neliömassa on 39 g/m2 ja mekaanisen massan pitoisuus 50%, päällystetään Dow-laboratoriopäällystimellä 0,48 baarin teräpaineella 60%:n levityssakeudessa pH 9,2:ssa.

Kuivatus suoritetaan 195-200°C:n lämpötilassa kunnes kos-20 teuspitoisuudeksi saadaan vakio noin 7 paino% standardi-oloissa. Päällystepaino akklimatoinnin jälkeen (23°C, 50% suhteellinen kosteus) on 12,6 ± 1,4 g/mz.

Päällystettyjen papereiden Ganz-vaaleus mitataan Dataco-25 lor-mittauslaitteella. Kontrollipaperin, joka oli päällystetty päällystyskoostumuksella, joka ei sisältänyt kaavan (101) yhdisteen suolaa, Ganz-vaaleus oli 27,5.

Tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa: 30 Taulukko

Yhdisteen f 101) suola Käytetty FVA % (pigmentistä lask.***) 0,05 0,10 0,20 0.40 0,80 dinatrium 53,1 67,5 74,4 82,1 77,0 35 dikalium 57,1 71,4 80,0 76,9 62,1 diammonium 57,7 67,6 80,7 79,1 65,5 dilitium* 64,1 75,6 83,6 87,3 78,0 dimagnesium** 50,1 59,6 69,6 76,5 74,7 23 FVA tarkoittaa fluoresoivaa valkaisuainetta.

Päällystepaino on 11,6 ± 0,4 g/m2 ja kontrollipohjapape-rin Ganz-vaaleus on 31,3.

Päällystepaino on 15,4 ± 2,2 g/m2 ja kontrollipohjapa-5 perin Ganz-vaaleus on 28,8.

Päällystyskoostumuksessa olevista valkoisista savi- ja kalsiumkarbonaattipigmenteistä.

Esimerkki 12 10 A) Fluoresoivan valkaisuaineen erilaisten suolojen liuotus

Esimerkissä 11(A) kuvattu menettely toistetaan.

15 Päällvstvskoostumuksen valmistus Käytetään esimerkin 11(B) menettelyä ja valmistetaan vastaavia päällystyskoostumuksia, jotka sisältävät kaavan 20 (101) koostumuksen dinatrium-, dikalium-, diammonium-, dilitium- tai dimagnesiumsuoloja.

C) Päällvstvskoostumuksen levitys paperille 25 Kaupallista pohjapaperia, jossa ei ole mekaanisia kuituja, joka on teollisesti esipäällystetty ja jonka neliö-massa on 77 g/m2, päällystetään Dow-laboratoriopäällys-timellä 0,48 baarin teräpaineella 60%:n levityssakeudessa pH 9,2:ssa.

30

Kuivatus suoritetaan 195-200°C:ssa kunnes kosteuspitoisuudeksi saadaan vakio noin 7 paino% standardioloissa. Päällystepaino akklimatoinnin jälkeen (23°C, 50% suhteellinen kosteus) on 9,7 ± 2,1 g/m2 .

Päällystettyjen papereiden Ganz-vaaleus mitataan Dataco- lör-mittauslaitteella. Kontrollipaperin, joka oli pääl- 35 24 lystetty päällystyskoostumuksella, joka ei sisältänyt kaavan (101) yhdisteen suolaa, Ganz-vaaleus oli 105,0.

Tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa: 5

Taulukko

Yhdisteen (101) suola Käytetty FVA % (pigmentistä lask. ***) 0.05 0,10 0,20 0.40 0.80 10 dinatrium 125,7 136,0 142,0 142,4 126,3 dikalium 131,1 138,6 140,1 125,7 104,9 diammonium 130,9 139,2 138,9 130,1 100,6 dilitium* 134,1 141,9 145,2 138,7 113,2 dimagnesium** 123,7 132,3 136,4 139,5 124,6 15 FVA tarkoittaa fluoresoivaa valkaisuainetta Päällystepaino on 8,0 ± 0,3 g/m2 ja kontrollipohjapape- rin Ganz-vaaleus on 103,9.

Päällystepaino on 12,4 ± 2,8 g/m2 ja kontrollipohjapa-20 perin Ganz-vaaleus on 103,9.

Claims

1. Menetelmä paperin fluoresoivaksi valkaisemiseksi, tunnettu siitä, että paperin pinta saatetaan kosketukseen 5 päällystyskoostumuksen kanssa, joka sisältää fluoresoivaa valkaisuainetta, jonka kaava on: (1) so3m so3m jossa M on vety, alkalimetalli, ammonium tai magnesium; tai että paperi saatetaan liimapuristimessa kosketukseen 15 yhdistelmän kanssa, joka muodostuu kaavan (1) yhdisteestä ja lisäaineesta, joka on sekvesterointiaine, dispergoin-tiaine ja/tai emulgaattori.

2. Vaatimuksen 1 mukainen menetelmä paperin pinnan f luo-20 resoivaksi valkaisemiseksi, tunnettu siitä, että paperin pinta saatetaan kosketukseen päällystyskoostumuksen kanssa, joka sisältää valkoista pigmenttiä; sideainedisper-siota; mahdollisesti vesiliukoista lisäsideainetta; ja 0,01 - 2 paino% pigmentistä laskettuna kaavan (1) mukais-25 ta fluoresoivaa valkaisuainetta.

3. Vaatimuksien 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkalimetalli M on litium, natrium tai kalium.

4. Jonkin vaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pigmentti on alumiini- tai magnesiumsi1ikaat-ti, bariumsulfaatti, kiiltovalkoinen, titaanidioksidi, kalsiumkarbonaatti tai talkki; tai orgaaninen pigmentti.

5. Jonkin vaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alumiinisilikaatti on kaoliini tai posliini-savi .

6. Jonkin vaatimuksen 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sideaine on styreeni/butyyliakrylaatti- tai styreeni/butadieeni/akryylihappokopolymeeri tai styreeni- 5 /butadieeni- tai polyvinyyliasetaattikumi.

7. Jonkin vaatimuksen 1-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lisäsideaine on polyvinyylialkoholi, joko yksin tai yhdistelmänä yhden tai useamman muun vesi- 10 liukoisen lisäsideaineen kanssa.

8. Vaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lisäsideaine on polyvinyylialkoholi, jonka saippuoitumis-taso on alueella 40 - 100 ja keskimääräinen moolimassa 15 alueella 10 000 - 100 000.

9. Jonkin vaatimuksen 1-8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että päällystyskoostumus sisältää 10-70 paino% pigmenttiä. 20

10. Jonkin vaatimuksen 1-9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sideainetta käytetään sellainen määrä, että sideaineen kuivapitoisuudeksi saadaan 1-30 paino% pigmentistä laskettuna. 25

11. Vaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sideainetta käytetään sellainen määrä, että sideaineen kuivapitoisuudeksi saadaan 5-25 paino% pigmentistä laskettuna. 30

12. Jonkin vaatimuksen 1-11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fluoresoivan valkaisuaineen määrä on laskettu siten, että fluoresoivaa valkaisuainetta on läsnä pääl-lystyskoostumuksessa määränä 0,01 - 2 paino% pigmentistä 35 laskettuna.

13. Vaatimuksen 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fluoresoivan valkaisuaineen määrä on laskettu siten, että fluoresoivaa valkaisuainetta on läsnä päällystys-koostumuksessa määränä 0,05 - 1 paino% pigmentistä laskettuna . 5

14. Vaatimuksen 13 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fluoresoivan valkaisuaineen määrä on laskettu siten, että fluoresoivaa valkaisuainetta on läsnä päällystys-koostumuksessa määränä 0,05 - 0,6 paino% pigmentistä las- 10 kettuna.

15. Jonkin vaatimuksen 1-14 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että valkaisuaine on muodostettu vesidispersioksi ja sisältää tavanomaisia anionisia tai kationisia ja/tai 15 ei-ionisia emulgaattoreita ja/tai dispergointiaineita.

16. Vaatimuksen 15 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että anionisen tai kationisen ja/tai ei-ionisen emulgaat-torin ja/tai dispergointiaineen määrä on 2 - 20 paino% 20 pigmentistä laskettuna.

17. Vaatimuksien 15 tai 16 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fluoresoiva valkaisuainekoostumus sisältää 45 - 95 paino% vettä ja mahdollisesti säilöntäaineita ja 25 vaahdonestoaineita.

18. Jonkin vaatimuksen 15-17 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kaavan (1) fluoresoiva valkaisuaine on muodostettu dispersioksi, joka sisältää 30 paino% tai enem- 30 män fluoresoivaa valkaisuainetta, ja että koostumus sisältää myös 0,01 - 1 paino% anionista polysakkaridia ja 0,2 - 20 paino% dispergointiainetta, kukin vesipitoisen koostumuksen kokonaispainosta laskettuna; ja mahdollisesti muita lisäaineita. 35

19. Vaatimuksen 18 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polysakkaridi on ksantaani.

20. Vaatimuksien 15 tai 16 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että muut lisäaineet ovat stabilointiaineita; Mg/Al-silikaatteja; hajun parantajia; tai jäänestoainei-ta. 5

21. Jonkin vaatimuksen 1-20 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kaavan (1) fluoresoiva valkaisuaine on hyd-raatti, jonka kaava on: 10 ,xH20 (2) S03Na S03Na 15 jossa x on kokonaisluku 1-20.

22. Vaatimuksen 21 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että X on 1, 3, 5, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 tai 15.

23. Vaatimuksen 22 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että x on 10, 11 tai 12 ja hydraatti on levy- (p-) kide-muodossa .

24. Vaatimuksen 22 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, 25 että x on kokonaisluku 7 - 12 ja hydraatti on sauva- (i- tai j-) kidemuodossa, tai näiden muotojen seos.

25. Jonkin vaatimuksen 1-14 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kaavan (1) fluoresoiva valkaisuaine on muo- 30 dostettu vesipitoiseksi liuokseksi, ja käytetty liuotin on polyeteeniglykolin, jonka moolimassa on 600 tai suurempi, ja propeeniglykolin yhdistelmä.

26. Vaatimuksen 25 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, 35 että kaavan (1) fluoresoivan valkaisuaineen määrä koostumuksessa on alueella 5-30 paino%; polyeteeniglykolin määrä alueella 10 - 50 paino%; ja propeeniglykolin määrä alueella 10-35 paino%; kukin vesipitoisen koostumuksen kokonaispainosta laskettuna.

27. Vaatimuksen 26 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, 5 että kaavan (1) fluoresoivan valkaisuaineen määrä koostumuksessa on alueella 10 - 25 paino%; polyeteeniglykolin määrä alueella 15 - 40 paino%; ja propeeniglykolin määrä alueella 15 - 30 paino%; kukin vesipitoisen koostumuksen kokonaispainosta laskettuna. 10

28. Jonkin vaatimuksen 1-27 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että päällystyskoostumus sisältää yhtä tai useampaa lisäainetta, jonka tehtävänä on päällystyskoostumuk-sen reologisten ominaisuuksia säätäminen. 15

29. Vaatimuksen 28 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lisäaine on karboksimetyyliselluloosa ja/tai poly-vinyylialkoholi.

30. Jonkin vaatimuksen 1-29 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että valkaistava pinta on paperia, kartonkia tai valokuvauspaperia.

31. Jonkin vaatimuksen 1 ja 15-30 mukainen menetelmä pa-25 peripinnan fluoresoivaksi valkaisemiseksi, tunnettu siitä, että paperi saatetaan liimapuristimessa kosketukseen liuoksen tai dispersion kanssa, jossa on 0,01 - 2 paino% paperin painosta laskettuna kaavan (1) yhdistettä ja 1 -20 paino% liuoksen tai dispersion painosta laskettuna 30 lisäainetta, joka on sekvesterointiaine, dispergointiaine ja/tai emulgaattori.

32. Vaatimuksen 31 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sekvesterointiaine on yksi tai useampi eteenidiamii- 35 nitetraetikkahaposta, nitrilotrietikkahaposta, dieteeni-triamiinipentaetikkahaposta ja polyakryylihaposta.

33. Vaatimuksien 31 tai 32 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että dispergointiaine ja/tai emulgaattori on ei-ioninen dispergointiaine ja/tai emulgaattori.

34. Vaatimuksen 33 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ei-ioninen dispergointiaine ja/tai emulgaattori on etoksyloitu fenoli.