KR20040089655A - 2-아미노-4-바이사이클릴아미노-6ｈ-1,3,5-트라이아진,이의 제조 방법 및 제초제와 식물 성장 조절제로서의 용도 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 하기 화학식 I의 화합물 및 이의 염에 관한 것이다:
화학식 I
상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, R5, X1, X2, X3, X4, Y1, Y2, 및 m 및 n은 청구범위 제 1 항에 따라 화학식 I에 대하여 정의한 바와 같다.
상기 화합물은 제초제로서 및 식물 성장 조절제로서 사용될 수 있고, 부분적으로는 청구범위 제 11 항의 신규한 중간 생성물을 통해 청구범위 제 6 항에 기재된 방법에 따라 제조될 수 있다.

Description

2-아미노-4-바이사이클릴아미노-6Ｈ-1,3,5-트라이아진, 이의 제조 방법 및 제초제와 식물 성장 조절제로서의 용도{2-AMINO-4-BICYCLYLAMINO-6H-1,3,5-TRIAZINES, METHOD FOR THE PRODUCTION AND USE THEREOF AS HERBICIDES AND PLANT GROWTH REGULATORS}
2-아미노-4-사이클로헥실아미노-6-퍼할로알킬-1,3,5-트라이아진(예를 들면, US-A-3816419호 및 US-A-3932167호 참조) 또는 2-아미노-4-알킬아미노-6-할로알킬-1,3,5-트라이아진[WO-A-90/09378호(EP-A-411153호), WO-A-88/02368호(EP-A-283522호), WO-A-94/24086호, EP-A-509544호, EP-A-492615호] 및 2-아미노-4-바이사이클릴아미노-1,3,5-트라이아진[WO-A-97/31904호(DE-A-19607-450호), WO-A-97/19936호]은 제초 특성과 식물 성장 조절 특성을 나타내는 것으로 공지되어 있다.
그러나, 이들 유형의 유도체가 유해 식물을 방제하기 위한 선택적 제초제로서, 또는 유용 식물의 다양한 농작지에서의 식물 성장 조절제로서 사용될 경우, 종종 과도한 적용률로 사용해야할 필요가 있거나, 농작 식물에 원치않는 손상을 입힐 수 있다. 더욱이, 활성 화합물의 사용은 많은 경우 비교적 높은 제조 비용이 들기 때문에 비경제적이다. 이제 놀랍게도, 신규한 바이사이클릭 치환된 2,4-다이아미노-1,3,5-트라이아진이 제초제 및 식물 성장 조절제로서 유리한 방식으로 사용될 수 있음이 밝혀졌다. 이러한 군에 속하는 화합물들은 양호한 활성 프로파일 및 농작 식물과의 상용성을 가질 뿐만 아니라, 제조 공정의 비용이 낮고 트라이아진 잔기의 입수가 용이하다는 점을 특징으로 하는데, 본원에 기재된 물질의 경우, 트라이아진이 저렴하고 쉽게 입수가능한 전구체로부터 제조될 수 있고, 수득하기 어려운 고가의 중간체를 사용하지 않아도 되기 때문이다.
본 발명은 제초제 및 식물 성장 조절제, 특히 유용 식물의 농작지에서 광엽 잡초와 잡초 목초를 방제하고 일반적인 식물의 원치않는 성장을 억제하기 위한 제초제의 기술 분야에 관한 것이다.
본 발명은 하기 화학식 I의 화합물 및 이의 염을 제공한다.
상기 식에서,
R1및 R2는 각각 서로 독립적으로 수소, 식 NR'R"(여기서, R' 및 R"는 각각 서로 독립적으로 H, (C1-C6)알킬, (C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, (C3-C6)사이클로알킬 또는 (C5-C6)사이클로알케닐이다), 각 경우 탄소수 1 내지 10, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 (비사이클릭 또는 사이클릭) 탄화수소 라디칼 또는 탄화수소옥시 라디칼, 헤테로사이클릴 라디칼, 헤테로사이클릴옥시 라디칼, 헤테로사이클릴티오 라디칼 또는 헤테로사이클릴아미노 라디칼(각 경우 헤테로사이클릴 라디칼은 3 내기 9개의 고리 원자, 및 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는다)(여기서, 마지막으로 언급된 6개의 라디칼은 각각 치환되지 않거나 치환된다), 또는 탄소수 1 내지 20, 바람직하게는 탄소수 1 내지 12, 특히는 탄소수 1 내지 8의 유기산의 아실 라디칼이거나; 또는
R1및 R2는 NR1R2기의 질소 원자와 함께 3 내지 9개의 고리 원자, 및 1 내지 4개의 헤테로 고리 원자를 갖는 포화 또는 불포화 비방향족 헤테로사이클릭 라디칼을 형성하고(여기서, 질소 원자에 더하여 추가로 존재할 수 있는 헤테로 고리 원자는 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된다), 상기 라디칼은 치환되지 않거나 치환되고, 여기서 치환기를 포함하는 각각의 탄소-함유 라디칼 R1및 R2는 1 내지 20개, 바람직하게는 1 내지 12개, 특히는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖고;
R3은 수소, 아미노, (C1-C4)알킬아미노, 다이(C1-C4)알킬아미노, (C1-C6)알킬, (C1-C6)알콕시, (C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, (C3-C6)사이클로알킬, (C5-C6)사이클로알케닐, 페닐 또는 헤테로사이클릴(여기서, 마지막으로 언급된 10개의 라디칼은 각각서로 독립적으로 치환되지 않거나 치환되고, 치환기를 포함하는 라디칼은 1 내지 12개, 특히는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는다)이거나, 또는 식 -B*-A*의 아실 라디칼이고; 여기서
A*는 수소, 또는 치환되지 않거나 치환된 탄소수 1 내지 10, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 비사이클릭 또는 사이클릭 탄화수소 라디칼이고;
B*는 식 -CO-, -CO-O-, -CO-NR'-, -S(O)p- 또는 -S(O)p-O-의 2가 기(여기서, p는 0, 1 또는 2이고, R'는 수소, 탄소수 1 내지 6의 알킬, 페닐, 벤질, 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬 또는 탄소수 1 내지 6의 알카노일이다)이고; 여기서
치환기를 포함하는 -B*-A*는 1 내지 12개, 바람직하게는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖고;
R4는 식 -Z1-R6의 라디칼(여기서, Z1및 R6은 하기 정의되는 바와 같다)이고;
R5는 각각 서로 독립적으로 할로겐, 시아노, 아이소시아네이토, 니트로 또는 식 -Z2-R7의 라디칼(여기서, Z2및 R7은 하기 정의되는 바와 같다)이거나, 또는
두 개의 인접한 라디칼 R5는 함께 카보사이클릭이거나 O, S 및 N으로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 함유하고 4 내지 6개의 고리 원자를 갖는 축합된 사이클로서, 이는 치환되지 않거나 할로겐, (C1-C4)알킬 및 옥소로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환되고;
R6, R7, R8및 R9는 각각 서로 독립적으로 수소(단, Z2가 직접 결합일 경우 R7은 수소가 아니다), 탄소수 1 내지 20, 바람직하게는 탄소수 1 내지 10의 비사이클릭 탄화수소 라디칼, 사이클릭 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 탄소수 3 내지 8, 특히는 탄소수 3 내지 6의 모노사이클릭 탄화수소 라디칼, 또는 바람직하게는 3 내지 9개의 고리 원자, 및 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릭 라디칼(여기서, 마지막으로 언급된 3개의 라디칼은 각각 치환되지 않거나 치환되고, 치환기는 바람직하게는 30개 이하, 특히는 20개 이하의 탄소 원자를 갖는다)이거나; 또는
R8및 R9는 CR8R9기의 탄소 원자와 함께(Y1또는 Y2의 경우), 또는 두 개의 Y1및/또는 Y2기로부터의 두 개의 라디칼 R8또는 R9는 Y1및/또는 Y2기에 부착된 원자와 함께 각 경우 탄소수 3 내지 8, 특히는 탄소수 3 내지 6의 카보사이클릭 라디칼, 또는 바람직하게는 3 내지 9개의 고리 원자, 및 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릭 라디칼(여기서, 마지막으로 언급된 2개의 라디칼은 각각 치환되지 않거나 치환되고, 치환기는 바람직하게는 16개 이하, 특히는 12개 이하의 탄소 원자를 갖는다)을 형성하고;
X1, X2, X3및 X4는 각각 서로 독립적으로 수소 원자 또는 상기 정의된 치환기 R5중 하나로 치환된 탄소 원자, 또는 질소 원자이거나, 두 개의 인접한 부호 X1, X2, X3및 X4는 각 경우 함께 식 -O-, -S-, -NH- 또는 -NR-(여기서, R은 R3에 대해 정의된 바와 같고, 바람직하게는 수소 또는 (C1-C6)알킬이다)의 2가 기이되, X1, X2, X3및 X4기는 축합된 고리에 부착된 C2단위와 함께 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 방향족 5원 또는 6원 고리를 형성해야 하고;
(Y1)m은 m개의 2가 기 Y1이고, 여기서 각각의 Y1기는 다른 라디칼 Y1에 독립적으로 식 -O-, -CO-, -C(=NR*)-, -S(O)q-, -NR*-(여기서, q는 0, 1 또는 2이고, R*는 R3에 대해 정의된 바와 같고, 바람직하게는 수소, (C1-C6)알킬, 벤질 또는 페닐, 특히는 수소, (C1-C4)알킬 또는 페닐이다) 또는 -N(O)-이거나, 또는 식 CR8R9의 기(여기서, R8및 R9는 상기 정의된 바와 같다)이고;
Y2는 Y1에 대해 정의된 바와 같은 기, 또는 직접 결합이고, 여기서 한쌍의 부호 Y1및 Y1의 2개의 인접한 기 또는 한쌍의 부호 Y1및 Y2의 두 개의 인접한 기는 동일한 헤테로원자를 갖지 않는 기이고, (Y1)m및 Y2기는 방향족 고리에 부착된 C2단위 및 R4에 부착된 탄소 원자와 함께 축합된 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 비방향족 4원 내지 8원 고리를 형성하고;
Z1및 Z2기는 각각 서로 독립적으로 직접 결합, 또는 식 -O-, -S(O)p-, -S(O)p-O-, -O-S(O)p-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -NR'-, -O-NR'-, -NR'-O-, -NR'-CO- 또는 -CO-NR'-의 2가 기(여기서, p는 0, 1 또는 2이고 R'는 수소, 탄소수 1 내지 6의 알킬, 페닐, 벤질, (C3-C6)사이클로알킬 또는 탄소수 1 내지 6의 알카노일이다)이고;
m은 0, 1, 2, 3 또는 4, 특히는 1 또는 2이고;
n은 0, 1, 2, 3 또는 4, 특히는 0, 1 또는 2, 특별히 1 또는 2이다.
화학식 I의 화합물은 적합한 무기산 또는 유기산, 예를 들면 HCl, HBr, H2SO4또는 HNO3뿐만 아니라 옥살산 또는 설폰산을 염기성 기, 예를 들면 아미노 또는 알킬아미노에 첨가함으로써 염을 형성할 수 있다. 탈양성자화된 형태로 존재하는 적합한 치환기, 예를 들면 설폰산 또는 카복실산은 양성자화될 수 있는 부분을 갖는 기, 예컨대 아미노 기와 함께 내부상염을 형성할 수 있다. 염은 또한 적합한 치환기, 예를 들면 설폰산 또는 카복실산중의 수소를 농업용으로 적합한 양이온으로 치환함으로써 형성될 수 있다. 이들 염은, 예를 들면 금속 염, 특히 알칼리 금속 염 또는 알칼리 토금속 염, 특히 나트륨 염 및 칼륨 염, 또는 암모늄 염, 유기 아민과의 염 또는 4급 암모늄 염이다.
화학식 I 및 이후의 모든 화학식에서, 다음과 같은 정의가 적용된다:
2가 기, 예컨대 다수의 원자를 갖는 브릿지(예: -CO-NR'-)를 나타낼 수 있는 B*, Z1및 Z2에서, -B*-A*또는 -Z1-R6표시중 구성 라디칼은 각각 -NR'-CO-A*및-NR'-CO-R6을 나타내는 것이 아니라 각각 -CO-NR'-A*및 -CO-NR'-R6을 나타낸다.
2가 기 -(Y1)m-에서, 결합은 왼쪽의 자유 결합 부위가 R4에 의해 치환된 탄소 원자에 결합되고, 다음번의 Y1기의 왼쪽의 자유 결합 부위가 첫 번째 Y1기의 오른쪽의 자유 결합에 결합되도록 정의된다.
식 -S(O)p- 기는 2개의 자유 결합 및 2중 결합된 p개의 산소 원자를 갖는 황 원자를 나타낸다, 즉 p가 0, 1 또는 2일 경우, 각각 -S-, -S(=O)-(또는 간단히 -SO-, 설피닐) 및 -S(=O)2-(또는, 간단히 -SO2-, 설포닐)이고, -S-O-(설페닐옥시) 또는 -SO-O-(설피닐옥시)가 아니다.
헤테로방향족 기는 1개 이상의 원자 및 매우 작용화된 특징부를 갖는 기로서, 탄소 원자 뿐만 아니라 탄소 원자와 상이한 1개 이상의 원자(헤테로원자)를 포함한다. Y1의 경우, 이는 식 -O-, -CO-, -C(=NR*)-, -S(O)q-, -NR*- 및 -N(O)-의 기 뿐만 아니라 식 CR8R9의 기이다.
알킬, 알콕시, 할로알킬, 할로알콕시, 알킬아미노 및 알킬티오라는 용어, 및 상응하는 불포화되고/되거나 치환된 라디칼에 대한 용어는 각 경우 직쇄 탄소 라디칼을 갖는 관련 라디칼 및 분지된 (비-사이클릭) 탄소 골격을 갖는 관련 라디칼을 포함한다.
"(C1-C4)알킬"이라는 용어는 탄소수 1 내지 4의 알킬에 대한 단축 표시로서, 메틸, 에틸, 1-프로필, 2-프로필, 1-부틸, 2-부틸, 2-메틸프로필 및 3급-부틸을 포함한다. 보다 넓은 범위의 탄소 원자를 갖는 일반적 알킬 라디칼, 예를 들면 "(C1-C6)알킬"은 상응하게 더 많은 수의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지된 알킬 라디칼을 내포하고, 즉 예를 들면 탄소수 5 및 6의 알킬 라디칼이다.
별도의 지시가 없는 한, 탄화수소 라디칼, 예를 들면 알킬, 알케닐 및 알키닐 라디칼, 및 복합 라디칼에서, 저급 탄소 골격, 예컨대 탄소수 1 내지 6, 특히는 탄소수 1 내지 4의 탄소 골격이 바람직하고, 불포화 기의 경우 탄소수 2 내지 6, 특히는 탄소수 2 내지 4의 탄소 골격이 바람직하다. 알킬 라디칼은, 알콕시, 할로알킬 등과 같은 복합 라디칼의 경우를 포함하여, 예를 들면 메틸, 에틸, n- 또는 아이소프로필, n-, 아이소-, 3급- 또는 2-부틸, 펜틸, 헥실, 예컨대 n-헥실, 아이소헥실 및 1,3-다이메틸부틸, 헵틸, 예컨대 n-헵틸, 1-메틸헥실 및 1,4-다이메틸펜틸이고; 알케닐 및 알키닐 라디칼은 알킬 라디칼에 상응하는 가능한 불포화 라디칼을 의미하고; 알케닐은, 예를 들면 비닐, 알릴, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 2-부테닐, 펜테닐, 2-메틸펜테닐 또는 헥세닐, 바람직하게는 알릴, 1-메틸프로프-2-엔-1-일, 2-메틸프로프-2-엔-1-일, 부트-2-엔-1-일, 부트-3-엔-1-일, 1-메틸부트-3-엔-1-일 또는 1-메틸부트-2-엔-1-일이다.
알케닐은 특히 1개 이상의 2중 결합을 갖는 직쇄 또는 분지된 탄화수소 라디칼을 포함하고, 예를 들면 1,3-부탄디에닐 및 1,4-펜타디에닐 뿐만 아니라 1개 이상의 축적된 2중 결합을 갖는 알레닐 또는 쿠뮬레닐 라디칼, 예를 들면 알레닐(1,2-프로판디에닐), 1,2-부타디에닐 및 1,2,3-펜타트라이에닐을 포함한다.
알키닐은, 예를 들면 프로파길, 부트-2-인-1-일, 부트-3-인-1-일, 1-메틸부트-3-인-1-일이다. 알키닐로는 특히 1개 이상의 3중 결합을 갖거나 1개 이상의 3중 결합하고 1개 이상의 2중 결합을 갖는 직쇄 또는 분지된 탄화수소 라디칼을 포함하고, 예를 들면 1,3-부타트라이에닐 또는 3-펜텐-1-인-1-일이다.
알킬리덴, 예를 들면 (C1-C10)알킬리덴 형태의 알킬리덴은 2중 결합을 통해 결합되고 결합 부위의 위치가 고정되지 않은 직쇄 또는 분지된 알케인의 라디칼을 나타낸다. 자연적으로, 분지된 알케인의 경우, 가능한 유일한 위치는 2개의 수소 원자가 2중 결합에 의해 대체될 수 있는 위치이고; 가능한 라디칼은, 예를 들면 =CH2, =CH-CH3, =C(CH3)-CH3, =C(CH3)-C2H5또는 =C(C2H5)-C2H5이다.
사이클로알킬은 바람직하게는 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 카보사이클릭 포화 고리 시스템이고, 예를 들면 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실이다. 치환된 사이클로알킬의 경우, 이는 치환기를 갖는 사이클릭 시스템을 포함하고, 여기서 치환기는 2중 결합에 의해, 예를 들면 알킬리덴 기, 예컨대 메틸리덴에 의해 사이클로알킬 라디칼에 결합된다. 치환된 사이클로알킬의 경우, 또한 폴리사이클릭 지방족 시스템, 예를 들면 바이사이클로[1.1.0]부탄-1-일, 바이사이클로[1.1.0]부탄-2-일, 바이사이클로[2.1.0]펜탄-1-일, 바이사이클로[2.1.0]펜탄-2-일, 바이사이클로[2.1.0]펜탄-5-일, 아다만탄-1-일 및 아다만탄-2-일을 포함한다.
사이클로알케닐은 바람직하게는 4 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 카보사이클릭 비방향족 부분 불포화 고리 시스템이고, 예를 들면 1-사이클로부테닐, 2-사이클로부테닐, 1-사이클로펜테닐, 2-사이클로펜테닐, 3-사이클로펜테닐, 또는 1-사이클로헥세닐, 2-사이클로헥세닐, 3-사이클로헥세닐, 1,3-사이클로헥사디에닐 또는 1,4-사이클로헥사디에닐이다. 치환된 사이클로알케닐의 경우, 치환된 사이클로알킬에 대해 언급된 바가 유사하게 적용된다.
할로겐은, 예를 들면 플루오로, 염소, 브롬 또는 요오드이다. 할로알킬, 할로알케닐 및 할로알키닐은 각각, 바람직하게는 플루오로, 염소 및 브롬으로 이루어진 군에서, 특히는 플루오로 및 염소로 이루어진 군에서 선택된 동일하거나 상이한 할로겐 원자로 부분적으로 또는 완전히 치환된 알킬, 알케닐 및 알키닐이고, 예를 들면 모노할로알킬, 퍼할로알킬, CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCl, CCl3, CHCl2, CH2CH2Cl이고; 할로알콕시는, 예를 들면 OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3및 OCH2CH2Cl이고; 이는 할로알케닐 및 다른 할로겐-치환된 라디칼에도 유사하게 적용된다.
아릴은 모노-, 바이- 또는 폴리사이클릭 방향족 시스템, 예를 들면 페닐, 나프틸, 테트라하이드로나프틸, 인데닐, 인다닐, 펜탈레닐, 플루오레닐 등이고, 바람직하게는 페닐이다.
헤테로사이클릭 라디칼 또는 고리(헤테로사이클릴)는 포화되거나, 불포화되거나 헤테로방향족일 수 있고; 별도의 정의가 없는한, 이는 바람직하게는 1개 이상, 특히 1, 2 또는 3개의, 바람직하게는 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된 헤테로원자를 헤테로사이클릭 고리에 함유하고; 이는 바람직하게는 3 내지 7개의 고리 원자를 갖는 지방족 헤테로사이클릴 라디칼 또는 5 또는 6개의 고리 원자를 갖는 헤테로방향족 라디칼이다. 헤테로사이클릭 라디칼은, 예를 들면 헤테로방향족 라디칼 또는 고리(헤테로아릴), 예컨대 1개 이상의 고리가 1개 이상의 헤테로원자를 함유하는 모노-, 바이- 또는 폴리사이클릭 방향족 시스템이다. 바람직하게는 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1개의 헤테로원자를 함유하는 헤테로방향족 고리이고, 예를 들면 피리딜, 피롤릴, 티에닐 또는 퓨릴이고; 추가로 바람직하게는, 이는 2 또는 3개의 헤테로원자를 갖는 상응하는 헤테로방향족 고리이고, 예를 들면 피리미디닐, 피리다지닐, 피라지닐, 트라이아지닐, 티아졸릴, 티아디아졸릴, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 피라졸릴, 이미다졸릴 및 트라이아졸릴이다. 추가로 바람직하게는, 이는 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1개의 헤테로원자를 갖는 부분적으로 또는 완전히 수소화된 헤테로사이클릭 라디칼이고, 예를 들면 옥시라닐, 옥세타닐, 옥솔라닐(=테트라하이드로퓨릴), 옥사닐, 피롤리닐, 피롤리딜 또는 피페리딜이다.
이는 또한 바람직하게는 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된 2개의 헤테로원자를 함유하는 부분적으로 또는 완전히 수소화된 헤테로사이클릭 라디칼이고, 예를 들면 피페라지닐, 디옥솔라닐, 옥사졸리닐, 이속사졸리닐, 옥사졸리디닐, 이속사졸리디닐 및 모폴리닐이다.
치환된 헤테로사이클릭 라디칼을 위한 가능한 치환기는 하기에 언급된 치환기이고, 추가로 옥소이다. 옥소 기는 또한 다양한 산가가 가능한 헤테로 고리 원자, 예를 들면 N 및 S의 경우에 존재할 수 있다.
헤테로사이클릴의 바람직한 예는 피리딜, 티에닐, 퓨릴, 피롤일, 옥시라닐, 2-옥세타닐, 3-옥세타닐, 옥솔라닐(=테트라하이드로퓨릴), 피롤리딜, 피페리딜, 특히 옥시라닐, 2-옥세타닐, 3-옥세타닐 또는 옥솔라닐로 이루어진 군에서 선택된 3 내지 6개의 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릭 라디칼, 또는 2 또는 3개의 헤테로원자를 갖는 헤테로사이클릭 라디칼, 예를 들면 피리미디닐, 피리다지닐, 피라지닐, 트라이아지닐, 티에닐, 티아졸릴, 티아디아졸릴, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 피라졸릴, 트라이아졸릴, 피페라지닐, 디옥솔라닐, 옥사졸리닐, 이속사졸리닐, 옥사졸리디닐, 이속사졸리디닐 또는 모폴리닐이다.
모 구조가 라디칼(=기) 목록 또는 통상 정의된 라디칼 기로부터의 "1개 이상의 라디칼에 의해" 치환될 경우, 이는 각 경우에 복수개의 동일하고/하거나 상이한 라디칼에 의해 동시에 치환됨을 포함한다.
치환된 라디칼, 예컨대 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 아릴, 페닐, 벤질, 헤테로사이클릴 및 헤테로아릴 라디칼은, 예를 들면 치환되지 않은 모 구조로부터 유도된 치환된 라디칼이고, 치환기는 예를 들면 할로겐, 알콕시, 알킬티오, 하이드록실, 아미노, 니트로, 카복실, 시아노, 아지도, 알콕시카보닐, 알킬카보닐, 포밀, 카바모일, 모노- 및 다이알킬아미노카보닐, 치환된 아미노, 예컨대 아실아미노, 모노- 및 다이알킬아미노, 및 알킬설피닐, 알킬설포닐, 및 사이클릭 라디칼의 경우알킬, 할로알킬, 알킬티오알킬, 알콕시알킬, 선택적으로 치환된 모노- 및 다이알킬아미노알킬 및 하이드록시알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상, 바람직하게는 1, 2 또는 3개의 라디칼이고; "치환된 라디칼"이라는 용어, 예컨대 치환된 알킬 등은 언급된 포화 탄화수소-함유 라디칼에 더하여 상응하는 불포화 지방족 및 방향족 라디칼, 예컨대 치환되지 않거나 치환된 알케닐, 알키닐, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 페닐, 페녹시 등을 포함한다. 고리에 지방족 잔기를 갖는 치환된 사이클릭 라디칼의 경우, 이는 또한 2중 결합을 통해 고리에 결합된 치환기를 갖는 사이클릭 시스템을 포함하고, 예를 들면 알킬리덴 기, 예컨대 메틸리덴 또는 에틸리덴에 의해 치환된 사이클릭 시스템이다.
예로서 언급된 치환기("제 1 치환기 레벨")는, 이들이 탄화수소-함유 잔기를 포함할 경우, 적절하다면 추가로 이들 잔기에서, 예를 들면 제 1 치환기 레벨에 대해 정의된 치환기중 1개로 치환된다("제 2 치환기 레벨"). 상응하는 추가의 치환기 레벨이 가능하다. "치환된 라디칼"이라는 용어는 바람직하게는 단지 1개 또는 2개의 치환기 레벨을 포함한다.
치환기 레벨에 대해 바람직한 치환기는 예를 들면 다음과 같다:
아미노, 하이드록실, 할로겐, 니트로, 시아노, 머캅토, 카복실, 카본아마이드, SF5, 아미노설포닐, 알킬, 사이클로알킬, 알케닐, 사이클로알케닐, 알키닐, 모노알킬아미노, 다이알킬아미노, N-알카노일아미노, 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 사이클로알콕시, 사이클로알케닐옥시, 알콕시카보닐, 알케닐옥시카보닐, 알키닐옥시카보닐, 아릴옥시카보닐, 알카노일, 알케닐카보닐, 알키닐카보닐, 아릴카보닐, 알킬티오, 사이클로알킬티오, 알케닐티오, 사이클로알케닐티오, 알키닐티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 모노알킬아미노설포닐, 다이알킬아미노설포닐, N-알킬아미노카보닐, N,N-다이알킬아미노카보닐, N-알카노일아미노카보닐, N-알카노일-N-알킬아미노카보닐, 아릴, 아릴옥시, 벤질, 벤질옥시, 벤질티오, 아릴티오, 아릴아미노 및 벤질아미노.
탄소 원자를 갖는 라디칼중, 1 내지 6개, 바람직하게는 1 내지 4개, 특히는 1 또는 2개의 탄소 원자를 갖는 라디칼이 바람직하다. 일반적으로, 할로겐, 예를 들면 플루오르 및 염소, (C1-C4)알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸, (C1-C4)할로알킬, 바람직하게는 트라이플루오로메틸, (C1-C4)알콕시, 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시, (C1-C4)할로알콕시, 니트로 및 시아노로 이루어진 군에서 선택된 치환기가 바람직하다. 특히 메틸, 메톡시, 플루오르 및 염소 치환기가 바람직하다.
치환된 아미노, 예컨대 1치환 또는 2치환된 아미노는, 예를 들면 알킬, 알콕시, 아실 및 아릴로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2개의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 N-치환된 아미노 라디칼의 군에서 선택된 라디칼이고; 바람직하게는 모노- 및 다이알킬아미노, 모노- 및 다이아릴아미노, 아실아미노, N-알킬-N-아릴아미노, N-알킬-N-아실아미노 및 N-헤테로사이클이고; 탄소수 1 내지 4의 알킬 라디칼이 바람직하고; 아릴은 바람직하게는 페닐 또는 치환된 페닐이고; 아실의 경우, 추가로 하기에 제공된 정의가 적용되고, 바람직하게는 (C1-C4)알카노일이다. 이는 치환된 하이드록실아미노 또는 하이드라지노에 상응하게 적용된다.
치환되지 않거나 치환된 페닐은 치환되지 않거나 할로겐, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)할로알콕시 및 니트로로 이루어진 군에서 선택된 동일하거나 상이한 라디칼로 1치환 또는 다치환, 바람직하게는 3치환 이하로 치환된 페닐이고, 예를 들면 o-, m- 및 p-톨릴, 다이메틸페닐, 2-, 3- 및 4-클로로페닐, 2-, 3- 및 4-트라이플루오로메틸- 및 -트라이클로로메틸페닐, 2,4-, 3,5-, 2,5- 및 2,3-다이클로로페닐, 및 o-, m- 및 p-메톡시페닐이다.
아실은 하이드록실 기를 산 작용기로부터 제거함으로써 일반적으로 형성된 유기산의 라디칼이고, 여기서 산중 유기 라디칼은 또한 헤테로원자를 통해 산 작용기에 결합될 수 있다. 아실의 예는 카복실산 HO-CO-R의 라디칼 -CO-R 및 이로부터 유도된 산의 라디칼, 예컨대 티오카복실산, 치환되지 않거나 N-치환된 이미노카복실산 또는 탄산 모노에스터의 라디칼, N-치환된 카밤산, 설폰산, 설핀산, N-치환된 설폰아마이드 산, 포스폰산 또는 포스핀산이다.
아실은, 예를 들면 포밀, 알킬카보닐, 예컨대 [(C1-C4)알킬]카보닐, 페닐카보닐, 알킬옥시카보닐, 페닐옥시카보닐, 벤질옥시카보닐, 알킬설포닐, 알킬설피닐, N-알킬-1-이미노알킬 및 기타 유기산의 라디칼이다. 라디칼은 각 경우 추가로 알킬 또는 페닐 잔기에서, 예를 들면 알킬 잔기에서 할로겐, 알콕시, 페닐 및 페녹시로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환될 수 있고; 페닐 잔기에서의 치환기의 예는 치환된 페닐에 대해 이미 앞서 언급한 치환기이다.
아실은, 바람직하게는 보다 제한된 의미의 아실 라디칼, 즉 산 기가 유기 라디칼의 탄소 원자에 직접 결합된 유기산의 라디칼이고, 예를 들면 포밀, 알킬카보닐, 예컨대 아세틸 또는 [(C1-C4)알킬]카보닐, 페닐카보닐, 알킬설포닐, 알킬설피닐 및 기타 유기산의 라디칼이다.
화학식 I의 화합물은 또한 수소 전이에 의해 언급된 화학식 I의 화합물과 평형을 이루는 모든 호변이성체를 내포한다.
본 발명은 또한 화학식 I에 의해 내포되는 모든 입체이성체 및 이의 혼합물을 제공한다. 화학식 I의 이러한 화합물은 1개 이상의 비대칭 탄소 원자 또는 2중 결합을 함유하고, 이는 화학식 I에 특별히 명시되지는 않는다. 특정한 공간 형태로 정의되는 가능한 입체이성체, 예컨대 거울상이성체, 부분입체이성체, Z 및 E 이성체는 모두 화학식 I에 의해 내포되고, 입체이성체의 혼합물로부터 통상의 방법에 의해 수득되거나 입체이성적으로 순수한 출발 물질을 사용하여 입체화학적 반응에 의해 제조될 수 있다. 이는 후술되는 다른 화학식에 대하여 상응하게 적용된다.
예를 들면 바이사이클이 다이아미노트라이아진의 아미노 기중 하나에 결합된 화학식 I의 화합물의 탄소 원자는 R 또는 S 배위로 존재할 수 있는 키랄 중심이다(Cahn-Ingold-Prelog nomenclature). 따라서, 본 발명은 특히 언급된 키랄 중심에 대하여 거울상이성체 과량(% ee)으로 정제되거나 이것이 풍부한 제초 활성 입체이성체를 제공한다(키랄 중심이 1개인 경우 거울상이성체; 또는 키랄 중심이 복수개 존재할 경우 거울상이성체/부분입체이성체).
특히 제초 활성 및 선택성이 우수하고/하거나, 제법이 용이하다는 이유로, 특히 흥미로운 언급된 화학식 I의 신규 화합물 또는 이의 염은 개개 라디칼이 이미 언급된 바람직한 의미를 갖거나 후술되는 의미를 갖는 화합물, 또는 특별히 이미 언급된 바람직한 의미 또는 후술될 의미중 하나 이상이 조합된 화합물이다.
또한 1개 이상의 기, 부호 또는 라디칼 R1, R2, R3, R4, R5, X1, X2, X3, X4, Y1, Y2, 및 m 및 n이 추가로 후술될 특정 예중 하나에서 정의된 바와 같거나(실시예, 표중 예), 예로서 언급된 정의에 상응하는 일반적 정의(예를 들면, 에톡시는 알콕시 또는 바람직하게는 (C1-C6)알콕시에 속한다)에 따라 한정된 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물 및 이의 염이 바람직하다.
이후, 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물 및 이의 염은 간단히 "본 발명에 따른 화합물(I)" 또는 보다 간단히 "화합물(I)"로 칭한다.
상응하는 하위의미의 일반 라디칼을 포함하여, R1, R2, R3, R4, R5, X1, X2, X3, X4, Y1, Y2, 및 m 및 n으로부터의 라디칼 및 부호의 각각의 다른 의미와는 무관하게, 바람직하게는 이들 라디칼중 1개 이상의 바람직한 의미를 조합하여, 특히 흥미로운 본 발명에 따른 화합물(I)은 해당 라디칼이 이후 열거될 바람직한 의미를 갖는 화합물이다.
R1및 R2는 바람직하게는 각각 서로 독립적으로 수소, 아미노, 알킬아미노, 또는 다이알킬아미노(각 경우 알킬 라디칼은 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는다),(C3-C6)사이클로알킬아미노, (C5-C6)사이클로알케닐아미노, (비사이클릭 또는 사이클릭) 탄화수소 라디칼 또는 탄화수소옥시 라디칼(각 경우 탄화수소 라디칼은 1 내지 10개, 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는다), 헤테로사이클릴 라디칼, 헤테로사이클릴옥시 라디칼, 헤테로사이클릴티오 라디칼, 헤테로사이클릴아미노 라디칼(각 경우 헤테로사이클릴 라디칼은 3 내지 9개, 바람직하게는 3 내지 6개의 고리 원자, 및 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는다)(여기서, 마지막으로 언급된 6개의 라디칼은 각각 치환되지 않거나 할로겐, 하이드록실, 아미노, 니트로, 포밀, 아미노카보닐, 카복실, 설포닐, 시아노, 티오시아네이토, (C1-C6)알콕시, (C2-C6)알케닐옥시, (C2-C6)알키닐옥시, (C1-C6)알콕시-폴리(알킬렌옥시), 하이드록시-폴리(알킬렌옥시), (C1-C6)알킬티오, 모노- 및 다이[(C1-C6)알킬]아미노, [(C1-C6)알킬]카보닐, [(C2-C6)알케닐]카보닐, [(C2-C6)알키닐]카보닐, [(C1-C6)알콕시]카보닐, [(C2-C6)알케닐옥시]카보닐, [(C2-C6)알키닐옥시]카보닐, 모노- 및 다이[(C1-C6)알킬]아미노카보닐, 페닐, 페녹시, (C3-C6)사이클로알킬, 페닐카보닐, 페녹시카보닐, 헤테로사이클릴, (C1-C4)알킬설포닐, 및 사이클릭 라디칼의 경우 (C1-C4)알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환되고, 이때 마지막으로 언급된 24개의 치환기는 각각 치환되지 않거나 할로겐, CN, SCN, NO2, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알콕시, 포밀, (C1-C4)알킬카보닐, [(C1-C4)할로알킬]카보닐, [(C1-C4)알콕시]카보닐, [(C1-C4)할로알콕시]카보닐, 및 사이클릭 라디칼의 경우 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다), 또는 포밀, 아미노카보닐, 모노- 및 다이[(C1-C4)알킬]아미노카보닐, [(C1-C6)알킬]카보닐, [(C2-C6)알케닐]카보닐, [(C2-C6)알키닐]카보닐, [(C1-C6)알콕시]카보닐, [(C2-C6)알케닐옥시]카보닐, 페닐카보닐 및 (C1-C6)알킬설포닐(여기서, 마지막으로 언급된 9개의 라디칼은 지방족 잔기에서 또는 페닐 고리에서 치환되지 않거나 할로겐, CN, SCN, NO2, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, 선택적으로 치환되거나 바람직하게는 치환되지 않은 페닐, 및 사이클릭 라디칼의 경우 (C1-C6)알킬 및 (C1-C6)할로알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다)로 이루어진 군에서 선택된 유기산의 아실 라디칼이거나(여기서, 별도의 지시가 없는 한, 복합 라디칼에서를 포함하여 헤테로사이클릴은 각 경우 3 내지 9개, 바람직하게는 3 내지 6개의 고리 원자, 및 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는다); 또는
R1및 R2는 NR1R2기의 질소 원자와 함께 3 내지 6개의 고리 원자, 및 1 내지 4개의 헤테로 고리 원자를 갖는 포화 또는 불포화 비방향족 헤테로사이클릭 라디칼을 형성하고(여기서, 질소 원자에 더하여 추가로 존재할 수 있는 헤테로 고리 원자는 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된다), 상기 라디칼은 치환되지 않거나 할로겐, CN,(C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알콕시카보닐 및 옥소로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다.
R1및 R2는 보다 바람직하게는 각각 서로 독립적으로 수소, 아미노, 모노- 또는 다이[(C1-C4)알킬]아미노, (C3-C6)사이클로알킬아미노, (C5-C6)사이클로알케닐아미노, (비사이클릭 또는 사이클릭) 탄화수소 라디칼 또는 탄화수소옥시 라디칼(각 경우 탄화수소 라디칼은 1 내지 10개, 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는다), 헤테로사이클릴 라디칼, 헤테로사이클릴옥시 라디칼, 헤테로사이클릴티오 라디칼 또는 헤테로사이클릴아미노 라디칼(각 경우 헤테로사이클릴 라디칼은 3 내지 9개, 바람직하게는 3 내지 6개의 고리 원자, 및 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는다)(여기서, 마지막으로 언급된 6개의 라디칼은 각각 치환되지 않거나 할로겐, 하이드록실, 아미노, 니트로, 포밀, 아미노카보닐, 카복실, 설포닐, 시아노, 티오시아네이토, (C1-C4)알콕시, (C2-C4)알케닐옥시, (C2-C4)알키닐옥시, (C1-C4)알콕시-폴리(알킬렌옥시), 하이드록시-폴리(알킬렌옥시), (C1-C4)알킬티오, 모노- 및 다이[(C1-C4)알킬]아미노, [(C1-C4)알킬]카보닐, [(C2-C4)알케닐]카보닐, [(C2-C4)알키닐]카보닐, [(C1-C4)알콕시]카보닐, [(C2-C4)알케닐옥시]카보닐, [(C2-C4)알키닐옥시]카보닐, 모노- 및 다이[(C1-C4)알킬]아미노카보닐, 페닐, 페녹시, (C3-C6)사이클로알킬, 페닐카보닐, 페녹시카보닐, 헤테로사이클릴, (C1-C4)알킬설포닐, 및 사이클릭 라디칼의 경우 (C1-C4)알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환되고, 이때 마지막으로 언급된 24개의 치환기는 각각 치환되지 않거나 할로겐, CN, SCN, NO2, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, 포밀, (C1-C4)알킬카보닐, [(C1-C4)할로알킬]카보닐, [(C1-C4)알콕시]카보닐, [(C1-C4)할로알콕시]카보닐, 및 사이클릭 라디칼의 경우 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다), 또는 포밀, 아미노카보닐, 모노- 및 다이[(C1-C4)알킬]아미노카보닐, [(C1-C4)알킬]카보닐, [(C2-C4)알케닐]카보닐, [(C2-C4)알키닐]카보닐, [(C1-C4)알콕시]카보닐, [(C2-C4)알케닐옥시]카보닐, 페닐카보닐 및 (C1-C4)알킬설포닐(여기서, 마지막으로 언급된 9개의 라디칼은 지방족 잔기에서 또는 페닐 고리에서 치환되지 않거나 할로겐, CN, SCN, NO2, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, 선택적으로 치환되거나 바람직하게는 치환되지 않은 페닐, 및 사이클릭 라디칼의 경우 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다)로 이루어진 군에서 선택된 유기산의 아실 라디칼이거나(여기서, 별도의 지시가 없는 한, 복합 라디칼에서를 포함하여 헤테로사이클릴은 각 경우 3 내지 9개, 바람직하게는 3 내지 6개의 고리 원자, 및 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는다); 또는
R1및 R2는 NR1R2기의 질소 원자와 함께 3 내지 6개의 고리 원자, 및 1 내지 4개,특히 1 또는 2개의 헤테로 고리 원자를 갖는 포화 또는 불포화 비방향족 헤테로사이클릭 라디칼을 형성하고(여기서, 질소 원자에 더하여 추가로 존재할 수 있는 헤테로 고리 원자는 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된다), 상기 라디칼은 치환되지 않거나 할로겐, CN, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알콕시카보닐 및 옥소로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다.
R1및 R2는 더욱 바람직하게는 각각 서로 독립적으로 수소, 아미노, 알킬아미노 또는 다이알킬아미노(각 경우 알킬 라디칼은 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는다), (C3-C6)사이클로알킬아미노, (C5-C6)사이클로알케닐아미노, (비사이클릭 또는 사이클릭) 탄화수소 라디칼 또는 탄화수소옥시 라디칼(각 경우 탄화수소 라디칼은 1 내지 10개, 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는다), 헤테로사이클릴 라디칼, 헤테로사이클릴옥시 라디칼, 헤테로사이클릴티오 라디칼 또는 헤테로사이클릴아미노 라디칼(각 경우 헤테로사이클릴 라디칼은 3 내지 9개, 바람직하게는 3 내지 6개의 고리 원자, 및 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는다)[여기서, 마지막으로 언급된 6개의 라디칼은 각각 치환되지 않거나 할로겐, 하이드록실, 아미노, 니트로, 포밀, 카복실, 설포닐, 시아노, 티오시아네이토, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알콕시, 하이드록시-(C1-C4)알콕시, (C1-C4)알콕시-폴리(알킬렌옥시), 하이드록시-폴리(알킬렌옥시), (C1-C4)할로알콕시,(C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알킬티오, 모노(C1-C4)알킬아미노, 다이(C1-C4)알킬아미노, [(C1-C4)알킬]카보닐, [(C1-C4)알콕시]카보닐, 아미노카보닐, 모노(C1-C4)알킬아미노카보닐, 다이(C1-C4)알킬아미노카보닐, 페닐, 페녹시, (C3-C6)사이클로알킬, 페닐카보닐, 페녹시카보닐, 헤테로사이클릴(이때, 마지막으로 언급된 6개의 치환기는 각각 치환되지 않거나 할로겐, CN, SCN, NO2, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬설포닐 및 (C1-C4)할로알킬설포닐로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다), 및 사이클릭 라디칼의 경우 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다], 또는 포밀, [(C1-C4)알킬]카보닐, [(C1-C4)할로알킬]카보닐, [(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬]카보닐, [(C2-C4)알케닐]카보닐, [(C2-C4)할로알케닐]카보닐, [(C1-C4)알콕시]카보닐, [(C1-C4)할로알콕시]카보닐, [(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알콕시]카보닐, [(C2-C4)알케닐옥시]카보닐, [(C2-C4)할로알케닐옥시]카보닐, [(C1-C4)알키닐옥시]카보닐, 페닐카보닐, 벤질카보닐(여기서, 마지막으로 언급된 2개의 라디칼은 페닐 고리에서 치환되지 않거나 할로겐, CN, SCN, NO2, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오 및 (C1-C4)할로알콕시로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다), (C1-C4)알킬설포닐, (C1-C4)할로알킬설포닐 및 [(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알콕시]설포닐로 이루어진 군에서 선택된 유기산의 아실 라디칼이고, 여기서, 헤테로사이클릴은 상기 정의된 바와 같다.
R1및 R2는 더욱 바람직하게는 각각 서로 독립적으로 수소, 아미노, 포밀, (C1-C4)알킬, 시아노-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬아미노, 다이[(C1-C4)알킬알킬]아미노, (C1-C4)할로알킬, 모노-, 다이- 또는 폴리하이드록시-(C1-C4)알킬, 하이드록시-폴리[(C2-C4)알킬렌옥시]-(C1-C4)알킬, 모노-, 다이- 또는 폴리(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시-폴리[(C2-C4)알킬렌옥시]-(C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알콕시-(C1-C4)알킬, (C2-C6)알케닐, (C2-C6)할로알케닐, (C2-C6)알키닐, (C2-C6)할로알키닐, 아미노카보닐, (C1-C4)알킬아미노-(C1-C4)알킬, 다이[(C1-C4)알킬]아미노-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬아미노카보닐, 다이(C1-C4)알킬아미노카보닐, (C1-C5)알카노일, [(C2-C4)알케닐]카보닐, [(C1-C4)알콕시]카보닐, (C2-C4)알케닐옥시카보닐, 아미노카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬아미노카보닐-(C1-C4)알킬, 다이[(C1-C4)알킬]아미노카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C5)알카노일-(C1-C4)알킬, [(C2-C4)알케닐]카보닐-(C1-C4)알킬, [(C1-C4)알콕시]카보닐-(C1-C4)알킬, (C2-C4)알케닐옥시카보닐-(C1-C4)알킬(여기서, 마지막으로 언급된 16개의 라디칼은 각각 치환되지 않거나 할로겐, CN, (C1-C4)알콕시 및 (C1-C4)할로알콕시로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다), (C3-C6)사이클로알킬, (C3-C6)사이클로알킬아미노-(C1-C4)알킬, 페닐, 페녹시, 페닐카보닐, 페녹시카보닐, 페닐카보닐-(C1-C4)알킬, 페녹시-(C1-C4)알킬, 페닐-(C1-C4)알킬, 헤테로사이클릴, 헤테로사이클릴-(C1-C4)알킬, 헤테로사이클릴아미노, 헤테로사이클릴옥시 또는 헤테로사이클릴티오(여기서, 마지막으로 언급된 14개의 라디칼중 하나는 비사이클릭 잔기 또는 바람직하게는 사이클릭 잔기에서 할로겐, 니트로, 시아노, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)할로알콕시, 포밀, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐 및 (C1-C4)알콕시로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다)이거나(여기서, 라디칼중 헤테로사이클릴은 각 경우 3 내지 9개의 고리 원자, 및 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는다); 또는
R1및 R2는 NR1R2기의 질소 원자와 함께 3 내지 6개의 고리 원자, 및 1 또는 2개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릭 라디칼을 형성하고(여기서, 질소 원자에 더하여 추가로 존재할 수 있는 헤테로 고리 원자는 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된다), 상기 라디칼은 치환되지 않거나 할로겐, (C1-C4)알킬 및 옥소로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다.
또한 바람직하게는, R1및 R2는 각각 서로 독립적으로 수소, 아미노, 포밀, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬아미노, 다이[(C1-C4)알킬]아미노, 하이드록시-(C1-C4)알킬,(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, 할로-(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, 할로-(C2-C6)알키닐, (C1-C4)알킬아미노-(C1-C4)알킬, 페닐, 페녹시, 페닐카보닐, 페닐카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬아미노카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, 아미노카보닐 또는 (C1-C4)알킬아미노카보닐(여기서, 마지막으로 언급된 10개의 라디칼중 하나는 비사이클릭 잔기 또는 바람직하게는 사이클릭 잔기에서 할로겐, 니트로, 시아노, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알킬, 포밀, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐 및 (C1-C4)알콕시로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다)이고, 여기서 라디칼중 헤테로사이클릴은 각 경우 3 내지 7개의 고리 원자, 및 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는다.
특히 바람직하게는, NR1R2기는 아미노, 하이드라지노, 알킬 라디칼에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 모노- 또는 다이알킬아미노, (C1-C5)알카노일아미노, N-(C1-C5)알카노일-N-(C1-C4)알킬아미노, [(C1-C4)할로알킬]카보닐아미노, N-[(C1-C4)할로알킬]카보닐-N-(C1-C4)알킬아미노, [(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬카보닐]아미노, N-[(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬카보닐]-N-[(C1-C4)알킬]아미노, 페닐아미노, 벤질아미노,벤조일아미노, 모폴리노, 피페리디노 또는 피페리딘-1-일아미노이고; 특히 아미노, 하이드라지노, 메틸아미노, 에틸아미노, 다이메틸아미노, 아세틸아미노, 프로피오닐아미노, 클로로아세틸아미노, (2-클로로에틸)카보닐아미노, 트라이플루오로메틸카보닐아미노 또는 트라이클로로메틸카보닐아미노이고; 특별히는 아미노이다.
R3이 수소, 아미노, (C1-C6)알킬, (C1-C6)알콕시, (C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, (C3-C6)사이클로알킬, (C5-C6)사이클로알케닐, 페닐 또는 헤테로사이클릴[여기서, 마지막으로 언급된 8개의 라디칼은 각각 치환되지 않거나 할로겐, 하이드록실, 아미노, 니트로, 포밀, 카복실, 시아노, 티오시아네이토, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알콕시, 하이드록시-(C1-C4)알콕시, (C1-C4)알콕시-폴리(알킬렌옥시), 하이드록시-폴리(알킬렌옥시), (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알킬티오, 모노(C1-C4)알킬아미노, 다이(C1-C4)알킬아미노, [(C1-C4)알킬]카보닐, [(C1-C4)알콕시]카보닐, 아미노카보닐, 모노(C1-C4)알킬아미노카보닐, 다이(C1-C4)알킬아미노카보닐, 페닐, 페녹시, (C3-C6)사이클로알킬, 페닐카보닐, 페녹시카보닐, 헤테로사이클릴(여기서, 마지막으로 언급된 6개의 라디칼은 각각 치환되지 않거나 할로겐, CN, SCN, NO2, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알콕시 및 (C1-C4)할로알콕시로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다), (C1-C4)알킬설포닐, (C1-C4)할로알킬설포닐, 및 사이클릭 라디칼의 경우 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다]이거나, 또는 식 -B*-A*의 아실 라디칼이고; 여기서
A*가 수소, (C1-C6)알킬, (C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, (C3-C6)사이클로알킬, (C5-C6)사이클로알케닐 또는 페닐[여기서, 마지막으로 언급된 6개의 라디칼은 각각 치환되지 않거나 할로겐, 하이드록실, 아미노, 니트로, 포밀, 카복실, 시아노, 티오시아네이토, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬티오, 모노(C1-C4)알킬아미노, 다이(C1-C4)알킬아미노, 페닐, (C3-C6)사이클로알킬(이때, 마지막으로 언급된 2개의 라디칼은 각각 치환되지 않거나 할로겐, CN, SCN, NO2, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알콕시 및 (C1-C4)할로알콕시로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다), 및 사이클릭 라디칼의 경우 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다]이고;
B*가 식 -CO-, -CO-O-, -CO-NR'-, -S(O)p- 또는 -S(O)p-O-의 2가 기(여기서, p는 0, 1 또는 2이고, R'는 수소, 탄소수 1 내지 6의 알킬, 페닐, 벤질, 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬 또는 탄소수 1 내지 4의 알카노일이다)이고; 여기서
치환기를 포함하는 -B*-A*는 1 내지 12개, 바람직하게는 1 내지 10개의 탄소 원자를갖고, 헤테로사이클릴이 R1및 R2에 대해 일반적으로 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물이 특히 흥미롭다.
또한, 바람직하게는 R3은 수소, 아미노, 포밀, (C1-C4)알킬, 시아노-(C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, 모노-, 다이- 또는 폴리하이드록시-(C1-C4)알킬, 하이드록시-폴리[(C2-C4)알킬렌옥시]-(C1-C4)알킬, 모노-, 다이- 또는 폴리(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시-폴리[(C2-C4)알킬렌옥시]-(C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알콕시-(C1-C4)알킬, (C2-C6)알케닐, (C2-C6)할로알케닐, (C2-C6)알키닐, (C2-C6)할로알키닐, 아미노카보닐, (C1-C4)알킬아미노-(C1-C4)알킬, 다이[(C1-C4)알킬]아미노-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬아미노카보닐, 다이(C1-C4)알킬아미노카보닐, (C1-C5)알카노일, [(C2-C4)알케닐]카보닐, [(C1-C4)알콕시]카보닐, (C2-C4)알케닐옥시카보닐, 아미노카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬아미노카보닐-(C1-C4)알킬, 다이[(C1-C4)알킬]아미노카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C5)알카노일-(C1-C4)알킬, [(C2-C4)알케닐]카보닐-(C1-C4)알킬, [(C1-C4)알콕시]카보닐-(C1-C4)알킬, (C2-C4)알케닐옥시카보닐-(C1-C4)알킬(여기서, 마지막으로 언급된 16개의 라디칼은 각각 치환되지 않거나 할로겐, CN, (C1-C4)알콕시 및 (C1-C4)할로알콕시로 이루어진 군에서 선택된1개 이상의 라디칼로 치환된다), (C3-C6)사이클로알킬, (C3-C6)사이클로알킬아미노-(C1-C4)알킬, 페닐, 페닐카보닐, 페녹시카보닐, 페닐카보닐-(C1-C4)알킬, 페녹시-(C1-C4)알킬, 페닐-(C1-C4)알킬, 헤테로사이클릴 또는 헤테로사이클릴-(C1-C4)알킬(여기서, 마지막으로 언급된 10개의 라디칼중 하나는 비사이클릭 잔기 또는 바람직하게는 사이클릭 잔기에서 할로겐, 니트로, 시아노, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)할로알콕시, 포밀, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐 및 (C1-C4)알콕시로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다)이고, 여기서 라디칼중 헤테로사이클릴은 각 경우 3 내지 9개의 고리 원자, 및 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는다.
R3이 수소, (C1-C6)알킬, (C3-C6)사이클로알킬, 또는 페닐[여기서, 마지막으로 언급된 3개의 라디칼은 각각 치환되지 않거나 할로겐, 하이드록실, 아미노, 포밀, 시아노, 티오시아네이토, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬티오, 모노(C1-C4)알킬아미노, 다이(C1-C4)알킬아미노 및 페닐(이는 치환되지 않거나 할로겐, NO2, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알콕시 및 (C1-C4)할로알콕시로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다), 및 사이클릭 라디칼의 경우 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다]이거나, 또는 식 -B*-A*의 아실 라디칼이고; 여기서
A*가 수소, (C1-C6)알킬, 또는 페닐[여기서, 마지막으로 언급된 2개의 라디칼은 각각 치환되지 않거나 할로겐, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, 페닐, (C3-C6)사이클로알킬(이때, 마지막으로 언급된 2개의 라디칼은 각각 치환되지 않거나 할로겐, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알콕시 및 (C1-C4)할로알콕시로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다), 및 사이클릭 라디칼의 경우 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다]이고;
B*가 식 -CO-, -CO-O-, 또는 -S(O)p-의 2가 기(여기서, p는 0, 1 또는 2이고, R'는 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬이다)이고; 여기서
치환기를 포함하는 -B*-A*는 1 내지 12개, 바람직하게는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 화학식 I의 화합물이 바람직하다.
식 -B*-A*의 아실 라디칼의 바람직한 예는 (C1-C5)알카노일, [(C1-C4)할로알킬]카보닐, [(C2-C4)알케닐]카보닐, [(C2-C4)할로알케닐]카보닐, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬카보닐, [(C1-C4)알콕시]카보닐, [(C1-C4)할로알콕시]카보닐, [(C2-C4)할로알케닐옥시]카보닐, [(C1-C4)할로알콕시]카보닐, 페닐카보닐, 페녹시카보닐, 벤질카보닐 또는 벤질옥시카보닐(여기서, 마지막으로 언급된 4개의 라디칼은 페닐 고리에서 치환되지 않거나 할로겐, CN, SCN, NO2, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알콕시 및 (C1-C4)할로알콕시로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다), 또는 (C1-C4)알킬설포닐 또는 (C1-C4)할로알킬설포닐이다.
특히 바람직하게는, R3은 수소, 아미노, 포밀, (C1-C4)알킬, 시아노-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C2-C6)알케닐, 할로-(C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, 페닐, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, 아미노카보닐, 페녹시-(C1-C4)알킬 또는 페닐-(C1-C4)알킬(여기서, 마지막으로 언급된 6개의 라디칼중 하나는 비사이클릭 잔기 또는 바람직하게는 사이클릭 잔기에서 할로겐, (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)알콕시로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다)이고; 특히는 수소, 메틸, 에틸, 아세틸, 메톡시아세틸, 포밀, 메톡시메틸, 메톡시에틸, 벤질, 4-클로로벤질, 벤조일, 페닐 또는 4-클로로페닐이고; 특별히는 수소이다.
R4가 식 -Z1-R6의 라디칼(여기서, Z1및 R6은 하기 정의되는 바와 같다)이고;
R5가 각각 서로 독립적으로 할로겐, CN, SCN, NO2, 또는 식 -Z2-R7의 라디칼(여기서, Z2및 R7은 하기 정의되는 바와 같다)이거나, 또는
두 개의 인접한 라디칼 R5가 함께 카보사이클릭이거나 O, S 및 N으로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 함유하고 4 내지 6개의 고리 원자를 갖는 축합된 사이클로서, 이는 치환되지 않거나 할로겐, (C1-C4)알킬 및 옥소로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환되고;
R6, R7, R8및 R9가 각각 서로 독립적으로 수소(단, Z2가 직접 결합일 경우 R7은 수소가 아니다), 탄소수 1 내지 10의 비사이클릭 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 (C1-C6)알킬, (C2-C6)알케닐 또는 (C2-C6)알키닐, 또는 탄소수 3 내지 6의 사이클릭 탄화수소 라디칼, 바람직하게는, (C3-C6)사이클로알킬 또는 (C5-C6)사이클로알케닐, 또는 바람직하게는 3 내지 6개의 고리 원자, 및 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릭 라디칼(여기서, 마지막으로 언급된 탄소-함유 라디칼은 각각 치환되지 않거나 할로겐, 하이드록실, 아미노, 니트로, 포밀, 아미노카보닐, 카복실, 설포닐, 시아노, 티오시아네이토, (C1-C6)알콕시, (C2-C6)알케닐옥시, (C2-C6)알키닐옥시, (C1-C6)알콕시-폴리(알킬렌옥시), 하이드록시-폴리(알킬렌옥시), (C1-C6)알킬티오, 모노- 및 다이[(C1-C6)알킬]아미노, [(C1-C6)알킬]카보닐, [(C2-C6)알케닐]카보닐, [(C2-C6)알키닐]카보닐, [(C1-C6)알콕시]카보닐, [(C2-C6)알케닐옥시]카보닐, [(C2-C6)알키닐옥시]카보닐, 모노- 및 다이[(C1-C6)알킬]아미노카보닐, 페닐, 페녹시, (C3-C6)사이클로알킬, 페닐카보닐, 페녹시카보닐, 헤테로사이클릴, (C1-C4)알킬설포닐, 및 사이클릭 라디칼의 경우 (C1-C4)알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환되고, 이때 마지막으로 언급된 24개의 치환기는 각각 치환되지 않거나 할로겐, CN, SCN, NO2, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알콕시, 포밀, (C1-C4)알킬카보닐, [(C1-C4)할로알킬]카보닐, [(C1-C4)알콕시]카보닐, [(C1-C4)할로알콕시]카보닐, 및 사이클릭 라디칼의 경우 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다)이고; 바람직하게는
R6, R7, R8및 R9가 각각 서로 독립적으로 수소(단, Z2가 직접 결합일 경우 R7은 수소가 아니다), 탄소수 1 내지 10의 비사이클릭 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 (C1-C6)알킬, (C2-C6)알케닐 또는 (C2-C6)알키닐, 또는 탄소수 3 내지 6의 사이클릭 탄화수소 라디칼, 바람직하게는, (C3-C6)사이클로알킬 또는 (C5-C6)사이클로알케닐, 또는 바람직하게는 3 내지 6개의 고리 원자, 및 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릭 라디칼[여기서, 마지막으로 언급된 탄소-함유 라디칼은 각각 치환되지 않거나 할로겐, 하이드록실, 아미노, 니트로, 포밀, 카복실, 설포닐, 시아노, 티오시아네이토, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알콕시, 하이드록시-(C1-C4)알콕시, (C1-C4)알콕시-폴리(알케닐옥시), 하이드록시-폴리(알킬렌옥시), (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알킬티오, 모노(C1-C4)알킬아미노, 다이(C1-C4)알킬아미노, [(C1-C4)알킬]카보닐, [(C1-C4)알콕시]카보닐, 아미노카보닐, 모노(C1-C4)알킬아미노카보닐, 다이(C1-C4)알킬아미노카보닐, 페닐, 페녹시, (C3-C6)사이클로알킬, 페닐카보닐, 페녹시카보닐, 헤테로사이클릴(이때, 마지막으로 언급된 6개의 치환기는 각각 치환되지 않거나 할로겐, CN, SCN, NO2, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알콕시 및 (C1-C4)할로알콕시로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다), 및 사이클릭 라디칼의 경우 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다]이고;
Z1및 Z2기가 각각 서로 독립적으로 직접 결합, 또는 식 -O-, -S(O)p-, -S(O)p-O-, -O-S(O)p-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -NR'-, -O-NR'-, -NR'-O-, -NR'-CO- 또는 -CO-NR'-의 2가 기(여기서, p는 0, 1 또는 2이고 R'는 수소, 탄소수 1 내지 6의 알킬, 페닐, 벤질, 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬 또는 탄소수 1 내지 6의 알카노일이다)이고; 바람직하게는
Z1및 Z2기가 각각 서로 독립적으로 직접 결합, 또는 식 -O-, -S-, -SO2, -CO-,-O-CO-, -CO-O-, -NR'-, -NR'-CO- 또는 -CO-NR'-의 2가 기(여기서, R'는 수소, (C1-C4)알킬 또는 (C1-C4)알카노일이다)이고, 여기서 라디칼중 헤테로사이클릴은 각 경우 3 내지 9개, 바람직하게는 3 내지 6개의 고리 원자, 및 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는 화학식 I의 화합물이 특히 흥미롭다.
더욱이, 바람직하게는 R4는 수소, 포밀, 카복실, 시아노, 티오시아네이토, 아미노카보닐, (C1-C4)알킬, 시아노-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬아미노, 다이[(C1-C4)알킬]아미노, 할로-(C1-C4)알킬, 하이드록시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, 할로-(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬티오, 할로-(C1-C4)알킬티오, (C2-C6)알케닐, 할로-(C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, 할로-(C2-C6)알키닐, (C1-C4)알킬아미노-(C1-C4)알킬, 다이[(C1-C4)알킬]아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬, 3 내지 6개의 고리 원을 갖는 헤테로사이클릴-(C1-C4)알킬(여기서, 마지막으로 언급된 3개의 라디칼중 사이클릭 기는 치환되지 않거나 (C1-C4)알킬, 할로겐 및 시아노로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상, 바람직하게는 3개 이하의 라디칼로 치환된다), 페닐, 페녹시, 페닐카보닐, 페닐카보닐-(C1-C4)알킬, 페녹시카보닐, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알킬아미노카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬아미노카보닐-(C1-C4)알킬, 페녹시-(C1-C4)알킬, 페닐-(C1-C4)알킬, 헤테로사이클릴, 헤테로사이클릴아미노, 헤테로사이클릴옥시, 헤테로사이클릴티오, (C1-C5)알카노일아미노, N-[(C1-C5)알카노일]-N-[(C1-C4)알킬]아미노, [(C2-C4)알케닐]카보닐아미노, [(C2-C4)알키닐]카보닐아미노, [(C1-C4)알콕시]카보닐아미노, [(C2-C4)알케닐옥시]카보닐아미노, [(C2-C4)알키닐옥시]카보닐아미노, 페닐카보닐아미노, 페녹시카보닐아미노, (C1-C4)알킬설포닐 또는 (C2-C4)알케닐설포닐(여기서, 마지막으로 언급된 27개의 라디칼중 하나는 비사이클릭 잔기 또는 바람직하게는 사이클릭 잔기에서 할로겐, 니트로, 시아노, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알콕시, 포밀, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알콕시, 및 사이클릭 잔기의 경우 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다)이고, 여기서 라디칼중 헤테로사이클릴은 각 경우 3 내지 9개의 고리 원자, 및 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는다.
추가로, 바람직하게는 R4가 수소, (C1-C4)알킬, 시아노-(C1-C4)알킬, 할로-(C1-C4)알킬, 하이드록시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, 할로-(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C2-C6)알케닐, 할로-(C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, (C1-C4)알킬아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬, 3 내지 9개의 고리 원을 갖는 헤테로사이클릴-(C1-C4)알킬(여기서, 마지막으로 언급된 3개의 라디칼중 사이클릭 기는 치환되지 않거나 (C1-C4)알킬, 할로겐 및 시아노로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상, 바람직하게는 3개 이하의 라디칼로 치환된다), 페닐, 페녹시-(C1-C4)알킬, 페닐-(C1-C4)알킬 또는 헤테로사이클릴(여기서, 마지막으로 언급된 4개의 라디칼중 하나는 비사이클릭 잔기 또는 바람직하게는 사이클릭 잔기에서 할로겐, 니트로, 시아노, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알콕시, 및 사이클릭 잔기의 경우 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다)이고, 여기서 라디칼중 헤테로사이클릴은 각 경우 3 내지 9개의 고리 원자, 및 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖고; 특히는 R4는 수소 또는 (C1-C4)알킬이다.
n이 1일 경우 R5, 및 n이 1보다 클 경우 각각 서로 독립적인 라디칼 R5가 할로겐, 하이드록실, 아미노, 니트로, 포밀, 카복실, 시아노, 티오시아네이토, 아미노카보닐, (C1-C4)알킬, 시아노-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬아미노, 다이[(C1-C4)알킬]아미노, 할로-(C1-C4)알킬, 하이드록시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, 할로-(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬티오, 할로-(C1-C4)알킬티오, (C2-C6)알케닐, 할로-(C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, 할로-(C2-C6)알키닐, (C1-C4)알킬아미노-(C1-C4)알킬, 다이[(C1-C4)알킬]아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬, 3 내지 6개의 고리 원을 갖는 헤테로사이클릴-(C1-C4)알킬(여기서, 마지막으로 언급된 3개의 라디칼중 사이클릭 기는 치환되지 않거나 (C1-C4)알킬, 할로겐 및 시아노로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상, 바람직하게는 3개 이하의 라디칼로 치환된다), 페닐, 페녹시, 페닐카보닐, 페닐카보닐옥시, 페닐카보닐-(C1-C4)알킬, 페녹시카보닐, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알킬아미노카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬아미노카보닐-(C1-C4)알킬, 페녹시-(C1-C4)알킬, 페닐-(C1-C4)알킬, 헤테로사이클릴, 헤테로사이클릴아미노, 헤테로사이클릴옥시, 헤테로사이클릴티오, (C1-C5)알카노일아미노, N-[(C1-C5)알카노일]-N-[(C1-C4)알킬]아미노, [(C2-C4)알케닐]카보닐아미노, [(C2-C4)알키닐]카보닐아미노, [(C1-C4)알콕시]카보닐아미노, [(C2-C4)알케닐옥시]카보닐아미노, [(C2-C4)알키닐옥시]카보닐아미노, 페닐카보닐아미노, 페녹시카보닐아미노, (C1-C4)알킬설포닐 또는 (C2-C4)알케닐설포닐(여기서, 마지막으로 언급된 28개의 라디칼중 하나는 비사이클릭 잔기 또는 바람직하게는 사이클릭 잔기에서 할로겐, 니트로, 시아노, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알콕시, 포밀, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알콕시, 및 사이클릭 잔기의 경우 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다)이거나(여기서, 라디칼중 헤테로사이클릴은 각 경우 3 내지 9개의 고리 원자, 및 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 함유한다), 또는
두 개의 인접한 라디칼 R5가 함께 카보사이클릭이거나 O, S 및 N으로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 함유하고 4 내지 6개의 고리 원자를 갖는 축합된 사이클로서, 이는 치환되지 않거나 할로겐, (C1-C4)알킬 및 옥소로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환되는 화합물(I)이 추가로 특히 흥미롭다.
추가로, 바람직하게는 n이 1일 경우 R5, 및 n이 1보다 클 경우 각각 서로 독립적인 라디칼 R5가 할로겐, 하이드록실, 아미노, 니트로, 포밀, 카복실, 시아노, 티오시아네이토, 아미노카보닐, (C1-C4)알킬, 시아노-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬아미노, 다이[(C1-C4)알킬]아미노, 할로-(C1-C4)알킬, 하이드록시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, 할로-(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬티오,(C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, (C1-C4)알킬아미노-(C1-C4)알킬, 다이[(C1-C4)알킬]아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬, 3 내지 9개의 고리 원을 갖는 헤테로사이클릴-(C1-C4)알킬(여기서, 마지막으로 언급된 3개의 라디칼중 사이클릭 기는 치환되지 않거나 (C1-C4)알킬, 할로겐 및 시아노로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상, 바람직하게는 3개 이하의 라디칼로 치환된다), 페닐, 페녹시, 페닐카보닐, 페닐카보닐옥시, 페닐카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬아미노카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알킬아미노카보닐, 페녹시-(C1-C4)알킬, 페닐-(C1-C4)알킬, 헤테로사이클릴, 헤테로사이클릴아미노, 헤테로사이클릴옥시, 헤테로사이클릴티오, (C1-C5)알카노일아미노, N-[(C1-C5)알카노일]-N-[(C1-C4)알킬]아미노, 페닐카보닐아미노, 페녹시카보닐아미노, (C1-C4)알킬설포닐 또는 (C2-C4)알케닐설포닐(여기서, 마지막으로 언급된 22개의 라디칼중 하나는 비사이클릭 잔기 또는 바람직하게는 사이클릭 잔기에서 할로겐, 니트로, 시아노, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알콕시, 및 사이클릭 잔기의 경우 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다)이거나(여기서, 라디칼중 헤테로사이클릴은 각 경우 3 내지 6개의 고리 원자, 및 N, O및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 함유한다), 또는
두 개의 인접한 라디칼 R5는 함께 카보사이클릭이거나 O, S 및 N으로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 함유하고 4 내지 6개의 고리 원자를 갖는 축합된 사이클로서, 이는 치환되지 않거나 할로겐, (C1-C4)알킬 및 옥소로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다.
추가로, 바람직하게는, n이 1일 경우 R5, 및 n이 1보다 클 경우 각각 서로 독립적인 라디칼 R5는 할로겐, 하이드록실, 아미노, 니트로, 포밀, 시아노, 아미노카보닐, (C1-C4)모노알킬아미노카보닐, (C1-C4)다이알킬아미노카보닐, (C1-C4)알킬, 시아노-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬아미노, 할로-(C1-C4)알킬, 하이드록시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C2-C4)알케닐, (C2-C4)알키닐, (C1-C4)알킬아미노-(C1-C4)알킬, 다이[(C1-C4)알킬]아미노-(C1-C4)알킬, [(C1-C4)알킬]카보닐, [(C1-C4)할로알킬]카보닐, [(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬]카보닐, 포밀아미노, [(C1-C4)알킬]카보닐아미노, [(C1-C4)할로알킬]카보닐아미노, 페닐, 페녹시, 페닐카보닐, 페닐카보닐아미노, 또는 헤테로사이클릴(여기서, 마지막으로 언급된 5개의 라디칼중 하나는 할로겐, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시 및 (C1-C4)알킬티오로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다)이고; 특히는 R5는 할로겐, 바람직하게는 F, Cl 또는 Br, 하이드록실, 포밀, 시아노, (C1-C4)알킬, 예를 들면 메틸, 에틸 또는 아이소프로필, 또는 (C1-C4)알콕시, 예를 들면 메톡시, 에톡시 또는 아이소프로폭시, 또는 (C1-C4)알킬아미노, (C1-C4)할로알킬, (C2-C4)알케닐, (C2-C4)알키닐, [(C1-C4)알킬]카보닐, 예를 들면 아세틸, [(C1-C4)할로알킬]카보닐, 예를 들면 트라이플루오로아세틸, 또는 포밀아미노, [(C1-C4)알킬]카보닐아미노 또는 벤조일아미노이다.
특히 바람직한 R6및 R7의 정의는 R4및 R5에 대한 바람직한 정의와 상응하게 된다.
R8및 R9가 각각 서로 독립적으로 수소, 포밀, 카복실, 시아노, 티오시아네이토, 아미노카보닐, (C1-C4)알킬, 시아노-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬아미노, 다이[(C1-C4)알킬]아미노, 할로-(C1-C4)알킬, 하이드록시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, 할로-(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬티오, 할로-(C1-C4)알킬티오, (C2-C6)알케닐, 할로-(C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, 할로-(C2-C6)알키닐, (C1-C4)알킬아미노-(C1-C4)알킬, 다이[(C1-C4)알킬]아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬, 3 내지 6개의 고리 원을 갖는헤테로사이클릴-(C1-C4)알킬(여기서, 마지막으로 언급된 3개의 라디칼중 사이클릭 기는 치환되지 않거나 (C1-C4)알킬, 할로겐 및 시아노로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상, 바람직하게는 3개 이하의 라디칼로 치환된다), 페닐, 페녹시, 페닐카보닐, 페닐카보닐-(C1-C4)알킬, 페녹시카보닐, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알킬아미노카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬아미노카보닐-(C1-C4)알킬, 페녹시-(C1-C4)알킬, 페닐-(C1-C4)알킬, 헤테로사이클릴, 헤테로사이클릴아미노, 헤테로사이클릴옥시, 헤테로사이클릴티오, (C1-C5)알카노일아미노, N-[(C1-C5)알카노일]-N-[(C1-C4)알킬]아미노, [(C2-C4)알케닐]카보닐아미노, [(C2-C4)알키닐]카보닐아미노, [(C1-C4)알콕시]카보닐아미노, [(C2-C4)알케닐옥시]카보닐아미노, [(C2-C4)알키닐옥시]카보닐아미노, 페닐카보닐아미노, 페녹시카보닐아미노, (C1-C4)알킬설포닐 또는 (C2-C4)알케닐설포닐(여기서, 마지막으로 언급된 27개의 라디칼중 하나는 비사이클릭 잔기 또는 바람직하게는 사이클릭 잔기에서 할로겐, 니트로, 시아노, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알콕시, 포밀, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알콕시, 및 사이클릭 잔기의 경우 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다)이고, 여기서 라디칼중 헤테로사이클릴은 각 경우 3 내지 9개의 고리 원자, 및 N, O및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는 화합물(I) 또한 특히 흥미롭다.
추가로, 바람직하게는 R8및 R9가 각각 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)알킬, 시아노-(C1-C4)알킬, 할로-(C1-C4)알킬, 하이드록시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, 할로-(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C2-C6)알케닐, 할로-(C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, (C1-C4)알킬아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬, 3 내지 9개의 고리 원을 갖는 헤테로사이클릴-(C1-C4)알킬(여기서, 마지막으로 언급된 3개의 라디칼중 사이클릭 기는 치환되지 않거나 (C1-C4)알킬, 할로겐 및 시아노로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상, 바람직하게는 3개 이하의 라디칼로 치환된다), 페닐, 페녹시-(C1-C4)알킬, 페닐-(C1-C4)알킬 또는 헤테로사이클릴(여기서, 마지막으로 언급된 4개의 라디칼중 하나는 비사이클릭 잔기 또는 바람직하게는 사이클릭 잔기에서 할로겐, 니트로, 시아노, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알콕시, 및 사이클릭 잔기의 경우 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다)이고, 여기서 라디칼중 헤테로사이클릴은 각 경우 3 내지 9개의 고리 원자, 및 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖고; 특히는 R8및 R9는 서로 독립적으로 수소 또는 (C1-C4)알킬이다.
X1, X2, X3및 X4가 각각 서로 독립적으로 수소 원자 또는 상기 정의된 치환기 R5중 하나로 치환된 탄소 원자, 또는 질소 원자이거나, 두 개의 인접한 부호 X1, X2, X3및 X4가 각 경우 함께 식 -O-, -S-, -NH- 또는 -NR-의 2가 기(여기서, R은 R3에 대해 정의된 바와 같고, 바람직하게는 수소 또는 (C1-C4)알킬이다)이되, X1, X2, X3및 X4기가 축합된 고리에 부착된 C2단위와 함께 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 방향족 5원 또는 6원 고리를 형성해야 하고;
(Y1)m이 m개의 2가 기 Y1이고, 여기서 각각의 Y1기는 다른 라디칼 Y1에 독립적으로 식 -O-, -CO-, -C(=NR*)-, -S(O)q-, -NR*-(여기서, q는 0, 1 또는 2이고, R*는 R3에 대해 정의된 바와 같고, 바람직하게는 수소, (C1-C4)알킬, 벤질 또는 페닐이고, 특히는 수소, (C1-C4)알킬 또는 페닐이다) 또는 -N(O)-이거나, 또는 이미 정의된 식 CR8R9의 기이고;
Y1이 바람직하게는 식 CR8R9의 기, 특히 CH2, CH(CH3), CH(C2H5), CH(CH3)2또는CH(C6H5)이고, m이 0, 1, 2 또는 3이고, 특히 m이 1 또는 2이고;
(Y1)m이 바람직하게는 CH2, CH2CH2, CH2CH2CH2, CH(CH3), CH(CH3)CH2, CH2CH(CH3), CH(CH3)CH2, CH(C2H5)CH2또는 CH2CH(C6H5)이고,
Y2가 Y1에 대해 정의된 바와 같은 기, 또는 직접 결합이고, 바람직하게는 직접 결합이거나 식 -O-, -S-, CH2, CH(CH3) 또는 (C1-C4)알킬아미노, 예를 들면 N(CH3), N(C2H5), N(n-C3H7) 또는 N(i-C3H7), 또는 N(CH2C6H5) 또는 N(C6H5)이고, 여기서 한쌍의 부호 Y1및 Y1의 2개의 인접한 기 또는 한쌍의 부호 Y1및 Y2의 두 개의 인접한 기는 동일한 헤테로원자를 갖지 않는 기이고, (Y1)m및 Y2기는 방향족 고리에 부착된 C2단위 및 R4에 부착된 탄소 원자와 함께 축합된 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 비방향족 4원 내지 8원 고리를 형성하는 화합물(I) 또한 특히 흥미롭다.
1쌍의 인접한 부호 X는 함께 언급된 식 -O-, -S-, -NH- 또는 -NR-의 2가 기를 형성하고, 헤테로방향족 라디칼중 2중 결합은 고정된다. 이 경우, 화학식 I은 하기 화학식 I-A 및 I-B를 내포한다:
바이사이클릭 시스템중 방향족 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 고리에 적합한 염기는, 예를 들면 벤젠, 피리딘, 피리미딘, 피라진, 피리다진, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 푸란, 티아졸, 옥사졸, 이속사졸, 티오펜 및 티아졸이다.
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, X1, X2, X3, X4, Y1, Y2, 및 n 및 m으로 이루어진 군에서 선택된 라디칼 및 부호중 1개 이상 또는 모두가 각 경우 언급된 바람직한 의미 또는 특히 바람직한 의미를 갖고, 특히는 하기 표중 예의 라디칼이 나타내는 의미인 화학식 I의 화합물 및 이의 염이 바람직하다.
본 발명은 a) 하기 화학식 II의 화합물을 하기 화학식 III의 바이구아나이드 또는 이의 산 부가염과 반응시키는 단계; 또는
b) 하기 화학식 IV의 화합물을 하기 화학식 V의 적합한 아민 또는 이의 산 부가염과 반응시키는 단계; 또는
c) 하기 화학식 VI의 다이아미노-1,3,5-트라이아진을 하기 화학식 VII의 아이소시아네이트와 반응시키는 단계; 또는
d) 적합한 방법, 예를 들면 수소화에 의해 제거될 수 있는 라디칼 또는 이탈기 R15( 이 경우, 예를 들면 염소, 또는 황을 통해 부착된 라디칼)를 수소화시킴으로써, 하기 화학식 VIII의 트라이아진중에서 이탈기이거나 제거될 수 있는 라디칼인 라디칼 R15를 제거하는 단계를 포함하는,
화학식 I의 화합물 또는 이의 염의 제조 방법을 제공한다:
H-R13
상기 식들에서,
라디칼 R1, R2, R3, R4, R5, X1, X2, X3, X4, Y1및 Y2, 및 부호 m 및 n은 화학식 I에 대하여 정의한 바와 같고;
R13은 카복실산 에스터, 카복실산 오쏘에스터, 카보닐 클로라이드, 카복스아마이드및 카복실산 무수물로 이루어진 군에서 선택된 작용기이고;
R14는 교환가능한 라디칼 또는 이탈기, 예를 들면 염소, 트라이클로로메틸, (C1-C4)알킬설포닐 또는 치환되지 않거나 치환된 페닐-(C1-C4)알킬설포닐 또는 (C1-C4)알킬페닐설포닐이다.
화학식 II 및 III의 화합물의 반응은 바람직하게는 불활성 유기 용매, 예를 들면 테트라하이드로푸란(THF), 다이옥산, 아세토니트릴, 다이메틸포름아마이드(DMF), 메탄올 및 에탄올중에서 -10℃ 내지 용매의 비점 사이의 온도, 바람직하게는 20 내지 60℃에서 염기-촉매화된 방식으로 수행되고; 화학식 III의 산 부가 염이 사용될 경우 이들은 일반적으로 염기의 도움으로 동일반응계에서 방출된다. 적합한 염기 또는 염기성 촉매는 알칼리 금속 하이드록사이드, 알칼리 금속 하이드라이드, 알칼리 금속 카보네이트, 알칼리 금속 알콕사이드, 알칼리 토금속 하이드록사이드, 알칼리 토금속 하이드라이드, 알칼리 토금속 카보네이트 또는 유기 염기, 예컨대 트라이에틸아민 또는 1,8-다이아자바이사이클로[5.4.0.]운덱-7-엔(DBU)이다. 해당 염기는 화학식 III의 화합물을 기준으로 예를 들면 0.1 내지 5 몰당량으로 사용된다. 화학식 II의 화합물은 화학식 III의 화합물을 기준으로 동량으로 또는 10 몰당량 이하의 과량으로 사용될 수 있다. 유사한 방법이 문헌에 공지되어 있다[참조: 샤피로(Shapiro, S. L.), 파리노(Parrino, V. A.), 가이거(Geiger, K.), 코브린(Kobrin, S.) 및 프리드만(Freedman, L.)의 문헌 "J. Am. Chem. Soc., 1957, 79, 5664"].
화학식 IV 및 V의 화합물의 반응은 바람직하게는 불활성 용매, 예를 들면 THF, 다이옥산, 아세토니트릴, DMF, 메탄올 및 에탄올중에서 -10℃ 내지 해당 용매 또는 용매 혼합물의 비점, 바람직하게는 20 내지 150℃, 특히는 20 내지 60℃에서(반응이 이 온도에서 개시될 경우) 염기 촉매작용에 의해 수행되고, 여기서 화합물(V)은 산 부가 염으로서 사용될 경우에는 적절하다면 염기를 사용해서 동일반응계에서 방출된다. 적합한 염기 또는 염기성 촉매는 알칼리 금속 하이드록사이드, 알칼리 금속 하이드라이드, 알칼리 금속 카보네이트, 알칼리 금속 알콕사이드, 알칼리 토금속 하이드록사이드, 알칼리 토금속 하이드라이드, 알칼리 토금속 카보네이트 또는 유기 염기, 예컨대 트라이에틸아민 또는 1,8-다이아자바이사이클로[5.4.0.]운덱-7-엔(DBU)이다. 해당 염기는 화학식 IV의 화합물을 기준으로 예를 들면 1 내지 3 몰당량으로 사용되고, 화학식 IV의 화합물은 화학식 V의 화합물을 기준으로 동량으로 또는 2 몰당량 이하의 과량으로 사용될 수 있다. 유사한 방법이 문헌에 공지되어 있다[참조: Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A.R. Katritzky, C.W. Rees, Pergamon Press, Oxford, New York, 1984, Vol. 3; Part 2B; ISBN 0-08-030703-5, p. 482].
화학식 VI의 다이아미노-1,3,5-트라이아진과 화학식 VII의 아이소시아네이트의 반응은 바람직하게는 불활성 유기 용매, 예를 들면 THF, 다이옥산, 아세토니트릴, DMF, 메탄올 및 에탄올중에서 -10℃ 내지 용매의 비점, 바람직하게는 20 내지 60℃에서 염기-촉매화된 방식으로 수행된다. 적합한 염기 또는 염기성 촉매는 알칼리 금속 하이드록사이드, 알칼리 금속 하이드라이드, 알칼리 금속 카보네이트,알칼리 금속 알콕사이드, 알칼리 토금속 하이드록사이드, 알칼리 토금속 하이드라이드, 알칼리 토금속 카보네이트 또는 유기 염기, 예컨대 트라이에틸아민 또는 1,8-다이아자바이사이클로[5.4.0.]운덱-7-엔(DBU)이다. 해당 염기는 화학식 VI의 화합물을 기준으로 예를 들면 0.5 내지 3 몰당량으로 사용된다. 화학식 VII의 화합물은 화학식 VI의 화합물을 기준으로 동량으로 또는 약간의 과량으로 사용될 수 있다. 원칙적으로, 비사이클릭 및 방향족 유도체에 대한 상응하는 방법이 문헌에 공지되어 있다[참조: 싱(B. Singh)의 문헌 "Heterocycles, 1993, 34, pp. 929-935"].
화학식 VIII의 다이아미노-1,3,5-트라이아진의 라디칼 R15는 바람직하게는 적합한 수소화 촉매, 예를 들면 라니 니켈 또는 적합한 지지체(예: 활성탄) 상의 귀금속 촉매(예: 팔라듐 또는 백금)를 사용하여 불활성 유기 용매, 예를 들면 테트라하이드로퓨란(THF), 다이옥산, 적합한 알코올, 예컨대 에탄올, 아세트산 또는 이의 혼합물중에서 -10℃ 내지 용매의 비점, 바람직하게는 20 내지 60℃에서 선택적으로 산-촉매화된 수소화에 의해 제거되고, 여기서 수소는 상기 목적을 위해 적합한 장치내에서 반응 혼합물내로 도입되거나 반응 혼합물을 승압하에 수소 분위기에 노출시킨다. 상응하는 방법이 문헌에 공지되어 있다[참조: 허트(Hirt, R.), 니데커(Nidecker, H.) 및 베르취톨드(Berchtold, R.)의 문헌 "Helv. Chim. Acta., 1950, 33, 1365"].
화학식 II, III, IV, V, VI, VII 및 VIII의 출발 물질은 시판되는 물질이거나 문헌으로부터 공지된 방법과 유사하게 제조될 수 있다. 이 화합물들은 또한 후술되는 방법중 하나에 의해 제조될 수 있다.
적절하다면, 화학식 II의 화합물은 시아노구아니딘을 화학식 V의 아민 또는 이의 염과 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 이를 위해, 예를 들면 두 성분을 불활성 용매(예: 다이클로로벤젠)중에서 100 내지 190℃로 가열하고, 생성된 바이구아니딘을 흡인여과에 의해 염으로서 단리할 수 있다. 상응하는 방법이, 예를 들면 샤피로, 파리노 및 프리드만의 문헌 "JACS 81, (1959), P. 3728" 또는 아이사(H. M. Eisa), 탄타위(A. S. Tantawy) 및 엘-케르도이(M. M. El-Kerdawy)의 문헌 "Pharmazie 46, (1991) pp. 182ff"에 기재되어 있다. 적절하다면, 반응은 금속 염, 예컨대 황산제2구리, 염화제2아연 또는 염화제3철을 첨가하여 촉매화될 수 있고[참조: 수야마(T. Suyama), 소가(T. Soga) 및 미아우치(K. Miauchi)의 문헌 "NIPPON KAGAKU KAISHI(1989), (5), PP. 884-887"], 이후 대부분의 경우 반응은 50 내지 해당 용매의 환류 온도 범위의 저온에서 수행될 수 있다. 적절하다면, 반응은 또한 복수개의 용매, 예컨대 THF, 다이옥산, 알코올 또는 에테르에서 수행될 수 있다.
화학식 V에 상응하는 아민은, 예를 들면 일부가 상응하는 케톤으로부터 제조될 수 있는 상응하는 옥심을 수소화시켜 제조될 수 있다. 센(A. B. Sen) 및 싱(S. B. Singh)의 문헌 "J. Ind. Chem. Soc., 43 (1996), p. 521"에는 나트륨의 에톡시화 나트륨으로의 전환이 수소의 원료로서 이용되는 상응하는 방법이 기재되어 있다. 또한 사게스(Sarges) 등의 문헌 "J. Med. Chem., 16, (1973), pp. 1003-1008"에는 케톤을 옥심으로 전환시킨 후 팔라듐 촉매작용으로 수소화하여 상응하는 아민하이드로클로라이드를 제공하는 방법이 기재되어 있다. 라니 니켈에 의한 수소화[참조: 바브리(D. Barbry), 코우투리에(D. Couturier), 압델라티피(N. Abdellatifi), 레져(D. Lesieur) 및 레스파그놀(C. Lespagnol)의 문헌 "J. Heterocycl. Chem., 28, (1991), p. 449"] 또는 수소화붕소 화합물에 의한 수소화[참조: 고쉬(A. K. Gosh), 맥키(S. P. McKee) 및 샌더스(W. M. Sanders)의 문헌 "Tetrahedron Lett. 32, (1991), pp. 711-714"], 및 기타 방법 또한 상응하는 바이사이클릭 유도체를 위해 기재되어 있고 화학식 V의 아민을 합성하기 위해 사용될 수 있다.
화학식 IV의 화합물 또는 이의 직접적인 전구체는, 예를 들면 다음과 같이 제조될 수 있다:
1. 화학식 II의 화합물을 하기 화학식 IX의 아미디노티오유레아 유도체와 반응시켜 R14가 -SR16인 화학식 V의 화합물을 제공한다:
상기 식에서,
R16은 (C1-C4)알킬 또는 페닐-(C1-C4)알킬이고;
R1및 R2는 화학식 I에 대하여 정의된 바와 같다.
2. 하기 화학식 X의 아미딘 또는 이의 산 부가염을 하기 화학식 XI의 N-시아노다이티오이미노카보네이트와 반응시켜 R14가 -S-R17인 화학식 IV의 화합물을 제공한다:
상기 식에서,
R17은 (C1-C4)알킬 또는 페닐-(C1-C4)알킬이다.
3. 알칼리 금속 다이시안아마이드를 전술된 화학식 II의 카복실산 유도체와 반응시켜 R14가 NH2인 화학식 VI의 화합물을 제공한다.
적절하다면, 1. 내지 3.으로 상기 열거된 반응과 유사하게, 2개의 교환가능한 기 R14를 갖는 하기 화학식 XII의 중간체를 제조하고(화학식 IV 참조), 교환가능한 기를 연속적으로 적합한 아민 또는 암모니아로 치환하여 통상 공지된 절차와 유사하게 화학식 I의 화합물을 제공하는 것도 가능하다:
또한, 시판되거나 상응하는 방식으로 다른 공정에 의해 제조될 수 있는 화학식 XII의 화합물을 상응하는 방식으로 변형하는 것이 가능하다. 적절하다면, 1. 내지 3.으로 상기 열거된 반응과 유사하게 수득되는, R14가 (C1-C4)알킬티오 또는 페닐-(C1-C4)알킬티오인 화학식 IV 또는 XII의 중간체를 염소화 또는 산화에 의해 각각 화학식 IV 및 XII의 보다 반응성이 큰 유도체로 전환시킬 수 있다.
화학식 II의 카복실산 유도체와 화학식 VIII의 아미디노티오유레아 유도체의 반응은 바람직하게는 유기 용매, 예를 들면 아세톤, THF, 다이옥산, 아세토니트릴, DMF, 메탄올 또는 에탄올중에서 -10℃ 내지 용매의 비점의 온도, 바람직하게는 0 내지 20℃에서 염기-촉매화된 방식으로 수행된다. 그러나, 반응은 물, 또는 1종 이상의 전술된 유기 용매를 함유하는 수성 용매 혼합물중에서 수행될 수 있다. 화학식 VI의 화합물이 산 부가염으로서 사용될 경우, 적절하다면 이들은 일반적으로 염기를 사용하여 동일반응계에서 방출된다. 적합한 염기 또는 염기성 촉매는 알칼리 금속 하이드록사이드, 알칼리 금속 하이드라이드, 알칼리 금속 카보네이트, 알칼리 금속 알콕사이드, 알칼리 토금속 하이드록사이드, 알칼리 토금속 하이드라이드, 알칼리 토금속 카보네이트 또는 유기 염기, 예컨대 트라이에틸아민 또는 1,8-다이아자바이사이클로[5.4.0.]운덱-7-엔(DBU)이다. 해당 염기는 화학식 VIII의 화합물을 기준으로 예를 들면 1 내지 10 몰당량으로 사용된다. 화학식 II 및 VIII의 화합물은, 예를 들면 화학식 II의 화합물을 기준으로 동량으로 또는 2 몰당량 이하의 과량으로 사용될 수 있다. 유사한 방법이 문헌에 공지되어 있다[참조: 아일링스펠드(H. Eilingsfeld) 및 쉐우에르만(H. Scheuermann)의 문헌 "Chem. Ber., 1967, 100, 1874"].
화학식 IX의 아미딘과 화학식 X의 N-시아노다이티오이미노카보네이트의 반응은 바람직하게는 불활성 유기 용매, 예를 들면 아세토니트릴, DMF, 다이메틸아세트아마이드(DMA), N-메틸피롤리돈(NMP), 메탄올 및 에탄올중에서 -10℃ 내지 용매의 비점 사이의 온도, 바람직하게는 20 내지 80℃에서 염기-촉매화된 방식으로 수행된다. 화학식 VII이 산 부가 염으로서 사용될 경우 이는 적절하다면 염기의 도움으로 동일반응계에서 방출된다. 적합한 염기 또는 염기성 촉매는 알칼리 금속 하이드록사이드, 알칼리 금속 하이드라이드, 알칼리 금속 카보네이트, 알칼리 금속 알콕사이드, 알칼리 토금속 하이드록사이드, 알칼리 토금속 하이드라이드, 알칼리 토금속 카보네이트 또는 유기 염기, 예컨대 트라이에틸아민 또는 1,8-다이아자바이사이클로[5.4.0.]운덱-7-엔(DBU)이다. 해당 염기는 화학식 X의 화합물을 기준으로 예를 들면 1 내지 3 몰당량으로 사용된다. 화학식 IX 및 X의 화합물은 일반적으로 화학식 II의 화합물을 기준으로 동량으로 또는 2 몰당량 이하의 과량으로 사용될 수 있다. 유사한 방법이 문헌에 공지되어 있다[참조: 릴레이(T. A. Riley), 헨네이(W. J. Henney), 달레이(N. K. Dalley), 윌슨(B. E. Wilson) 및 로빈스(R. K. Robins)의 문헌 "J. Heterocyclic Chem., 1986, 23 (6), 1706-1714"].
R14가 염소인 화학식 XII의 중간체는 알칼리 금속 다이시안아마이드를 R13이 바람직하게는 작용기 카보닐 클로라이드 또는 카복스아마이드인 화학식 II의 카복실산 유도체와 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 반응 성분들의 반응은, 예를 들면 불활성 유기 용매, 예를 들면 톨루엔, 클로로벤젠 또는 염소화 탄화수소중에서 -10℃ 내지 용매의 비점 사이의 온도, 바람직하게는 20 내지 80℃에서 산 촉매작용에 의해 수행되고, 여기서 형성된 중간체는 적합한 염소화제, 예를 들면 옥시염화인을 사용하여 동일반응계에서 염소화될 수 있다. 적합한 산은, 예를 들면 할로겐화수소산, 예컨대 HCl, 또는 루이스산, 예컨대 AlCl3또는 BF3이다[참조: 듀퐁의 US-A-5095113호 및 본원에 인용된 문헌].
R14가 (C1-C4)알킬머캅토 또는 치환되지 않은 페닐-(C1-C4)알킬머캅토인 화학식 IV 및 XII의 중간체는 불활성 유기 용매, 예를 들면 톨루엔, 클로로벤젠 또는 염소화 탄화수소 또는 기타 용매 중에서 -40℃ 내지 용매의 비점 사이의 온도, 바람직하게는 20 내지 80℃에서, 적합한 염소화제, 예를 들면 염소 원소 또는 옥시염화인을 사용하여 각각 R14가 Cl인 화학식 IV 또는 X의 보다 반응성이 높은 클로로트라이아진으로 전환될 수 있다[참조: 차크라바르티(J. K. Chakrabarti) 및 투퍼(D. E. Tupper)의 문헌 "Tetrahedron 1975, 31 (16), 1879-1882"].
R14가 (C1-C4)알킬머캅토, 또는 치환되지 않거나 치환된 페닐-(C1-C4)알킬머캅토 또는 (C1-C4)알킬페닐티오인 화학식 IV 및 XII의 중간체는 적절한 용매, 예를 들면 염소화 탄화수소, 아세트산, 물, 알코올, 아세톤 또는 이의 혼합물중에서 0℃ 내지 용매의 비점 사이의 온도, 바람직하게는 20 내지 80℃에서, 적합한 산화제, 예를 들면 m-클로로퍼벤조산, 과산화수소 또는 포타슘 퍼옥소모노설페이트를 사용하여 산화될 수 있다[참조: 릴레이(T. A. Riley), 헨네이(W. J. Henney), 달레이(N. K. Dalley), 윌슨(B. E. Wilson) 및 로빈스(R. K. Robins)의 문헌 "J. Heterocyclic Chem., 1986, 23 (6), 1706-1714"].
화학식 IV의 화합물은 또한 R14가, 예를 들면 할로겐, 퍼할로메틸, (C1-C4)알킬설피닐, (C1-C4)알킬설포닐 또는 문헌에 공지된 다른 이탈기인 화학식 XII의 화합물중 교환가능한 기를 적합한 용매, 예를 들면 THF, 다이옥산, 알코올, DMF 또는 아세토니트릴 또는 이의 혼합물중에서 -10℃ 내지 용매의 비점 사이의 온도, 바람직하게는 10 내지 25℃에서, 적합하다면 염기성 조건하에 선택적 친핵성 치환을 수행하여 수득된다. 적합한 염기는 알칼리 금속 하이드록사이드, 알칼리 금속 하이드라이드, 알칼리 금속 카보네이트, 알칼리 금속 알콕사이드, 알칼리 토금속 하이드록사이드, 알칼리 토금속 하이드라이드, 알칼리 토금속 카보네이트 또는 유기 염기, 예컨대 트라이에틸아민 또는 1,8-다이아자바이사이클로[5.4.0.]운덱-7-엔(DBU)이다. 해당 염기는 화학식 XII의 화합물을 기준으로 예를 들면 1 내지 3 몰당량으로 사용되고; 친핵물질은 일반적으로 동량으로 또는 2 몰당량 이하의 과량으로 사용될 수 있으며, 이의 일부에 대해 적절하다면 염기로서 사용된다. 유사한 방법이문헌에 공지되어 있다[참조: 카엘라레브(V. I. Kaelarev), 디비 앰마(Dibi Ammar) 및 루닌(A. F. Lunin)의 문헌 "Ximinya Geterosikl. Soedin., 1985, N11, 1557-1563"].
전술한 공정으로 합성될 수 있는 다수의 화학식 I의 화합물은 평행화 방식으로도 제조될 수 있고, 이는 수동으로 또는 반자동으로 또는 완전 자동으로 수행될 수 있다. 이 경우, 반응, 후처리, 또는 생성물이나 중간체의 정제 과정을 자동화할 수 있다. 전체적으로, 이는, 예컨대 데위트(S. H. DeWitt)의 문헌 ["Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated Synthesis", Volume 1, Published by Escom 1997, pages 69 to 77]에 기술된 바와 같은 절차를 의미하는 것으로 이해된다.
반응 및 후처리를 평행화 방식으로 수행하기 위해, 예컨대 영국 씨엠9 8에스이 에섹스 톨레스베리 우드롤페 소재의 스템 코포레이션(Stem Corporation), 또는 독일 85764 오베르슐라이스하임 브루크만링 28 소재의 하 운트 페 라보르테크니크 게엠베하(H+P Labortechnik GmbH)가 공급하는 상업적으로 입수할 수 있는 일련의 장치를 사용할 수 있다. 화학식 I의 화합물 또는 제조중 수득된 중간체의 평행화 정제를 수득하기 위해, 특히, 예컨대 미국 네브라스카주 68504 링컨 슈피리어 스트라이트 4700 소재의 이스코 인코포레이티드(ISCO, Inc.)가 공급하는 크로마토그래피 장치를 이용할 수 있다. 전술된 장치는 개개의 공정 단계가 자동화되지만, 공정 단계 사이에 수동 조작이 수행되어야 하는 단위조작 절차(modular procedure)를 가능하게 한다. 이는 해당 자동화 단위가, 예컨대 로봇에 의해 작동되는 반통합또는 완전통합 자동화 체계를 이용함으로써 피할 수 있다. 이러한 자동화 체계는, 예컨대 미국 매사추세츠주 01748 홉킨톤 자이마크 센터 소재의 자이마크 코포레이션(Zymark Corporation)에서 입수할 수 있다.
본원에 기술된 방법 외에, 화합물(I)은 부분적으로 또는 완전히 고상 지지 방법(solid-phase-supported method)으로 제조될 수 있다. 이를 위해, 합성, 또는 해당 절차에 맞게 변형된 합성의 개개의 중간체 또는 모든 중간체가 합성 수지에 결합된다. 고상 지지 합성 방법은 전문적 문헌, 예컨대 배리(Barry A. Bunin)의 문헌 ["The Combinatorial Index", Published by Academic Press, 1998]에 광범위하게 기술되어 있다.
고상 지지 합성 방법을 이용함으로써, 문헌상에 공지되고, 따라서 수동으로 또는 자동화 방식으로 수행될 수 있는 일련의 프로토콜이 가능하게 된다. 예컨대, 미국 캘리포니아주 92037 라 졸라 노쓰 토레이 파인즈 로드 11149 소재의 아이로리(IRORI)의 제품에 의해 "티백(tea-bag) 방법"[호우튼(Houghten)의 미국 특허 제 4,631,211 호; 및 호우튼 등의 문헌 "Proc. Natl. Acad. Sci, 1985, 82, 5131-5135" 참조]이 반자동화될 수 있다. 예컨대, 미국 캘리포니아주 94070 산 카를로스 인더스트라이얼 로드 887 소재의 아고노트 테크놀로지스 인코포레이티드(Argonaut Technologies, Inc.), 또는 독일 58454 비텐 불레너 펠트 4 소재의 멀티신테크 게엠베하(MultiSynTech GmbH)의 장치를 이용하여 고상 지지된 평행 합성의 자동화가 성공적으로 수행될 수 있다.
본원에 기술된 공정에 따라 물질의 집합 또는 라이브러리(library) 형태로화학식 I의 화합물을 제조한다. 따라서, 본 발명의 대상은 2종 이상의 화학식 I의 화합물 및 이의 전구체를 포함하는 화합물(I)의 라이브러리이기도 하다.
화학식 I의 화합물의 산 부가염을 제조하기 위해 하기 산이 적합하다: 할로겐화수소산, 예컨대 염산 또는 브롬화수소산, 추가로 인산, 질산, 황산, 일작용성 또는 이작용성 카복실산 및 하이드록시카복실산, 예컨대 아세트산, 말레산, 숙신산, 푸마르산, 타르타르산, 시트르산, 살리실산, 소르브산 또는 락트산, 및 또한 설폰산, 예컨대 p-톨루엔설폰산 또는 1,5-나프탈렌다이설폰산. 화학식 I의 산 부가 화합물은, 통상의 염 형성 방법을 사용하여, 예를 들면 화학식 I의 화합물을 적합한 유기 용매, 예컨대 메탄올, 아세톤, 메틸렌 클로라이드 또는 석유에 용해시키고, 산을 0 내지 100℃의 온도에서 첨가함으로써 간단한 방식으로 수득될 수 있고, 이들은 공지 방식으로, 예를 들면 여과에 의해 단리되고, 적절하다면 불활성 유기 용매의 세척에 의해 정제될 수 있다.
화학식 I의 화합물의 염기 부가염은 바람직하게는 불활성 극성 용매, 예를 들면 물, 메탄올 또는 아세톤중에서 0 내지 100℃의 온도에서 제조된다. 본 발명에 따른 염을 제조하기에 적합한 염기는, 예를 들면 알칼리 금속 카보네이트, 예컨대 탄산칼륨, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 하이드록사이드, 예를 들면 NaOH 또는 KOH, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 하이드라이드, 예를 들면 NaH, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 알콕사이드, 예를 들면 소듐 메톡사이드, 포타슘 3급-부톡사이드 또는 암모니아 또는 에탄올아민이다.
상기 여러 공정들에서 "불활성 용매"로서 지칭된 용매는 각 경우 해당 반응조건하에 불활성이지만 임의의 반응 조건하에서는 불활성일 필요가 없는 용매이다.
본 발명에 따른 화학식 I의 화합물 및 이의 염은 경제적으로 중요한 단자엽 및 쌍자엽 유해 식물의 광범위 스펙트럼에 대해 탁월한 제초 활성을 갖는다. 활성 물질은, 지하경, 뿌리 줄기 또는 기타 다년생 기관을 생성하고 방제하기 어려운 다년생 잡초에 대해서도 효과적으로 작용한다. 이 경우, 물질이 파종전, 발아전 또는 발아후에 적용되는 지는 중요하지 않다.
구체적으로, 본 발명에 따른 화합물에 의해 방제될 수 있는 몇몇 대표적인 단자엽 및 쌍자엽 잡초 식물이 예로서 언급될 수 있으나, 이러한 언급의 결과로서 특정 종으로 제한하려는 것은 아니다.
단자엽 잡초 종중에서, 활성 물질이 효과를 미치는 것은 예를 들면 일년생 군으로부터의 아그로스티스(Agrostis), 알로페큐러스(Alopecurus), 아페라(Apera), 아베나(Avena), 브라치카리아(Brachicaria), 브로무스(Bromus), 닥틸옥테니윰(Dactyloctenium), 디기타리아(Digitaria), 에키노클로아(Echinochloa), 엘로카리스(Elocharis), 엘로이시네(Eleusine), 페스투카(Festuca), 핌브리스틸리스(Fimbristylis), 이쉬아에뮴(Ischaemum), 로리윰(Lolium), 모노코리아(Monochoria), 파니큠(Panicum), 파스팔륨(Paspalum), 팔라리스(Phalaris), 플레윰(Phleum), 포아(Poa), 사기타리아(Sagittaria), 시르푸스(Scirpus), 세타리아(Setaria), 스페노클레아(Sphenoclea) 및 사이페루스(Cyperus) 종, 및 다년생 종중에서는 아그로피론(Agropyron), 사이노돈(Cynodon), 임페라타(Imperata) 및 소르굼(Sorghum), 및 다년생 사이페루스 종이다.
쌍자엽 잡초 종의 경우, 작용 스펙트럼은, 예를 들면 일년생중 갈리윰(Galium), 비올라(Viola), 베로니카(Veronica), 라미윰(Lamium), 스텔라리아(Stellaria), 아마란투스(Amaranthus), 시나피스(Sinapis), 이포모에아(Ipomoea), 마트라이카리아(Matricaria), 아부틸론(Abutilon) 및 시다(Sida), 및 다년생 잡초의 경우 콘볼뷸러스(Convolvulus), 시르시윰(Cirsium), 루멕스(Rumex) 및 아르테미시아(Artemisia)와 같은 종으로 확장된다.
제초 작용은 또한 쌍자엽 유해 식물, 예컨대 암브로시아(Ambrosia), 안테미스(Anthemis), 카르두우스(Carduus), 센타유레아(Centaurea), 케노포디윰(Chenopodium), 시르시윰, 콘볼뷸러스, 다튜라(Datura), 에멕스(Emex), 갈레옵시스(Galeopsis), 갈린소가(Galinsoga), 레피디윰(Lepidium), 린데르니아(Lindernia), 파파베르(Papaver), 포틀라카(Portlaca), 폴리고늄(Polygonum), 라눈큘러스(Ranunculus), 로리파(Rorippa), 로탈라(Rotala), 세네세이오(Seneceio), 세스바니아(Sesbania), 솔라늄(Solanum), 손츄스(Sonchus), 타락사큠(Taraxacum), 트라이폴리윰(Trifloium), 유르티카(Urtica) 및 잔티윰(Xanthium)의 경우 달성된다.
벼의 특정 경작 조건에서 발생하는 유해 식물, 예를 들면 사기타리아, 알리스마(Alisma), 엘레오카리스, 시르푸스 및 사이페루스는 또한 본 발명에 따른 활성 물질에 의해 매우 잘 방제된다.
본 발명에 따른 화합물은 발아전에 토양 표면에 적용할 경우, 잡초는 발아가 완전히 방제되거나 이들이 자엽 단계에 도달될 때까지 성장하되, 이들의 성장이 중단되고 최종적으로는 3 내지 4주가 경과된 후 완전히 사멸한다.
활성 물질을 식물의 녹색 부분에 발아후에 적용하면, 성장은 처리후 매우 짧은 시간에 균일하게 철저히 중단되고, 잡초 식물은 적용시 성장 단계로 남아 있거나 특정 시간후에 완전히 사멸하므로, 이러한 방식으로는 농작 식물에 유해한 잡초에 의한 경쟁을 매우 초기 단계에 지속적인 방식으로 제거한다.
본 발명에 따른 화합물은 단자엽 및 쌍자엽 잡초에 대해 탁월한 제초 활성을 갖지만, 경제적으로 중요한 농작물, 예컨대 밀, 보리, 호밀, 벼, 옥수수, 사탕무우, 사탕수수, 목화 및 대두와 같은 농작 식물은 매우 약한 정도로만 손상을 입거나 전혀 손상되지 않는다. 이러한 이유로, 본 발명의 화합물은 농업적으로 유용 식물의 경작지에서 원치않는 식물의 성장을 선택적으로 방제하기 위해 매우 적합하다.
화학식 I의 화합물 또는 이의 염은, 원치않는 식물에 대한 넓은 활성에 의하여, 수목원, 포도재배지 및 견과류 생산 농작지에 사용될 수도 있다. 또한, 식물 성장을 방지하기 위해 공업 지역에, 무료 공업지에, 또는 예를 들면 도로 또는 철도에 사용될 수도 있다. 또한, 본 발명에 따른 물질은 농작 식물에서 현저한 성장-조절 특성을 갖는다. 이들은 조절 방식으로 식물 대사작용에 관여하므로, 목적하는 방식으로 식물 성분에 영향을 주고, 예를 들면 건조 및 성장정지를 개시시킴으로써 수확을 촉진하기 위해 사용될 수 있다. 더욱이, 이들은 식물을 동시에 사멸시키지 않으면서도 원치않은 식물의 성장을 일반적으로 방제하고 억제하기 위해서도 적합하다. 식물 성장의 억제는, 서식(loadging)이 감소되거나 완전히 방제될 수 있으므로, 많은 단자엽 및 쌍자엽 작물에서 중요한 역할을 한다.
활성 물질은 이들의 제초 및 식물 성장조절 특성에 의해 공지의 유전적으로 변형된 식물 또는 유전적으로 변형된 후 성장한 식물의 농작지에서 유해 식물을 방제하기 위해 사용될 수도 있다. 일반적으로, 형질전환 식물은 특별히 유리한 특성, 예를 들면 특정 살충제, 특히는 제초제에 대한 내성, 식물 질병 또는 식물 질병의 병인원, 예컨대 진균류, 박테리아 또는 바이러스와 같은 미생물 또는 곤충에 대한 내성을 특징으로 한다. 다른 특별한 특성은, 예를 들면 품질, 양, 저장성, 조성 및 특정 성분에 대한 수확물과 관련된다. 이와 같이, 전분 함량이 증진되거나 전분의 품질이 개량되거나 수확물이 상이한 지방산 조성을 갖는 형질전환 식물은 공지되어 있다.
본 발명에 따른 화학식 I의 화합물 또는 이의 염은 바람직하게는 유용 식물 또는 장식용 식물, 예컨대 밀, 보리, 호밀, 귀리, 수수, 기장, 벼, 카사바(cassava) 및 옥수수와 같은 곡식, 또는 사탕무우, 목화, 대두, 평지씨, 감자, 토마토, 콩과 같은 다른 작물 및 기타 유형의 식물의 경제적으로 중요한 형질전환 작물에 사용된다.
화학식 I의 화합물은 바람직하게는 제초제의 식물독성 영향에 대해 내성이거나, 재조합 방법에 의하여 내성화된 유용 식물 작물에서 제초제로서 사용될 수 있다.
기존의 식물과 비교하여 변형된 특징을 갖는 신규 식물을 발생시키는 전통적인 방법은, 예를 들면 전통적인 육종 방법 및 돌연변이체의 발생으로 구성된다. 다르게는, 변형된 특징을 갖는 신규 식물은 재조합 절차를 사용하여 발생될 수 있다(예를 들면 EP-A-0221044호, EP-A-0131624호 참조). 예를 들면, 다수의 경우가 다음과 같이 기재되어 있다:
-식물에서 합성된 전분을 변형시키기 위한 농작 식물의 재조합 변형(예: WO 92/11376호, WO 92/14827호, WO 91/19806호),
-글루포시네이트 유형(예를 들면, EP-A-0242236호, EP-A-242246호 참조), 글리포세이트 유형(WO 92/00377호) 또는 설포닐유레아 유형(EP-A-0257993호, US-A-5013659호)의 특정 제초제에 내성인 형질전환 농작 식물,
-특정 해충에 내성인 식물을 만드는 바실러스 투린지엔시스(Bacillus thuringiensis) 독소(Bt 독소)를 생산할 수 있는 형질전환 농작 식물, 예를 들면 목화(EP-A-0142924호, EP-A-0193259호),
-지방산 조성이 변형된 형질전환 농작 식물(WO 91/13972호).
변형된 특성을 갖는 신규 형질전환 식물을 생성할 수 있는 다수의 분자 생물학 기법은 대체로 공지되어 있다; 예를 들면 샘브룩(Sambrook) 등의 문헌 [Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 제2판, 1989, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY], 위나커(Winnacker)의 문헌 ["Gene und Klone"(Genes and Clones), VCH Weinheim, 제2판, 1996] 또는 크리스토우(Christou)의 문헌 ["Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431]을 참조한다.
이러한 유형의 재조합 조작을 위해, 핵산 분자를 플라스미드내로 도입할 수 있고, 이는 DNA 서열의 재조합에 의한 서열 변형 또는 돌연변이를 허용한다. 전술된 표준 절차를 사용함으로써, 예를 들면 염기 교환의 수행, 하위서열의 제거, 또는 천연 서열이나 합성 서열의 첨가가 가능하다. DNA 단편을 또다른 DNA 단편에 연결하기 위해, 어답터(adaptor) 또는 링커(linker)가 단편에 부착될 수 있다. 예를 들면, 유전자 생성물의 활성이 감소된 식물 세포는 1종 이상의 상응하는 안티센스 RNA를 발현시키고, 동시저해 효과를 달성하기 위해 센스 RNA를 발현시키거나, 전술된 유전자 생성물의 전사를 특이적으로 절단하는 1종 이상의 적절히 작성된 라이보자임을 발현시킴으로써 생성될 수 있다.
이를 위해, 한편으로는 존재할 수 있는 측부(flanking) 서열을 포함하는 유전자 생성물의 전체 코딩 서열을 포함하는 DNA 분자를 사용하고, 또한 코딩 서열의 일부분(여기서, 이들 부분은 세포에서 안티센스 효과를 가져오기 위해 충분히 길어야 한다)만을 포함하는 DNA 분자를 사용할 수 있다. 유전자 생성물의 코딩 서열과 매우 상동성이 높으나 완전히 동일한 것은 아닌 DNA 서열을 사용할 수도 있다.
핵산 분자가 식물에서 발현될 경우, 합성된 단백질은 식물 세포의 임의의 바람직한 구획에 편재화될 수 있다. 그러나, 특정 구획에서의 편재화를 달성하기 위해, 예를 들면 코딩 영역을 특정 구획에서의 편재화를 확보하는 DNA 서열과 연결시킬 수 있다. 이러한 유형의 서열은 당업가에게 공지되어 있다[예를 들면 브라운(Braun) 등의 문헌 "EMBO J. 11 (1992), 3219-3227", 월터(Wolter) 등의 문헌 "Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850" 및 조네왈드(Sonnewald) 등의 문헌 "Plant J. 1 (1991), 95-106" 참조].
형질전환 식물 세포는 공지 기법에 따라 고유의 식물을 제공하기 위해 재생될 수 있다. 원칙적으로, 형질전환 식물은 임의의 원하는 식물 종의 식물, 즉 단자엽 및 쌍자엽 식물 둘다일 수 있다.
이와 같이, 상동성(=천연) 유전자 또는 유전자 서열의 과발현, 저해 또는 억제, 또는 이종성(=외부) 유전자 또는 유전자 서열의 발현의 결과로서 변형된 특성을 갖는 형질전환 식물이 수득될 수 있다.
본 발명에 따른 화합물(I)은 바람직하게는 설포닐유레아, 이미다졸리논, 글루포시네이트-암모늄 또는 글리포세이트-이소프로필암모늄 및 유사 활성 물질로 이루어진 군에서 선택된 제초제에 내성인 형질전환 작물에 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 활성 물질이 형질전환 작물에 사용될 경우, 다른 작물에서 관찰되는 유해 식물에 대한 효과 이외에도, 종종 특정 형질전환 작물, 예를 들면 방제될 수 있는 변형되거나 본질적으로 확장된 스펙트럼의 잡초에 적용하기에 특이적인 효과, 적용시 사용될 수 있는 개선된 적용률, 바람직하게는 형질전환 작물이 내성인 제초제와의 양호한 배합 능력 및 형질전환 농작 식물의 성장과 수율에 대한 효과가 나타난다.
따라서, 본 발명은 또한 형질전환 농작 식물에서 유해 식물을 방제하기 위한 제초제로서의 본 발명에 따른 화합물(I)의 용도에 관한 것이다.
본 발명에 따른 화합물은 습윤성 분말, 유화성 농축물, 분무용 용액, 더스팅제 또는 과립 형태의 통상의 제제로 사용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 화학식 I의 화합물을 함유하는 제초 조성물 및 식물 성장 조절 조성물에 관한 것이기도 하다.
화학식 I의 화합물은 미리규정된 생물학적 및/또는 물리화학적 매개변수가무엇이냐에 따라 다양한 방식으로 제형화될 수 있다. 적합한 제형의 예는 다음과 같다: 습윤성 분말(WP), 수용성 분말(SP), 수용성 농축물, 유화성 농축물(EC), 수중유적형 및 유중수적형 유화액 같은 유화액(EW), 분무용 용액, 현탁 농축액(SC), 유성 또는 수성 분산액, 오일-혼화성 용액, 캡슐 현탁액(CS), 더스팅제(DP), 종자 처리제, 살포용 또는 토양 적용용 과립, 미세과립형 과립(GR), 분무용 과립, 피복된 과립 및 흡착 과립, 수분산성 과립(WG), 수용성 과립(SG), ULV 제형, 미세캡슐 및 왁스.
이들 개개의 제형 유형은 대체로 공지되어 있으며, 예컨대 비나커-퀴흘러(Winnacker-Kuchler)의 문헌 ["Chemische Technologie"(Chemical Technology), Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 제4판, 1986], 바데 판 팔켄부르그(Wade van Valkenburg)의 문헌 ["Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973] 및 마르텐스(K. Martens)의 문헌 ["Spray Drying Handbook", 제3판, 1979, G. Goodwin Ltd. London]에 기술되어 있다.
불활성 물질, 계면활성제, 용매 및 다른 첨가제와 같은 필요한 제형 보조제도 마찬가지로 공지되어 있으며, 예컨대 와킨스(Watkins)의 문헌 ["Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 제2판, Darland Books, Caldwell, N. J.]; 올펜(H.v. Olphen)의 문헌 ["Introduction to Clay Colloid Chemistry", 제2판, J. Wiley ＆ Sons, N.Y.]; 마르스덴(C. Marsden)의 문헌 ["Solvents Guide", 제2판, Interscience, N.Y., 1963]; 맥커쳔(McCutcheon)의 문헌 ["Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.]; 시슬리(Sisley) 및 우드(Wood)의 문헌 ["Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y., 1964]; 쇤펠트(Schonfeldt)의 문헌 ["Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte" (Surface-active Ethylene Oxide Adducts), Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart, 1976] 및 비나커-퀴흘러(Winnacker-Kuchler)의 문헌 ["Chemische Technologie"(Chemical Technology), Vol. 7, C. Hauser Verlag Munich, 제4판, 1986]에 기술되어 있다.
이들 제형에 기초하여, 다른 해충 활성 물질, 예컨대 살충제, 살진드기제, 제초제 및 독성완화제, 비료 및/또는 성장 조절제와의 조합물도, 예컨대 사전혼합물(readymix) 또는 탱크 혼합물 형태로 제조될 수 있다.
습윤성 분말은 물에 균일하게 분산될 수 있고, 활성 화합물 외에, 희석제 또는 불활성 물질에 더하여, 이온성 및/또는 비이온성 유형의 계면활성제(습윤제, 분산제), 예컨대 폴리에톡실화 알킬페놀, 폴리에톡실화 지방 알코올, 폴리옥세틸화 지방 아민, 지방 알코올 폴리글리콜 에테르 설페이트, 알케인설포네이트, 알킬벤젠설포네이트, 소듐 리그노설포네이트, 소듐 2,2'-다이나프틸메탄-6,6'-다이설포네이트, 소듐 다이부틸나프탈렌-설포네이트 또는 그밖에 소듐 올레오일메틸타우레이트를 포함하는 제제이다. 습윤성 분말의 제조를 위해, 예를 들면 통상의 장치, 예컨대 해머 밀, 취입 밀 및 공기-제트 밀에서 제초 활성 물질을 미세하게 연마하고, 동시에 또는 후속적으로 제형 보조제와 혼합한다.
유화성 농축물은 1종 이상의 이온성 및/또는 비이온성 계면활성제(유화제)를 첨가하면서 유기 용매, 예컨대 부탄올, 사이클로헥사논, 다이메틸포름아마이드, 자일렌 또는 그밖의 비교적 고비점의 방향족 또는 탄화수소 또는 유기 용매의 혼합물에 활성 화합물을 용해시킴으로써 제조된다. 사용할 수 있는 유화제의 예로는 칼슘 도데실벤젠설포네이트 같은 알킬아릴설폰산 칼슘, 또는 비이온성 유화제, 예컨대 지방산 폴리글리콜 에스터, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 지방 알코올 폴리글리콜 에테르, 프로필렌 옥사이드/에틸렌 옥사이드 축합물, 알킬 폴리에테르, 솔비탄 에스터, 예컨대 솔비탄 지방산 에스터, 또는 폴리옥시에틸렌 솔비탄 에스터, 예컨대 폴리옥시에틸렌 솔비탄 지방산 에스터가 있다.
더스팅제는 활성 화합물을 미세하게 분쇄된 고체 물질, 예컨대 활석; 카올린, 벤토나이트 및 피로필라이트와 같은 천연 점토; 또는 규조토와 함께 연마함으로써 수득된다.
현탁 농축물은 수성 또는 유성일 수 있다. 이들은, 예를 들면 시판되는 비이드 밀을 사용하여 습식 연마하고, 적절하다면 다른 제형의 경우 이미 언급된 바와 같은 계면활성제를 첨가함으로써 제조될 수 있다.
유화액, 예컨대 수중유적형 유화액(EW)은, 수성 유기 용매 및 적절하다면 다른 제형의 경우 이미 언급된 바와 같은 계면활성제를 사용하여 예를 들면 교반기, 콜로이드 밀 및/또는 정지 혼합기에 의해 제조될 수 있다.
과립은 활성 화합물을 흡착성의 과립화된 불활성 물질상에 분무하거나, 또는 결합제, 예컨대 폴리비닐 알코올, 소듐 폴리아크릴레이트 또는 그밖의 광유를 이용하여 활성 화합물 농축물을 모래, 카올리나이트 또는 과립화된 불활성 물질과 같은 담체의 표면에 적용함으로써 제조될 수 있다.
적절한 활성 화합물은 또한 비료 과립의 제조에 통상적으로 사용되는 방식으로, 필요한 경우 비료와의 혼합물로서 과립화될 수 있다.
수분산성 과립은 일반적으로 고체 불활성 물질의 부재하에 분무 건조, 유동층 과립화, 디스크(disk) 과립화, 고속 혼합기를 사용하는 혼합, 및 압출과 같은 통상적인 방법으로 제조된다. 디스크, 유동층, 압출기 및 분무용 과립의 제조를 위해, 예를 들면 문헌 ["Spray-Drying Handbook", 제3판, 1979, G. Goodwin Ltd., London], [J. E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, pages 147 ff], 및 ["Perry's Chemical Engineer's Handbook", 제5판, McGraw-Hill, New York 1973, pp. 8-57]을 참조한다.
식물 보호 물질의 제형에 대한 추가의 세부사항은, 예를 들면 클링만(G.C. Klingman)의 문헌 ["Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc. New York, 1961, page 81-96], 및 프레이어(J. D. Freyer) 및 에반스(S. A. Evans)의 문헌 ["Weed Control Handbook", 제5판, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, page 101-103]을 참고한다.
일반적으로, 농화학적 제제는 화학식 I의 활성 물질 0.1 내지 99중량%, 특히 0.1 내지 95중량%를 포함한다. 습윤성 분말의 경우, 활성 물질의 농도는, 예컨대 약 10 내지 90중량%이고, 통상적인 제형 성분으로 구성된 나머지로 100중량%를 맞춘다. 유화성 농축물의 경우, 활성 물질의 농도는 약 1 내지 90중량%, 바람직하게는 5 내지 80중량%이다. 더스트 형태의 제형은 활성 물질 1 내지 30중량%, 바람직하게는 보통 5 내지 20 중량%를 포함하고, 분무용 용액은 활성 물질 약 0.05 내지80중량%, 바람직하게는 2 내지 50중량%를 포함한다. 수분산성 과립의 경우, 활성 화합물의 함량은 활성 물질이 액체인지 고체인지에 따라, 그리고 어떤 과립 보조제, 충전제 등이 사용되는지에 따라 부분적으로 좌우된다. 수분산성 과립의 경우, 활성 물질의 함량은 예를 들면 1 내지 95중량%, 바람직하게는 10 내지 80중량%이다.
또한, 언급한 활성 물질 제형은 선택적으로 각 경우 통상적인 결합제, 습윤제, 분산제, 유화제, 침투제, 보존제, 동결방지제, 용매, 충전제, 담체, 착색제, 소포제, 증발억제제, pH 조절제 및 점도 조절제를 포함한다.
화학식 I의 화합물 또는 이의 염은 그 자체로 또는 이들의 제제 형태(제형)로, 기타 구충 활성 물질, 예컨대 살충제, 살진드기제, 살선충제, 제초제, 살진균제, 독성완화제, 비료 및/또는 성잘 조절제와의 배합물로서, 예를 들면 예비혼합물 또는 탱크 혼합물로서 사용될 수 있다.
혼합 제형 또는 탱크 혼합물로서의 본 발명에 따른 활성 물질을 위해 사용될 수 있는 공동-성분은, 예를 들면 문헌 [Weed Research 26, 441-445 (1986)] 또는 ["The Pesticide Manual, 제12판, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2000/2001] 및 본원에 인용된 문헌에 기재된 공지의 활성 화합물이다. 화학식 I의 화합물과 배합될 수 있는 공지의 제초제 또는 식물 성장 조절제는 예를 들면 하기 기재된 활성 물질이다; 아래의 화합물은, 적절하다면 통상의 코드 번호와 함께, 표준화 국제 기구(International Organization for Standardization; ISO)에 따른 일반명으로 표시되거나 화학명을 사용하여 표시된다:
아세토클로르; 아시플루오르펜(-나트륨); 아클로니펜; AKH 7088, 즉 [[[1-[5-[2-클로로-4-(트라이플루오로메틸)페녹시]-2-니트로페닐]-2-메톡시에틸리덴]아미노]옥시]아세트산 및 이의 메틸 에스터; 알라클로르; 알록시딤(-나트륨); 아메트린; 아미도클로르; 아미도설푸론; 아미트롤; AMS, 즉 암모늄 설파메이트; 아닐로포스; 아술람; 아트라진; 아자페니딘; 아짐설푸론(DPX-A-8947); 아지프로트린; 바르반; BAS 516 H, 즉 5-플루오로-2-페닐-4H-3,1-벤족사진-4-온; 베플루부트아마이드, 베나졸린(-에틸); 벤플루랄린; 벤푸레세이트; 벤설푸론(-메틸); 벤술라이드; 벤타존; 벤조비사이클론, 벤조페나프; 벤조플루오르; 벤조일프로프(-에틸); 벤즈티아주론; 비알라포스; 비페녹스; 비스피리박(-나트륨), 브로마실; 브로모부타이드; 브로모페녹심; 브로목시닐; 브로뮤론; 부미나포스; 부속시논; 부타클로르; 부타페나실, 부타미포스; 부테나클로르; 부티다졸; 부트랄린; 부트록시딤, 부틸레이트; 카펜스톨레(CH-900); 카베트아마이드; 카펜트라존(-에틸)(ICI-A0051); 칼옥시딤, CDAA, 즉 2-클로로-N,N-다이-2-프로페닐아세트아마이드; CDEC, 즉 2-클로로알릴 다이에틸다이티오카바메이트; 클로메톡시펜; 클로람벤; 클로라지포프-부틸, 클로메술론(ICI-A0051); 클로브로뮤론; 클로부팜; 클로페낙; 클로플루레콜-메틸; 클로리다존; 클로리뮤론(-에틸); 클로르니트로펜; 클로로톨루론; 클로록수론; 클로프로팜; 클로설푸론; 클로탈-다이메틸; 클로티아미드; 클로톨루론, 신메틸린; 시노설푸론; 클레토딤; 시니돈(-메틸), 클레폭시딤, 클로디나포프 및 이의 에스터 유도체(예: 클로디나포프-프로파길); 클로마존; 클로메프로프; 클로프록시딤; 클로피랄리드; 클로피라설푸론(-메틸), 클로란술람(-메틸), 쿠밀유론(JC 940); 시아나진; 사이클로에이트; 사이클로설파뮤론(AC 104); 사이클록시딤; 사이클유론; 사이할로포프 및 이의 에스터 유도체(예: 부틸 에스터, DEH-112); 사이퍼쿠아트; 사이프라진; 사이프라졸; 다이뮤론; 2,4-D, 2,4-DB; 2,4-DB, 달라폰; 데스메디팜; 데스메트린; 다이-알레이트; 디캄바; 디클로베닐; 디클로르프로프; 디클로포프 및 이의 에스터, 예컨대 디클로포프-메틸; 디클로술람, 디에타틸(-에틸); 디페녹수론; 디펜토쿠아트; 디플루페니칸; 디플루펜조피르, 디메푸론; 디메피페레이트, 디메타클로르; 디메타메트린; 디메텐아미드(SAN-582H); 디메타존, 디멕시플람, 디메티핀, 디메트라설푸론, 디니트라민; 디노세브; 디노터브; 디펜아미드; 디프로페트린; 디쿠아트; 디티오피르; 디유론; DNOC; 에글리나진-에틸; EL 77, 즉 5-시아노-1-(1,1-다이메틸에틸)-N-메틸-1H-피라졸-4-카복스아마이드; 엔도탈; 에포프로단, EPTC; 에스프로카브; 에탈플루랄린; 에타메트설푸론-메틸; 에티디뮤론; 에티오진; 에토푸메세이트; 에톡시설푸론; 에토벤즈아니드(HW 52); F5231, 즉 N-[2-클로르-4-플루오로-5-[4-(3-플루오로프로필)-4,5-다이하이드로-5-옥소-1H-테트라졸-1-일]-페닐]에탄설폰아마이드; 에톡시펜 및 이의 에스터(예: 에틸 에스터, HN-252); 페노프로프; 페녹산; 페녹사프로프 및 페녹사프로프-P 및 이의 에스터(예: 페녹사프로프-P-에틸 및 페녹사프로프-에틸); 페녹시딤; 펜트라즈아마이드, 펜유론; 플람프로프(-메틸 또는 -이소프로필 또는 -이소프로필-L); 플라자설푸론; 플로아줄레이트, 플로라술람, 플루아지포프 및 플루아지포프-P 및 이의 에스터, 예를 들면 플루아지포프-부틸 및 플루아지포프-P-부틸; 플루카바존(-나트륨), 플루클로랄린; 플루메트술람; 플루메투론; 플루미클로라크(-펜틸), 플루미옥사진(S-482); 플루미프로핀; 플루메투론, 플루오로클로리돈, 플루오로디펜; 플루오로글리코펜(-에틸); 플루폭삼(KNW-739); 플루프로파실(UBIC-4243); 플루피르설푸론(-메틸 또는 -나트륨), 플루레놀(-부틸), 플루리돈; 플루로클로리돈; 플루록시피르(-메틸); 플루프리미돌, 플루타몬; 플루티아세트(-메틸), 플루티아마이드, 포메사펜; 포람설푸론, 포스아민; 퓨릴옥시펜; 글루포시네이트(-암모늄); 글리포세이트(-이소프로필암모늄); 할로사펜; 할로설푸론(-메틸) 및 이의 에스터(예: 메틸 에스터, NC-319); 할록시포프 및 이의 에스터; 할옥시프로프-P(= R-할록시포프) 및 이의 에스터; 헥사지논; 이마자메타벤즈(-메틸); 이마자피르; 이마자퀸 및 염, 예컨대 암모늄 염; 이마자메타피르, 이마자목스, 이마자픽, 이마제타메타피르; 이마제타피르; 이마조설푸론; 인다노판, 요오도설푸론-메틸-나트륨 염, 이옥시닐; 이소카브아마이드; 이소프로팔린; 이소프로투론; 이소유론; 이속사벤; 이속사클로톨, 이속사플루톨, 이속사피리포프; 카부틸레이트; 락토펜; 레나실; 리뉴론; MCPA; MCPB; 메코프로프; 메페나세트; 메플루이디드; 메조설푸론-메틸, 메조트라이온, 메타미트론; 메타자클로르; 메타벤즈티아주론; 메탐; 메타졸; 메톡시페논; 메틸딤론; 메타벤주론, 메토벤주론; 메토브로뮤론; (알파-)메톨아클로르; 메토술람(XRD 511); 메톡수론; 메트라이부진; 메트설푸론-메틸; MH; 몰리네이트; 모날리드; 모노카브아마이드 다이하이드로겐설페이트; 모노리뉴론; 모뉴론; MT 128, 즉 6-클로로-N-(3-클로로-2-프로페닐)-5-메틸-N-페닐-3-피리다진아민; MT 5950, 즉 N-[3-클로로-4-(1-메틸에틸)페닐]-2-메틸펜탄아마이드; 나프로아닐리드; 나프로프아마이드; 나프탈람; NC 310, 즉 4-(2,4-다이클로로벤조일)-1-메틸-5-벤질옥시피라졸; 네뷰론; 니코설푸론; 니피라클로펜; 니트랄린; 니트로펜; 니트로플루오르펜; 노플루라존; 오벤카브; 오리잘린; 옥사디아길(RP-020630); 옥사디아존; 옥사설푸론, 옥사지클로메폰, 옥시플루오펜; 파라쿠아트; 페불레이트; 펠라곤산, 펜디메탈린; 펜톡사존, 퍼플루이돈; 페니소팜; 펜메디팜; 피클로람; 피콜리나펜, 피페로포스; 피리부티카브; 피리페노프-부틸; 프레틸아클로르; 프리미설푸론(-메틸); 프로카바존-(나트륨), 프로시아진; 프로디아민; 프로플루랄린; 프로길나진(-에틸); 프로메톤; 프로메트린; 프로파클로르; 프로파닐; 프로파퀴자포프 및 이의 에스터; 프로파진; 프로팜; 프로이소클로르; 프로피즈아마이드; 프로설팔린; 프로설포카브; 프로설푸론(CGA-152005); 피나클로르; 피라플루펜(-에틸), 피라졸리네이트; 피라존; 피라조설푸론(-에틸); 피라족시펜; 피리벤족심, 피리부티카브, 피리다폴, 피리데이트; 피리미도박(-메틸), 피리티오박(-나트륨)(KIH-2031); 피록소포프 및 이의 에스터(예: 프로파길 에스터); 퀸클로락; 퀸메락; 퀴노클라민, 퀴노포프 및 이의 에스터 유도체, 퀴잘로포프 및 퀴잘로포프-P 및 이의 에스터 유도체, 예를 들면 퀴잘로포프-에틸; 퀴잘로포프-P-테퓨릴 및 -에틸; 렌리듀론; 림설푸론(DPX-E 9636); S 275, 즉 2-[4-클로르-2-플루오로-5-(2-프로피닐옥시)페닐]-4,5,6,7-테트라하이드로-2H-인다졸; 세크부메톤; 세톡시딤; 시두론; 시마진; 시메트린; SN 106279, 즉 2-[[7-[2-클로로-4-(트라이플루오로메틸)페녹시]-2-나프탈레닐]옥시]프로파노산 및 이의 메틸 에스터; 설코트라이온, 설펜트라존(FMC-97285, F-6285); 설파주론; 설포메투론(-메틸); 설포세이트(ICI-A0224); 설포설푸론, TCA; 테부탐(GCP-5544); 테부티유론; 테프랄옥시딤, 터바실; 퍼부카브; 터부클로르; 터부메톤; 터부틸라진; 터부트린; TFH 450, 즉 N,N-다이에틸-3-[(2-에틸-6-메틸페닐)-설포닐]-1H-1,2,4-트라이아졸-1-카복스아마이드; 테닐클로르(NSK-850); 티아플루아마이드, 티아자플루론; 티아조피르(Mon-13200); 티디아지민(SN-24085); 티펜설푸론(-메틸); 티오벤카브; 티오카바질; 트랄콕시딤; 트라이-알레이트; 트라이아설푸론; 트라이아지플람, 트라이아조펜아마이드; 트라이베뉴론(-메틸); 트라이클로피르; 트라이디판; 트라이에타진; 트라이플루랄린; 트라이플루설푸론 및 이의 에스터(예: 메틸 에스터, DPX-66037); 트라이메투론; 트라이토설푸론, 트시토데프; 버놀레이트; WL 110547, 즉 5-페녹시-1-[3-(트라이플루오로메틸)페닐]-1H-테트라졸; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001; KIH-9201; ET-751; KIH-6127 및 KIH-2023.
유용 식물 및 장식용 식물의 농작지에서 유해 식물을 선택적으로 방제하는 것은 특히 흥미롭다. 본 발명에 따른 화합물(I)이 이미 매우 양호하여 많은 작물에서 충분한 선택성을 나타내지만, 원칙적으로 몇몇 농작지에서의 경작된 식물에서, 특히 선택성이 더 적은 다른 제초제와 혼합되는 경우 세포독성 증후가 초래될 수 있다. 이 경우, 특히 흥미로운 본 발명에 따른 화합물(I)의 배합물은 화합물(I) 또는 기타 제초제나 구충제 및 독성완화제와의 배합물을 함유하는 것이다. 해독제로서 작용하는 양으로 사용되는 완화제는, 경제적으로 중요한 농작물, 예컨대 곡식(밀, 보리, 호밀, 옥수수, 벼, 수수 및 기장), 사탕무우, 사탕수수, 평지씨, 목화 및 콩, 바람직하게는 곡식에서 사용된 제초제/구충제의 세포독성 부작용을 감소시킨다.
하기 군들의 화합물은 화합물(I) 및 이와 추가의 구충제의 배합물을 위한 적합한 독성완화제의 예이다:
a) 다이클로로페닐피라졸린-3-카복실산 유형의 화합물, 바람직하게는 에틸-1-(2,4-다이클로로페닐)-5-(에톡시카보닐)-5-메틸-2-피라졸린-3-카복실레이트(S1-1)("메펜피르-다이에틸"; 문헌 "The Pesticide Manual", 제12판, 2000, No. 492, pp. 594-595" 참조)와 같은 화합물, 및 WO 91/07874호에 기재된 바와 같은 관련 화합물;
b) 다이클로로페닐피라졸카복실산 유도체, 바람직하게는 에틸 1-(2,4-다이클로로페닐)-5-메틸피라졸-3-카복실레이트(S1-2), 에틸 1-(2,4-다이클로로페닐)-5-아이소프로필피라졸-3-카복실레이트(S1-3), 에틸 1-(2,4-다이클로로페닐)-5-(1,1-다이메틸에틸)피라졸-3-카복실레이트(S1-4) 및 에틸 1-(2,4-다이클로로페닐)-5-페닐피라졸-3-카복실레이트(S1-5)와 같은 화합물, 및 EP-A-333 131호 및 EP-A-269 806호에 기재된 바와 같은 관련 화합물;
c) 트라이아졸카복실산 유형의 화합물, 바람직하게는 펜클로르아졸(및 이의 에틸 에스터), 즉 에틸 1-(2,4-다이클로로페닐)-5-트라이클로로메틸-(1H)-1,2,4-트라이아졸-3-카복실레이트(S1-6)와 같은 화합물, 및 관련 화합물(EP-A-174 562호 및 EP-A-346 620호 참조);
d) 5-벤질- 또는 5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실산 유형 또는 5,5-다이페닐-2-이속사졸린-3-카복실산 유형의 화합물, 바람직하게는 에틸 5-(2,4-다이클로로벤질)-2-이속사졸린-3-카복실레이트(S1-7) 또는 에틸 5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실레이트(S1-8)와 같은 화합물, 및 WO 91/08202호에 기재된 바와 같은 관련 화합물, 또는 에틸-5,5-다이페닐-2-이속사졸린카복실레이트(S1-9)("이속사디펜-에틸"), n-프로필 5,5-다이페닐-2-이속사졸린카복실레이트(S1-10) 또는 에틸 5-(4-플루오로페닐)-5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실레이트(S1-11)와 같은 화합물, 및 독일 특허원(WO-A-95/07897호)에 기재된 바와 같은 화합물;
e) 8-퀴놀린옥시아세트산 유형의 화합물(S2), 바람직하게는 1-메틸헥스-1-일(5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(일반명 "클로퀸토세트-멕실")(S2-1)(문헌 ["The Pesticide Manual" 제12판, 2000, No. 195, pp. 195-196] 참조), 1,3-다이메틸부트-1-일(5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-2), 4-알릴옥시부틸(5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-3), 1-알릴옥시프로프-2-일(5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-4), 에틸(5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-5), 메틸(5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-6), 알릴(5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-7), 2-(2-프로필리덴이미노옥시)-1-에틸(5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-8), 2-옥소프로프-1-일(5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-9), 및 EP-A-86 750호, EP-A-94 349호 및 EP-A-191 736호 또는 EP-A-0 492 366호에 기재된 바와 같은 관련 화합물;
f) (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말론산 유형의 화합물, 바람직하게는 다이에틸(5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트, 다이알릴(5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트, 메틸에틸(5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트와 같은 화합물, 및 EP-A-0 582 198호에 기재된 바와 같은 관련 화합물;
g) 페녹시아세트산 또는 페녹시프로피온산 유도체 유형, 또는 방향족 카복실산 유형의 활성 물질, 예를 들면 2,4-다이클로로페녹시아세트산( 및 이의 에스터)(2,4-D), 4-클로로-2-메틸페녹시프로피온산 에스터(메코프로프), MCPA 또는 3,6-다이클로로-2-메톡시벤조산(및 이의 에스터)(디캄바);
h) 토양-작용 독성완화제로서 벼에 사용되는 피리미딘 유형의 활성 물질, 예를 들면 파종된 벼에서 프레틸아클로르에 대한 독성완화제로서도 공지된 "펜클로림"(문헌 ["The Pesticide Manual", 제12판, 2000, No. 325, pp. 386-387] 참조)(= 4,6-다이클로로-2-페닐피리미딘);
i) 종종 발아전 독성완화제(토양-작용 독성완화제)로서 사용되는 다이클로로아세트아마이드 유형의 활성 물질, 예를 들면 "디클로르미드"(문헌 ["The Pesticide Manual" 제12판, 2000, No. 225, pp. 270-271] 참조)(= N,N-다이알릴-2,2-다이클로로아세트아마이드), "R-29148"(= 3-다이클로로아세틸-2,2,5-트라이메틸-1,3-옥사졸리딘, 스타우퍼(Stauffer) 제품), "베녹사코르"(문헌 ["The Pesticide Manual" 제12판, 2000, No. 65, pp. 74-75] 참조)(= 4-다이클로로아세틸-3,4-다이하이드로-3-메틸-2H-1,4-벤족사진), "PPG-1292"(= N-알릴-N-[(1,3-다이옥살란-2-일)메틸]다이클로로아세트아마이드, 피피지 인더스트라이즈(PPG Industries) 제품), "DK-24"(= N-알릴-N-[(알릴아미노카보닐)메틸]다이클로로아세트아마이드, 사그로-켐(Sagro-Chem) 제품), "AD-67" 또는 "MON 4660"(= 3-다이클로로아세틸-1-옥사-3-아자스피로[4,5]데칸, 각각 니트로케미아(Nitrokemia) 및 몬산토(Monsanto) 제품), "디클로논" 또는 "BAS 145138" 또는 "LAB 145138"(= 3-다이클로로아세틸-2,5,5-트라이메틸-1,3-다이아자바이사이클로[4.3.0]노난, BASF 제품) 및 "퓨릴아졸" 또는 "MON 13900"(문헌 ["The Pesticide Manual" 제12판, 2000, No. 401, pp. 482-483] 참조)(= (RS)-3-다이클로로아세틸-5-(2-퓨릴)-2,2-다이메틸옥사졸리딘);
j) 다이클로로아세톤 유도체 유형의 활성 물질, 예를 들면 옥수수를 위한 독성완화제로서 공지된 "MG 191"(CAS Reg. No. 96420-72-3)(= 2-다이클로로메틸-2-메틸-1,3-다이옥솔란, 니트로케미아 제품);
k) 종자 처리 생성물로서 공지된 옥시이미노 화합물 유형을 위한 활성 물질, 예를 들면 메톨라클로르 손상으로부터 사탕수수 및 기장을 보호하기 위한 종자-처리 독성완화제로서 공지된 "옥사베트라이닐"(문헌 ["The Pesticide Manual" 제12판, 2000, No. 577, p. 689] 참조)(= (Z)-1,3-다이옥솔란-2-일메톡시이미노(페닐)아세토니트릴), 메톨라클로르 손상으로부터 사탕수수 및 기장을 보호하기 위한 종자-처리 독성완화제로서 공지된 "플룩소페님"(문헌 ["The Pesticide Manual" 제12판, 2000, No. 389, pp. 467-468] 참조)(= 1-(4-클로로페닐)-2,2,2-트라이플루오로-1-에타논 O-(1,3-다이옥솔란-2-일메틸)옥심), 및 메톨라클로르 손상으로부터 사탕수수 및 기장을 보호하기 위한 종자-처리 독성완화제로서 공지된 "사이오메트라이닐" 또는 "-CGA-43089"(문헌 ["The Pesticide Manual" 제12판, 2000, No. 974, p. 983] 참조)(= (Z)-시아노메톡시이미노(페닐)아세토니트릴);
l) 종자 처리 생성물로서 공지된 티아졸카복실산 에스터 유형의 활성 물질, 예를 들면 알라클로르 및 메톨라클로르 손상으로부터 사탕수수 및 기장을 보호하기위한 종자-처리 독성완화제로서 공지된 "플루라졸"(문헌 ["The Pesticide Manual" 제12판, 2000, No. 376, pp. 450-451] 참조)(= 벤질 2-클로로-4-트라이플루오로메틸-1,3-티아졸-5-카복실레이트);
m) 종자 처리 생성물로서 공지된 나프탈렌다이카복실산 유도체 유형의 활성 물질, 예를 들면 티오카바메이트 제초제 손상으로부터 옥수수를 보호하기 위한 종자-처리 독성완화제로서 공지된 "나프탈산 무수물"(문헌 ["The Pesticide Manual" 제12판, 2000, No. 1249, pp. 1009-1010] 참조)(= 1,8-나프탈렌다이카복실산 무수물);
n) 크로만아세트산 유도체 유형의 활성 물질, 예를 들면 이미다졸리논에 의한 손상으로부터 옥수수를 보호하기 위한 독성완화제로서 공지된 "CL 304415"(CAS Reg. No. 31541-57-8)(= 2-(4-카복시크로만-4-일)아세트산, 아메리칸 시안아미드(American Cyanamid) 제품);
o) 유해 식물에 대한 제초 작용 뿐만 아니라 농작 식물(예: 벼)과 관련하여 독성완화제 작용을 나타내는 활성 물질, 예를 들면 제초제 몰리네이트에 의한 손상으로부터 벼를 보호하기 독성완화제로서 공지된 "디메피페레이트" 또는 "MY-93"(문헌 ["The Pesticide Manual" 제12판, 2000, No. 251, pp. 302-303] 참조)(= S-1-메틸-1-페닐에틸 피페리딘-1-카보티오에이트), 이마조설푸론 제초제 손상으로부터 벼를 보호하기 위한 독성완화제로서 공지된 "다이뮤론" 또는 "SK 23"(문헌 ["The Pesticide Manual" 제12판, 2000, No. 207, p. 247] 참조)(= 1-(1-메틸-1-페닐에틸)-3-p-톨릴유레아), 몇몇 제초제에 의한 손상으로부터 벼를 보호하기 위한 독성완화제로서 공지된 "큐밀유론" 또는 "JC-940"(= 3-(2-클로로페닐메틸)-1-(1-메틸-1-페닐-에틸)유레아, JP-A-60087254호 참조), 몇몇 제초제에 의한 손상으로부터 벼를 보호하기 위한 독성완화제로서 공지된 "메톡시페논" 또는 "NK 049"(= 3,3'-다이메틸-4-메톡시벤조페논), 및 몇몇 제초제에 의한 손상으로부터 벼를 보호하기 위한 독성완화제로서 공지된 "CSB"(= 1-브로모-4-(클로로메틸설포닐)벤젠)[CAS Reg. No. 54091-06-4, 쿠미아이(Kumiai)];
p) WO-A-97/45016호에 기재된 바와 같은 하기 화학식 S3의 N-아실설폰아마이드 및 이의 염:
q) PCT/EP98/06097호에 기재된 바와 같은 하기 화학식 S4의 아실설파모일벤즈아마이드(적절하다면 염 형태):
r) WO-A-98/13361호에 기재된 바와 같은 하기 화학식 S5의 화합물:
및 농업에 통상적으로 사용되는 입체이성체와 염.
언급된 독성완화제 중에서, 특히 흥미로운 것은 (S1-1), (S1-9) 및 (S2-1)이고, 특히 (S1-1) 및 (S1-9)이다.
몇몇 독성완화제는 이미 제초제로서 공지된 것이고, 따라서 유해 식물과 관련한 제초 작용에 더하여 농작 식물과 관련된 보호 작용을 동시에 나타낸다.
독성완화제에 대한 제초제(혼합물)의 중량비는 일반적으로 해당 제초제의 적용률 및 독성완화제의 효능에 좌우되고; 이는 넓은 범위내에서, 예를 들면 200:1 내지 1:200, 바람직하게는 100:1 내지 1:100, 특히는 20:1 내지 1:20의 범위내에서 다양할 수 있다. 독성완화제는 추가로 화합물(I) 또는 이의 혼합물과 유사하게 제초제/구충제와 함께 제형화될 수 있고, 제초제와 함께 사전혼합물 또는 탱크 혼합물로서 제공되고 사용된다.
사용을 위해, 통상의 상업용 형태로 존재하는 제초제 또는 제초제/독성완화제 제형은, 적절하다면 통상의 방식으로, 예를 들면 습윤성 분말, 유화성 농축물, 분산액 및 수분산성 과립의 경우 물을 사용하여 희석된다. 더스트, 고체 과립, 살포용 과립 및 분무용 용액 형태의 제제는 사용전에 다른 불활성 물질에 의해 추가로 희석되지 않는 것이 일반적이다.
화학식 I의 화합물의 필요한 적용률은 특히 외부 조건, 예컨대 온도, 습도 및 사용된 제초제의 유형에 따라 달라진다. 이는 넓은 범위내에서, 예를 들면 활성 물질 0.001 내지 10.0kg/ha의 범위내에서 다양할 수 있지만, 바람직하게는 활성 물질 0.005 내지 5kg/ha, 특히는 활성 물질 0.01 내지 1kg/ha이다.
A. 화학 실시예
실시예 1
2-아미노-4-(5,7-다이메틸-1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌-1-아미노)-1,3,5-트라이아진
a) 1-아미노-5,7-다이메틸-1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌 하이드로클로라이드 27.0g(0.13몰) 및 시아노구아나이드 11.5g(0.13몰)을 균질화하고 1,2-다이클로로벤젠 60ml중에 넣는다. 이 혼합물을 140 내지 160℃에서 150분 동안 가열하고, 이는 초기에 균질한 혼합물을 제공하지만, 이 혼합물은 시간이 지남에 따라 다시 분리된다. 냉각하고 톨루엔 100ml을 첨가한 후, 흡입 여과함으로써 융점이 215 내지 216℃인 1-바이구아니디노-5,7-다이메틸-1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌 하이드로클로라이드 40.0g(90% 보다 높은 순도 이론치의 94%)을 수득할 수 있다.
b) 1-바이구아니디노-5,7-다이메틸-1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌 하이드로클로라이드 3.70g(0.13몰)을 메탄올 50ml중 나트륨 1.01g(0.044몰)의 소듐 메톡사이드 용액에 첨가하였다. 이어, 에틸 포메이트 3.7g(0.03몰)을 첨가하고, 혼합물을 25℃에서 15시간 동안 교반한다. 물 및 메틸렌 클로라이드를 반응 혼합물에 첨가하고, 유기 상을 분리하고, 수성 상을 메틸렌 클로라이드로 2회 이상 추출한다. 각 경우, 유기 상을 분리하고, 합쳐진 유기 상을 황산 나트륨 상에서 건조시킨다. 건조제를 여거하고, 메틸렌 클로라이드 상을 농축시킨다. 이동상으로 에틸 아세테이트를 사용하면서 실리카겔 칼럼 크로마토그래피하여 분리한 결과 융점이 178 내지 180℃인 N2-(5,7-다이메틸-1,2,3,4-테트라하이드로-1-나프탈렌일)-1,3,5-트라이아진-2,4-다이아민 2.3g(90% 순도 이론치의 62%)을 수득한다.
하기 표 1 및 2에 기재된 화합물은 상기 실시예 1과 유사하게 수득된다.
표중 약어는 다음과 같다:
No. = 실시예 또는 실시예 번호
m.p. = 융점(℃)
State = 응집 상태 또는 기타 정보(점조도 등)
Me = 메틸
Et = 에틸
Pr = 프로필
i-Pr = 아이소프로필
X-i-Pr = 서브-아이소프로필, 예컨대 F-i-Pr은 하기 식의 플루오로아이소프로필, 즉 -CF(CH3)2임
c-Pr = 사이클로프로필
1-Me-c-Pr = 1-메틸-사이클로프로필 =
t-Bu = 3급-부틸
Ph = 페닐
Bz = 벤질
Ac = 아세틸
숫자 = 바이사이클상의 치환기에서의 첫 번째 숫자는 동일한 n개의 수를 갖는 치환기 라디칼 Xn의 위치를 나타냄
Morpholino = -모폴린 =
Piperidino = -피페리딘 =
주: 굵은 선은 각 경우 라디칼의 결합 위치를 나타낸다.
B. 제형 실시예
a) 화학식 I의 화합물 10중량부를 불활성 물질로서의 활석 90중량부와 혼합하고, 이 혼합물을 해머 밀에서 분쇄하여 더스트를 수득한다.
b) 화학식 I의 화합물 25 중량부, 불활성 물질로서의 카올린-함유 석영 64 중량부, 습윤제 및 분산제로서의 칼륨 리그노설페이트 10 중량부 및 소듐 올레오일메틸타우레이트 1 중량부를 혼합하고, 이 혼합물을 핀으로 고정된 디스크 밀에서 마쇄하여 용이하게 수분산되는 습윤성 분말을 수득한다.
c) 화학식 I의 화합물 20중량부, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르(트라이톤(Triton: 등록상표) X 207) 6중량부, 아이소트라이데케인올 폴리글리콜 에테르(8 EO) 3중량부 및 파라핀 광유(예컨대, 약 255 내지 277℃의 비점) 71중량부를 혼합하고, 이 혼합물을 5 마이크론 미만의 미세도로 볼 밀에서 마쇄하여 용이하게 수분산되는 분산 농축물을 수득한다.
d) 화학식 I의 화합물 15중량부, 용매로서의 사이클로헥사논 75중량부 및 유화제로서의 에톡실화 노닐페놀 10중량부로부터 유화성 농축물을 수득한다.
e) 화학식 I의 화합물 75중량부, 및 칼슘 리그노설포네이트 10중량부, 소듐 라우릴 설페이트 5중량부, 폴리비닐 알코올 3중량부 및 카올린 7중량부를 혼합하고, 이 혼합물을 핀으로 고정된 디스크 밀에서 마쇄한 다음, 유동층에서 분말을 과립화액으로서의 물에 분무함으로써 과립화하여 수분산성 과립을 수득한다.
f) 또한 화학식 I의 화합물 25중량부, 소듐 2,2'-다이나프틸메탄-6,6'-다이설포네이트 5중량부, 소듐 올레오일메틸타우레이트 2중량부, 폴리비닐 알코올 1중량부, 탄산칼슘 17중량부 및 물 50중량부를 콜로이드 밀에서 균질화하고 예비분쇄한 후, 이 혼합물을 비이드 밀에서 마쇄하고, 생성된 현탁액을 단일-물질 노즐을 사용하여 분무탑에서 분무건조하여 수분산성 과립을 수득한다.
C. 생물학적 실시예
1. 발아전 제초 작용
단자엽 및 쌍자엽 잡초 식물의 종자 또는 지하경 조각을 플라스틱 화분중의 모래 양토에 놓고, 토양으로 덮는다. 이어, 습윤성 분말 또는 유화성 농축물의 형태로 제형화된 본 발명에 따른 화합물을 수성 현탁액 또는 유화액으로서 600 내지 800l 물/ha의 적용률(전환됨)로 토양 커버의 표면에 적용한다.
처리후, 화분을 온실에 두고 잡초를 위한 양호한 성장 조건하에 유지시킨다. 미처리 대조군이 발아한 후 식물 또는 발아 손상을 육안으로 평가한다. 시험 결과에 의하면, 본 발명에 따른 화합물은 잡초 목초 및 광엽 잡초의 광범위 스펙트럼에대하여 양호한 발아전 제초 활성을 갖는다. 시험에서, 예를 들면 실시예 번호 1, 4, 5, 19, 55, 58, 79, 146, 185, 198, 281, 282, 283, 285, 286, 288, 289, 290, 291, 292 및 293의 화합물(표 1 및 2 참조)은, 0.5kg 이하의 활성 물질/ha의 적용률로 발아전 방법에 의해 사용될 경우, 유해 식물, 예컨대 시나피스 알바(Sinapis alba), 크리산테뮴 세게튬(Chrysanthemum segetum), 아베나 사티바(Avena sativa), 스텔라리아 메디아(Stellaria media), 에키노클로아 크루스-갈리(Echinochloa crus-galli), 로리윰 뮬티플로륨(Lolium multiflorum), 세타리아(Setaria) 종, 아부틸론 테오프라스티(Abutilon theophrasti), 아마란투스 레트로플럭수스(Amaranthus retrofluxus) 및 파니큠 밀리아세윰(Panicum miliaceum)에 대하여 매우 양호한 제초 작용을 나타낸다.
2. 발아후 제초 작용
단자엽 및 쌍자엽 잡초의 종자 또는 지하경 조각을 플라스틱 화분중의 모래 양토에 놓고, 토양으로 덮고, 양호한 성장 조건하에 온실에서 성장시킨다. 파종한 후 3주째, 시험 식물을 3엽 단계에서 처리한다. 습윤성 분말 또는 유화성 농축물의 형태로 제형화된 본 발명에 따른 화합물의 다양한 적용량을 600 내지 800l 물/ha의 적용률(전환됨)로 녹색 식물 부분에 분무하고, 시험 식물을 최적 성장 조건하에 대략 3 내지 4주 동안 온실에서 유지시킨 후, 제제의 효과를 미처리 대조군과 비교하여 육안으로 평가한다. 본 발명에 따른 조성물은 또한 경제적으로 중요한 잡초 목초 및 광엽 잡초의 광범위 스펙트럼에 대하여 양호한 발아후 제초 활성을 갖는다. 시험에서, 실시예 번호 1, 4, 5, 19, 55, 58, 79, 146, 185, 198, 281,282, 283, 285, 286, 288, 289, 290, 291, 292 및 293의 화합물(표 1 및 2 참조)은, 0.5kg 이하의 활성 물질/ha의 적용률로 발아후 방법에 의해 사용될 경우, 유해 식물, 예컨대 시나피스 알바, 에키노클로아 크루스-갈리, 로리윰 뮬티플로륨, 크리산테뮴 세게튬, 세타리아 속, 아부틸론 테오프라스티, 아마란투스 레트로플럭수스, 파니큠 밀리아세윰 및 아베나 사티바에 대하여 매우 양호한 제초 작용을 나타낸다.
3. 벼에서 유해 식물에 대한 작용
이식되고 파종된 벼 및 전형적인 벼 잡초를 이들이 3엽 단계(에키노클로아의 경우 1.5엽 단계)에 도달할 때까지 밀폐된 플라스틱 화분에서 벼 성장 조건(수위: 2 내지 3cm)하에 온실에서 성장시킨다. 이어, 이들을 본 발명에 따른 화합물로 처리한다. 이를 위해, 제형화된 활성 물질을 물에 현탁시키거나, 용해시키거나 유화시키고, 다양한 적용량으로 시험 식물의 경작수에 살포하여 적용한다.
상기 방식으로 처리한 후, 시험 식물을 최적 성장 조건하에서 온실내에 두고 전체 실험 기간동안 상기 방식으로 유지시킨다.
적용한지 대략 3주후, 미처리 대조군에 비한 식물 손상을 육안으로 등급을 매겨 실험을 평가하고, 여기서 예를 들면 화합물 번호 1, 4, 5, 19, 55, 58, 79, 146, 185, 198, 281, 282, 283, 285, 286, 288, 289, 290, 291, 292 및 293(표 1 및 2 참조)은 벼 작물에 전형적인 유해 식물, 예를 들면 사이페러스 몬티(Cyperus monti), 에키노클로아 크루스-갈리, 엘레오카리스 아시큘라리스(Eleocharis acicularis) 및 사기타리아 피그마에아(Sagittaria pygmaea)에 대해 매우 양호한 제초 작용을 나타낸다.
4. 농작 식물 내인성
추가의 온실 실험에서, 비교적 다수의 농작 식물 및 잡초의 종자를 모래 양토에 놓고, 토양으로 덮는다. 화분중 몇몇을 1.부에 기재된 바와 같이 즉시 처리하는 반면, 남은 화분을 식물이 2 내지 3엽 단계로 진행될 때까지 온실에 둔 다음, 2.부에 기재된 바와 같이, 이들 화분에 본 발명에 따른 화학식 I의 물질의 다양한 적용량으로 분무한다. 적용하고 온실에 놓아둔 후 4 내지 5주째, 육안 평가에 의하면 본 발명에 따른 화합물은 쌍자엽 작물, 예를 들면 대두, 목화, 평지씨, 사탕무우 및 감자에 발아전 및 발아후에 적용되었을 때, 심지어 활성 화합물의 높은 적용률에서 조차도 전혀 해를 주지 않는다. 또한, 몇몇 물질은 벼과 농작물, 예를 들면 보리, 밀,
호밀, 수수, 옥수수 또는 벼에도 해를 주지 않는다. 특히, 화학식 I의 화합물 번호 1, 4, 5, 19, 55, 58, 79, 146, 185, 198, 281, 282, 283, 285, 286, 288, 289, 290, 291, 292 및 293(표 1 및 2 참조)은 몇몇 경우 높은 선택성을 나타내고, 따라서 원치않는 식물을 농작물에서 방제하기에 적합하다.

Claims (11)

  1. 하기 화학식 I의 화합물 또는 이의 염:
    화학식 I
    상기 식에서,
    R1및 R2는 각각 서로 독립적으로 수소, 식 NR'R"(여기서, R' 및 R"는 각각 서로 독립적으로 H, (C1-C6)알킬, (C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, (C3-C6)사이클로알킬 또는 (C5-C6)사이클로알케닐이다), 탄소수 1 내지 10의 탄화수소 라디칼, 탄소수 1 내지 10의 탄화수소옥시 라디칼, 헤테로사이클릴 라디칼, 헤테로사이클릴옥시 라디칼, 헤테로사이클릴티오 라디칼 또는 헤테로사이클릴아미노 라디칼(각 경우 헤테로사이클릴 라디칼은 3 내기 9개의 고리 원자, 및 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는다)(여기서, 마지막으로 언급된 6개의 라디칼은 각각 치환되지 않거나 치환된다), 또는 탄소수 1 내지 20의 유기산의 아실 라디칼이거나; 또는
    R1및 R2는 NR1R2기의 질소 원자와 함께 3 내지 9개의 고리 원자, 및 1 내지 4개의헤테로 고리 원자를 갖는 포화 또는 불포화 비방향족 헤테로사이클릭 라디칼을 형성하고(여기서, 질소 원자에 더하여 추가로 존재할 수 있는 헤테로 고리 원자는 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된다), 상기 라디칼은 치환되지 않거나 치환되고, 여기서 치환기를 포함하는 각각의 탄소-함유 라디칼 R1및 R2는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖고;
    R3은 수소, 아미노, (C1-C4)알킬아미노, 다이(C1-C4)알킬아미노, (C1-C6)알킬, (C1-C6)알콕시, (C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, (C3-C6)사이클로알킬, (C5-C6)사이클로알케닐, 페닐 또는 헤테로사이클릴(여기서, 마지막으로 언급된 10개의 라디칼은 각각 서로 독립적으로 치환되지 않거나 치환되고, 치환기를 포함하는 라디칼은 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는다)이거나, 또는 식 -B*-A*의 아실 라디칼이고; 여기서
    A*는 수소, 또는 치환되지 않거나 치환된 탄소수 1 내지 10의 비사이클릭 또는 사이클릭 탄화수소 라디칼이고;
    B*는 -CO-, -CO-O-, -CO-NR'-, -S(O)p- 또는 -S(O)p-O-의 2가 기(여기서, p는 0, 1 또는 2이고, R'는 수소, 탄소수 1 내지 6의 알킬, 페닐, 벤질, 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬 또는 탄소수 1 내지 6의 알카노일이다)이고; 여기서
    치환기를 포함하는 -B*-A*는 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖고;
    R4는 식 -Z1-R6의 라디칼(여기서, Z1및 R6은 하기 정의되는 바와 같다)의 라디칼이고;
    R5는 각각 서로 독립적으로 할로겐, 시아노, 아이소시아네이토, 니트로 또는 식 -Z2-R7의 라디칼(여기서, Z2및 R7은 하기 정의되는 바와 같다)이거나, 또는
    두 개의 인접한 라디칼 R5는 함께 카보사이클릭이거나 O, S 및 N으로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 함유하고 4 내지 6개의 고리 원자를 갖는 축합된 사이클로서, 이는 치환되지 않거나 할로겐, (C1-C4)알킬 및 옥소로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환되고;
    R6, R7, R8및 R9는 각각 서로 독립적으로 수소(단, Z2가 직접 결합일 경우 R7은 수소가 아니다), 탄소수 1 내지 20의 비사이클릭 탄화수소 라디칼, 사이클릭 탄화수소 라디칼 또는 헤테로사이클릭 라디칼(여기서, 마지막으로 언급된 3개의 라디칼은 각각 치환되지 않거나 치환된다)이거나; 또는
    R8및 R9는 CR8R9기의 탄소 원자와 함께(Y1또는 Y2의 경우), 또는 두 개의 Y1및/또는 Y2기로부터의 두 개의 라디칼 R8또는 R9는 Y1및/또는 Y2기에 부착된 원자와 함께 각 경우 탄소수 3 내지 8의 카보사이클릭 라디칼 또는 헤테로사이클릭 라디칼(여기서, 마지막으로 언급된 2개의 라디칼은 각각 치환되지 않거나 치환된다)을 형성하고;
    X1, X2, X3및 X4는 각각 서로 독립적으로 수소 원자 또는 상기 정의된 치환기 R5중 하나로 치환된 탄소 원자, 또는 질소 원자이거나, 두 개의 인접한 부호 X1, X2, X3및 X4는 각 경우 함께 식 -O-, -S-, -NH- 또는 -NR-(여기서, R은 R3에 대해 정의된 바와 같다)의 2가 기이되, X1, X2, X3및 X4기는 축합된 고리에 부착된 C2단위와 함께 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 방향족 5원 또는 6원 고리를 형성해야 하고;
    (Y1)m은 m개의 2가 기 Y1이고, 여기서 각각의 Y1기는 다른 라디칼 Y1에 독립적으로 식 -O-, -CO-, -C(=NR*)-, -S(O)q-, -NR*-(여기서, q는 0, 1 또는 2이고, R*는 R3에 대해 정의된 바와 같다) 또는 -N(O)-이거나, 또는 식 CR8R9의 기(여기서, R8및 R9는 상기 정의된 바와 같다)이고;
    Y2는 Y1에 대해 정의된 바와 같은 기, 또는 직접 결합이고, 여기서 한쌍의 부호 Y1및 Y1의 2개의 인접한 기 또는 한쌍의 부호 Y1및 Y2의 두 개의 인접한 기는 동일한 헤테로원자를 갖지 않는 기이고, (Y1)m및 Y2기는 방향족 고리에 부착된 C2단위 및 R4에 부착된 탄소 원자와 함께 축합된 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 비방향족 4원 내지 8원 고리를 형성하고;
    Z1및 Z2기는 각각 서로 독립적으로 직접 결합, 또는 식 -O-, -S(O)p-, -S(O)p-O-, -O-S(O)p-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -NR'-, -O-NR'-, -NR'-O-, -NR'-CO- 또는 -CO-NR'-의 2가 기(여기서, p는 0, 1 또는 2이고 R'는 수소, 탄소수 1 내지 6의 알킬, 페닐, 벤질, (C3-C6)사이클로알킬 또는 탄소수 1 내지 6의 알카노일이다)이고;
    m은 0, 1, 2, 3 또는 4이고;
    n은 0, 1, 2, 3 또는 4이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    R1및 R2가 각각 서로 독립적으로 수소, 아미노, 알킬아미노 또는 다이알킬아미노(각 경우 알킬 라디칼은 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는다), (C3-C6)사이클로알킬아미노, (C5-C6)사이클로알케닐아미노, 탄화수소 라디칼 또는 탄화수소옥시 라디칼(각 경우 탄화수소 라디칼은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는다), 헤테로사이클릴 라디칼, 헤테로사이클릴옥시 라디칼, 헤테로사이클릴티오 라디칼, 헤테로사이클릴아미노 라디칼(각 경우 헤테로사이클릴 라디칼은 3 내지 9개의 고리 원자, 및 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는다)(여기서, 마지막으로 언급된 6개의 라디칼은 각각 치환되지 않거나 할로겐, 하이드록실, 아미노, 니트로, 포밀, 아미노카보닐, 카복실, 설포닐, 시아노, 티오시아네이토, (C1-C6)알콕시, (C2-C6)알케닐옥시, (C2-C6)알키닐옥시, (C1-C6)알콕시-폴리(알킬렌옥시), 하이드록시-폴리(알킬렌옥시), (C1-C6)알킬티오, 모노- 및 다이[(C1-C6)알킬]아미노, [(C1-C6)알킬]카보닐, [(C2-C6)알케닐]카보닐, [(C2-C6)알키닐]카보닐, [(C1-C6)알콕시]카보닐, [(C2-C6)알케닐옥시]카보닐, [(C2-C6)알키닐옥시]카보닐, 모노- 및 다이[(C1-C6)알킬]아미노카보닐, 페닐, 페녹시, (C3-C6)사이클로알킬, 페닐카보닐, 페녹시카보닐, 헤테로사이클릴, (C1-C4)알킬설포닐, 및 사이클릭 라디칼의 경우 (C1-C4)알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환되고, 이때 마지막으로 언급된 24개의 치환기는 각각 치환되지 않거나 할로겐, CN, SCN, NO2, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알콕시, 포밀, (C1-C4)알킬카보닐, [(C1-C4)할로알킬]카보닐, [(C1-C4)알콕시]카보닐, [(C1-C4)할로알콕시]카보닐, 및 사이클릭 라디칼의 경우 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다), 또는 포밀, 아미노카보닐, 모노- 및 다이[(C1-C4)알킬]아미노카보닐, [(C1-C6)알킬]카보닐, [(C2-C6)알케닐]카보닐, [(C2-C6)알키닐]카보닐, [(C1-C6)알콕시]카보닐, [(C2-C6)알케닐옥시]카보닐, 페닐카보닐 및 (C1-C6)알킬설포닐(여기서, 마지막으로 언급된 9개의 라디칼은 지방족 잔기에서 또는 페닐 고리에서 치환되지 않거나 할로겐, CN, SCN, NO2, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, 치환되거나치환되지 않은 페닐, 및 사이클릭 라디칼의 경우 (C1-C6)알킬 및 (C1-C6)할로알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다)로 이루어진 군에서 선택된 유기산의 아실 라디칼이거나; 또는
    R1및 R2가 NR1R2기의 질소 원자와 함께 3 내지 6개의 고리 원자, 및 1 내지 4개의 헤테로 고리 원자를 갖는 포화 또는 불포화 비방향족 헤테로사이클릭 라디칼을 형성하고(여기서, 질소 원자에 더하여 추가로 존재할 수 있는 헤테로 고리 원자는 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된다), 상기 라디칼은 치환되지 않거나 할로겐, CN, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알콕시카보닐 및 옥소로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환되고;
    R3이 수소, 아미노, (C1-C6)알킬, (C1-C6)알콕시, (C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, (C3-C6)사이클로알킬, (C5-C6)사이클로알케닐, 페닐 또는 헤테로사이클릴[여기서, 마지막으로 언급된 8개의 라디칼은 각각 치환되지 않거나 할로겐, 하이드록실, 아미노, 니트로, 포밀, 카복실, 시아노, 티오시아네이토, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알콕시, 하이드록시-(C1-C4)알콕시, (C1-C4)알콕시-폴리(알킬렌옥시), 하이드록시-폴리(알킬렌옥시), (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알킬티오, 모노(C1-C4)알킬아미노, 다이(C1-C4)알킬아미노, [(C1-C4)알킬]카보닐, [(C1-C4)알콕시]카보닐, 아미노카보닐, 모노(C1-C4)알킬아미노카보닐, 다이(C1-C4)알킬아미노카보닐,페닐, 페녹시, (C3-C6)사이클로알킬, 페닐카보닐, 페녹시카보닐, 헤테로사이클릴(여기서, 마지막으로 언급된 6개의 라디칼은 각각 치환되지 않거나 할로겐, CN, SCN, NO2, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알콕시 및 (C1-C4)할로알콕시로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다), (C1-C4)알킬설포닐, (C1-C4)할로알킬설포닐, 및 사이클릭 라디칼의 경우 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다]이거나, 또는 식 -B*-A*의 아실 라디칼이고; 여기서
    A*가 수소, (C1-C6)알킬, (C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, (C3-C6)사이클로알킬, (C5-C6)사이클로알케닐 또는 페닐[여기서, 마지막으로 언급된 6개의 라디칼은 각각 치환되지 않거나 할로겐, 하이드록실, 아미노, 니트로, 포밀, 카복실, 시아노, 티오시아네이토, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬티오, 모노(C1-C4)알킬아미노, 다이(C1-C4)알킬아미노, 페닐, (C3-C6)사이클로알킬(이때, 마지막으로 언급된 2개의 라디칼은 각각 치환되지 않거나 할로겐, CN, SCN, NO2, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알콕시 및 (C1-C4)할로알콕시로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다), 및 사이클릭 라디칼의 경우 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다]이고;
    B*가 식 -CO-, -CO-O-, -CO-NR'-, -S(O)p- 또는 -S(O)p-O-의 2가 기(여기서, p는 0, 1 또는 2이고, R'는 수소, 탄소수 1 내지 6의 알킬, 페닐, 벤질, 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬 또는 탄소수 1 내지 4의 알카노일이다)이고; 여기서
    치환기를 포함하는 -B*-A*는 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖고;
    R4가 식 -Z1-R6의 라디칼(여기서, Z1및 R6은 하기 정의되는 바와 같다)이고;
    R5가 각각 서로 독립적으로 할로겐, CN, SCN, NO2, 또는 식 -Z2-R7의 라디칼(여기서, Z2및 R7은 하기 정의되는 바와 같다)이거나, 또는
    두 개의 인접한 라디칼 R5가 함께 카보사이클릭이거나 O, S 및 N으로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 함유하고 4 내지 6개의 고리 원자를 갖는 축합된 사이클로서, 이는 치환되지 않거나 할로겐, (C1-C4)알킬 및 옥소로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환되고;
    R6, R7, R8및 R9가 각각 서로 독립적으로 수소(단, Z2가 직접 결합일 경우 R7은 수소가 아니다), 탄소수 1 내지 10의 비사이클릭 탄화수소 라디칼, 탄소수 3 내지 6의 사이클릭 탄화수소 라디칼 또는 헤테로사이클릭 라디칼(여기서, 마지막으로 언급된 3개의 탄소-함유 라디칼은 각각 치환되지 않거나 할로겐, 하이드록실, 아미노, 니트로, 포밀, 아미노카보닐, 카복실, 설포닐, 시아노, 티오시아네이토, (C1-C6)알콕시, (C2-C6)알케닐옥시, (C2-C6)알키닐옥시, (C1-C6)알콕시-폴리(알킬렌옥시), 하이드록시-폴리(알킬렌옥시), (C1-C6)알킬티오, 모노- 및 다이[(C1-C6)알킬]아미노, [(C1-C6)알킬]카보닐, [(C2-C6)알케닐]카보닐, [(C2-C6)알키닐]카보닐, [(C1-C6)알콕시]카보닐, [(C2-C6)알케닐옥시]카보닐, [(C2-C6)알키닐옥시]카보닐, 모노- 및 다이[(C1-C6)알킬]아미노카보닐, 페닐, 페녹시, (C3-C6)사이클로알킬, 페닐카보닐, 페녹시카보닐, 헤테로사이클릴, (C1-C4)알킬설포닐, 및 사이클릭 라디칼의 경우 (C1-C4)알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환되고, 이때 마지막으로 언급된 24개의 치환기는 각각 치환되지 않거나 할로겐, CN, SCN, NO2, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알콕시, 포밀, (C1-C4)알킬카보닐, [(C1-C4)할로알킬]카보닐, [(C1-C4)알콕시]카보닐, [(C1-C4)할로알콕시]카보닐, 및 사이클릭 라디칼의 경우 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다)이고;
    X1, X2, X3및 X4가 각각 서로 독립적으로 수소 원자 또는 상기 정의된 치환기 R5중 하나로 치환된 탄소 원자, 또는 질소 원자이거나, 두 개의 인접한 부호 X1, X2, X3및 X4가 각 경우 함께 식 -O-, -S-, -NH- 또는 -NR-의 2가 기(여기서, R은 R3에 대해 정의된 바와 같다)이되, X1, X2, X3및 X4기는 축합된 고리에 부착된 C2단위와 함께 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 방향족 5원 또는 6원 고리를 형성해야 하고;
    (Y1)m이 m개의 2가 기 Y1이고, 여기서 각각의 Y1기는 다른 라디칼 Y1에 독립적으로 식 -O-, -CO-, -C(=NR*)-, -S(O)q-, -NR*-(여기서, q는 0, 1 또는 2이고, R*는 R3에 대해 정의된 바와 같다) 또는 -N(O)-이거나, 또는 식 CR8R9의 기이고;
    Y2가 Y1에 대해 정의된 바와 같은 기, 또는 직접 결합이고, 여기서 한쌍의 부호 Y1및 Y1의 2개의 인접한 기 또는 한쌍의 부호 Y1및 Y2의 두 개의 인접한 기는 동일한 헤테로원자를 갖지 않는 기이고, (Y1)m및 Y2기는 방향족 고리에 부착된 C2단위 및 R4에 부착된 탄소 원자와 함께 축합된 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 비방향족 4원 내지 8원 고리를 형성하고;
    Z1및 Z2기가 각각 서로 독립적으로 직접 결합, 또는 식 -O-, -S(O)p-, -S(O)p-O-, -O-S(O)p-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -NR'-, -O-NR'-, -NR'-O-, -NR'-CO- 또는 -CO-NR'-의 2가 기(여기서, p는 0, 1 또는 2이고 R'는 수소, 탄소수 1 내지 6의 알킬, 페닐, 벤질, 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬 또는 탄소수 1 내지 6의 알카노일이다)이고; 여기서
    별도의 지시가 없는 한, 축합된 라디칼에서를 포함하여 헤테로사이클릴이 각 경우 3 내지 9개의 고리 원자, 및 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는 화합물 또는 이의 염.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    R1및 R2가 각각 서로 독립적으로 수소, 아미노, 모노- 또는 다이[(C1-C4)알킬]아미노, (C3-C6)사이클로알킬아미노, (C5-C6)사이클로알케닐아미노, 탄화수소 라디칼, 탄화수소옥시 라디칼(각 경우 탄화수소 라디칼은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는다), 헤테로사이클릴 라디칼, 헤테로사이클릴옥시 라디칼, 헤테로사이클릴티오 라디칼, 헤테로사이클릴아미노 라디칼(각 경우 헤테로사이클릴 라디칼은 3 내지 9개의 고리 원자, 및 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는다)(여기서, 마지막으로 언급된 6개의 라디칼은 각각 치환되지 않거나 할로겐, 하이드록실, 아미노, 니트로, 포밀, 아미노카보닐, 카복실, 설포닐, 시아노, 티오시아네이토, (C1-C4)알콕시, (C2-C4)알케닐옥시, (C2-C4)알키닐옥시, (C1-C4)알콕시-폴리(알킬렌옥시), 하이드록시-폴리(알킬렌옥시), (C1-C4)알킬티오, 모노- 및 다이[(C1-C4)알킬]아미노, [(C1-C4)알킬]카보닐, [(C2-C4)알케닐]카보닐, [(C2-C4)알키닐]카보닐, [(C1-C4)알콕시]카보닐, [(C2-C4)알케닐옥시]카보닐, [(C2-C4)알키닐옥시]카보닐, 모노- 및 다이[(C1-C4)알킬]아미노카보닐, 페닐, 페녹시, (C3-C6)사이클로알킬, 페닐카보닐, 페녹시카보닐, 헤테로사이클릴, (C1-C4)알킬설포닐, 및 사이클릭 라디칼의 경우 (C1-C4)알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환되고, 이때 마지막으로 언급된 24개의 치환기는 각각 치환되지 않거나 할로겐, CN, SCN, NO2, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, 포밀, (C1-C4)알킬카보닐, [(C1-C4)할로알킬]카보닐, [(C1-C4)알콕시]카보닐, [(C1-C4)할로알콕시]카보닐, 및 사이클릭 라디칼의 경우 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다), 또는 포밀, 아미노카보닐, 모노- 및 다이[(C1-C4)알킬]아미노카보닐, [(C1-C4)알킬]카보닐, [(C2-C4)알케닐]카보닐, [(C2-C4)알키닐]카보닐, [(C1-C4)알콕시]카보닐, [(C2-C4)알케닐옥시]카보닐, 페닐카보닐 및 (C1-C4)알킬설포닐(여기서, 마지막으로 언급된 9개의 라디칼은 지방족 잔기에서 또는 페닐 고리에서 치환되지 않거나 할로겐, CN, SCN, NO2, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, 치환되거나 치환되지 않은 페닐, 및 사이클릭 라디칼의 경우 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다)로 이루어진 군에서 선택된 유기산의 아실 라디칼이거나; 또는
    R1및 R2가 NR1R2기의 질소 원자와 함께 3 내지 6개의 고리 원자, 및 1 내지 4개의헤테로 고리 원자를 갖는 포화 또는 불포화 비방향족 헤테로사이클릭 라디칼을 형성하고(여기서, 질소 원자에 더하여 추가로 존재할 수 있는 헤테로 고리 원자는 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된다), 상기 라디칼은 치환되지 않거나 할로겐, CN, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알콕시카보닐 및 옥소로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환되고;
    R3이 수소, 아미노, 포밀, (C1-C4)알킬, 시아노-(C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, 모노-, 다이- 또는 폴리하이드록시-(C1-C4)알킬, 하이드록시-폴리[(C2-C4)알킬렌옥시]-(C1-C4)알킬, 모노-, 다이- 또는 폴리(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시-폴리[(C2-C4)알킬렌옥시]-(C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알콕시-(C1-C4)알킬, (C2-C6)알케닐, (C2-C6)할로알케닐, (C2-C6)알키닐, (C2-C6)할로알키닐, 아미노카보닐, (C1-C4)알킬아미노-(C1-C4)알킬, 다이[(C1-C4)알킬]아미노-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬아미노카보닐, 다이(C1-C4)알킬아미노카보닐, (C1-C5)알카노일, [(C2-C4)알케닐]카보닐, [(C1-C4)알콕시]카보닐, (C2-C4)알케닐옥시카보닐, 아미노카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬아미노카보닐-(C1-C4)알킬, 다이[(C1-C4)알킬]아미노카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C5)알카노일-(C1-C4)알킬, [(C2-C4)알케닐]카보닐-(C1-C4)알킬, [(C1-C4)알콕시]카보닐-(C1-C4)알킬, (C2-C4)알케닐옥시카보닐-(C1-C4)알킬(여기서,마지막으로 언급된 16개의 라디칼은 각각 치환되지 않거나 할로겐, CN, (C1-C4)알콕시 및 (C1-C4)할로알콕시로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다), (C3-C6)사이클로알킬, (C3-C6)사이클로알킬아미노-(C1-C4)알킬, 페닐, 페닐카보닐, 페녹시카보닐, 페닐카보닐-(C1-C4)알킬, 페녹시-(C1-C4)알킬, 페닐-(C1-C4)알킬, 헤테로사이클릴 또는 헤테로사이클릴-(C1-C4)알킬(여기서, 마지막으로 언급된 10개의 라디칼중 하나는 비사이클릭 잔기 또는 사이클릭 잔기에서 할로겐, 니트로, 시아노, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)할로알콕시, 포밀, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐 및 (C1-C4)알콕시로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다)이고;
    R4가 수소, 포밀, 카복실, 시아노, 티오시아네이토, 아미노카보닐, (C1-C4)알킬, 시아노-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬아미노, 다이[(C1-C4)알킬]아미노, 할로-(C1-C4)알킬, 하이드록시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, 할로-(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬티오, 할로-(C1-C4)알킬티오, (C2-C6)알케닐, 할로-(C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, 할로-(C2-C6)알키닐, (C1-C4)알킬아미노-(C1-C4)알킬, 다이[(C1-C4)알킬]아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬, 3 내지 6개의 고리 원을 갖는 헤테로사이클릴-(C1-C4)알킬(여기서, 마지막으로 언급된 3개의 라디칼중 사이클릭 기는 치환되지 않거나 (C1-C4)알킬, 할로겐 및 시아노로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다), 페닐, 페녹시, 페닐카보닐, 페닐카보닐-(C1-C4)알킬, 페녹시카보닐, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알킬아미노카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬아미노카보닐-(C1-C4)알킬, 페녹시-(C1-C4)알킬, 페닐-(C1-C4)알킬, 헤테로사이클릴, 헤테로사이클릴아미노, 헤테로사이클릴옥시, 헤테로사이클릴티오, (C1-C5)알카노일아미노, N-[(C1-C5)알카노일]-N-[(C1-C4)알킬]아미노, [(C2-C4)알케닐]카보닐아미노, [(C2-C4)알키닐]카보닐아미노, [(C1-C4)알콕시]카보닐아미노, [(C2-C4)알케닐옥시]카보닐아미노, [(C2-C4)알키닐옥시]카보닐아미노, 페닐카보닐아미노, 페녹시카보닐아미노, (C1-C4)알킬설포닐 또는 (C2-C4)알케닐설포닐(여기서, 마지막으로 언급된 27개의 라디칼중 하나는 비사이클릭 잔기 또는 사이클릭 잔기에서 할로겐, 니트로, 시아노, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알콕시, 포밀, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알콕시, 및 사이클릭 잔기의 경우 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다)이고;
    n이 1일 경우 R5, 및 n이 1보다 클 경우 각각 서로 독립적인 라디칼 R5가 할로겐, 하이드록실, 아미노, 니트로, 포밀, 카복실, 시아노, 티오시아네이토, 아미노카보닐, (C1-C4)알킬, 시아노-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬아미노, 다이[(C1-C4)알킬]아미노, 할로-(C1-C4)알킬, 하이드록시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, 할로-(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬티오, 할로-(C1-C4)알킬티오, (C2-C6)알케닐, 할로-(C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, 할로-(C2-C6)알키닐, (C1-C4)알킬아미노-(C1-C4)알킬, 다이[(C1-C4)알킬]아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬, 3 내지 6개의 고리 원을 갖는 헤테로사이클릴-(C1-C4)알킬(여기서, 마지막으로 언급된 3개의 라디칼중 사이클릭 기는 치환되지 않거나 (C1-C4)알킬, 할로겐 및 시아노로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다), 페닐, 페녹시, 페닐카보닐, 페닐카보닐옥시, 페닐카보닐-(C1-C4)알킬, 페녹시카보닐, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알킬아미노카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬아미노카보닐-(C1-C4)알킬, 페녹시-(C1-C4)알킬, 페닐-(C1-C4)알킬, 헤테로사이클릴, 헤테로사이클릴아미노, 헤테로사이클릴옥시, 헤테로사이클릴티오, (C1-C5)알카노일아미노, N-[(C1-C5)알카노일]-N-[(C1-C4)알킬]아미노, [(C2-C4)알케닐]카보닐아미노, [(C2-C4)알키닐]카보닐아미노, [(C1-C4)알콕시]카보닐아미노, [(C2-C4)알케닐옥시]카보닐아미노, [(C2-C4)알키닐옥시]카보닐아미노, 페닐카보닐아미노, 페녹시카보닐아미노, (C1-C4)알킬설포닐 또는 (C2-C4)알케닐설포닐(여기서, 마지막으로 언급된 28개의 라디칼중 하나는 비사이클릭 잔기 또는 사이클릭 잔기에서 할로겐, 니트로, 시아노, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알콕시, 포밀, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알콕시, 및 사이클릭 잔기의 경우 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다)이거나(여기서, 라디칼중 헤테로사이클릴은 각 경우 3 내지 9개의 고리 원자, 및 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 함유한다), 또는
    두 개의 인접한 라디칼 R5가 함께 카보사이클릭이거나 O, S 및 N으로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 함유하고 4 내지 6개의 고리 원자를 갖는 축합된 사이클로서, 이는 치환되지 않거나 할로겐, (C1-C4)알킬 및 옥소로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환되고;
    R8및 R9가 각각 서로 독립적으로 수소, 포밀, 카복실, 시아노, 티오시아네이토, 아미노카보닐, (C1-C4)알킬, 시아노-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬아미노, 다이[(C1-C4)알킬]아미노, 할로-(C1-C4)알킬, 하이드록시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, 할로-(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬티오, 할로-(C1-C4)알킬티오, (C2-C6)알케닐, 할로-(C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, 할로-(C2-C6)알키닐, (C1-C4)알킬아미노-(C1-C4)알킬, 다이[(C1-C4)알킬]아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬, 3 내지 6개의 고리 원을 갖는 헤테로사이클릴-(C1-C4)알킬(여기서, 마지막으로 언급된 3개의 라디칼중 사이클릭 기는 치환되지 않거나 (C1-C4)알킬, 할로겐 및 시아노로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다), 페닐, 페녹시, 페닐카보닐, 페닐카보닐-(C1-C4)알킬, 페녹시카보닐, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알킬아미노카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬아미노카보닐-(C1-C4)알킬, 페녹시-(C1-C4)알킬, 페닐-(C1-C4)알킬, 헤테로사이클릴, 헤테로사이클릴아미노, 헤테로사이클릴옥시, 헤테로사이클릴티오, (C1-C5)알카노일아미노, N-[(C1-C5)알카노일]-N-[(C1-C4)알킬]아미노, [(C2-C4)알케닐]카보닐아미노, [(C2-C4)알키닐]카보닐아미노, [(C1-C4)알콕시]카보닐아미노, [(C2-C4)알케닐옥시]카보닐아미노, [(C2-C4)알키닐옥시]카보닐아미노, 페닐카보닐아미노, 페녹시카보닐아미노, (C1-C4)알킬설포닐 또는 (C2-C4)알케닐설포닐(여기서, 마지막으로 언급된 27개의 라디칼중 하나는 비사이클릭 잔기 또는 사이클릭 잔기에서 할로겐, 니트로, 시아노, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알콕시, 포밀, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알콕시, 및 사이클릭 잔기의 경우 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다)이거나;
    X1, X2, X3및 X4가 각각 서로 독립적으로 수소 원자 또는 상기 정의된 치환기 R5중 하나로 치환된 탄소 원자, 또는 질소 원자이거나, 두 개의 인접한 부호 X1, X2, X3및 X4가 각 경우 함께 식 -O-, -S-, -NH- 또는 -NR-의 2가 기(여기서, R은 R3에 대해 정의된 바와 같다)이되, X1, X2, X3및 X4기가 축합된 고리에 부착된 C2단위와 함께 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 방향족 5원 또는 6원 고리를 형성해야 하고;
    (Y1)m이 m개의 2가 기 Y1이고, 여기서 각각의 Y1기는 다른 라디칼 Y1에 독립적으로 식 -O-, -CO-, -C(=NR*)-, -S(O)q-, -NR*-(여기서, q는 0, 1 또는 2이고, R*는 R3에 대해 정의된 바와 같다) 또는 -N(O)-이거나, 또는 식 CR8R9의 기이고;
    Y2가 Y1에 대해 정의된 바와 같은 기, 또는 직접 결합이고, 여기서 한쌍의 부호 Y1및 Y1의 2개의 인접한 기 또는 한쌍의 부호 Y1및 Y2의 두 개의 인접한 기는 동일한 헤테로원자를 갖지 않는 기이고, (Y1)m및 Y2기는 방향족 고리에 부착된 C2단위 및R4에 부착된 탄소 원자와 함께 축합된 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 비방향족 4원 내지 8원 고리를 형성하고; 여기서
    별도의 지시가 없는 한, 축합된 라디칼에서를 포함하여 헤테로사이클릴이 각 경우 3 내지 9개의 고리 원자, 및 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는 화합물 또는 이의 염.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,
    R1및 R2가 각각 서로 독립적으로 수소, 아미노, 포밀, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬아미노, 다이[(C1-C4)알킬]아미노, 하이드록시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, 할로-(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, 할로-(C2-C6)알키닐, (C1-C4)알킬아미노-(C1-C4)알킬, 페닐, 페녹시, 페닐카보닐, 페닐카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬아미노카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, 아미노카보닐 또는 (C1-C4)알킬아미노카보닐(여기서, 마지막으로 언급된 10개의 라디칼중 하나는 비사이클릭 잔기 또는 사이클릭 잔기에서 할로겐, 니트로, 시아노, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알킬, 포밀, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐 및 (C1-C4)알콕시로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다)이고;
    R3이 수소, 아미노, 포밀, (C1-C4)알킬, 시아노-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C2-C6)알케닐, 할로-(C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, 페닐, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, 아미노카보닐, 페녹시-(C1-C4)알킬 또는 페닐-(C1-C4)알킬(여기서, 마지막으로 언급된 6개의 라디칼중 하나는 비사이클릭 잔기 또는 사이클릭 잔기에서 할로겐, (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)알콕시로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다)이고;
    R4가 수소, (C1-C4)알킬, 시아노-(C1-C4)알킬, 할로-(C1-C4)알킬, 하이드록시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, 할로-(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C2-C6)알케닐, 할로-(C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, (C1-C4)알킬아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬, 3 내지 9개의 고리 원을 갖는 헤테로사이클릴-(C1-C4)알킬(여기서, 마지막으로 언급된 3개의 라디칼중 사이클릭 기는 치환되지 않거나 (C1-C4)알킬, 할로겐 및 시아노로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다), 페닐, 페녹시-(C1-C4)알킬, 페닐-(C1-C4)알킬 또는 헤테로사이클릴(여기서, 마지막으로 언급된 4개의 라디칼중 하나는 비사이클릭 잔기 또는 사이클릭 잔기에서 할로겐, 니트로, 시아노, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알콕시, 및 사이클릭 잔기의 경우 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다)이고;
    n이 1일 경우 R5, 및 n이 1보다 클 경우 각각 서로 독립적인 라디칼 R5가 할로겐, 하이드록실, 아미노, 니트로, 포밀, 시아노, 아미노카보닐, (C1-C4)모노알킬아미노카보닐, (C1-C4)다이알킬아미노카보닐, (C1-C4)알킬, 시아노-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬아미노, 할로-(C1-C4)알킬, 하이드록시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C2-C4)알케닐, (C2-C4)알키닐, (C1-C4)알킬아미노-(C1-C4)알킬, 다이[(C1-C4)알킬]아미노-(C1-C4)알킬, [(C1-C4)알킬]카보닐, [(C1-C4)할로알킬]카보닐, [(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬]카보닐, 포밀아미노, [(C1-C4)알킬]카보닐아미노, [(C1-C4)할로알킬]카보닐아미노, 페닐, 페녹시, 페닐카보닐, 페닐카보닐아미노, 또는 헤테로사이클릴(여기서, 마지막으로 언급된 5개의 라디칼중 하나는 할로겐, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시 및 (C1-C4)알킬티오로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다)이고;
    R8및 R9가 각각 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)알킬, 시아노-(C1-C4)알킬, 할로-(C1-C4)알킬, 하이드록시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, 할로-(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C2-C6)알케닐, 할로-(C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, (C1-C4)알킬아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬, 3 내지 9개의 고리 원을 갖는 헤테로사이클릴-(C1-C4)알킬(여기서, 마지막으로 언급된 3개의 라디칼중 사이클릭 기는 치환되지 않거나 (C1-C4)알킬, 할로겐 및 시아노로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다), 페닐, 페녹시-(C1-C4)알킬, 페닐-(C1-C4)알킬 또는 헤테로사이클릴(여기서, 마지막으로 언급된 4개의 라디칼중 하나는 비사이클릭 잔기 또는 사이클릭 잔기에서 할로겐, 니트로, 시아노, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알콕시, 및 사이클릭 잔기의 경우 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환된다)인 화합물 또는 이의 염.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서,
    X1, X2, X3및 X4가 각각 서로 독립적으로 수소 원자 또는 상기 정의된 치환기 R5중 하나로 치환된 탄소 원자, 또는 질소 원자이거나, 두 개의 인접한 부호 X1, X2, X3및 X4가 각 경우 함께 식 -O-, -S-, -NH- 또는 -NR-의 2가 기(여기서, R은 수소 또는 (C1-C4)알킬이다)이되, X1, X2, X3및 X4기는 축합된 고리에 부착된 C2단위와 함께 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 방향족 5원 또는 6원 고리를 형성해야 하고;
    (Y1)m이 m개의 2가 기 Y1이고, 여기서 각각의 Y1기는 다른 라디칼 Y1에 독립적으로 식 CH2, CH(CH3), CH(C2H5), CH(CH3)2또는 CH(C6H5)이고, m이 0, 1, 2 또는 3이고;
    Y2가 직접 결합, 또는 식 -O-, -S-, CH2, CH(CH3), 또는 (C1-C4)알킬아미노이고, 여기서 한쌍의 부호 Y1및 Y1의 2개의 인접한 기 또는 한쌍의 부호 Y1및 Y2의 두 개의 인접한 기가 동일한 헤테로원자를 갖지 않는 기이고, (Y1)m및 Y2기가 방향족 고리에 부착된 C2단위 및 R4에 부착된 탄소 원자와 함께 축합된 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 비방향족 4원 내지 8원 고리를 형성하는 화합물 또는 이의 염.
  6. a) 하기 화학식 II의 화합물을 하기 화학식 III의 바이구아나이드 또는 이의 산 부가염과 반응시키는 단계; 또는
    b) 하기 화학식 IV의 화합물을 하기 화학식 V의 아민 또는 이의 산 부가염과 반응시키는 단계; 또는
    c) 하기 화학식 VI의 다이아미노-1,3,5-트라이아진을 하기 화학식 VII의 아이소시아네이트와 반응시키는 단계; 또는
    d) 하기 화학식 VIII의 트라이아진중에서 이탈기이거나 제거될 수 있는 라디칼인 라디칼 R15를 제거하는 단계를 포함하는,
    제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에서 정의된 화학식 I의 화합물 또는 이의 염의 제조 방법:
    화학식 II
    H-R13
    화학식 III
    화학식 IV
    화학식 V
    화학식 VI
    화학식 VII
    화학식 VIII
    상기 식들에서,
    라디칼 R1, R2, R3, R4, R5, X1, X2, X3, X4, Y1및 Y2, 및 부호 m 및 n은 청구범위 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에서 화학식 I에 대하여 정의한 바와 같고;
    R13은 카복실산 에스터, 카복실산 오쏘에스터, 카보닐 클로라이드, 카복스아마이드 및 카복실산 무수물로 이루어진 군에서 선택된 작용기이고;
    R14는 교환가능한 라디칼 또는 이탈기이다.
  7. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에서 청구된 1종 이상의 화학식 I의 화합물 또는 이의 염 및 농작물 보호에 사용되는 제형 보조제를 포함하는 제초 조성물 또는 식물 성장 조절 조성물.
  8. 효과량의 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에서 청구된 1종 이상의 화학식 I의 화합물을 식물, 식물 종자 또는 경작지에 적용함을 포함하는, 유해 식물을 방제하거나 식물의 성장을 조절하는 방법.
  9. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에서 청구된 화학식 I의 화합물 및 이의 염의 제초제 또는 식물 성장 조절제로서의 용도.
  10. 제 10 항에 있어서,
    화학식 I의 화합물 또는 이의 염을 유해 식물의 방제를 위해서, 또는 유용 식물이나 장식용 식물의 농작물에서 성장을 조절하기 위해서 사용하는 용도.
  11. 제 6 항에 정의된 바와 같은 화학식 III, V, VII 또는 VIII의 화합물.
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Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19921883A1 (de) * 1999-05-12 2000-11-16 Bayer Ag Substituierte Thienocycloalk(en)ylamino-1,3,5-triazine
CA2515116C (en) * 2003-02-05 2014-01-21 Bayer Cropscience Gmbh Amino-1,3,5-triazines n-substituted with chiral bicyclic radicals, process for their preparation, compositions thereof, and their use as herbicides and plant growth regulators
DE102004034571A1 (de) * 2004-07-17 2006-02-23 Bayer Cropscience Gmbh Herbizide Mittel
EP1790227A1 (de) * 2005-11-25 2007-05-30 Bayer CropScience AG Wässrige Suspensionskonzentrate aus 2,4-Diamino-s-triazinherbiziden
JP5188988B2 (ja) * 2006-02-10 2013-04-24 トランステック ファーマ，インコーポレイティド ベンゾアゾール誘導体、組成物、及びオーロラキナーゼ阻害剤としての使用方法
EP1854355A1 (de) * 2006-03-15 2007-11-14 Bayer CropScience AG Wässrige Suspensionskonzentrate
DE102006016884A1 (de) * 2006-04-11 2007-10-25 Bayer Cropscience Ag Substituierte Diamino-1,3,5-triazine, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP1958509A1 (de) * 2007-02-19 2008-08-20 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2147600A1 (en) * 2008-07-21 2010-01-27 Bayer CropScience AG Method for weed control in lawn
ES2649937T3 (es) 2010-12-21 2018-01-16 Bayer Cropscience Lp Mutantes tipo papel de lija de Bacillus y procedimientos de uso de los mismos para mejorar el crecimiento vegetal, promover la salud de plantas y controlar enfermedades y plagas
ES2608967T3 (es) 2011-03-28 2017-04-17 Mei Pharma, Inc. (Aralquilamino sustituido en alfa y heteroarilalquilamino)pirimidinil y 1,3,5-triazinil benzimidazoles, composiciones farmacéuticas que los contienen, y estos compuestos para usar en el tratamiento de enfermedades proliferativas
US20140088103A1 (en) * 2011-03-28 2014-03-27 Mei Pharma, Inc. (fused ring arylamino and heterocyclylamino) pyrimidinyl and 1,3,5-triazinyl benzimidazoles, pharmaceutical compositions thereof, and their use in treating proliferative diseases
MX2014002890A (es) 2011-09-12 2015-01-19 Bayer Cropscience Lp Metodo para mejorar la salud y/o promover el crecimiento de una planta y/o mejorar la maduracion de frutos.
RU2509770C2 (ru) * 2012-06-22 2014-03-20 Общество с ограниченной ответственностью "Молекулярные Технологии" Новые химические соединения производные 2,4-диамино-1,3,5-триазина для профилактики и лечения заболеваний человека и животных
WO2015047124A1 (ru) * 2013-09-26 2015-04-02 Общество с ограниченной ответственностью "Молекулярные Технологии" Новые химические соединения производные 2,4-диамино-1,3,5-триазина для профилактики и лечения заболеваний человека и животных
PL3071206T3 (pl) 2013-11-22 2022-01-17 CL BioSciences LLC Antagoniści gastryny (eg yf476, netazepid) do leczenia i zapobiegania osteoporozie
PL3102576T3 (pl) 2014-02-03 2019-12-31 Vitae Pharmaceuticals, Llc Dihydropirolopirydynowe inhibitory ror-gamma
UA118989C2 (uk) 2014-10-14 2019-04-10 Вітае Фармасьютікалс, Інк. Дигідропіролопіридинові інгібітори ror-гамма
US9845308B2 (en) 2014-11-05 2017-12-19 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Isoindoline inhibitors of ROR-gamma
US9663515B2 (en) 2014-11-05 2017-05-30 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Dihydropyrrolopyridine inhibitors of ROR-gamma
WO2017016914A1 (de) * 2015-07-24 2017-02-02 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituierte furano-/thienocycloalkylamino-2-pyrimidinderivate und deren verwendung zur bekämpfung unerwünschten pflanzenwachstums
WO2017024018A1 (en) 2015-08-05 2017-02-09 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Modulators of ror-gamma
WO2017087608A1 (en) 2015-11-20 2017-05-26 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Modulators of ror-gamma
TWI757266B (zh) 2016-01-29 2022-03-11 美商維它藥物有限責任公司 ＲＯＲ－γ調節劑
US9481674B1 (en) 2016-06-10 2016-11-01 Vitae Pharmaceuticals, Inc. Dihydropyrrolopyridine inhibitors of ROR-gamma
AU2018271862B2 (en) 2017-05-23 2022-12-15 Mei Pharma, Inc. Combination therapy
IL298639A (en) 2017-07-24 2023-01-01 Vitae Pharmaceuticals Llc Inhibitors of gamma ror
WO2019018975A1 (en) 2017-07-24 2019-01-31 Vitae Pharmaceuticals, Inc. INHIBITORS OF ROR GAMMA
US11351176B2 (en) 2017-08-14 2022-06-07 Mei Pharma, Inc. Combination therapy
WO2024003913A1 (en) * 2022-06-30 2024-01-04 Adama Agan Ltd. Process for the preparation of biguanidine salts and triazines

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3932167A (en) * 1972-10-27 1976-01-13 American Cyanamid Company Substituted s-triazines as herbicidal agents
US3816419A (en) * 1972-10-27 1974-06-11 American Cyanamid Co Substituted s-triazines
GB1479544A (en) * 1974-02-07 1977-07-13 American Cyanamid Co 1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthylurea derivatives their preparation and their use
US3953506A (en) * 1974-02-07 1976-04-27 American Cyanamid Company Ureidotetralin compounds
US3953606A (en) * 1974-02-07 1976-04-27 American Cyanamid Company Compositions and method of using ureidotetralin compounds or derivatives thereof
US4154740A (en) * 1976-03-23 1979-05-15 American Cyanamid Company Substituted tetrahydrobenzothiophenes and method of preparation thereof
WO1988002368A1 (en) 1986-09-30 1988-04-07 Idemitsu Kosan Company Limited Triazine derivative, production thereof, and herbicide containing same as effective ingredient
RU2058983C1 (ru) 1989-02-20 1996-04-27 Идемицу Козан Компани Лимитед Триазиновое производное, способ его получения и гербицидная композиция на его основе
US5286905A (en) 1990-12-28 1994-02-15 Idemitsu Kosan Company Limited Process for producing biguanide derivative
US5250686A (en) * 1991-04-18 1993-10-05 Idemitsu Kosan Company Limited Process for producing triazine compounds
US5527954A (en) * 1993-04-08 1996-06-18 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Process for the production of 2-fluoroisobutyric acid or its ester
JPH08183781A (ja) * 1994-12-28 1996-07-16 Idemitsu Kosan Co Ltd トリアジン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
CN1207735A (zh) * 1995-11-27 1999-02-10 出光兴产株式会社 三嗪衍生物
DE19607450A1 (de) * 1996-02-28 1997-09-04 Hoechst Schering Agrevo Gmbh 2-Amino-4-bicycloamino-1,3,5-triazine, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE19641692A1 (de) * 1996-10-10 1998-04-23 Bayer Ag Substituierte 2,4-Diamino-1,3,5-triazine
DE19744232A1 (de) * 1997-10-07 1999-04-08 Bayer Ag Substituierte 2,4-Diamino-1,3,5-triazine
DE19921883A1 (de) * 1999-05-12 2000-11-16 Bayer Ag Substituierte Thienocycloalk(en)ylamino-1,3,5-triazine
MXPA02003436A (es) * 1999-10-07 2002-08-20 Amgen Inc Inhibidores de triazina cinasa.

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