KR100959601B1 - 폴리에테르 및 캐리어 오일로서의 이의 용도 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 촉매로서 이중 금속 시아나이드 화합물을 사용하면서 1-부텐 옥시드 및 알콜로부터 얻을 수 있는 중합체에 관한 것이다. 이렇게 얻은 폴리에테르는 불포화 구성성분의 양이 6 몰% 이상이다. 본 발명은 또한 이러한 유형의 폴리에테르의 제조 방법, 본 발명 폴리에테르의 캐리어 오일로서의 용도 또는 캐리어 오일 제형, 특히 가솔린용 첨가제 패키지에 있어서의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한 본 발명 폴리에테르를 함유하는 연료와 같은 캐리어 오일 제형에 관한 것이다.

Description

폴리에테르 및 캐리어 오일로서의 이의 용도{POLYETHERS AND THEIR USE AS CARRIER OILS}
본 발명은 이중 금속 시아나이드 화합물을 촉매로서 사용하여 1-부텐 옥시드 및 알콜로부터 얻을 수 있고, 불포화 성분 함량이 6 몰% 이상인 폴리에테르, 이러한 폴리에테르의 제조 방법 및 본 발명에 의한 폴리에테르를 캐리어 오일로서 또는 캐리어 오일 제형에, 특히 가솔린 연료용 첨가제 패키지에 사용하는 용도, 그리고 본 발명에 의한 폴리에테르를 포함하는 캐리어 오일 제형 및 연료에 관한 것이다.
선행 기술은 폴리에테르의 다양한 제법을 개시한다. 1-부텐 옥시드계 폴리에테르는, 통상적으로 염기성 촉매작용에 의해, 예를 들어 수산화칼륨을 사용하여 개시제로서 장쇄 지방 알콜과 반응시켜 일작용성 폴리에테르를 형성한다. 이러한 일작용성 폴리에테르는 석유 첨가제용 캐리어 오일로서 사용될 수 있다. 염기성 촉매작용에 의해 제조된 이러한 폴리에테르는 특정 수준의 불포화 화합물을 함유하는데, 일반적으로 그 함량은 0.5∼6 몰%이다.
예를 들어 WO 98/44022에 기재된 바와 같이, 지금까지 염기성 촉매작용 중합으로부터 생성되는 부산물, 특히 폴리올 및 불포화 성분들은 수득되는 생성물의 성능에 부정적 영향을 미치는 것으로 생각되었다. WO 98/44022는 이중 금속 시아나이 드 촉매작용에 의해 제조되고 불포화 화합물 함량이 6 몰% 미만인 폴리에테르가 석유 첨가제로서 명백하게 개선된 특성을 보유한다고 개시한다.
본 발명의 목적은 이러한 선행 기술을 출발 지점으로 하여, 예를 들어 석유 첨가제로서 사용될 수 있는 추가적인 저가의 1-부텐 옥시드계 친유성 폴리에테르를 제공하는 것이다.
본 발명자들은 촉매로서 이중 금속 시아나이드 화합물을 사용하여 1-부텐 옥시드 및 알콜로부터 얻을 수 있고, 불포화 성분 함량이 6 몰% 이상인 폴리에테르에 의해 상기 목적이 달성된다는 것을 발견하였다.
놀랍게도, 불포화 화합물 함량이 비교적 높고 이중 금속 시아나이드 촉매작용에 의해 얻은 1-부텐 옥시드 폴리에테르는 특히 캐리어 오일로서 매우 우수한 특성을 보유한다. 연료 첨가제용 캐리어 오일로서 불포화 화합물을 증가된 함량으로 포함하는 친유성 1-부텐 옥시드 폴리에테르의 유용성을 조사하였다. WO 98/44022의 교시와는 달리, 증가된 수준의 불포화 성분들을 함유하는 친유성 1-부텐 옥시드 폴리에테르가 저비율의 불포화 화합물을 함유하는 전통적인 방식으로 제조된 1-부텐 옥시드계 캐리어 오일과 비교하여 성능 손실이 없다는 것을 발견하였다.
본 발명에 따르면, 불포화 성분 함량이 7 몰%∼50 몰%, 예를 들어 8 몰%∼30 몰%, 특히 9 몰%∼15 몰%인 폴리에테르가 특히 유익하다.
따라서 바람직한 구체예에서, 본 발명은 불포화 성분 함량이 7 몰%∼50 몰%인 폴리에테르, 불포화 성분 함량이 8 몰%∼30 몰%인 폴리에테르 또는 불포화 성분 함량이 9 몰%∼15 몰%인 폴리에테르에 관한 것이다.
본 발명에 따라 폴리에테르를 제조하기 위해서는, 예를 들어 2∼24개의 탄소 원자를 갖는 알콜, 특히 5∼15개, 또는 예를 들어 8∼13개의 탄소 원자를 갖는 알콜이 사용될 수 있다.
따라서 본 발명의 또다른 구체예는 2∼24개의 탄소 원자를 갖는 알콜을 사용하여 제조되는 폴리에테르에 관한 것이다.
본 발명의 목적을 위해, 제조에 사용되는 알콜은 일작용성 알콜인 것이 유리하다. 따라서 본 발명의 또다른 구체예는 일작용성 알콜을 사용하여 제조되는 폴리에테르에 관한 것이다.
본 발명에 따라 유용한 알콜의 예로는 옥탄올, 노난올, 데칸올, 운데칸올, 도데칸올, 트리데칸올, 테트라데칸올, 펜타데칸올, 이소-옥탄올, 이소-노난올, 이소-데칸올, 이소-운데칸올, 이소-도데칸올, 이소-트리데칸올, 이소-테트라데칸올, 이소-펜타데칸올, 바람직하게는 이소-데칸올, 2-프로필헵탄올, 트리데칸올, 이소-트리데칸올 및 C13알콜 내지 C15알콜의 혼합물을 포함한다.
본 발명에 의한 폴리에테르는 40℃에서의 점도가, 예를 들어 20∼330 mm2/초, 특히 30∼300 mm2/초이다. 본 발명에 따르면, 폴리에테르의 산소 함량은 다양할 수 있지만, 최소한 15.5 몰%, 특히 16.5 몰%이다.
따라서 본 발명의 또다른 구체예는 하기 특성 (A) 또는 (B) 중 하나 이상을 충족시키는 폴리에테르에 관한 것이다:
(A) 40℃에서의 점도가 20∼330 mm2/초;
(B) 산소 함량이 15.5 몰% 이상.
본 발명은 또한 촉매로서 이중 금속 시아나이드 존재하에 1-부텐 옥시드와 알콜을 서로 반응시켜 불포화 성분 함량이 6 몰% 이상인 폴리에테르를 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명에 의한 방법은, 예를 들어 회분식으로 수행할 수 있지만, 본 발명에 따르면 방법을 반연속 또는 연속적으로 수행하는 것도 동등하게 가능하다.
본 발명에 의한 방법에서는 1-부텐 옥시드와 알콜을 서로 반응시킨다. 본 발명에 따르면 2∼24개의 탄소 원자를 갖는 일작용성 알콜을 본 발명 방법에 사용한다. 따라서 본 발명의 또다른 구체예는 사용되는 알콜이 2∼24개의 탄소 원자를 갖는 일작용성 알콜인 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따르면 알콜 및 1-부텐 옥시드는 몰비를 최소 1:3에서 최대 1:100, 예를 들어 1:5∼1:80, 특히 1:10∼1:50으로 하여 서로 반응시킨다.
본 발명에 의한 방법에 사용되는 촉매는 이중 금속 시아나이드 화합물이다.
촉매로서 적합한 DMC 화합물은, 예를 들어 WO 99/16775 및 DE 10117273.7에 개시되어 있다. 본 발명에 따르면 하기 화학식 I의 이중 금속 시아나이드 화합물이 본 발명에 의한 방법에 촉매로서 사용된다.
M1 a[M2(CN)b(A)c]dㆍfM1 gXnㆍh(H2O)ㆍeLㆍkP
상기 식에서,
- M1은 Zn2+, Fe2+, Fe3+, Co3+, Ni2+, Mn2+, Co2+, Sn2+, Pb2+, Mo4+, Mo6+, Al3+, V4+, V5+, Sr2+, W4+, W6+, Cr2+, Cr 3+, Cd2+, Hg2+, Pd2+, Pt2+, V2+, Mg 2+, Ca2+, Ba2+, Cu2+, La3+, Ce3+, Ce4+, Eu3+, Ti3+, Ti4+, Ag+, Rh2+, Rh3+, Ru2+ 및 Ru3+로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 금속 이온이고,
- M2는 Fe2+, Fe3+, Co2+, Co3+, Mn2+, Mn3+, V4+, V5+, Cr2+, Cr3+, Rh3+, Ru2+ 및 Ir3+로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 금속 이온이고,
- A 및 X는 각각 독립적으로 할라이드, 히드록시드, 설페이트, 카르보네이트, 시아나이드, 티오시아네이트, 이소시아네이트, 시아네이트, 카르복실레이트, 옥살레이트, 니트레이트, 니트로실, 하이드로젠설페이트, 포스페이트, 디하이드로젠포스페이트, 하이드로젠포스페이트 및 하이드로젠카르보네이트로 이루어진 군에서 선택되는 음이온이고,
- L은 알콜, 알데히드, 케톤, 에테르, 폴리에테르, 에스테르, 폴리에스테르, 폴리카르보네이트, 우레아, 아미드, 1차, 2차 및 3차 아민, 피리딘 질소를 갖는 리간드, 니트릴, 설파이드, 포스파이드, 포스파이트, 포스핀, 포스포네이트 및 포스페이트로 이루어진 군에서 선택되는 수혼화성 리간드이고,
- k는 0 또는 0보다 큰 정수 또는 분수이고,
- P는 유기 첨가제이고,
- a, b, c, d, g 및 n은 화합물 I의 전자적 중성을 보장하도록 선택되며, c는 0일 수도 있고,
- 리간드 분자의 수인 e는 0 또는 0보다 큰 정수 또는 분수이고,
- f, k, h 및 m은 각각 독립적으로 0 또는 0보다 큰 정수 또는 분수이다.
유기 첨가제 P는 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리카르보네이트, 폴리알킬렌 글리콜 소르비탄 에스테르, 폴리알킬렌 글리콜 글리시딜 에테르, 폴리아크릴아미드, 폴리(아크릴아미드-co-아크릴산), 폴리아크릴산, 폴리(아크릴아미드-co-말레산), 폴리아크릴로니트릴, 폴리알킬 아크릴레이트, 폴리알킬 메타크릴레이트, 폴리비닐 메틸 에테르, 폴리비닐 에틸 에테르, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알콜, 폴리-N-비닐피롤리돈, 폴리(N-비닐피롤리돈-co-아크릴산), 폴리비닐 메틸 케톤, 폴리(4-비닐페놀), 폴리(아크릴산-co-스티렌), 옥사졸린 중합체, 폴리알킬렌이민, 말레산 및 말레산 무수물 공중합체, 히드록시에틸셀룰로스, 폴리아세테이트, 이온성 표면활성 화합물 및 이온성 계면활성 화합물, 담즙산 또는 담즙염, 이들의 에스테르 또는 아미드, 다가 알콜의 카르복실산 에스테르 및 글리코시드를 포함한다.
이러한 촉매들은 결정질이거나 비결정질일 수 있다. k가 0인 경우 결정질 이중 금속 시아나이드 화합물이 바람직하다. k가 0보다 큰 경우, 결정질, 반결정질 및 실질적으로 비결정질인 촉매가 바람직하다.
다양한 바람직한 개질 촉매의 예가 존재한다. 한 가지 바람직한 구체예는 화학식 I[여기서 k는 0보다 큼]의 촉매이다. 따라서 바람직한 촉매는 하나 이상의 이중 금속 시아나이드 화합물, 하나 이상의 유기 리간드 및 하나 이상의 무기 첨가제 P를 포함한다.
또다른 바람직한 구체예에서, k는 0이고, e는 선택적으로 역시 0이고, X는 오로지 카르복실레이트이며, 바람직하게는 포르메이트, 아세테이트 또는 프로피오네이트이다. 이러한 촉매들은 WO 99/16775에 개시되어 있다. 이 구체예에서는 결정질 이중 금속 시아나이드 촉매가 바람직하다. WO 00/74845에 개시된 것과 같은 결정질이고 소판형인 이중 금속 시아나이드 촉매 역시 바람직하다.
개질 촉매는, 임의로 각각 유기 리간드 L 및 유기 첨가제 P를 모두 포함할 수 있는, 금속 염 용액과 시아노메탈레이트 용액을 혼합하여 제조된다. 그 후, 유기 리간드 및 임의로 유기 첨가제를 첨가한다. 촉매 제조의 바람직한 구체예에서,먼저 비활성 이중 금속 시아나이드 상을 생성한 후, PCT/EP01/01893에 기재된 바와 같이 재결정화에 의해 활성 이중 금속 시아나이드 상으로 전환시킨다.
촉매의 또다른 바람직한 구체예에서, f, e 및 k는 0이 아니다. 이는 WO 98/06312에 기재된 바와 같이 수혼화성 유기 리간드 (일반적으로 0.5∼30 중량%의 함량으로) 및 유기 첨가제 (일반적으로 5∼80 중량%의 함량으로)를 포함하는 이중 금속 시아나이드 촉매이다. 촉매는 격렬히 교반하거나 (Turrax를 사용하여 24,000 rpm) 또는 교반하여 (미국 특허 제5,158,922호) 제조할 수 있다.
본 발명에 의한 방법에 유용한 촉매는 특히 아연, 코발트 또는 철 또는 이중 2개를 포함하는 이중 금속 시아나이드 화합물이다. 특히 적절한 예로는 프러시안 블루가 있다.
본 발명에 의하면, 결정질 DMC 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 바람직 한 구체예에서, 추가의 금속 염 성분으로서 아세트산아연을 포함하는 Zn-Co형 결정질 DMC 화합물을 촉매로서 사용한다. 이러한 화합물은 단사정계 구조로 결정화되며, 소판형 양상을 갖는다. 이러한 화합물은, 예를 들어 WO 00/74845 및 PCT/EP01/01893에 기재되어 있다.
본 발명에 의한 방법에서 촉매로서 적절한 DMC 화합물은 원칙적으로 당업자에게 공지된 임의의 방법에 의해 제조할 수 있다. DMC 화합물은, 예를 들어 직접 침전법, 초기 함침법에 의해 또는 전구체 상의 생성과 재결정화에 의해 제조할 수 있다.
DMC 화합물은 본 발명에 의한 방법에서 분말, 페이스트 또는 현탁액으로서 사용될 수 있거나, 또는 성형체로 성형되고, 성형체, 발포체 등에 혼입되거나, 또는 성형체, 발포체 등에 도포될 수 있다.
본 발명에 의하면, 이중 금속 시아나이드 화합물은 최종 함량을 기준으로 하여 5 ppm∼5,000 ppm, 예를 들어 100 ppm∼1,000 ppm, 특히 20 ppm∼500 ppm의 함량으로 사용된다.
그러므로, 본 발명의 또다른 구체예는 이중 금속 시아나이드 화합물을 최종 함량을 기준으로 하여 5 ppm∼5,000 ppm의 함량으로 사용하는 방법에 관한 것이다.
본 발명에 의하면 본 발명의 방법은, 예를 들어 회분식, 반회분식 또는 연속식으로 수행할 수 있다. 예를 들어, 통상의 진공 수단에 의해 개시제/DMC 혼합물을 초기에 탈수할 수 있다. 그 후, 질소를 사용하여 진공을 해제하고, 약 1 bar∼약 2 bar의 고압하에서 에폭시드를 계량 주입할 수 있다. 본 발명에 의하면 또한, 진공 을 완전히 제거하지 않고, 에폭시드화 반응 시작시의 반응기 내압을 1 bar 미만으로 할 수 있다.
또한, 본 발명은 캐리어 오일로서 또는 캐리어 오일 제형, 특히 가솔린 연료용 첨가제 패키지에 본 발명에 의한 폴리에테르를 사용하는 용도에 관한 것이다.
본 발명을 위하여, 캐리어 오일 제형은 본 발명에 의한 1종 이상의 캐리어 오일을 포함하는 조성물이다. 본 발명을 위하여, 캐리어 오일은 예를 들어, 가솔린 연료용 첨가제 패키지에서 사용되는 물질로서, 밸브가 점착성을 띠도록 하는, 캐리어 오일 제형의 추가의 첨가제, 예를 들어 계면활성제(detergent)의 경향을 억제하고 및/또는 주입계 및 주입 밸브를 청결하게 유지하도록 하는 면에서의 첨가제 패키지의 물성을 개선시키는 목적을 갖는다.
본 발명의 목적을 위하여, 가솔린 연료용 첨가제 패키지는 가솔린 연료의 개선된 특성 프로파일을 달성하기 위하여 가솔린 연료에 첨가될 수 있는 조성물이다. 본 발명에 의하면, 가솔린 연료용 첨가제 패키지는 본 발명에 의한 1종 이상의 캐리어 오일 또는 본 발명에 의한 캐리어 오일 제형을 포함한다.
본 발명에 의하면, 캐리어 오일 제형, 특히 가솔린 연료용 첨가제 패키지는 캐리어 오일 이외에, 예를 들어 1종 이상의 계면활성제, 1종 이상의 용매, 1종 이상의 부식 방지제, 1종 이상의 해유화제, 1종 이상의 윤활 개선제, 1종 이상의 전도율 개선제, 및 1종 이상의 착색제 또는 마커를 포함한다.
본 발명을 위하여, 계면활성제, 특히 가솔린 연료용 첨가제 패키지를 위한 계면활성제의 예로는 원칙적으로 폴리이소부텐의 히드로포르밀화에 이어서 수소화 아민화 반응에 의해 제조된 폴리이소부텐아민(PIBA); 폴리이소부텐의 니트로화에 이어서 수소화 아민화에 의해 제조된 PIBA; 폴리이소부텐의 에폭시드화에 이어서 수소화 아민화에 의해 제조된 PIBA; 폴리이소부텐을 사용한 페놀(크레졸)의 알킬화에 이어서 모노- 및/또는 폴리아민을 사용한 만니히 합성에 의해 제조된 PIBA; 폴리이소부텐의 염소화에 이어서 모노- 및/또는 폴리아민과의 반응에 의해 제조된 PIBA; 또는 폴리이소부텐의 말레에이트화에 이어서 모노- 및/또는 폴리아민을 사용한 이미드화에 의해 제조된 폴리이소부텐숙신이미드 등이 있다.
그러므로, 바람직한 구체예에서, 본 발명은 본 발명에 의한 폴리에테르 또는 본 발명에 의한 방법에 의해 제조될 수 있는 폴리에테르의 캐리어 오일로서의 용도, 또한 본 발명에 의한 폴리에테르 또는 본 발명에 의한 방법에 의해 제조될 수 있는 폴리에테르의 캐리어 오일 제형, 특히 가솔린 연료용 첨가제 패키지에서의 용도에 관한 것이다.
본 발명에 의한 가솔린 연료용 캐리어 오일, 캐리어 오일 제형 및 첨가제 패키지는 예를 들어, 본 발명에 의한 폴리에테르의 제조에 사용되는 DMC 화합물을 사용하여 특히 저렴하게 제조될 수 있다는 잇점을 갖는다.
본 발명에 의하면, 캐리어 오일 제형, 특히 가솔린 연료용 첨가제 패키지는 계면활성제 1종 이상의 함량이 10 중량% 이상이다. 본 발명에 의한 가솔린 연료용 첨가제 패키지를 위한 계면활성제의 바람직한 예로는 폴리이소부텐아민 또는 만니히 PIBA 등이 있다. 따라서, 본 발명의 또다른 구체예는 1종 이상의 계면활성제, 바람직하게는 폴리이소부텐아민 또는 만니히 PIBA의 함량이 10% 이상인, 본 발명에 의한 폴리에테르, 또는 본 발명에 의한 방법에 의해 제조될 수 있는 폴리에테르의 캐리어 오일 제형, 특히 가솔린 연료용 첨가제 패키지에서의 용도에 관한 것이다. 원칙적으로, 본 발명에 의한 캐리어 오일 제형, 특히 본 발명에 의한 첨가제 패키지는 또한 전술한 계면활성제 1종 이상의 혼합물을 포함할 수 있다.
또한, 본 발명은 본 발명에 의한 폴리에테르를 포함하는 캐리어 오일 제형, 특히 가솔린 연료용 첨가제 패키지 자체와, 본 발명에 의한 폴리에테르 또는 본 발명에 의한 캐리어 오일 제형을 포함하는 연료에 관한 것이다. 바람직한 구체예에서, 본 발명은 가솔린 연료용 첨가제 패키지인 캐리어 오일 제형에 관한 것이다. 본 발명에 의한 캐리어 오일 제형 또는 본 발명에 의한 가솔린 연료용 첨가제 패키지는 예를 들어, 연료 1 ㎏당 100∼2,000 mg의 함량으로 연료에 첨가될 수 있다.
본 발명은 실시예를 들어 하기에서 예시한다.
촉매 합성:
피치가 있는 블레이드 터빈, 계량 주입용 함침 파이프, pH 전극, 전도율 측정 셀 및 산란광 탐침이 구비된 용량이 30 ℓ인 교반 탱크에 16,500 g의 헥사시아노코발트산 수용액(코발트 함량: 9 g/ℓ 코발트)을 초기에 넣고, 교반하면서 50℃로 가열하였다. 그 후, 역시 50℃로 가열된 9,695.1 g의 아세트산아연 이수화물 수용액(아연 함량: 2.6 중량%)을 0.5 W/ℓ의 교반기 출력으로 교반하면서 45분 내에 첨가하였다.
그 후, 354 g의 Pluronic PE 6200(바스프 아게)을 첨가하였다. 회분을 55℃로 가열하고, 이 온도에서 1.5 시간 동안 교반을 지속하였다. 그 후 3,370 g의 아세트산아연 이수화물 수용액(아연 함량: 2.6 중량%)을 50℃에서 5분 이내에 계량 주입하였다. 교반 에너지를 1 W/ℓ로 증가시켰다. pH가 4.15에서 3.09로 감소하여 일정하게 유지될 때까지 55℃의 온도 및 교반기 출력 1.0 W/ℓ로 현탁액을 계속 교반하였다. 생성된 침전물 현탁액을 여과하여, 10 ℓ의 물로 세정하였다. 젖은 필터 케이크를 감압하에 50℃에서 건조시켰다. 결정질 고형물을 얻었다. 얻은 고형물의 X선 회절 패턴은 단사정계를 나타낼 수 있으며, 입자의 양상은 소판형이었다.
1. 트리데칸올 N + 22 1-부텐 옥시드의 합성(KOH-촉매작용, 비교예):
2 ℓ의 교반 반응기에 150 g(0.75 몰)의 트리데칸올 N 및 2.7 g의 KOH를 초기에 넣었다. 반응기를 질소로 3회 세정한 후, 압력 테스트를 실시하였다. 반응기를 약 10∼20 mbar로 배기시켰다. 진공하에서, 혼합물을 100℃로 가열하고, 100℃에서 2 시간 동안 탈수시켰다. 질소를 사용하여 진공을 해제하였다. 혼합물을 135℃∼140℃로 가열하고, 이 온도에서 50 g의 1-부텐 옥시드를 계량 주입하였다. 반응이 개시된 후, 1-부텐 옥시드를 최대압 8 bar까지 약 13 시간 내에 계량 주입하였으며, 계량 주입된 1-부텐 옥시드의 총량은 1,188 g이었다. 그 후, 140℃에서 일정한 압력이 될 때까지 교반을 지속하고, 혼합물을 80℃로 냉각시키고, 10∼20 mbar의 진공에서 2 시간 동안 감압 및 탈기시켰다. 그 후 반응기를 비웠다. 불포화 화합물의 함량은 1 몰% 미만이었다.
2. 트리데칸올 N + 22 1-부텐 옥시드의 합성(DMC-촉매작용):
2 ℓ의 교반 반응기에 120 g(0.6 mol)의 트리데칸올 N 및 4.28 g의 DMC 촉매를 초기에 넣었다. 반응기를 질소로 3회 세정한 후, 압력 테스트를 실시하였다. 반응기를 약 10∼20 mbar로 탈기시켰다. 진공하에서, 혼합물을 120℃로 가열하고, 이를 120℃에서 1.5 시간 동안 탈수시켰다. 질소를 사용하여 진공을 해제하였다. 혼합물을 140℃로 가열하고, 이 온도에서 먼저 50 g의 1-부텐 옥시드를 출발 압력 0.9 bar에서 계량 주입하였다. 일단 반응이 개시되면, 1-부텐 옥시드를 9.5 시간 내에 첨가하였으며, 1-부텐 옥시드의 총량은 952 g이었다. 140℃에서 일정한 압력이 될 때까지 교반을 지속한 후, 혼합물을 80℃로 냉각시키고, 2 시간 동안 10∼20 mbar의 진공으로 탈기시켰다. 그 후 반응기를 비웠다. 반응 생성물의 불포화 화합물의 함량은 28.8 몰%이고, 40℃에서의 운동학적 점도는 113.4 ㎡/s였다.
실험 3 내지 7은 실험 2와 유사한 방법으로 수행하였다. 실험 결과를 하기 표 1에 기재하였다.
Figure 112004041127834-pct00001
적용예
계면활성제(폴리이소부텐의 히드로포르밀화에 이어서 수소화 아민화에 의해 제조된 PIBA), 캐리어 오일(실험 1 또는 실험 4로부터) 및 부식 방지제를 포함하는 모델 첨가제 패키지를 하기의 실험으로 테스트하였다.
a) DIN 51415에 의한 에멀젼 테스트
b) DIN 51585 (방법 A 및 B)에 의한 부식 테스트
c) -20℃, 0℃ 및 +35℃에서의 저장 안정성
d) CEC F-20-A-98(CEC: 유럽 공동체 협의회)에 의한 MB M 111에서의 흡입 밸브 청결도(IVD: 흡입 밸브 부착물) 및 챔버 부착물(TCD: 총 챔버 부착물)을 형성하는 경향에 관한 성능
전술한 표준에 의해 실험을 수행하였다. 실험 결과를 하기 표 2 내지 표 5에 기재하였다.
Figure 112008015244930-pct00006
Figure 112008015244930-pct00007
Figure 112008015244930-pct00008
Figure 112004041127834-pct00005

Claims (10)

  1. 촉매로서 이중 금속 시아나이드 화합물을 사용하여 1-부텐 옥시드와 알콜로부터 얻을 수 있는, 불포화 성분 함량이 6 몰% 이상인 폴리에테르.
  2. 제1항에 있어서, 불포화 성분 함량이 7 몰%∼50 몰%인 폴리에테르.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제조에 사용되는 알콜은 탄소 원자수 2∼24의 알콜인 폴리에테르.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제조에 사용되는 알콜은 일작용성 알콜인 폴리에테르.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 하기 특성 (A) 또는 (B) 중 적어도 하나를 충족시키는 것인 폴리에테르:
    (A) 40℃에서의 점도가 20∼330 mm2/초;
    (B) 산소 함량이 15.5 몰% 이상.
  6. 촉매로서 이중 금속 시아나이드 화합물 존재 하에 1-부텐 옥시드와 알콜을 서로 반응시키는 단계를 포함하는, 불포화 성분 함량이 6 몰% 이상인 제1항의 폴리에테르의 제조 방법.
  7. 제1항 또는 제2항의 폴리에테르 1종 이상 또는 제6항의 방법에 의해 얻을 수 있는 폴리에테르를 포함하는 캐리어 오일 제형.
  8. 제7항에 있어서, 가솔린 연료용 첨가제 패키지인 캐리어 오일 제형.
  9. 제1항 또는 제2항의 폴리에테르 1종 이상 또는 제6항의 방법에 의해 얻을 수 있는 폴리에테르를 포함하는 연료.
  10. 삭제
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