ES2271616T3

ES2271616T3 - Polieteres y su empleo como aceites portadoras.

Info

Publication number: ES2271616T3
Application number: ES03743859T
Authority: ES
Inventors: Michael Stosser; Edward Bohres; Georg Heinrich Grosch; Wilfried Sager; Marc Walter
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2002-03-11
Filing date: 2003-03-10
Publication date: 2007-04-16
Anticipated expiration: 2023-03-10
Also published as: NZ535150A; EP1485424A1; DE10210596A1; NO20044115L; CA2478669A1; EP1485424B1; US7470823B2; AU2003215645B2; ATE336534T1; DK1485424T3; PL372939A1; PT1485424E; EP1485424B2; ZA200407277B; AU2003215645A1; DE50304661D1; CN1646601A; KR20040099320A; ES2271616T5; KR100959601B1

Abstract

Poliéteres, obtenibles a partir del óxido de 1-buteno y de un alcohol con empleo de un compuesto de cianuro bimetálico como catalizador, caracterizados porque el contenido en componentes insaturados está comprendido entre el 15 y el 30 % en moles.

Description

Poliéteres y su empleo como aceites portadores.

La presente invención se refiere a poliéteres, que pueden obtenerse a partir de óxido de 1-buteno y de un alcohol con empleo de un compuesto de cianuro bimetálico como catalizador, siendo el contenido en componentes insaturados del 6% en moles o mayor, a un procedimiento para la obtención de un poliéter de este tipo y al empleo de un poliéter según la invención como aceite portador o en una formulación de aceite portador, especialmente en paquetes de aditivos para combustibles Otto, así como a las formulaciones de aceite portador y a combustibles, que comprendan un poliéter según la invención.

En la publicación EP-A 0 374 461 se han descrito combustibles para motores de combustión interna, que contienen poliéteres a base de óxido de propileno y/o de óxido de butileno con un peso molecular de 500 como mínimo, como un componente del aceite portador.

Se conocen por el estado de la técnica diversos procedimientos para la obtención de poliéteres. Los poliéteres a base del óxido de 1-buteno se transforman, convencionalmente, mediante catálisis básica, por ejemplo con empleo de hidróxido de potasio, con alcoholes grasos de cadena larga como iniciadores para dar poliéteres monofuncionales. Estos poliéteres monofuncionales pueden emplearse como aceites portadores para aditivos de la gasolina. Estos poliéteres, preparados con ayuda de catálisis básica, presentan un cierto grado de compuestos insaturados, que, por regla general, se encuentra comprendido entre un 0,5 y por debajo del 6% en moles.

Tal como se describe, por ejemplo, en la publicación WO 98/44022, se suponía, hasta ahora, que los productos secundarios, formados durante la polimerización, básicamente catalizada, especialmente los polioles y los componentes insaturados, tenían un efecto negativo sobre las prestaciones de los productos obtenidos. En la publicación WO 98/44022 se describe que los poliéteres, preparados por medio de catálisis con cianuros bimetálicos, con una proporción menor que el 6% en moles en compuestos insaturados presentan propiedades claramente mejoradas como aditivos para la gasolina.

A partir del estado de la técnica, la tarea de la presente invención consistía en poner a disposición otros poliéteres lipófilos, económicos, a base de óxido de 1-buteno, que pudiesen ser empleados, por ejemplo, como aditivos para la gasolina.

Esta tarea se resuelve mediante poliéteres, que pueden ser obtenidos a partir de óxido de 1-buteno y de un alcohol con empleo de un compuesto de cianuro bimetálico como catalizador, siendo el contenido de los poliéteres en componentes insaturados desde un 15 hasta un 30% en moles.

Sorprendentemente, los poliéteres de óxido de 1-buteno presentan, precisamente, con un contenido más elevado en compuestos insaturados, que han sido obtenidos mediante catálisis con cianuros bimetálicos, propiedades muy buenas como aceites portadores. Los poliéteres de óxido de 1-buteno, lipófilos, que presentan una proporción elevada en compuestos insaturados, fueron ensayados con relación a las posibilidades de su aplicación como aceite portador para aditivos de combustibles. En este caso se observó, que en contra de las enseñanzas de la publicación WO 98/44022, estos poliéteres de óxido de 1-buteno, lipófilos, con un grado mayor en componentes insaturados, no presentaban, en modo alguno, pérdidas de prestaciones frente a los aceites portadores preparados de manera clásica a base de óxido de 1-buteno con una menor proporción en componentes insaturados.

Para la obtención de los poliéteres, según la invención, pueden emplearse, por ejemplo, alcoholes con 2 hasta 24 átomos de carbono, especialmente alcoholes con 5 hasta 15 o, por ejemplo, con 8 hasta 13 átomos de car-
bono.

Por lo tanto, la presente invención se refiere, en otra forma de realización, también a los poliéteres, en los que el alcohol, empleado para su obtención, sea un alcohol con 2 hasta 24 átomos de carbono.

El alcohol, empleado para la obtención, es, ventajosamente, en el ámbito de la invención, un alcohol monofuncional. Así pues, la invención se refiere, en otra forma de realización, a poliéteres, en los que el alcohol, empleado para su obtención, sea un alcohol monofuncional.

Los alcoholes adecuados, según la invención son, por ejemplo, el octanol, el nonanol, el decanol, el undecanol, el dodecanol, el tridecanol, el tetradecanol, el pentadecanol, el iso-octanol, el iso-nonanol, el iso-decanol, el iso-undecanol, el iso-dodecanol, el iso-tridecanol, el iso-tetradecanol, el iso-pentadecanol, preferentemente el iso-decanol, el 2-propilheptanol, el tridecanol, el iso-tridecanol o mezclas constituidas por alcoholes con 13 hasta 15 átomos de carbono.

Los poliéteres, según la invención, presentan, por ejemplo, una viscosidad a 40ºC desde 20 hasta 330 mm^{2}/seg, especialmente desde 30 hasta 300 mm^{2}/seg. El contenido en oxígeno de los poliéteres puede variar según la invención, pero, sin embargo, es, al menos, del 15,5%, especialmente del 16,5%.

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Así pues, la invención se refiere, en otra forma de realización, a poliéteres, en los que se cumpla, al menos, una de las propiedades (A) o (B) siguientes:

(A): el poliéter presenta una viscosidad a 40ºC desde 20 hasta 330 mm^{2}/seg;

(B): el poliéter presenta un contenido en oxígeno de, al menos, el 15,5%.

Además, la presente invención se refiere a un procedimiento para la obtención de un poliéter con un contenido en componentes insaturados del 6% en moles o mayor que este valor, en el que se hacen reaccionar entre sí el óxido de 1-buteno y un alcohol en presencia de un compuesto de cianuro bimetálico a modo de catalizador.

El procedimiento según la invención puede llevarse a cabo, por ejemplo, en forma de tandas, sin embargo es posible igualmente, según la invención, llevar a cabo el procedimiento de manera semicontinua o de manera continua.

En el procedimiento según la invención se hacen reaccionar entre sí el óxido de 1-buteno y un alcohol. Según la invención se empleará para el procedimiento un alcohol monofuncional con 2 hasta 24 átomos de carbono. Por lo tanto, la presente invención se refiere, en otra forma de realización, a un procedimiento, en el cual el alcohol empleado sea un alcohol monofuncional con 2 hasta 24 átomos de carbono.

Según la invención, ser harán reaccionar entre sí el alcohol y el óxido de 1-buteno en una proporción molar de, al menos, 1 : 3 hasta 1 : 100 como máximo, por ejemplo desde 1 : 5 hasta 1 : 80, especialmente desde 1 : 10 hasta 1 : 50.

Como catalizador se empleará, en el procedimiento según la invención, un compuesto de cianuro bimetálico.

Los compuestos DMC, adecuados como catalizadores, han sido descritos por ejemplo en la publicación WO 99/16775 y en la publicación DE 10117273.7. Según la invención se emplearán especialmente compuestos de cianuros bimetálicos de la fórmula general I como catalizadores para el procedimiento según la invención:

(I)M^{1}{}_{a}[M^{2}(CN)_{b}(A)_{c}]_{d}\cdot fM^{1}{}_{g}X_{n}\cdot h(H_{2},O)\cdot eL\cdot kP

en la que

-: M^{1} significa, al menos, un ión metálico, elegido del grupo constituido por Zn^{2+} Fe^{2+}, Fe^{3+} Co^{3+}, Ni^{2+}, Mn^{2+} Co^{2+}, Sn^{2+}, Pb^{2+}, Mo^{4+}, Mo^{6+}, Al^{3+} V^{4+}, V^{5+} Sr^{2+}, W^{4+}, W^{6+}, cr^{2+}, Cr^{2+}, Cd^{2+}, Hg^{2+}, Pd^{2+}, Pt^{2+} V^{2+} Mg^{2+} Ca^{2+}, Ba^{2+} Cu^{2+} La^{3+} Ce^{3+} Ce^{4+} Eu^{3+} Ti^{3+} Ti^{4+} Ag^{+}, Rh^{2+} Rh^{3+} Ru^{2+}, Ru^{3+},

-: M^{2} significa, al menos, un ión metálico, elegido entre el grupo constituido por Fe^{2+}, Fe^{3+}, Co^{2+}, Co^{3+}, Mn^{2+}, Mn^{3+}, V^{4+}, V^{5+}, C^{2+}, C^{3+}, Rh^{3+}, Ru^{2+}, Ir^{3+},

-: A y X significan, independientemente entre sí, un anión, elegido entre el grupo constituido por halogenuro, hidroxi, sulfato, carbonato, cianuro, tiocianato, isocianato, cianato, carboxilato, oxalato, nitrato, nitrosilo, hidrógenosulfato, fosfato, dihidrógenofosfato, hidrógenofosfato o hidrógenocarbonato,

-: L significa un ligando miscible con agua, elegido entre el grupo formado por los alcoholes, los aldehídos, las cetonas, los éteres, los poliéteres, los ésteres, los poliésteres, el policarbonato, las ureas, las amidas, las aminas primarias, secundarias y terciarias, los ligandos con nitrógeno de piridina, los nitrilos, los sulfuros, los fosfuros, los fosfitos, los fosfanos, los fosfonatos y los fosfatos,

-: k significa un número fraccionario o entero mayor o igual que cero, y

-: P significa un aditivo orgánico,

-: a, b, c, d, g y n se eligen de tal manera que se garantice la neutralidad electrónica del compuesto (I), pudiendo ser c = 0,

-: e es el número de las moléculas de ligando y significa un número fraccionario o entero mayor que 0 o significa 0,

-: f, k, h y m significan, independientemente entre sí, un número fraccionario o entero mayor que 0 o significan 0.

Como aditivos orgánicos P pueden citarse: los poliéteres, los poliésteres, los policarbonatos, los ésteres de polialquilenglicolsorbitán, los éteres de polialquilenglicolglicidilo, la poliacrilamida, el ácido poli(acrilamido-co-acrílico), el ácido poliacrílico, el ácido poli(acrilamido-co-maleico), el poliacrilonitrilo, los acrilatos de polialquilo, los metacrilatos de polialquilo, los polivinilmetiléteres, los poliviniletiléteres, el acetato de polivinilo, el alcohol polivinílico, la poli-N-vinilpirrolidona, el ácido poli(N-vinilpirrolidon-co-acrílico), la polivinilmetilcetona, el poli(4-vinilfenol), el poli(ácido acrílico-co-estireno), los polímeros de oxazolina, las polialquileniminas, los copolímeros de ácido maleico y de anhídrido del ácido maleico, la hidroxietilcelulosa, los poliacetales, los compuestos iónicos tensioactivos y surfactantes, el ácido gálico o sus sales, los ésteres o las amidas, los ésteres de ácido carboxílico con alcoholes polivalentes y los glicósidos.

Estos catalizadores pueden ser cristalinos o amorfos. En el caso en que k sea igual que cero, serán preferentes los compuestos de cianuros bimetálicos cristalinos. En el caso en que k sea mayor que cero, serán preferentes los catalizadores tanto cristalinos, parcialmente cristalinos así como también substancialmente amorfos.

Existen diversas formas preferentes de realización de los catalizadores modificados. Una forma preferente de realización consiste en catalizadores de la fórmula (I), en la que k es mayor que cero. El catalizador preferente contiene entonces, al menos, un compuesto de cianuro bimetálico, al menos, un ligando orgánico y, al menos, un aditivo orgánico P.

En otra forma preferente de realización, k significa cero, siendo opcionalmente e también igual que cero y X es, exclusivamente, un carboxilato, preferentemente formiato, acetato y propionato. Tales catalizadores están escritos en la publicación WO 99/16775. En esta forma de realización son preferentes los catalizadores cristalinos de cianuros bimetálicos. Además son preferentes los catalizadores de los cianuros bimetálicos como los que se han descrito en la publicación WO 00/74845, que son cristalinos y se presentan en forma de plaquetas.

La obtención de los catalizadores modificados se lleva a cabo mediante la combinación de una solución de sal metálica con una solución de cianuro metálico, que opcionalmente puede contener tanto un ligando L orgánico como también un aditivo P orgánico. A continuación se añadirán el ligando orgánico y, opcionalmente, el aditivo orgánico. En una forma de realización preferente para la obtención del catalizador se preparará, en primer lugar, una fase inactiva del cianuro bimetálico y ésta se transforma a continuación, mediante recristalización, en una fase activa del cianuro bimetálico, como se ha descrito en la publicación PCT/EP01/01893.

En otra forma preferente de realización de los catalizadores, f, e y k son diferentes de cero. En este caso se trata de catalizadores de cianuros bimetálicos, que contienen un ligando orgánico, miscible con agua (en general en cantidades desde un 0,5 hasta un 30% en peso) y un aditivo orgánico (en general en cantidades desde un 5 hasta un 80% en peso) como se han descrito en la publicación WO 98/06312. Los catalizadores pueden prepararse bien bajo viva agitación (24.000 revoluciones por minuto con Turrax) o bajo agitación (US 5,158,922).

Para el procedimiento según la invención son especialmente adecuados como catalizadores los compuestos de los cianuros bimetálicos que contengan cinc, cobalto o hierro o dos de los mismos. A modo de ejemplo es especialmente adecuado el azul de Prusia.

Según la invención ser emplearán, preferentemente, compuestos cristalinos de los DMC. En una forma preferente de realización se empleará un compuesto DMC cristalino del tipo Zn-Co como catalizador, que contenga acetato de cinc como otro componente de sal metálica. Tales compuestos cristalizan en estructura monoclina y presentan un hábito en forma de plaquetas. Tales compuestos se describen, por ejemplo, en la publicación WO 00/74845 o en la publicación PCT/EP01/01893.

Los compuestos DMC, adecuados como catalizadores en el procedimiento según la invención, pueden prepararse, en principio, según todas las formas conocidas por el técnico en la materia. A modo de ejemplo pueden prepararse los compuestos DMC mediante precipitación directa, método de la humectación incipiente ("incipient wetness"), mediante obtención de una fase precursora y subsiguiente recristalización.

Los compuestos DMC pueden emplearse en el procedimiento según la invención en forma de polvo, de pasta o de suspensión o pueden transformarse en forma de un cuerpo moldeado, pueden introducirse en cuerpos moldeados, en espumas o similares o pueden disponerse sobre cuerpos moldeados, espumas o similares.

El compuesto de cianuro bimetálico, según la invención, se empleará en una cantidad desde 5 ppm hasta 5.000 ppm, por ejemplo desde 100 ppm hasta 1.000 ppm, especialmente desde 20 ppm hasta 500 ppm, referido a la estructura cuantitativa final.

Así pues, la presente invención se refiere, en otra forma de realización, a un procedimiento en el que se emplea el compuesto de cianuro bimetálico en una cantidad desde 5 ppm hasta 5.000 ppm, referido a la estructura cuantitativa final.

Según la invención es posible, por ejemplo, llevar a cabo el procedimiento en forma de tandas, en forma de semi-tandas o de manera continua. A modo de ejemplo puede llevarse a cabo, en primer lugar, una eliminación convencional del agua bajo vacío de la mezcla de iniciador/DMC. A continuación puede interrumpirse el vacío por medio de nitrógeno y verificarse, a presión elevada, de aproximadamente 1 bar hasta aproximadamente 2 bares la dosificación del epóxido. Sin embargo, es posible también, según la invención, no eliminar por completo el vacío y que la presión interna del reactor, en el momento del comienzo de la epoxidación, sea menor que 1 bar.

La presente invención se refiere, además, también al empleo de un poliéter según la invención como aceite portador o en una formulación de aceite portador, especialmente en un paquete aditivo para combustibles Otto.

En el ámbito de la presente invención se entenderá por una formulación de aceite portador, aquella composición que contenga, al menos, un aceite portador según la invención. En el ámbito de la presente invención se entenderá por un aceite portador aquella substancia que sea utilizada, por ejemplo, en un paquete aditivo para combustibles Otto, y que tenga, en este caso, como cometido reprimir la tendencia al pegado de las válvulas de otro aditivo de la formulación del aceite portador, por ejemplo de un detergente y/o mejorar las propiedades de un paquete aditivo en relación al mantenimiento limpio del sistema de admisión y de las válvulas de admisión.

En el ámbito de la presente invención se entenderá por paquete aditivo para combustibles Otto una composición que pueda ser añadida a los combustibles Otto para conseguir un perfil mejorado de propiedades del combustible Otto. Según la invención un paquete aditivo para combustibles Otto contiene, al menos, un aceite portador según la invención o una formulación de aceite portador según la invención.

Según la invención, las formulaciones de aceite portador pueden contener, especialmente los paquetes aditivos para los combustibles Otto, además de un aceite portador, por ejemplo también uno de los aditivos siguientes: al menos, un detergente, al menos, un disolvente, al menos, un agente protector contra la corrosión, al menos, un desemulsionante, al menos, un mejorador de la capacidad de lubricación, al menos, un mejorador de la conductibilidad, al menos, un colorante o un producto marcador.

En el ámbito de la presente invención entran en consideración como detergentes, especialmente para paquetes aditivos para combustibles Otto, en principio, por ejemplo, los compuestos siguientes: la poliisobutenamina (PIBA) preparada mediante hidroformilación de poliisobuteno y subsiguiente aminación hidrogenante; PIBA preparada mediante nitración de poliisobuteno y subsiguiente aminación hidrogenante, PIBA preparada mediante epoxidación de poliisobuteno y subsiguiente aminación hidrogenante; PIBA preparada mediante alquilación de fenol (cresol) con poliisobuteno y subsiguiente síntesis de Mannich con mono y/o poliaminas; PIBA preparada mediante cloración de poliisobuteno y subsiguiente reacción con mono- y/o poliaminas; o poliisobutensuccinimida preparada mediante maleinación de poliisobuteno y subsiguiente imidación con mono- y/o poliaminas.

En una forma preferente de realización, la presente invención se refiere, por lo tanto, al empleo de un poliéter según la invención como aceite portador así como al empleo de un poliéter, según la invención, en una formulación de aceite portador, especialmente en un paquete aditivo para combustibles Otto.

Los aceites portadores, las formulaciones de aceite portador y los paquetes aditivos para combustibles Otto, según la invención, tienen, por ejemplo, la ventaja de que pueden fabricarse de forma especialmente económica debido a los compuestos DMC, empleados en la obtención de los poliéteres según la invención.

Según la invención, las formulaciones de aceite portador, especialmente los paquetes aditivos para combustibles Otto, pueden presentar un contenido en, al menos, un detergente de, al menos, un 10%. Preferentemente se emplearán como detergentes para los paquetes aditivos para los combustibles Otto, según la invención, poliisobutenamina o PIBA de Mannich. Por lo tanto, la presente invención se refiere, en otra forma de realización, al empleo de un poliéter según la invención en una formulación de aceite portador, especialmente en un paquete aditivo para combustibles Otto, presentando la formulación de aceite portador o bien el paquete aditivo para combustibles Otto, un contenido en, al menos, un detergente, preferentemente en poliisobutenamina o en PIBA de Mannich de, al menos, el 10%. En principio, las formulaciones de aceite portador, según la invención, especialmente los paquetes aditivos según la invención pueden contener, también, mezclas constituidas por uno o varios de los detergentes citados.

La presente invención se refiere, también, a formulaciones de aceite portador, especialmente a los propios paquetes aditivos para combustibles Otto, que comprendan un poliéter según la invención, así como un combustible, que comprenda un poliéter según la invención o una formulación de aceite portador según la invención, especialmente un paquete aditivo según la invención para combustibles Otto. En una forma preferente de realización, la presente invención se refiere a una formulación de aceite portador, que sea un paquete aditivo para combustibles Otto. Una formulación de aceite portador según la invención o un paquete aditivo para combustibles Otto, según la invención, puede añadirse a un combustible por ejemplo en cantidades desde 100 hasta 2.000 mg/kg de combustible.

A continuación se explicará la presente invención con mayor detalle por medio de los ejemplos.

Ejemplos Síntesis del catalizador

Se dispusieron en una cuba con agitador, con un volumen de 30 litros, equipada con una turbina de placas inclinadas, tubo buzo para la dosificación, electrodos de pH, células para la medida de la conductibilidad y sonda de luz difusa, 16.500 g de ácido hexacianocobáltico acuoso (contenido en cobalto: 9 g/l de cobalto) y se calentaron a 50ºC, bajo agitación. A continuación se añadieron, en el transcurso de 45 minutos, bajo agitación, con una potencia de agitación de 0,5 W/l, 9.695,1 g de solución acuosa de dihidrato de acetato de cinc (contenido en cinc: 2,6% en peso), que se había termostatado igualmente a 50ºC.

A continuación, se añadieron 354 g de Pluronic PE 6200 (BASF AG). La carga se calentó a 55ºC y se continuó agitando, a esta temperatura, durante 1,5 horas. A continuación se dosificaron, en el transcurso de 5 minutos, 3.370 g de solución acuosa de dihidrato de acetato de cinc (contenido en cinc: 2,6% en peso) a 50ºC. La energía de agitación se elevó en este caso hasta 1 W/l. La suspensión se continuó agitando a una temperatura de 55ºC y con una potencia de agitación de 1,0 W/l hasta que descendió el valor del pH desde 4,15 hasta 3,09 y permaneció constante. La suspensión de precipitación, obtenida de este modo, se separó por filtración y se lavó con 20 litros de agua. La torta húmeda de filtración se secó en vacío a 50ºC. Se obtuvo un cuerpo sólido cristalino. El difractograma por rayos X del producto sólido obtenido pudo indexarse como monoclino, el hábito de las partículas era en forma de plaqueta.

1. Síntesis de tridecanol N + 22 óxido de 1-buteno (catalizado con KOH, ejemplo comparativo)

Se dispusieron en un reactor con agitador, de 2 litros, 150 g (0,75 moles) de tridecanol N y 2,7 g de KOH. Se barrió tres veces con nitrógeno y a continuación se llevó a cabo un ensayo de presión. El reactor se evacuó aproximadamente a 10 hasta 20 mbares. Se calentó bajo vacío hasta 100ºC y se eliminó el agua durante 2 horas a 100ºC. El vacío con nitrógeno se interrumpió. Se calentó a 135 hasta 140ºC y se dosifican a esta temperatura, en primer lugar, 50 g de óxido de 1-buteno. Tras arranque de la reacción se dosificó, en el transcurso de 13 horas aproximadamente, hasta una presión máxima de 8 bares, óxido de óxido de 1-buteno, siendo la cantidad total de óxido de 1-buteno dosificada de 1.188 g. A continuación se continua agitando a 140ºC hasta presión constante, se enfrió hasta 80ºC, se descomprimió y se desgasificó durante 2 horas en vacío a 10 hasta 20 mbares. A continuación se descargó el reactor. La proporción en componentes insaturados fue menor que el 1% en moles.

2. Síntesis de tridecanol N + 22 óxido de 1-buteno (catalizado con DMC)

Se dispusieron en un reactor con agitador, de 2 litros, 120 g (0,6 moles) de tridecanol N y 4,28 g de catalizador DMC. Se barrió tres veces con nitrógeno y a continuación se llevó a cabo un ensayo a presión. El reactor se evacuó (aproximadamente a 10 hasta 20 mbares). Se calentó, bajo vacío, a 120ºC y se eliminó el agua a 120ºC durante 1,5 horas. El vacío se interrumpió con nitrógeno. Se calentó hasta 140ºC y se dosificaron, a esta temperatura, a una presión inicial de 0,9 bares, en primer lugar 50 g de óxido de 1-buteno. Tras arranque de la reacción se añadió óxido de 1-buteno en el transcurso de 9,5 horas, siendo la cantidad total de óxido de 1-buteno de 952 g. A continuación se continuó agitando a 140ºC hasta presión constante, se enfrió a 80ºC y se desgasificó durante 2 horas en vacío a 10 hasta 20 mbares. A continuación se descargó el reactor. La proporción en componentes insaturados del producto de la reacción fue del 28,8% en moles, la viscosidad cinemática a 40ºC era de 113,4 m^{2}/s.

Los ensayos 3 hasta 7 se llevaron a cabo de manera análoga a la del ensayo 2. Los resultados de los ensayos se han reunido en la tabla 1.

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(Tabla pasa a página siguiente)

1

Ejemplos de aplicación

Se llevaron a cabo los ensayos siguientes en un paquete aditivo modelo, que contenía un detergente (PIBA preparado mediante hidroformilación de poliisobuteno y subsiguiente aminación hidrogenante), un aceite portador (procedente del ensayo Nr. 1 o bien del ensayo Nr. 4) y un agente protector contra la corrosión

a): ensayo de emulsión según DIN 51415

b): ensayo de corrosión según DIN 51585 (métodos A y B)

c): estabilidad al almacenamiento a -20ºC, a 0ºC y a +35ºC

d): potencia o bien limpieza de la válvula de admisión ("IVD": depósitos en la válvula de admisión (Intake Valve Deposits)) y tendencia a la formación de depósitos en la cámara de combustión ("TCD": depósitos totales en la cámara (Total Chamber Deposits)) en el MB M 111 según CEC F-20-A-98 (CEC: Consejo Europeo de Coordinación (Coordinating European Council)).

Los ensayos se llevaron a cabo según las normas indicadas. Los resultados de los ensayos se han representado en las tablas 2 a 5.

TABLA 2 Ensayo en emulsión según DIN 51415 (dosificación: 600 mg/kg en combustible Otto según DIN EN 228)

	Tiempo [min]	Paquete aditivo a base de aceite	Paquete aditivo a base de aceite
		portador del ensayo 1	portador del ensayo 4
pH 4	1	4 (4 ml de espuma)	4 (4 ml de espuma)
	5	4 (1 ml de espuma)	3
	30	2	3
	60	1	1b

pH 7	1	3	3
	5	2	2
	30	1	1
	60	1	1

pH 9	1	3	2
	5	1b	1b
	30	1b	1b
	60	1	1

TABLA 3 Ensayo de corrosión según DIN 51585 (métodos A y B) (dosificación: 600 mg/kg en combustible según DIN EN 228)

	Agua bidestilada	Agua salina sintética
Valores en blanco	0	3
Paquete aditivo a base de aceite portador del ensayo 1	0	0
Paquete aditivo a base de aceite portador del ensayo 4	0	0

TABLA 4 Estabilidad al almacenamiento a -20ºC, a 0ºC y a +35ºC

Tiempo	Temperatura [ºC]	Paquete aditivo a base de	Paquete aditivo a base de
		aceite portador del ensayo 1	aceite portador del ensayo 4
Iniciador	- 20	- - -	- - -
	0	- - -	- - -
	temperatura	claro, monofásico	claro, monofásico
	ambiente (RT)
	35	- - -	- - -

1 día	- 20	claro, monofásico	claro, monofásico
	0	claro, monofásico	claro, monofásico
	RT	- - -	- - -
	35	claro, monofásico	claro, monofásico

1 semana	- 20	claro, monofásico	claro, monofásico
	0	claro, monofásico	claro, monofásico
	RT	- - -	- - -
	35	claro, monofásico	claro, monofásico

2 semanas	- 20	claro, monofásico	claro, monofásico
	0	claro, monofásico	claro, monofásico
	RT	- - -	- -
	35	claro, monofásico	claro, monofásico

4 semanas	- 20	claro, monofásico	claro, monofásico
	0	claro, monofásico	claro, monofásico
	RT	- - -	- - -
	35	claro, monofásico	claro, monofásico

TABLA 5 Potencia con relación a la limpieza de la válvula de admisión ("IVD") y tendencia a la formación de depósitos en la cámara de combustión ("TCD") en MB M 111 según CEC F-20-A-98 (dosificación: 275 mg/kg y 325 mg/kg de paquete aditivo en un combustible Otto según DIN EN 228)

2

Claims

1. Poliéteres, obtenibles a partir del óxido de 1-buteno y de un alcohol con empleo de un compuesto de cianuro bimetálico como catalizador, caracterizados porque el contenido en componentes insaturados está comprendido entre el 15 y el 30% en moles.

2. Poliéteres según la reivindicación 1, caracterizados porque el alcohol, empleado para la obtención, es un alcohol con 2 hasta 24 átomos de carbono.

3. Poliéteres según una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizados porque el alcohol, empleado para la obtención, es un alcohol monofuncional.

4. Poliéteres según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque cumplen, al menos, una de las propiedades siguientes (A) o (B)

(A): el poliéter presenta una viscosidad, a 40ºC, desde 20 hasta 330 mm^{2}/seg;

(B): el poliéter presenta un contenido en oxígeno del 15,5% como mínimo.

5. Procedimiento para la obtención de un poliéter con un contenido en componentes insaturados del 6% en moles o mayor que este valor, caracterizado porque se hacen reaccionar entre sí el óxido de 1-buteno y un alcohol, en presencia de un compuesto de cianuro bimetálico como catalizador.

6. Empleo de un poliéter según una de las reivindicaciones 1 a 4 como aceite portador o en una formulación de aceite portador, que presentan un contenido en, al menos, un detergente de, al menos, el 10% y que puede ser un paquete aditivo para combustibles Otto.

7. Formulación de aceite portador, que comprende, al menos, un poliéter según una de las reivindicaciones 1 a 4.

8. Formulación de aceite portador según la reivindicación 7, caracterizado porque la formulación de aceite portador es un paquete aditivo para combustibles Otto.

9. Combustible, que comprende, al menos, un poliéter según una de las reivindicaciones 1 a 4 o una formulación de aceite portador según las reivindicaciones 7 u 8.