ES2271616T5 - Polieteres y su empleo como aceites portadores. - Google Patents
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Abstract
Poliéteres, obtenibles a partir del óxido de 1-buteno y de un alcohol con empleo de un compuesto de cianuro bimetálico como catalizador, caracterizados porque el contenido en componentes insaturados está comprendido entre el 15 y el 30 % en moles.
Description
Poliéteres y su empleo como aceites
portadores.
La presente invención se refiere a poliéteres,
que pueden obtenerse a partir de óxido de 1-buteno y
de un alcohol con empleo de un compuesto de cianuro metálico doble
como catalizador, siendo el contenido en componentes insaturados
desde un 15 hasta un 30% en moles, a un procedimiento para la
obtención de un poliéter de este tipo y al empleo de un poliéter de
conformidad con la invención como aceite portador o en una
formulación de aceite portador, especialmente en paquetes de
aditivos para combustibles Otto, así como a las formulaciones de
aceite portador y a combustibles, que comprendan un poliéter de
conformidad con la invención.
En la publicación EP-A 0 374 461
se han descrito combustibles para motores de combustión interna, que
contienen poliéteres a base de óxido de propileno y/o de óxido de
butileno con un peso molecular de 500 como mínimo, como un
componente del aceite portador.
Se conocen por el estado de la técnica diversos
procedimientos para la obtención de poliéteres. Los poliéteres a
base del óxido de 1-buteno se transforman,
convencionalmente, por medio de una catálisis básica, por ejemplo
con empleo de hidróxido de potasio, con alcoholes grasos de cadena
larga como iniciadores para dar poliéteres monofuncionales. Estos
poliéteres monofuncionales pueden emplearse como aceites portadores
para aditivos de la gasolina. Estos poliéteres, preparados con
ayuda de catálisis básica, presentan un cierto grado de compuestos
insaturados, que, por regla general, se encuentra comprendido entre
un 0,5 y por debajo del 6% en moles.
Tal como se describe, por ejemplo, en la
publicación WO 98/44022, se suponía, hasta ahora, que los productos
secundarios, formados durante la polimerización, básicamente
catalizada, especialmente los polioles y los componentes
insaturados, tenían un efecto negativo sobre las prestaciones de los
productos obtenidos. En la publicación WO 98/44022 se describe que
los poliéteres, preparados por medio de catálisis con cianuros
metálicos dobles, con una proporción menor que el 6% en moles en
compuestos insaturados presentan propiedades claramente mejoradas
como aditivos para la gasolina.
A partir del estado de la técnica, la tarea de
la presente invención consistía en poner a disposición otros
poliéteres lipófilos, económicos, a base de óxido de
1-buteno, que pudiesen ser empleados, por ejemplo,
como aditivos para la gasolina.
Esta tarea se resuelve por medio de los
poliéteres, que pueden ser obtenidos a partir de óxido de
1-buteno y de un alcohol con empleo de un compuesto
de cianuro metálico doble como catalizador, siendo el contenido de
los poliéteres en componentes insaturados desde un 15 hasta un 30%
en moles, y siendo el alcohol, empleado para la obtención, un
alcohol monofuncional.
Sorprendentemente, los poliéteres de óxido de
1-buteno presentan, precisamente, con un contenido
más elevado en compuestos insaturados, que han sido obtenidos por
medio de una catálisis con cianuros metálicos dobles, propiedades
muy buenas como aceites portadores. Los poliéteres de óxido de
1-buteno, lipófilos, que presentaban una proporción
elevada en compuestos insaturados, fueron ensayados con relación a
las posibilidades de su aplicación como aceite portador para
aditivos de combustibles. En este caso se observó, que en contra de
las enseñanzas de la publicación WO 98/44022, estos poliéteres de
óxido de 1-buteno, lipófilos, con un grado mayor en
componentes insaturados, no presentaban, en modo alguno, pérdidas de
prestaciones frente a los aceites portadores preparados de manera
clásica a base de óxido de 1-buteno con una menor
proporción en componentes insaturados.
Para la obtención de los poliéteres, de
conformidad con la invención, pueden emplearse, por ejemplo,
alcoholes con 2 hasta 24 átomos de carbono, especialmente alcoholes
con 5 hasta 15 o, por ejemplo, con 8 hasta 13 átomos de
carbono.
Por lo tanto, la presente invención se refiere,
en otra forma de realización, también a los poliéteres, en los que
el alcohol, empleado para su obtención, sea un alcohol con 2 hasta
24 átomos de carbono.
El alcohol, empleado para la obtención, es, en
el ámbito de la invención, un alcohol monofuncional. Así pues, la
invención se refiere a poliéteres, en los que el alcohol, empleado
para su obtención, sea un alcohol monofuncional.
Los alcoholes adecuados, de conformidad con la
invención son, por ejemplo, el octanol, el nonanol, el decanol, el
undecanol, el dodecanol, el tridecanol, el tetradecanol, el
pentadecanol, el iso-octanol, el
iso-nonanol, el iso-decanol, el
iso-undecanol, el iso-dodecanol, el
iso-tridecanol, el iso-tetradecanol,
el iso-pentadecanol, preferentemente el
iso-decanol, el 2-propilheptanol, el
tridecanol, el iso-tridecanol o mezclas constituidas
por alcoholes con 13 hasta 15 átomos de carbono.
Los poliéteres, de conformidad con la invención,
presentan, por ejemplo, una viscosidad a 40ºC desde 20 hasta 330
mm^{2}/seg, especialmente desde 30 hasta 300 mm^{2}/seg. El
contenido en oxígeno de los poliéteres puede variar de conformidad
con la invención, pero, sin embargo, es, al menos, del 15,5%,
especialmente del 16,5%.
\newpage
Así pues, la invención se refiere, en otra forma
de realización, a poliéteres, en los que se cumpla, al menos, una
de las propiedades (A) o (B) siguientes:
- (A)
- el poliéter presenta una viscosidad a 40ºC desde 20 hasta 330 mm^{2}/seg;
- (B)
- el poliéter presenta un contenido en oxígeno de, al menos, el 15,5%.
\vskip1.000000\baselineskip
Además, la presente invención se refiere a un
procedimiento para la obtención de un poliéter con un contenido en
componentes insaturados desde un 15 hasta un 30% en moles, en el que
se hacen reaccionar entre sí el óxido de 1-buteno y
un alcohol monofuncional en presencia de un compuesto de cianuro
metálico doble a modo de catalizador.
El procedimiento de conformidad con la invención
puede llevarse a cabo, por ejemplo, en forma de tandas, sin embargo
es posible igualmente, de conformidad con la invención, llevar a
cabo el procedimiento de manera semicontinua o de manera
continua.
En el procedimiento de conformidad con la
invención se hacen reaccionar entre sí el óxido de
1-buteno y un alcohol monofuncional. De conformidad
con la invención se empleará para el procedimiento un alcohol
monofuncional con 2 hasta 24 átomos de carbono. Por lo tanto, la
presente invención se refiere, en otra forma de realización, a un
procedimiento, en el cual el alcohol empleado sea un alcohol
monofuncional con 2 hasta 24 átomos de carbono.
De conformidad con la invención, se harán
reaccionar entre sí el alcohol y el óxido de
1-buteno en una proporción molar de, al menos, 1:3
hasta 1:100 como máximo, por ejemplo desde 1:5 hasta 1:80,
especialmente desde 1:10 hasta 1:50.
Como catalizador se empleará, en el
procedimiento de conformidad con la invención, un compuesto de
cianuro metálico doble.
Los compuestos DMC, adecuados como
catalizadores, han sido descritos por ejemplo en la publicación WO
99/16775 y en la publicación DE 10117273.7. De conformidad con la
invención se emplearán especialmente compuestos de cianuros
metálicos dobles de la fórmula general I como catalizadores para el
procedimiento de conformidad con la invención:
(I)M^{1}_{a}[M^{2}(CN)_{b}(A)_{c}]_{d}
fM^{1}_{g}X_{n}\cdoth(H_{2},O)\cdoteL\cdotkP
en la
que
- \bullet
- M^{1} significa, al menos, un ión metálico, elegido del grupo constituido por Zn^{2+}, Fe^{2+}, Fe^{3+}, Co^{3+}, Ni^{2+}, Mn^{2+}, Co^{2+}, Sn^{2+}, Pb^{2+}, Mo^{4+}, Mo^{6+}, Al^{3+}, V^{4+}, V^{5+}, Sr^{2+}, W^{4+}, W^{6+}, Cr^{2+}, Cr^{2+}, Cd^{2+}, Hg^{2+}, Pd^{2+}, Pt^{2+}, V^{2+}, Mg^{2+}, Ca^{2+}, Ba^{2+}, Cu^{2+}, La^{3+}, Ce^{3+}, Ce^{4+}, Eu^{3+}, Ti^{3+}, Ti^{4+}, Ag^{+}, Rh^{2+}, Rh^{3+}, Ru^{2+}, Ru^{3+},
- \bullet
- M^{2} significa, al menos, un ión metálico, elegido entre el grupo constituido por Fe^{2+}, Fe^{3+}, Co^{2+}, Co^{3+}, Mn^{2+}, Mn^{3+}, V^{4+}, V^{5+}, C^{2+}, C^{3+}, Rh^{3+}, Ru^{2+}, Ir^{3+},
- \bullet
- A y X significan, independientemente entre sí, un anión, elegido entre el grupo constituido por halogenuro, hidróxido, sulfato, carbonato, cianuro, tiocianato, isocianato, cianato, carboxilato, oxalato, nitrato, nitrosilo, hidrógenosulfato, fosfato, dihidrógenofosfato, hidrógenofosfato o hidrógenocarbonato,
- \bullet
- L significa un ligando miscible con agua, elegido entre el grupo formado por los alcoholes, los aldehídos, las cetonas, los éteres, los poliéteres, los ésteres, los poliésteres, el policarbonato, las ureas, las amidas, las aminas primarias, secundarias y terciarias, los ligandos con nitrógeno de piridina, los nitrilos, los sulfuros, los fosfuros, los fosfitos, los fosfanos, los fosfonatos y los fosfatos,
- \bullet
- k significa un número fraccionario o entero mayor o igual que cero, y
- \bullet
- P significa un aditivo orgánico,
- \bullet
- a, b, c, d, g y n se eligen de tal manera que se garantice la neutralidad electrónica del compuesto (I), pudiendo ser c = 0,
- \bullet
- e es el número de las moléculas de ligando y significa un número fraccionario o entero mayor que 0 o significa 0,
- \bullet
- f, k, h y m significan, independientemente entre sí, un número fraccionario o entero mayor que 0 o significan 0.
\vskip1.000000\baselineskip
Como aditivos orgánicos P pueden citarse: los
poliéteres, los poliésteres, los policarbonatos, los ésteres de
polialquilenglicolsorbitán, los éteres de
polialquilenglicolglicidilo, la poliacrilamida, el ácido
poli(acrilamido-co-acrílico),
el ácido poliacrílico, el ácido
poli(acrilamido-co-maleico),
el poliacrilonitrilo, los acrilatos de polialquilo, los
metacrilatos de polialquilo, los polivinilmetiléteres, los
poliviniletiléteres, el acetato de polivinilo, el alcohol
polivinílico, la
poli-N-vinilpirrolidona, el ácido
poli(N-vinilpirrolidon-co-acrílico),
la polivinilmetilcetona, el
poli(4-vinilfenol), el poli(ácido
acrílico-co-estireno), los polímeros
de oxazolina, las polialquileniminas, los copolímeros de ácido
maleico y de anhídrido del ácido maleico, la hidroxietilcelulosa,
los poliacetatos, los compuestos iónicos tensioactivos y
surfactantes, el ácido gálico o sus sales, los ésteres o las amidas,
los ésteres del ácido carboxílico con alcoholes polivalentes y los
glicósidos.
Estos catalizadores pueden ser cristalinos o
amorfos. En el caso en que k sea igual que cero, serán preferentes
los compuestos de cianuros metálicos dobles cristalinos. En el caso
en que k sea mayor que cero, serán preferentes los catalizadores
tanto cristalinos, parcialmente cristalinos así como también
substancialmente amorfos.
Existen diversas formas preferentes de
realización de los catalizadores modificados. Una forma preferente
de realización consiste en catalizadores de la fórmula (I), en la
que k es mayor que cero. El catalizador preferente contiene
entonces, al menos, un compuesto de cianuro metálico doble, al
menos, un ligando orgánico y, al menos, un aditivo orgánico P.
En otra forma preferente de realización, k
significa cero, siendo opcionalmente e también igual que cero y X
es, exclusivamente, un carboxilato, preferentemente formiato,
acetato y propionato. Tales catalizadores están escritos en la
publicación WO 99/16775. En esta forma de realización son
preferentes los catalizadores cristalinos de cianuros metálicos
dobles. Así mismo, son preferentes los catalizadores de los cianuros
metálicos dobles como los que se han descrito en la publicación WO
00/74845, que son cristalinos y se presentan en forma de
plaquetas.
La obtención de los catalizadores modificados se
lleva a cabo por medio de la combinación de una solución de sal
metálica con una solución de cianometalato, que puede contener,
opcionalmente, tanto un ligando L orgánico como también un aditivo
P orgánico. A continuación se añadirán el ligando orgánico y,
opcionalmente, el aditivo orgánico. En una forma de realización
preferente para la obtención del catalizador se preparará, en primer
lugar, una fase inactiva del cianuro metálico doble y ésta se
transforma a continuación, por medio de una recristalización, en
una fase activa del cianuro metálico doble, como se ha descrito en
la publicación PCT/EP01/01893.
En otra forma preferente de realización de los
catalizadores, f, e y k son diferentes de cero. En este caso se
trata de catalizadores de cianuros metálicos dobles, que contienen
un ligando orgánico, miscible con agua (en general en cantidades
desde un 0,5 hasta un 30% en peso) y un aditivo orgánico (en general
en cantidades desde un 5 hasta un 80% en peso) como se han descrito
en la publicación WO 98/06312. Los catalizadores pueden prepararse
bien bajo viva agitación (24.000 revoluciones por minuto con Turrax)
o bajo agitación (US 5,158,922).
Para el procedimiento de conformidad con la
invención son especialmente adecuados como catalizadores los
compuestos de los cianuros metálicos dobles que contengan cinc,
cobalto o hierro o dos de los mismos. A modo de ejemplo es
especialmente adecuado el azul de Prusia.
De conformidad con la invención ser emplearán,
preferentemente, compuestos cristalinos de los DMC. En una forma
preferente de realización se empleará un compuesto DMC cristalino
del tipo Zn-Co como catalizador, que contenga
acetato de cinc como otro componente de sal metálica. Tales
compuestos cristalizan en estructura monoclina y presentan un
hábito en forma de plaquetas. Tales compuestos se describen, por
ejemplo, en la publicación WO 00/74845 o en la publicación
PCT/EP01/01893.
Los compuestos DMC, adecuados como catalizadores
en el procedimiento de conformidad con la invención, pueden
prepararse, en principio, según todas las formas conocidas por el
técnico en la materia. A modo de ejemplo pueden prepararse los
compuestos DMC por medio de una precipitación directa, método de la
humectación incipiente ("incipient wetness"), por medio de la
obtención de una fase precursora y subsiguiente
recristalización.
Los compuestos DMC pueden emplearse en el
procedimiento de conformidad con la invención en forma de polvo, de
pasta o de suspensión o pueden transformarse en forma de un cuerpo
moldeado, pueden introducirse en cuerpos moldeados, en espumas o
similares o pueden disponerse sobre cuerpos moldeados, espumas o
similares.
El compuesto de cianuro metálico doble, de
conformidad con la invención, se empleará en una cantidad desde 5
ppm hasta 5.000 ppm, por ejemplo desde 100 ppm hasta 1.000 ppm,
especialmente desde 20 ppm hasta 500 ppm, referido a la estructura
cuantitativa final.
Así pues, la presente invención se refiere, en
otra forma de realización, a un procedimiento en el que se emplea
el compuesto de cianuro metálico doble en una cantidad desde 5 ppm
hasta 5.000 ppm, referido a la estructura cuantitativa final.
De conformidad con la invención es posible, por
ejemplo, llevar a cabo el procedimiento en forma de tandas, en
forma de semi-tandas o de manera continua. A modo de
ejemplo puede llevarse a cabo, en primer lugar, una eliminación
convencional del agua bajo vacío de la mezcla de iniciador/DMC. A
continuación puede interrumpirse el vacío por medio de nitrógeno y
verificarse, a presión elevada, de aproximadamente 1 bar hasta
aproximadamente 2 bares la dosificación del epóxido. Sin embargo,
es posible también, de conformidad con la invención, no eliminar
por completo el vacío y que la presión interna del reactor, en el
momento del comienzo de la epoxidación, sea menor que 1 bar.
La presente invención se refiere, además,
también al empleo de un poliéter de conformidad con la invención
como aceite portador o en una formulación de aceite portador,
especialmente en un paquete de aditivos para combustibles Otto.
En el ámbito de la presente invención se
entenderá por una formulación de aceite portador, aquella
composición que contenga, al menos, un aceite portador de
conformidad con la invención. En el ámbito de la presente invención
se entenderá por un aceite portador aquella substancia que sea
utilizada, por ejemplo, en un paquete de aditivos para combustibles
Otto, y que tenga, en este caso, como cometido reprimir la tendencia
al pegado de las válvulas de otro aditivo de la formulación del
aceite portador, por ejemplo de un detergente y/o mejorar las
propiedades de un paquete de aditivos en relación al mantenimiento
limpio del sistema de admisión y de las válvulas de admisión.
En el ámbito de la presente invención se
entenderá por paquete de aditivos para combustibles Otto una
composición que pueda ser añadida a los combustibles Otto para
conseguir un perfil mejorado de propiedades del combustible Otto.
De conformidad con la invención un paquete de aditivos para
combustibles Otto contiene, al menos, un aceite portador de
conformidad con la invención o una formulación de aceite portador de
conformidad con la invención.
De conformidad con la invención, las
formulaciones de aceite portador pueden contener, especialmente los
paquetes de aditivos para los combustibles Otto, además de un
aceite portador, por ejemplo también uno de los aditivos
siguientes: al menos, un detergente, al menos, un disolvente, al
menos, un agente protector contra la corrosión, al menos, un
desemulsionante, al menos, un mejorador de la capacidad de
lubricación, al menos, un mejorador de la conductibilidad, al
menos, un colorante o un producto marcador.
En el ámbito de la presente invención entran en
consideración como detergentes, especialmente para paquetes
aditivos para combustibles Otto, en principio, por ejemplo, los
compuestos siguientes: la poliisobutenamina (PIBA) preparada por
medio de la hidroformilación de poliisobuteno y subsiguiente
aminación hidrogenante; PIBA preparada por medio de la nitración de
poliisobuteno y subsiguiente aminación hidrogenante; PIBA preparada
por medio de la epoxidación de poliisobuteno y subsiguiente
aminación hidrogenante; PIBA preparada por medio de la alquilación
de fenol (cresol) con poliisobuteno y subsiguiente síntesis de
Mannich con monoaminas y/o poliaminas; PIBA preparada por medio de
la cloración de poliisobuteno y subsiguiente reacción con monoaminas
y/o poliaminas; o poliisobutensuccinimida preparada por medio de la
maleinación de poliisobuteno y subsiguiente imidación con
monoaminas y/o poliaminas.
En una forma preferente de realización, la
presente invención se refiere, por lo tanto, al empleo de un
poliéter de conformidad con la invención como aceite portador así
como al empleo de un poliéter, de conformidad con la invención, en
una formulación de aceite portador, especialmente en un paquete de
aditivos para combustibles Otto.
Los aceites portadores, las formulaciones de
aceite portador y los paquetes de aditivos para combustibles Otto,
de conformidad con la invención, tienen, por ejemplo, la ventaja de
que pueden fabricarse de forma especialmente económica debido a los
compuestos DMC, empleados en la obtención de los poliéteres de
conformidad con la invención.
De conformidad con la invención, las
formulaciones de aceite portador, especialmente los paquetes de
aditivos para combustibles Otto, pueden presentar un contenido en,
al menos, un detergente de, al menos, un 10%. Preferentemente se
emplearán como detergentes para los paquetes de aditivos para los
combustibles Otto, de conformidad con la invención,
poliisobutenamina o PIBA de Mannich. Por lo tanto, la presente
invención se refiere, en otra forma de realización, al empleo de un
poliéter de conformidad con la invención en una formulación de
aceite portador, especialmente en un paquete de aditivos para
combustibles Otto, presentando la formulación de aceite portador o
bien el paquete de aditivos para combustibles Otto, un contenido en,
al menos, un detergente, preferentemente en poliisobutenamina o en
PIBA de Mannich de, al menos, el 10%. En principio, las
formulaciones de aceite portador, de conformidad con la invención,
especialmente los paquetes de aditivos de conformidad con la
invención pueden contener, también, mezclas constituidas por uno o
varios de los detergentes citados.
La presente invención se refiere, también, a
formulaciones de aceite portador, especialmente a los propios
paquetes de aditivos para combustibles Otto, que comprendan un
poliéter de conformidad con la invención, así como un combustible,
que comprenda un poliéter de conformidad con la invención o una
formulación de aceite portador de conformidad con la invención,
especialmente un paquete de aditivos de conformidad con la invención
para combustibles Otto. En una forma preferente de realización, la
presente invención se refiere a una formulación de aceite portador,
que sea un paquete de aditivos para combustibles Otto. Una
formulación de aceite portador de conformidad con la invención o un
paquete de aditivos para combustibles Otto, de conformidad con la
invención, puede añadirse a un combustible por ejemplo en
cantidades desde 100 hasta 2.000 mg/kg de combustible.
A continuación se explicará la presente
invención con mayor detalle por medio de los ejemplos.
Se dispusieron en una cuba con agitador, con un
volumen de 30 litros, equipada con una turbina de placas inclinadas,
tubo buzo para la dosificación, electrodos de pH, células para la
medida de la conductibilidad y sonda de luz difusa, 16.500 g de
ácido hexacianocobáltico acuoso (contenido en cobalto: 9 g/l de
cobalto) y se calentaron a 50ºC, bajo agitación. A continuación se
añadieron, en el transcurso de 45 minutos, bajo agitación, con una
potencia de agitación de 0,5 W/l, 9.695,1 g de solución acuosa de
dihidrato de acetato de cinc (contenido en cinc: 2,6% en peso),
que, igualmente, se había termostatado a 50ºC.
A continuación, se añadieron 354 g de Pluronic
PE 6200 (BASF AG). La carga se calentó a 55ºC y se continuó
agitando, a esta temperatura, durante 1,5 horas. A continuación se
dosificaron, en el transcurso de 5 minutos, 3.370 g de solución
acuosa de dihidrato de acetato de cinc (contenido en cinc: 2,6% en
peso) a 50ºC. La energía de agitación se elevó en este caso hasta 1
W/l. La suspensión se continuó agitando a una temperatura de 55ºC y
con una potencia de agitación de 1,0 W/l hasta que descendió el
valor del pH desde 4,15 hasta 3,09 y permaneció constante. La
suspensión de precipitación, obtenida de este modo, se separó por
filtración y se lavó con 10 litros de agua. La torta húmeda de
filtración se secó en vacío a 50ºC. Se obtuvo un cuerpo sólido
cristalino. El difractograma por rayos X del producto sólido
obtenido pudo indexarse como monoclino, el hábito de las partículas
era en forma de plaqueta.
Se dispusieron en un reactor con agitador, de 2
litros, 150 g (0,75 moles) de tridecanol N y 2,7 g de KOH. Se
barrió tres veces con nitrógeno y a continuación se llevó a cabo un
ensayo de presión. El reactor se evacuó aproximadamente a 10 hasta
20 mbares. Se calentó bajo vacío hasta 100ºC y se eliminó el agua
durante 2 horas a 100ºC. El vacío con nitrógeno se interrumpió. Se
calentó a 135 hasta 140ºC y se dosifican a esta temperatura, en
primer lugar, 50 g de óxido de 1-buteno. Tras
arranque de la reacción se dosificó, en el transcurso de 13 horas
aproximadamente, hasta una presión máxima de 8 bares, óxido de
1-buteno, siendo la cantidad total de óxido de
1-buteno dosificada de 1.188 g. A continuación se
continuó agitando a 140ºC hasta presión constante, se enfrió hasta
80ºC, se descomprimió y se desgasificó durante 2 horas en vacío a 10
hasta 20 mbares. A continuación se descargó el reactor. La
proporción en componentes insaturados fue menor que el 1% en
moles.
Se dispusieron en un reactor con agitador, de 2
litros, 120 g (0,6 moles) de tridecanol N y 4,28 g de catalizador
DMC. Se barrió tres veces con nitrógeno y a continuación se llevó a
cabo un ensayo a presión. El reactor se evacuó (aproximadamente a
10 hasta 20 mbares). Se calentó, bajo vacío, a 120ºC y se eliminó el
agua a 120ºC durante 1,5 horas. El vacío se interrumpió con
nitrógeno. Se calentó hasta 140ºC y se dosificaron, a esta
temperatura, a una presión inicial de 0,9 bares, en primer lugar 50
g de óxido de 1-buteno. Tras arranque de la
reacción se añadió óxido de 1-buteno en el
transcurso de 9,5 horas, siendo la cantidad total de óxido de
1-buteno de 952 g. A continuación se continuó
agitando a 140ºC hasta presión constante, se enfrió a 80ºC y se
desgasificó durante 2 horas en vacío a 10 hasta 20 mbares. A
continuación se descargó el reactor. La proporción en componentes
insaturados del producto de la reacción fue del 28,8% en moles, la
viscosidad cinemática a 40ºC era de 113,4 m^{2}/s.
Los ensayos 3 hasta 7 se llevaron a cabo de
manera análoga a la del ensayo 2. Los resultados de los ensayos se
han reunido en la tabla 1.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Se llevaron a cabo los ensayos siguientes en un
paquete de aditivos modelo, que contenía un detergente (PIBA
preparado por medio de la hidroformilación de poliisobuteno y
subsiguiente aminación hidrogenante), un aceite portador
(procedente del ensayo Nr. 1 o bien del ensayo Nr. 4) y un agente
protector contra la corrosión
- a)
- ensayo de emulsión según DIN 51415
- b)
- ensayo de corrosión según DIN 51585 (métodos A y B)
- c)
- estabilidad al almacenamiento a -20ºC, a 0ºC y a +35ºC
- d)
- potencia o bien limpieza de la válvula de admisión ("IVD": depósitos en la válvula de admisión (Intake Valve Deposits)) y tendencia a la formación de depósitos en la cámara de combustión ("TCD": depósitos totales en la cámara (Total Chamber Deposits)) en el MB M 111 según CEC F-20-A-98 (CEC: Consejo Europeo de Coordinación (Coordinating European Council)).
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Los ensayos se llevaron a cabo según las normas
indicadas. Los resultados de los ensayos se han representado en las
tablas 2 a 5.
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Claims (8)
1. Poliéteres, obtenibles a partir del óxido de
1-buteno y de un alcohol con empleo de un compuesto
de cianuro metálico doble como catalizador, caracterizados
porque el contenido en componentes insaturados está comprendido
entre un 15 y un 30% en moles, y siendo el alcohol, empleado para la
obtención, un alcohol monofuncional.
2. Poliéteres según la reivindicación 1,
caracterizados porque el alcohol, empleado para la obtención,
es un alcohol con 2 hasta 24 átomos de carbono.
3. Poliéteres según la reivindicación 1 o 2,
caracterizados porque cumplen al menos una de las propiedades
siguientes (A) o (B):
- (A)
- el poliéter presenta una viscosidad, a 40ºC, desde 20 hasta 330 mm^{2}/seg;
- (B)
- el poliéter presenta un contenido en oxígeno del 15,5% como mínimo.
\vskip1.000000\baselineskip
4. Procedimiento para la obtención de un
poliéter según una de las reivindicaciones 1 a 3,
caracterizado porque se hacen reaccionar entre sí el óxido
de 1-buteno y un alcohol monofuncional, en presencia
de un compuesto de cianuro metálico doble como catalizador.
5. Empleo de un poliéter según una de las
reivindicaciones 1 a 3 como aceite portador o en una formulación de
aceite portador, que presentan un contenido en, al menos, un
detergente de, al menos, el 10% y que puede ser un paquete de
aditivos para combustibles Otto.
6. Formulación de aceite portador, que
comprende, al menos, un poliéter según una de las reivindicaciones
1 a 3.
7. Formulación de aceite portador según la
reivindicación 6, caracterizado porque la formulación de
aceite portador es un paquete de aditivos para combustibles
Otto.
8. Combustible, que comprende, al menos, un
poliéter según una de las reivindicaciones 1 a 3 o una formulación
de aceite portador según las reivindicaciones 6 o 7.
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