ES2266799T5 - Procedimiento para la activación de compuestos bimetálicos de cianuro. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para la conversión de epóxidos con un compuesto de partida en presencia de un compuesto bimetálico de cianuro como catalizador con período de inducción reducido, que comprende al menos las etapas (1) y (2) (1) activación del compuesto bimetálico de cianuro mediante la adición del epóxido a una mezcla formada por el compuesto bimetálico de cianuro y el compuesto de partida, siendo la presión interna del reactor menor que 1 bar (a), (2) polimerización de un epóxido en presencia de un compuesto bimetálico de cianuro activado según la etapa (1), añadiéndose al menos el 5% de la cantidad total del epóxido empleado en el procedimiento a una presión interna del reactor menor que 1 bar (a).
Description
Procedimiento para la activación de compuestos
bimetálicos de cianuro.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para la conversión de epóxidos con un compuesto de
partida en presencia de un compuesto bimetálico de cianuro como
catalizador con un corto período de inducción, llevándose a cabo la
activación del compuesto bimetálico de cianuro mediante la adición
de epóxidos a una mezcla constituida por el compuesto bimetálico de
cianuro y por el compuesto de partida a una presión interna del
reactor menor que 1 bar, así como a los poliéteres propiamente
dichos, obtenibles mediante un procedimiento semejante.
Se conoce por la literatura que los compuestos
bimetálicos de cianuro (compuestos DMC) pueden ser empleados como
catalizadores para la conversión de moléculas de partida con
hidrógeno activo y epóxidos, por ejemplo en una reacción de
polimerización. Las polimerizaciones con apertura del anillo de
óxidos de alquileno se describen, por ejemplo, en las publicaciones
EP-A 0 892 002, EP-A 0 862 977 y en
la EP-A 0 755 716. Los compuestos DMC presentan
durante la polimerización de epóxidos una elevada actividad como
catalizadores. Sin embargo se conocen por el estado de la técnica
inconvenientes de estos catalizadores, tales como por ejemplo un
período de inducción que puede ser observado al inicio de la
reacción.
Se entenderá por un período de inducción que el
catalizador no es activo inmediatamente sino que adquiere su
actividad sólo en contacto con el compuesto de partida y con el
epóxido al cabo de un cierto tiempo. Este período de inducción se
expresa, por ejemplo, por la formación de una cierta presión en el
reactor tras la dosificación de una pequeña cantidad del epóxido,
que permanece constante durante un cierto tiempo y que cae
rápidamente al final del período de inducción. Tras la caída de la
presión el catalizador es activo y puede llevarse a cabo la
dosificación adicional del epóxido.
Hasta el presente no se conoce ninguna
explicación para la reacción durante este período de inducción. Los
períodos de inducción para la activación de un compuesto DMC tienen
una duración, por ejemplo, comprendida entre algunos minutos y
varias horas. Este período de inducción conduce a diversos problemas
en el caso del empleo de los compuestos DMC como catalizadores. De
este modo se encuentra en el reactor epóxido libre durante el
período de inducción, que puede conducir a problemas de seguridad en
el trabajo. Esto ocurre, especialmente, cuando el catalizador no
arranque a pesar de tiempos de espera muy prolongados. Además el
epóxido libre, que se encuentra en el reactor a temperaturas
elevadas durante un tiempo prolongado, puede intervenir en
reacciones secundarias. Una reacción secundaria, de este tipo,
podría ser, por ejemplo, la isomerización del epóxido para dar el
aldehído correspondiente o una transposición para dar el alcohol
alílico. Estas reacciones secundarias conducen a productos
secundarios indeseables, que hacen necesaria una purificación
costosa del producto.
Además, un período prolongado de inducción
conduce a una pérdida de la capacidad del reactor, lo cual conduce a
un encarecimiento del procedimiento.
Con el fin de vencer estos inconvenientes se han
descrito ya en el estado de la técnica diversos procedimientos, que
reducen los períodos de inducción en el momento de la activación de
los compuestos DMC.
De este modo, la publicación WO 98/52689
describe un procedimiento para la reducción del período de
inducción, en el cual se llevan a cabo, además del tratamiento
convencional en vacío de la mezcla iniciador/DMC, otras medidas para
el tratamiento de esta mezcla. Una medida de este tipo, según la
publicación WO 98/52689, consiste, por ejemplo, en la introducción
de nitrógeno gaseoso. Un procedimiento de este tipo requiere grandes
modificaciones técnicas en los aparatos a ser empleados.
La eliminación del agua, que requiere una gran
cantidad de tiempo, conduce, además, a pérdidas en la capacidad del
reactor, lo cual encarece a su vez el producto.
En la publicación WO 01/10933 se describe un
procedimiento para reducir el período de inducción, en el cual se
mantiene constante la presión del epóxido en el reactor mediante
dosificación continua de epóxido. Del mismo modo este procedimiento
entraña el peligro de una acumulación de epóxido que, a su vez,
conduce a los problemas anteriormente citados para la seguridad y la
calidad del producto.
A partir del estado de la técnica, la presente
invención tenía como tarea, por lo tanto, poner a disposición un
procedimiento con el que se consiguiese una reducción del período de
inducción sin que fuesen necesarias grandes modificaciones técnicas
en las instalaciones existentes para la transformación catalizada
con DMC de epóxidos.
Esta tarea se resuelve por medio de un
procedimiento para la conversión de epóxidos con un compuesto de
partida en presencia de un compuesto bimetálico de cianuro como
catalizador con períodos de inducción reducidos, que comprende, al
menos, las etapas (1) y (2)
- (1)
- activación del compuesto bimetálico de cianuro mediante la adición del epóxido a una mezcla formada por el compuesto bimetálico de cianuro y por el compuesto de partida, siendo la presión interna en el reactor menor que 1 bar (a),
- (2)
- polimerización de un epóxido en presencia de un compuesto bimetálico de cianuro activado según la etapa (1),
añadiéndose al menos el 5% de la cantidad total
del epóxido, empleado en el procedimiento, a una presión interna del
reactor menor que 1 bar (a).
\vskip1.000000\baselineskip
Mediante la dosificación del epóxido en el
reactor sometido a vacío, a una presión interna del reactor menor
que 1 bar (a) se consigue, sorprendentemente, un arranque inmediato
de la reacción. Esto es tanto más sorprendente cuanto que, por regla
general, se suponía que al inicio del período de inducción era
necesaria una cierta presión de epóxido para la activación del
compuesto DMC. La sobrepresión de epóxido conduciría a un aumento de
la solubilidad del epóxido en la mezcla formada por el compuesto DMC
y por el compuesto de partida.
La presión interna del reactor es, según la
invención, en el momento de la adición del epóxido, menor que 1 bar
(a). Es decir que según el tratamiento en vacío convencional de la
mezcla formada por el compuesto bimetálico de cianuro y por el
compuesto de partida a temperaturas elevadas, no se interrumpe el
vacío o únicamente se interrumpe parcialmente, por ejemplo con
nitrógeno, y que, a continuación, se añade el epóxido al reactor, a
la temperatura de la reacción, a una presión interna menor que 1 bar
(a), preferentemente menor que 500 mbares (a), especialmente menor
que 200 mbares (a), de forma especialmente preferentemente menor que
100 mbares (a), por ejemplo menor que 50 mbares (a).
En una forma preferente de realización, la
presente invención se refiere, por lo tanto, a un procedimiento para
la conversión de epóxidos con un compuesto de partida en presencia
de un compuesto bimetálico de cianuro como catalizador con período
de inducción disminuido, siendo la presión interna del reactor
durante la adición, según la etapa (1), menor que 500 mbares
(a).
Según la invención es posible, también, que se
lleven a cabo, además del tratamiento en vacío de la mezcla formada
por el compuesto DMC y por el compuesto de partida, otras etapas de
tratamiento tales como las que se han divulgado, por ejemplo, en la
publicación WO 98/52689.
Los compuestos de partida son los alcoholes
monofuncionales con 2 hasta 24 átomos de carbono, siendo
especialmente preferentes según la invención los compuestos de
partida con 8 hasta 15 átomos de carbono, especialmente con 10 hasta
15 átomos de carbono tal como por ejemplo el tridecanol.
Los alcoholes adecuados, según la invención,
son, por lo tanto, especialmente el octanol, el nonanol, el decanol,
el undecanol, el dodecanol, el tridecanol, el tetradecanol, el
pentadecanol, el iso-octanol, el
iso-nonanol, el iso-decanol, el
iso-undecanol, el iso-dodecanol, el
iso-tridecanol, el iso-tetradecanol,
el iso-pentadecanol, preferentemente el
iso-decanol, el 2-propilheptanol, el
tridecanol, el iso-tridecanol o mezclas formadas por
alcoholes con 13 hasta 15 átomos de carbono.
Como compuestos DMC pueden emplearse, en
principio, todos los compuestos adecuados, conocidos por el técnico
en la materia.
Los compuestos DMC, adecuados como
catalizadores, han sido descritos, por ejemplo, en la publicación WO
99/16775 y en la DE-A-10117273.
Según la invención se emplearán, especialmente, compuestos
bimetálicos de cianuro de la fórmula general I como catalizadores
para el procedimiento según la invención:
en la
que
- -
- M^{1} significa, al menos, un ión metálico, elegido entre el grupo formado por Zn^{2+}, Fe^{2+}, Fe^{3+}, Co^{3+}, Ni^{2+}, Mn^{2+}, Co^{2+}, Sn^{2+}, Pb^{2+}, Mo^{4+}, Mo^{6+}, Al^{3+}, V^{4+}, V^{5+}, Sr^{2+}, W^{4+}, W^{6+}, Cr^{2+}, Cr^{3+}, Cd^{2+}, Hg^{2+}, Pd^{2+}, Pt^{2+}, V^{2+}, Mg^{2+}, Ca^{2+}, Ba^{2+}, Cu^{2+}, La^{3+}, Ce^{3+}, Ce^{4+}, Eu^{3+}, Ti^{3+}, Ti^{4+}, Ag^{+}, Rh^{2+}, Rh^{3+}, Ru^{2+}, Ru^{3+},
- -
- M^{2} significa, al menos, un ión metálico, elegido entre el grupo formado por Fe^{2+}, Fe^{3+}, Co^{2+}, Co^{3+}, Mn^{2+}, Mn^{3+}, V^{4+}, V^{5+}, Cr^{2+}, Cr^{3+}, Rh^{3+}, Ru^{2+}, Ir^{3+},
- -
- A y X significan, independientemente entre sí, un anión, elegido entre el grupo formado por halogenuro, hidróxido, sulfato, carbonato, cianuro, tiocianato, isocianato, cianato, carboxilato, oxalato, nitrato, nitrosilo, hidrógenosulfato, fosfato, dihidrógenofosfato, hidrógenofosfato o hidrógenocarbonato,
- -
- L significa un ligando miscible con agua, elegido entre el grupo formado por alcoholes, aldehídos, cetonas, éteres, poliéteres, ésteres, poliésteres, policarbonatos, ureas, amidas, aminas primarias, secundarias y terciarias, ligandos con nitrógeno de piridina, nitrilos, sulfuros, fosfuros, fosfitos, fosfanos, fosfonatos y fosfatos,
- -
- k significa un número entero o fraccionario mayor o igual que cero, y
- -
- P es un aditivo orgánico,
- -
- a, b, c, d, g y n se eligen de tal manera que se garantice la neutralidad electrónica del compuesto (I), pudiendo ser c = 0,
- -
- e es el número de moléculas de ligandos y significa un número entero o fraccionario mayor que 0 o significa 0,
- -
- f, k, h y m significan, independientemente entre sí, un número entero o fraccionario mayor que 0 o significan 0.
\vskip1.000000\baselineskip
Como aditivos orgánicos P pueden citarse: los
poliéteres, los poliésteres, los policarbonatos, los ésteres de
polialquilenglicolsorbitán, los polialquilenglicolglicidiléteres,
las poliacrilamidas, el ácido
poli(acrilamido-co-acrílico),
el ácido poliacrílico, el ácido
poli(acrilamida-co-maleico),
el poliacrilonitrilo, los acrilatos de polialquilo, los metacrilatos
de polialquilo, los polivinilmetiléteres, los poliviniletiléteres,
el acetato de polivinilo, el alcohol polivinílico, la
poli-N-vinilpirrolidona, el ácido
poli(N-vinilpirrolidona-co-acrílico),
la polivinilmetilcetona, el
poli(4-vinilfenol), el poli(ácido
acrílico-co-estireno), los polímeros
de oxazolina, las polialquileniminas, los copolímeros de ácido
maleico y de anhídrido de ácido maleico, la hidroxietilcelulosa, los
poliacetales, los compuestos iónicos tensioactivos o con actividad
en la superficie límite, el ácido biliar o sus sales, ésteres o
amidas, ésteres de ácidos carboxílicos de alcoholes polivalentes y
glicósidos.
Estos catalizadores pueden ser cristalinos o
amorfos. En el caso en que k sea igual a cero, serán preferentes los
compuestos bimetálicos de cianuro cristalinos. En el caso en que k
sea mayor que cero, serán preferentes tanto los catalizadores
cristalinos, los catalizadores parcialmente cristalinos así como
también los catalizadores substancialmente amorfos.
Existen diversas formas preferentes de
realización de los catalizadores modificados. Una forma preferente
de realización está constituida por catalizadores de la fórmula (I),
en los cuales k es mayor que cero. El catalizador preferente
contiene, entonces, al menos un compuesto bimetálico de cianuro, al
menos un ligando orgánico y, al menos, un aditivo orgánico P.
En otra forma preferente de realización, k es
igual a cero, opcionalmente e también es igual a cero y X es,
exclusivamente, un carboxilato, preferentemente formiato, acetato y
propionato. Tales catalizadores han sido descritos en la publicación
WO 99/16775. En esta forma de realización son preferentes los
catalizadores cristalinos de compuestos bimetálicos de cianuro.
Además son preferentes los catalizadores bimetálicos de cianuro,
como los que han sido descritos en la publicación WO 00/74845, que
son cristalinos y tienen forma de plaquetas.
La obtención de los catalizadores modificados se
lleva a cabo mediante reunión de una solución de sal metálica con
una solución del metal de cianuro, que pueden contener,
opcionalmente, tanto un ligando orgánico L como también un aditivo
orgánico P. A continuación se añaden el ligando orgánico y,
opcionalmente, el aditivo orgánico. En una forma preferente de
realización de la obtención del catalizador se preparará, en primer
lugar, una fase inactiva del bimetal de cianuro y a continuación
ésta se transformará, mediante recristalización, en una fase activa
de bimetal de cianuro, como se ha descrito en la publicación
PCT/EP01/01893.
En otra forma preferente de realización de los
catalizadores, f, e y k son diferentes de cero. En este caso se
trata de catalizadores bimetálicos de cianuro, que contienen un
ligando orgánico miscible con agua (en general en cantidades desde
un 0,5 hasta un 30% en peso) y un aditivo orgánico (en general en
cantidades desde un 5 hasta un 80% en peso) como se han descrito en
la publicación WO 98/06312. Los catalizadores pueden prepararse bien
bajo viva agitación (24.000 revoluciones/minuto con Turrax) o bajo
agitación como se ha descrito en la publicación US 5,158,922.
Son especialmente adecuados como catalizadores
para el procedimiento según la invención los compuestos bimetálicos
de cianuro que contengan cinc, cobalto o hierro o dos de entre
ellos. De manera ejemplificativa es especialmente preferente el azul
de Berlín.
Según la invención se emplearán,
preferentemente, compuestos cristalinos DMC. En una forma preferente
de realización se empleará un compuesto cristalino DMC del tiempo
Zn-Co como catalizador, conteniendo el catalizador
acetato de cinc a modo de otro componente de sal metálica. Tales
compuestos cristalizan según una estructura monoclina y presentan un
hábito en forma de plaquetas. Tales compuestos han sido descritos,
por ejemplo, en la publicación WO 00/74845 o en la publicación
PCT/EP01/01893.
Los compuestos DMC adecuados como catalizadores
para el procedimiento según la invención pueden prepararse, en
principio, según todas las formas conocidas por el técnico en la
materia. De manera ejemplificativa pueden prepararse los compuestos
DMC mediante precipitación directa, método "incipient wetness",
mediante obtención de una fase precursora y a continuación
recristalización.
\newpage
Los compuestos DMC pueden emplearse para el
procedimiento según la invención en forma de polvo, de pasta o de
suspensión o se moldean para dar un cuerpo moldeado, se introducen
en cuerpos moldeados, en espumas o similares o se aplican sobre los
cuerpos moldeados, sobre las espumas o similares.
La concentración del catalizador, empleada en el
procedimiento según la invención, con relación a la estructura de la
cantidad final es, según la invención, menor que 2.000 ppm,
preferentemente menor que 1.000 ppm, especialmente menor que 500
ppm, de forma especialmente preferente menor que 100 ppm, por
ejemplo menor que 50 ppm.
En principio pueden emplearse para el
procedimiento según la invención todos los epóxidos usuales. Son
adecuados por ejemplo los óxidos de alquileno con 2 hasta 20 átomos
de carbono tales como el óxido de etileno, el óxido de propileno el
óxido de 1,2-butileno, el óxido de
2,3-butileno, el oxido de isobutileno, el óxido de
penteno, el óxido de hexeno, el óxido de ciclohexeno, el óxido de
estireno, el epóxido de dodeceno, el epóxido de octadeceno y mezclas
de estos epóxidos. Especialmente son adecuados el óxido de etileno,
el óxido de propileno, el óxido de 1,2-butileno, el
óxido de 2,3-butileno y el óxido de penteno, siendo
especialmente preferentes el óxido de propileno, el óxido de
1,2-butileno, el óxido de
2,3-butileno y el óxido de isobutileno.
Por lo tanto la presente invención se refiere,
en una forma preferente de realización, a un procedimiento para la
conversión de epóxidos con un compuesto iniciador en presencia de un
compuesto bimetálico de cianuro como catalizador con períodos de
inducción reducidos, estando constituido el epóxido por óxido de
propileno o por óxido de butileno por una mezcla de uno de estos
epóxidos con al menos otro epóxido.
Según la invención puede llevarse la presión
interna del reactor a un valor mayor que 1 bar (a) una vez realizada
la activación del compuesto DMC mediante adición de gas inerte, por
ejemplo nitrógeno. Según la invención es posible sin embargo,
también, no añadir ningún gas inerte adicional tras la
activación.
En otra forma de realización, la presente
invención se refiere, por lo tanto, a un procedimiento para la
conversión de epóxidos con un compuesto de partida en presencia de
un compuesto bimetálico de cianuro como catalizador con período de
inducción reducido sin que se aumente la presión interna del reactor
por adición de un gas inerte, tras la activación del compuesto
bimetálico de cianuro según la etapa (1).
En una forma alternativa de realización, la
presente invención se refiere a un procedimiento para la conversión
de epóxidos con un compuesto de partida en presencia de un compuesto
bimetálico de cianuro como catalizador con período de inducción
reducido, aumentándose la presión interna del reactor mediante
adición de gas inerte tras la activación del compuesto bimetálico
del cianuro según la etapa (1).
También en el caso en el que no se añada un gas
inerte adicional, podrá aumentarse la presión interna del reactor
hacia el final de la conversión hasta presiones internas del reactor
de 1 bar (a) o por encima de este valor. Esto puede llevarse a cabo,
por ejemplo, mediante aumento del volumen del producto o mediante
trazas de gases inertes, que pueden estar disueltos en el epóxido.
Los gases inertes, disueltos en el epóxido no se entenderán como
adición de gases inertes en el sentido de la invención.
En el ámbito de la presente invención se
añadirá, al menos, un 5% de la cantidad total del epóxido empleado
en el procedimiento, a una presión interna del reactor menor que 1
bar (a). En este caso puede llevarse a cabo la adición de este 5% de
la cantidad total del epóxido empleado en el procedimiento,
totalmente en la reacción según la etapa (1) o puede distribuirse
durante la reacción según la etapa (1) y según la etapa (2).
Según la invención es preferente un
procedimiento en el cual se añada al menos un 5% de la cantidad
total del epóxido empleado en el procedimiento distribuido a través
de la reacción según la etapa (1) y según la etapa (2) a una presión
interna de la reacción menor que 1 bar (a).
En tanto en cuanto se utilice óxido de etileno
en el procedimiento según la invención, será preferente dosificar un
poco de gas inerte en el reactor de tal manera, que la presión
interna del reactor se encuentre comprendida entre 500 y 950 mbares
(a).
Según la invención se lleva a cabo después de la
activación del compuesto bimetálico de cianuro, según la etapa (1),
una etapa (2). Según la invención, la etapa (2) comprende una
conversión del compuesto de partida con un epóxido en presencia del
compuesto DMC activado. En el caso de la conversión según la etapa
(2) puede tratarse por ejemplo de la adición de una o varias
moléculas de epóxido. En el ámbito de la presente invención, la
conversión según la etapa (2) es una polimerización de un epóxido en
presencia de un compuesto DMC activado según la etapa (1).
El epóxido que se hace polimerizar puede estar
constituido, en el ámbito de la presente invención, por cualquier
epóxido. Es posible, según la invención, que el segundo epóxido sea
diferente del epóxido empleado para la activación del compuesto DMC.
Del mismo modo es posible en el ámbito de la presente invención que
el epóxido, empleado para la activación del compuesto DMC y que el
epóxido, empleado para la polimerización, sean idénticos.
Los poliéteres, preparados según la invención,
pueden emplearse, especialmente, como aceites de soporte, como
aditivos para combustibles, como tensioactivos o como poliéteres
para la síntesis del poliuretano.
A continuación se explicará la presente
invención con mayor detalle por medio de los ejemplos.
\vskip1.000000\baselineskip
Se dispusieron en una cuba, con agitador, con un
volumen de 30 litros, equipada con un agitador de hélice, con tubo
buzo para la dosificación, con sonda de pH y con sonda de luz
difractada, 16.000 g de ácido hexacianocobáltico acuoso (contenido
en cobalto: 9 g/l) y se calentaron a 50ºC bajo agitación. A
continuación se añadieron, en el transcurso de 15 minutos, bajo
agitación, con una potencia de agitación de 0,4 W/l, 9.224 g de
solución acuosa de dihidrato de acetato de cinc (contenido en cinc:
2,6% en peso), que se había atemperado, igualmente, a 150ºC.
Se añadieron a esta suspensión de precipitación,
351 g de Pluronic® PE 6200 (BASF AG) y la mezcla se continuó
agitando durante otros 10 minutos.
A continuación se dosificaron, en el transcurso
de 5 minutos, otros 3.690 g de solución acuosa de dihidrato de
acetato de cinc (contenido en cinc: 2,6% en peso) bajo agitación con
una energía de agitación de 1 W/l.
La suspensión se continuó agitando durante otras
dos horas. El valor del pH cayó, durante este tiempo, desde 4,02
hasta 3,27 y permaneció constante a continuación. La suspensión de
precipitación, obtenida de este modo, se separó a continuación por
filtración y se lavó sobre el filtro con una cantidad de agua 6
veces mayor que la del volumen de la torta.
La torta de filtración, húmeda, se secó y se
dispersión en Tridekanol® N por medio de un molino de
intersticio-rotor. La suspensión, obtenida en este
caso, tenía un contenido en cianuro multimetálico del 5% en
peso.
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Ejemplo
Se dispusieron en un autoclave de 10 litros,
equipado con agitador de paletas inclinadas, medición de la
temperatura y dosificación de epóxido, las cantidades indicadas en
la tabla 1 de iniciador y de DMC. A continuación se liberó del agua
la mezcla del iniciador/DMC a 100ºC en vacío a 10 mbares. El
autoclave se llevó a continuación a la temperatura de la reacción
indicada en la tabla 1. En los autoclaves evacuados se dosificaron,
a continuación, las cantidades de epóxido indicadas en la tabla 1.
En estos ensayos no se observaron períodos de inducción. La reacción
arrancó inmediatamente. La presión interna del reactor, alcanzada al
final de la reacción, ha sido indicada en la
tabla 1.
tabla 1.
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Ejemplo
comparativo
Se dispusieron en un autoclave de 10 litros,
equipado con agitador de paletas inclinadas, medición de la
temperatura y dosificación de epóxido, las cantidades indicadas en
la tabla 1 de iniciador y de DMC. A continuación se liberó del agua
la mezcla de iniciador/DMC a 120ºC en vacío (10 mbares). El vacío se
interrumpió a continuación con nitrógeno y se ajustó la presión
interna del reactor a un valor mayor que 1 bar. El autoclave se
llevó a continuación a la temperatura de la reacción indicada en la
tabla 1. En el autoclave se dosificaron, a continuación, las
cantidades de epóxido indicadas en la tabla 1. Los períodos de
inducción observados se encuentran en la tabla 1. La presión interna
del reactor alcanzada al final de la reacción está indicada en la
tabla 1.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Claims (5)
1. Procedimiento para la conversión de epóxidos
con un compuesto de partida en presencia de un compuesto bimetálico
de cianuro como catalizador con período de inducción reducido, que
comprende al menos las etapas (1) y (2)
- (1)
- activación del compuesto bimetálico de cianuro mediante la adición del epóxido a una mezcla formada por el compuesto bimetálico de cianuro y el compuesto de partida, siendo la presión interna del reactor menor que 1 bar (a),
- (2)
- polimerización de un epóxido en presencia de un compuesto bimetálico de cianuro activado según la etapa (1),
añadiéndose al menos el 5% de la cantidad total
del epóxido empleado en el procedimiento a una presión interna del
reactor menor que 1 bar (a) y. el compuesto de partida es un alcohol
monofuncional con 2 hasta 24 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque la presión interna del reactor durante
la adición según la etapa (1) es menor que 500 mbares (a).
3. Procedimiento según las reivindicaciones 1 o
2, caracterizado porque no se aumenta la presión interna del
reactor por medio de un gas inerte tras la activación del compuesto
bimetálico de cianuro según la etapa (1).
4. Procedimiento según las reivindicaciones 1 o
2, caracterizado porque se aumenta la presión interna del
reactor por medio de adición de gas inerte tras la activación del
compuesto bimetálico de cianuro según la etapa (1).
5. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el epóxido es
óxido de propileno u óxido de butileno o una mezcla de uno de estos
epóxidos con al menos otro epóxido.
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