ES2312754T3 - 2-amino-4-biciclilamino-6h-1,3,5-triazinas, procedimiento para su preparacion y su utilizacion como agentes herbicidas y reguladores del crecimiento de las plantas. - Google Patents
2-amino-4-biciclilamino-6h-1,3,5-triazinas, procedimiento para su preparacion y su utilizacion como agentes herbicidas y reguladores del crecimiento de las plantas. Download PDFInfo
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Abstract
Dispositivo para el recubrimiento por inmersión en fusión de una barra metálica (1), de manera especial de una banda de acero, a través del cual se conduce verticalmente la barra metálica (1) a través de un recipiente (3), que aloja al metal fundido (2), destinado a la formación del recubrimiento, y a través de un canal de guía (4), conectado por delante del anterior, que comprende, al menos, dos inductores (5), que están dispuestos a ambos lados de la barra metálica (1) en la zona del canal de guía (4), para la generación de un campo electromagnético para la retención en el recipiente (3) del metal (2), destinado a la formación del recubrimiento, caracterizado porque comprende, al menos, dos chapaletas (6), que están dispuestas a ambos lados de la barra metálica (1) y por debajo del canal de guía (4) y que están configuradas como chapas conductoras de líquido, que pueden posicionarse, a elección, en una posición de apertura (A), en la que no tienen contacto con la barra metálica (1), o en una posición de cierre (B), en la que están apoyadas sobre la barra metálica (1).
Description
2-Amino-4-biciclilamino-6H-1,3,5-triazinas,
procedimientos para su preparación y su utilización como agentes
herbicidas y reguladores del crecimiento de las plantas.
El invento se refiere al sector técnico de los
agentes herbicidas y reguladores del crecimiento de las plantas, en
particular de los agentes herbicidas destinados a la represión de
malezas y de malas hierbas, en presencia de cultivos de plantas
útiles, y del crecimiento indeseado de plantas en general.
Es conocido que las
2-amino-4-ciclohexilamino-6-perhaloalquil-1,3,5-triazinas
(véanse p.ej. los documentos de patentes de los EE.UU.
US-A-3816419 y
US-A-3932167) o las
2-amino-4-alquilamino-6-halógenoalquil-1,3,5-triazinas
(véanse los documentos de solicitudes de patente internacionales
WO-A-90/09378 (= documento de
solicitud de patente europea
EP-A-411153),
WO-A-88/02368
(EP-A-283522),
WO-A-94/24086,
EP-A-509544,
EP-A-492.615) y también las
2-amino-4-biciclilamino-1,3,5-triazinas
(documentos WO 97/31904
(DE-A-19607-450),
WO-A-97/19936) poseen propiedades
herbicidas y reguladoras del crecimiento de las plantas.
La aplicación de los derivados de este tipo como
agentes herbicidas selectivos para la represión de plantas dañinas
o como agentes reguladores del crecimiento de las plantas en
presencia de diferentes cultivos de plantas útiles, exige sin
embargo con frecuencia una cantidad consumida anacrónica o conduce a
daños indeseados de las plantas útiles. Además, la aplicación de
las sustancias activas es en muchos casos antieconómica a causa de
unos costos de preparación relativamente altos. De modo
sorprendente, se encontraron por fin nuevas
2,4-diamino-1,3,5-triazinas
sustituidas con radicales bicíclicos, que se pueden emplear de una
manera ventajosa como agentes herbicidas y reguladores del
crecimiento de las plantas. Los compuestos de esta serie se
distinguen, junto a un buen perfil de actividades y una buena
tolerabilidad por las plantas cultivadas, por unos baratos procesos
de preparación y unas posibilidades de acceso para la parte de
triazina, puesto que en las sustancias aquí descritas la triazina
se puede preparar a partir de compuestos precursores baratos y bien
accesibles, y por lo tanto se puede prescindir de la utilización de
productos intermedios caros y difícilmente accesibles.
Son objeto del presente invento compuestos de la
fórmula (I) y sus sales,
en
que
- \vocalinvisible
- \textoinvisible
R^{1} y R^{2} en cada caso
independientemente uno de otro, significan hidrógeno, un grupo de la
fórmula NR'R'', en la que R' y R'' en cada caso independientemente
uno de otro, significan H, alquilo
(C_{1}-C_{6}), alquenilo
(C_{2}-C_{6}), alquinilo
(C_{2}-C_{6}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{6}) o cicloalquenilo
(C_{5}-C_{6}), o significan un radical
hidrocarbilo o un radical hidrocarbiloxi (acíclico o cíclico) en
cada caso con 1 a 10 átomos de C, de modo preferido con 1 a 6 átomos
de C, o significan un radical heterociclilo, un radical
heterociclil-oxi, un radical
heterociclil-tio o un radical
heterociclil-amino en cada caso con 3 a 9 átomos de
anillo y con 1 a 3 heteroátomos de anillo seleccionados entre el
conjunto formado por N, O y S, estando cada uno de los seis
radicales mencionados en último término sin sustituir o sustituido,
o significan un radical acilo de un ácido orgánico con 1 a 20
átomos de C, de modo preferido con 1 a 12 átomos de C, en
particular con 1 a 8 átomos de C,
o
- \quad
- R^{1} y R^{2} en común con el átomo de nitrógeno del grupo NR^{1}R^{2}, significan un radical heterocíclico no aromático, saturado o insaturado, con 3 a 9 átomos de anillo y con 1 a 4 heteroátomos de anillo, realizándose que, junto al átomo de N, los eventualmente otros heteroátomos de anillo están seleccionados entre el conjunto formado por N, O y S, y el radical está sin sustituir o sustituido, teniendo cada uno de los radicales R^{1} y R^{2} que contienen carbono, inclusive los sustituyentes, de 1 a 20 átomos de C, de modo preferido de 1 a 12 átomos de C, en particular de 1 a 10 átomos de C,
- R^{3}
- significa hidrógeno, amino, alquil (C_{1}-C_{4})-amino, di-alquil (C_{1}-C_{4})-amino, alquilo (C_{1}-C_{6}), alcoxi (C_{1}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), cicloalquenilo (C_{5}-C_{6}), fenilo o heterociclilo, realizándose que cada uno de los 10 radicales mencionados en último término, independientemente unos de otros, está sin sustituir o sustituido, y el respectivo radical, inclusive los sustituyentes, tiene de 1 a 12 átomos de C, en particular de 1 a 10 átomos de C,
- \quad
- o significa un radical acilo de la fórmula -B*-A*, en el que
- A*
- significa hidrógeno o un radical hidrocarbilo acíclico o cíclico con 1 a 10 átomos de C, de modo preferido con 1 a 6 átomos de C, que está sin sustituir o sustituido, y
- B*
- significa un grupo divalente de la fórmula -CO-, -CO-O, -CO-NR'-, -S(O)_{p}- ó -S(O)_{p}-O-, siendo p = 0, 1 ó 2 y siendo R' hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de C, fenilo, bencilo, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de C o alcanoílo con 1 a 6 átomos de C,
- \quad
- teniendo -B*-A*, inclusive los sustituyentes, de 1 a 12, de modo preferido de 1 a 10 átomos de C,
- R^{4}
- significa un radical de la fórmula -Z^{1}-R^{6}, estando Z^{1} y R^{6} definidos como se señala más adelante,
los R^{5} en cada caso
independientemente unos de otros, significan halógeno, ciano,
isocianato, nitro, un radical de la fórmula
-X^{2}-R^{7}, estando definidos Z^{2} y
R^{7} como se señala más adelante,
o
- \quad
- dos radicales R^{5} contiguos significan en común un anillo cíclico condensado con 4 a 6 átomos de anillo, que es carbocíclico o contiene de 1 a 3 heteroátomos de anillo seleccionados entre el conjunto formado por O, S y N, y que está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}) y oxo,
R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{9}
en cada caso independientemente unos de otros, significan
hidrógeno, estando excluido que R^{7} sea = hidrógeno cuando
Z^{2} es = un enlace directo, o significan un radical
hidrocarbilo acíclico con 1 a 20 átomos de C, de modo preferido con
1 a 10 átomos de C, o un radical hidrocarbilo cíclico, de modo
preferido monocíclico, que tiene preferiblemente de 3 a 8 átomos de
C, en particular con 3 a 6 átomos de C, o un radical heterocíclico,
de modo preferido con 3 a 9 átomos de anillo y con 1 a 3
heteroátomos de anillo seleccionados entre el conjunto formado por
N, O y S, estando cada uno de los tres radicales mencionados en
último término sin sustituir o sustituido y teniendo, inclusive los
sustituyentes, de modo preferido hasta 30 átomos de C, en
particular hasta 20 átomos de
C,
o R^{8} y R^{9} en común con el
átomo de C de un grupo CR^{8}R^{9} (para Y^{1} o
Y^{2})
- \quad
- o dos radicales R^{8} y R^{9} procedentes de dos grupos Y^{1} y/o Y^{2}, en común con los átomos unidos de los grupos Y^{1} y/o Y^{2}, significan en cada caso un radical carbocíclico con 3 a 8 átomos de C, en particular con 3 a 6 átomos de C, o
- \quad
- un radical heterocíclico, de modo preferido con 3 a 9 átomos de anillo y con 1 a 3 heteroátomos de anillo seleccionados entre el conjunto formado por N, O y S, estando cada uno de los dos radicales mencionados en último término sin sustituir o sustituido y teniendo, inclusive los sustituyentes, de modo preferido hasta 16 átomos de C, en particular hasta 12 átomos de C,
X^{1}, X^{2}, X^{3}, X^{4}
en cada caso independientemente unos de otros, significan un átomo
de carbono, que está sustituido con un átomo de hidrógeno o con uno
de los sustituyentes R^{5} definidos, o significan un átomo de
nitrógeno, o dos símbolos contiguos X^{1}, X^{2}, X^{3} y
X^{4} significan, en cada caso en común, un grupo divalente de la
fórmula -O-, -S-, -NH- ó -NR-, estando definido R como para el caso
de R^{3} y significando de modo preferido hidrógeno o alquilo
(C_{1}-C_{6}), presuponiéndose que los grupos
X^{1}, X^{2}, X^{3}, X^{4} forman, en común con la unidad
C_{2} unida del anillo condensado, un anillo de cinco miembros o
de seis miembros aromático carbocíclico o
heterocíclico,
(Y^{1})_{m} significa m
grupos divalentes Y^{1}, significando cada grupo Y^{1}
independientemente de los otros grupos Y^{1}, un grupo de la
fórmula -O-, -CO-, -C(=NR^{*})-, -S(O)_{q}-, -NR*-
ó -N(O)-, siendo q = 0, 1 ó 2 y estando definido R* como
para R^{3}, y significando de modo preferido hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{6}), bencilo o fenilo, en particular
hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}) o fenilo, o
significando un grupo de la fórmula CR^{8}R^{9}, estando
definidos R^{8} y R^{9} como con anterioridad,
y
- Y^{2}
- significa un grupo como se ha definido para Y^{1} o significa un enlace directo, representando dos grupos contiguos de los pares de símbolos Y^{1} e Y^{1} o de los pares de símbolos Y^{1} e Y^{2} unos grupos sin heteroátomos del mismo significado, y formando los grupos (Y^{1})_{m} e Y^{2} en común con la unidad C_{2} unida del anillo aromático y con el átomo de C unido con R^{4}, un anillo no aromático carbocíclico o heterocíclico, condensado, de cuatro miembros hasta ocho miembros,
Z^{1} y los grupos Z^{2} en
cada caso independientemente unos de otros, significan un enlace
directo o un grupo divalente de la fórmula -O-,
-S(O)_{p},
-S(O)_{p}-O-,
-O-S(O)_{p}-, -CO-,
-O-CO-, -CO-O-, -NR'-,
-O-NR'-, -NR'-O-,
-NR'-CO-, -CO-NR'-, y en este caso p
es = 0, 1 ó 2 y R' es hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de C,
fenilo, bencilo, cicloalquilo (C_{3}-C_{6}) o
alcanoílo con 1 a 6 átomos de
C,
- m
- significa 0, 1, 2, 3 ó 4, en particular 1 ó 2, y
- n
- significa 0, 1, 2, 3 ó 4, en particular 0, 1 ó 2, muy especialmente 1 ó 2.
Los compuestos de la fórmula (I) pueden formar
sales mediante reacción por adición de un ácido inorgánico u
orgánico apropiado, tal como por ejemplo HCl, HBr, H_{2}SO_{4} ó
HNO_{3}, pero también ácido oxálico o ácidos sulfónicos, con un
grupo de carácter básico, tal como p.ej. amino o alquilamino.
Sustituyentes apropiados, que se presentan en una forma
desprotonada, tal como p.ej. de ácidos sulfónicos o ácidos
carboxílicos, pueden formar sales internas con grupos a su vez
protonables, tales como grupos amino. Se pueden formar sales
asimismo mediante el recurso de que, en el caso de sustituyentes
apropiados, tales como p.ej. ácidos sulfónicos o ácidos
carboxílicos, el hidrógeno es reemplazado por un catión apropiado
para la agricultura. Estas sales son, por ejemplo, sales de
metales, en particular sales de metales alcalinos o sales de metales
alcalino-térreos, en particular sales de sodio y de
potasio, o también sales de amonio, sales con aminas orgánicas o
sales cuaternarias de amonio.
En la fórmula (I) y en todas las siguientes
fórmulas son válidas las siguientes definiciones:
En los grupos divalentes tales como B*, Z^{1}
y Z^{2}, que también pueden simbolizar puentes pluriatómicos
tales como -CO-NR'-, un radical compuesto en la
notación -B*-A* ó -Z^{1}-R^{6} significa el
grupo -CO-NR'-A* o
-CO-NR'-R^{6} respectivamente y no
el grupo -NR'-CO-A* o
-NR'-CO-R^{6} respectivamente.
En los grupos divalentes
-(Y^{1})_{m}- la unión está definida de tal manera que el
sitio de enlace libre escrito a la izquierda está unido al átomo de
C, que está sustituido con R^{4}; de modo correspondiente, el
sitio de enlace libre escrito a la izquierda del siguiente grupo
Y^{1} está unido con el enlace libre escrito a la derecha del
primer grupo Y^{1}.
Un grupo de la fórmula
-S(O)_{p}- significa un átomo de azufre con dos
enlaces libres, al que están unidos por dobles enlaces p átomos de
oxígeno, es decir, que cuando p es = 0, 1 ó 2, significa un grupo de
la fórmula -S-, -S(=O)- (o abreviadamente -SO-, sulfinilo) o
-S(=O)_{2}- (o abreviadamente -SO_{2}-, sulfonilo), y no
por ejemplo también -S-O- (sulfeniloxi) o
-SO-O-(sulfiniloxi).
Los grupos con heteroátomos significan grupos
uniatómicos o pluriatómicos con carácter grandemente funcional, que
constan de uno o varios átomos diferentes de átomos de carbono
(heteroátomos), pero que también pueden contener átomos de carbono.
En el caso de Y^{1} son de esta índole los grupos de las fórmulas
-O-, -CO-, -C(=NR*)-, -S(O)_{q}-, -NR*- o
-N(O)-, al contrario que los grupos de la fórmula
CR^{8}R^{9}.
Los conceptos de alquilo, alcoxi, haloalquilo,
haloalcoxi, alquilamino y alquiltio, así como los conceptos para
correspondientes radicales insaturados y/o sustituidos, abarcan en
cada caso tanto los correspondientes radicales con un entramado
lineal de carbonos así como también con un entramado ramificado (no
cíclico) de carbonos.
La expresión "alquilo
(C_{1}-C_{4})" significa una notación
abreviada para alquilo con uno a 4 átomos de carbono, es decir que
abarca los radicales metilo, etilo, 1-propilo,
2-propilo, 1-butilo,
2-butilo,
2-metil-propilo o terc.-butilo. Los
radicales alquilo generales con un intervalo indicado mayor de
átomos de C, p.ej. "alquilo (C_{1}-C_{6})"
abarcan, de modo correspondiente, también radicales alquilo lineales
o ramificados con un mayor número de átomos de C, es decir, a modo
de ejemplo también los radicales alquilo con 5 y 6 átomos de C.
Cuando no se indica de un modo especial, en los
casos de los radicales hidrocarbilo tales como radicales alquilo,
alquenilo y alquinilo, también en radicales compuestos, se prefieren
los entramados de carbonos inferiores, p.ej. con 1 a 6 átomos de C,
en particular con 1 a 4 átomos de C, o bien, en el caso de grupos
insaturados, con 2 a 6 átomos de C, en particular con 2 a 4 átomos
de C. Los radicales alquilo, también en los significados compuestos
tales como alcoxi, haloalquilo, etc. significan p.ej. metilo, etilo,
n- ó i-propilo, n-, i-, t- ó
2-butilo, pentilos, hexilos tales como
n-hexilo, i-hexilo y
1,3-dimetil-butilo, heptilos tales
como n-heptilo,
1-metil-hexilo y
1,4-dimetil-pentilo; los radicales
alquenilo y alquinilo tienen los significados de los radicales
insaturados posibles, que corresponden a los radicales alquilo;
alquenilo significa p.ej. vinilo, alilo,
1-metil-2-propenilo,
2-metil-2-propenilo,
2-butenilo, pentenilo,
2-metil-pentenilo o hexenilo, de
modo preferido alilo,
1-metil-prop-2-en-1-ilo,
2-metil-prop-2-en-1-ilo,
but-2-en-1-ilo,
but-3-en-1-ilo,
1-metil-but-3-en-1-ilo
o
1-metil-but-2-en-1-ilo.
El alquenilo incluye en particular también
radicales hidrocarbilo lineales o ramificados con más de un doble
enlace, tales como 1,3-butadienilo y
1,4-pentadienilo, pero también radicales alenilo o
cumulenilo con uno o varios dobles enlaces acumulados, tales como
por ejemplo alenilo (1,2-propadienilo),
1,2-butadienilo y
1,2,3-pentatrienilo.
El alquinilo significa p.ej. propargilo,
but-2-in-1-ilo,
but-3-in-1-ilo,
1-metil-but-3-in-1-ilo.
El alquinilo incluye en particular también radicales hidrocarbilo
lineales o ramificados, con más de un triple enlace o también con
uno o varios triples enlaces y uno o varios dobles enlaces tales
como por ejemplo 1,3-butatrienilo o
3-penten-1-in-1-ilo.
Un alquilideno, p.ej. también en la forma de
alquilideno (C_{1}-C_{10}), significa el radical
de un alcano lineal o ramificado, que está unido a través de un
doble enlace, no estando todavía establecida la posición del sitio
de enlace. En el caso de un alcano ramificado entran en cuestión
naturalmente sólo las posiciones, en las que dos átomos de H pueden
ser reemplazados por el doble enlace; los radicales son p.ej.
=CH_{2}, =CH-CH_{3},
=C(CH_{3})-CH_{3},
=C(CH_{3})-C_{2}H_{5} ó
=C(C_{2}H_{5})-C_{2}H_{5}.
El cicloalquilo significa un sistema anular
saturado carbocíclico, que tiene preferiblemente 3-8
átomos de C, p.ej. ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o
ciclohexilo. En el caso de un cicloalquilo sustituido, se abarcan
sistemas cíclicos con sustituyentes, estando unidos los
sustituyentes con un doble enlace al radical cicloalquilo, p.ej. un
grupo alquilideno tal como metilideno. En el caso de un cicloalquilo
sustituido se abarcan también sistemas alifáticos pluricíclicos,
tales como por ejemplo
biciclo[1.1.0]butan-1-ilo,
biciclo[1.1.0]butan-2-ilo,
biciclo[2.1.0]pentan-1-ilo,
biciclo[2.1.0]pentan-2-ilo,
biciclo[2.1.0]pentan-5-ilo,
adamantan-1-ilo y
adamantan-2-ilo.
El cicloalquenilo significa un sistema anular
parcialmente insaturado, no aromático, carbocíclico, que tiene
preferiblemente 4-8 átomos de C, p.ej.
1-ciclobutenilo, 2-ciclobutenilo,
1-ciclopentenilo, 2-ciclopentenilo,
3-ciclopentenilo, o 1-ciclohexenilo,
2-ciclohexenilo, 3-ciclohexenilo,
1,3-ciclohexadienilo o
1,4-ciclohexadienilo. En el caso de un
cicloalquenilo sustituido, son correspondientemente válidas las
explicaciones dadas para un cicloalquilo
sustituido.
sustituido.
Un halógeno significa por ejemplo fluoro, cloro,
bromo o yodo. Los halo-alquilo, -alquenilo y
-alquinilo significan alquilo, alquenilo y respectivamente
alquinilo, sustituido parcial o totalmente con átomos de halógeno
iguales o diferentes, de modo preferido seleccionados entre el
conjunto formado por fluoro, cloro y bromo, en particular entre el
grupo formado por fluoro y cloro, p.ej. monohaloalquilo (=
monohalógenoalquilo), perhaloalquilo, CF_{3}, CHF_{2},
CH_{2}F, CF_{3}CF_{2}, CH_{2}FCHCl, CCl_{3}, CHCl_{2},
CH_{2}CH_{2}Cl; el haloalcoxi es p.ej. OCF_{3}, OCHF_{2},
OCH_{2}F, CF_{3}CF_{2}O, OCH_{2}CF_{3} y
OCH_{2}CH_{2}Cl; lo correspondiente es válido para
haloalquenilo y otros radicales sustituidos con halógeno.
El arilo significa un sistema aromático mono-,
bi- o poli-cíclico, por ejemplo fenilo, naftilo,
tetrahidronaftilo, indenilo, indanilo, pentalenilo, fluorenilo y
similares, de modo preferido fenilo.
Un radical o anillo heterocíclico
(heterociclilo) puede ser saturado, insaturado o heteroaromático;
cuando no se define otra cosa distinta, éste contiene de modo
preferido uno o varios, en particular 1, 2 ó 3 heteroátomos en el
anillo heterocíclico, seleccionados preferiblemente entre el
conjunto formado por N, O y S; de modo preferido, es un radical
heterociclilo alifático con 3 a 7 átomos de anillo o un radical
heteroaromático con 5 ó 6 átomos de anillo. El radical
heterocíclico puede ser p.ej. un radical o anillo
hetero-aromático (heteroarilo), tal como p.ej. un
sistema aromático mono-, bi- o poli-cíclico, en el
que por lo menos 1 anillo contiene uno o varios heteroátomos. De
modo preferido, es un anillo heteroaromático con un heteroátomo
seleccionado entre el conjunto formado por N, O y S, por ejemplo
piridilo, pirrolilo, tienilo o furilo; de modo adicionalmente
preferido es un correspondiente anillo heteroaromático con 2 ó 3
heteroátomos, p.ej. pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo,
triazinilo, tiazolilo, tiadiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo,
pirazolilo, imidazolilo y triazolilo. De modo más aún preferido, es
un radical heterocíclico parcial o totalmente hidrogenado, con un
heteroátomo seleccionado entre el conjunto formado por N, O y S,
por ejemplo oxiranilo, oxetanilo, oxolanilo (= tetrahidrofurilo),
oxanilo, pirrolinilo, pirrolidilo o piperidilo.
De modo adicionalmente preferido, éste es un
radical heterocíclico parcial o totalmente hidrogenado, con 2
heteroátomos seleccionados entre el conjunto formado por N, O y S,
por ejemplo piperazinilo, dioxolanilo, oxazolinilo, isoxazolinilo,
oxazolidinilo, isoxazolidinilo y morfolinilo. Como sustituyentes
para un radical heterocíclico sustituido entran en cuestión los
sustituyentes mencionados más adelante, y adicionalmente también
oxo. El grupo oxo puede presentarse también junto a los heteroátomos
de anillo, que pueden existir en diferentes etapas de oxidación,
p.ej. en los casos de N y S.
Ejemplos preferidos para heterociclilo son un
radical heterocíclico con 3 a 6 átomos de anillo, seleccionado
entre el conjunto formado por piridilo, tienilo, furilo, pirrolilo,
oxiranilo, 2-oxetanilo, 3-oxetanilo,
oxolanilo (= tetrahidrofurilo), pirrolidilo, piperidilo, en
particular oxiranilo, 2-oxetanilo,
3-oxetanilo u oxolanilo, o es un radical
heterocíclico con dos o tres heteroátomos, por ejemplo pirimidinilo,
piridazinilo, pirazinilo, triazinilo, tienilo, tiazolilo,
tiadiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, pirazolilo, triazolilo,
piperazinilo, dioxolanilo, oxazolinilo, isoxazolinilo,
oxazolidinilo, isoxazodinilo o morfolinilo.
Cuando un entramado fundamental está sustituido
"con uno o varios radicales" tomados entre una enumeración de
radicales (= conjunto) o entre un conjunto definido genéricamente de
radicales, entonces esto incluye en cada caso la simultánea
sustitución con varios radicales iguales y/o estructuralmente
diferentes.
Los radicales sustituidos, tales como un radical
alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo, fenilo, bencilo, heterociclilo
y heteroarilo sustituido, significan por ejemplo un radical
sustituido que se deriva del entramado fundamental sin sustituir,
significando los sustituyentes por ejemplo uno o varios, de modo
preferido 1, 2 ó 3 radicales seleccionados entre el conjunto
formado por halógeno, alcoxi, alquiltio, hidroxi, amino, nitro,
carboxi, ciano, azido, alcoxicarbonilo, alquilcarbonilo, formilo,
carbamoílo, mono- y
di-alquil-aminocarbonilo, amino
sustituido, tal como acilamino, mono- y
di-alquil-amino y alquilsulfinilo,
alquilsulfonilo, y en el caso de radicales cíclicos también
alquilo, haloalquilo, alquiltio-alquilo,
alcoxi-alquilo, mono- y
di-alquil-aminoalquilo e
hidroxi-alquilo eventualmente sustituido; en el
concepto de "radicales sustituidos", tales como alquilo
sustituido, etc., como sustituyentes, adicionalmente a los
radicales que contienen hidrocarbilo saturados que se han
mencionado, están incluidos correspondientes radicales alifáticos
insaturados y aromáticos, tales como alquenilo, alquinilo,
alqueniloxi, alquiniloxi, fenilo, fenoxi, etc., eventualmente
sustituidos. En el caso de radicales cíclicos sustituidos con
porciones alifáticas en el anillo, están abarcados también sistemas
cíclicos con los sustituyentes del tipo de los que están unidos con
un doble enlace al anillo, p.ej. con un grupo alquilideno tal como
metilideno o etilideno.
Los sustituyentes mencionados a modo de ejemplo
("primer plano de sustituyentes"), siempre y cuando que
contengan porciones con un contenido de hidrocarbilo, pueden estar
sustituidos allí eventualmente de modo adicional ("segundo plano
de sustituyentes"), por ejemplo por uno de los sustituyentes, que
se ha definido para el primer plano de sustituyentes. Son posibles
otros correspondientes planos de sustituyentes adicionales.
Preferiblemente, por el concepto de "radical sustituido" se
abarcan solamente uno o dos planos de sustituyentes.
Sustituyentes preferidos para los planos de
sustituyentes son por ejemplo amino, hidroxi, halógeno, nitro,
ciano, mercapto, carboxi, carboxamido, SF_{5}, aminosulfonilo,
alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, alquinilo,
monoalquil-amino, dialquil-amino,
N-alcanoíl-amino, alcoxi,
alqueniloxi, alquiniloxi, cicloalcoxi, cicloalqueniloxi,
alcoxi-carbonilo,
alqueniloxi-carbonilo,
alquiniloxi-carbonilo,
ariloxi-carbonilo, alcanoílo,
alquenil-carbonilo,
alquinil-carbonilo, aril-carbonilo,
alquiltio, cicloalquiltio, alqueniltio, cicloalqueniltio,
alquiniltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo,
monoalquil-aminosulfonilo,
dialquil-aminosulfonilo,
N-alquil-aminocarbonilo,
N,N-dialquil-aminocarbonilo,
N-alcanoíl-aminocarbonilo,
N-alcanoíl-N-alquil-aminocarbonilo,
arilo, ariloxi, bencilo, benciloxi, benciltio, ariltio, arilamino y
bencilamino.
En el caso de radicales con átomos de C, son
preferidos los que tienen de 1 a 6 átomos de C, de modo preferido 1
a 4 átomos de C, en particular 1 ó 2 átomos de C. Se prefieren por
regla general sustituyentes seleccionados entre el conjunto formado
por halógeno, p.ej. fluoro y cloro, alquilo
(C_{1}-C_{4}), de modo preferido metilo o
etilo, halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), de modo preferido
trifluorometilo, alcoxi (C_{1}-C_{4}), de modo
preferido metoxi o etoxi, halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), nitro y ciano. Son especialmente
preferidos en tal caso los sustituyentes metilo, metoxi, fluoro y
cloro.
Un amino sustituido, tal como amino mono- o
di-sustituido, significa un radical seleccionado
entre el conjunto formado por los radicales amino sustituidos, que
están sustituidos en N por ejemplo con uno o dos radicales iguales
o diferentes, seleccionados entre el conjunto formado por alquilo,
alcoxi, acilo y arilo; de modo preferido mono- y
di-alquil-amino, mono- y
di-aril-amino,
acil-amino,
N-alquil-N-aril-amino,
N-alquil-N-acil-amino
así como heterociclos con N; en este caso son preferidos los
radicales alquilo con 1 a 4 átomos de C; el arilo es en este caso,
de modo preferido, fenilo o fenilo sustituido; para el acilo es
válida la definición mencionada más adelante, de modo preferido la
de alcanoílo (C_{1}-C_{4}). Lo correspondiente
es válido para hidroxilamino o hidrazino sustituido.
Un fenilo eventualmente sustituido es
preferiblemente un fenilo, que está sin sustituir o sustituido una
vez o múltiples veces, de modo preferido hasta tres veces, con
radicales iguales o diferentes seleccionados entre el conjunto
formado por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}),
alcoxi (C_{1}-C_{4}),
halógeno-alquilo (C_{1}-C_{4}),
halógeno-alcoxi (C_{1}-C_{4}) y
nitro, p.ej. o-, m-, y p-tolilos,
dimetil-fenilos, 2-, 3- y
4-cloro-fenilos, 2-, 3- y
4-trifluorometil- y
-triclorometil-fenilos, 2,4-, 3,5-, 2,5- y
2,3-dicloro-fenilos, o-, m- y
p-metoxi-fenilos.
El acilo significa un radical de un ácido
orgánico, que resulta formalmente por separación de un grupo hidroxi
junto a la función de ácido, pudiendo el radical orgánico existente
en el ácido estar unido con la función de ácido también a través de
un heteroátomo. Ejemplos de acilo son el radical
-CO-R de un ácido carboxílico
HO-CO-R y radicales de ácidos
derivados de éste, tales como el ácido tiocarboxílico, ácidos
iminocarboxílicos eventualmente sustituidos con N, o el radical de
monoésteres de ácido carbónico, un ácido carbámico sustituido en N,
ácidos sulfónicos, ácidos sulfínicos, sulfonamido-ácidos sustituidos
en N, ácidos fosfónicos o ácidos fosfínicos.
El acilo significa por ejemplo formilo, un
alquilcarbonilo tal como [alquil
(C_{1}-C_{4})]-carbonilo,
fenilcarbonilo, alquiloxicarbonilo, feniloxicarbonilo,
benciloxicarbonilo, alquilsulfonilo, alquilsulfinilo,
N-alquil-1-iminoalquilo
y otros radicales de ácidos orgánicos. En tal caso, los radicales
pueden estar sustituidos todavía adicionalmente en cada caso en la
parte de alquilo o de fenilo, por ejemplo en la parte de alquilo
con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado
por halógeno, alcoxi, fenilo y fenoxi; ejemplos de sustituyentes en
la parte de fenilo son los sustituyentes mencionados más arriba en
general para un fenilo sustituido.
El acilo significa de modo preferido un radical
acilo en el sentido más estricto, es decir un radical de un ácido
orgánico, en el que el grupo de ácido está unido directamente con el
átomo de C de un radical orgánico, por ejemplo formilo,
alquilcarbonilo tal como acetilo o [alquil
(C_{1}-C_{4})]carbonilo, fenilcarbonilo,
alquilsufonilo, alquilsulfinilo y otros radicales de ácidos
orgánicos.
Los compuestos de la fórmula (I) abarcan también
todos los tautómeros, que están en equilibrio, por desplazamiento
de hidrógeno, con los compuestos designados de la fórmula (I).
Son objeto del invento también todos los
estereoisómeros, que están abarcados por la fórmula (I), y sus
mezclas. Tales compuestos de la fórmula (I) contienen uno o varios
átomos de C asimétricos o también dobles enlaces, que no se indican
por separado en la fórmula general (I). Los estereoisómeros
posibles, definidos por su forma espacial específica, tales como
enantiómeros, diastereoisómeros, isómeros Z y E, están abarcados
todos ellos por la fórmula (I) y se pueden obtener de acuerdo con
métodos usuales a partir de mezclas de los estereoisómeros, o
también se pueden preparar mediante reacciones estéreamente
selectivas en combinación con el empleo de sustancias de partida
estereoquímicamente puras. Lo correspondiente es válido también para
las otras fórmulas generales mencionadas más adelante.
Por ejemplo, el átomo de C en la fórmula (I),
con el que el anillo bicíclico está unido a un grupo amino de la
diamino-triazina, constituye un centro de
quiralidad, que puede presentarse en la configuración R ó S
(nomenclatura de
Cahn-Ingold-Prelog).
\newpage
Son objeto del invento por lo tanto, en
particular, también los estereoisómeros activos como herbicidas,
purificados o enriquecidos en lo que se refiere al exceso
enantiomérico (% ee = "enantiomeric excess") referido al
mencionado centro de quiralidad (enantiómeros en el caso de un
centro de quiralidad; o también enantiómeros/diastereoisómeros
cuando están presentes varios centros de quiralidad).
Sobre todo por las razones del mayor efecto
herbicida, la mejor selectividad y la mejor posibilidad de
preparación, son de interés especial los compuestos conformes al
invento de la mencionada fórmula (I) o sus sales, en que radicales
individuales tienen uno de los significados preferidos ya
mencionados o mencionados a continuación, o en particular aquellos
en los que aparecen en forma combinada uno o varios de los
significados preferidos ya mencionados o mencionados a
continuación.
Se prefieren también los compuestos conformes al
invento, de la fórmula general (I), y sus sales, en que uno o
varios grupos, símbolos y respectivamente radicales R^{1},
R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, Y^{1}, Y^{2}, X^{1},
X^{2}, X^{3}, X^{4}, Y^{1}, Y^{2}, n y m están definidos
más adelante en uno de los Ejemplos específicos mencionados
(Ejemplos de realización, Ejemplos de tablas) o están definidos de
modo correspondiente a la definición genérica, que pertenece a la
definición mencionada a modo de ejemplo (p.ej. etoxi pertenece a
alcoxi o preferiblemente a alcoxi (C_{1}-C_{6}),
etc.).
En lo sucesivo, los compuestos de la fórmula (I)
conformes al invento y sus sales se designan también de manera
abreviada como "compuestos (I) conformes al invento" o todavía
de manera más abreviada como "compuestos (I)".
Independientemente de los en cada caso otros
significados de los radicales y símbolos tomados entre el conjunto
formado por R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6},
R^{7}, R^{8}, R^{9}, X^{1}, X^{2}, X^{3}, X^{4},
Y^{1}, Y^{2}, n y m, inclusive los radicales generales con los
significados secundarios correspondientes a ellos, y de modo
preferido en combinación con significados preferidos de uno o varios
de estos radicales, presentan un interés especial los compuestos
(I) conformes al invento con los significados preferidos,
seguidamente expuestos, de los correspondientes radicales.
R^{1} y R^{2} significan de
modo preferido, en cada caso independientemente uno de otro,
hidrógeno, amino, alquilamino o dialquilamino en cada caso con 1 a 4
átomos de C en el radical alquilo, o cicloalquil
(C_{3}-C_{6})-amino,
cicloalquenil
(C_{5}-C_{6})-amino, un radical
hidrocarbilo o un radical hidrocarbiloxi (acíclico o cíclico) en
cada caso con 1 a 10 átomos de C, de modo preferido con 1 a 6
átomos de C, o un radical heterociclilo, un radical
heterociclil-oxi, un radical
heterociclil-tio o un radical
heterociclil-amino en cada caso con 3 a 9 átomos de
anillo, de modo preferido 3 a 6 átomos de anillo, y con 1 a 3
heteroátomos de anillo seleccionados entre el conjunto formado por
N, O y S, realizándose que cada uno de los seis radicales
mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con
uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por
halógeno, hidroxi, amino, nitro, formilo, aminocarbonilo, carboxi,
sulfonilo, ciano, tiocianato, alcoxi
(C_{1}-C_{6}), alquenil
(C_{2}-C_{6})-oxi, alquinil
(C_{2}-C_{6})-oxi, alcoxi
(C_{1}-C_{6})-poli(alquilenoxi),
hidroxi-poli(alquilenoxi), alquil
(C_{1}-C_{6})-tio, mono- y
di-[alquil (C_{1}-C_{6})]amino, [alquil
(C_{1}-C_{6})]carbonilo, [alquenil
(C_{2}-C_{6})]carbonilo, [alquinil
(C_{2}-C_{6})]carbonilo, [alcoxi
(C_{1}-C_{6})]carbonilo, [alquenil
(C_{2}-C_{6})-oxi]carbonilo,
[alquinil
(C_{2}-C_{6})-oxi]carbonilo,
mono- y di-[alquil
(C_{1}-C_{6})]amino-carbonilo,
fenilo, fenoxi, cicloalquilo (C_{3}-C_{6}),
fenilcarbonilo, fenoxicarbonilo, heterociclilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo, y en el
caso de radicales cíclicos también con alquilo
(C_{1}-C_{4}),
- \quad
- realizándose que cada uno de los 24 sustituyentes mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, CN, SCN, NO_{2}, alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio, halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), formilo, alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, [halo-alquil (C_{1}-C_{4})]carbonilo, [alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonilo, [halo-alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonilo, y en el caso de radicales cíclicos también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
- \quad
- o significan un radical acilo de un ácido orgánico seleccionado entre el conjunto formado por formilo, amino-carbonilo, mono- o di-[alquil (C_{1}-C_{4})]amino-carbonilo, [alquil (C_{1}-C_{6})]carbonilo, [alquenil (C_{2}-C_{6})]carbonilo, [alquinil (C_{2}-C_{6})]carbonilo, [alcoxi (C_{1}-C_{6})]carbonilo, [alquenil (C_{2}-C_{6})-oxi]carbonilo, fenilcarbonilo, alquil (C_{1}-C_{6})-sulfonilo, realizándose que cada uno de los 9 radicales mencionados en último término está, en la parte alifática o en el anillo de fenilo, sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, CN, SCN, NO_{2}, alcoxi (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), fenilo eventualmente sustituido y de modo preferido sin sustituir, y en el caso de radicales cíclicos también está sustituido con alquilo (C_{1}-C_{6}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{6}),
- \quad
- realizándose que el heterociclilo, cuando no se define con mayor detalle, también en radicales compuestos, tiene en cada caso de 3 a 9 átomos de anillo, de modo preferido de 3 a 6 átomos de anillo, y de 1 a 3 heteroátomos de anillo seleccionados entre el conjunto formado por N, O y S,
- \quad
- o
- \quad
- R^{1} y R^{2} significan, en común con el átomo de nitrógeno del grupo NR^{1}R^{2}, un radical heterocíclico no aromático, saturado o insaturado, con 3 a 6 átomos de anillo y con 1 a 4 heteroátomos de anillo, realizándose que junto al átomo de N los eventualmente otros heteroátomos de anillo están seleccionados entre el conjunto formado por N, O y S, y el radical está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, CN, alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo y oxo.
R^{1} y R^{2} significan de un
modo adicionalmente preferido, en cada caso independientemente uno
de otro, hidrógeno, amino, mono- o di-[alquil
(C_{1}-C_{4})]amino o cicloalquil
(C_{3}-C_{6})-amino,
cicloalquenil
(C_{5}-C_{6})-amino, un radical
hidrocarbilo o radical hidrocarbiloxi (acíclico o cíclico) en cada
caso con de 1 a 10 átomos de C, de modo preferido de 1 a 6 átomos
de C, o un radical heterociclilo, un radical
heterociclil-oxi, un radical
heterociclil-tio o un radical
heterociclil-amino en cada caso con 3 a 9 átomos de
anillo, de modo preferido con 3 a 6 átomos de anillo, y con 1 a 3
heteroátomos de anillo seleccionados entre el conjunto formado por
N, O y S, realizándose que cada uno de los seis radicales
mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con
uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por
halógeno, hidroxi, amino, nitro, formilo, aminocarbonilo, carboxi,
sulfonilo, ciano, tiocianato, alcoxi
(C_{1}-C_{4}), alquenil
(C_{2}-C_{4})-oxi, alquinil
(C_{2}-C_{4})-oxi, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-poli(alquilenoxi),
hidroxi-poli(alquilenoxi), alquil
(C_{1}-C_{4})-tio, mono- y
di-[alquil (C_{1}-C_{4})]amino, [alquil
(C_{1}-C_{4})]carbonilo, [alquenil
(C_{2}-C_{4})]carbonilo, [alquinil
(C_{2}-C_{4})]carbonilo, [alcoxi
(C_{1}-C_{4})]carbonilo, [alquenil
(C_{2}-C_{4})-oxi]carbonilo,
[alquinil
(C_{2}-C_{4})-oxi]carbonilo,
mono- y di-[alquil
(C_{1}-C_{4})]amino-carbonilo,
fenilo, fenoxi, cicloalquilo (C_{3}-C_{6}),
fenil-carbonilo, fenoxi-carbonilo,
heterociclilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo, y en el
caso de radicales cíclicos también con alquilo
(C_{1}-C_{4}),
- \quad
- realizándose que cada uno de los 24 sustituyentes mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, CN, SCN, NO_{2}, alcoxi (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), formilo, alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, [halo-alquil (C_{1}-C_{4})]carbonilo, [alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonilo, [halo-alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonilo, y en el caso de radicales cíclicos también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
- \quad
- o significan un radical acilo de un ácido orgánico seleccionado entre el conjunto formado por formilo, amino-carbonilo, mono- o di-[alquil (C_{1}-C_{4})]amino-carbonilo, [alquil (C_{1}-C_{4})]-carbonilo, [alquenil (C_{2}-C_{4})]carbonilo, [alquinil (C_{2}-C_{4})]carbonilo, [alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonilo, [alquenil (C_{2}-C_{4})-oxi]carbonilo, fenil-carbonilo, alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo, realizándose que cada uno de los 9 radicales mencionados en último término está, en la parte alifática o en el anillo de fenilo, sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, CN, SCN, NO_{2}, alcoxi (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), fenilo eventualmente sustituido y de modo preferido sin sustituir, y en el caso de radicales cíclicos está sustituido también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
- \quad
- realizándose que el heterociclilo, cuando no se define con mayor detalle, también en radicales compuestos, tiene en cada caso de 3 a 9 átomos de anillo, de modo preferido de 3 a 6 átomos de anillo, y de 1 a 3 heteroátomos de anillo seleccionados entre el conjunto formado por N, O y S,
- \quad
- o
- \quad
- R^{1} y R^{2} en común con el átomo de nitrógeno del grupo NR^{1}R^{2}, significan un radical heterocíclico no aromático, saturado o insaturado, con 3 a 6 átomos de anillo y con 1 a 4 heteroátomos de anillo, en particular 1 ó 2 heteroátomos de anillo, realizándose que, junto al átomo de N, los eventualmente otros heteroátomos de anillo están seleccionados entre el conjunto formado por N, O y S, y el radical está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, CN, alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo y oxo.
R^{1} y R^{2} significan
además de modo preferido, en cada caso independientemente uno de
otro, hidrógeno, amino, alquil-amino o
dialquil-amino en cada caso con 1 a 4 átomos de
anillo en el radical alquilo, o cicloalquil
(C_{3}-C_{6})-amino,
cicloalquenil
(C_{5}-C_{6})-amino, un radical
hidrocarbilo o radical hidrocarbiloxi (acíclico o cíclico) en cada
caso con 1 a 10 átomos de C, de modo preferido con 1 a 6 átomos de
C, o un radical heterociclilo, un radical
heterociclil-oxi, un radical
heterociclil-tio o un radical
heterociclil-amino en cada caso con 3 a 9 átomos de
anillo, de modo preferido con 3 a 6 átomos de anillo, y con 1 a 3
heteroátomos de anillo seleccionados entre el conjunto formado por
N, O y S, realizándose que cada uno de los seis radicales
mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con
uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por
halógeno, hidroxi, amino, nitro, formilo, carboxi, sulfonilo, ciano,
tiocianato, alcoxi (C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), hidroxi-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-poli(alquilenoxi),
hidroxi-poli(alquilenoxi),
halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}),
alquil (C_{1}-C_{4})-tio,
halo-alquil
(C_{1}-C_{4})-tio,
mono-alquil
(C_{1}-C_{4})-amino,
di-alquil
(C_{1}-C_{4})-amino, [alquil
(C_{1}-C_{4})]carbonilo, [alcoxi
(C_{1}-C_{4})]carbonilo,
amino-carbonilo, mono-alquil
(C_{1}-C_{4})-amino-carbonilo,
di-alquil
(C_{1}-C_{4})-amino-carbonilo,
fenilo, fenoxi, cicloalquilo (C_{3}-C_{6}),
fenil-carbonilo, fenoxi-carbonilo,
heterociclilo, realizándose que cada uno de los 6 radicales
mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con
uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por
halógeno, CN, SCN, NO_{2}, alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}) y halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), y alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo y
halo-alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo, y en el
caso de radicales cíclicos también con alquilo
(C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}),
- \quad
- o significan un radical acilo de un ácido orgánico seleccionado entre el conjunto formado por formilo, [alquil (C_{1}-C_{4})]carbonilo, [halo-alquil (C_{1}-C_{4})]carbonilo, [alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquil (C_{1}-C_{4})]carbonilo, [alquenil (C_{2}-C_{4})]carbonilo, [halo-alquenil (C_{2}-C_{4})]carbonilo, [alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonilo, [halo-alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonilo, [alcoxi (C_{1}-C_{4})-alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonilo, [alquenil (C_{2}-C_{4})-oxi]carbonilo, [halo-alquenil (C_{2}-C_{4})-oxi]carbonilo, [alquinil (C_{1}-C_{4})-oxi]carbonilo, fenilcarbonilo y bencilcarbonilo, realizándose que cada uno de los dos radicales mencionados en último término está, en el anillo de fenilo, sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, CN, SCN, NO_{2}, alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio y halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), y significan alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo, halo-alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo y [alcoxi (C_{1}-C_{4})-alcoxi (C_{1}-C_{4})]sulfonilo, estando definido el heterociclilo como en los otros casos.
Además de modo preferido
- \vocalinvisible
- \textoinvisible
R^{1}, R^{2}
independientemente uno de otro, significan hidrógeno, amino,
formilo, alquilo (C_{1}-C_{4}),
ciano-alquilo (C_{1}-C_{4}),
alquil (C_{1}-C_{4})-amino,
di-[alquil (C_{1}-C_{4})]-amino,
halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
mono-, di- o poli-hidroxi-alquilo
(C_{1}-C_{4}),
hidroxi-poli-[alquilen
(C_{2}-C_{4})-oxi]alquilo
(C_{1}-C_{4}), mono-, di- o
poli-alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-poli[alquilen
(C_{2}-C_{4})-oxi]-alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquenilo
(C_{2}-C_{6}), halo-alquenilo
(C_{2}-C_{6}), alquinilo
(C_{2}-C_{6}), halo-alquinilo
(C_{2}-C_{6}), o aminocarbonilo, o alquil
(C_{1}-C_{4})-amino-alquilo
(C_{1}-C_{4}), di-[alquil
(C_{1}-C_{4})]-amino-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-amino-carbonilo,
di-alquil
(C_{1}-C_{4})-amino-carbonilo,
alcanoílo (C_{1}-C_{5}), [alquenil
(C_{2}-C_{4})]carbonilo, [alcoxi
(C_{1}-C_{4})]carbonilo, alquenil
(C_{2}-C_{4})-oxi-carbonilo,
amino-carbonil-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-amino-carbonil-alquilo
(C_{1}-C_{4}), di-[alquil
(C_{1}-C_{4})]amino-carbonil-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}) -carbonil-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcanoíl
(C_{1}-C_{5})-alquilo
(C_{1}-C_{4}), [alquenil
(C_{2}-C_{4})]carbonil-alquilo
(C_{1}-C_{4}), [alcoxi
(C_{1}-C_{4})]carbonil-alquilo
(C_{1}-C_{4}) o alquenil
(C_{2}-C_{4})-oxi-carbonil-alquilo
(C_{1}-C_{4}),
- \quad
- realizándose que cada uno de los 16 radicales mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, CN, alcoxi (C_{1}-C_{4}) y halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), o
- \quad
- significan cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), cicloalquil (C_{3}-C_{6})-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}), fenilo, fenoxi, fenil-carbonilo, fenoxi-carbonilo, fenil-carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}), fenoxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), fenil-alquilo (C_{1}-C_{4}), heterociclilo, heterociclil-alquilo (C_{1}-C_{4}), heterociclil-amino, heterociclil-oxi o heterociclil-tio,
- \quad
- o uno de los 14 radicales mencionados en último término, que en la parte acíclica o, de modo preferido, en la parte cíclica, está sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, nitro, ciano, alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio, halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), formilo, alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo y alcoxi (C_{1}-C_{4}),
- \quad
- realizándose que el heterociclilo en los radicales contiene en cada caso de 3 a 9 átomos de anillo y de 1 a 3 heteroátomos de anillo seleccionados entre el conjunto formado por N, O y S,
- \quad
- o
- \quad
- R^{1} y R^{2} en común con el átomo de nitrógeno del grupo NR^{1}R^{2}, significan un radical heterocíclico con 3 a 6 átomos de anillo y 1 ó 2 heteroátomos de anillo, realizándose que, junto al átomo de N, el eventualmente otro heteroátomo de anillo está seleccionado entre el conjunto formado por N, O y S, y el radical está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}) y oxo.
De modo adicionalmente preferido
R^{1}, R^{2}
independientemente uno de otro, significan hidrógeno, amino,
formilo, alquilo (C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-amino, di-[alquil
(C_{1}-C_{4})]-amino,
hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{4}),
alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquenilo
(C_{2}-C_{6}), alquinilo
(C_{2}-C_{6}), halo-alquinilo
(C_{2}-C_{6}), alquil
(C_{1}-C_{4})-amino-alquilo
(C_{1}-C_{4}) o fenilo, fenoxi,
fenil-carbonilo,
fenil-carbonil-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonil-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-amino-carbonil-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo,
amino-carbonilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-amino-carbonilo,
o uno de los 10 radicales mencionados en último término, que en la
parte acíclica o, de modo preferido, en la parte cíclica, está
sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el
conjunto formado por halógeno, nitro, ciano, alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-tio,
halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
formilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo o alcoxi
(C_{1}-C_{4}), realizándose que el heterociclilo
contiene en los radicales de modo preferido en cada caso de 3 a 7
átomos de anillo y de 1 a 3 heteroátomos de anillo seleccionados
entre el conjunto formado por N, O y
S.
De modo especialmente preferido, el grupo
NR^{1}R^{2} significa
amino, hidrazino, mono- o
di-alquil-amino con 1 a 4 átomos de
C en los radicales alquilo, alcanoíl
(C_{1}-C_{5})-amino,
N-alcanoíl
(C_{1}-C_{5})-N-alquil
(C_{1}-C_{4})-amino,
[halo-alquil
(C_{1}-C_{4})]-carbonil-amino,
N-[halo-alquil
(C_{1}-C_{4})]-carbonil-N-alquil
(C_{1}-C_{4})-amino, [alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonil]-amino,
N-[alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonil]-N-[alquil
(C_{1}-C_{4})]-amino,
fenil-amino, bencil-amino,
benzoíl-amino, morfolino, piperidino,
piperidin-1-ilamino;
en particular amino, hidrazino,
metil-amino, etil-amino,
dimetil-amino, acetil-amino,
propionil-amino,
cloro-acetil-amino,
(2-cloro-etil)-carbonil-amino,
trifluorometil-carbonil-amino o
triclorometil-carbonil-amino; de
modo muy especial amino.
Presentan un interés especial también los
compuestos (I), en los que
- R^{3}
- significa hidrógeno, amino, alquilo (C_{1}-C_{6}), alcoxi (C_{1}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), cicloalquenilo (C_{5}-C_{6}), fenilo o heterociclilo, realizándose que cada uno de los ocho radicales mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, hidroxi, amino, nitro, formilo, carboxi, ciano, tiocianato, alcoxi (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-alcoxi (C_{1}-C_{4}), hidroxi-alcoxi (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-poli(alquilenoxi), hidroxi-poli(alquilenoxi), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio, halo-alquil (C_{1}-C_{4})-tio, mono-alquil (C_{1}-C_{4})-amino, di-alquil (C_{1}-C_{4})-amino, [alquil (C_{1}-C_{4})]carbonilo, [alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonilo, amino-carbonilo, mono-alquil (C_{1}-C_{4})-amino-carbonilo, di-alquil (C_{1}-C_{4})-amino-carbonilo, fenilo, fenoxi, cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), fenil-carbonilo, fenoxi-carbonilo, heterociclilo, realizándose que cada uno de los 6 radicales mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, CN, SCN, NO_{2}, alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}) y halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), y alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo y halo-alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo, y en el caso de radicales cíclicos también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
- \quad
- o significa un radical acilo de la fórmula -B*-A*, en la que
- A*
- significa hidrógeno o alquilo (C_{1}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), cicloalquenilo (C_{5}-C_{6}) o fenilo, realizándose que cada uno de los seis radicales mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, hidroxi, amino, nitro, formilo, carboxi, ciano, tiocianato, alcoxi (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio, mono-alquil (C_{1}-C_{4})-amino, di-alquil (C_{1}-C_{4})-amino, fenilo y cicloalquilo (C_{3}-C_{6} ), realizándose que cada uno de los 2 radicales mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, CN, SCN, NO_{2}, alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}) y halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), y en el caso de radicales cíclicos también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4})
- \quad
- y
- B*
- significa un grupo divalente de la fórmula -CO-, -CO-O-, -CO-NR'-, -S(O)_{p}- ó -S(O)_{p}-O-, realizándose que p es = 0, 1 ó 2 y R' es hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de C, fenilo, bencilo, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de C o alcanoílo con 1 a 4 átomos de C,
- \quad
- realizándose que -B*-A* inclusive los sustituyentes, tiene de 1 a 12, de modo preferido de 1 a 10 átomos de C, y el heterociclilo está definido en general como para R^{1} y R^{2}.
También, de manera preferida,
- R^{3}
- significa hidrógeno, amino, formilo, alquilo (C_{1}-C_{4}), ciano-alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), mono-, di- o poli-hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), hidroxi-poli-[alquilen (C_{2}-C_{4})-oxi]-alquilo (C_{1}-C_{4}), mono-, di- o poli-alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-poli[alquilen (C_{2}-C_{4})-oxi]-alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), alquenilo (C_{2}-C_{6}), halo-alquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), halo-alquinilo (C_{2}-C_{6}), o aminocarbonilo, o alquil (C_{1}-C_{4})-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}), di-[alquil (C_{1}-C_{4})]-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-amino-carbonilo, di-alquil (C_{1}-C_{4})-amino-carbonilo, alcanoílo (C_{1}-C_{5}), [alquenil (C_{2}-C_{4})]carbonilo, [alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonilo, alquenil (C_{2}-C_{4})-oxi-carbonilo, aminocarbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-amino-carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}), di-[alquil (C_{1}-C_{4})]-amino-carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcanoíl (C_{1}-C_{5})-alquilo (C_{1}-C_{4}), [alquenil (C_{2}-C_{4})]-carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}), [alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}) o alquenil (C_{2}-C_{4})-oxi-carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}),
- \quad
- realizándose que cada uno de los 16 radicales mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, CN, alcoxi (C_{1}-C_{4}) y halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), o significa cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), cicloalquil (C_{3}-C_{6})-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}), fenilo, fenil-carbonilo, fenoxi-carbonilo, fenil-carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}), fenoxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), fenil-alquilo (C_{1}-C_{4}), heterociclilo, heterociclil-alquilo (C_{1}-C_{4}) o uno de los 10 radicales mencionados en último término, que en la parte acíclica o, de modo preferido, en la parte cíclica, está sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, nitro, ciano, alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio, halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), formilo, alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo y alcoxi (C_{1}-C_{4}),
- \quad
- realizándose que el heterociclilo en los radicales contiene en cada caso de 3 a 9 átomos de anillo y de 1 a 3 heteroátomos de anillo seleccionados entre el conjunto formado por N, O y S.
En este caso son preferidos los compuestos, en
los que
- R^{3}
- significa hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}), cicloalquilo (C_{3}-C_{6}) o fenilo, realizándose que cada uno de los tres radicales mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, hidroxi, amino, formilo, ciano, tiocianato, alcoxi (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio, mono-alquil (C_{1}-C_{4})-amino, di-alquil (C_{1}-C_{4})-amino y fenilo, que está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, NO_{2}, alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}) y halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), y en el caso de radicales cíclicos también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
- \quad
- o significa un radical acilo de la fórmula -B*-A*, en el que
- A*
- significa hidrógeno o alquilo (C_{1}-C_{6}) o fenilo, realizándose que cada uno de los dos radicales mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, alcoxi (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), fenilo y cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), realizándose que cada uno de los 2 radicales mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}) y halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), y en el caso de radicales cíclicos, también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
- \quad
- y
- B*
- significa un grupo divalente de la fórmula -CO-, -CO-O-, S(O)_{P}, siendo p = 0, 1 ó 2, y significando R' hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de C,
- \quad
- realizándose que -B*-A*, inclusive los sustituyentes, tiene de 1 a 12, de modo preferido de 1 a 10 átomos de C.
Ejemplos de radicales acilo preferidos de la
fórmula -B*-A* son
alcanoílo (C_{1}-C_{5}),
[halo-alquil
(C_{1}-C_{4})]carbonilo, [alquenil
(C_{2}-C_{4})]carbonilo,
[halo-alquenil
(C_{2}-C_{4})]carbonilo, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, [alcoxi
(C_{1}-C_{4})]carbonilo,
[halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4})]carbonilo,
[halo-alquenil
(C_{2}-C_{4})-oxi]carbonilo,
[halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4})]carbonilo,
fenil-carbonilo, fenoxi-carbonilo,
bencil-carbonilo o
benciloxi-carbonilo, realizándose que cada uno de
los 4 radicales mencionados en último término en el anillo de
fenilo está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales
seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, CN, SCN,
NO_{2}, alquilo (C_{1}-C_{4}),
halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
alcoxi (C_{1}-C_{4}) y
halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), o son
alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo o
halo-alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo.
De modo especialmente preferido
- R^{3}
- significa hidrógeno, amino, formilo, alquilo (C_{1}-C_{4}), ciano-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), alquenilo (C_{2}-C_{6}), halo-alquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}) o fenilo, alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo, amino-carbonilo, fenoxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), fenil-alquilo (C_{1}-C_{4}), o uno de los 6 radicales mencionados en último término, que en la parte acíclica o, de modo preferido, en la parte cíclica, está sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}) y alcoxi (C_{1}-C_{4});
- \quad
- en particular significa hidrógeno, metilo, etilo, acetilo, metoxi-acetilo, formilo, metoxi-metilo, metoxi-etilo, bencilo, 4-cloro-bencilo, benzoílo, fenilo o 4-cloro-fenilo; de modo muy especial significa hidrógeno.
Son de interés especial también los compuestos
(I), en los que
- R^{4}
- significa un radical de la fórmula -Z^{1}-R^{6}, estando definidos Z^{1} y R^{6} como se señala más adelante,
los R^{5} en cada caso
independientemente unos de otros, significan halógeno, CN, SCN,
NO_{2}, un radical de la fórmula
-Z^{2}-R^{7}, estando definidos Z^{2} y
R^{7} como se señala más
adelante,
- \quad
- o
- \quad
- dos radicales R^{5} contiguos significan en común un anillo cíclico condensado con 4 a 6 átomos de anillo, que es carbocíclico o contiene de 1 a 3 heteroátomos de anillo seleccionados entre el conjunto formado por O, S y N, y que está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}) y oxo,
- \quad
- y
R^{6} y R^{7}, R^{8}, R^{9}
en cada caso independientemente unos de otros, significan
hidrógeno, estando excluido que R^{7}
sea = hidrógeno cuando Z^{2} es = un enlace directo, o significan un radical hidrocarbilo acíclico con 1 a 10 átomos de C, de modo preferido alquilo (C_{1}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{6}) o alquinilo (C_{2}-C_{6}), o un radical hidrocarbilo cíclico con 3 a 6 átomos de C, de modo preferido cicloalquilo (C_{3}-C_{6}) o cicloalquenilo (C_{5}-C_{6}), o un radical heterocíclico, de modo preferido con 3 a 6 átomos de anillo y con 1 a 3 heteroátomos de anillo seleccionados entre el conjunto formado por N, O y S, realizándose que cada uno de los radicales que contienen carbono, mencionados en último término, está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, hidroxi, amino, nitro, formilo, amino-carbonilo, carboxi, sulfonilo, ciano, tiocianato, alcoxi (C_{1}-C_{6}), alquenil (C_{2}-C_{6})-oxi, alquinil (C_{2}-C_{6})-oxi, alcoxi (C_{1}-C_{6})-poli(alquilenoxi), hidroxi-poli(alquilenoxi), alquil (C_{1}-C_{6})-tio, mono- y di-[alquil (C_{1}-C_{6})]amino, [alquil (C_{1}-C_{6})]carbonilo, [alquenil (C_{2}-C_{6})]carbonilo, [alquinil (C_{2}-C_{6})]carbonilo, [alcoxi (C_{1}-C_{6})]carbonilo, [alquenil (C_{2}-C_{6})-oxi]carbonilo, [alquinil (C_{2}-C_{6})-oxi]carbonilo, mono- y di-[alquil (C_{1}-C_{6})]amino-carbonilo, fenilo, fenoxi, cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), fenil-carbonilo, fenoxi-carbonilo, heterociclilo, alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo, y en el caso de radicales cíclicos también con alquilo (C_{1}-C_{4}),
sea = hidrógeno cuando Z^{2} es = un enlace directo, o significan un radical hidrocarbilo acíclico con 1 a 10 átomos de C, de modo preferido alquilo (C_{1}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{6}) o alquinilo (C_{2}-C_{6}), o un radical hidrocarbilo cíclico con 3 a 6 átomos de C, de modo preferido cicloalquilo (C_{3}-C_{6}) o cicloalquenilo (C_{5}-C_{6}), o un radical heterocíclico, de modo preferido con 3 a 6 átomos de anillo y con 1 a 3 heteroátomos de anillo seleccionados entre el conjunto formado por N, O y S, realizándose que cada uno de los radicales que contienen carbono, mencionados en último término, está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, hidroxi, amino, nitro, formilo, amino-carbonilo, carboxi, sulfonilo, ciano, tiocianato, alcoxi (C_{1}-C_{6}), alquenil (C_{2}-C_{6})-oxi, alquinil (C_{2}-C_{6})-oxi, alcoxi (C_{1}-C_{6})-poli(alquilenoxi), hidroxi-poli(alquilenoxi), alquil (C_{1}-C_{6})-tio, mono- y di-[alquil (C_{1}-C_{6})]amino, [alquil (C_{1}-C_{6})]carbonilo, [alquenil (C_{2}-C_{6})]carbonilo, [alquinil (C_{2}-C_{6})]carbonilo, [alcoxi (C_{1}-C_{6})]carbonilo, [alquenil (C_{2}-C_{6})-oxi]carbonilo, [alquinil (C_{2}-C_{6})-oxi]carbonilo, mono- y di-[alquil (C_{1}-C_{6})]amino-carbonilo, fenilo, fenoxi, cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), fenil-carbonilo, fenoxi-carbonilo, heterociclilo, alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo, y en el caso de radicales cíclicos también con alquilo (C_{1}-C_{4}),
- \quad
- realizándose que cada uno de los 24 sustituyentes mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, CN, SCN, NO_{2}, alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio, halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), formilo, alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, [halo-alquil (C_{1}-C_{4})]carbonilo, [alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonilo, [halo-alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonilo, y en el caso de radicales cíclicos también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), y de modo preferido
- \vocalinvisible
- \textoinvisible
R^{6} y R^{7}, R^{8}, R^{9}
en cada caso independientemente unos de otros, significan
hidrógeno, estando excluido que R^{7} sea = hidrógeno cuando
Z^{2} es = un enlace directo, o significan un radical
hidrocarbilo acíclico con 1 a 10 átomos de C, preferiblemente
alquilo (C_{1}-C_{6}), alquenilo
(C_{2}-C_{6}) o alquinilo
(C_{2}-C_{6}), o un radical hidrocarbilo cíclico
con 3 a 6 átomos de C, de modo preferido cicloalquilo
(C_{3}-C_{6}) o cicloalquenilo
(C_{5}-C_{6}), o un radical heterocíclico, de
modo preferido con 3 a 6 átomos de anillo y con 1 a 3 heteroátomos
de anillo seleccionados entre el conjunto formado por N, O y S,
realizándose que cada uno de los radicales que contienen carbono,
mencionados en último término, está sin sustituir o sustituido con
uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por
halógeno, hidroxi, amino, nitro, formilo, carboxi, sulfonilo,
ciano, tiocianato, alcoxi (C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), hidroxi-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-poli(alquilenoxi),
hidroxi-poli(alquilenoxi),
halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}),
alquil (C_{1}-C_{4})-tio,
halo-alquil
(C_{1}-C_{4})-tio,
mono-alquil
(C_{1}-C_{4})-amino,
di-alquil
(C_{1}-C_{4})-amino, [alquil
(C_{1}-C_{4})]carbonilo, [alcoxi
(C_{1}-C_{4})]carbonilo,
amino-carbonilo, mono-alquil
(C_{1}-C_{4})-amino-carbonilo,
di-alquil
(C_{1}-C_{4})]amino-carbonilo,
fenilo, fenoxi, cicloalquilo (C_{3}-C_{6}),
fenil-carbonilo, fenoxi-carbonilo,
heterociclilo,
- \quad
- realizándose que cada uno de los 6 radicales mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, CN, SCN, NO_{2}, alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}) y halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), y está sustituido con alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo y halo- alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo, y en el caso de radicales cíclicos también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
- \quad
- y en cada caso
Z^{1} y los grupos Z^{2} en
cada caso independientemente unos de otros, significan un enlace
directo o un grupo divalente de las fórmulas -O-,
-S(O)_{p}-,
-S(O)_{p}-O-,
-O-S(O)_{p}-, -CO-,
-O-CO-, -CO-O-, -NR'-,
-O-NR'-, -NR'-O-,
-NR'-CO-, -CO-NR'- y en este caso p
es = 0, 1 ó 2 y R' es hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de C,
fenilo, bencilo, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de C o alcanoílo con
1 a 6 átomos de C, y de modo
preferido
Z^{1} y los grupos Z^{2} en
cada caso independientemente unos de otros, significan un enlace
directo o un grupo divalente de las fórmulas -O-, -S-, -SO_{2}-,
-CO-, -O-CO-, -CO-O-, -NR'-,
-NR'-CO-, -CO-NR'- y en este caso R'
es hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), o alcanoílo
con 1 a 4 átomos de
C,
realizándose que el heterociclilo en los
radicales tiene en cada caso de 3 a 9, de modo preferido 3 a 6
átomos de anillo, y con 1 a 3 heteroátomos de anillo seleccionados
entre el conjunto formado por N, O y S.
\vskip1.000000\baselineskip
Además, de modo preferido
- R^{4}
- significa hidrógeno, formilo, carboxi, ciano, tiocianato, aminocarbonilo, alquilo (C_{1}-C_{4}), ciano-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-amino, di-[alquil (C_{1}-C_{4})]-amino, halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio, halo-alquil (C_{1}-C_{4})-tio, alquenilo (C_{2}-C_{6}), halo-alquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), halo-alquinilo (C_{2}-C_{6}), alquil (C_{1}-C_{4})-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}), di-[alquil (C_{1}-C_{4})]-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}), cicloalquil (C_{3}-C_{9})-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}), cicloalquilo (C_{3}-C_{9}), heterociclil-alquilo (C_{1}-C_{4}) con 3 a 6 miembros de anillo, realizándose que los grupos cíclicos en los 3 radicales mencionados en último término están sin sustituir o sustituidos con uno o varios, de modo preferido hasta tres radicales, seleccionados entre el conjunto formado por alquilo (C_{1}-C_{4}), halógeno y ciano, o
- \quad
- significa fenilo, fenoxi, fenil-carbonilo, fenil-carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}), fenoxi-carbonilo, alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil (C_{1}-C_{4})-amino-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-amino-carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}), fenoxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), fenil-alquilo (C_{1}-C_{4}), heterociclilo, heterociclil-amino, heterociclil-oxi, heterociclil-tio, [alcanoíl (C_{1}-C_{5})]amino, N-[alcanoíl (C_{1}-C_{5})]-N-[alquil (C_{1}-C_{4})]-amino, [alquenil (C_{2}-C_{4})]carbonil-amino, [alquinil (C_{2}-C_{4})]carbonil-amino, [alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonil-amino, [alquenil (C_{2}-C_{4})-oxi]carbonil-amino, [alquinil (C_{2}-C_{4})-oxi]carbonil-amino, fenil-carbonil-amino, fenoxi-carbonil-amino, alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alquenil (C_{2}-C_{4})-sulfonilo,
- \quad
- o uno de los 27 radicales mencionados en último término, que en la parte acíclica o, de modo preferido, en la parte cíclica está sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, nitro, ciano, alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio, halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), formilo, alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4}), y en el caso de partes cíclicas también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
- \quad
- realizándose que el heterociclilo en los radicales tiene en cada caso de 3 a 9 átomos de anillo y de 1 a 3 heteroátomos de anillo seleccionados entre el conjunto formado por N, O y S.
\vskip1.000000\baselineskip
De modo más aún preferido
- R^{4}
- significa hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), ciano-alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), alquenilo (C_{2}-C_{6}), halo-alquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), alquil (C_{1}-C_{4})-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}), cicloalquil (C_{3}-C_{9})-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}), cicloalquilo (C_{3}-C_{9}), heterociclil-alquilo (C_{1}-C_{4}) con 3 a 9 miembros de anillo,
- \quad
- realizándose que los grupos cíclicos en los 3 radicales mencionados en último término están sin sustituir o sustituidos con uno o varios, preferiblemente hasta tres radicales, seleccionados entre el conjunto formado por alquilo (C_{1}-C_{4}), halógeno y ciano, o
- \quad
- significa fenilo, fenoxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), fenil-alquilo (C_{1}-C_{4}), heterociclilo, o uno de los 4 radicales mencionados en último término, que en la parte acíclica o, de modo preferido, en la parte cíclica está sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, nitro, ciano, alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio, halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4}), y en el caso de partes cíclicas también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
- \quad
- realizándose que el heterociclilo en los radicales contiene en cada caso de 3 a 9 átomos de anillo y de 1 a 3 heteroátomos de anillo seleccionados entre el conjunto formado por N, O y S;
en particular R^{4} es = hidrógeno o alquilo
(C_{1}-C_{4}).
\vskip1.000000\baselineskip
Presentan un interés especial además los
compuestos (I), en los que
- R^{5}
- cuando n es = 1, y los radicales R^{5} en cada caso independientemente unos de otros, cuando n es mayor que 1, significa(n) halógeno, hidroxi, amino, nitro, formilo, carboxi, ciano, tiocianato, amino-carbonilo, alquilo (C_{1}-C_{4}), ciano-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-amino, di-[alquil (C_{1}-C_{4})]amino, halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio, halo-alquil (C_{1}-C_{4})-tio, alquenilo (C_{2}-C_{6}), halo-alquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), halo-alquinilo (C_{2}-C_{6}), alquil (C_{1}-C_{4})-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}), di-[alquil (C_{1}-C_{4})]-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}), cicloalquil (C_{3}-C_{9})-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}), cicloalquilo (C_{3}-C_{9}), heterociclil-alquilo (C_{1}-C_{4}) con 3 a 6 miembros de anillo,
- \quad
- realizándose que los grupos cíclicos en los 3 radicales mencionados en último término están sin sustituir o sustituidos con uno o varios radicales, de modo preferido hasta tres radicales, seleccionados entre el conjunto formado por alquilo (C_{1}-C_{4}), halógeno y ciano,
- \quad
- o significa(n) fenilo, fenoxi, fenil-carbonilo, fenil-carbonil-oxi, fenil-carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}), fenoxi-carbonilo, alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil (C_{1}-C_{4})-amino-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-amino-carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}), fenoxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), fenil-alquilo (C_{1}-C_{4}), heterociclilo, heterociclil-amino, heterociclil-oxi, heterociclil-tio, alcanoíl (C_{1}-C_{5})-amino, N-[alcanoíl (C_{1}-C_{5})]-N-[alquil (C_{1}-C_{4})]-amino, [alquenil (C_{2}-C_{4})]carbonil-amino, [alquinil (C_{2}-C_{4})]carbonil-amino, [alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonil-amino, [alquenil (C_{2}-C_{4})-oxi]carbonil-amino, [alquinil (C_{2}-C_{4})-oxi]carbonil-amino, fenil-carbonil-amino, fenoxi-carbonil-amino, alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alquenil (C_{2}-C_{4})-sulfonilo,
- \quad
- o uno de los 28 radicales mencionados en último término, que en la parte acíclica o, de modo preferido, en la parte cíclica está sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, nitro, ciano, alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio, halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), formilo, alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4}), y en el caso de partes cíclicas también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
- \quad
- realizándose que el heterociclilo en los radicales contiene en cada caso de 3 a 9 átomos de anillo y de 1 a 3 heteroátomos de anillo seleccionados entre el conjunto formado por N, O y S,
- \quad
- o
\newpage
- \quad
- dos radicales R^{5} contiguos significan en común un anillo cíclico condensado con 4 a 6 átomos de anillo, que es carbocíclico o contiene de 1 a 3 heteroátomos de anillo seleccionados entre el conjunto formado por O, S y N, y que está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}) y oxo.
De modo más aún preferido
- R^{5}
- cuando n es = 1, y los radicales R^{5} en cada caso independientemente unos de otros, cuando n es mayor que 1, significa(n) halógeno, hidroxi, amino, nitro, formilo, carboxi, ciano, tiocianato, amino-carbonilo, alquilo (C_{1}-C_{4}), ciano-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-amino, di-[alquil (C_{1}-C_{4})]-amino, halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio, alquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), alquil (C_{1}-C_{4})-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}), di-[alquil (C_{1}-C_{4})]-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}), cicloalquil (C_{3}-C_{9})-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}), cicloalquilo (C_{3}-C_{9}), heterociclil-alquilo (C_{1}-C_{4}) con 3 a 9 miembros de anillo, realizándose que los grupos cíclicos en los 3 radicales mencionados en último término están sin sustituir o sustituidos con uno o varios radicales, de modo preferido hasta tres radicales, seleccionados entre el conjunto formado por alquilo (C_{1}-C_{4}), halógeno y ciano,
- \quad
- o significa(n) fenilo, fenoxi, fenil-carbonilo, fenil-carbonil-oxi, fenil-carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-amino-carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil (C_{1}-C_{4})-amino-carbonilo, fenoxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), fenil-alquilo (C_{1}-C_{4}), heterociclilo, heterociclil-amino, heterociclil-oxi, heterociclil-tio, alcanoíl (C_{1}-C_{5})-amino, N-[alcanoíl (C_{1}-C_{5})]-N-[alquil (C_{1}-C_{4})]-amino, fenil-carbonil-amino, fenoxi-carbonil-amino, alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alquenil (C_{2}-C_{4})-sulfonilo,
- \quad
- o uno de los 22 radicales mencionados en último término, que en la parte acíclica o, de modo preferido, en la parte cíclica está sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, nitro, ciano, alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio, alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4}) y, en el caso de partes cíclicas también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), realizándose que el heterociclilo en los radicales contiene en cada caso de 3 a 6 átomos de anillo y de 1 a 3 heteroátomos de anillo seleccionados entre el conjunto formado por N, O y S,
- \quad
- o
- \quad
- dos radicales R^{5} contiguos significan en común un anillo cíclico condensado con 4 a 6 átomos de anillo, que es carbocíclico o contiene de 1 a 3 heteroátomos de anillo seleccionados entre el conjunto formado por O, S y N, y que está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}) y oxo.
De modo más aún preferido
- R^{5}
- cuando n es = 1, y los radicales R^{5} en cada caso independientemente unos de otros, cuando n es mayor que 1, significa(n) halógeno, hidroxi, amino, nitro, formilo, ciano, amino-carbonilo, mono-alquil (C_{1}-C_{4})-amino-carbonilo, di-alquil (C_{1}-C_{4})-amino-carbonilo, alquilo (C_{1}-C_{4}), ciano-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-amino, halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), alquenilo (C_{2}-C_{4}), alquinilo (C_{2}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}), di-[alquil (C_{1}-C_{4})]-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}), o [alquil (C_{1}-C_{4})]carbonilo, [halo-alquil (C_{1}-C_{4})]carbonilo, [alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquil (C_{1}-C_{4})]carbonilo, formil-amino, [alquil (C_{1}-C_{4})]carbonil-amino, [halo-alquil (C_{1}-C_{4})]carbonil-amino,
- \quad
- fenilo, fenoxi, fenil-carbonilo, fenil-carbonil-amino, heterociclilo, o uno de los 5 radicales mencionados en último término, que está sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}) y alquil (C_{1}-C_{4})-tio;
- \quad
- en particular R^{5} significa = halógeno, de modo preferido F, Cl ó Br, hidroxi, formilo, ciano, alquilo (C_{1}-C_{4}), p.ej. metilo, etilo o isopropilo, o alcoxi (C_{1}-C_{4}), p.ej. metoxi, etoxi o isopropoxi, o alquil (C_{1}-C_{4})-amino, halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), alquenilo (C_{2}-C_{4}), alquinilo (C_{2}-C_{4}), [alquil (C_{1}-C_{4})]-carbonilo, p.ej. acetilo, [halo-alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonilo, p.ej. trifluoroacetilo, o formil-amino, [alquil (C_{1}-C_{4})]-carbonil-amino o benzoíl-amino.
Los significados especialmente preferidos para
R^{6} y R^{7} se establecen de modo correspondiente a partir de
los significados preferidos para R^{4} y R^{5}.
Presentan un interés especial también los
compuestos (I), en los que
R^{8} y R^{9} en cada caso
independientemente uno de otro, significan hidrógeno, formilo,
carboxi, ciano, tiocianato, amino-carbonilo,
alquilo (C_{1}-C_{4}),
ciano-alquilo (C_{1}-C_{4}),
alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-amino, di-[alquil
(C_{1}-C_{4})]-amino,
halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{4}),
alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-tio,
halo-alquil
(C_{1}-C_{4})-tio, alquenilo
(C_{2}-C_{6}), halo-alquenilo
(C_{2}-C_{6}), alquinilo
(C_{2}-C_{6}), halo-alquinilo
(C_{2}-C_{6}), alquil
(C_{1}-C_{4})-amino-alquilo
(C_{1}-C_{4}), di-[alquil
(C_{1}-C_{4})]-amino-alquilo
(C_{1}-C_{4}), cicloalquil
(C_{3}-C_{9})-amino-alquilo
(C_{1}-C_{4}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{9}),
heterociclil-alquilo
(C_{1}-C_{4}) con 3 a 6 miembros de anillo,
realizándose que los grupos cíclicos en los 3 radicales mencionados
en último término están sin sustituir o sustituidos con uno o
varios, de modo preferido hasta tres radicales, seleccionados entre
el conjunto formado por alquilo (C_{1}-C_{4}),
halógeno y ciano, o significan fenilo, fenoxi,
fenil-carbonilo,
fenil-carbonil-alquilo
(C_{1}-C_{4}), fenoxi-carbonilo,
alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo,
alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo,
alquil
(C_{1}-C_{4})-amino-carbonilo,
alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonil-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-amino-carbonil-alquilo
(C_{1}-C_{4}), fenoxi-alquilo
(C_{1}-C_{4}), fenil-alquilo
(C_{1}-C_{4}), heterociclilo,
heterociclil-amino,
heterociclil-oxi, heterociclil-tio,
[alcanoíl (C_{1}-C_{5})]-amino,
N-[alcanoíl
(C_{1}-C_{5})]-N-[alquil
(C_{1}-C_{4})]-amino, [alquenil
(C_{2}-C_{4})]carbonil-amino,
[alquinil
(C_{2}-C_{4})]carbonil-amino,
[alcoxi
(C_{1}-C_{4})]carbonil-amino,
[alquenil
(C_{2}-C_{4})-oxi]carbonil-amino,
[alquinil
(C_{2}-C_{4})-oxi]carbonil-amino,
fenil-carbonil-amino,
fenoxi-carbonil-amino, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo,
alquenil
(C_{2}-C_{4})-sulfonilo,
- \quad
- o uno de los 27 radicales mencionados en último término, que en la parte acíclica o, de modo preferido, en la parte cíclica está sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, nitro, ciano, alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio, halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), formilo, alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4}) y en el caso de partes cíclicas también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
realizándose que el heterociclilo en los
radicales tiene de modo preferido en cada caso de 3 a 9 átomos de
anillo y de 1 a 3 heteroátomos de anillo seleccionados entre el
conjunto formado por N, O y S.
De modo adicionalmente preferido R^{8} y
R^{9} en cada caso independientemente uno de otro, significan
hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}),
ciano-alquilo (C_{1}-C_{4}),
halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{4}),
alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquenilo
(C_{2}-C_{6}), halo-alquenilo
(C_{2}-C_{6}), alquinilo
(C_{2}-C_{6}), alquil
(C_{1}-C_{4})-amino-alquilo
(C_{1}-C_{4}), cicloalquil
(C_{3}-C_{9})-amino-alquilo
(C_{1}-C_{4}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{9}),
heterociclil-alquilo
(C_{1}-C_{4}) con 3 a 9 miembros de anillo,
realizándose que los grupos cíclicos en los 3 radicales mencionados
en último término están sin sustituir o sustituidos con uno o
varios, de modo preferido hasta tres radicales, seleccionados entre
el conjunto formado por alquilo (C_{1}-C_{4}),
halógeno y ciano, o significan fenilo,
fenoxi-alquilo (C_{1}-C_{4}),
fenil-alquilo (C_{1}-C_{4}),
heterociclilo, o uno de los 4 radicales mencionados en último
término, que en la parte acíclica o, de modo preferido, en la parte
cíclica está sustituido con uno o varios radicales seleccionados
entre el conjunto formado por halógeno, nitro, ciano, alcoxi
(C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-tio,
halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}),
alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo,
alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo,
alcoxi (C_{1}-C_{4}), y en el caso de partes
cíclicas también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y
halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
realizándose que el heterociclilo en los radicales contiene de modo
preferido en cada caso de 3 a 9 átomos de anillo y de 1 a 3
heteroátomos de anillo seleccionados entre el conjunto formado por
N, O y S;
en particular R^{8} y R^{9}
independientemente uno de otro, significan hidrógeno o alquilo
(C_{1}-C_{4}).
Presentan un interés especial también los
compuestos (I), en los que
X^{1}, X^{2}, X^{3}, X^{4}
en cada caso independientemente unos de otros, significan un átomo
de carbono, que está sustituido con un átomo de hidrógeno o con uno
de los sustituyentes R^{5}
definidos,
- \quad
- o significan un átomo de nitrógeno, o dos símbolos X^{1}, X^{2}, X^{3} y X^{4} contiguos significan, en cada caso en común, un grupo divalente de la fórmula -O-, -S-, -NH- ó -NR-, en el que R está definido como para R^{3} y de modo preferido significa hidrógeno o alquilo (C_{1}-C_{4}), presuponiéndose que los grupos X^{1}, X^{2}, X^{3}, X^{4} forman, en común con la unidad C_{2} unida del anillo condensado, un anillo aromático carbocíclico o heterocíclico de cinco miembros o seis miembros,
(Y^{1})_{m} significa
m grupos divalentes Y^{1}, realizándose que cada grupo Y^{1}
independientemente de los otros radicales Y^{1}, significa un
grupo de las fórmulas -O-, -CO-, -C(=NR*)-,
-S(O)_{q}-, -NR*- ó -N(O)-, siendo q = 0, 1
ó 2 y estando definido R* como para R^{3} y preferiblemente
significa hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}),
bencilo o fenilo, en particular es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}) o
fenilo,
- \quad
- o significa un grupo de la fórmula CR^{8}R^{9} ya definida, e
- \quad
- Y^{1} significa de modo preferido un grupo de la fórmula CR^{8}R^{9}, en particular CH_{2}, CH(CH_{3}), CH(C_{2}H_{5}), CH(CH_{3})_{2} ó CH(C_{6}H_{5}) y m significa = 0, 1, 2 ó 3, en particular m = 1 ó 2, e
- \quad
- (Y^{1})_{m} significa preferiblemente CH_{2}, CH_{2}CH_{2}, CH_{2}CH_{2}CH_{2}, CH(CH_{3}), CH(CH_{3})CH_{2}, CH_{2}CH(CH_{3}), CH(CH_{3})_{2}CH_{2}, CH(C_{2}H_{5})CH_{2} ó CH_{2}CH(C_{6}H_{5}),
- Y^{2}
- significa un grupo como se ha definido para Y^{1} o un enlace directo, de modo preferido un enlace directo, o un grupo de la fórmula -O-, -S-, CH_{2}, CH(CH_{3}) o alquil (C_{1}-C_{4})-amino, por ejemplo N(CH_{3}), N(C_{2}H_{5}), N(n-C_{3}H_{7}) o N(i-C_{3}H_{7}), o N(CH_{2}C_{6}H_{5}) o N(C_{6}H_{5}),
- \quad
- realizándose que dos grupos contiguos de los pares de símbolos Y^{1} e Y^{1} o de los pares de símbolos Y^{1} e Y^{2} representan grupos sin heteroátomos del mismo significado, y realizándose que los grupos (Y^{1})_{m} e Y^{2}, en común con la unidad C_{2} unida del anillo aromático y con el átomo de C unido con R^{4}, forman un anillo no aromático carbocíclico o heterocíclico, condensado, de cuatro miembros hasta ocho miembros.
En el caso de que un par de símbolos X contiguos
signifiquen en común un grupo divalente de las mencionadas fórmulas
-O-, -S-, -NH- o -NR-, los dobles enlaces están fijados en el
radical heteroaromático. La fórmula (I) abarca entonces las
sub-estructuras (I-A) y
(I-B):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Como anillos carbocíclicos o heterocíclicos
aromáticos en el sistema bicíclico entran en cuestión como base por
ejemplo:
benceno, piridina, pirimidina, pirazina,
piridazina, pirrol, pirazol, imidazol, furano, tiazol, oxazol,
isoxazol, tiofeno, tiazol.
Son preferidos también los compuestos de la
fórmula (I) y sus sales, en los que uno o varios o todos los
radicales y símbolos, seleccionados entre el conjunto formado por
R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7},
R^{8}, R^{9}, X^{1}, X^{2}, X^{3}, X^{4}, Y^{1},
Y^{2}, n y m tienen en cada caso uno de los significados
preferidos o especialmente preferidos, que se han mencionado, en
particular tienen también significados como los que se presentan en
los radicales de los ejemplos de tablas mencionados más
adelante.
Es objeto del presente invento también un
procedimiento para la preparación de los compuestos de la fórmula
general (I) o sus sales, caracterizado porque
a) un compuesto de la fórmula (II),
(II)H -
R^{13}
en la que R^{13} significa un
grupo funcional seleccionado entre el conjunto formado por los
ésteres de ácidos carboxílicos, ortoésteres de ácidos carboxílicos,
cloruros de ácidos carboxílicos, amidas de ácidos carboxílicos y
anhídridos de ácidos carboxílicos, se hace reaccionar con una
biguanida de la fórmula (III) o con una sal por adición de ácido de
ésta
\vskip1.000000\baselineskip
o
b) un compuesto de la fórmula (IV)
en la que R^{14} significa un
radical intercambiable o un grupo lábil, p.ej. cloro,
triclorometilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo y un
fenil-alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo o alquil
(C_{1}-C_{4})-fenil-sulfonilo
sin sustituir o sustituido, se hace reaccionar con una apropiada
amina de la fórmula (V) o con una sal por adición de ácido de
ésta
o
c) una
diamino-1,3,5-triazina de la fórmula
(VI) se hace reaccionar con un isocianato de la fórmula (VII)
o
d) en el caso de una triazina con la estructura
(VIII), el radical R^{15}, que es un grupo lábil o un radical
separable, se separa con procedimientos apropiados, tales como por
ejemplo por hidrogenación de un radical separable por hidrogenación
o de un grupo lábil R^{15}, cuando éste significa por ejemplo
cloro o un radical unido a través de azufre,
realizándose en las fórmulas (II),
(III), (IV), (V), (VI), (VII) y (VIII) que los radicales R^{1},
R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, X^{1}, X^{2}, X^{3},
X^{4}, Y^{1} e Y^{2} y los símbolos m y n están definidos
como en la fórmula
(I).
La reacción entre los compuestos de las fórmulas
(II) y (III) se efectúa preferiblemente de un modo catalizado por
una base en el seno de un disolvente orgánico inerte, tal como p.ej.
tetrahidrofurano (THF), dioxano, acetonitrilo,
dimetil-formamida (DMF), metanol y etanol, a unas
temperaturas comprendidas entre -10ºC y el punto de ebullición del
disolvente, de modo preferido a 20ºC hasta 60ºC; en el caso de que
se utilicen sales por adición de ácidos de la fórmula (III), éstas
se ponen en libertad in situ por regla general con ayuda de
una base. Como bases y respectivamente catalizadores de carácter
básico se adecuan hidróxidos de metales alcalinos, hidruros de
metales alcalinos, carbonatos de metales alcalinos, alcoholatos de
metales alcalinos, hidróxidos de metales
alcalino-térreos, hidruros de metales
alcalino-térreos, carbonatos de metales
alcalino-térreos o bases orgánicas, tales como
trietil-amina o
1,8-diaza-biciclo[5.4.0]undec-7-eno
(DBU). La respectiva base se emplea en tal caso por ejemplo en el
intervalo de 0,1 a 5 equivalentes molares, referidos al compuesto
de la fórmula (III). El compuesto de la fórmula (II) se puede
emplear en una relación con respecto al compuesto de la fórmula
(III), por ejemplo, equimolar o con un exceso hasta de 10
equivalentes molares. Procedimientos análogos son conocidos a
partir de la bibliografía (compárese: Shapiro, S. L.; Parrino, V.
A.; Geiger, K.; Kobrin, S.; Freedman, L.; J Am Chem Soc, 1957, 79,
5664).
La reacción entre los compuestos de las fórmulas
(IV) y (V) se efectúa preferiblemente de un modo catalizado por una
base en el seno de un disolvente orgánico inerte, tal como p.ej.
THF, dioxano, acetonitrilo, DMF, metanol y etanol, a unas
temperaturas comprendidas entre -10ºC y el punto de ebullición del
respectivo disolvente o de la respectiva mezcla de disolventes, de
modo preferido a 20ºC hasta 150ºC, en particular a 20ºC hasta 60ºC
(siempre y cuando que con ello ya se inicie una reacción),
realizándose que el compuesto (V), en el caso de que se emplee en
forma de una sal por adición de ácido, se pone en libertad
eventualmente in situ con una base. Como bases y
respectivamente catalizadores de carácter básico se adecuan
hidróxidos de metales alcalinos, hidruros de metales alcalinos,
carbonatos de metales alcalinos, alcoholatos de metales alcalinos,
hidróxidos de metales alcalino-térreos, hidruros de
metales alcalino-térreos, carbonatos de metales
alcalino-térreos o bases orgánicas, tales como
trietil-amina o
1,8-diaza-biciclo[5.4.0]undec-7-eno
(DBU). La respectiva base se emplea en tal caso por regla general
en el intervalo de 1 a 3 equivalentes molares, referidos al
compuesto de la fórmula (IV); el compuesto de la fórmula (IV) se
puede emplear por ejemplo en una relación equimolar con respecto al
compuesto de la fórmula (V) o con un exceso de hasta 2 equivalentes
molares. Procedimientos análogos son conocidos a partir de la
bibliografía (compárese: Comprehensive Heterocyclic Chemistry
[Química Heterocíclica Comprensiva], A.R. Katritzky, C.W. Rees,
Pergamon Press, Oxford, Nueva York, 1984, Volumen 3; Parte 2B; ISBN
0-08-030703-5,
Página 482).
La reacción de las
diamino-1,3,5-triazinas de la
fórmula (VI) con los isocianatos de la fórmula (VII) se efectúa
preferiblemente de modo catalizado por una base en el seno de un
disolvente orgánico inerte, tal como p.ej. tetrahidrofurano (THF),
dioxano, acetonitrilo, dimetil-formamida (DMF), a
unas temperaturas comprendidas entre -10ºC y el punto de ebullición
del disolvente, de modo preferido a 20ºC hasta 60ºC. Como bases y
respectivamente catalizadores de carácter básico se adecuan
hidróxidos de metales alcalinos, hidruros de metales alcalinos,
carbonatos de metales alcalinos, alcoholatos de metales alcalinos,
hidróxidos de metales alcalino-térreos, hidruros de
metales alcalino-térreos, carbonatos de metales
alcalino-térreos o bases orgánicas, tales como
trietil-amina o
1,8-diaza-biciclo[5.4.0]undec-7-eno
(DBU). La respectiva base se emplea en tal caso por ejemplo en el
intervalo de 0,5 a 3 equivalentes molares, referidos al compuesto de
la fórmula (VI). El compuesto de la fórmula (VII) se puede emplear
en una relación con respecto al compuesto de la fórmula (VI) por
ejemplo equimolar o con un pequeño exceso. Fundamentalmente, los
correspondientes procedimientos para derivados acíclicos y
aromáticos son conocidos a partir de la bibliografía (compárese: B.
Singh; Heterocycles [Heterociclos], 1993, 34, Páginas 929 -
935).
La separación del radical R^{15} de las
diamino-1,3,5-triazinas de la
fórmula (VIII) se efectúa de modo preferido mediante una
hidrogenación eventualmente catalizada con ácidos, tomando ayuda de
un apropiado catalizador de hidrogenación, tal como por ejemplo
níquel Raney, o catalizadores de metales nobles, tales como paladio
o platino, sobre un soporte apropiado, tal como por ejemplo carbón A
(activo), en el seno de un disolvente orgánico inerte, tal como
p.ej. tetrahidrofurano (THF), dioxano, alcoholes apropiados tales
como etanol, ácido acético, o también mezclas de estos compuestos,
a unas temperaturas comprendidas entre -10ºC y el punto de
ebullición del disolvente, de modo preferido a 20ºC hasta 60ºC,
realizándose que en instalaciones apropiadas para ello se introduce
hidrógeno en la mezcla de reacción, o la mezcla de reacción se
somete a una atmósfera de hidrógeno bajo una presión elevada.
Procedimientos correspondientes son conocidos a partir de la
bibliografía (Hirt, R.; Nidecker, H.; Berchtold, R.; Helv. Chim.
Acta.; 1950, 33, 1365.).
Los compuestos de partida de las fórmulas (II),
(III), (IV), (V), (VI), (VII) y (VIII) o bien son obtenibles
comercialmente o se pueden preparar de acuerdo con, o de manera
análoga a la de, procedimientos conocidos por la bibliografía. Los
compuestos se pueden preparar, por ejemplo, también de acuerdo con
uno de los procedimientos seguidamente descritos.
Los compuestos de la fórmula (II) se pueden
preparar eventualmente por reacción de
ciano-guanidina con aminas de la fórmula (V) o
sales de ellas. Para ello, por ejemplo, ambos componentes se pueden
calentar a 100 hasta 190ºC en el seno de un disolvente inerte, tal
como diclorobenceno, realizándose que las biguanidinas resultantes
se pueden aislar entonces en forma de sales mediante filtración con
succión. Correspondientes procedimientos han sido descritos por
ejemplo por S.L. Shapiro, V.A. Parrino, L. Freedmann; JACS 81,
(1959), Páginas 3728 o por H.M. Eisa, A.S. Tantawy, M.M.
El-Kerdawy; Pharmazie 46, (1991) Páginas 182 y
siguientes. Las reacciones se pueden catalizar eventualmente
mediante la adición de sales metálicas tales como sulfato de
cobre(II), cloruro de zinc(II) o cloruro de
hierro(III) (T. Suyama, T. Soga, K. Miauchi; NIPPON KAGAKU
KAISHI (1989), (5), Páginas 884-887), pudiendo
efectuarse la reacción entonces, en la mayor parte de los casos a
unas temperaturas más bajas situadas en el intervalo de 50ºC hasta
la de reflujo del correspondiente disolvente. Eventualmente, la
reacción se puede llevar a cabo entonces también en el seno de un
gran número de disolventes, tales como THF, dioxano, alcoholes o
éteres.
Las aminas correspondientes a la fórmula (V) se
pueden preparar por ejemplo también mediante hidrogenación de las
correspondientes oximas, que a su vez se pueden preparar a partir de
las correspondientes cetonas. Por ejemplo, A.B. Sen, S.B. Singh; J.
Ind. Chem. Soc.; 43 (1966), Página 521, describen un procedimiento
correspondiente, utilizándose en este caso la conversión química de
sodio en etanolato de sodio como fuente de hidrógeno. Además Sarges
y colaboradores; J.Med.Chem.; 16, (1973), Páginas 1003,1008,
describen un procedimiento para la transformación de una cetona en
la oxima y la hidrogenación catalítica con paladio de ésta para
formar un correspondiente hidrocloruro de amina. También se han
descrito hidrogenaciones con níquel Raney (compárese: D. Barbry, D.
Couturier, N. Abdellatifi, D. Lesieur, C. Lespagnol; J. Heterocycl.
Chem.; 28, (1991), Página 449) o hidrogenaciones con compuestos de
boro-hidrógeno (diborano) (A.K. Gosh,S.P. McKee,
W.M. Sanders; Tetrahedron Lett. 32, (1991), Páginas
711-714) y otros procedimientos en el caso de
correspondientes derivados bicíclicos, y se pueden aplicar para la
síntesis de aminas de modo correspondiente a las de la fórmula
(V).
El compuesto de la fórmula (IV), o un compuesto
precursor directo de éste, se puede preparar por ejemplo de la
siguiente manera:
- 1.
- Por reacción de un compuesto de la fórmula (II) con un derivado de amidino-tiourea de la fórmula (IX),
- \quad
- en la que R^{16} significa alquilo (C_{1}-C_{4}) o fenil-alquilo (C_{1}-C_{4}) y R^{1} y R^{2} están definidos como en la fórmula (I), se obtienen compuestos de la fórmula (IV) en los que R^{14} significa = -SR^{16}.
- 2.
- Por reacción de una amidina de la fórmula (X) o de una sal por adición de ácido de ésta,
- \quad
- con un N-ciano-ditio-imino-carbonato de la fórmula (XI),
- \quad
- en la que R^{17} significa alquilo (C_{1}-C_{4}) o fenil-alquilo (C_{1}-C_{4}), se obtienen compuestos de la fórmula (IV) en los que R^{14} significa = -S-R^{17}.
- 3.
- Por reacción de un dician-amiduro de metal alcalino con un derivado de ácido carboxílico de la mencionada fórmula (II), se obtienen compuestos de la fórmula (VI) en los que R^{14} significa = NH_{2}.
Eventualmente, de un modo análogo a los
procedimientos precedentes, reseñados en los apartados 1.-3., se
pueden preparar también productos intermedios de la fórmula
(XII),
con 2 grupos intercambiables
R^{14} (compárese la fórmula (IV)) y los grupos intercambiables se
sustituyen consecutivamente con apropiadas aminas o con amoníaco,
para llegar a compuestos de la fórmula (I) de una manera análoga a
modos de procedimiento generalmente conocidos. Asimismo, también
compuestos que son obtenibles comercialmente, o compuestos de la
fórmula (XII) que se pueden preparar de acuerdo con otros
procedimientos, se pueden modificar de una manera
correspondiente.
Eventualmente, productos intermedios de las
fórmulas (IV) o (XII), en los que R^{14} significa alquil
(C_{1}-C_{4})-tio o
fenil-alquil
(C_{1}-C_{4})-tio, obtenidos de
un modo análogo a los procedimientos precedentes reseñados en los
apartados 1.-3., se pueden transformar mediante una cloración u
oxidación en derivados más capaces de reaccionar de las fórmulas
(IV) o (XII).
La reacción de los derivados de ácidos
carboxílicos de la fórmula (II) con los derivados de
amidino-tiourea de la fórmula (VIII) se efectúa
preferiblemente de modo catalizado por una base en el seno de un
disolvente orgánico, tal como p.ej. acetona, THF, dioxano,
acetonitrilo, DMF, metanol, etanol, a unas temperaturas de -10ºC
hasta del punto de ebullición del disolvente, de modo preferido a
0ºC hasta 20ºC. La reacción, sin embargo, se puede efectuar también
en el seno de agua, o en el de mezclas acuosas de disolventes con
uno o varios de los disolventes orgánicos antes mencionados. En el
caso de que el compuesto (VI) se emplee en forma de una sal por
adición de ácido, eventualmente éste se puede poner en libertad
in situ con una base. Como bases y respectivamente
catalizadores de carácter básico se adecuan hidróxidos de metales
alcalinos, hidruros de metales alcalinos, carbonatos de metales
alcalinos, alcoholatos de metales alcalinos, hidróxidos de metales
alcalino-térreos, hidruros de metales
alcalino-térreos, carbonatos de metales
alcalino-térreos o bases orgánicas, tales como
trietil-amina o
1,8-diaza-biciclo[5.4.0]undec-7-eno
(DBU). La respectiva base se emplea en tal caso en el intervalo de
1 a 10 equivalentes molares, referidos al compuesto de la fórmula
(VIII). Los compuestos de las fórmulas (II) y (VIII) se pueden
emplear por ejemplo en una relación equimolar o con un exceso de
hasta 2 equivalentes molares del compuesto de la fórmula (II).
Procedimientos análogos son conocidos a partir de la bibliografía
(compárese: H. Eilingsfeld, H. Scheuermann, Chem. Ber.; 1967, 100,
1874).
La reacción de las amidinas de la fórmula (IX)
con los
N-ciano-ditio-imino-carbonatos
de la fórmula (X) se efectúa preferiblemente de modo catalizado por
una base en el seno de un disolvente orgánico inerte, tal como
p.ej. acetonitrilo, DMF, dimetil-acetamida (DMA),
N-metil-pirrolidona (NMP), metanol y
etanol, a unas temperaturas de -10ºC hasta del punto de
ebullición del disolvente, de modo preferido a 20ºC hasta 80ºC. En
el caso de que el compuesto (VII) se emplee en forma de una sal por
adición de ácido, eventualmente éste se puede poner en libertad
in situ con una base. Como bases y respectivamente
catalizadores de carácter básico se adecuan hidróxidos de metales
alcalinos, hidruros de metales alcalinos, carbonatos de metales
alcalinos, alcoholatos de metales alcalinos, hidróxidos de metales
alcalino-térreos, hidruros de metales
alcalino-térreos, carbonatos de metales
alcalino-térreos, o bases orgánicas tales como
trietil-amina o
1,8-diaza-biciclo[5.4.0]undec-7-eno
(DBU). La respectiva base se emplea en tal caso en el intervalo de
1 a 3 equivalentes molares, referidos al compuesto de la fórmula
(X). Los compuestos de las fórmulas (IX) y (X) se pueden emplear por
regla general en una relación equimolar o con un exceso de 2
equivalentes molares de compuesto de la fórmula (II). Procedimientos
análogos son conocidos a partir de la bibliografía (compárese: T.A.
Riley, W.J. Henney, N.K. Dalley, B.E. Wilson, R.K. Robins; J.
Heterocyclic Chem.; 1986, 23 (6), 1706-1714).
La preparación de productos intermedios de la
fórmula (XII) con R^{14} = cloro se puede efectuar por reacción
de un dician-amiduro de metal alcalino con un
derivado de ácido carboxílico de la fórmula (II), significando
entonces R^{13} de modo preferido el grupo funcional de cloruro de
ácido carboxílico o de amida de ácido carboxílico. La conversión
química de los componentes de la reacción se efectúa por ejemplo de
un modo catalizado por una base en el seno de un disolvente
orgánico inerte tal como p.ej. tolueno, clorobenceno, hidrocarburos
clorados, a unas temperaturas comprendidas entre -10ºC y el punto de
ebullición del disolvente, de modo preferido a 20ºC hasta 80ºC,
realizándose que los compuestos intermedios resultantes se pueden
clorar in situ con un reactivo de cloración apropiado tal
como por ejemplo oxicloruro de fósforo. Ácidos apropiados son p.ej.
hidrácidos halogenados, tales como HCl, o también ácidos de Lewis,
tales como p.ej. AlCl_{3} ó BF_{3} (compárese el documento
US-A-5.095.113, de DuPont y la
bibliografía allí citada).
Productos intermedios de la fórmula (IV) o
(XII), en las que R^{14} es = alquil
(C_{1}-C_{4})-mercapto o
fenil-alquil
(C_{1}-C_{4})-mercapto sin
sustituir, se pueden transformar, en el seno de un disolvente
orgánico inerte, tal como p.ej. tolueno, clorobenceno, hidrocarburos
clorados u otros compuestos a unas temperaturas comprendidas entre
-40ºC y el punto de ebullición del disolvente, de modo preferido a
20ºC hasta 80ºC, con un reactivo de cloración apropiado, tal como
p.ej. cloro elemental u oxicloruro de fósforo, en clorotriazinas
más capaces de reaccionar de la fórmula (IV) o (X), en las que
R^{14} es = Cl, (compárese: J.K. Chakrabarti, D.E. Tupper;
Tetrahedron 1975, 31(16), 1879-1882).
Los productos intermedios de las fórmulas (IV) o
(XII), realizándose que R^{14} es = alquil
(C_{1}-C_{4})-mercapto o
fenil-alquil
(C_{1}-C_{4})-mercapto o alquil
(C_{1}-C_{4})-fenil-tio
sin sustituir o sustituido, se pueden oxidar, en el seno de un
apropiado disolvente, tal como p.ej. hidrocarburos clorados, ácido
acético, agua, alcoholes, acetona o mezclas de estos compuestos a
unas temperaturas comprendidas entre 0ºC y el punto de ebullición
del disolvente, de modo preferido de 20ºC a 80ºC, con un apropiado
reactivo para oxidación tal como p.ej. ácido
m-cloro-perbenzoico, peróxido de
hidrógeno, peroxo-monosulfato de potasio (compárese:
T.A. Riley, W.J. Henney, N.K. Dalley, B.E. Wilson, R.K. Robins; J.
Heterocyclic Chem.; 1986, 23 (6), 1706-1714).
Se obtienen compuestos análogos a los de fórmula
(IV) también mediante una sustitución nucleófila selectiva de un
grupo intercambiable en el caso de compuestos análogos a los de la
fórmula (XII), representando R^{14} por ejemplo halógeno,
perhalometilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfinilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo u otros
grupos lábiles conocidos a partir de la bibliografía, en el seno de
un apropiado disolvente, tal como p.ej. THF, dioxano, alcoholes,
DMF o acetonitrilo o mezclas de estos compuestos, a unas
temperaturas comprendidas entre -10ºC y el punto de ebullición del
disolvente, de modo preferido a 10ºC hasta 25ºC, eventualmente en
condiciones básicas. Como bases se adecuan en este caso hidróxidos
de metales alcalinos, hidruros de metales alcalinos, carbonatos de
metales alcalinos, alcoholatos de metales alcalinos, hidróxidos de
metales alcalino-térreos, hidruros de metales
alcalino-térreos, carbonatos de metales
alcalino-térreos o bases orgánicas, tales como
trietil-amina o
1,8-diaza-biciclo[5.4.0]undec-7-eno
(DBU). La respectiva base se emplea en este caso en el intervalo de
1 a 3 equivalentes molares, referidos al compuesto de la fórmula
(XII); el compuesto nucleófilo se emplea por regla general en una
cantidad equimolar o en un exceso de hasta de 2 equivalentes molares
y eventualmente se puede usar también por sí mismo como base.
Procedimientos análogos son conocidos por la bibliografía
(compárese: V.I. Kaelarev, Dibi Ammar, A.F. Lunin; Ximinya
Geterosikl. Soedin., 1985, N11, 1557 – 1563).
Una colección de compuestos (I), que se pueden
sintetizar de acuerdo con los procedimientos antes mencionados, se
puede preparar adicionalmente de una manera paralela, pudiendo
suceder esto de una manera manual, parcialmente automática o
totalmente automática. En tal caso es posible por ejemplo
automatizar la realización de la reacción, el tratamiento o la
purificación de los productos o bien de los compuestos intermedios.
En conjunto, se entiende por este concepto un modo de proceder tal
como se describe por ejemplo por S.H. DeWitt en "Annual Reports
en Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated
synthesis" [Informes anuales en la química combinatoria y
diversidad molecular: Síntesis automáticas], tomo 1, editorial Escom
1997, páginas 69 a 77.
Para la realización de la reacción y del
tratamiento de una manera paralela, se pueden utilizar una serie de
aparatos obtenibles en el comercio, tal como se ofrecen por ejemplo
por las entidades Stem Corporation, Woodrolfe road, Tollesbury,
Essex, CM9 8SE, Inglaterra o H+P Labortechnik GmbH, Bruckmannring
28, 85764 Oberschleißheim, Alemania. Para la purificación paralela
de compuestos (I) o de productos intermedios, que resultan durante
la preparación, están a disposición, entre otros, equipos para
cromatografía, por ejemplo de la entidad ISCO, Inc., 4700 Superior
Street, Lincoln, NE 68504, EE.UU. Los equipos señalados hacen
posible un modo de proceder modular, en el que las etapas de
trabajo individuales han sido automatizadas, pero entre las etapas
de trabajo se deben llevar a cabo sin embargo operaciones manuales.
Esto se puede evitar mediante el empleo de sistemas de
automatización parcial o totalmente integrados, en los que los
módulos de automatización respectivos son manipulados por ejemplo
mediante autómatas o robots. Tales sistemas de automatización se
pueden adquirir por ejemplo de la entidad Zymark Corporation,
Zymark Center, Hopkinton, MA 01748, EE.UU.
Junto a los métodos aquí descritos, la
preparación de compuestos (I) se puede efectuar mediante métodos que
se apoyan total o parcialmente en fases sólidas. Para esta
finalidad, compuestos intermedios individuales, o todos los
compuestos intermedios de la síntesis o de una síntesis adaptada
para el modo de proceder correspondiente, se pueden fijar a una
resina sintética. Métodos de síntesis que se apoyan en fases sólidas
se han descrito suficientemente en la bibliografía especializada,
p.ej. Barry A. Bunin en "The Combinatorial Index", editorial
Academic Press, 1998.
La utilización de métodos de síntesis que se
apoyan en fases sólidas permite una serie de protocolos conocidos
por la bibliografía, que a su vez se pueden ejecutar de manera
manual o automática. Por ejemplo, el "método de la bolsa de
té" (Houghten, documento de patente de los EE.UU. 4.631.211;
Houghten y colaboradores, Proc. Natl. Acad. Sci., 1985, 82,
5131-5135) se puede automatizar parcialmente con
productos de la entidad IRORI, 11149 North Torrey Pines Road, La
Jolla, CA 92037, EE.UU. La automatización de síntesis paralelas que
se apoyan en fases sólidas, se consigue por ejemplo mediante
equipos de las entidades Argonaut Technologies, Inc., 887
Industrial Road, San Carlos, CA 94070, EE.UU., o MultiSyn Tech GmbH,
Wullener Feld 4, 58454 Witten, Alemania.
La preparación de acuerdo con los procedimientos
aquí descritos proporciona compuestos (I) en forma de colecciones o
bibliotecas de sustancias, por lo tanto, también bibliotecas de los
compuestos (I), que contienen por lo menos dos compuestos (I) y sus
productos precursores.
Para la preparación de las sales por adición de
ácidos de los compuestos de la fórmula (I) entran en cuestión los
siguientes ácidos: hidrácidos halogenados tales como ácido
clorhídrico o ácido bromhídrico, además ácido fosfórico, ácido
nítrico, ácido sulfúrico, ácidos carboxílicos y ácidos
hidroxi-carboxílicos mono- o
bi-funcionales tales como ácido acético, ácido
maleico, ácido succínico, ácido fumárico, ácido tartárico, ácido
cítrico, ácido salicílico, ácido sórbico o ácido láctico, así como
ácidos sulfónicos tales como ácido
p-tolueno-sulfónico o ácido
1,5-naftaleno-disulfónico. Los
compuestos por adición de ácidos de la fórmula (I) se pueden obtener
de una manera sencilla de acuerdo con los usuales métodos de
formación de sales, p.ej. por disolución de un compuesto de la
fórmula (I) en el seno de un apropiado disolvente orgánico tal como
p.ej. metanol, acetona, cloruro de metileno o bencina, y por
mezclamiento con el ácido a unas temperaturas de 0 a 100ºC, y se
pueden aislar de una manera conocida, p.ej. mediante separación por
filtración, y eventualmente se pueden purificar por lavado con un
disolvente orgánico inerte.
Las sales por adición con bases de los
compuestos de la fórmula (I) se preparan de manera preferida en el
seno de disolventes polares inertes, tales como p.ej. agua, metanol
o acetona, a unas temperaturas de 0 a 100ºC. Bases apropiadas para
la preparación de las sales conformes al invento son por ejemplo
carbonatos de metales alcalinos tales como carbonato de potasio,
hidróxidos de metales alcalinos y alcalino-térreos,
p.ej. NaOH ó KOH, hidruros de metales alcalinos y
alcalino-térreos, p.ej. NaH, alcoholatos de metales
alcalinos y alcalino-térreos, p.ej. metanolato de
sodio, terc.-butilato de potasio, o bien amoníaco o
etanol-amina.
Por los "disolventes inertes", reseñados en
las variantes de procedimiento precedentes, se entienden en cada
caso disolventes que son inertes en las respectivas condiciones de
reacción pero no tienen por qué ser inertes en cualesquiera
condiciones de reacción.
Los compuestos de la fórmula (I) conformes al
invento, y/o sus sales, presentan una excelente actividad herbicida
contra un amplio espectro de plantas dañinas importantes
económicamente, tales como plantas dañinas mono- y
di-cotiledóneas. También malezas perennes
difícilmente reprimibles, que brotan a partir de rizomas, cepellones
de raíces u otros órganos permanentes, se abarcan perfectamente por
los compuestos conformes al invento. En tales casos, es indiferente
que las sustancias se esparzan según el procedimiento de antes de la
siembra, de antes del brote o de después del brote.
\newpage
En particular, se han de mencionar a modo de
ejemplo algunos representantes de la flora de malezas mono- y
di-cotiledóneas, que se pueden reprimir mediante los
compuestos conformes al invento, sin que por la mención tenga que
efectuarse una limitación a determinadas especies.
Por el lado de las especies de malezas
monocotiledóneas se abarcan p.ej. Agrostis, Alopecurus, Apera,
Avena, Brachicaria, Bromus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa,
Eleocharis, Eleusine, Festuca, Fimbristylis, Ischaemum, Lolium,
Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Sagittaria,
Scirpus, Setaria, Sphenoclea así como especies de Cyperus tomadas
predominantemente entre el conjunto de las anuales, y por el lado
de las especies perennes Agropyron, Cynodon, Imperata así como
Sorghum y también especies de Cyperus persistentes.
En el caso de las especies de malezas
dicotiledóneas, el espectro de efectos se extiende a especies tales
como p.ej. Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus,
Sinapis, Ipomoea, Matricaria, Abutilon y Sida por el lado de las
anuales, así como Convolvulus, Cirsium, Rumex y Artemisia en el caso
las malezas perennes.
Además, se consigue un efecto herbicida en el
caso de malezas dicotiledóneas tales como Ambrosia, Anthemis,
Carduus, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Emex,
Galeopsis, Galinsoga, Lepidium, Lindernia, Papaver, Portlaca,
Polygonum, Ranunculus, Rorippa, Rotala, Seneceio, Sesbania, Solanum,
Sonchus, Taraxacum, Trifolium, Urtica y Xanthium.
Las malezas que se presentan en el arroz en las
condiciones específicas de cultivo, tales como p.ej. Sagittaria,
Alisma, Eleocharis, Scirpus y Cyperus, se reprimen asimismo
sobresalientemente por las sustancias activas de acuerdo con el
invento.
Si los compuestos conformes al invento se
aplican sobre la superficie del terreno antes de la germinación,
entonces o bien se impide totalmente el brote de las plántulas de
malezas, o las malezas crecen hasta llegar al estadio de
cotiledones, pero entonces cesan en su crecimiento y al final mueren
por completo después de haber transcurrido de tres a cuatro
semanas.
En el caso de la aplicación de las sustancias
activas sobre las partes verdes de las plantas según el
procedimiento de después del brote, aparece asimismo con mucha
rapidez después del tratamiento una drástica detención del
crecimiento, y las plantas de malezas permanecen en el estadio de
crecimiento que existía en el momento de la aplicación, o mueren
totalmente después de un cierto período de tiempo, por lo que de
esta manera se elimina de manera muy temprana y persistente una
competencia por malezas, que es perjudicial para las plantas
cultivadas.
Aún cuando los compuestos conformes al invento
presentan una excelente actividad herbicida frente a malezas mono-
y di-cotiledóneas, las plantas cultivadas de
cultivos económicamente importantes, tales como p.ej. las de trigo,
cebada, centeno, arroz, maíz, remolacha azucarera, caña de azúcar,
algodón y soja, son dañadas sólo insignificantemente o no son
dañadas nada en absoluto. Los presentes compuestos son muy bien
apropiados, por estas razones, para la represión selectiva de una
vegetación indeseada de plantas en plantaciones útiles
agrícolas.
Los compuestos conformes al invento de la
fórmula (I) o sus sales, se pueden emplear, a causa de la amplia
actividad contra una vegetación indeseada de plantas, también en
cultivos arborícolas, en la viticultura y en cultivos para la
producción de nueces. Además, es posible la aplicación en el sector
industrial, cuando en superficies industriales al aire libre o por
ejemplo en caminos, carreteras o trayectos de ferrocarril se tenga
que impedir la vegetación de plantas.
Además de ello, las sustancias conformes al
invento presentan sobresalientes reguladoras del crecimiento en el
caso de plantas cultivadas. Estas intervienen en el metabolismo
propio de las plantas en el sentido de regularlo, y por
consiguiente se pueden emplear para influir deliberadamente sobre
las sustancias constitutivas de las plantas y para facilitar las
cosechas, tal como p.ej. por provocación de una desecación y un
sofocamiento de la vegetación. Además, son apropiados también para
el control y la inhibición generales de un crecimiento vegetativo
indeseado, sin aniquilar en tal caso a las plantas. Una inhibición
del crecimiento vegetativo desempeña un gran cometido en muchos
cultivos de plantas mono- y di-cotiledóneas, puesto
que con ello se puede disminuir o impedir totalmente el
tumbamiento.
Por causa de sus propiedades herbicidas y
reguladoras del crecimiento de las plantas, las sustancias activas
se pueden emplear también para la represión de plantas dañinas en
presencia de cultivos de plantas modificadas por tecnología
genética, conocidas o que todavía se hayan de desarrollar. Las
plantas transgénicas se distinguen por regla general por especiales
propiedades ventajosas, por ejemplo por resistencias frente a
determinados plaguicidas, sobre todo a determinados herbicidas,
resistencias frente a enfermedades de plantas o agentes patógenos
de enfermedades de plantas, tales como determinados insectos o
microorganismos, tales como hongos, bacterias o virus. Otras
propiedades especiales conciernen p.ej. al material cosechado en lo
referente a la cantidad, la calidad, la aptitud para
almacenamiento, la composición y sustancias constitutivas
especiales. Así, se conocen plantas transgénicas con un contenido
aumentado de almidón o una calidad modificada del almidón, o las
que tienen una distinta composición de ácidos grasos del material
cosechado.
Se prefiere la aplicación de los compuestos de
la fórmula (I) conformes al invento en cultivos transgénicos
económicamente importantes de plantas útiles y ornamentales, p.ej.
de cereales tales como trigo, cebada, centeno, avena, mijo, arroz,
mandioca y maíz, o también cultivos de remolacha azucarera, algodón,
soja, colza, patata, tomate, guisantes y otras especies de
hortalizas y legumbres.
De modo preferido, los compuestos de la fórmula
(I) se pueden emplear como herbicidas en cultivos de plantas
útiles, que son resistentes o han sido hechos resistentes, por vía
de la tecnología genética, frente a los efectos fitotóxicos de los
herbicidas.
Vías habituales para la producción de nuevas
plantas, que en comparación con las plantas hasta ahora existentes
presentan propiedades modificadas, consisten por ejemplo en
procedimientos clásicos de cultivación y en la producción de
mutantes. Alternativamente, se pueden producir nuevas plantas con
propiedades modificadas con ayuda de procedimientos de tecnología
genética (véanse p.ej. los documentos
EP-A-0221044,
EP-A-0131624). Se describieron, por
ejemplo, en varios casos
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
Numerosas técnicas de biología molecular, con
las que se pueden producir nuevas plantas transgénicas con
propiedades alteradas, son conocidas en principio; véanse p.ej. las
citas de Sambrook y colaboradores, 1989, Molecular Cloning, A
Laboratory Manual (Clonación molecular, un manual de laboratorio),
2ª edición, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring
Harbor, NY; o de Winnacker "Gene und Klone" [Genes y clones],
VCH Weinheim, 2ª edición, 1996, o de Christou, "Trends in Plant
Science" [Tendencias en la ciencia de las plantas] 1 (1996)
423-431).
Para tales manipulaciones por tecnología
genética, se pueden incorporar en plásmidos moléculas de ácidos
nucleicos, que permiten una mutagénesis o una modificación de las
secuencias por medio de recombinación de secuencias de ADN. Con
ayuda de los procedimientos clásicos antes mencionados, se pueden
llevar a cabo p.ej. intercambios de bases, eliminar secuencias
parciales o añadir secuencias naturales o sintéticas. Para la unión
de los fragmentos de ADN unos con otros se pueden adosar
adaptadores o engarzadores a los fragmentos.
La producción de células de plantas con una
actividad disminuida de un producto génico se puede conseguir por
ejemplo mediante la expresión de por lo menos un correspondiente ARN
antisentido, de un ARN del mismo sentido para conseguir un efecto
de supresión conjunta, o la expresión de por lo menos una ribozima
correspondientemente construida, que disocia específicamente
transcritos del producto génico antes mencionado.
Para ello se pueden utilizar, por una parte,
moléculas de ADN, que abarcan la secuencia codificadora total de un
producto génico, inclusive secuencias flanqueadoras eventualmente
presentes, así como también moléculas de ADN, que abarcan solamente
partes de la secuencia codificadora, teniendo estas partes que ser
lo suficientemente largas como para producir en las células un
efecto antisentido. Es posible también la utilización de secuencias
de ADN, que presentan un alto grado de homología con respecto a las
secuencias codificadoras de un producto génico, pero no son
totalmente idénticas.
En el caso de la expresión de moléculas de
ácidos nucleicos en plantas, la proteína sintetizada puede estar
localizada en cualquier compartimiento arbitrario de la célula
vegetal. Sin embargo, con el fin de conseguir la localización en un
compartimiento determinado, p.ej. la región codificadora se puede
reunir con secuencias de ADN, que garantizan la localización en un
determinado compartimiento. Tales secuencias son conocidas para un
experto en la especialidad (véanse por ejemplo las citas de Braun y
colaboradores, EMBO J. 11 (1992), 3.219-3.227;
Wolter y colaboradores, Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988),
846-850; Sonnewald y colaboradores, Plant J. 1
(1991) 95-106).
Las células de plantas transgénicas se pueden
regenerar de acuerdo con técnicas conocidas para dar plantas
enteras. En el caso de las plantas transgénicas, se puede tratar en
principio de plantas de cualquier especie vegetal arbitraria, es
decir plantas tanto monocotiledóneas como también
dicotiledóneas.
De esta manera, se pueden obtener plantas
transgénicas, que presentan propiedades modificadas, mediante
sobreexpresión, supresión o inhibición de genes o secuencias de
genes homólogos (= naturales) o expresión de genes o secuencias de
genes heterólogos (= ajenos).
De modo preferido, los compuestos (I) conformes
al invento se pueden emplear en cultivos transgénicos o mutantes,
que son resistentes frente a herbicidas seleccionados entre el
conjunto de las sulfonil-ureas, las imidazolinonas,
el glufosinato-amonio o el
glifosato-isopropilamonio o sustancias activas
análogas.
\newpage
En el caso de la aplicación de los compuestos
conformes al invento en cultivos transgénicos, junto a los efectos
contra plantas dañinas, que se pueden observar en otros cultivos,
aparecen con frecuencia efectos, que son específicos para la
aplicación en el respectivo cultivo transgénico, por ejemplo un
espectro modificado o ampliado especialmente de malezas, que se
pueden reprimir, cantidades consumidas modificadas, que se pueden
emplear para la aplicación, de modo preferido una buena aptitud para
la combinación con los herbicidas, frente a los que es resistente
la planta transgénica, así como una influencia sobre el crecimiento
y el rendimiento de las plantas cultivadas transgénicas.
Los compuestos conformes al invento se pueden
aplicar en forma de polvos para proyectar, concentrados
emulsionables, soluciones atomizables, agentes para espolvorear o
granulados en las formulaciones usuales. Son objeto del invento,
por lo tanto, también agentes herbicidas y reguladores del
crecimiento de las plantas, que contienen los compuestos de la
fórmula (I).
Los compuestos de la fórmula (I) se pueden
formular de diferentes modos, dependiendo de cuáles sean los
parámetros biológicos y/o químico-físicos que estén
preestablecidos. Como posibilidades de formulación entran en
cuestión, por ejemplo: polvos para proyectar (WP), polvos solubles
en agua (SP), concentrados solubles en agua, concentrados
emulsionables (EC), emulsiones (EW), tales como emulsiones de los
tipos de aceite en agua y de agua en aceite, soluciones
atomizables, concentrados para suspender (SC), dispersiones sobre la
base de aceites o de agua, soluciones miscibles con aceites,
suspensiones para encapsular (CS), agentes para espolvorear (DP),
agentes desinfectantes, granulados para la aplicación sobre el
suelo o por esparcimiento, granulados (GR) en forma de
microgranulados o granulados formados por atomización, extensión y
adsorción, granulados dispersables en agua (WG), granulados
solubles en agua en agua (SG), formulaciones ULV (de volumen
ultra-bajo), microcápsulas y ceras.
Estos tipos individuales de formulaciones son
conocidos en principio y se describen por ejemplo en las obras de:
Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie"
(Tecnología química), tomo 7, editorial C. Hauser, Munich, 40
edición de 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations"
(Formulaciones plaguicidas), Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens,
"Spray Drying Handbook" (Manual del secado por atomización), 30
edición de 1979, G. Goodwin Ltd, Londres.
Los necesarios agentes coadyuvantes para
formulaciones, tales como materiales inertes, agentes tensioactivos,
disolventes y otros materiales aditivos, son asimismo conocidos y
se describen por ejemplo en las obras de: Watkins, "Handbook of
Insecticide Dust Diluents and Carriers" (Manual de diluyentes y
vehículos para polvos finos insecticidas), 20 edición, Darland
Books, Caldwell N. J.; H.v. Olphen "Introduction to Clay Colloid
Chemistry" (Introducción a la química de los coloides de
arcillas), 20 edición, J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden,
"Solvents Guide" (Guía de disolventes), 20 edición,
Interscience, N.Y. 1963; "Detergents and Emulsifiers Annual"
(Anual de detergentes y emulsionantes) de McCutcheon, MC Publ.
Corp., Ridgewood N.J.; Sisley y Wood, "Encyclopedia of Surface
Active Agents" (Enciclopedia de agentes tensioactivos), Chem.
Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive
Äthylenoxidaddukte" (Aductos con óxido de etileno
interfacialmente activos), Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976;
Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie"
(Tecnología química), tomo 7, editorial C. Hauser Munich, 40
edición de 1986.
Sobre la base de estas formulaciones se pueden
preparar también combinaciones con otras sustancias activas como
plaguicidas, tales como p.ej. insecticidas, acaricidas, herbicidas,
fungicidas, así como con antídotos, agentes fertilizantes y/o
reguladores del crecimiento, p.ej. en forma de una formulación
acabada o como una mezcla de depósito.
Los polvos para proyectar son formulaciones
dispersables uniformemente en agua, que junto a la sustancia activa,
aparte de una sustancia diluyente o inerte, contienen además
todavía agentes tensioactivos de tipos iónicos y/o no iónicos
(agentes humectantes, agentes dispersantes), p.ej.
alquil-fenoles poli(oxietilados), alcoholes
grasos poli-(oxietilados), aminas grasas poli(oxietiladas),
(alcohol
graso)-poliglicol-éter-sulfatos,
alcano-sulfonatos,
alquil-benceno-sulfonatos, una sal
de sodio de ácido lignina-sulfónico, una sal de
sodio de ácido
2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfónico,
una sal de sodio de ácido
dibutilnaftaleno-sulfónico o también una sal de
sodio de ácido oleoíl-metil-táurico.
Para la preparación de los polvos para proyectar, las sustancias
activas herbicidas se muelen finamente, por ejemplo, en usuales
equipos, tales como molinos de martillos, molinos de soplante y
molinos de chorros de aire, y al mismo tiempo o a continuación se
mezclan con los agentes coadyuvantes de formulaciones.
Los concentrados emulsionables se producen por
disolución de la sustancia activa en un disolvente orgánico, p.ej.
butanol, ciclohexanona, dimetil-formamida, xileno o
también compuestos aromáticos o hidrocarburos de punto de
ebullición más alto, o mezclas de los disolventes orgánicos,
mediando adición de uno o varios agentes tensioactivos de tipos
iónicos y/o no iónicos (emulsionantes). Como emulsionantes se pueden
utilizar por ejemplo: sales de calcio con ácidos
alquil-aril-sulfónicos tales como
dodecil-benceno-sulfonato de Ca, o
emulsionantes no iónicos, tales como ésteres de poliglicoles con
ácidos grasos,
alquil-aril-poliglicol-éteres,
(alcohol graso)-poliglicol-éteres, productos de
condensación de óxido de propileno y óxido de etileno,
alquil-poliéteres, ésteres de sorbitán, tales como
p.ej. ésteres con ácidos grasos de sorbitán o
poli(oxietilen)-ésteres de sorbitán, tales como p.ej.
poli(oxietilen)-ésteres con ácidos grasos de sorbitán.
Los agentes para espolvorear se obtienen
mediante molienda de la sustancia activa con sustancias sólidas
finamente divididas, p.ej. talco, arcillas naturales, tales como
caolín, bentonita y pirofilita, o tierra de diatomeas.
Los concentrados para suspender pueden estar
constituidos sobre la base de agua o de un aceite. Éstos se pueden
preparar por ejemplo por molienda en húmedo mediante molinos de
perlas usuales en el comercio y eventualmente por adición de
agentes tensioactivos, tales como los que se han señalado p.ej. ya
en los casos de los otros tipos de formulaciones.
Las emulsiones, p.ej. del tipo de aceite en agua
(EW), se pueden producir por ejemplo mediante agitadores, molinos
de coloides y/o mezcladores estáticos, mediando utilización de
disolventes orgánicos acuosos y eventualmente de agentes
tensioactivos, tales como los que ya se han señalado p.ej. en los
casos de los otros tipos de formulaciones.
Los granulados se pueden producir o bien por
inyección de la sustancia activa sobre un material inerte granulado,
capaz de adsorción, o por aplicación de concentrados de sustancias
activas mediante pegamentos, p.ej. un poli(alcohol
vinílico), una poli(sal de sodio de ácido acrílico) o también
aceites minerales, sobre la superficie de materiales de soporte,
tales como arena, caolinitas, o de un material inerte granulado.
También se pueden granular sustancias activas apropiadas del modo
que es usual para la producción de granallas de agentes
fertilizantes - en caso deseado en mezcla con agentes fertilizantes
-.
Los granulados dispersables en agua se producen
por regla general de acuerdo con los procedimientos usuales, tales
como desecación por atomización, granulación en lecho fluidizado,
granulación en bandejas, mezcladura con mezcladores de alta
velocidad y extrusión sin ningún material inerte sólido.
Para la producción de granulados en bandejas, en
lecho fluidizado, en extrusor y por proyección véanse p.ej. los
procedimientos expuestos en las obras
"Spray-Drying Handbook" (Manual del secado por
atomización), 30 edición de 1979, G. Goodwin Ltd., Londres; J.E.
Browning, "Agglomeration" (Aglomeración), Chemical and
Engineering 1967, páginas 147 y siguientes; "Perry=s Chemical
Engineer=s Handbook" (Manual del ingeniero químico de Perry), 50
edición, McGraw-Hill, Nueva York 1973, páginas
8-57.
Para más detalles acerca de la formulación de
agentes para la protección de plantas, véanse p.ej. las obras de
G.C. Klingman, AWeed Control as a Science@ (Represión de hierbas
como ciencia), John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1961, páginas
81-96 y J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control
Handbook" (Manual de la represión de hierbas), 50 edición,
Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas
101-103.
Las formulaciones agroquímicas contienen por
regla general de 0,1 a 99% en peso, en particular de 0,1 a 95% en
peso, de una sustancia activa de la fórmula (I) y/o sus sales.
En polvos para proyectar, la concentración de
sustancia activa es p.ej. de aproximadamente 10 a 90% en peso, el
resto hasta 100% en peso consta de los usuales constituyentes de
formulaciones. En el caso de los concentrados emulsionables, la
concentración de sustancia activa puede ser de aproximadamente 1 a
90, de modo preferido de 5 a 80% en peso. Las formulaciones en
forma de polvos finos contienen de 1 a 30% en peso de una sustancia
activa, de modo preferido en la mayor parte de los casos de 5 a 20%
en peso de una sustancia activa, las soluciones atomizables
contienen de aproximadamente 0,05 a 80% en peso, de modo preferido
de 2 a 50% en peso de una sustancia activa. En el caso de
granulados dispersables en agua, el contenido de sustancias activas
depende en parte de si el compuesto activo se presenta en estado
líquido o sólido y de cuáles sean los agentes coadyuvantes de
granulaciones, materiales de carga y relleno etc., que se utilicen.
En el caso de los granulados dispersables en agua el contenido de
una sustancia activa está comprendido entre 1 y 95% en peso, de modo
preferido entre 10 y 80% en peso.
Junto a ello, las mencionadas formulaciones de
sustancias activas contienen eventualmente los agentes adhesivos,
humectantes, dispersantes, emulsionantes, penetrantes, conservantes,
protectores frente a las heladas y disolventes, materiales de carga
y relleno, de soporte y colorantes, antiespumantes, inhibidores de
la evaporación y agentes que influyen sobre el valor del pH y sobre
la viscosidad, que en cada caso sean usuales.
Los compuestos de la fórmula (I) o sus sales se
pueden emplear como tales o combinados en forma de sus preparados
(formulaciones) con otras sustancias eficaces como plaguicidas,
tales como p.ej. agentes insecticidas, acaricidas, nematicidas,
herbicidas, fungicidas, antídotos, fertilizantes y/o reguladores del
crecimiento, p.ej. como una formulación acabada o como mezclas de
depósito.
Como partícipes en combinaciones para las
sustancias activas conformes al invento en formulaciones de mezclas
o en una mezcla de depósito, se pueden emplear por ejemplo
sustancias activas conocidas, tal como se describen p.ej. en Weed
Research 26, 441-445 (1986) o "The Pesticide
Manual" 12ª edición, The British Crop Protection Council and the
Royal Soc. of Chemistry, 2000/2001, y la bibliografía allí citada.
Como herbicidas conocidos, que se pueden combinar con los
compuestos conformes al invento, entran en cuestión por ejemplo las
siguientes sustancias activas; los compuestos son designados
seguidamente ya sea con el "nombre común" (en la mayor parte
de los casos según la notación inglesa) de acuerdo con la
Organización Internacional para Normalización (ISO, de
International Organization for Standartization) o con el nombre
químico, eventualmente junto con un usual número de código.
Acetocloro; acifluorfen (-sodio); aclonifen; AKH
7088, es decir ácido
[[[1-[5-[2-cloro-4-(trifluorometil)-fenoxi]-2-nitro-fenil]-2-metoxi-etiliden]-amino]-oxi]-acético
y su éster metílico; alacloro; aloxidima (-sodio); ametrina;
amidosulfurón; amitrol; AMS, es decir sulfamato de amonio;
anilofos; asulam; atrazina; azafenidina; azimsulfurón
(DPX-A8947); aziprotrin; barbán; BAS 516 H, es
decir
5-fluoro-2-fenil-4H-3,1-benzoxazin-4-ona;
beflubutamida, benazolina (-etilo); benfluralina; benfuresato;
bensulfurón (-metilo); bensulida; bentazona; benzobiciclón,
benzofenap, benzofluoro; benzoílprop (-etilo); benzotiazurón;
bialafos; bifenox; bispiribaco (-sodio); bromacil; bromobutida;
bromofenoxima; bromoxinil; bromurón; buminafos; busoxinona;
butacloro; butafenacil, butamifos; butenacloro; butidazol;
butralina; butroxidima, butilato; cafenstrole
(CH-900); carbetamida; carfentrazona (-etilo)
(ICI-A0051); caloxidima, CDAA, es decir
2-cloro-N,N-di-2-propenil-acetamida;
CDEC, es decir éster 2-cloro-alílico
de ácido dietil-ditiocarbámico; clometoxifen;
clorambeno; clorazifop-butilo, cloromesulón
(ICI-A0051); clorobromurón; clorobufam; clorofenaco;
cloroflurecol-metilo; cloridazona; clorimurón
(-etilo); cloronitrofen; clorotolurón; cloroxurón; cloroprofam;
clorosulfurón; clortal-dimetilo; clorotiamida;
clortolurón, cinmetilina; cinosulfurón; cletodima; cinidón
(-metilo), clefoxidima, clodinafop y sus derivados ésteres (p.ej.
clodinafop-propargilo); clomazona; clomeprop;
cloproxidima; clopiralida; clopirasulfurón (-metilo),
cloransulam-metilo, cumilurón (JC 940); cianazina;
cicloato; ciclosulfamurón (AC 014); cicloxidima; ciclurón;
cihalofop y sus derivados ésteres (p.ej. el éster butílico,
DEH-112); ciperquat; ciprazina; ciprazol; daimurón;
2,4-D, 2,4-DB;
2,4-DB, dalapón; desmedifam; desmetrin;
di-alato; dicamba; diclobenil; dicloroprop; diclofop
y sus ésteres tales como diclofop-metilo;
diclosulam, dietatil (-etilo); difenoxurón; difenzoquat;
diflufenicán; diflufenzopir, dimefurón; dimepiperato, dimetacloro;
dimetametrin; dimetenamida (SAN-582H); dimetazona,
dimexiflam; dimetipina; dimetrasulfurón, dinitramina; dinoseb;
dinoterb; difenamida; dipropetrin; diquat; ditiopir; diurón; DNOC;
eglinazina-etilo; EL 177, es decir
5-ciano-1-(1,1-dimetil-etil)-N-metil-1H-pirazol-4-carboxamida;
endotal; epoprodan, EPTC; esprocarb; etalfluralina;
etametsulfurón-metilo; etidimurón; etiozina;
etofumesato; etoxisulfurón, etobenzanida (HW 52); F5231, es decir
N-[2-cloro-4-fluoro-5-[4-(3-fluoro-propil)-4,5-dihidro-5-oxo-1H-tetrazol-1-il]-fenil]-etano-sulfonamida;
etoxifen y sus ésteres (p.ej. el éster etílico,
HN-252); fenoprop; fenoxan, fenoxaprop y
fenoxaprop-P así como sus ésteres, p.ej.
fenoxaprop-P-etilo y
fenoxaprop-etilo; fenoxidima; fentrazamida, fenurón;
flamprop (-metilo o -isopropilo o -isopropilo-L);
flazasulfurón; floazulato, florasulam, fluazifop y
fluazifop-P y sus ésteres, p.ej.
fluazifop-butilo y
fluazifop-P-butilo; flucarbazona
(-sodio), flucloralina; flumetsulam; flumeturón; flumicloraco
(-pentilo), flumioxazina (S-482); flumipropin;
fluometurón, fluorocloridona, fluorodifen; fluoroglicofen (-etilo);
flupoxam (KNW-739); flupropacilo
(UBIC-4243); flupirsulfurón (-metilo o -sodio),
flurenol (-butilo); fluridona; flurocloridona; fluroxipir
(-meptilo); flurprimidol, flurtamona; flutiacet (-metilo),
flutiamida, fomesafen; foramsulfurón; fosamina; furiloxifen;
glufosinato (-amonio); glifosato (-isopropilamonio); halosafen;
halosulfurón (-metilo) y sus ésteres (p.ej. el éster metílico,
NC-319); haloxifop y sus ésteres;
haloxifop-P (= R-haloxifop) y sus
ésteres; hexazinona; imazametabenz (-metilo); imazapir; imazaquin y
sales tales como la sal de amonio; imazametapir; imazamox,
imazapic, imazetametapir; imazetapir; imazosulfurón; indanofan;
yodosulfurón-metilo-sal de sodio;
ioxinil; isocarbamida; isopropalina; isoproturón; isourón; isoxaben;
isoxaclorotol, isoxaflutol, isoxapirifop; karbutilato; lactofen;
lenacil; linurón; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidida;
mesosulfurón-metilo; mesotriona, metamitrón;
metazacloro; metabenzotiazurón; metam; metazol; metoxifenona;
metildimrón; metabenzurón, metobenzurón; metobromurón;
(alfa-)metolacloro; metosulam (XRD 511); metoxurón; metribuzina;
metsulfurón-metilo; MH; molinato; monalida;
monocarbamida dihidrógenosulfato; monolinurón; monurón; MT 128, es
decir
6-cloro-N-(3-cloro-2-propenil)-5-metil-N-fenil-3-piridazinamina;
MT 5950, es decir
N-[3-cloro-4-(1-metil-etil)-fenil]-2-metil-pentanamida;
naproanilida; napropamida; naptalam; NC 310, es decir
4-(2,4-dicloro-benzoíl)-1-metil-5-benciloxi-pirazol;
neburón; nicosulfurón; nipiraclofen; nitralina; nitrofen;
nitrofluorfen; norflurazona; orbencarb; orizalina; oxadiargil
(RP-020630); oxadiazona; oxasulfurón, oxaziclomefona
(MY-100); oxifluorfen; paraquat; pebulato; ácido
pelargónico, pendimetalina; pentoxazona, perfluidona; fenisofam;
fenmedifam; picloram; picolinafen, piperofos; piributicarb;
pirifenop-butilo; pretilacloro; primisulfurón
(-metilo); procarbazona-(sodio), prociazina; prodiamina;
profluralina; proglinazina (-etilo); prometón; prometrin;
propacloro; propanil; propaquizafop y sus ésteres; propazina;
profam; propisocloro; propizamida; prosulfalina; prosulfocarb;
prosulfurón (CGA-152005); prinacloro;
piraflufen(-etilo), pirazolinato; pirazona; pirazosulfurón (-etilo);
pirazoxifen; piribenzoxima, piributicarb; piridafol, piridato;
pirimidobaco (-metilo); piritiobaco (-sodio)
(KIH-2031); piroxofop y sus ésteres (p.ej. el éster
propargílico); quincloraco; quinmeraco; quinoclamina, quinofop y sus
derivados ésteres, quizalofop y quizalofop-P y sus
derivados ésteres p.ej. quizalofop-etilo;
quizalofop-P-tefurilo y -etilo;
renridurón; rimsulfurón (DPX-E 9636); S 275, es
decir
2-[4-cloro-2-fluoro-5-(2-propiniloxi)-fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-2H-indazol;
secbumetón; setoxidima; sidurón; simazina; simetrin; SN 106279, es
decir ácido
2-[[7-[2-cloro-4-(trifluoro-metil)-fenoxi]-2-naftalenil]-oxi]-propanoico
y su éster metílico; sulcotriona; sulfentrazona
(FMC-97285, F-6285); sulfazurón;
sulfometurón (-metilo); sulfosato (ICI-A0224);
sulfosulfurón; TCA; tebutam (GCP-5544); tebutiurón;
tepraloxidima, terbacil; terbucarb; terbucloro; terbumetón;
terbutilazina; terbutrin; TFH 450, es decir
N,N-dietil-3-[(2-etil-6-metil-fenil)-sulfonil]-1H-1,2,4-triazol-1-carboxamida;
tenilcloro (NSK-850); tiafluamida, tiazaflurón;
tiazopir (Mon-13200); tidiazimina
(SN-24085); tifensulfurón (-metilo); tiobencarb;
tiocarbazil; tralkoxidima; tri-alato; triasulfurón,
triaziflam; triazofenamida; tribenurón (-metilo); triclopir;
tridifano; trietazina; trifluralina; triflusulfurón y sus ésteres
(p.ej. el éster metílico, DPX-66037); trimeturón;
tritosulfurón, tsitodef; vernolato; WL 110547, es decir
5-fenoxi-1-[3-(trifluorometil)-fenil]-1H-tetrazol;
UBH-509; D-489; LS
82-556; KPP-300;
NC-324; NC-330;
KH-218; DPX-N8189;
SC-0774; DOWCO-535;
DK-8910; V-53482;
PP-600; MBH-001;
KIH-9201; ET-751;
KIH-6127 y KIH-2023.
Presenta un interés especial la represión
selectiva de plantas dañinas en presencia de cultivos de plantas
útiles y ornamentales. Aún cuando los compuestos (I) conformes al
invento ya presentan una selectividad desde muy buena hasta
suficiente, en algunos cultivos y sobre todo también en el caso de
mezclas con otros herbicidas, que son menos selectivas, pueden
aparecer fitotoxicidades en las plantas cultivadas. A este respecto
presentan un interés especial las combinaciones de compuestos
conformes al invento que contienen los compuestos (I) o bien sus
combinaciones con otros herbicidas o plaguicidas y antídotos. Los
antídotos, que se pueden emplear con un contenido eficaz como
antídoto, reducen los efectos secundarios fitotóxicos de los
herbicidas y plaguicidas empleados, p.ej. en cultivos
económicamente importantes, tales como los de cereales, (trigo,
cebada, centeno, maíz, arroz, mijo), remolacha azucarera, caña de
azúcar, colza, algodón y soja, de modo preferido cereales.
Los siguientes conjuntos de compuestos entran en
cuestión por ejemplo como antídotos para los compuestos (I) y sus
combinaciones con otros plaguicidas:
a) Compuestos del tipo del ácido
diclorofenilpirazolina-3-carboxílico,
de modo preferido compuestos tales como el éster etílico de ácido
1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolina-3-carboxílico
(S1-1) ("Mefenpir-dietilo",
"The Pesticide Manual", 12ª edición, 2000, Nº 492, Páginas
594-595), y compuestos afines, tales como los que
se describen en el documento WO 91/07874,
b) Derivados del ácido
diclorofenilpirazol-carboxílico, de modo preferido
compuestos tales como el éster etílico de ácido
1-(2,4-dicloro-fenil)-5-metil-pirazol-3-carboxílico
(S1-2), el éster etílico de ácido
1-(2,4-dicloro-fenil)-5-isopropil-pirazol-3-carboxílico
(S1-3), el éster etílico de ácido
1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(1,1-dimetil-etil)pirazol-3-carboxílico
(S1-4), el éster etílico de ácido
1-(2,4-dicloro-fenil)-5-fenil-pirazol-3-carboxílico
(S1-5) y compuestos afines, tales como los que se
describen en los documentos
EP-A-333.131 y
EP-A-269.806.
c) Compuestos del tipo de los ácidos
triazol-carboxílicos (S1), de modo preferido
compuestos tales como fenclorazol (-ester etílico), es decir el
éster etílico de ácido
1-(2,4-dicloro-fenil)-5-triclorometil-(1H)-1,2,4-triazol-3-carboxílico
(S1-6), y compuestos afines (véanse los documentos
EP-A-174.562 y
EP-A-346.620);
d) Compuestos del tipo de los ácidos
5-bencil- o
5-fenil-2-isoxazolina-3-
carboxílicos, o del ácido
5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico,
de modo preferido compuestos tales como el éster etílico de ácido
5-(2,4-dicloro-bencil)-2-isoxazolina-3-carboxílico
(S1-7) o el éster etílico de ácido
5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico
(S1-8) y compuestos afines, tales como los que se
describen en el documento WO 91/08202, o bien el éster etílico de
ácido
5,5-difenil-2-isoxazolina-carboxílico
(S1-9) ("Isoxadifen-etilo") o
el éster n-propílico de éste (S1-10)
o el éster etílico de ácido
5-(4-fluoro-fenil)-5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico
(S1-11), tales como los que se describen en el
documento de solicitud de patente alemana
(WO-A-95/07897).
e) Compuestos del tipo de los ácidos
8-quinolinoxi-acéticos (S2), de modo
preferido el éster
(1-metil-hex-1-ílico)
de ácido
(5-cloro-8-quinolinoxi)-acético
"Cloquintocet-mexilo" (S2-1),
(véase "The Pesticide Manual", 12ª edición, 2000, Nº 195,
Páginas 195-196),
el éster
(1,3-dimetil-but-1-ílico)
de ácido
(5-cloro-8-quinolinoxi)-acético
(S2-2),
el éster
4-alil-oxi-butílico
de ácido
(5-cloro-8-quinolinoxi)-acético
(S2-3),
el éster
1-aliloxi-prop-2-ílico
(5-cloro-8-quinolinoxi)-acético
(S2-4),
el éster etílico de ácido
(5-cloro-8-quinolinoxi)-acético
(S2-5),
el éster metílico de ácido
(5-cloro-8-quinolinoxi)-acético
(S2-6),
el éster alílico de ácido
(5-cloro-8-quinolinoxi)-acético
(S2-7),
el éster
2-(2-propiliden-iminooxi)-1-etílico
de ácido
(5-cloro-8-quinolinoxi)-acético
(S2-8),
el éster
2-oxo-prop-1-ílico
de ácido
(5-cloro-8-quinolinoxi)-acético
(S2-9) y compuestos afines, tales como los que se
describen en los documentos
EP-A-86.750,
EP-A-94.349 y
EP-A-191.736 o
EP-A-0.492.366.
f) Compuestos del tipo del ácido
(5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico,
de modo preferido compuestos tales como el éster dietílico de ácido
(5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico,
el éster dialílico de ácido
(5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico,
el éster metílico y etílico de ácido
(5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico
y compuestos afines, tales como los que se describen en el documento
EP-A-0.582.198.
g) Sustancias activas del tipo de los derivados
de los ácidos fenoxi-acético o -propiónico o bien de
los ácidos carboxílicos aromáticos, tales como p.ej. (un éster de)
ácido 2,4-dicloro-fenoxiacético
(2,4-D), un éster de ácido
4-cloro-2-metil-fenoxi-propiónico
(Mecoprop), MCPA o (un éster de) ácido
3,6-dicloro-2-metoxi-benzoico
(Dicamba).
h) Sustancias activas del tipo de las
pirimidinas, que se pueden aplicar como antídotos eficaces sobre el
suelo en presencia de arroz, tales como p.ej.
"Fenclorima" ("The Pesticide Manual",
12ª edición, 2000, Nº 325, Páginas 386-387) (=
4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina),
que es conocida como antídoto para el Pretilacloro en presencia de
arroz sembrado.
i) Sustancias activas del tipo de las
dicloroacetamidas, que se utilizan frecuentemente como antídotos
para antes del brote (antídotos eficaces en el suelo), tales como
p.ej.
"Dicloromida" ("The Pesticide Manual",
12ª edición, 2000, Nº 225, Páginas 270-271) (=
N,N-dialil-2,2-dicloro-acetamida),
"R-29148" (=
3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-1,3-oxazolidona
de la entidad Stauffer),
"Benoxacor" ("The Pesticide Manual",
12ª edición, 2000, Nº 65, Páginas 74-75) (=
4-dicloroacetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina).
"PPG-1292" (=
N-alil-N[(1,3-dioxolan-2-il)-metil]dicloroacetamida
de la entidad PPG Industries),
"DK-24" (=
N-alil-N-[(alilaminocarbonil)-metil]-dicloroacetamida
de la entidad Sagro-Chem),
"AD-67" o "MON 4660"
(=
3-dicloroacetil-1-oxa-3-aza-espiro[4,5]decano
de la entidad Nitrokemia o bien Monsanto),
"Diclonona" o "BAS145138" o
"LAB145138" (= (=
3-dicloroacetil-2,5,5-trimetil-1,3-diaza-biciclo[4.3.0]nonano
de la entidad BASF) y
"Furilazol" o "MON 13900" (véase
"The Pesticide Manual", 12ª edición, 2000, Nº 401, Páginas
482-483) (=
(RS)-3-dicloroacetil-5-(2-furil)-2,2-dimetil-oxazolidona).
j) Sustancias activas del tipo de derivados de
dicloroacetona, tales como p.ej.
"MG 191" (CAS-Nº de Reg.
96420-72-3) (=
2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano
de la entidad Nitrokemia), que es conocido como antídoto para
maíz,
k) Sustancias activas del tipo de los oxiimino -
compuestos, que son conocidos como agentes desinfectantes de
semillas, tales como p.ej.
"Oxabetrinil" ("The Pesticide Manual",
12ª edición, 2000, Nº 577, Página 689) (=
(Z)-1,3-dioxolan-2-il-metoxiimino(fenil)-acetonitrilo),
que es conocido como antídoto y agente desinfectante de semillas
para mijo contra daños causados por el Metolacloro,
"Fluxofenima" ("The Pesticide Manual",
12ª edición, 2000, Nº 389, Páginas 467-468) (=
O-(1,3-dioxolan-2-il-metil)-oxima
de
1-(4-cloro-fenil)-2,2,2-trifluoro-1-etanona,
que es conocida como antídoto y agente desinfectante de semillas
para mijo contra daños causados por el Metolacloro, y
"Ciometrinil" o
"-CGA-43089" ("The Pesticide Manual", 12ª
edición, 2000, Nº 974, Página 983) (=
(Z)-cianometoxiimino(fenil)-acetonitrilo),
que es conocido como antídoto y agente desinfectante de semillas
para mijo contra daños causados por el Metolacloro,
l) Sustancias activas del tipo de los ésteres de
ácidos tiazol-carboxílicos, que son conocidos como
agentes desinfectantes de semillas, tales como p.ej.
"Flurazol" ("The Pesticide Manual",
12ª edición, 2000, Nº 376, Páginas 450-451) (= éster
bencílico de ácido
2-cloro-4-trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxílico),
que es conocido como antídoto y agente desinfectante de semillas
para mijo contra daños causados por el Alacloro y el
Metolacloro,
m) Sustancias activas del tipo de derivados de
ácidos naftaleno-dicarboxílicos, que son conocidos
como agentes desinfectantes de semillas, tales como p.ej.
"Anhídrido naftálico" ("The Pesticide
Manual", 12ª edición, 2000, Nº 1249, Páginas
1009-1010) (= anhídrido de ácido
1,8-naftaleno-dicarboxílico), que es
conocido como antídoto y agente desinfectante de semillas para maíz
contra daños causados por herbicidas de tiocarbamatos,
n) Sustancias activas del tipo de derivados de
ácido cromano-acético, tales como p.ej. "CL
304415" (CAS-Nº de Reg.
31541-57-8) (= ácido
2-(4-carboxi-croman-4-il)-acético
de la entidad American Cyanamid), que es conocido como antídoto
para maíz contra daños causados por imidazolinonas,
o) Sustancias activas, que junto a un efecto
herbicida contra plantas dañinas también presentan un efecto como
antídoto en presencia de plantas cultivadas tales como, tales como
p.ej.
"Dimepiperato" o
"MY-93" ("The Pesticide Manual", 12ª
edición, 2000, Nº 251, Páginas 302-303) (= éster
S-1-metil-1-fenil-etílico
de ácido
piperidina-1-tio-carboxílico),
"Daimurón" o "SK 23" ("The Pesticide
Manual", 12ª edición, 2000, Nº 207, Página 247) (=
1-(1-metil-1-fenil-etil)-3-p-tolil-urea),
"Cumilurón" = "JC-940"
(=
3-(2-cloro-fenilmetil)-1-(1-metil-1-fenil-etil)-urea,
véase el documento de solicitud de patente japonesa
JP-A-60087254), que es conocida como
antídoto para arroz contra daños causados por algunos
herbicidas,
"Metoxifenona" o "NK 049" (=
3,3'-dimetil-4-metoxi-benzofenona),
que es conocida como antídoto para arroz contra daños causados por
algunos herbicidas,
"CSB" (=
1-bromo-4-(clorometilsulfonil)-benceno)
(CAS-Nº de Reg.
54091-06-4 de Kumiai), que es
conocida como antídoto contra daños causados en arroz por algunos
herbicidas,
p)
N-Acil-sulfonamidas de la fórmula
(S3) y sus sales,
tal como se describen en el
documento
WO-A-97/45016,
q) Amidas de ácidos acilsulfamoílbenzoicos de la
fórmula general (S4), eventualmente también en forma de una
sal,
tal como se describen en la
Solicitud de Patente Internacional Nº PCT/EP98/06097,
y
r) Compuestos de la fórmula (S5),
tal como se describen en el
documento WO-A 98/13 361, inclusive los
estereoisómeros y las sales habituales en la
agricultura.
Entre los mencionados antídotos son de interés
especial los (S1-1) y (S1-9) y
(S2-1), en particular los (S1-1) y
(S1-9).
Algunos de los antídotos ya son conocidos como
herbicidas y por consiguiente, junto al efecto herbicida en el caso
de plantas dañinas, desarrollan también un efecto protector en el
caso de las plantas cultivadas.
Las relaciones en peso del (la mezcla de)
herbicida al antídoto dependen por lo general de la cantidad
consumida de herbicida y de la actividad del respectivo antídoto y
pueden variar dentro de amplios límites, por ejemplo en el
intervalo de 200:1 a 1:200, de modo preferido de 100:1 a 1:100, en
particular de 20:1 a 1:20. Los antídotos se pueden formular de una
manera análoga a la de los compuestos (I) o de sus mezclas con otros
herbicidas o plaguicidas, y se pueden poner a disposición y aplicar
como formulación acabada o como mezcla de depósito con los
herbicidas. Para la aplicación, las formulaciones de herbicidas o de
herbicidas y antídotos, presentes en una forma usual en el
comercio, se diluyen eventualmente de un modo usual, p.ej. mediante
agua en el caso de polvos para proyectar, concentrados
emulsionables, dispersiones y granulados dispersables en agua. Las
formulaciones en forma de polvos finos, los granulados para el suelo
o para esparcir, así como las soluciones atomizables, usualmente ya
no se diluyen con otras sustancias inertes antes de la
aplicación.
Con las condiciones externas, tales como
temperatura, humedad, el tipo del herbicida utilizado, etc., varía
la necesaria cantidad a consumir de los compuestos de la fórmula
(I). Esta puede fluctuar dentro de amplios límites, p.ej. entre
0,001 y 10,0 kg/ha o más de sustancia activa, de modo preferido está
situada sin embargo entre 0,005 y 5 kg/ha, en particular entre 0,01
y 1 kg/ha de sustancia activa.
a) 27,0 g (0,13 mol) de hidrocloruro de
1-amino-5,7-dimetil-1,2,3,4-tetrahidro-naftaleno
y 11,5 g (0,13 mol) de ciano-guanidina se
homogeneizan y se recogen en 60 ml de
1,2-dicloro-benceno. Esta mezcla se
calienta a 140-160ºC durante 150 minutos, en este
caso se forma en primer término una mezcla homogénea, que luego, sin
embargo, se desmezcla de nuevo. Después de haber enfriado y añadido
100 ml de tolueno, se pueden obtener, tras de haber filtrado con
succión, 40,0 g (94% del rendimiento teórico con una pureza mayor
que 90%) de hidrocloruro de
1-biguanidino-5,7-dimetil-1,2,3,4-tetrahidro-naftaleno
con un punto de fusión de 215-216ºC.
b) A una solución de metanolato de sodio,
obtenida a partir de 1,01 g (0,044 mol) de sodio en 50 ml de
metanol, se le añaden 3,70 g (0,013 mol) de hidrocloruro de
1-biguanidino-5,7-dimetil-1,2,3,4-tetrahidro-naftaleno.
Seguidamente se añaden 3,7 g (0,03 mol) de éster etílico de ácido
fórmico y se agita a 25ºC durante 15 horas. A la mezcla de reacción
se le añaden agua y cloruro de metileno, la fase orgánica se separa,
la fase acuosa se extrae todavía dos veces más con cloruro de
metileno. La fase orgánica se separa en cada caso y se seca en
común con sulfato de sodio. El agente de desecación se separa por
filtración y la fase de cloruro de metileno se concentra por
evaporación. Después de una separación por cromatografía en columna
a través de gel de sílice, con acetato de etilo como agente
eluyente, 2,3 g (62% del rendimiento teórico con una pureza de 90%)
de
N2-(5,7-dimetil-1,2,3,4-tetrahidro-1-naftalenil)-1,3,5-triazino-2,4-diaminas
con un punto de fusión de 178-180ºC.
Los compuestos descritos en las Tablas 1 y 2 se
obtienen de una manera análoga al Ejemplo 1 precedente.
En la Tabla significan:
- Nº
- = Ejemplo o número de ejemplo
- P.f.
- = Punto de solidificación (punto de fusión) en ºC
- Estado
- = Estado de agregación u otro dato (consistencia, etc.)
- Me
- = Metilo
- Et
- = Etilo
- Pr
- = Propilo
- i-Pr
- = Isopropilo
- X-i-Pr
- = Isopropilo sustituido,
- \quad
- p.ej. F-i-Pr = fluoroisopropilo, es decir -CF(CH_{3})_{2} de la fórmula
- c-Pr
- = Ciclopropilo
- 1-Me-c-Pr
- = 1-Metil-ciclopropilo =
- t-Bu
- = Butilo terciario
- Ph
- = Fenilo
- Bz
- = Bencilo
- Ac
- = Acetilo
- Cifras
- = La 1^{a} cifra antes del sustituyente junto al biciclo significa la posición del radical sustituyente X^{n} con {}\hskip0,2cm igual número n.
- Morfolino
- = -morfolina =
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\vskip1.000000\baselineskip
- Piperidino
- = -piperidina =
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Observación:
La línea gruesa designa en cada caso el sitio de
unión de los radicales.
\vskip1.000000\baselineskip
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(Tabla pasa a página
siguiente)
- a)
- Se obtiene un agente para espolvorear, mezclando 10 partes en peso de un compuesto de la fórmula (I) y 90 partes en peso de talco como material inerte, y desmenuzándolas en un molino de impactos.
- b)
- Se obtiene un polvo humectable, fácilmente dispersable en agua, mezclando 25 partes en peso de un compuesto de la fórmula (I), 64 partes en peso de cuarzo con un contenido de caolín como material inerte, 10 partes en peso de una sal de potasio de ácido lignina-sulfónico y 1 parte en peso de una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico como agentes humectantes y dispersantes, y moliéndolas en un molino de púas.
- c)
- Se obtiene un concentrado para dispersión fácilmente dispersable en agua, mezclando 20 partes en peso de un compuesto de la fórmula (I) con 6 partes en peso de un alquil-fenol-poliglicol-éter (\registradoTriton X 207), 3 partes en peso de un isotridecanol-poliglicol-éter (8 OE = óxido de etileno) y 71 partes en peso de un aceite mineral parafínico (intervalo de ebullición p.ej. desde aproximadamente 255 hasta más de 277ºC), y moliéndolas en un molino de bolas con fricción hasta una finura de por debajo de 5 micrómetros.
- d)
- Se obtiene un concentrado emulsionable a partir de 15 partes en peso de un compuesto de la fórmula (I), 75 partes en peso de ciclohexanona como disolvente y 10 partes en peso de un nonil-fenol oxietilado como emulsionante.
- e)
- Se obtiene un granulado dispersable en agua, mezclando
- \quad
- 75 partes en peso de un compuesto de la fórmula (I),
- \quad
- 10 \hskip0,3cm '' \hskip0,3cm '' \hskip0,3cm '' \hskip0,3cm de una sal de calcio de ácido lignina-sulfónico,
- \quad
- 5 \hskip0,4cm '' \hskip0,4cm '' \hskip0,3cm '' \hskip0,3cm de lauril-sulfato de sodio,
- \quad
- 3 \hskip0,4cm '' \hskip0,4cm '' \hskip0,3cm '' \hskip0,3cm de un poli(alcohol vinílico), y
- \quad
- 7 \hskip0,4cm '' \hskip0,4cm '' \hskip0,3cm '' \hskip0,3cm de caolín,
- \quad
- moliéndolas en un molino de púas y granulando el polvo en un lecho fluidizado mediante aplicación por rociado de agua como líquido de granulación.
- f)
- Se obtiene también un granulado dispersable en agua, homogeneizando y desmenuzando previamente en un molino de coloides
- \quad
- 25 partes en peso de un compuesto de la fórmula (I),
- \quad
- 5 \hskip0,4cm '' \hskip0,4cm '' \hskip0,3cm '' \hskip0,3cm de una sal de sodio de ácido 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfónico,
- \quad
- 2 \hskip0,4cm '' \hskip0,4cm '' \hskip0,3cm '' \hskip0,3cm de una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico,
- \quad
- 1 parte en peso de un poli(alcohol vinílico),
- \quad
- 17 partes en peso de carbonato de calcio, y
- \quad
- 50 \hskip0,3cm '' \hskip0,3cm '' \hskip0,3cm '' \hskip0,3cm de agua,
- \quad
- a continuación moliéndolas en un molino de perlas, y atomizando y secando la suspensión así obtenida en una torre de atomización mediante una boquilla para un sólo material.
Semillas y respectivamente trozos de rizomas de
plantas de malezas mono- y di-cotiledóneas se
extienden en macetas de material plástico dentro de tierra de
légamo arenoso y se cubren con tierra. Los compuestos conformes al
invento, formulados en forma de polvos humectables o concentrados
para emulsionar, se aplican luego en forma de una suspensión o
emulsión acuosa con una cantidad consumida de agua que, convertida
por cálculo, es de 600 a 800 l/ha, en diferentes dosificaciones
sobre la superficie de la tierra cubriente.
Después del tratamiento, las macetas se colocan
en un invernadero y se mantienen en buenas condiciones de
crecimiento para las malezas. La valoración óptica de los daños para
las plantas o para el brote se efectúa después de haber brotado los
testigos sin tratar. Como lo muestran los resultados de los ensayos,
los compuestos conformes al invento muestran una buena actividad
herbicida antes del brote contra un amplio espectro de malas
hierbas y malezas. Por ejemplo, los Ejemplos N^{os} 1, 4, 5, 19,
55, 58, 79, 146, 185, 198, 281, 282, 283, 285, 286, 288, 289, 290,
291, 292 y 293 (veánse las Tablas 1 y 2) muestran en el ensayo un
efecto herbicida muy bueno contra plantas dañinas tales como
Sinapis alba, Chrysanthemum segetum, Avena sativa, Stellaria
media, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum,
Setaria spp., Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus y
Panicum miliaceum en el procedimiento de antes del brote con
una cantidad consumida de 0,5 y menos kg de sustancia activa por
hectárea.
Semillas y respectivamente trozos de rizomas de
malezas mono- y di-cotiledóneas se extienden en
macetas de material plástico dentro de una tierra de légamo
arenoso, se cubren con tierra y se cultivan en un invernadero en
buenas condiciones de crecimiento. A las tres semanas después de la
siembra, las plantas experimentales se tratan en el estadio de tres
hojas. Los compuestos conformes al invento, formulados como polvos
para proyectar o como concentrados para emulsionar, se rocían en
diferentes dosificaciones con una cantidad consumida de agua que,
convertida por cálculo, es de 600 a 800 l/ha sobre las partes verdes
de las plantas, y después de un período de tiempo de permanencia de
aproximadamente 3 a 4 semanas de las plantas experimentales en el
invernadero en condiciones óptimas de crecimiento, se valora
ópticamente el efecto de las formulaciones en comparación con el de
testigo sin tratar. Los agentes conformes al invento presentan
también después del brote una buena actividad herbicida contra un
amplio espectro de malezas y malas hierbas económicamente
importantes. Por ejemplo, los Ejemplos N^{os} 1, 4, 5, 19, 55,
58, 79, 146, 185, 198, 281, 282, 283, 285, 286, 288, 289, 290, 291,
292 y 293 (veánse las Tablas 1 y 2) muestran en el ensayo un efecto
herbicida muy bueno contra plantas dañinas tales como Sinapis
alba, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum,
Chrysanthemum segetum, Setaria spp., Abutilon theophrasti,
Amaranthus retroflexus y Panicum miliaceum, Avena sativa,
en el procedimiento de después del brote con una cantidad consumida
de 0,5 y menos kg de sustancia activa por hectárea.
Un arroz plantado y sembrado, así como típicas
malezas para el arroz, se cultivan en un invernadero hasta el
estadio de tres hojas (para Echinochloa 1,5 hojas) en condiciones de
arroz en cáscara (altura de estancamiento del agua: 2 - 3 cm) en
macetas cerradas de material plástico. Después de ello se efectúa el
tratamiento con los compuestos conformes al invento. Para esto, las
sustancias activas formuladas se suspenden, disuelven o emulsionan
en agua y se esparcen en diferentes dosificaciones mediante
aplicación por vertedura en el agua estancada de las plantas de
ensayo.
Después del tratamiento realizado de esta
manera, las plantas experimentales se colocan en un invernadero en
condiciones óptimas de crecimiento y se mantienen así durante todo
el período de tiempo del experimento.
Aproximadamente tres semanas después de la
aplicación se efectúa la evaluación mediante valoración óptica de
los daños para las plantas en comparación con el de testigos sin
tratar, mostrando por ejemplo los compuestos N^{os} 1, 4, 5, 19,
55, 58, 79, 146, 185, 198, 281, 282, 283, 285, 286, 288, 289, 290,
291, 292 y 293 (veánse las Tablas 1 y 2) un efecto herbicida muy
bueno contra plantas dañinas que son típicas para cultivos de arroz,
tales como Cyperus monti, Echinochloa
crus-galli, Eleocharis acicularis y
Sagittaria pygmaea.
En otros experimentos adicionales, realizados en
un invernadero, se extienden semillas de un gran número de plantas
cultivadas y malezas dentro de tierra de légamo arenoso y se cubren
con tierra. Una parte de las macetas se tratan inmediatamente, tal
como se ha descrito en el párrafo 1, y las demás se colocan en el
invernadero hasta que las plantas hayan desarrollado de dos a tres
hojas verdaderas y luego se rocían, tal como se describe en el
párrafo 2, con las sustancias de la fórmula (I) conformes al invento
en diferentes dosificaciones. A las cuatro hasta cinco semanas
después de la aplicación y de período de tiempo de permanencia en el
invernadero se comprueba, mediante valoración óptica, que los
compuestos conformes al invento dejan sin dañar a cultivos de
plantas dicotiledóneas, tales como p.ej. soja, algodón, colza,
remolachas azucareras y patatas, en los procedimientos de antes y
después del brote, incluso en el caso de altas dosificaciones de
sustancias activas. Algunas sustancias protegen además de ello a
cultivos de gramíneas, tales como p.ej. cebada, trigo, centeno,
sorgo común, maíz o arroz. Entre otros, los compuestos N^{os} 1,
4, 5, 19, 55, 58, 79, 146, 185, 198, 281, 282, 283, 285, 286, 288,
289, 290, 291, 292 y 293 (veánse las Tablas 1 y 2) correspondientes
a la fórmula (I) muestran parcialmente una alta selectividad, y por
lo tanto son apropiados para la represión de una vegetación
indeseada de plantas en presencia de cultivos agrícolas.
Claims (10)
1. Compuestos de la fórmula (I) o sus sales
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
que
- \vocalinvisible
- \textoinvisible
R^{1} y R^{2} en cada caso
independientemente uno de otro, significan hidrógeno, amino,
alquilamino o dialquilamino en cada caso con 1 a 4 átomos de C en
el radical alquilo, o cicloalquil
(C_{3}-C_{6})-amino,
cicloalquenil
(C_{5}-C_{6})-amino, un radical
hidrocarbilo o un radical hidrocarbiloxi (acíclico o cíclico) en
cada caso con 1 a 10 átomos de C, preferiblemente con 1 a 6 átomos
de C, o un radical heterociclilo, un radical
heterociclil-oxi, un radical
heterociclil-tio o un radical
heterociclil-amino en cada caso con 3 a 9 átomos de
anillo, preferiblemente con 3 a 6 átomos de anillo, y con 1 a 3
heteroátomos de anillo seleccionados entre el conjunto formado por
N, O y S, realizándose que cada uno de los seis radicales
mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con
uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por
halógeno, hidroxi, amino, nitro, formilo, aminocarbonilo, carboxi,
sulfonilo, ciano, tiocianato, alcoxi
(C_{1}-C_{6}), alquenil
(C_{2}-C_{6})-oxi, alquinil
(C_{2}-C_{6})-oxi, alcoxi
(C_{1}-C_{6})-poli(alquilenoxi),
hidroxi-poli(alquilenoxi), alquil
(C_{1}-C_{6})-tio, mono- y
di-[alquil (C_{1}-C_{6})]amino, [alquil
(C_{1}-C_{6})]carbonilo, [alquenil
(C_{2}-C_{6})]carbonilo, [alquinil
(C_{2}-C_{6})]carbonilo, [alcoxi
(C_{1}-C_{6})]carbonilo, [alquenil
(C_{2}-C_{6})-oxi]carbonilo,
[alquinil
(C_{2}-C_{6})-oxi]carbonilo,
mono- y di-[alquil
(C_{1}-C_{6})]amino-carbonilo,
fenilo, fenoxi, cicloalquilo (C_{3}-C_{6}),
fenilcarbonilo, fenoxicarbonilo, heterociclilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo, y en el
caso de radicales cíclicos también con alquilo
(C_{1}-C_{4}),
- \quad
- realizándose que cada uno de los 24 sustituyentes mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, CN, SCN, NO_{2}, alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio, halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), formilo, alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, [halo-alquil (C_{1}-C_{4})]carbonilo, [alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonilo, [halo-alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonilo, y en el caso de radicales cíclicos también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
- \quad
- o significan un radical acilo de un ácido orgánico seleccionado entre el conjunto formado por formilo, amino-carbonilo, mono- o di-[alquil (C_{1}-C_{4})]amino-carbonilo, [alquil (C_{1}-C_{6})]carbonilo, [alquenil (C_{2}-C_{6})]carbonilo, [alquinil (C_{2}-C_{6})]carbonilo, [alcoxi (C_{1}-C_{6})]carbonilo, [alquenil (C_{2}-C_{6})-oxi]carbonilo, fenilcarbonilo, alquil (C_{1}-C_{6})-sulfonilo, realizándose que cada uno de los 9 radicales mencionados en último término está, en la parte alifática o en el anillo de fenilo, sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, CN, SCN, NO_{2}, alcoxi (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), fenilo eventualmente sustituido y sin sustituir, y en el caso de radicales cíclicos está sustituido también con alquilo (C_{1}-C_{6}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{6}), o
- \quad
- realizándose que el heterociclilo, cuando no se define con mayor detalle, también en radicales compuestos, tiene en cada caso de 3 a 9 átomos de anillo, de modo preferido de 3 a 6 átomos de anillo, y de 1 a 3 heteroátomos de anillo seleccionados entre el conjunto formado por N, O y S,
- \quad
- o
- \quad
- R^{1} y R^{2} significan, en común con el átomo de nitrógeno del grupo NR^{1}R^{2}, un radical heterocíclico no aromático, saturado o insaturado, con 3 a 6 átomos de anillo y con 1 a 4 heteroátomos de anillo, realizándose que junto al átomo de N los eventualmente otros heteroátomos de anillo están seleccionados entre el conjunto formado por N, O y S, y el radical está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, CN, alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo y oxo,
- \quad
- teniendo cada uno de los radicales R^{1} y R^{2} que contienen carbono, inclusive los sustituyentes, de 1 a 20 átomos de C,
- R^{3}
- significa hidrógeno, amino, alquilo (C_{1}-C_{6}), alcoxi (C_{1}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), cicloalquenilo (C_{5}-C_{6}), fenilo o heterociclilo, realizándose que cada uno de los ocho radicales mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, hidroxi, amino, nitro, formilo, carboxi, ciano, tiocianato, alcoxi (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-alcoxi (C_{1}-C_{4}), hidroxi-alcoxi (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-poli(alquilenoxi), hidroxi-poli(alquilenoxi), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio, halo-alquil (C_{1}-C_{4})-tio, mono-alquil (C_{1}-C_{4})-amino, di-alquil (C_{1}-C_{4})-amino, [alquil (C_{1}-C_{4})]carbonilo, [alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonilo, amino-carbonilo, mono-alquil (C_{1}-C_{4})-amino-carbonilo, di-alquil (C_{1}-C_{4})-amino-carbonilo, fenilo, fenoxi, cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), fenil-carbonilo, fenoxi-carbonilo, heterociclilo, realizándose que cada uno de los 6 radicales mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, CN, SCN, NO_{2}, alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}) y halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), y alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo y halo-alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo, y en el caso de radicales cíclicos también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
- \quad
- o significa un radical acilo de la fórmula -B*-A*, en la que
- A*
- significa hidrógeno o alquilo (C_{1}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), cicloalquenilo (C_{5}-C_{6}) o fenilo, realizándose que cada uno de los seis radicales mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, hidroxi, amino, nitro, formilo, carboxi, ciano, tiocianato, alcoxi (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio, mono-alquil (C_{1}-C_{4})-amino, di-alquil (C_{1}-C_{4})-amino, fenilo y cicloalquilo (C_{3}-C_{6} ), realizándose que cada uno de los 2 radicales mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, CN, SCN, NO_{2}, alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}) y halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), y en el caso de radicales cíclicos también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
- \quad
- y
- B*
- significa un grupo divalente de la fórmula -CO-, -CO-O-, -CO-NR'-, -S(O)_{p}- ó -S(O)_{p}-O-, realizándose que p es = 0, 1 ó 2 y R' es hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de C, fenilo, bencilo, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de C o alcanoílo con 1 a 4 átomos de C,
- \quad
- realizándose que -B*-A* inclusive los sustituyentes, tiene de 1 a 12 átomos de C,
- R^{4}
- significa un radical de la fórmula -Z^{1}-R^{6}, estando definidos Z^{1} y R^{6} como se señala más adelante,
los R^{5} en cada caso
independientemente unos de otros, significan halógeno, ciano,
isocianato, nitro, un radical de la fórmula
-Z^{2}-R^{7}, estando definidos Z^{2} y
R^{7} como se señala más
adelante,
- \quad
- o
- \quad
- dos radicales R^{5} contiguos significan en común un anillo cíclico condensado con 4 a 6 átomos de anillo, que es carbocíclico o contiene de 1 a 3 heteroátomos de anillo seleccionados entre el conjunto formado por O, S y N, y que está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}) y oxo,
R^{6} y R^{7}, R^{8}, R^{9}
en cada caso independientemente unos de otros, significan
hidrógeno, estando excluido que R^{7} sea = hidrógeno cuando
Z^{2} es = un enlace directo, o significan un radical
hidrocarbilo acíclico con 1 a 10 átomos de C, o un radical
hidrocarbilo cíclico con 3 a 6 átomos de C, o un radical
heterocíclico, realizándose que cada uno de los radicales que
contienen carbono, mencionados en último término, está sin sustituir
o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el
conjunto formado por halógeno, hidroxi, amino, nitro, formilo,
amino-carbonilo, carboxi, sulfonilo, ciano,
tiocianato, alcoxi (C_{1}-C_{6}), alquenil
(C_{2}-C_{6})-oxi, alquinil
(C_{2}-C_{6})-oxi, alcoxi
(C_{1}-C_{6})-poli(alquilenoxi),
hidroxi-poli(alquilenoxi), alquil
(C_{1}-C_{6})-tio, mono- y
di-[alquil (C_{1}-C_{6})]amino, [alquil
(C_{1}-C_{6})]carbonilo, [alquenil
(C_{2}-C_{6})]carbonilo, [alquinil
(C_{2}-C_{6})]carbonilo, [alcoxi
(C_{1}-C_{6})]carbonilo, [alquenil
(C_{2}-C_{6})-oxi]carbonilo,
[alquinil
(C_{2}-C_{6})-oxi]carbonilo,
mono- y di-[alquil
(C_{1}-C_{6})]amino-carbonilo,
fenilo, fenoxi, cicloalquilo (C_{3}-C_{6}),
fenil-carbonilo, fenoxi-carbonilo,
heterociclilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo, y en el
caso de radicales cíclicos también con alquilo
(C_{1}-C_{4}),
- \quad
- realizándose que cada uno de los 24 sustituyentes mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, CN, SCN, NO_{2}, alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio, halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), formilo, alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, [halo-alquil (C_{1}-C_{4})]carbonilo, [alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonilo, [halo-alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonilo, y en el caso de radicales cíclicos también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
- \quad
- o R^{8} y R^{9} en común con el átomo de C de un grupo CR^{8}R^{9} (para Y^{1} o Y^{2}) o dos radicales R^{8} y R^{9} procedentes de dos grupos Y^{1} y/o Y^{2}, en común con los átomos unidos de los grupos Y^{1} y/o Y^{2}, significan en cada caso un radical carbocíclico con 3 a 8 átomos de C, o un radical heterocíclico, estando cada uno de los dos radicales mencionados en último término sin sustituir o sustituido con halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), nitro y ciano,
X^{1}, X^{2}, X^{3}, X^{4}
en cada caso independientemente unos de otros, significan un átomo
de carbono, que está sustituido con un átomo de hidrógeno o con uno
de los sustituyentes R^{5}
definidos,
- \quad
- o significan un átomo de nitrógeno, o dos símbolos X^{1}, X^{2}, X^{3} y X^{4} contiguos significan, en cada caso en común, un grupo divalente de la fórmula -O-, -S-, -NH- o -NR-, en el que R está definido como para R^{3}, presuponiéndose que los grupos X^{1}, X^{2}, X^{3}, X^{4} forman, en común con la unidad C_{2} unida del anillo condensado, un anillo aromático carbocíclico o heterocíclico de cinco miembros o seis miembros,
(Y^{1})_{m} significa m
grupos divalentes Y^{1}, realizándose que cada grupo Y^{1}
independientemente de otros radicales Y^{1}, significa un grupo
de las fórmulas -O-, -CO-, -C(=NR*)-, -S(O)_{q}-,
-NR*- ó -N(O)-, siendo q = 0, 1 ó 2 y estando definido R*
como para R^{3}, o significa un grupo de la fórmula
CR^{8}R^{9}, estando definidos R^{8} y R^{9} como más
arriba,
- Y^{2}
- significa un grupo como se ha definido para Y^{1} o un enlace directo, realizándose que dos grupos contiguos de los pares de símbolos Y^{1} e Y^{1} o de los pares de símbolos Y^{1} e Y^{2} representan grupos sin heteroátomos del mismo significado, y realizándose que los grupos (Y^{1})_{m} e Y^{2}, en común con la unidad C_{2} unida del anillo aromático y con el átomo de C unido con R^{4}, forman un anillo no aromático carbocíclico o heterocíclico, condensado, de cuatro miembros hasta ocho miembros,
Z^{1} y los grupos Z^{2} en
cada caso independientemente unos de otros, significan un enlace
directo o un grupo divalente de las fórmulas -O-,
-S(O)_{p}-,
-S(O)_{p}-O-,
-O-S(O)_{p}-, -CO-,
-O-CO-, -CO-O-, -NR'-,
-O-NR'-, -NR'-O-,
-NR'-CO-, -CO-NR'- y en este caso p
es = 0, 1 ó 2 y R' es hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de C,
fenilo, bencilo, cicloalquilo (C_{3}-C_{6}) o
alcanoílo con 1 a 6 átomos de
C,
- m
- significa 0, 1, 2, 3 ó 4, y
- n
- significa 0, 1, 2, 3 ó 4.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Compuestos o sus sales de acuerdo con la
reivindicación 1, caracterizados porque
- \vocalinvisible
- \textoinvisible
R^{1} y R^{2} en cada caso
independientemente uno de otro, significan hidrógeno, amino,
alquil-amino o dialquil.amino en cada caso con 1 a
4 átomos de carbono, o cicloalquil
(C_{3}-C_{6})-amino,
cicloalquenil
(C_{5}-C_{6})-amino, un radical
hidrocarbilo o radical hidrocarbiloxi en cada caso con 1 a 10 átomos
de C, o un radical heterociclilo, un radical
heterociclil-oxi, un radical
heterociclil-tio o un radical
heterociclil-amino en cada caso con 3 a 9 átomos de
anillo y con 1 a 3 heteroátomos de anillo seleccionados entre el
conjunto formado por N, O y S, realizándose que cada uno de los
seis radicales mencionados en último término está sin sustituir o
sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el
conjunto formado por halógeno, hidroxi, amino, nitro, formilo,
aminocarbonilo, carboxi, sulfonilo, ciano, tiocianato, alcoxi
(C_{1}-C_{6}), alquenil
(C_{2}-C_{6})-oxi, alquinil
(C_{2}-C_{6})-oxi, alcoxi
(C_{1}-C_{8})-poli(alquilenoxi),
hidroxi-poli(alquilenoxi), alquil
(C_{1}-C_{6})-tio, mono- y
di-[alquil (C_{1}-C_{6})]amino, [alquil
(C_{1}-C_{6})]carbonilo, [alquenil
(C_{2}-C_{6})]carbonilo, [alquinil
(C_{2}-C_{6})]carbonilo, [alcoxi
(C_{1}-C_{6})]carbonilo, [alquenil
(C_{2}-C_{6})-oxi]carbonilo,
[alquinil
(C_{2}-C_{6})-oxi]carbonilo,
mono- y di-[alquil
(C_{1}-C_{6})]amino-carbonilo,
fenilo, fenoxi, cicloalquilo (C_{3}-C_{6}),
fenil-carbonilo, fenoxi-carbonilo,
heterociclilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo, y en el
caso de radicales cíclicos también con alquilo
(C_{1}-C_{4}),
- \quad
- realizándose que cada uno de los 24 sustituyentes mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, CN, SCN, NO_{2}, alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio, halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), formilo, alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, [halo-alquil (C_{1}-C_{4})]carbonilo, [alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonilo, [halo-alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonilo, y en el caso de radicales cíclicos también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
- \quad
- o significan un radical acilo de un ácido orgánico seleccionado entre el conjunto formado por formilo, amino-carbonilo, mono- o di-[alquil (C_{1}-C_{4})]amino-carbonilo, [alquil (C_{1}-C_{6})]-carbonilo, [alquenil (C_{2}-C_{6})]carbonilo, [alquinil (C_{2}-C_{6})]carbonilo, [alcoxi (C_{1}-C_{6})]carbonilo, [alquenil (C_{2}-C_{6})-oxi]carbonilo, fenil-carbonilo, alquil (C_{1}-C_{6})-sulfonilo, realizándose que cada uno de los 9 radicales mencionados en último término está, en la parte alifática o en el anillo de fenilo, sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, CN, SCN, NO_{2}, alcoxi (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), fenilo eventualmente sustituido y sin sustituir, y en el caso de radicales cíclicos está sustituido también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), o
- \quad
- R^{1} y R^{2} en común con el átomo de nitrógeno del grupo NR^{1}R^{2}, significan un radical heterocíclico no aromático, saturado o insaturado, con 3 a 6 átomos de anillo y con 1 a 4 heteroátomos de anillo, realizándose que, junto al átomo de N, los eventualmente otros heteroátomos de anillo están seleccionados entre el conjunto formado por N, O y S, y el radical está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, CN, alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), halo- alcoxi (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo y oxo,
- R^{3}
- significa hidrógeno, amino, alquilo (C_{1}-C_{6}), alcoxi (C_{1}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), cicloalquenilo (C_{5}-C_{6}), fenilo o heterociclilo, realizándose que cada uno de los ocho radicales mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, hidroxi, amino, nitro, formilo, carboxi, ciano, tiocianato, alcoxi (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-alcoxi (C_{1}-C_{4}), hidroxi-alcoxi (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-poli(alquilenoxi), hidroxi-poli(alquilenoxi), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio, halo-alquil (C_{1}-C_{4})-tio, mono-alquil (C_{1}-C_{4})-amino, di-alquil (C_{1}-C_{4})-amino, [alquil (C_{1}-C_{4})]carbonilo, [alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonilo, amino-carbonilo, mono-alquil (C_{1}-C_{4})-amino-carbonilo, di-alquil (C_{1}-C_{4})-amino-carbonilo, fenilo, fenoxi, cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), fenil-carbonilo, fenoxi-carbonilo, heterociclilo, realizándose que cada uno de los 6 radicales mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, CN, SCN, NO_{2}, alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}) y halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), y alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo y halo-alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo, y en el caso de radicales cíclicos también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
- \quad
- o significa un radical acilo de la fórmula -B*-A*, en la que
- A*
- significa hidrógeno o alquilo (C_{1}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), cicloalquenilo (C_{5}-C_{6}) o fenilo, realizándose que cada uno de los seis radicales mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, hidroxi, amino, nitro, formilo, carboxi, ciano, tiocianato, alcoxi (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio, mono-alquil (C_{1}-C_{4})-amino, di-alquil (C_{1}-C_{4})-amino, fenilo y cicloalquilo (C_{3}-C_{6} ), realizándose que cada uno de los 2 radicales mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, CN, SCN, NO_{2}, alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}) y halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), y en el caso de radicales cíclicos también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4})
- \quad
- y
- B*
- significa un grupo divalente de la fórmula -CO-, -CO-O-, -CO-NR'-, -S(O)_{p}- ó -S(O)_{p}-O-, realizándose que p es = 0, 1 ó 2 y R' es hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de C, fenilo, bencilo, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de C o alcanoílo con 1 a 4 átomos de C,
- \quad
- realizándose que -B*-A* inclusive los sustituyentes, tiene de 1 a 12 átomos de C,
- R^{4}
- significa un radical de la fórmula -Z^{1}-R^{6}, estando Z^{1} y R^{6} definidos como se señala más adelante,
los R^{5} en cada caso
independientemente unos de otros, significan halógeno, CN, SCN,
NO_{2}, un radical de la fórmula
-Z^{2}-R^{7}, estando definidos Z^{2} y
R^{7} como se señala más adelante,
o
- \quad
- dos radicales R^{5} contiguos significan en común un anillo cíclico condensado con 4 a 6 átomos de anillo, que es carbocíclico o contiene de 1 a 3 heteroátomos de anillo seleccionados entre el conjunto formado por O, S y N, y que está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}) y oxo,
R^{6} y R^{7}, R^{8}, R^{9}
en cada caso independientemente unos de otros, significan
hidrógeno, estando excluido que R^{7} sea = hidrógeno cuando
Z^{2} es = un enlace directo, o significan un radical
hidrocarbilo acíclico con 1 a 10 átomos de C, o un radical
hidrocarbilo cíclico con 3 a 6 átomos de C o un radical
heterocíclico, realizándose que cada uno de los 3 radicales que
contienen carbono, mencionados en último término, está sin
sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados
entre el conjunto formado por halógeno, hidroxi, amino, nitro,
formilo, amino-carbonilo, carboxi, sulfonilo, ciano,
tiocianato, alcoxi (C_{1}-C_{6}), alquenil
(C_{2}-C_{6})-oxi, alquinil
(C_{2}-C_{6})-oxi, alcoxi
(C_{1}-C_{6})-poli(alquilenoxi),
hidroxi-poli(alquilenoxi), alquil
(C_{1}-C_{6})-tio, mono- y
di-[alquil (C_{1}-C_{6})]amino, [alquil
(C_{1}-C_{6})]carbonilo, [alquenil
(C_{2}-C_{6})]carbonilo, [alquinil
(C_{2}-C_{6})]carbonilo, [alcoxi
(C_{1}-C_{6})]carbonilo, [alquenil
(C_{2}-C_{6})-oxi]carbonilo,
[alquinil
(C_{2}-C_{6})-oxi]carbonilo,
mono- y di-[alquil
(C_{1}-C_{6})]amino-carbonilo,
fenilo, fenoxi, cicloalquilo (C_{3}-C_{6}),
fenil-carbonilo, fenoxi-carbonilo,
heterociclilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo, y en el
caso de radicales cíclicos también con alquilo
(C_{1}-C_{4}),
(C_{1}-C_{4}),
- \quad
- realizándose que cada uno de los 24 sustituyentes mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, CN, SCN, NO_{2}, alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio, halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), formilo, alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, [halo-alquil (C_{1}-C_{4})]carbonilo, [alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonilo, [halo-alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonilo, y en el caso de radicales cíclicos también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
- \vocalinvisible
- \textoinvisible
X^{1}, X^{2}, X^{3}, X^{4}
en cada caso independientemente unos de otros, significan un átomo
de carbono, que está sustituido con un átomo de hidrógeno o con uno
de los sustituyentes R^{5}
definidos,
- \quad
- o significan un átomo de nitrógeno, o dos símbolos X^{1}, X^{2}, X^{3} y X^{4} contiguos significan, en cada caso en común, un grupo divalente de la fórmula -O-, -S-, -NH- o -NR-, en el que R está definido como para R^{3}, presuponiéndose que los grupos X^{1}, X^{2}, X^{3}, X^{4} forman, en común con la unidad C_{2} unida del anillo condensado, un anillo aromático carbocíclico o heterocíclico de cinco miembros o seis miembros,
(Y^{1})_{m} significa m
grupos divalentes Y^{1}, realizándose que cada grupo Y^{1}
independientemente de otros radicales Y^{1}, significa un grupo
de las fórmulas -O-, -CO-, -C(=NR*)-, -S(O)_{q}-,
-NR*- ó -N(O)-, siendo q = 0, 1 ó 2 y estando definido R*
como para R^{3}, o significa un grupo de la fórmula
CR^{8}R^{9},
- Y^{2}
- significa un grupo como se ha definido para Y^{1} o un enlace directo, realizándose que dos grupos contiguos de los pares de símbolos Y^{1} e Y^{1} o de los pares de símbolos Y^{1} e Y^{2} representan grupos sin heteroátomos del mismo significado, y realizándose que los grupos (Y^{1})_{m} e Y^{2}, en común con la unidad C_{2} unida del anillo aromático y con el átomo de C unido con R^{4}, forman un anillo no aromático carbocíclico o heterocíclico, condensado, de cuatro miembros hasta ocho miembros,
Z^{1} y los grupos Z^{2} en
cada caso independientemente unos de otros, significan un enlace
directo o un grupo divalente de las fórmulas -O-,
-S(O)_{p}-,
-S(O)_{p}-O-,
-O-S(O)_{p}-, -CO-,
-O-CO-, -CO-O-, -NR'-,
-O-NR'-, -NR'-O-,
-NR'-CO-, -CO-NR'- y en este caso p
es = 0, 1 ó 2 y R' es hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de C,
fenilo, bencilo, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de C o alcanoílo con
1 a 6 átomos de
C,
- \quad
- realizándose que el heterociclilo en cada caso, cuando no se define con mayor detalle, también en radicales compuestos, tiene de 3 a 9 átomos de anillo y de 1 a 3 heteroátomos de anillo seleccionados entre el conjunto formado por N, O y S.
3. Compuestos o sus sales de acuerdo con la
reivindicación 1 ó 2, caracterizados porque
R^{1} y R^{2} en cada caso
independientemente uno de otro, significan hidrógeno, amino, mono- o
di-[alquil (C_{1}-C_{4})]amino o cicloalquil
(C_{3}-C_{6})-amino,
cicloalquenil
(C_{5}-C_{6})-amino, un radical
hidrocarbilo o radical hidrocarbiloxi en cada caso con de 1 a 10
átomos de C, o un radical heterociclilo, un radical
heterociclil-oxi, un radical
heterociclil-tio o un radical
heterociclil-amino en cada caso con 3 a 9 átomos de
anillo, y con 1 a 3 heteroátomos de anillo seleccionados entre el
conjunto formado por N, O y S, realizándose que cada uno de los
seis radicales mencionados en último término está sin sustituir o
sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el
conjunto formado por halógeno, hidroxi, amino, nitro, formilo,
aminocarbonilo, carboxi, sulfonilo, ciano, tiocianato, alcoxi
(C_{1}-C_{4}), alquenil
(C_{2}-C_{4})-oxi, alquinil
(C_{2}-C_{4})-oxi, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-poli(alquilenoxi),
hidroxi-poli(alquilenoxi), alquil
(C_{1}-C_{4})-tio, mono- y
di-[alquil (C_{1}-C_{4})]amino, [alquil
(C_{1}-C_{4})]carbonilo, [alquenil
(C_{2}-C_{4})]carbonilo, [alquinil
(C_{2}-C_{4})]carbonilo, [alcoxi
(C_{1}-C_{4})]carbonilo, [alquenil
(C_{2}-C_{4})-oxi]carbonilo,
[alquinil
(C_{2}-C_{4})-oxi]carbonilo,
mono- y di-[alquil
(C_{1}-C_{4})]amino-carbonilo,
fenilo, fenoxi, cicloalquilo (C_{3}-C_{6}),
fenil-carbonilo, fenoxi-carbonilo,
heterociclilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo, y en el
caso de radicales cíclicos también con alquilo
(C_{1}-C_{4}),
- \quad
- realizándose que cada uno de los 24 sustituyentes mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, CN, SCN, NO_{2}, alcoxi (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), formilo, alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, [halo-alquil (C_{1}-C_{4})]carbonilo, [alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonilo, [halo-alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonilo, y en el caso de radicales cíclicos también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4} ),
- \quad
- o significan un radical acilo de un ácido orgánico seleccionado entre el conjunto formado por formilo, amino-carbonilo, mono- o di-[alquil (C_{1}-C_{4})]amino-carbonilo, [alquil (C_{1}-C_{4})]-carbonilo, [alquenil (C_{2}-C_{4})]carbonilo, [alquinil (C_{2}-C_{4})]carbonilo, [alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonilo, [alquenil (C_{2}-C_{4})-oxi]carbonilo, fenil-carbonilo, alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo, realizándose que cada uno de los 9 radicales mencionados en último término está, en la parte alifática o en el anillo de fenilo, sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, CN, SCN, NO_{2}, alcoxi (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), fenilo eventualmente sustituido y sin sustituir, y en el caso de radicales cíclicos está sustituido también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
- \quad
- o
- \quad
- R^{1} y R^{2} en común con el átomo de nitrógeno del grupo NR^{1}R^{2}, significan un radical heterocíclico no aromático, saturado o insaturado, con 3 a 6 átomos de anillo y con 1 a 4 heteroátomos de anillo, realizándose que, junto al átomo de N, los eventualmente otros heteroátomos de anillo están seleccionados entre el conjunto formado por N, O y S, y el radical está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, CN, alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo y oxo,
- R^{3}
- significa hidrógeno, amino, formilo, alquilo (C_{1}-C_{4}), ciano-alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), mono-, di- o poli-hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), hidroxi-poli-[alquilen (C_{2}-C_{4})-oxi]-alquilo (C_{1}-C_{4}), mono-, di- o poli-alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-poli[alquilen (C_{2}-C_{4})-oxi]-alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), alquenilo (C_{2}-C_{6}), halo-alquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), halo-alquinilo (C_{2}-C_{6}), o aminocarbonilo, o alquil (C_{1}-C_{4})-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}), di-[alquil (C_{1}-C_{4})]-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-amino-carbonilo, di-alquil (C_{1}-C_{4})-amino-carbonilo, alcanoílo (C_{1}-C_{5}), [alquenil (C_{2}-C_{4})]carbonilo, [alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonilo, alquenil (C_{2}-C_{4})-oxi-carbonilo, aminocarbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-amino-carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}), di-[alquil (C_{1}-C_{4})]-amino-carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcanoíl (C_{1}-C_{5})-alquilo (C_{1}-C_{4}), [alquenil (C_{2}-C_{4})]-carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}), [alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}) o alquenil (C_{2}-C_{4})-oxi-carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}),
- \quad
- realizándose que cada uno de los 16 radicales mencionados en último término está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, CN, alcoxi (C_{1}-C_{4}) y halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), o significa cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), cicloalquil (C_{3}-C_{6})-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}), fenilo, fenil-carbonilo, fenoxi-carbonilo, fenil-carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}), fenoxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), fenil-alquilo (C_{1}-C_{4}), heterociclilo, heterociclil-alquilo (C_{1}-C_{4}) o uno de los 10 radicales mencionados en último término, que en la parte acíclica o en la parte cíclica, está sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, nitro, ciano, alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio, halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), formilo, alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo y alcoxi (C_{1}-C_{4}),
- R^{4}
- significa hidrógeno, formilo, carboxi, ciano, tiocianato, aminocarbonilo, alquilo (C_{1}-C_{4}), ciano-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-amino, di-[alquil (C_{1}-C_{4})]-amino, halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio, halo-alquil (C_{1}-C_{4})-tio, alquenilo (C_{2}-C_{6}), halo-alquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), halo-alquinilo (C_{2}-C_{6}), alquil (C_{1}-C_{4})-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}), di-[alquil (C_{1}-C_{4})]-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}), cicloalquil (C_{3}-C_{9})-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}), cicloalquilo (C_{3}-C_{9}), heterociclil-alquilo (C_{1}-C_{4}) con 3 a 6 miembros de anillo, realizándose que los grupos cíclicos en los 3 radicales mencionados en último término están sin sustituir o sustituidos con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por alquilo (C_{1}-C_{4}), halógeno y ciano, o
- \quad
- significa fenilo, fenoxi, fenil-carbonilo, fenil-carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}), fenoxi-carbonilo, alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil (C_{1}-C_{4})-amino-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-amino-carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}), fenoxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), fenil-alquilo (C_{1}-C_{4}), heterociclilo, heterociclil-amino, heterociclil-oxi, heterociclil-tio, [alcanoíl (C_{1}-C_{5})]amino, N-[alcanoíl (C_{1}-C_{5})]-N-[alquil (C_{1}-C_{4})]-amino, [alquenil (C_{2}-C_{4})]carbonil-amino, [alquinil (C_{2}-C_{4})]carbonil-amino, [alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonil-amino, [alquenil (C_{2}-C_{4})-oxi]carbonil-amino, [alquinil (C_{2}-C_{4})-oxi]carbonil-amino, fenil-carbonil-amino, fenoxi-carbonil-amino, alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alquenil (C_{2}-C_{4})-sulfonilo,
- \quad
- o uno de los 27 radicales mencionados en último término, que en la parte acíclica o en la parte cíclica está sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, nitro, ciano, alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio, halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), formilo, alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4}), y en el caso de partes cíclicas también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
- R^{5}
- cuando n es = 1, y los radicales R^{5}, en cada caso independientemente unos de otros, cuando n es mayor que 1, significa(n) halógeno, hidroxi, amino, nitro, formilo, carboxi, ciano, tiocianato, amino-carbonilo, alquilo (C_{1}-C_{4}), ciano-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-amino, di-[alquil (C_{1}-C_{4})]amino, halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio, halo-alquil (C_{1}-C_{4})-tio, alquenilo (C_{2}-C_{6}), halo-alquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), halo-alquinilo (C_{2}-C_{6}), alquil (C_{1}-C_{4})-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}), di-[alquil (C_{1}-C_{4})]-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}), cicloalquil (C_{3}-C_{9})-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}), cicloalquilo (C_{3}-C_{9}), heterociclil-alquilo (C_{1}-C_{4}) con 3 a 6 miembros de anillo,
- \quad
- realizándose que los grupos cíclicos en los 3 radicales mencionados en último término están sin sustituir o sustituidos con uno o varios radicales, seleccionados entre el conjunto formado por alquilo (C_{1}-C_{4}), halógeno y ciano,
- \quad
- o significa(n) fenilo, fenoxi, fenil-carbonilo, fenil-carbonil-oxi, fenil-carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}), fenoxi-carbonilo, alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil (C_{1}-C_{4})-amino-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-amino-carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}), fenoxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), fenil-alquilo (C_{1}-C_{4}), heterociclilo, heterociclil-amino, heterociclil-oxi, heterociclil-tio, alcanoíl (C_{1}-C_{5})-amino, N-[alcanoíl (C_{1}-C_{5})]-N-[alquil (C_{1}-C_{4})]-amino, [alquenil (C_{2}-C_{4})]carbonil-amino, [alquinil (C_{2}-C_{4})]carbonil-amino, [alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonil-amino, [alquenil (C_{2}-C_{4})-oxi]carbonil-amino, [alquinil (C_{2}-C_{4})-oxi]carbonil-amino, fenil-carbonil-amino, fenoxi-carbonil-amino, alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alquenil (C_{2}-C_{4})-sulfonilo,
- \quad
- o uno de los 28 radicales mencionados en último término, que en la parte acíclica o en la parte cíclica está sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, nitro, ciano, alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio, halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), formilo, alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4}), y en el caso de partes cíclicas también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
- \quad
- realizándose que el heterociclilo en los radicales contiene en cada caso de 3 a 9 átomos de anillo y de 1 a 3 heteroátomos de anillo seleccionados entre el conjunto formado por N, O y S,
- \quad
- o dos radicales R^{5} contiguos significan en común un anillo cíclico condensado con 4 a 6 átomos de anillo, que es carbocíclico o contiene heteroátomos de anillo seleccionados entre el conjunto formado por O, S y N, y que está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}) y oxo
R^{8} y R^{9} en cada caso
independientemente uno de otro, significan hidrógeno, formilo,
carboxi, ciano, tiocianato, amino-carbonilo,
alquilo (C_{1}-C_{4}),
ciano-alquilo (C_{1}-C_{4}),
alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-amino, di-[alquil
(C_{1}-C_{4})]-amino,
halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{4}),
alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-tio,
halo-alquil
(C_{1}-C_{4})-tio, alquenilo
(C_{2}-C_{6}), halo-alquenilo
(C_{2}-C_{6}), alquinilo
(C_{2}-C_{6}), halo-alquinilo
(C_{2}-C_{6}), alquil
(C_{1}-C_{4})-amino-alquilo
(C_{1}-C_{4}), di-[alquil
(C_{1}-C_{4})]-amino-alquilo
(C_{1}-C_{4}), cicloalquil
(C_{3}-C_{9})-amino-alquilo
(C_{1}-C_{4}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{9}),
heterociclil-alquilo
(C_{1}-C_{4}) con 3 a 6 miembros de anillo,
realizándose que los grupos cíclicos en los 3 radicales mencionados
en último término están sin sustituir o sustituidos con uno o varios
radicales seleccionados entre el conjunto formado por alquilo
(C_{1}-C_{4}), halógeno y ciano,
o
- \quad
- significan fenilo, fenoxi, fenil-carbonilo, fenil-carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}), fenoxi-carbonilo, alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil (C_{1}-C_{4})-amino-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-amino-carbonil-alquilo (C_{1}-C_{4}), fenoxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), fenil-alquilo (C_{1}-C_{4}), heterociclilo, heterociclil-amino, heterociclil-oxi, heterociclil-tio, [alcanoíl (C_{1}-C_{5})]-amino, N-[alcanoíl (C_{1}-C_{5})]-N-[alquil (C_{1}-C_{4})]-amino, [alquenil (C_{2}-C_{4})]carbonil-amino, [alquinil (C_{2}-C_{4})]carbonil-amino, [alcoxi (C_{1}-C_{4})]carbonil-amino, [alquenil (C_{2}-C_{4})-oxi]carbonil-amino, [alquinil (C_{2}-C_{4})-oxi]carbonil-amino, fenil-carbonil-amino, fenoxi-carbonil-amino, alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alquenil (C_{2}-C_{4})-sulfonilo,
- \quad
- o uno de los 27 radicales mencionados en último término, que en la parte acíclica o en la parte cíclica está sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, nitro, ciano, alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio, halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), formilo, alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4}) y en el caso de partes cíclicas también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
- \vocalinvisible
- \textoinvisible
X^{1}, X^{2}, X^{3}, X^{4}
en cada caso independientemente unos de otros, significan un átomo
de carbono, que está sustituido con un átomo de hidrógeno o con uno
de los sustituyentes R^{5}
definidos,
- \quad
- o significan un átomo de nitrógeno, o dos símbolos X^{1}, X^{2}, X^{3} y X^{4} contiguos, en cada caso en común, significan un grupo divalente de la fórmula -O-, -S-, -NH- ó -NR-, en el que R está definido como para R^{3}, presuponiéndose que los grupos X^{1}, X^{2}, X^{3}, X^{4} forman, en común con la unidad C_{2} unida del anillo condensado, un anillo aromático carbocíclico o heterocíclico de cinco miembros o seis miembros,
(Y^{1})_{m} significa m
grupos divalentes Y^{1}, realizándose que cada grupo Y^{1}
independientemente de otros radicales Y^{1} significa un grupo de
las fórmulas -O-, -CO-, -C(=NR*)-, -S(O)_{q}-, -NR*-
ó -N(O)-, siendo q = 0, 1 ó 2 y estando definido R* como para
R^{3}, o significa un grupo de la fórmula
CR^{8}R^{9}
- Y^{2}
- significa un grupo como se ha definido para Y^{1} o un enlace directo, realizándose que dos grupos contiguos de los pares de símbolos Y^{1} e Y^{1} o de los pares de símbolos Y^{1} e Y^{2} representan grupos sin heteroátomos del mismo significado, y realizándose que los grupos (Y^{1})_{m} e Y^{2}, en común con la unidad C_{2} unida del anillo aromático y con el átomo de C unido con R^{4}, forman un anillo no aromático carbocíclico o heterocíclico, condensado, de cuatro miembros hasta ocho miembros,
realizándose que el heterociclilo, cuando no se
define con mayor detalle, también en radicales compuestos, tiene en
cada caso de 3 a 9 átomos de anillo y de 1 a 3 heteroátomos de
anillo seleccionados entre el conjunto formado por N, O y S.
4. Compuestos o sus sales de acuerdo con una de
las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque
R^{1}, R^{2}
independientemente uno de otro, significan hidrógeno, amino,
formilo, alquilo (C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-amino, di-[alquil
(C_{1}-C_{4})]-amino,
hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{4}),
alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquenilo
(C_{2}-C_{6}), alquinilo
(C_{2}-C_{6}), halo-alquinilo
(C_{2}-C_{6}), alquil
(C_{1}-C_{4})-amino-alquilo
(C_{1}-C_{4}) o fenilo, fenoxi,
fenil-carbonilo,
fenil-carbonil-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonil-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-amino-carbonil-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo,
amino-carbonilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-amino-carbonilo,
o uno de los 10 radicales mencionados en último término, que en la
parte acíclica o en la parte cíclica está sustituido con uno o
varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por
halógeno, nitro, ciano, alquilo (C_{1}-C_{4}),
alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-tio,
halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
formilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo o alcoxi
(C_{1}-C_{4}),
- R^{3}
- significa hidrógeno, amino, formilo, alquilo (C_{1}-C_{4}), ciano-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), alquenilo (C_{2}-C_{6}), halo-alquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}) o fenilo, alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo, amino-carbonilo, fenoxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), fenil-alquilo (C_{1}-C_{4}), o uno de los 6 radicales mencionados en último término, que en la parte acíclica o en la parte cíclica está sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}) y alcoxi (C_{1}-C_{4}),
- R^{4}
- significa hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), ciano-alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), alquenilo (C_{2}-C_{6}), halo-alquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), alquil (C_{1}-C_{4})-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}), cicloalquil (C_{3}-C_{9})-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}), cicloalquilo (C_{3}-C_{9}), heterociclil-alquilo (C_{1}-C_{4}) con 3 a 9 miembros de anillo,
- \quad
- realizándose que los grupos cíclicos en los 3 radicales mencionados en último término están sin sustituir o sustituidos con uno o varios radicales, seleccionados entre el conjunto formado por alquilo (C_{1}-C_{4}), halógeno y ciano, o
- \quad
- significa fenilo, fenoxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), fenil-alquilo (C_{1}-C_{4}), heterociclilo, o uno de los 4 radicales mencionados en último término, que en la parte acíclica o en la parte cíclica está sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, nitro, ciano, alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio, halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4}), y en el caso de partes cíclicas también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
- R^{5}
- cuando n es = 1, y los radicales R^{5} en cada caso independientemente unos de otros, cuando n es mayor que 1, significa(n) halógeno, hidroxi, amino, nitro, formilo, ciano, amino-carbonilo, mono-alquil (C_{1}-C_{4})-amino-carbonilo, di-alquil (C_{1}-C_{4})-amino-carbonilo, alquilo (C_{1}-C_{4}), ciano-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-amino, halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), alquenilo (C_{2}-C_{4}), alquinilo (C_{2}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}), di-[alquil (C_{1}-C_{4})]-amino-alquilo (C_{1}-C_{4}), o [alquil (C_{1}-C_{4})]carbonilo, [halo-alquil (C_{1}-C_{4})]carbonilo, [alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquil (C_{1}-C_{4})]carbonilo, formil-amino, [alquil (C_{1}-C_{4})]carbonil-amino, [halo-alquil (C_{1}-C_{4})]carbonil-amino, fenilo, fenoxi, fenil-carbonilo, fenil-carbonil-amino, heterociclilo o uno de los 5 radicales mencionados en último término, que está sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), halo-alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}) y alquil (C_{1}-C_{4})-tio,
R^{8} y R^{9} en cada caso
independientemente uno de otro, significan hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}), ciano-alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), hidroxi-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquenilo
(C_{2}-C_{6}), halo-alquenilo
(C_{2}-C_{6}), alquinilo
(C_{2}-C_{6}), alquil
(C_{1}-C_{4})-amino-alquilo
(C_{1}-C_{4}), cicloalquil
(C_{3}-C_{9})-amino-alquilo
(C_{1}-C_{4}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{9}),
heterociclil-alquilo
(C_{1}-C_{4}) con 3 a 9 miembros de
anillo,
- \quad
- realizándose que los grupos cíclicos en los 3 radicales mencionados en último término están sin sustituir o sustituidos con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por alquilo (C_{1}-C_{4}), halógeno y ciano, o
- \quad
- significan fenilo, fenoxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), fenil-alquilo (C_{1}-C_{4}), heterociclilo, o uno de los 4 radicales mencionados en último término, que en la parte acíclica o en la parte cíclica está sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, nitro, ciano, alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio, halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alcoxi (C_{1}-C_{4}), y en el caso de partes cíclicas también con alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
5. Compuestos o sus sales de acuerdo con una de
las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque
X^{1}, X^{2}, X^{3}, X^{4}
en cada caso independientemente unos de otros, significan un átomo
de carbono, que está sustituido con un átomo de hidrógeno o con uno
de los sustituyentes R^{5} definidos, o significan un átomo de
nitrógeno, o dos símbolos contiguos X^{1}, X^{2}, X^{3} y
X^{4} significan, en cada caso en común, un grupo divalente de
la fórmula -O-, -S-, -NH- ó -NR-, en que R significa hidrógeno o
alquilo (C_{1}-C_{6}), presuponiéndose que los
grupos X^{1}, X^{2}, X^{3}, X^{4} forman, en común con la
unidad C_{2} unida del anillo condensado, un anillo de cinco
miembros o de seis miembros, aromático carbocíclico o
heterocíclico,
(Y^{1})_{m} significa m
grupos divalentes Y^{1}, realizándose que cada grupo Y^{1}
independientemente de los otros radicales Y^{1} significa un
grupo de las fórmulas CH_{2}, CH(CH_{3}),
CH(C_{2}H_{5}), CH(CH_{3})_{2} ó
CH(C_{6}H_{5}) y m significa = 0, 1, 2 ó 3,
e
- Y^{2}
- significa un enlace directo, o un grupo de la fórmula -O-, -S-, CH_{2}, CH(CH_{3}) o alquil (C_{1}-C_{4})-amino,
- \quad
- realizándose que dos grupos contiguos de los pares de símbolos Y^{1} e Y^{1} o de los pares de símbolos Y^{1} e Y^{2} representan grupos sin heteroátomos del mismo significado, y realizándose que los grupos (Y^{1})_{m} e Y^{2}, en común con la unidad C_{2} unida del anillo aromático y con el átomo de C unido con R^{4}, forman un anillo no aromático carbocíclico o heterocíclico, condensado, de cuatro miembros hasta ocho miembros.
6. Procedimiento para la preparación de
compuestos de la fórmula (I) y sus sales, tal como se han definido
de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5,
caracterizado porque
a) un compuesto de la fórmula (II),
(II)H -
R^{13}
\newpage
en la que R^{13} significa un
grupo funcional seleccionado entre el conjunto formado por los
ésteres de ácidos carboxílicos, ortoésteres de ácidos carboxílicos,
cloruros de ácidos carboxílicos, amidas de ácidos carboxílicos e
hidruros de ácidos carboxílicos, se hace reaccionar con una
biguanida de la fórmula (III) o con una sal por adición de ácido de
la
misma,
\vskip1.000000\baselineskip
o
b) un compuesto de la fórmula (IV)
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{14} significa un
radical intercambiable o un grupo lábil, se hace reaccionar con una
amina de la fórmula (V) o con una sal por adición de ácido de
ésta
\vskip1.000000\baselineskip
o
c) una
diamino-1,3,5-triazina de la fórmula
(VI) se hace reaccionar con un isocianato de la fórmula (VII)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
o
d) en el caso de una triazina de la estructura
(VIII) se separa el radical R^{15}, que es un grupo lábil o un
radical separable,
realizándose en las fórmulas (II),
(III), (IV), (V), (VI), (VII) y (VIII) que los radicales R^{1},
R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, X^{1}, X^{2}, X^{3},
X^{4}, Y^{1} y Y^{2} y los símbolos m y n son como se definen
en la fórmula
(I).
7. Agente herbicida o regulador del crecimiento
de las plantas, caracterizado porque contiene uno o varios
compuestos de la fórmula (I) o sus sales de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 5 y agentes coadyuvantes de formulación
utilizables en la protección de plantas.
8. Procedimiento para la represión de plantas
dañinas o para la regulación del crecimiento de plantas,
caracterizado porque una cantidad eficaz de uno o varios
compuestos de la fórmula (I) o de sus sales de acuerdo con una de
las reivindicaciones 1 a 5, se aplica sobre las plantas, las
semillas de plantas o la superficie cultivada.
9. Utilización de compuestos de la fórmula (I)
o sus sales de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5 como
agentes herbicidas o reguladores del crecimiento de las plantas.
10. Utilización de acuerdo con la
reivindicación 9, caracterizada porque los compuestos de la
fórmula (I) o sus sales se emplean para la represión de plantas
dañinas o para la regulación del crecimiento en cultivos de plantas
útiles u ornamentales.
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