ES2257830T3 - Oligomeros de siloxano que contienen grupos acriloxipropilo o metacriloxipropilo. - Google Patents
Oligomeros de siloxano que contienen grupos acriloxipropilo o metacriloxipropilo.Info
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Abstract
Oligómeros de siloxano cíclico de cadena lineal y cíclicos, que mejoran las propiedades ópticas y mecánicas de los artículos moldeados. Los oligómeros de siloxano cíclico de cadena lineal y cíclicos tienen una relación molar de silicio a grupos alcoxi > 0,5. Los oligómeros de siloxano cíclico de cadena lineal y cíclicos, de fórmula (I) y (II) tienen una relación molar de silicio a grupos alcoxi > 0,5. R = 3-metacriloxipropilo, 3-acriloxipropilo, metoxi, etoxi, propilo y opcionalmente alquilo C{sub,1-18}, fluoroalquilo, isoalquilo y/o arilo C{sub,6-12}; cada átomo de silicio está unido a 3-metacriloxi propilo o 3-acriloxipropilo, m = 2-25, n = 2-8. Se incluye una reivindicación independiente para la producción de la mezcla por hidrólisis y condensación de *fórmula * (A) 3-metacriloxi propiltrialcoxi silano, 3-acriloxi propiltrialcoxi silano, 3-metacriloxi propilmetil dialcoxi silano o 3-acriloxi propilmetil dialcoxi silano; opcionalmente *fórmula * (B) alquilo C{sub,1-18}, fluoroalquilo, isoalquilo o cicloalquilo o feniltrialcoxi silano y/o fenilmetildialcoxi silano y opcionalmente *fórmula * (C) tetraalcoxisilano con la adición de 0,6-1,0 moles de agua por mol de silicio, y 0,1-5 veces la cantidad de metanol y/o etanol (con respecto al alcoxisilano) en presencia de un catalizador ácido a 10-95ºC seguido de destilación a 30-110ºC y presión reducida.
Description
Oligómeros de siloxano que contienen grupos
acriloxipropilo o metacriloxipropilo.
La presente invención se refiere a mezclas de
oligómeros de siloxano en forma de cadena y cíclica de fórmulas
generales I y II,
en las que los sustituyentes R
están compuestos, además de por grupos alcoxi, por grupos
organofuncionales insaturados y, dado el caso, por otros grupos
organofuncionales, en las que en un átomo de silicio está unido como
máximo un grupo organofuncional
insaturado.
Además, la presente invención se refiere a un
procedimiento para la fabricación de las mezclas citadas, así como a
su uso.
Las mezclas de oligómeros de siloxano en forma de
cadena y cíclica se obtienen, por ejemplo, mediante una hidrólisis o
condensación selectiva de alcoxisilanos organofuncionales.
Representa un problema especial en la fabricación de oligómeros de
siloxano multifuncionales el comportamiento de hidrólisis o
condensación ampliamente distinto de los organoalcoxi- u
organoclorosilanos individuales.
El documento EP 0760371 A2 da a conocer
disoluciones que contienen agua de organosilanos u organosiloxanos
que contienen grupos OH y son acrilofuncionales. Estos
organosiloxanos están casi completamente hidrolizados.
De los documentos EP 0518057 A1 y DE 19624032 A1
proceden mezclas de oligómeros de siloxano en forma de cadena y/o
cíclica vinil- así como alquilfuncionales que portan por lo demás
grupos alcoxi. Dichas mezclas se utilizan, por ejemplo, para la
hidrofobización de superficies minerales y sustancias en forma de
polvo, así como agentes reticulantes para poliolefinas
termoplásticas.
Era el objetivo de la presente invención preparar
mezclas de otros oligómeros de siloxano. Era un anexo especial de la
presente invención preparar mezclas de oligómeros de siloxano que
fueran utilizables también como aglutinante en colorantes y
lacas.
El objetivo fijado se consigue según la invención
correspondientemente a los datos de las reivindicaciones.
Sorprendentemente, se ha encontrado que puede
obtenerse una mezcla de oligómeros de siloxano en forma de cadena y
cíclica de fórmulas generales I y II
en las que los sustituyentes R
están compuestos por grupos 3-metacriloxipropilo o
3-acriloxipropilo y grupos metoxi, etoxi y/o propoxi
y, dado el caso, alquilo, fluoroalquilo, isoalquilo, cicloalquilo de
1 a 18 átomos de C y/o grupos arilo de 6 a 12 átomos de C, en las
que en un átomo de silicio está unido como máximo un grupo
3-metacriloxipropilo o
3-acriloxipropilo, y el grado de oligomerización
para los compuestos de fórmula general I se encuentra en el
intervalo de 2 < m < 25 y el de los compuestos de fórmula
general II en el intervalo de 2 \leq n \leq 8, y el cociente de
la relación molar de agrupamientos Si/alcoxi es \geq 0,5, mediante
una reacción selectiva utilizando un
3-metacriloxipropiltrialcoxisilano o un
3-acriloxipropiltrialcoxisilano o un
3-metacriloxipropilmetildialcoxisilano o un
3-acriloxipropilmetildialcoxisilano como componente
A y, dado el caso, un alquil-, fluoroalquilo-, isoalquil-,
cicloalquil- de 1 a 18 átomos de C o feniltrialcoxisilano o un
alquil-, fluoroalquil-, isoalquil-, cicloalquil- de 1 a 18 átomos de
C o fenilmetildialcoxisilano o una mezcla de los citados
alcoxisilanos como componente B y, dado el caso, un
tetraalcoxisilano como componente C; e hidrolizando o condensando
selectivamente con adición de 0,6 a 1,0 mol de agua por 1 mol de Si
y 0,1 a 5 veces la cantidad en peso de metanol y/o etanol, referida
a los alcoxisilanos utilizados, en presencia de un ácido orgánico o
inorgánico como catalizador, que se añade preferiblemente al mismo
tiempo que la adición de agua o después a la mezcla de reacción, a
una temperatura de 10 a 95ºC, y a continuación procesando por
destilación la mezcla de producto a presión reducida y una
temperatura de residuo de 30 a 110ºC, preferiblemente 60 a 110ºC.
Apropiadamente, se separan a este respecto el catalizador, el
alcohol libre y los restos de sustancias de partida no hidrolizadas
monoméricas de forma prácticamente cuantitativa del producto. Como
catalizador, puede utilizarse, por ejemplo, ácido acético o ácido
fórmico. Preferiblemente, se utiliza en el procedimiento según la
invención ácido clorhídrico (HCl) como
catalizador.
Las mezclas según la invención de oligómeros de
siloxano en forma de cadena y cíclica así obtenidas son
habitualmente líquidos homogéneos, transparentes, de incoloros a
coloración amarilla clara, de baja viscosidad, estables al
almacenamiento, y poseen preferiblemente un punto de inflamación
> 100ºC.
Mediante el modo de fabricación expuesto
anteriormente, pueden conseguirse de modo ventajoso oligómeros de
siloxano según la invención que poseen preferiblemente una
distribución estadística de unidades [-Si(R)(R)O-] de
distinta funcionalidad.
Pueden utilizarse especialmente mezclas según la
invención de oligómeros de siloxano en forma de cadena y cíclica
ventajosamente en colorantes y lacas como aglutinante o para la
modificación de sistemas aglutinantes.
Es también ventajoso que el punto de ebullición
de las mezclas según la invención de oligómeros de siloxano en forma
de cadena y cíclica se encuentre generalmente a una temperatura
>200ºC.
Por tanto, es objeto de la presente invención una
mezcla de oligómeros de siloxano en forma de cadena y cíclica de
fórmulas generales I y II,
en las que los sustituyentes R
están compuestos por grupos 3-metacriloxipropilo o
3-acriloxipropilo y grupos metoxi, etoxi y/o propoxi
y, dado el caso, grupos alquilo, fluoroalquilo, isoalquilo,
cicloalquilo de 1 a 18 átomos de C y/o arilo de 6 a 12 átomos de
carbono, en las que en un átomo de silicio está unido como máximo
un grupo 3-metacriloxipropilo o
3-acriloxipropilo, el grado de oligomerización para
los compuestos de fórmula general I se encuentra en el intervalo de
2 < m < 25, y el de los compuestos de fórmula general II en el
intervalo de 2 \leq n \leq 8, y el cociente de la relación molar
agrupamiento Si/alcoxi es \geq
0,5.
Las mezclas según la invención de oligómeros de
siloxano en forma de cadena y cíclica presentan preferiblemente un
contenido de grupos alcoxi de más de 0,1% en peso y menos de 30% en
peso, de forma especialmente preferida de 5 a 25% en peso, referido
al peso del oligómero de siloxano presente.
Preferiblemente, los sustituyentes R en una
mezcla según la invención están compuestos por (i) grupos
metacriloxipropilo y (ii) grupos metoxi o etoxi. Para la fabricación
de dichas mezclas, se utiliza apropiadamente
3-metacriloxipropiltrimetoxisilano o
3-metacriloxipropiltrietoxisilano. Pero para su
fabricación, puede utilizarse también una mezcla de
3-metacriloxipropiltrimetoxisilano y
tetrametoxisilano.
De forma igualmente preferible, los sustituyentes
R en una mezcla según la invención están compuestos por (i) grupos
3-metacriloxipropilo y (ii) grupos metoxi o etoxi y
(iii) grupos metilo, propilo, isobutilo, octilo, hexadecilo o
fenilo. Para la fabricación de dichas mezclas, puede partirse de una
mezcla de 3-metacriloxipropiltrimetoxisilano y
n-propiltrimetoxisilano o una mezcla de
3-metacriloxipropiltrimetoxisilano y
octiltrimetoxisilano o de una mezcla de
3-metacriloxipropiltrimetoxisilano,
octiltrimetoxisilano y tetrametoxisilano o también de una mezcla de
3-metacriloxipropiltrimetoxisilano y
n-propiltrimetoxisilano o una mezcla de
3-metacriloxipropiltrimetoxisilano e
isobutiltrimetoxisilano o una mezcla de
3-metacriloxipropiltrimetoxisilano y
tridecafluoro-1,1,2,2-tetrahidrooctil-1-trimetoxisilano
o una mezcla de 3-metacriloxipropiltrimetoxisilano y
feniltrimetoxisilano, por nombrar sólo algunos ejemplos.
Los sustituyentes R de las mezclas preferidas
según la invención de oligómeros de siloxano en forma de cadena y
cíclica pueden estar compuestos también por (i) grupos
3-metacriloxipropilo y (ii) grupos metoxi o etoxi y
(iii) grupos metilo y (iv) grupos propilo, isobutilo, octilo,
hexadecilo o fenilo. Para la fabricación de dichas mezclas puede
partirse, por ejemplo, de
3-metacriloxipropiltrimetoxisilano y
n-propilmetildimetoxisilano o de
3-metacriloxipropilmetildimetoxisilano y
octiltrimetoxisilano o de
3-metacriloxipropilmetildimetoxisilano y
n-propilmetildietoxisilano o de
3-metacriloxipropiltrimetoxisilano,
n-propiltrimetoxisilano y metiltrimetoxisilano o de
3-metacriloxipropilmetildimetoxisilano,
octiltrimetoxisilano y tetrametoxisilano o de
3-metacriloxipropilmetildimetoxisilano,
n-propilmetildietoxisilano y tetrametoxisilano.
Preferiblemente, las mezclas según la invención
de oligómeros de siloxano en forma de cadena y cíclica presentan una
viscosidad de 3 a 80 mPa.s, de forma especialmente preferida de 4 a
40 mPa.s.
Como ejemplos se citan a continuación algunos
sistemas preferidos de oligómero de siloxano en forma de cadena y
cíclica: 3-metacriloxipropil-/alcoxisiloxano,
3-metacriloxipropil-/metil-/alcoxisiloxano,
3-metacriloxipropil-/propil-/alcoxisiloxano,
3-metacriloxipropil-/isobutil-/alcoxisiloxano,
3-metacriloxipropil-/octil-/alcoxisiloxano,
3-metacri-
loxipropil-/hexadecil-/alcoxisiloxano, 3-metacriloxipropil-/fenil-/alcoxisiloxano, 3-metacriloxipropil-/heptafluoro-
hexil-/alcoxisiloxano, 3-metacriloxipropil-/metil-/fenil-/alcoxisiloxano, 3-metacriloxipropil-/metil-/octil-/alcoxisilo-
xano, 3-metacriloxipropil-/metil-/propil-/alcoxisiloxano, 3-metacriloxipropil-/metil-/octil-/alcoxisiloxano, 3-metacri-
loxipropil-/metil-/heptafluorohexil-/alcoxisiloxano, 3-metacriloxipropil-/propil-/heptafluorohexil-/alcoxisiloxano, 3-
metacriloxipropil-/octil-/heptafluorohexil-/alcoxisiloxano, en los que los grupos alcoxi son preferiblemente grupos metoxi o etoxi, pero pueden presentarse también conjuntamente grupos etoxi y metoxi.
loxipropil-/hexadecil-/alcoxisiloxano, 3-metacriloxipropil-/fenil-/alcoxisiloxano, 3-metacriloxipropil-/heptafluoro-
hexil-/alcoxisiloxano, 3-metacriloxipropil-/metil-/fenil-/alcoxisiloxano, 3-metacriloxipropil-/metil-/octil-/alcoxisilo-
xano, 3-metacriloxipropil-/metil-/propil-/alcoxisiloxano, 3-metacriloxipropil-/metil-/octil-/alcoxisiloxano, 3-metacri-
loxipropil-/metil-/heptafluorohexil-/alcoxisiloxano, 3-metacriloxipropil-/propil-/heptafluorohexil-/alcoxisiloxano, 3-
metacriloxipropil-/octil-/heptafluorohexil-/alcoxisiloxano, en los que los grupos alcoxi son preferiblemente grupos metoxi o etoxi, pero pueden presentarse también conjuntamente grupos etoxi y metoxi.
Es además objeto un procedimiento para la
fabricación de una mezcla según la invención de oligómeros de
siloxano en forma de cadena y cíclica mediante hidrólisis selectiva,
en el que se utiliza un
3-metacriloxipropiltrialcoxisilano o un
3-acriloxipropiltrialcoxisilano o un
3-metacriloxipropilmetildialcoxisilano o un
3-acriloxipropilmetildialcoxisilano como componente
A y, dado el caso, un alquil-, fluoroalquil-, isoalquil-,
cicloalquil- de 1 a 18 átomos de C o feniltrialcoxisilano o alquil-,
fluoroalquil-, isoalquil-, cicloalquil- de 1 a 18 átomos de C o
fenilmetildialcoxisilano o una mezcla de los alcoxisilanos citados
como componente B y, dado el caso, un tetraalcoxisilano como
componente C; y se hidroliza y condensa selectivamente con adición
de 0,6 a 1,0 mol de agua por 1 mol de Si y de 0,1 a 5 veces la
cantidad de peso de metanol y/o etanol, referida a los alcoxisilanos
utilizados, en presencia de un ácido como catalizador,
preferiblemente HCl, a una temperatura de 10 a 95ºC, y a
continuación se procesa por destilación la mezcla de producto a
presión reducida y a una temperatura de residuo de 30 a 110ºC.
En general, el procedimiento según la invención
se lleva a cabo de la manera siguiente: generalmente, se dispone en
primer lugar el componente A, dado el caso el componente B y dado el
caso el componente C. A la mezcla de alcoxisilano puede añadirse un
disolvente o diluyente, por ejemplo metanol o etanol.
Apropiadamente, se añade además la cantidad de agua calculada para
la reacción. El catalizador puede incorporarse con la adición de
agua o después, apropiadamente con un buen mezclado, por ejemplo con
agitación. Antes o después de la adición de agua o catalizador,
puede calentarse la mezcla de reacción y después de la reacción se
procesa por destilación la mezcla de producto así obtenida.
En el procedimiento según la invención, se
utilizan los componentes A, B y C preferiblemente en una relación
molar A:B:C de 1:0:0 a 1:10:0, preferiblemente de 1:0:0 a 1:4:0, o
de 1:0:0 a 1:0:10, preferiblemente de 1:0:0 a 1:0:4 o de 1:0:0 a
1:10:10, preferiblemente de 1:0:0 a 1:4:4. Especialmente, a este
respecto, se utilizan preferiblemente como componente B alquil- o
fenilalcoxisilano o mezclas de alquil- y fluoroalquilalcoxisilanos o
mezclas de alquil- y fenilalcoxisilanos. Para ello, pueden
utilizarse alcoxisilanos fluoroalquilfuncionales con grupos mono-,
oligo- o perfluorados, especialmente aquellos con 1 a 9 átomos de
C.
Además, se utilizan preferiblemente en el
procedimiento según la invención alcoxisilanos con grupos metoxi o
etoxi correspondientes al alcohol usado como disolvente o diluyente.
Como disolvente o diluyente se usan apropiadamente metanol o etanol
o una mezcla de metanol y etanol. Pero pueden usarse también otros
alcoholes o mezclas de alcoholes.
En el procedimiento según la invención, se lleva
a cabo la hidrólisis y condensación de los alcoxisilanos utilizados
preferiblemente a presión normal a una temperatura de 10 a 85ºC, de
forma especialmente preferida de 20 a 50ºC. Habitualmente, se lleva
a cabo la reacción a presión normal. Sin embargo, puede llevarse a
cabo la reacción también a presión reducida o a presión elevada.
Apropiadamente, la mezcla de reacción puede reaccionar durante 0,5
a 3 horas, antes de empezar con el procesamiento por destilación de
la mezcla de producto.
Después del procesamiento por destilación, el
producto según la invención contiene preferiblemente menos de 0,5%
en peso de los componentes A, B y C, y especialmente menos de 2% en
peso, de forma especialmente preferida menos de 1% en peso, de
alcoholes libres.
Las mezclas según la invención de oligómeros de
siloxano en forma de cadena y cíclica pueden proporcionar
ventajosamente, por ejemplo, pero no exclusivamente, los siguientes
usos:
Por tanto, es objeto de la presente invención el
uso de una mezcla según la invención de oligómeros de siloxano en
forma de cadena y cíclica como aditivos en resinas de colada con
elevado relleno de carga inorgánica finamente dividida basadas en
éster de ácido metacrílico endurecible fluido. De esta manera, puede
conseguirse de modo ventajoso una clara reducción de la viscosidad
de la resina de colada en comparación con resinas de colada análogas
sin adición de los componentes reivindicados (documento EP
0253211).
Por consiguiente, es objeto también de la
presente invención una mezcla según la invención de oligómeros de
siloxano en forma de cadena y cíclica para la modificación y
reticulación de resinas orgánicas.
Además, es objeto de la presente invención el uso
de una mezcla según la invención de oligómeros de siloxano en forma
de cadena y cíclica para la mejora de la resistencia mecánica y las
propiedades ópticas de artículos de plástico y cuerpos de
moldeo.
\newpage
También es objeto de la presente invención el uso
de una mezcla según la invención de oligómeros de siloxano en forma
de cadena y cíclica para el tratamiento y modificación de la
superficie de fibras de vidrio, especialmente para una adherencia
mejorada en plásticos reforzados con fibra de vidrio.
Además, es objeto de la presente invención el uso
de una mezcla según la invención de oligómeros de siloxano en forma
de cadena y cíclica como coaglutinante en lacas y como componente en
lacas transparentes. Mediante el uso de las mezclas según la
invención de oligómeros de siloxano en forma de cadena y cíclica,
puede conseguirse una clara mejora de las propiedades de uso,
especialmente una resistencia a la intemperie mejorada, una alta
resistencia a arañazos, así como una mejora de la resistencia a
productos químicos.
También es objeto de la presente invención el uso
de una mezcla según la invención de oligómeros de siloxano en forma
de cadena y cíclica para la fabricación de recubrimientos que se
endurecen de modo conocido mediante tratamiento térmico a una
temperatura de 40 a 200ºC, preferiblemente 80 a 150ºC y/o mediante
tratamiento con radiación, por ejemplo, mediante UV o
microondas.
Además, es objeto de la presente invención el uso
de una mezcla según la invención de oligómeros de siloxano en forma
de cadena y cíclica para el tratamiento o el recubrimiento de
superficies minerales o metálicas. Mediante uno de dichos
tratamientos, pueden modificarse las propiedades de superficie de
modo ventajoso. Así, pueden utilizarse mezclas según la invención
especialmente como agente hidrofobizante y/o adhesivo, por ejemplo,
para cargas o pigmentos, especialmente para mica, aluminio, latón,
pigmentos de cobre, pigmentos de brillo perlado y demás.
Por tanto, es también objeto de la presente
invención el uso de una mezcla según la invención de oligómeros de
siloxano en forma de cadena y cíclica para la silanización de
sustancias en forma de polvo, preferiblemente también para
TiO_{2}, caolín, hidróxido de aluminio, CaCO_{3}, talco, así
como cuarzo o cristobalita en polvo.
La presente invención se ilustra con detalle
mediante los siguientes ejemplos:
Se disponen 992 g de
3-metacriloxipropiltrimetoxisilano en un reactor
agitado de vidrio de 2 l con dispositivos de vacío, dosificación y
destilación, y a continuación se dosifican 57,6 g de agua,
previamente mezclados con 0,2 g de HCl acuoso al 37%, y 256 g de
metanol a temperatura ambiente a presión normal. Se calienta la
mezcla a ebullición y se mantiene 1 hora a reflujo suave. A
continuación, se separa por destilación la mayor parte del metanol
y del HCl durante 2 horas a presión normal. Después, se separan
mediante aplicación de vacío a una presión decreciente de 90 kPa a
aproximadamente 100 Pa y una temperatura de residuo por debajo de
80ºC, el resto de metanol, HCl y sustancias de partida, y se
mantiene el producto residual 2 horas en estas condiciones. Se
obtienen 840 g de oligómero de siloxano con las siguientes
propiedades:
| Metanol libre (por cromatografía de gases): | 0,3% en peso |
| Viscosidad: | 35 mPa.s (norma DIN 53015) |
| Punto de ebullición: | 257ºC (norma ASTM D-1120) |
| Punto de inflamación: | 152ºC (norma DIN 51755) |
| Densidad: | 1,117 g/mol (norma DIN 51757) |
| Contenido de Cl: | 100 mg/kg |
| Masa molecular media: | 60 g/mol (por cromatografía de exclusión molecular). |
Se disponen 744 g de
3-metacriloxipropiltrimetoxisilano y 492,9 g de
propiltrimetoxisilano en un reactor agitado de vidrio de 2 l con
dispositivos de vacío, dosificación y destilación, y a continuación
se añaden 86,4 g de agua, previamente mezclada con 0,3 g de HCl
acuoso al 37% en peso, y 192 g de metanol a temperatura ambiente a
presión normal. Se calienta la mezcla a ebullición y se mantiene 1
hora a reflujo suave. A continuación, se separa por destilación la
mayor parte del metanol y del HCl durante 3 horas a presión normal.
Después, se separa mediante aplicación de vacío a una presión
decreciente de 90 kPa a aproximadamente 100 Pa y una temperatura de
residuo por debajo de 95ºC, el resto de metanol, HCl y sustancias de
partida, y se mantiene el producto residual 2 horas en estas
condiciones. Se obtienen 1.020 g de oligómero de siloxano con las
siguientes propiedades:
| Metanol libre (por cromatografía de gases): | 0,6% en peso |
| Viscosidad: | 14,3 mPa.s (norma DIN 53015) |
| Punto de ebullición: | 277ºC (norma ASTM D-1120) |
| Punto de inflamación: | 110ºC (norma DIN 51755) |
| Densidad: | 1,083 g/mol (norma DIN 51757) |
| Contenido de Cl: | 200 mg/kg |
| Masa molecular media: | 570 g/mol (por cromatografía de exclusión molecular). |
Claims (22)
1. Mezcla de oligómeros de siloxano en forma de
cadena y cíclica de fórmulas generales I y II
en las que los sustituyentes R
están compuestos por grupos 3-metacriloxipropilo o
3-acriloxipropilo y grupos metoxi, etoxi y/o propoxi
y, dado el caso, alquilo, fluoroalquilo, isoalquilo, cicloalquilo de
1 a 18 átomos de C y/o grupos arilo de 6 a 12 átomos de C, en las
que en un átomo de silicio está unido como máximo un grupo
3-metacriloxipropilo o
3-acriloxipropilo, el grado de oligomerización para
los compuestos de fórmula general I se encuentra en el intervalo de
2 < m < 25 y el de los compuestos de fórmula general II en el
intervalo de 2 \leq n \leq 8, y el cociente de la relación molar
de agrupamientos Si/alcoxi es \geq
0,5
2. Mezcla de oligómeros de siloxano en forma de
cadena y cíclica según la reivindicación 1, caracterizada por
un contenido de grupos alcoxi de más de 0,1% en peso y menos de 30%
en peso referido al peso de los oligómeros de siloxano
presentes.
3. Mezcla de oligómeros de siloxano en forma de
cadena y cíclica según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada
porque los sustituyentes R están compuestos por (i) grupos
3-metacriloxipropilo y (ii) grupos metoxi o
etoxi.
4. Mezcla de oligómeros de siloxano en forma de
cadena y cíclica según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada
porque los sustituyentes R están compuestos por (i) grupos
3-metacriloxipropilo y (ii) grupos metoxi o etoxi y
(iii) grupos metilo, propilo, isobutilo, octilo, hexadecilo o
fenilo.
5. Mezcla de oligómeros de siloxano en forma de
cadena y cíclica según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada
porque los sustituyentes R están compuestos por (i) grupos
3-metacriloxipropilo y (ii) grupos metoxi o etoxi y
(iii) grupos metilo y (iv) grupos propilo, isobutilo, octilo,
hexadecilo o fenilo.
6. Mezcla de oligómeros de siloxano en forma de
cadena y cíclica según una de las reivindicaciones 1 a 5,
caracterizada por una viscosidad de 3 a 80 mPa.s.
7. Mezcla de oligómeros de siloxano en forma de
cadena y cíclica según una de las reivindicaciones 1 a 6,
caracterizada por un punto de inflamación >100ºC.
8. Mezcla de oligómeros de siloxano en forma de
cadena y cíclica según al menos una de las reivindicaciones 1 a 7,
caracterizada por un punto de ebullición >200ºC.
9. Mezcla de oligómeros de siloxano en forma de
cadena y cíclica según al menos una de las reivindicaciones 1 a 8,
caracterizada por menos de 0,5% en peso del componente A,
seleccionado del grupo de
3-metacriloxipropiltrialcoxisilano,
3-acriloxipropil-trialcoxisilano,
3-metacriloxipropilmetildialcoxisilano y
3-acriloxipropilmetildialcoxisilano, B, seleccionado
del grupo de alquil-, fluoroalquil-, isoalquil-, cicloalquil- de 1 a
18 átomos de C o feniltrialcoxisilano, alquil-, fluoroalquil-,
isoalquil-, cicloalquil- de 1 a 18 átomos de C o
fenilmetildialcoxisilano o su mezcla, y C, un tetraalcoxisilano, y
menos de 2% en peso de alcoholes libres.
10. Procedimiento para la fabricación de una
mezcla de oligómeros de siloxano en forma de cadena y cíclica según
las reivindicaciones 1 a 9 mediante hidrólisis selectiva, en el que
se utiliza un 3-metacriloxipropiltrialcoxisilano o
un 3-acriloxipropiltrialcoxisilano o un
3-metacriloxipropilmetildialcoxisilano o un
3-acriloxipropilmetildialcoxisilano como componente
A y, dado el caso, un alquil-, fluoroalquil-, isoalquil-,
cicloalquil- de 1 a 18 átomos de C o feniltrialcoxisilano o un
alquil-, fluoroalquil-, isoalquil-, cicloalquil- de 1 a 18 átomos de
C o fenilmetildialcoxisilano o su mezcla como componente B y, dado
el caso, un tetraalcoxisilano como componente C; y se hidroliza y
condensa selectivamente con adición de 0,6 a 1,0 mol de agua por 1
mol de Si y de 0,1 a 5 veces la cantidad en peso de metanol y/o
etanol, referida a los alcoxisilanos utilizados, en presencia de un
ácido como catalizador a una temperatura de 10 a 95ºC, y a
continuación se procesa por destilación la mezcla de producto a
presión reducida y una temperatura de residuo de 30 a 110ºC.
11. Procedimiento según la reivindicación 10,
caracterizado porque se utilizan los componentes A, B y C en
una relación molar A:B:C de 1:0:0 a 1:10:0 o de 1:0:0 a 1:0:10 o de
1:0:0 a 1:10:10.
12. Procedimiento según la reivindicación 10 u
11, caracterizado porque se utilizan alcoxisilanos con grupos
metoxi o etoxi correspondientes al alcohol utilizado como disolvente
o diluyente.
13. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 10 a 12, caracterizado porque se utiliza
como catalizador ácido clorhídrico.
14. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 10 a 13, caracterizado porque se lleva a
cabo la hidrólisis y condensación a presión normal a una temperatura
de 10 a 85ºC.
15. Uso de una mezcla de oligómeros de siloxano
en forma de cadena y cíclica según las reivindicaciones 1 a 14 como
aditivos en resinas de colada con elevado relleno de carga
inorgánica finamente dividida basadas en éster de ácido metacrílico
endurecible fluido.
16. Uso de una mezcla de oligómeros de siloxano
en forma de cadena y cíclica según las reivindicaciones 1 a 14 para
la mejora de la resistencia mecánica y las propiedades ópticas de
artículos de plástico y cuerpos de moldeo.
17. Uso de una mezcla de oligómeros de siloxano
en forma de cadena y cíclica según las reivindicaciones 1 a 14 para
el tratamiento de superficie de fibras de vidrio.
18. Uso de una mezcla de oligómeros de siloxano
en forma de cadena y cíclica según las reivindicaciones 1 a 14 para
la modificación y reticulación de resinas orgánicas.
19. Uso de una mezcla de oligómeros de siloxano
en forma de cadena y cíclica según las reivindicaciones 1 a 14 como
aglutinante en lacas y como componente en lacas transparentes.
20. Uso de una mezcla de oligómeros de siloxano
en forma de cadena y cíclica según las reivindicaciones 1 a 14 para
la fabricación de recubrimientos que endurecen de modo conocido
mediante tratamiento térmico a una temperatura de 40 a 200ºC y/o
mediante tratamiento con radiación.
21. Uso de una mezcla de oligómeros de siloxano
en forma de cadena y cíclica según las reivindicaciones 1 a 14 para
el tratamiento o el recubrimiento de superficies minerales o
metálicas.
22. Uso de una mezcla de oligómeros de siloxano
en forma de cadena y cíclica según las reivindicaciones 1 a 14 para
el tratamiento de superficie de sustancias en forma de polvo.
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| DE10100384A1 (de) * | 2001-01-05 | 2002-07-11 | Degussa | Verfahren zur Modifizierung der Funktionalität von organofunktionellen Substratoberflächen |
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| WO2002088221A1 (en) | 2001-04-27 | 2002-11-07 | The University Of Sydney | Materials for optical applications |
| DE10141687A1 (de) | 2001-08-25 | 2003-03-06 | Degussa | Siliciumverbindungen enthaltendes Mittel zur Beschichtung von Oberflächen |
| DE10148894A1 (de) * | 2001-10-04 | 2003-04-30 | Fraunhofer Ges Forschung | Photochemisch und/oder thermisch strukturierbare Harze auf Silanbasis, einstufiges Verfahren zu deren Herstellung, dabei einzetzbare Ausgangsverbindungen und Herstellungsverfahren für diese |
| DE10151264A1 (de) | 2001-10-17 | 2003-04-30 | Degussa | Aminoalkylalkoxysiloxanhaltige Gemische, deren Herstellung und deren Verwendung |
| EP1331238A3 (de) * | 2002-01-23 | 2004-01-14 | Degussa AG | Gemisch kettenförmiger und cyclischer Siloxanoligomerer, dessen Herstellung und dessen Verwendung |
| US6965006B2 (en) * | 2002-04-10 | 2005-11-15 | Rpo Pty Ltd. | Metal alkoxide polymers |
| DE10218871A1 (de) * | 2002-04-26 | 2003-11-13 | Degussa | Verfahren zur Imprägnierung von porösen mineralischen Substraten |
| EP1546159B1 (en) * | 2002-08-16 | 2014-06-18 | Dow Corning Corporation | Enzyme catalyzed method of forming organosilicon esters |
| DE10238369A1 (de) * | 2002-08-22 | 2004-03-04 | Degussa Ag | Mittel als Haftvermittler für gefüllte und peroxidisch zu vernetzende Gummicompounds |
| DE10240756A1 (de) * | 2002-08-30 | 2004-03-11 | Degussa Ag | Alkoxysiloxanhaltiges Trockenmittel für vernetzbare Polymermassen |
| DE10321320A1 (de) | 2003-05-13 | 2004-12-02 | Degussa Ag | Organofunktionelle Siloxangemische |
| DE10330020A1 (de) * | 2003-07-03 | 2005-01-20 | Degussa Ag | Hochgefüllte Silan-Zubereitung |
| DE10334574A1 (de) * | 2003-07-28 | 2005-02-24 | Degussa Ag | Siliziumverbindungen enthaltende Polymerdispersionen |
| DE10336544A1 (de) * | 2003-08-05 | 2005-02-24 | Degussa Ag | Zweikomponentenbeschichtungssystem für die Ausstattung glatter Oberflächen mit "Easy-to-clean" - Eigenschaften |
| DE10362060B4 (de) * | 2003-10-21 | 2009-07-09 | Altana Coatings & Sealants Gmbh | Verpackungsmaterial mit einer Barriereschicht für Gase |
| DE102004025767A1 (de) * | 2004-05-26 | 2005-12-22 | Degussa Ag | Stabile Lösungen von N-substituierten Aminopolysiloxanen, deren Herstellung und Verwendung |
| DE102004030737A1 (de) | 2004-06-25 | 2006-01-12 | Degussa Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Extraktion von Stoffen aus silanmodifizierten Füllstoffen |
| DE102004037043A1 (de) * | 2004-07-29 | 2006-03-23 | Degussa Ag | Blockkondensate organofunktioneller Siloxane, deren Herstellung, Verwendung sowie deren Eigenschaften |
| DE102004037044A1 (de) * | 2004-07-29 | 2006-03-23 | Degussa Ag | Mittel zur Ausstattung von auf Cellulose und/oder Stärke basierenden Substraten mit Wasser abweisenden und gleichzeitig pilz-, bakterien-, insekten- sowie algenwidrigen Eigenschaften |
| DE102004037045A1 (de) * | 2004-07-29 | 2006-04-27 | Degussa Ag | Wässrige Silan-Nanokomposite |
| DE102004049427A1 (de) | 2004-10-08 | 2006-04-13 | Degussa Ag | Polyetherfunktionelle Siloxane, polyethersiloxanhaltige Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE102004053384A1 (de) | 2004-11-02 | 2006-05-04 | Degussa Ag | Flüssiges, viskoses Mittel auf Basis eines organofunktionellen Silansystems zur Herstellung witterungsstabiler Schutzbeschichtungen zur Verhinderung von Verschmutzungen von Oberflächen |
| DE102005004872A1 (de) | 2005-02-03 | 2006-08-10 | Degussa Ag | Wässrige Emulsionen von funktionellen Alkoxysilanen und deren kondensierten Oligomeren, deren Herstellung und Verwendung zur Oberflächenbehandlung |
| DE102005004871A1 (de) * | 2005-02-03 | 2006-08-10 | Degussa Ag | Hochviskose wässrige Emulsionen von funktionellen Alkoxysilanen, deren kondensierten Oligomeren, Organopolysiloxanen, deren Herstellung und Verwendung zur Oerflächenbehandlung von anorganischen Materialien |
| US8987351B2 (en) * | 2005-02-08 | 2015-03-24 | Momentive Performance Materials Inc. | Filler treatments utilizing low VOC silanes |
| DE102005020535B3 (de) | 2005-05-03 | 2006-06-08 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilanen) |
| AU2006271743B2 (en) * | 2005-07-15 | 2012-03-15 | Dow Corning Corporation | Hydrophobing minerals and filler materials |
| DE102005038791A1 (de) | 2005-08-17 | 2007-02-22 | Degussa Ag | Organosiliciumverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
| DE102005060122A1 (de) | 2005-12-16 | 2007-06-21 | Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von (Mercaptoorganyl)alkylpolyethersilanen |
| DE102006003956A1 (de) * | 2006-01-26 | 2007-08-02 | Degussa Gmbh | Korrossionsschutzschicht auf Metalloberflächen |
| DE102006003957A1 (de) * | 2006-01-26 | 2007-08-02 | Degussa Gmbh | Wasserverdünnbare Sol-Gel-Zusammensetzung |
| DE102006013090A1 (de) * | 2006-03-20 | 2007-09-27 | Georg-August-Universität Göttingen | Kompositwerkstoff aus Holz und thermoplastischem Kunststoff |
| DE102006016474A1 (de) | 2006-04-07 | 2007-10-11 | Ivoclar Vivadent Ag | Dentalmaterialien enthaltend hydrophobe, nanopartikuläre Kieselsäurecokondensate und deren Verwendung |
| DE102006027235A1 (de) | 2006-06-09 | 2008-01-17 | Evonik Degussa Gmbh | Kautschukmischungen |
| ES2725499T3 (es) | 2007-04-20 | 2019-09-24 | Evonik Degussa Gmbh | Mezcla que contiene un compuesto de organosilicio y su uso |
| DE102007038314A1 (de) | 2007-08-14 | 2009-04-16 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur kontrollierten Hydrolyse und Kondensation von Epoxy-funktionellen Organosilanen sowie deren Condensation mit weiteren organofunktionellen Alkoxysilanen |
| DE102007038313A1 (de) * | 2007-08-14 | 2009-02-19 | Evonik Degussa Gmbh | Anorganisch-modifizierte Polyesterbindemittelzubereitung, Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung |
| DE102007060334A1 (de) * | 2007-08-17 | 2009-02-19 | Evonik Degussa Gmbh | Silane-basierendes und wässriges Beschichtungssystem, dessen Herstellung und Verwendung |
| DE102007040246A1 (de) | 2007-08-25 | 2009-02-26 | Evonik Degussa Gmbh | Strahlenhärtbare Formulierungen |
| DE102008007261A1 (de) | 2007-08-28 | 2009-03-05 | Evonik Degussa Gmbh | Wässrige Silansysteme basierend auf Bis(trialkoxysilyalkyl)aminen |
| DE102007045186A1 (de) * | 2007-09-21 | 2009-04-09 | Continental Teves Ag & Co. Ohg | Rückstandsfreies, schichtbildendes, wässriges Versiegelungssystem für metallische Oberflächen auf Silan-Basis |
| EP2119737B1 (en) * | 2008-05-15 | 2011-05-04 | Evonik Degussa GmbH | Electronic packaging |
| DE102008001855A1 (de) * | 2008-05-19 | 2009-11-26 | Evonik Degussa Gmbh | Zweikomponenten-Zusammensetzung zur Herstellung von flexiblen Polyurethan-Gelcoats |
| US20110196070A1 (en) * | 2008-07-28 | 2011-08-11 | Adrian Keller | Hydrophobing agent |
| WO2010023054A1 (en) | 2008-08-29 | 2010-03-04 | Evonik Degussa Gmbh | Method for using silanes and silane blends in wood-plastic composite manufacturing |
| DE102008041919A1 (de) * | 2008-09-09 | 2010-03-11 | Evonik Degussa Gmbh | Verwendung von Silicium enthaltenden Vorläuferverbindungen einer organischen Säure als Katalysator zur Vernetzung von gefüllten und ungefüllten Polymer-Compounds |
| DE102008041918A1 (de) * | 2008-09-09 | 2010-03-11 | Evonik Degussa Gmbh | Silanolkondensationskatalysatoren zur Vernetzung von gefüllten und ungefüllten Polymer-Compounds |
| MX2011005717A (es) * | 2008-12-05 | 2011-06-17 | Du Pont | Condensados de silice autoensamblados. |
| ES2502265T3 (es) | 2008-12-31 | 2014-10-03 | Basf Se | Artículo que comprende poliuretano termoplástico y copolímero de poliamida 6/66 |
| CN103201049B (zh) * | 2010-11-11 | 2016-01-20 | 日本曹达株式会社 | 使用有机薄膜形成用固体物或油状物的有机薄膜叠层体制造方法 |
| US9790365B2 (en) | 2012-06-12 | 2017-10-17 | Basf Se | Thermoplastic polyurethane composition |
| JP6348737B2 (ja) * | 2014-03-14 | 2018-06-27 | シーバイエス株式会社 | 床用コーティング剤組成物およびそれを用いた床構造体 |
| DE102014206359A1 (de) * | 2014-04-03 | 2015-10-08 | Evonik Degussa Gmbh | VOC-arme Dialkyl-funktionelle Alkoxysiloxane, Verfahren und deren Verwendung als hydrophobierende Imprägniermittel für mineralische Baustoffe |
| JP6968087B2 (ja) | 2016-03-16 | 2021-11-17 | コンストラクション リサーチ アンド テクノロジー ゲーエムベーハーConstruction Research & Technology GmbH | 腐食防止剤が塗布された表面 |
| US10308771B2 (en) | 2016-08-31 | 2019-06-04 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions and coatings for adjusting friction |
| US11492504B2 (en) * | 2017-09-26 | 2022-11-08 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Photocurable compositions and methods for 3D printing using them |
| CN108373903B (zh) * | 2018-03-13 | 2019-08-09 | 南通纺织丝绸产业技术研究院 | 耐高温压敏胶粘剂前驱体及其制备方法 |
| CN108424746B (zh) * | 2018-03-13 | 2019-06-25 | 苏州大学 | 有机硅压敏胶粘剂及其制备方法 |
| CN108314796B (zh) * | 2018-03-13 | 2019-08-09 | 南通纺织丝绸产业技术研究院 | 耐高温聚酯复合材料及其制备方法 |
| WO2019178871A1 (zh) * | 2018-03-23 | 2019-09-26 | 南通纺织丝绸产业技术研究院 | 耐高温聚酯复合材料及其制备方法 |
| EP3994224A4 (en) * | 2019-07-01 | 2023-02-01 | Dow Global Technologies, LLC | AQUEOUS DISPERSION AND AQUEOUS COATING COMPOSITION THEREOF |
| CN113583034A (zh) * | 2021-08-27 | 2021-11-02 | 湖北新蓝天新材料股份有限公司 | 一种增强粘接性能的偶联剂低聚体及其制备方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3624142C1 (de) * | 1986-07-17 | 1988-02-25 | Dynamit Nobel Ag | Aluminiumhydroxid-gefuellte Giessharze auf Basis von Methacrylsaeureestern und ihre Verwendung |
| US5153332A (en) * | 1990-09-13 | 1992-10-06 | Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. | Organocyclosiloxane and method for its preparation |
| US5256754A (en) * | 1990-10-31 | 1993-10-26 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Hydrogenpolysiloxanes and methods of making |
| ES2120423T3 (es) * | 1991-06-08 | 1998-11-01 | Huels Chemische Werke Ag | Mezclas de oligomeros de siloxano en forma de cadena y ciclicos, procedimiento para su fabricacion, asi como su uso. |
| JP2721108B2 (ja) * | 1993-01-29 | 1998-03-04 | 信越化学工業株式会社 | 片末端ビニル重合性シリコーンの製造方法 |
| DE4443749A1 (de) * | 1994-12-08 | 1996-06-13 | Wacker Chemie Gmbh | (Meth)acryloxygruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen, deren Herstellung und Verwendung |
| DE19531144C2 (de) * | 1995-08-24 | 2003-08-28 | Degussa | Wasser-haltige Auflösungen von Acryl-funktionalisierten Organosilanen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| DE19624032A1 (de) * | 1996-06-17 | 1997-12-18 | Huels Chemische Werke Ag | Oligomerengemisch kondensierter Alkylalkoxysilane |
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