PT1485424E - Polieteres e sua utilização como óleos veiculares - Google Patents
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Description
1
DESCRIÇÃO "POLIÉTERES E SUA UTILIZAÇÃO COMO ÓLEOS VEICULARES" A presente invenção refere-se a poliéteres, que são obtidos a partir de óxido de 1-buteno e de um álcool, mediante a utilização de um composto de cianeto metálico duplo como catalisador, sendo o teor de componentes insaturados de 6% molar ou superior, a um processo para a preparação de um poliéter desta natureza e à utilização de um poliéter de acordo com a invenção como óleo veicular ou numa formulação de óleo veicular, especialmente em pacotes de aditivos para gasolinas, assim como a formulações de óleos veiculares e combustíveis compreendendo um poliéter de acordo com a invenção. São conhecidos no estado da técnica diversos processos de preparação para poliéteres. Convencionalmente, os poliéteres à base de óxido de 1-buteno são submetidos à reacção a poliéteres monofuncionais, por catálise básica, por exemplo, mediante a utilização de hidróxido de potássio, com álcoois gordos de cadeia longa como iniciadores. Estes poliéteres monofuncionais podem ser utilizados como óleos veiculares de aditivos para gasolina. Estes poliéteres, preparados por meio de catálise básica, possuem um determinado grau de compostos insaturados, regra geral entre 0,5 e menos de 6% molar.
Como é descrito, por exemplo, no Documento WO 98/44022, supunha-se até ao presente que os produtos secundários formados na polimerização catalisada por bases, especialmente os polióis e os componentes insaturados, tinham uma influência prejudicial sobre o desempenho dos produtos obtidos. No Documento WO 98/44022 é revelado que 2 os poliéteres preparados por meio de catálise com cianetos metálicos duplos, com uma proporção de menos de 6% molar de compostos insaturados, possuem propriedades nitidamente melhoradas como aditivos para gasolinas.
Partindo-se deste estado da técnica, constituía um objectivo da presente invenção revelar outros poliéteres lipófilos, de custos favoráveis, à base de óxido de 1-buteno, que possam ser utilizados, por exemplo, como aditivos para gasolinas.
Este problema é solucionado através de poliéteres que se obtêm a partir de óxido de 1-buteno e de um álcool mediante a utilização de composto de cianeto metálico duplo como catalisador, sendo o teor de poliéter do componente insaturado de 6% molar ou superior.
Surpreendentemente, os poliéteres obtidos do óxido de 1-buteno, de cadeia linear, com um alto teor de compostos insaturados, que são obtidos por meio de catálise com cianetos metálicos duplos, apresentam propriedades muito boas como óleos veiculares. Os poliéteres lipófilos obtidos do óxido de 1-buteno, que possuem uma proporção elevada de compostos insaturados, foram investigados quanto à sua capacidade de utilização como óleos veiculares de aditivos para combustíveis. Verificou-se neste caso que, ao contrário do conteúdo do Documento WO 98/44022, estes poliéteres lipófilos obtidos do óxido de 1-buteno, com um alto grau de componentes insaturados, não apresentam de modo algum qualquer perda de rendimento relativamente aos óleos veiculares à base de óxido de 1-buteno, preparados de forma clássica, com uma menor proporção de componentes insaturados. 3 São especialmente vantajosos poliéteres de acordo com a invenção com um teor de componentes insaturados de 7% molar até 50% molar, por exemplo, de 8% molar até 30% molar, especialmente de 9% molar até 15% molar.
Em formas de realização preferidas, a presente invenção refere-se, por conseguinte, a poliéteres com um teor de componentes insaturados de 7% molar até 50% molar, a poliéteres com um teor de componentes insaturados de 8% molar até 30% molar ou a poliéteres com um teor de componentes insaturados de 9% molar até 15% molar.
Para a preparação dos poliéteres de acordo com a invenção podem ser utilizados, por exemplo, álcoois com 2 a 24 átomos de carbono, especialmente álcoois com 5 a 15 ou, por exemplo, com 8 a 13 átomos de carbono.
Por conseguinte, a presente invenção, numa outra forma de realização, refere-se também a poliéteres em cuja preparação o álcool utilizado é um álcool com 2 a 24 átomos de carbono.
No âmbito da invenção, o álcool utilizado na preparação é, vantajosamente, um álcool monofuncional. Por conseguinte, a presente invenção, numa outra forma de realização, refere-se também a poliéteres em cuja preparação o álcool utilizado é um álcool monofuncional.
Os álcoois apropriados de acordo com a invenção são, por exemplo, octanol, nonanol, decanol, undecanol, dodecanol, tridecanol, tetradecanol, pentadecanol, isooctanol, iso-nonanol, isodecanol, isoundecanol, isododecanol, isotri-decanol, isotetradecanol, isopentadecanol, de preferência o isodecanol, 2-propil- 4 heptanol, tridecanol, isotridecanol ou misturas de álcoois em C13 a C15.
Os poliéteres de acordo com a invenção possuem, por exemplo, uma viscosidade a 40 °C de 20 até 330 mm2/s, especialmente de 30 até 300 mm2/s. O teor de oxigénio dos poliéteres pode variar, de acordo com a invenção, mas situa-se em pelo menos 15,5%, especialmente em 16,5%.
Por conseguinte, a invenção, numa outra forma de realização, refere-se a poliéteres em que é satisfeita pelo menos uma das seguintes propriedades (A) ou (B): (A) o poliéter possui uma viscosidade, a 40 °C, de 20 até 33 0 mm2/s; (B) o poliéter possui um teor de oxigénio de pelo menos 15,5%.
Além disso, a presente invenção refere-se a um processo para a preparação de um poliéter com um teor de componentes insaturados de 6% molar ou superior, no qual se fazem reagir entre si óxido de 1-buteno e um álcool, na presença de um composto de cianeto metálico duplo como catalisador. O processo de acordo com a invenção pode ser realizado, por exemplo, numa via de trabalho descontinua, no entanto, de acordo com a invenção, também é possível que o processo seja realizado de forma semi-contínua ou contínua.
No processo de acordo com a invenção fazem-se reagir entre si óxido de 1-buteno e um álcool. De acordo com a invenção, é utilizado no processo um álcool monofuncional 5 com 2 a 24 átomos de carbono. Além disso, a presente invenção, numa outra forma de realização, refere-se a um processo no qual o álcool utilizado é um álcool monofuncional com 2 a 24 átomos de carbono.
De acordo com a invenção, fazem-se reagir entre si o álcool e o óxido de 1-buteno numa relação molar de pelo menos 1:3 até, no máximo, 1:100, por exemplo, de 1:5 até 1:80, especialmente de 1:10 até 1:50. É utilizado como catalisador no processo de acordo com a invenção um composto de cianeto metálico duplo (DMC).
Os compostos de DMC apropriados como catalisadores são descritos, por exemplo, no Documento WO 99/16775 e no Documento DE 19117273.7. De acordo com a invenção, são utilizados como catalisadores para o processo de acordo com a invenção especialmente compostos de cianeto metálico duplo de fórmula geral I: M1a[M2(CN)b(A)c]d-fM1gXn-h(H20) · eL · kP (I) , na qual M1 é pelo menos um ião metálico escolhido do grupo que consi .ste em Zn2+ , Fe2 + , Fe3+, Co3+, Ni2+, Mn2+, Co2+, Sn2+, Pb2+ Mo4+, Mo6+ , ai3+, v4+, V5+, Sr2+, W4+, W6+, Cr2+, Cr3+, Cd2+, Hg2+ Pd2+, Pt2+ , v2+, Mg2+, Ca2+, Ba2+, Cu2+, La3+, Ce3+, Ce4+, Eu3+ Ti3+, Ti4+ , Ag+, Rh2+, Rh3+, Ru2+, Ru3+ , - é pelo menos um iao metálico escolhido do grupo que consiste em Fe2+, Fe3+, Co2+, Co3+, Mn2+, Mn3+, V4+, V5+, Cr2+,
Cr3+, Rh3+, Ru2+, Ir3+, A e X, independentemente um do outro, representam um anião, escolhido do grupo que consiste em halogeneto, 6 hidróxido, sulfato, carbonato, cianeto, tiocianato, isocianato, cianato, carboxilato, oxalato, nitrato, nitrosilo, hidrogenossulfato, fosfato, dihidrogenofosfato, hidrogenofosfato ou hidrogenocarbonato, L representa um ligante miscivel com água, escolhido do grupo que consiste em álcoois, aldeídos, cetonas, éteres, poliéteres, ésteres, poliésteres, policarbonato, ureias, amidas, aminas primárias, secundárias e terciárias, ligantes com azoto de piridina, nitrilos, sulfuretos, fosforetos, fosfitos, fosfanos, fosfonatos e fosfatos, k é um número inteiro ou fraccionário maior ou igual a zero, e Pé um aditivo orgânico, a, b, c, d, g e n são escolhidos de forma que seja garantida a neutralidade eléctrica do composto (I), podendo ser c = 0, e é o número de moléculas de ligante e é um número inteiro ou fraccionário maior que 0 ou 0, f, k, h e m, independentemente uns dos outros, são números inteiros ou fraccionários maiores que 0 ou 0.
Como aditivos orgânicos P citam-se: poliéter, poliéster, policarbonato, éster de sorbitano de polialquilenoglicol, éter polialquilenoglicol-glicidílico, poliacrilamida, poli-(acrilamida-co-ácido acrílico), poli(ácido acrílico), poli-(acrilamida-co-ácido maleico), poliacrilonitrilo, poliacrilato de alquilo, polimetacrilato de alquilo, éter polivinil-metílico, éter poliviniletílico, poliacetato de vinilo, álcool polivinílico, poli-N-vinilpirrolidona, poli-(N-vinil-pirrolidona-co-ácido acrílico), polivinilmetilcetona, poli-(4-vinilfenol), poli-(ácido acrílico-co-estireno), polímero de oxazolina, polialquilenoimina, copolímeros de ácido maleico e anidrido de ácido maleico, hidroxietilcelulose, poliacetato, 7 compostos iónicos tensioactivos, ácido gálico e os seus sais, ésteres ou amidas, carboxilatos de álcoois polivalentes e glicósidos.
Estes catalisadores podem ser cristalinos ou amorfos. No caso de k ser igual a zero, são preferidos compostos de cianeto metálico duplo cristalinos. No caso de k ser maior que zero, são preferidos catalisadores tanto cristalinos, ou parcialmente cristalinos, como também essencialmente amorfos.
Existem diversas formas de realização preferidas dos catalisadores modificados. Uma das formas de realização preferidas são catalisadores de fórmula (I), na qual k é maior do que zero. 0 catalisador preferido contém então pelo menos um composto de cianeto metálico duplo, pelo menos um ligante orgânico e pelo menos um aditivo orgânico P.
Numa outra forma de realização preferida k é igual a zero, eventualmente e também é igual a zero e X é exclusivamente um carboxilato, de preferência formiato, acetato e propionato. Os catalisadores deste tipo estão descritos no Documento WO 99/16775. Nesta forma de realização são preferidos os catalisadores de cianeto metálico duplo cristalinos. São ainda preferidos catalisadores de cianeto metálico duplo, como os descritos no Documento WO 00/74845, que são cristalinos e têm a forma de plaquetas. A preparação dos catalisadores modificados é realizada por reunião de uma solução de um sal metálico com uma solução de cianometalato, que pode eventualmente conter tanto um ligante orgânico L, como também um aditivo 8 orgânico P. Em seguida, são adicionados o ligante orgânico L e eventualmente o aditivo orgânico. Numa forma de realização preferida da preparação do catalisador é preparada primeiro uma fase inactiva de cianeto metálico duplo e esta é transformada em seguida, por cristalização, numa fase activa de cianeto metálico duplo, como é descrito no Documento PCT/EP01893.
Numa outra forma de realização preferida do catalisador, f_, e e k são diferentes de zero. Trata-se, neste caso, de catalisadores de cianeto metálico duplo gue contêm um ligante orgânico miscivel com água (geralmente em quantidades de 0,5 a 30% em peso) e um aditivo orgânico (geralmente em quantidades de 5 a 80% em peso) , como são descritos no Documento WO 98/06312. Os catalisadores podem ser preparados ou por agitação vigorosa (24 000 r.p.m. com Turrax), ou mediante agitação (Patente US 5 158 922). São especialmente apropriados como catalisador para o processo de acordo com a invenção compostos de cianeto metálico duplo que contêm zinco, cobalto ou ferro, ou dois destes metais. É especialmente apropriado, por exemplo, o azul de Berlim. São utilizados de preferência, de acordo com a invenção, compostos DMC cristalinos. Numa forma de realização preferida é utilizado como catalisador um composto DMC cristalino do tipo Zn-Co, que contém acetato de zinco como outro componente de sal metálico. Os compostos desta natureza cristalizam numa estrutura monoclinica e possuem um hábito na forma de plaquetas. Os compostos desta natureza são descritos, por exemplo, no Documento WO 00/74845 ou no Documento PCT/EP01/01893. 9
Os compostos DMC apropriados como catalisadores para o processo de acordo com a invenção podem ser preparados, em principio, de todas as formas conhecidas dos peritos na técnica. Por exemplo, os compostos DMC podem ser preparados por precipitação directa, pelo método "incipiente wetness", por preparação de uma fase precursora e em seguida recristalização.
Os compostos DMC podem ser utilizados para o processo de acordo com a invenção como pó, pasta ou suspensão, ou podem ser previamente moldados na forma de um corpo moldado e podem ser aplicados na forma de corpos moldados, espumas ou semelhantes, ou aplicados sobre corpos moldados, espumas ou semelhantes.
De acordo com a invenção, o composto de cianeto metálico duplo é utilizado numa quantidade de 5 ppm até 5000 ppm, por exemplo, de 100 ppm até 1000 ppm, especialmente de 20 ppm até 500 ppm, referido à massa total.
Por conseguinte, a presente invenção, numa outra forma de realização, refere-se a um processo no qual o composto de cianeto metálico duplo é utilizado numa quantidade de 5 ppm até 5000 ppm, referido à massa total.
De acordo com a invenção, é possível realizar-se o processo, por exemplo, segundo uma forma de trabalho descontinua, numa forma semi-contínua ou de forma contínua. Por exemplo, pode-se realizar primeiro uma desidratação por vácuo convencional da mistura do DMC inicial. Em seguida o vácuo pode ser quebrado por meio de azoto e pode realizar-se a pressão elevada, de cerca de 1 bar até cerca de 2 bar, a incorporação do epóxido. No entanto, também é possível, 10 de acordo com a invenção, que o vácuo não seja completamente anulado e que a pressão interna do reactor, no inicio da epoxidação, seja menor do que 1 bar.
Por conseguinte, a presente invenção refere-se também, adicionalmente, à utilização de um poliéter de acordo com a invenção como óleo veicular, ou numa formulação de óleo veicular, especialmente num pacote de aditivos para combustível de motores de explosão.
Por formulação de óleo veicular entende-se, no âmbito da presente invenção, uma composição contendo pelo menos um óleo veicular de acordo com a invenção. No âmbito da presente invenção, entende-se por um óleo veicular uma substância, que é utilizada, por exemplo, num pacote de aditivos para gasolina, e neste caso tem a missão de suprimir a tendência para a colagem das válvulas de um outro aditivo da formulação de óleo veicular, por exemplo, de um detergente, e/ou de melhorar as propriedades de um pacote de aditivos no que se refere à manutenção da limpeza do sistema de admissão ou da válvula de admissão.
Entende-se por um pacote de aditivos para gasolinas, no âmbito da presente invenção, uma composição que pode ser adicionada aos combustíveis para motores de explosão para se alcançar um perfil melhorado de propriedades da gasolina. De acordo com a invenção, um pacote de aditivos para gasolinas contém, pelo menos, um óleo veicular de acordo com a invenção ou uma formulação de óleo veicular de acordo com a invenção.
De acordo com a invenção, as formulações de óleo veicular, especialmente os pacotes de aditivos para gasolinas, podem conter também, além de um óleo veicular, por exemplo, os seguintes aditivos: pelo menos um 11 detergente, pelo menos um solvente, pelo menos um meio de protecção contra a corrosão, pelo menos um desemulsionante, pelo menos um meio para melhorar a lubricidade, pelo menos um meio para melhorar a condutibilidade, pelo menos um corante ou marcador.
No âmbito da presente invenção, interessam como detergentes, especialmente para pacotes de aditivos para gasolinas, em principio, por exemplo, os seguintes compostos: poliisobutenoimina (PIBA), preparada por hidroformilação de poliisobuteno e em seguida aminação com hidrogenação; PIBA preparada por nitrosação de poliisobuteno e em seguida aminação com hidrogenação; PIBA preparada por epoxidação de poliisobuteno e em seguida aminação com hidrogenação; PIBA preparada por alquilação de fenol (cresol) com poliisobuteno e em seguida síntese de Mannich com monoaminas e/ou poliaminas; PIBA preparada por cloração de poliisobuteno e em seguida a reacção com monoaminas e/ou poliaminas; ou poli-isobuteno-succinimida preparada por reacção de ácido maleico com poliisobuteno e em seguida a imidação com monoaminas e/ou poliaminas.
Numa forma preferida de realização, a presente invenção refere-se, por conseguinte, à utilização, como óleo veicular, de um poliéter de acordo com a invenção, ou de um poliéter que possa ser preparado de harmonia com um processo de acordo com a invenção, assim como à utilização de um poliéter de acordo com a invenção, ou de um poliéter que possa ser preparado de harmonia com um processo de acordo com a invenção, numa formulação de óleo veicular, especialmente num pacote de aditivos para gasolinas.
Os óleos veiculares, as formulações de óleos veiculares e os pacotes de aditivos para gasolinas, de 12 acordo com a invenção, têm a vantagem, por exemplo, de poderem ser preparados com custos particularmente favoráveis, em virtude dos compostos de DMC utilizados na preparação dos poliéteres de acordo com a invenção.
De acordo com a invenção, as formulações de óleos veiculares, especialmente os pacotes de aditivos para gasolinas, podem possuir um teor de pelo menos 10% de pelo menos um detergente. São, de preferência, utilizados como detergentes para os pacotes de aditivos para gasolinas de acordo com a invenção, poliisobutemoamina ou PIBA de Mannich. Por conseguinte, a presente invenção, numa outra forma de realização, refere-se à utilização de um poliéter de acordo com a invenção, ou de um poliéter que possa ser preparado de harmonia com um processo de acordo com a invenção, numa formulação de óleo veicular, especialmente num pacote de aditivos para gasolinas, possuindo a formulação de óleo veicular, ou o pacote de aditivos para gasolinas, um teor de pelo menos 10% de pelo menos um detergente, de preferência poliisobutemoamina ou PIBA de Mannich. Em principio, as formulações de óleo veicular de acordo com a invenção, especialmente os pacotes de aditivos de acordo com a invenção, também podem conter misturas de um ou mais dos referidos detergentes. A presente invenção refere-se também a formulações de óleos veiculares, especialmente aos próprios pacotes de aditivos para a gasolina, que compreendem um poliéter de acordo com a invenção, assim como a um combustível que compreende um poliéter de acordo com a invenção ou uma formulações de óleo veicular de acordo com a invenção, especialmente um pacote de aditivos para gasolina de acordo com a invenção. Numa forma de realização preferida a presente invenção refere-se a uma formulação de óleo 13 veicular, que é um pacote de aditivos para gasolinas. Uma formulação de óleo veicular, de acordo com a invenção, ou um pacote de aditivos para gasolinas, de acordo com a invenção, pode ser adicionado a um combustível, por exemplo, em quantidades de 100 até 2000 mg/kg de combustível. A presente invenção será elucidada a seguir mais pormenorizadamente, com base nos exemplos.
EXEMPLOS Síntese do catalisador:
Numa caldeira com agitação, com um volume de 30 L, equipada com uma turbina de pás inclinada, com um tubo imerso para as dosagens, eléctrodo de pH, célula de medição de condutibilidade e sonda de luz dispersa, foram introduzidos 16500 g de ácido hexaciano-cobáltico aquoso (teor de cobalto: 9 g/L de cobalto) e aqueceu-se a 50 °C, mediante agitação. Em seguida foram adicionados durante 45 minutos, mediante agitação com uma potência de agitação de 0,5 W/l, 9695, 1 g de solução aquosa de acetato de zinco dihidrato (teor de zinco: 2,6% em peso), que tinha sido também aquecido a 50 °C.
Em seguida foram adicionados 354 g de Pluronic PE 6200 (BASF AG). O preparado foi aquecido a 55 °C e foi agitado a esta temperatura por mais 1,5 horas. Em seguida foram incorporados 3370 g de solução aquosa de acetato de zinco dihidrato (teor de zinco: 2,6% em peso), a 50 °C e durante 5 minutos. A energia de agitação foi elevada neste caso para 1 W/l. A suspensão foi agitada a uma temperatura de 55 °C e a uma potência de agitação de 1,0 W/l até que o pH caísse de 4,15 para 3,09 e permanecesse constante. A 14 suspensão de precipitação assim obtida foi filtrada e lavada com 10 L de água. O bolo de filtração húmido foi seco a 50 °C sob vácuo. Foi obtido um corpo sólido cristalino. O difractograma de raios X do sólido obtido indiciava que o sólido era monoclinico e que o hábito das partículas era em forma de plaquetas. 1. Síntese de tridecanol N + 22 óxido de 1-buteno (catalisado com KOH, exemplo de comparação):
Num reactor de 2 L, com agitação, foram colocados inicialmente 150 g (0,75 moles) de tridecanol Ne 2,7 g de KOH. Passou-se três vezes com azoto e em seguida realizou-se um ensaio de pressão. O reactor foi evacuado até cerca de 10 a 20 mbar. Aqueceu-se a 100 °C sob vácuo e extraiu-se água a 100 °C durante 2 horas. O vácuo foi quebrado com azoto. Aqueceu-se até 135 a 140 °C e adicionaram-se a esta temperatura primeiro 50 g de óxido de 1-buteno. Depois de iniciada a reacção adicionou-se óxido de 1-butemo, ao longo de cerca de 13 horas, até uma pressão máxima de 8 bar, sendo a quantidade total do óxido de 1-buteno adicionado de 1188 g. Em seguida agitou-se a 140 °C até pressão constante, arrefeceu-se a 80 °C, aliviou-se a pressão e procedeu-se à desgasificação durante 2 horas sob vácuo de 10 a 20 mbar. Em seguida o reactor foi esvaziado. A fracção de componentes insaturados era de menos de 1% molar. 1. Síntese de tridecanol N + 22 óxido de 1-buteno (catalisado com DMC):
Num reactor de 2 L, com agitação, foram colocados inicialmente 120 g (0,6 moles) de tridecanol Ne 4,28 g de catalisador de DMC. Passou-se três vezes com azoto e em seguida realizou-se um ensaio de pressão. O reactor foi 15 evacuado (cerca de 10 a 20 mbar) . Aqueceu-se a 120 °C sob vácuo e extraiu-se água a 120 °C durante 1,5 horas. O vácuo foi quebrado com azoto. Aqueceu-se a 140 °C e adicionaram-se a esta temperatura, a uma pressão inicial de 0, 9 bar, primeiro 50 g de óxido de 1-buteno. Depois de iniciada a reacção adicionou-se óxido de 1-butemo, ao longo de cerca de 9,5 horas, sendo a quantidade total do óxido de 1-buteno de 952 g. Em seguida agitou-se a 140 °C até pressão constante, arrefeceu-se a 80 °C, e procedeu-se à desgasificação durante 2 horas sob vácuo de 10 a 20 mbar. Em seguida o reactor foi esvaziado. A fracção de componentes insaturados do produto da reacção era de 28,8% molar, a viscosidade cinemática a 40 °C situava-se em 113,4 m2 /s.
Os ensaios 3 a 7 foram realizados analogamente ao ensaio 2. Os resultados dos ensaios estão reunidos no quadro 1. 16
Quadro 1 ensaio iniciador iniciador [g] epóxido quant. de epóxido [g] Catali sador quant. de catalisador [ppm] temp.a ra Insatu-rados 1¾ molar] Visco sidade [mm2/s] 1 tridecanol 150 l-BO 1188 KOH 2000 140 < 1 150,00 2 tridecanol 120 1-BO 952 DMC 200 140 28,8 113,37 3 tridecanol 120 l-BO 949 DMC 200 55 21 128,89 4 tridecanol 120 1-BO 952 DMC 25 135 28,1 112,81 5 tridecanol 120 l-BO 955 DMC 300 170 27,1 103,23 6 tridecanol 100 1-BO 792 DMC 200 135 14,1 144,00 7 tridecanol 200 PO 845 DMC 25 135 4,2 56,47 17
Exemplos de utilização
Com um pacote de aditivos modelo, contendo um detergente (PIBA preparada por hidroformilação de poliisobuteno e em seguida aminação com hidrogenação), um óleo veicular (do ensaio n.° 1 ou do ensaio n.° 4) e um agente anticorrosivo, foram realizados os seguintes ensaios: a) teste de emulsão de acordo com DIN 51415 b) teste de corrosão de acordo com DIN 51585 (métodos A e B)
c) estabiliade em armazenagem a -20°C, 0°C e +35°C d) eficiência relativa à limpeza da válvula de admissão ("IVD": Intake Valve Deposits) e tendência para a formação de depósitos na câmara de combustão ("TCD": Total Chamber Deposits) em MB M 111, de acordo com CEC F-20-A-98 (CEC: Coordinating European Council).
Os ensaios foram realizados de acordo com as normas mencionadas. Os resultados dos ensaios estão representados nos quadros 2 a 5.
Quadro 2: teste de emulsão de acordo com DIN 51415 (dosagem: 600 mg/kg em gasolina, de acordo com DIN EN 228) tempo [min] pacote de aditivo à base de óleo veicular do ensaio 1 pacote de aditivo à base de óleo veicular do ensaio 4 pH 4 1 4 (4 mL espuma) 4 (4 mL espuma) 5 4 (1 mL espuma) 3 30 2 3 60 1 lb pH 7 1 3 3 5 2 2 30 1 1 60 1 1 pH 9 1 3 2 5 lb lb 30 lb lb 60 1 1 18
Quadro 3: teste de corrosão de acordo com DIN 51585 (métodos A e B) (dosagem: 600 mg/kg em gasolina, de acordo com DIN EN 228) água bidestilada água salgada sintética ensaio cego 0 3 pacote de aditivo à base de óleo veicular do ensaio 1 0 0 pacote de aditivo à base de óleo veicular do ensaio 4 0 0
Quadro 4: estabilidade à armazenagem a -20°C, 0°C e +35°C tempo tempera tura [°C] pacote de aditivo à base de óleo veicular do ensaio 1 pacote de aditivo à base de óleo veicular do ensaio 4 início -20 — — 0 — — temp. ambiente (TA) claro, monofásico claro, monofásico 35 — — 1 dia -20 claro, monofásico claro, monofásico 0 claro, monofásico claro, monofásico TA — — 35 claro, monofásico claro, monofásico 1 semana -20 claro, monofásico claro, monofásico 0 claro, monofásico claro, monofásico TA — — 35 claro, monofásico claro, monofásico 2 semanas -20 claro, monofásico claro, monofásico 0 claro, monofásico claro, monofásico TA — — 35 claro, monofásico claro, monofásico 4 semanas -20 claro, monofásico claro, monofásico 0 claro, monofásico claro, monofásico TA — — 35 claro, monofásico claro, monofásico 19 Quadro 5: eficiência relativa à limpeza da válvula de admissão ("IVD") e tendência para a formaçao de depósitos na câmara de combustão ("TCD") em MB M 111, < de acordo com CEC F-20-A-98 (dosagem: 275 mg/kg e 325 mg/kg do pacote de aditivos numa gasolina de acordo com DIN EN 228) substância activa taxa de doseamento [mg/kg] IVD [mg/V] IVD médio [mg/V] TCD [mg/cil.] valor base 0 329, 388, 273, 237, 244, 298, 474, 441 336 1479 valor base 0 348, 389, 217, 209, 236, 232, 537, 557 341 1458 pacote à base de óleo veicular do ensaio 1 275 0, 0, 51, 20, 23, 44, 0, 13 19 1530 pacote à base de óleo veicular do ensaio 4 275 23, 0, 58, 42, 45, 101, 0, 17 36 1417 pacote à base de óleo veicular do ensaio 1 325 4, 0, 21, 0, 1, 34, 1, 4 8 1544 pacote à base de óleo veicular do ensaio 4 325 0, 0, 6, 0, 0, 40, 0, 11 7 1494
Lisboa, 18 de Outubro de 2006
Claims (10)
1 REIVINDICAÇÕES 1. Poliéter, que pode ser obtido a partir de óxido de 1-buteno e de um álcool, mediante a utilização de um composto de cianeto metálico duplo como catalisador, caracterizado por o teor de componentes insaturados ser de 6% molar ou superior.
2. Poliéter de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o teor de componentes insaturados ser de 7% molar até 50% molar.
3. Poliéter de acordo com uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado por o álcool utilizado para a preparação ser um álcool com 2 a 24 átomos de carbono.
4. Poliéter de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado por o álcool utilizado para a preparação ser um álcool monofuncional.
5. Poliéter de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado por ser satisfeita pelo menos uma das seguintes propriedades (A) ou (B): (A) o poliéter possuir uma viscosidade, a 40 °C, de 20 até 330 mm2/s; (B) o poliéter possuir um teor de oxigénio de pelo menos 15,5%.
6. Processo para a preparação de um poliéter de acordo com a reivindicação 1, com um teor de componentes insaturados de 6% molar ou superior, caracterizado por se fazerem reagir entre si óxido de 1-buteno e um álcool, na 2 presença de um composto de cianeto metálico duplo como catalisador.
7. Utilização de um poliéter de acordo com uma das reivindicações 1 a 6, ou de um poliéter que pode ser obtido por um processo de acordo com uma das reivindicações 7 ou 8, como óleo veicular ou numa formulação de óleo veicular, que possuem um teor de pelo menos 10% de pelo menos um detergente, e que pode ser um pacote de aditivos para gasolinas.
8. Formulação de óleo veicular compreendendo pelo menos um poliéter de acordo com uma das reivindicações 1 a 5, ou um poliéter que pode ser obtido por um processo de acordo com a reivindicação 6.
9. Formulação de óleo veicular de acordo com a reivindicação 8, caracterizada por a formulação de óleo veicular ser um pacote de aditivos para gasolinas.
10. Combustível, compreendendo pelo menos um poliéter de acordo com uma das reivindicações 1 a 5, ou um poliéter que pode ser obtido por um processo de acordo com a reivindicação 6, ou uma formulação de óleo veicular de acordo com as reivindicações 8 ou 9. Lisboa, 18 de Outubro de 2006
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