JP2015507027A - アルコキシシランベースのオレフィン官能化シロキサンオリゴマー組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、オレフィン官能化シロキサンオリゴマーを含有する組成物に関し、当該組成物は、オレフィン官能化アルコキシシラン、及び任意で、飽和炭化水素により官能化されたアルコキシシラン、また任意でテトラアルコキシシランから誘導されており、ケイ素原子あたり最大１個のオレフィン基を有し、総塩化物含分が低減されており、質量平均分子量（Ｍｗ）が、３１５ｇ／ｍｏｌ超である。

Description

本発明は、オレフィン官能化シロキサンオリゴマーを含有する組成物に関し、当該組成物は、オレフィン官能化アルコキシシラン、及び任意で、飽和炭化水素により官能化されたアルコキシシラン、また任意でテトラアルコキシシランから誘導されており、ケイ素原子あたり最大１個のオレフィン基を有し、総塩化物含分が低減されており、質量平均分子量（Ｍｗ）が、３１５ｇ／ｍｏｌ超である。

熱可塑性樹脂及びエラストマーを製造する際に、鎖状及び環状のシロキサンオリゴマーの混合物を用いることは公知である。しかしながら昨今、できる限りＶＯＣを下げて作業することがますます望まれており、それは例えば熱可塑性樹脂及びエラストマーを架橋する場合（特に、ケーブル製造の場合）である（ＶＯＣ＝「揮発性有機化合物（Voltaile Organic Compounds）」）。

ビニルトリエトキシシラン（混合物でもよい）を、アルキルトリエトキシシラン及び／又はテトラエトキシシランと、酸性のＨＣｌ接触加水分解と縮合によりアルコール中で、算出した量の水の存在下で反応させることも公知である。続いて、アルコールを分離する。

使用する酸は生成物中に留まるか、又は塩化水素（ＨＣｌ）の場合には、コストを掛けて有機官能性アルコキシシランの反応後に再度、製造した組成物から除去しなければならない。加工機械の金属表面の腐食を防止するためである。これは、シロキサン粗生成物の蒸留により行われる。

適用時、例えば充填されたケーブルコンパウンドを製造する際、オリゴマーは通常、コンパウンド化機器において、ポリマー及び官能性充填剤と一緒に用いられる。これは非連続的な方法の場合、均質混合機又は混合ローラで、また連続的なコンパウンド化法では二軸押出機又は共軸混練機で行われる。ここで典型的な加工温度は、１３０〜２７０℃の範囲にある。これはすなわち、シランコンパウンドの供給箇所において、方法によってはコンパウンド化機器の導入部、又はポリマー溶融物において、モノマーのシラン及び蒸留可能なオリゴマーの沸点を超える温度が存在するということである。この経験からは、不所望の作用物質損失に加えてさらに、遊離シラン化合物がジャケット内壁又は脱気ゾーンにますます堆積することがわかっている。これらの堆積物は、蒸発したシラン又は蒸留可能なオリゴマーの分解生成物が主成分である。アルコールが含まれることもあるこれらの蒸気によって、危機的な状況が発生することがあり、こうした蒸気は逆方向への脱気の際に導入部に到達する可能性があり、熱せられた表面と接触しうる。これらの問題はまた、コンパウンド化装置の一部領域、又はその脱気領域にも当てはまる。これらの理由から総体的に、使用する化合物の発火点ができるだけ高いことが必要である。充填されたポリマー化合物の場合には、シラン若しくはシランオリゴマーのケイ素官能基のエステル基が加水分解反応する際に生じて放出される加水分解アルコールもまた、考慮すべきである。よって総体的に、ＶＯＣ（揮発性有機化合物）の減少は、これらの技術において非常に重要な基準である。

既に述べたように、コンパウンド化法における通常の可動温度は、たいてい１０１℃を超えており、混練はしばしば、例えば１７０〜１８０℃で行われる。よってさらに、ＶＯＣの減少が低減され、腐蝕性の低いオリゴマーに対する需要が存在し、このオリゴマーは酸性化合物（例えばギ酸）、ＨＣｌ若しくはＣｌを含有する化合物を含まない。これらの化合物の量が非常に少なくても、上記加工温度では腐食、ひいては短時間での機械部材の摩耗につながる。そこでステンレス鋼、ニッケル基合金、及び銅ベースの合金が記載されているが、これらは腐食により、ギ酸又はＨＣｌに対して耐性がない（例えば「Handbuch der Metallbelaege」、Fa. Witzemann著、Stand Januar 2010, Kapitel 7.2 Korrosionsbestaendigkeit, p.200-238）。ThyssenKruppはパンフレット（Chemische Bestaendigkeit der Nirosta（登録商標）-Staehle、ThyssenKrupp Nirosta GmbH、第３版、Stand 01/2008）において、様々な腐食類型を記載しており、穴状の、亀裂状の、又は応力腐食の形で剥離性腐食面の典型的なきっかけとして、例えば酸及び塩化物イオンの存在を挙げている。このような酸及び塩化物イオンの腐食作用は、高温により明らかに上昇する。合金化されていない鋼では、空気中の湿分が高い（相対湿度で８０〜１００％）と、ギ酸１０ｇ／ｃｍ²の存在下、及び塩化物の存在下では、材料腐食量は１４日後に最大１０５ｃｍ／ｃｍ²である。従って、本発明により製造されるオリゴマーにおける加水分解触媒及び縮合触媒の含量は、質量ｐｐｍ〜質量ｐｐｔの範囲、又は検出限界までできるだけ低減させるのが望ましい。

加工の間の腐食に加えてまた、塩化物／塩化物イオン、又は酸が最終的な適用（例えばケーブル絶縁体）において存在することは重要である。絶縁されたコンダクタにおいて腐食があり得ること、またケーブル絶縁性の電気特性に否定的な影響があり得ることに加えて、ハロゲン不含の、難燃性コンパウンドの場合には、腐蝕性、及びハロゲン含有燃焼性ガスを必ず避けなければならない。このような要求はもちろん、これらのコンパウンドにおいて使用される原料にも当てはまる。

上述のように本発明におけるシロキサンオリゴマーにおける塩化物含分と酸含分を回避又は低減することによって、これらの要求は完全に満たすことができる。

さらに、有機溶剤の含有量がより少なく、このため環境に優しいシラン系に対して、ますます興味が持たれている。この理由から、予備縮合させたＶＯＣ含分が低いシラン系が提供される傾向があるが、これは安定化されていなければならない。なぜならばこのシラン系は、触媒を含有しなければならず、またここから、触媒を高コストで分離しなければならないからである。

EP 0 518 057 B1又はUS 5,282,998は、鎖状及び環状シロキサンオリゴマー混合物の製造方法を開示している。実施例１及び６によれば、各生成物の混合物は、ビニルトリアルコキシシラン又はビニルトリアルコキシシランとアルキルトリアルコキシシランとの混合物を加水分解及び縮合することによって製造され、ここで、使用されるシランのケイ素１ｍｏｌあたり、水が０．６３ｍｏｌ、加水分解と縮合のために使用される。さらにＨＣｌ触媒は、そこに開示された方法によって完全には分離できず、腐蝕性に作用する残留含分は、ＨＣｌが約５０〜約２３０ｐｐｍ、生成物それ自体の中に残存し、これは開示された方法によれば蒸留される。この理由からEP 0 5180 57B1によれば、既にエネルギーが高く、コストの高い方法における後処理において、ＨＣｌ含分を低下させるため、真空中で再蒸留しなければならない。上述のオリゴマー混合物は、グラフト重合及び加水分解による縮合によって熱可塑性ポリオレフィン用の架橋剤として適用される。

US 6,395,856 B1が開示しているのは、有機官能性ケイ素を含有するオリゴマーのヒドロシリル化であり、これは例えば、ギ酸の存在下、保護ガス化で希釈剤を用いずに、ビニルトリメトキシシランを反応させる、ビニルメトキシシリコネートのヒドロシリル化である。

CN 10034331 1 Cが記載しているのは、ビニルトリメトキシシランを接触加水分解及び縮合することにより得られるシランオリゴマーである。金属塩触媒（例えば水酸化銅）を、酸と組み合わせて用いることが必須である。触媒の分離にはコストがかかるため、触媒の残量又は中和生成物が生成物中に留まり、このことは多くの適用で不利に作用することを考慮する必要がある。そのため酸の分離は、炭酸カルシウムを用いた中和と、その際に生じるカルシウム塩の濾過によって行われている。

従来技術において幾つかのシロキサンオリゴマーの場合、発火点は数日中に貯蔵の経過につれて５０℃未満に低下する。と言うのも、触媒の残量が、組成物中に高濃度で残っていることがあるからである。従来技術から得られる他の組成物はここでも、１５０℃で最大２５質量％という大きな質量損失を示し、２００℃では５０〜９０質量％という大きな質量損失になる。

１０，０００ｇ／ｍｏｌという範囲の高分子を有するシロキサンがJP10-298289 Aに記載されており、ここでこのシロキサンは、ビニル官能性若しくはフェニル官能性のアルコキシシランを、酸触媒の存在下で加水分解及び予備縮合若しくは縮合することにより製造され、この触媒は続いて水不含のアニオン性イオン交換体によって生成物混合体から除去される。このような高分子材料は粘度が高く、また反応性が低いため、たいていの適用において使用できない。

JP2004-099872には、多数の官能基を有することができるオルガノシロキサンオリゴマーであって、平均分子量Ｍｎが３５０〜２，５００ｇ／ｍｏｌであり、多分散性（Ｄ＝Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜１．３のものが記載されている。この製造は、塩基性触媒の存在下、著しく希釈された水溶液から、非常に僅かな、経済的には目標とするに値しない空時収率で行われる。こうして１ｌの溶液から、１ｍｌの生成物が単離される。JP2004-099872Aの教示は、開示されたようには後処理できない。よって実施例１は複数回、記載されたようには後処理できない。

本発明の課題は、コスト的に有利で安定したオレフィン官能化シロキサンオリゴマーを提供することであった。当該シロキサンオリゴマーは、塩素含分が少ない、好適には塩素不含であるのが望ましく、封止剤における乾燥剤として使用するために同時に充分な反応性を有するのが望ましく、同時に耐高温性が高い。さらにこのシロキサンオリゴマーは、発火点が非常に高く、高温下でもＶＯＣが少なく、さらなる安全措置無しで適用技術において高温下で使用可能であるのが望ましかった。さらにその粘度は、適用に適切であるのが望ましい。さらなる課題は、シロキサンを低いエネルギーコストで製造可能であり、かつシロキサンが所望の特性プロフィールを有する、オレフィン官能化シロキサンオリゴマーの経済的な製造方法を提供することであった。同様に本発明の課題は、塩素が少なく、特にコスト的に有利に製造可能な、上記特性プロフィールを有する純粋なオレフィン系シロキサンオリゴマーの混合物（特にアルケニルアルコキシシランをベースとするもの）、又はオレフィン及びアルキル官能化シロキサンオリゴマーの混合物（特にアルケニル／アルコキシシランをベースとするもの）、並びにこのような混合物の製造方法を提供することであった。またシロキサンオリゴマー自体は、高温下、例えば押出成形機内で、質量損失が少ないのが望ましい。好適にはまた、適用技術におけるさらなる特性を公知の系に比べて維持、又は改善するのが望ましい。さらなる課題は、本発明によるシロキサンオリゴマーによって、熱可塑性樹脂又はエラストマーによる加工性の改善、またこれにより製造される熱可塑性樹脂又はエラストマーの性能の改善を達成することであった。加工時に重要になるのはまた、押出機適用内の規定の温度において、可能な限り少ない質量損失と組み合わされた、熱可塑性樹脂におけるシロキサンオリゴマーの迅速な加工性である。ここで有利なことに、酸触媒の残留含分、特に塩素含分、好適には全塩化物含分、及び／又は加水分解可能な塩化物の含分もまた、本発明によればさらに明らかに低下できる。さらなる課題として、オレフィン系シロキサンオリゴマーが、良好な貯蔵安定性を、比較的長時間にわたる貯蔵時間で有し、発火点の上昇が最小化され、好適にはまた、混合物の粘度上昇（例えば混合物のゲル形成、凝集、又は後縮合による粘度上昇）が、長時間にわたって回避されるのが望ましかった。さらに、オレフィン官能化されたシロキサンオリゴマーにおけるモノマー含分（不所望の後架橋につながりかねない）は低いか、又は好適にはモノマーが全く存在しないのが望ましく、同時にこの方法は、公知の方法よりも経済的であるのが望ましかった。同時にさらなる課題は、シロキサンの良好な加工性を保証するため、３，０００ｍＰａｓ未満、好適には１，０００ｍＰａｓ以下、特に１００ｍＰａｓ以下、２ｍＰａｓ超というという動的粘度と結びついたシロキサンについて規定のオリゴマー化度を調整することであった。本願において本発明で記載する動的粘度についての値は、DIN 53015準拠の測定方法による。

上記課題が独立請求項の態様により解決される場合、好ましい実施態様は、サブクレームと明細書中に詳細に説明されている。

意外なことに、オレフィン官能化アルコキシシラン、及び任意でアルキルアルコキシシラン、及び任意でテトラアルコキシシランを、容易かつ経済的な方法で、水対アルコキシシランのアルコキシ基の比が、１：２〜１：６、特に１：２．７５〜１：５．０という規定量のモル比の水と、溶剤（好適にはアルコール）、及び酸触媒の存在下で反応させ（しかしながら、金属塩触媒は使用しない）、塩素含分が低い所望の組成物にすることができ、ここで加水分解アルコール、及び存在する場合には溶剤を実質的に分離し、特に溶剤及び／又は加水分解アルコールを蒸留により分離する。さらに本発明によれば、加水分解触媒及び／又は縮合触媒として通常の条件下で、気体状の酸触媒（水相又はアルコール相に可溶性のもの）、特にＨＣｌを用いる。よって反応は、均質接触条件下で行う。本発明による方法によって、気体状の触媒がほぼ完全に組成物から分離可能なことは、意外な利点であった。

意外なことにこのようにして、３１５ｇ／ｍｏｌ超、１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、好適には３２０ｇ／ｍｏｌ〜９，０００ｇ／ｍｏｌ、極めて特に好適には３４０ｇ／ｍｏｌ〜１，０００ｇ／ｍｏｌ、特に３５０ｇ／ｍｏｌ〜８５０ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３５０ｇ／ｍｏｌ〜８００ｇ／ｍｏｌという分子量（Ｍｗ）を有する、良好に取り扱い可能な生成物を、良好な空時収率で製造することができた。さらに分子量の数値を挙げれば、３６０、３７０、３８０、３９０、４００、４１０、４２０、４３０、４４０、４５０、４６０、４７０、４８０、４９０、５００、５１０、５２０、５３０、５４０、５５０、５６０、５７０、５８０、５９０、６００、６１０、６２０、６３０、６４０、６５０、６６０、６７０、６８０、６９０、７００、及び７５０ｇ／ｍｏｌである。好ましい質量平均は、３５０ｇ／ｍｏｌ〜７５０ｇ／ｍｏｌ、好適には３５０ｇ／ｍｏｌ〜７２５ｇ／ｍｏｌ、特に好適には４１０ｇ／ｍｏｌ〜６００ｇ／ｍｏｌ、同様に好ましくは４１０〜５９０ｇ／ｍｏｌ、又は４１０ｇ／ｍｏｌ〜５７０ｇ／ｍｏｌである。

さらに意外なことに、このようにして得られるシロキサンオリゴマーは既に、塔底生生物として非常に総塩化物含分が低かった。このようにして得られる組成物は、本発明によれば特に塩素含分又は総塩素含分が低く、所望の特性を有する。と言うのも前記組成物は有利には、Ｍ構造の含分が８０％未満、特に７５％未満、好ましくは７０％以下有し、かつ分子量（Ｍｗ）の特定の最小質量平均が、３１５ｇ／ｍｏｌ超だからである。意外なことにまた、分子量にも拘わらず粘度が、目的とする使用に適切であった。よって本発明によるシロキサン組成物は有利なことに、ＶＯＣ含分も低い。

本発明による組成物、及び本発明による方法により製造されたシロキサンオリゴマーの組成物は、公知のオリゴマーとは異なり、例えばシロキサンオリゴマー組成物の最終的な蒸留のようなさらなる処理を必要としない。製造される組成物であるシロキサンオリゴマーの塔底生成物は、公知のもの（やや異なる方法により得られる、蒸留により精製されたシロキサンオリゴマー）と同等以上の性能を示す。従って本発明により得られるシロキサンオリゴマーは、もはやそれ自体蒸留する必要がなく、純粋に塔底生生物として得られ、かつ使用できる。従って本発明により得られ得シロキサンオリゴマーは、もはやそれ自体蒸留する必要がなく、純粋に塔底生生物として得られ、かつ使用できる。よってこの組成物はまた、必要なエネルギーがより小さく、より高い収率で得られる。

よって本発明の対象は、オレフィン官能化シロキサンオリゴマーを含有する組成物であって、前記オリゴマーは、ケイ素原子あたりオレフィン基を最大一個有し、かつオレフィン官能化シロキサンオリゴマーは、Ｓｉ−Ｏ−架橋された構造要素を有し、当該構造要素は、鎖状、環状、架橋された、及び／又は任意で三次元的に架橋された構造を形成し、ここで少なくとも１個の構造は、一般式Ｉの理想化された形態に相当し、

上記式中、構造要素はアルコキシシランから誘導されており、かつ
上記構造要素においてＡは、オレフィン基に相当し、特に炭素数が２〜１６の直鎖状、分枝鎖状、若しくは環状のアルケニル−アルキレン官能基又はシクロアルケニル−アルキレン官能基から選択され、かつ記構造要素においてＡは、オレフィン基に相当し、特に炭素数が２〜１６の直鎖状、分枝鎖状、若しくは環状のアルケニル−アルキレン官能基又はシクロアルケニル−アルキレン官能基から選択され、
前記構造要素においてＢは、飽和炭化水素基に相当し、特に炭素数が１〜１６の直鎖状、分枝鎖状、若しくは環状のアルキル基に相当し、 前記構造要素においてＢは、飽和炭化水素基に相当し、特に炭素数が１〜１６の直鎖状、分枝鎖状、若しくは環状のアルキル基に相当し、
Ｙは、ＯＲ³に相当するか、又は架橋され、任意で三次元架橋された構造においては相互に独立してＯＲ³又はＯ_1/2に相当し、好適にはＹはＯＲ³であり、
Ｒ¹は相互に独立して、炭素数が１〜４の直鎖状、分枝鎖状、及び／又は環状のアルキル基、又は場合によりＨに相当し、
Ｒ³はそれぞれ相互に独立して、炭素数が１〜４の直鎖状、分枝鎖状、及び／又は環状のアルキル基、又は場合によりＨに相当し、Ｒ²はそれぞれ相互に独立して、炭素数が１〜１５の直鎖状、分枝鎖状、又は環状のアルキル基に相当し、Ｒ⁴はそれぞれ相互に独立して、炭素数が１〜１５の直鎖状、分枝鎖状、又は環状のアルキル基に相当し、
ａ、ｂ、ｃ、ｘ、及びｙは独立して整数に相当するが、ただし、１≦ａ、０≦ｂ、０≦ｃであり、ｘは相互に独立して０又は１であり、ｙは相互に独立して０又は１であり、（ａ＋ｂ＋ｃ）≧２であり、特に好ましくは１≦ａの場合にｘ＝０であるか、又は１≦ａの場合にｘ＝０であり、そして１≦ｂの場合にｙ＝０であり、
ここで、一般式Ｉにおける構造単位［（Ｒ¹Ｏ）_1-x（Ｒ²）_xＳｉ（Ａ）Ｏ］_a、［Ｓｉ（Ｂ）（Ｒ⁴）_y（ＯＲ³）_1-yＯ］_b、及び／又は［Ｓｉ（Ｙ）₂Ｏ］_cは合計で、一般式Ｉの全てのケイ素原子に対して、８０％以下〜３０％以上、特に２５％以上がＭ構造として存在し、
分子量の質量平均（Ｍｗ）は、３１５ｇ／ｍｏｌ超であり、かつ
特に、製造の際に使用される酸触媒の残渣若しくは残留物の含分、特に塩素又は塩化物の含分、好適には全塩化物の含分は、２５０ｍｇ／ｋｇ以下、特に１５０ｍｇ／ｋｇ以下、さらに好適には１００ｍｇ／ｋｇ以下、特に好適には７５ｍｇ／ｋｇ以下、さらに好ましくは５０ｍｇ／ｋｇ以下から現実的な分析の検出限界、極めて特に好適には３５ｍｇ／ｋｇ以下であり、特に、本発明により有利には塔底生成物として得られる組成物中において、好適には０．００１ｍｇ／ｋｇ以下である。

技術な手法で、ほぼワンポット反応として実施可能な経済的な方法を発展させることができた。塔底生成物のコストのかかる蒸留は、行わずに済む。これによって生成物の収率は、公知の方法に比して明らかに向上できた。

意外なことに工程条件によって、触媒又は触媒残渣（総塩化物）の含量が非常に低く、また高分子シロキサンの割合が低い、高純度の組成物を得ることができた。

本発明による組成物の分子量分布を規定のように調節することによって、熱に対して特に安定的なシロキサンオリゴマーにつながり、当該シロキサンオリゴマーは、１５０〜２００℃という高温下であっても、後の適用技術における加熱した押出機内で明らかに質量損失が低い。この際、単純に高分子化合物が製造できたわけではない。と言うのも、高分子量のオリゴマー化合物により、オリゴマーのからみあいにつながるため、他の生成物における加工性の悪さ、又は加工性の遅延につながるからである（例えば押出成形機内でのポリマー材料）。

本発明によればＱ構造を有さないシロキサンオリゴマーを含有する組成物も好ましい。と言うのも、Ｑ構造は明らかに粘度を向上させるため、適用範囲を制限するからである。よってｃは好ましくは０である。

別の態様によれば、前記組成物は好ましくは、分子量の質量平均（Ｍｗ）が３１５ｇ／ｍｏｌ超であり、分子量の数平均（Ｍｎ）が３００ｇ／ｍｏｌ以上のオレフィン官能化シロキサンオリゴマー含有組成物を含有し、ここでＭｗ／Ｍｎの商として定義される多分散性は、１．０５〜１．３５であり（それぞれ境界値を含む）、好適には１．０５〜１．２５、好ましくは１．０５〜１．２０、特に好適には１．０５〜１．１８、又は１．０５〜１．１７である。よって本発明によるシロキサンオリゴマーは組成物中、狭い分子量分布を有し、このため同時に画分あたりの鎖の数が多い場合にも、分子量画分の数値は低い。組成物におけるこの狭い質量分布は、意外なことに本発明による方法によって、工程条件を制御することによって、既に塔底生成物として得られる。狭いモル質量分布のさらなる利点は、非常に均質な熱による方法において、狭い温度範囲において示される。

本発明の対象は好ましくは、オレフィン官能化シロキサンオリゴマー含有組成物であって、前記オレフィン官能化シロキサンオリゴマーは組成物中、全組成物に対して９０％以上（面積％、ＧＰＣ）は、分子量が１０００ｇ／ｍｏｌ以下で存在し、特に９２％以上（面積％、ＧＰＣ）、好ましくは９３％以上である。ここで好適には、シロキサンオリゴマーの多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）は同時に、Ｄ＝１．０５〜１．２５である。

同時にさらに好ましくは、全組成物の８０％超（面積％、ＧＰＣ）、特に８５％超の分子量が、２５０ｇ／ｍｏｌ以上であり、好ましくは８５％以上、特に９０％以上が、２５０ｇ／ｍｏｌ以上の分子量を有する。よって本発明による組成物は有利には、組成物中でシロキサンオリゴマーの８０％以上、特に８５％以上（面積％、ＧＰＣ）、好ましくは９０％以上、特に好適には９２％以上、９３％以上、９４％以上、９５％以上について、Ｍｗが２５０以上〜１０００ｇ／ｍｏｌであり、ここで変動範囲は、±５％、好適には±２％、特に１％以下でありうる。このような組成物は、本発明による方法によって得られ、特に特定の塩化物又は総塩化物含分に焦点を当てること無く実証される。特に、直鎖状及び分枝鎖状のヘキサシロキサン、シクロヘプタシロキサン、及び高分子のシロキサンオリゴマーは、組成物中に最大で２５面積％、特に好ましくは１０〜２５面積％、特に好ましくは１１〜２０面積％しか存在しない。

さらに、又は独立して、シロキサンオリゴマーの８０％以上、特に８５％以上（面積％）が、特に式Ｉのもの（ただし（ａ＋ｂ＋ｃ）≧２）で存在し、好適には１０００ｇ／ｍｏｌ以下の全組成物に対して９０％との組み合わせで存在する。

本発明の対象は同様に、組成物中で４５％以上、特に４７．５％以上（面積％、ＧＰＣ分析によって測定）がトリシロキサン、テトラシロキサン、シクロテトラシロキサン、及び／又はシクロペンタシロキサンとして存在するオレフィン官能化シロキサンオリゴマーを含有する組成物であって、ここで好適には多分散性が１．０５〜１．２５、好ましくは１．０５〜１．２０、特に好ましくは１．０５〜１．１７である（境界値を含む）。特に好ましいのは、組成物中で７５％以上（面積％、ＧＰＣ分析によって測定）、好適には７７．５％以上（面積％、ＧＰＣ分析によって測定）が、ジシロキサン、トリシロキサン、テトラシロキサン、ペンタシロキサン、シクロトリシロキサン、シクロテトラシロキサン、シクロペンタシロキサン、及び／又はシクロヘキサシロキサンとして存在するオレフィン官能化シロキサンオリゴマーを含有する組成物であって、これらの構造を有するオリゴマーは特に好ましくは８０％以上存在し、ここで特に多分散性が１．０５〜１．２５、好ましくは１．０５〜１．２０、特に好ましくは１．０５〜１．１７である（境界値を含む）。一般的には、ジシロキサン、トリシロキサン、テトラシロキサン、ペンタシロキサンという呼称が、それぞれ直鎖状及び／又は分枝鎖状のシロキサンを表し、シクロトリシロキサン、シクロテトラシロキサン、シクロペンタシロキサン、又はシクロヘプタシロキサンが、環状のシロキサンを表す。

本発明による方法によって得られる、分子量が高く、同時に質量損失が低く、高純度のオレフィン官能化オリゴマーを含有する組成物によって、高い発火点と当時に、高温下での良好な特性を調整することができる。よって本発明による組成物は、それぞれ独立して、８５℃以上の温度、特に９０℃以上の温度に発火点を有する。本発明による組成物が５０質量％という組成物の質量損失を示すのは（ＴＧＡにより測定）、好適には２１０℃超の温度で初めてであり、特に２２０℃超の温度で初めて５０％の質量損失が確認され（ＴＧＡにより測定、実施例参照）。特に好ましくは、５０％の質量損失は、２２０〜２５０℃という非常に狭い温度領域で現れ、特にまた多様に置換されたシロキサンオリゴマーについては、変動範囲が±５℃あり得る（加熱速度は１０Ｋ／分、白金るつぼ、穴付の蓋）。

本発明の更なる態様によれば、組成物の質量損失（ＴＧＡにより測定、白金るつぼ、穴付の蓋、１０Ｋ／分）は、１４０℃以下の温度で５質量％未満である。代替的に、又はさらに、組成物の質量損失は、２２０℃の温度で、５０質量％未満である。さらに、本発明による組成物は、２００℃で質量損失が３０質量％未満であり、好適には発火点が９０℃超である。１５０℃の温度では、本発明による組成物の質量損失は、１０質量％未満、特に８質量％未満である。ポリマー（このポリマーに対して、特性を調整するためにシロキサンオリゴマーを添加する）の加工温度は通常、１５０〜２００℃の温度である。この範囲において、本発明による組成物は、従来技術から公知シロキサンオリゴマーと比べて、特に質量損失が低い。特に強調したいのは、同時に、組成物の発火点が、９０℃超、好適には９５℃超、さらに好ましくは１００℃超と高いことである。塔底生成物の高純度に基づくこれらの高い発火点は、長期にわたる貯蔵時間を保証することができる。と言うのも、組成物中にはほとんど触媒残量が存在しないからである。

さらに好ましくは、オレフィン官能化シロキサンオリゴマーを有する組成物は、前記シロキサンオリゴマーの分子量の質量平均（Ｍｗ）が４２０ｇ／ｍｏｌ以上であり、分子量の数平均（Ｍｎ）が４００ｇ／ｍｏｌ以上であり、ここでＭｗ／Ｍｎの商として定義される多分散性は、１．０５〜１．３５、好適には１．０５〜１．２５、さらに好ましくは１．０５〜１．２０、特に１．０５〜１．１７である。同様に好ましいシロキサンオリゴマー含有組成物は、前記シロキサンオリゴマーの分子量の質量平均（Ｍｗ）が４２０ｇ／ｍｏｌ以上であり、分子量の数平均（Ｍｎ）が４６２ｇ／ｍｏｌ以上であり、ここでＭｗ／Ｍｎの商として定義される多分散性（Ｄ）は、１．１０〜１．２０、特に好適には１．０５〜１．１８、又は好ましくは上記値である。

さらなる好ましい態様によれば、組成物中においてシロキサンオリゴマーは、分子量の質量平均（Ｍｗ）が４５０ｇ／ｍｏｌ以上〜５９０ｇ／ｍｏｌであり、分子量の数平均（Ｍｎ）が４１０ｇ／ｍｏｌ以上〜５１０ｇ／ｍｏｌであり、ここでＭｗ／Ｍｎの商として定義される多分散性（Ｄ）は、１．０５〜１．２５、特に１．０５〜１．２２、好ましくは１，０５〜１．２０である。

分子量の質量平均（Ｍｗ）

分子量（Ｍｎ）の数平均

各式中、ｎ_iは、ｉマーの物質量（質量）であり、Ｍ_iは、ｉマーの分子量である。質量平均と数平均についての詳細な定義は、当業者に公知であり、読者にはまた特にインターネットの「http://de.wikipedia.org/wiki/ Molmassenverteilung」の項目、又は数学の標準的な著作物から読み取ることができる。

高温下（特に１５０〜２００℃、又は２００〜２３０℃）での質量損失が低いという点、またポリマー、プレポリマー、又はモノマーとのこれらの混合物における良好かつ迅速な加工性という点で、規定の特性プロフィールを保証するため（例えば押出成形機における使用の際）、オレフィン系シロキサンオリゴマーが規定の分子量分布（好適には比較液狭い分子量分布）を有することは、非常に重要である。高分子生成物（例えば直鎖状若しくは分枝鎖状のヘキサシロキサン又はヘプタシロキサン）の含量が高すぎると、ポリマーにおける分配性が阻害され、また架橋特性にも不利に作用するだろう。一方で、ジシロキサンの割合が高すぎることも望ましくない。と言うのも、１５０〜２００℃の温度における質量損失が高すぎることにつながるからである。

特に好ましくは、組成物中でシロキサンオリゴマーの７０％以上が、ジシロキサン、トリシロキサン、シクロテトラシロキサン、テトラシロキサン、シクロペンタシロキサン、ペンタシロキサン、及び／又はシクロヘキサシロキサンとして存在し、その割合は好適には７５％以上、特に好ましくは８０％以上、さらに好ましくは８５％以上である。よって本発明による組成物は好適には、オレフィン系シロキサンオリゴマーを以下の割合で有し、それぞれ独立して、±３％の標準偏差があり得る：好ましくはそれぞれ独立して、モノマーのシランの割合が０．５％未満、ジシロキサンとシクロトリシロキサンの割合が、好適には３０％以下、好ましくは２５％未満、トリシロキサンとシクロテトラシロキサンの割合が、２０％以上、好適には２３％以上、テトラシロキサンとシクロペンタシロキサンの割合は、１０％以上、特に１４％以上、ペンタシロキサンとシクロヘキサシロキサンの割合は、６％以上〜４０％、好適には７〜３０％であり、ここで特に直鎖状又は分枝鎖状のヘキサシロキサン、シクロヘプタシロキサン、及び高分子シロキサンの割合は、それぞれ全組成物に対して３０％以下、特に２５％以下、好適には２０％以下（面積％）である（合計で１００％）。ここで同時に特に好ましくは、ＴＧＡによる質量損失が、最大２１０℃の温度、好適には２２０℃未満の温度で５０質量％未満である。さらに好ましくは、組成物は同時に、発火点が９０℃以上である。％で記載の割合はそれぞれ、ＧＰＣ分析から面積パーセントとして測定する。

本発明の対象は同様に、オレフィン官能化シロキサンオリゴマーを含有する組成物であって、前記オリゴマーは、ケイ素原子あたりオレフィン基を最大一個有し、かつオレフィン官能化シロキサンオリゴマーは、Ｓｉ−Ｏ−架橋された構造要素を有し、当該構造要素は、鎖状、環状、架橋された、及び／又は任意で三次元的に架橋された構造を形成し、ここで少なくとも１個の構造は、一般式Ｉの理想化された形態に相当し、ここでシロキサンオリゴマーは、少なくとも１種のアルコキシシランから誘導される構造単位を有し、
（ｉ）一般式ＩＩのオレフィン官能化アルコキシシランから

ここでＡは、オレフィン基、特に炭素数が２〜１６の直鎖状、分枝鎖状、若しくは環状のアルケニル−アルキレン官能基又はシクロアルケニル−アルキレン官能基から選択され、
Ｒ²はそれぞれ独立して、炭素数が１〜１５の直鎖状、分枝鎖状、又は環状のアルキル基に相当し、
ｘは０又は１、好適には０であり、
Ｒ¹はそれぞれ独立して、メチル基、エチル基、若しくはプロピル基、又は任意で式ＩＩのアルコキシシランの混合物、特にｘは０であり、又はエステル交換生成物に相当し、任意で
（ｉｉ）飽和炭化水素基によって官能化された式ＩＩＩのアルコキシシランから、

ここでＢは、炭素数が１〜１６の直鎖状、分枝鎖状、又は環状の飽和炭化水素基であって、好ましくは直鎖状、分枝鎖状、又は環状のアルキル基から選択される非置換の炭化水素基に相当し、Ｒ³はそれぞれ相互に独立して、メチル基、エチル基、又はプロピル基であり、
Ｒ⁴は、それぞれ独立して、炭素数が１〜１５の直鎖状、分枝鎖状、又は環状の飽和炭化水素基に相当し、ｙは０又は１であり、ここでｙは好ましくは０であり、又は任意で、式ＩＩＩのアルコキシシラン混合物、又はそのエステル交換生成物に相当し、特にｙ＝０であり、任意で
（ｉｉｉ）一般式ＩＶ、すなわちＳｉ（ＯＲ³）₄のテトラアルコキシシランから、ここでＲ³はそれぞれ独立して、メチル基、エチル基、又はプロピル基であるか、又はこれらのエステル交換生成物であり、
特に、製造の際に使用される酸触媒の残渣若しくは残留物の含分、特に塩素又は塩化物の含分、好適には全塩化物の含分は、本発明により有利には塔底生成物として得られる組成物中において２５０ｍｇ／ｋｇ以下、特に１５０ｍｇ／ｋｇ以下、さらに好適には１００ｍｇ／ｋｇ以下、特に好適には７５ｍｇ／ｋｇ以下、さらに好ましくは５０ｍｇ／ｋｇ以下から現実的な分析の検出限界、極めて特に好適には３５ｍｇ／ｋｇ以下であり、
分子量の質量平均（Ｍｗ）は、３１５ｇ／ｍｏｌ超であり、かつ
ここで、少なくとも部分的な加水分解及び縮合によって上記アルコキシシランから誘導される、シロキサンオリゴマー中の構造単位［（Ｒ¹Ｏ）_1-x（Ｒ²）_xＳｉ（Ａ）Ｏ］_a、［Ｓｉ（Ｂ）（Ｒ⁴）_y（ＯＲ³）_1-yＯ］_b、及び／又は［Ｓｉ（Ｙ）₂Ｏ］_cは合計で、一般式Ｉの全てのケイ素原子に対して、８０％以下〜３０％以上、特に２５％以上がＭ構造として存在する。

炭素数が１〜４である全てのアルキル基、例えばＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、それぞれ相互に独立して、好適にはメチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｔ−ブチル、及び／又は炭素数が５の２−メチルブチルであり得る。アルキル基Ｒ²及びＲ⁴はそれぞれ相互に独立して、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ｎ−ペンチル基、イソ−ペンチル基、ネオ−ペンチル基、ヘキシル基、ｉ−ヘキシル基、ネオ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、オクチル基、ｎ−オクチル基、イソ−オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、Ｃ₁₃Ｈ₂₇基、Ｃ₁₄Ｈ₂₉基、Ｃ₁₅Ｈ₃₁基から、又はシクロペンチル基、シクロヘキシル基から、並びにアルキル置換されたシクロペンチル基及びシクロヘキシル基から選択できる。

エステル交換生成物は、様々なアルコキシ基を有するアルコキシシランを有することができ、その例は、メトキシ基及び／又はエトキシ基で官能化された、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、又は式Ｉのアルコキシシランである。シロキサンオリゴマーは、式ＩＩ、ＩＩＩ、及びＩＶのアルコキシシランとしても、またエステル交換生成物としても存在し得る。よって例えば、式ＩＩのアルコキシシランは、メトキシシランの混合物、エトキシシランの混合物、又は混合型の官能化メトキシエトキシシランの混合物として存在し得る。またこれに相応して、式ＩＩＩのアルコキシシランは、メトキシシランの混合物、エトキシシランの混合物、又は混合型の官能化メトキシエトキシシランの混合物として存在し得る。オレフィン官能化シロキサンオリゴマー、特に式Ｉのものにも同じことが当てはまり、これらはＲ¹及びＲ³として、メチル基又はエチル基、またこれら両方の基を有することができ、メトキシ基及びエトキシ基官能化されたオリゴマーとして存在し得る。

上記特徴に加えて、本発明による組成物におけるシロキサンオリゴマーのＭ構造含分は、Ｍ構造とＤ構造の割合が非常に高い従来技術に比べて明らかに低減しており、この従来技術では極めて過剰な割合が、シロキサンオリゴマー中でＭ構造として存在する。

上記特徴に加えてさらに、モノマー性アルコキシシランの含分は、本発明による組成物において明らかに低減されている。よって本発明の対象はまた、オレフィン官能化シロキサンオリゴマーを含有する組成物であって、モノマー性アルコキシシランのケイ素原子含分が、全ケイ素原子に対して２％以下〜検出限界若しくは０．０％、好ましくは１％未満〜０．０％、さらに好ましくは０．８〜０．０％である。モノマー性アルコキシシランとしては、式ＩＩ、ＩＩＩ、及び／又はＩＶのアルコキシシラン、並びにモノマー性加水分解生成物が考慮される。％での含分は、例えば²⁹Ｓｉ−ＮＭＲスペクトル分析機によって測定できる。これらのモノマーは、シロキサンオリゴマーにおける後架橋と、その特性プロフィールの悪化につながる。国際的な規定（例えばポリマーに関するＯＥＣＤの規定）、及びさらなる処方に基づき、できる限りモノマーを含まないポリマーを製造することに対して、大きな要求が存在する。

特に好ましい実施態様によれば、オレフィン基Ａは、式Ｉ及び／又はＩＩ中において、非加水分解性のオレフィン基、特に直鎖状、分枝鎖状、又は環状のアルケニルアルキレン官能基又はシクロアルケニルアルキレン官能基であって、炭素数がそれぞれ２〜１６のもの、特に好ましくはビニル基、アリル基、ブテニル基、例えば３−ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、エチルヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、シクロヘキセニル−Ｃ₁〜Ｃ₈アルキレン基、好適にはシクロヘキセニル−２−エチレン基、例えば３’−シクロヘキセニル−２−エチレン基、例えば３’−シクロヘキセニル−２−エチレン基、及び／又はシクロヘキサジエニルＣ₁〜Ｃ₈アルキレン基、好適にはシクロヘキサジエニル−２−エチレン基に相当する。

同様に好ましくは、非置換炭化水素基Ｂは、式Ｉ及び／又はＩＩＩ中で独立して、炭素数が１〜１６の直鎖状、分枝鎖状、又は環状のアルキル基、特にメチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−プロピル基、イソ−プロピル基、ブチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、オクチル基、ｎ−オクチル基、イソ−オクチル基、又はヘキサデシル基であり得る。

同様に好ましくは、基Ｂは独立して、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ｎ−ペンチル基、イソ−ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ｉ−ヘキシル基、ネオヘキシル基、ヘプチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、ネオオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、２，２−ジメチルヘキシル基、２，３−ジメチルヘキシル基、２，４−ジメチルヘキシル基、２，５−ジメチルヘキシル基、３，３−ジメチルヘキシル基、３，４−ジメチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、２，２，３−トリメチルペンチル基、２，２，４−トリメチルペンチル基、２，３，３−トリメチルペンチル基、２，３，４−トリメチルペンチル基、３−エチル−２−メチルペンチル基、３−エチル−３−メチルペンチル基、２，２，３，３−テトラメチルブチル基、Ｃ₁₃Ｈ₂₇基、Ｃ₁₄Ｈ₂₉基、及びＣ₁₅Ｈ₃₁基である。変法によればアルキル基は、炭素数が３〜１６の分枝鎖状又は環状であり得るか、又は炭素数が２〜７の直鎖状であり得る。

本発明によれば、一般式Ｉにおける構造単位［（Ｒ¹Ｏ）_1-x（Ｒ²）_xＳｉ（Ａ）Ｏ］_a、［Ｓｉ（Ｂ）（Ｒ⁴）_y（ＯＲ³）_1-yＯ］_b、及び／又は［Ｓｉ（Ｙ）₂Ｏ］_cは合計で、一般式Ｉの全てのケイ素原子に対して、８％以下〜０．０％がＴ構造として存在し、特に７．８％以下〜１．００％、代替的に好ましくは６．０〜２．０％がＴ構造として存在する。

同様に、オレフィン官能化されたシロキサンオリゴマーは、好適にはケイ素原子対、基Ａ及びＢの比が、ａが１以上、ｂが０、ｃが０以上、（ａ＋ｂ＋ｃ）が２以上という条件で、Ｓｉ：（基Ａ＋Ｂ）の比が、１：１から約１．２２：１、好適には１：１から１．１５：１である。特に好ましい態様によれば、ｃが０、ただしａが１以上の整数であり、さらなる好ましい変法によれば、ｃが０で、ただしａが１以上であり、ｂが１以上である（それぞれ独立して整数）。

同様に本発明の対象は、ケイ素原子あたり最大１個のオレフィン基を有するオレフィン官能化シロキサンオリゴマーを含有する組成物であって、ここで特にそれぞれ相互に独立して、
（ｉ）一般式Ｉにおいて構造要素［（Ｒ¹Ｏ）_1-x（Ｒ²）_xＳｉ（Ａ）Ｏ］_aが、一般式Ｉの全ケイ素原子に対して、０．０〜８．０％、特に０．０〜７．７５％、好適には１．０〜７．７５％がＴ構造として存在し、かつ／又は一般式Ｉにおける構造要素［Ｓｉ（Ｂ）（Ｒ⁴）_y（ＯＲ³）_1-yＯ］_bが、一般式Ｉの全ケイ素原子に対して、０．０〜１．５％、好適には０．０〜１．０％がＴ構造として存在し、及び任意で
（ｉｉ）一般式Ｉにおける構造要素［（Ｒ¹Ｏ）_1-x（Ｒ²）_xＳｉ（Ａ）Ｏ］_a、及び［Ｓｉ（Ｂ）（Ｒ⁴）_y（ＯＲ³）_1-yＯ］_b、及び［Ｓｉ（Ｙ）₂Ｏ］_cが、一般式Ｉのケイ素原子全てに対して、７０％以下〜１５％、又は７５％以下〜４０％がＤ構造として存在し、その割合は特に７０〜４２％、特に６５〜４２％、特に好ましくは６５〜４３以上であり、及び任意で
（ｉｉｉ）一般式Ｉにおける構造要素［（Ｒ¹Ｏ）_1-x（Ｒ²）_xＳｉ（Ａ）Ｏ］_aは、一般式Ｉの全ケイ素原子に対して、２５％〜５５％がＭ構造として存在し、その割合は特に２５％〜５０％、特に好ましくは２９％〜４５％、３５％〜４５％であり、及び任意で、
（ｉｖ）一般式Ｉにおける構造要素［Ｓｉ（Ｂ）（Ｒ⁴）_y（ＯＲ³）_1-yＯ］_bは、一般式Ｉの全ケイ素原子に対して、４０％以下がＭ構造として存在し、その割合は特に３５％以下、例えば３０〜４０％であり、かつ／又は任意で、
（ｖ）一般式Ｉにおいて構造要素［Ｓｉ（Ｙ）₂Ｏ］_cは、２０％以上がＤ構造として存在し、その割合は特に２０〜４０％であり、かつ／又は任意で
（ｖｉ）一般式Ｉにおいて構造要素［Ｓｉ（Ｙ）₂Ｏ］_cは、０．０〜１％がＴ構造として存在する。特に好ましい変法によれば、式Ｉ中、ｃが０である。

同様に本発明の対象は、ケイ素原子あたり最大１個のオレフィン基を有するオレフィン官能化シロキサンオリゴマーを含有する組成物であって、ここでそれぞれ相互に独立して、（ｉ）一般式Ｉにおいて構造要素［（Ｒ¹Ｏ）_1-x（Ｒ²）_xＳｉ（Ａ）Ｏ］_aが、一般式Ｉの全ケイ素原子に対して、０．０〜８．０％、特に０．０〜７．７５％、好適には１．０〜７．７５％がＴ構造として存在し、かつ／又は一般式Ｉにおける構造要素［Ｓｉ（Ｂ）（Ｒ⁴）_y（ＯＲ³）_1-yＯ］_bが、一般式Ｉの全ケイ素原子に対して、０．０〜１．５％、好適には０．０〜１．０％がＴ構造として存在し、及び（ｉｉ）一般式Ｉにおける構造要素［（Ｒ¹Ｏ）_1-x（Ｒ²）_xＳｉ（Ａ）Ｏ］_a、及び［Ｓｉ（Ｂ）（Ｒ⁴）_y（ＯＲ³）_1-yＯ］_b、及び［Ｓｉ（Ｙ）₂Ｏ］_cが、一般式Ｉのケイ素原子全てに対して、５０％以下〜１５％がＤ構造として存在し、その割合は特に５０〜１７％、特に好ましくは５０〜３０％であり、及び任意で
（ｉｉｉ）一般式Ｉにおける構造要素［（Ｒ¹Ｏ）_1-x（Ｒ²）_xＳｉ（Ａ）Ｏ］_aは、一般式Ｉの全ケイ素原子に対して、２８％〜５０％がＭ構造として存在し、及び任意で、
（ｉｖ）一般式Ｉにおける構造要素［Ｓｉ（Ｂ）（Ｒ⁴）_y（ＯＲ³）_1-yＯ］_bは、一般式Ｉの全ケイ素原子に対して、４０％以下〜３０％がＭ構造として存在する。

同様に好ましくは、オレフィン系シロキサンオリゴマー（一般式Ｉのもの）におけるＴ構造対Ｄ構造の比は、全ケイ素原子に対して１：２から１０：１、好ましくは１：２から３：１、特に好ましくは１：２から３：１、さらに好ましくは１：２から２．５：１、特に好ましくは１：１．２から３：１であり、加えて特に、一般式Ｉにおける全構造要素のＴ構造含分は、８．０から０．０％、好適には８．０〜０．５％である。さらに、この組成物は８５℃以上、特に９０℃以上という高い発火点を有する。良好な発火点は、単離された組成物の純度が高いことと、触媒残渣又は触媒残留物の割合が非常に低いことに起因する。本発明の対象はさらに、オレフィン官能化シロキサンオリゴマー、又は一般式Ｉのシロキサンオリゴマー少なくとも１種含有する組成物であって、当該組成物中、Ｍ構造対Ｄ構造が、全ケイ素原子に対して１：１．２から３：１の比で存在し、前記組成物は、８５℃以上の温度で発火点を有するものである。

Ｍ構造、Ｄ構造、Ｔ構造、又はＱ構造の割合は通常、当業者にそれ自体公知の方法、好適には²⁹Ｓｉ−ＮＭＲにより測定する。

Ｍ構造、Ｄ構造、Ｔ構造、及びＱ構造の定義は通常、シロキサン結合中で結合された酸素の数に関連し、以下ではアルコキシシリル単位によって例示的に説明する：それぞれ独立してＲは、ＯＲ¹、ＯＲ³、基Ａ、又は基Ｂであり、これらの定義は上述の通りである。Ｍ＝［−Ｏ_1/2−Ｓｉ（Ｒ）₃］、Ｄ＝［−Ｏ_1/2−Ｓｉ（Ｒ）₂−Ｏ_1/2−］、Ｔ＝［ＲＳｉ（−Ｏ_1/2−）₃］、そしてＱ＝［Ｓｉ（−Ｏ_1/2−）₄］である。−Ｏ_1/2−は常に、シロキサン結合における酸素原子である。そこで、シリコーンと、シロキサン若しくはシランオリゴマーをよりわかりやすく記載するため、理想化された式による記載に代えて、Ｍ構造、Ｄ構造、Ｔ構造（架橋）、及びＱ構造（空間的に架橋）を用いることもできる。このようなシロキサン構造の呼称分類については、「Roempp Chemielexikon」の、「Silocone」の項目を指摘しておく。例えば構造単位Ｍから、Ｍ２によって単純に二量体を形成できる（例えばヘキサアルコキシジシラン）。鎖状構造を構築するために、構造単位Ｄ及びＭの合成が必要になり、これにより三量体（Ｍ₂Ｄ、オクタアルコキシトリシロキサン）、四量体（Ｍ₂Ｄ₂）、及び直ちに直鎖状オリゴマーのＭ₂Ｄ_nに構築できる。環状オリゴマーを形成するためには、構造単位Ｄが必要となる。このようにして例えば、Ｄ₃、Ｄ₄、Ｄ₅、又はより高次のものが構築できる。分枝鎖状又は架橋した構造単位（スピロ化合物についても考慮される）は、構造単位Ｔ及び／又はＱが一緒に存在することによって得られる。考えられる架橋構造は、Ｔ_nとして（ｎ≧４）、Ｄ_nＴ_m（ｎ＞＞ｍ）、Ｄ₃Ｔ₂、Ｍ₄Ｑ、Ｄ₄Ｑとして存在することができ、これらはあり得る可能性のうち、幾つかを挙げたに過ぎない。構造単位Ｍはまた、ストッパー又は調節剤とも呼ばれ、Ｄ単位は連鎖形成剤又は環形成剤と、またＴ構造、任意でＱ構造の割合構造は、架橋形成剤と呼ばれる。４個の加水分解基に基づくテトラアルコキシシランの使用、及び水若しくは湿分の存在が、構造単位Ｑに、ひいては網目構造の形成（三次元架橋）に影響を与え得る。これに対して、完全に加水分解されたトリアルコキシシランは架橋部、すなわちＴ構造単位［−Ｓｉ−（−Ｏ−）_3/2］を有することができ、この構造単位中では、ＭＤ₃ＴＭ₂が、オリゴマー度ｎが７のオリゴマーであり、ここで前記構造の説明中、各官能性は、シロキサン単位の自由な価数によって定義される。

Ｍ構造、Ｄ構造、Ｔ構造、及びＱ構造の命名法の詳細、並びにこれに関連した試験方法を理解するためには、特に以下の文献が挙げられる：
・「Strukturuntersuchungen von oligomeren und polymeren Siloxanen durch hochaufloesende ²⁹Si-Kernresonanz」、H.-G. Horn、H. Ch. Marsmann著、Die Markromolekulare Chemie 162 (1972年), 255-267p、- "Ueber die 1H-, 13C- und 29Si-NMR chemischen Verschiebungen einiger linearer, verzweigter und cyclischer Methyl-Siloxan-Verbindungen", G. Engelhardt, H. Jancke; J. Organometal. Chem. 28 (1971 ), 293-300;
・「Chapter 8 - NMR spectroscopy of organosilicon Compounds」、Elizabeth A. Williams著、The Chemistry of Organic Silicon Compounds, 1989 John Wiley & Sons Ltd, 511-533p。

上記構造を有する組成物は、発火点が高く、後の適用におけるＶＯＣ含分が特に低い。本発明による方法の優れた利点は、製造されるオレフィン系シロキサンオリゴマー、特にビニルオリゴマーが、公知のオリゴマーとは異なり、さらなる後処理（例えばシロキサンオリゴマー組成物の蒸留）を必要としないことである。

本発明によるオレフィン官能化シロキサンオリゴマーの特別な利点はまた、規定の分子量質量平均が、好適には規定の分子量数平均とともに、好適には本発明によるＭ構造対Ｄ構造の比とともに、ポリマーを有するシロキサンオリゴマーの加工性（例えば混練又はコンパウンド化の際の加工性）を直接改善することである。具体的には、吸収される水の量の低下という形で、吸収性が改善される。また体積流動指数も改善されており、これにより加工の際のエネルギーコストが低下する。さらに、鉄含有機械の腐食性が低減する。と言うのも塩素含分がさらに低下できたからである。吸水性が低くなっていることは、後の適用領域において利点となり、地中に埋設され、継続的に湿分にさらされる、充填されたケーブル材料、特にケーブルを製造する際に、利点となる。電気ケーブルにおける金属導体のひそかな腐食を回避するため本発明によれば、非常に塩化物が低い組成物、又は塩化物不含の組成物が貢献する。

さらに、本発明による組成物及び／又はシロキサンオリゴマーが、オリゴマー化度を調整するために例えばアルコキシトリアルコキシシランを添加することによって、さらにトリアルキルシラン基（例えばトリメチルシラン基又はトリエチルシラン基）を有することが、有利であり得る。そこで組成物製造の間、オリゴマー化度を調整するために、所望の時点で連鎖を停止させるため、アルコキシトリアルキルシラン（例えば好適にはエトキシトリメチルシラン若しくはメトキシトリメチルシラン）を、製造すべき組成物に添加するのが好ましいことがある。

本発明による組成物は、シロキサンオリゴマーを少なくとも２０質量％有することができ、ここでシロキサンオリゴマー（特に式Ｉのもの）のオリゴマー化度は、（ａ＋ｂ）の合計が５以上、特に（ａ＋ｂ）の合計が６以上、適切には８以上であり、ただしａが１以上であり、ｂが０以上、又はｂが１以上であり、好適にはｃが０であるか、又はｃは（ａ＋ｂ＋ｃ）中、１以上である。

上記１つ以上の特徴に加えて、又はこれらの特徴に代えて、本発明による組成物は、好適には全てのアルコキシ基が完全に加水分解された後、アルコール含分が５５質量％未満、特に５０質量％以下であり、メトキシシロキサンの場合には好適には４０質量％未満、さらに好適には３５質量％未満、特に好ましくは３０質量％未満、かつ５質量％超であるが、ただしこれは、加水分解のために必要な量の水のみを添加した場合である。測定のためのさらなる希釈は、行わない。

オレフィン官能化シロキサンオリゴマーを含有する本発明による組成物の変法の特別な利点は、この組成物が加水分解の際、全組成物に対して最大５５質量％、好ましくは４５％未満、さらに好ましくは４０％未満、加水分解性アルコキシシランから加水分解アルコール（ＶＯＣ）を放出することである（測定については、明細書を参照）。

さらに、又は１つ以上の上記特徴に代えて、この組成物は好適には、基Ａの、基Ｂに対するモル比が、１：０から１：８、好適には約１：０から１：４であり、特に好ましくは前記比は、１：０から１：２、好適には１：０から１：１、好適には１：１である。

ここでさらに好ましいのは、前記組成物が、以下のようなオレフィン系シロキサンオリゴマーを含有する場合である：オレフィン官能化されたケイ素原子から、また飽和炭化水素により官能化されたケイ素原子から選択されるケイ素原子対、シロキサンオリゴマーにおける、又は代替的に式Ｉ中におけるアルコキシ基の比が、１：０．３から１：２．５、好ましくは１：１．０〜１：２．０、同様に好ましくは１：１．３から１：１．１９、特に好ましくは１：１．３から１：１．１６であり、ここでオレフィン官能化されたシロキサンオリゴマーは、一般式ＩＩのアルコキシシランから、又は式ＩＩと式ＩＩＩのアルコキシシランから誘導されている。

１つの変法によれば、純粋にオレフィン置換された組成物を製造し、これは特に式Ｉのシロキサンオリゴマーであって、ａが２以上の整数であり、ｂは０であり、かつｃは０であり、特に分子量の質量平均（Ｍｗ）が、３１５ｇ／ｍｏｌ超、特に８００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７５０ｇ／ｍｏｌである。ここで好ましくはシロキサンオリゴマーの少なくとも２０質量％は、ａが４以上、場合によっては８以上で存在する。好ましいオレフィン基は、炭素数が２〜１６の直鎖状、分枝鎖状、又は環状のアルケニル若しくはシクロアルケニル−アルキレン官能基であり、好ましくはビニル基、アリル基、ブテニル基、例えば３−ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、エチルヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、シクロヘキセニル−Ｃ₁〜Ｃ₈アルキレン基、好適にはシクロヘキセニル−２−エチレン基、例えば３’−シクロヘキセニル−２−エチレン基、例えば３’−シクロヘキセニル−２−エチレン基、及び／又はシクロヘキサジエニルＣ₁〜Ｃ₈アルキレン基、好適にはシクロヘキサジエニル−２−エチレン基である。場合によって前記組成物は、テトラアルコキシシランの存在下で製造されたシロキサンオリゴマーをベースとしていてよい。

第二の好ましい変法によれば、オレフィン及びアルキル置換されたシロキサンオリゴマーの組成物を製造し、これは特に式Ｉのシロキサンオリゴマーであって、ａが１以上、ｂは１以上であり、特に分子量の質量平均（Ｍｗ）が、３１５ｇ／ｍｏｌ超、特に８００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７５０ｇ／ｍｏｌである。特に、シロキサンオリゴマーの少なくとも２０質量％は、（ａ＋ｂ）について４以上、場合によっては８以上の整数を有する。これらの組成物において、基Ａと基Ｂのモル比が、１：０から１：８であればさらに好ましく、特にａ：ｂの比が１：０から１：８、特に１：０又は１：１から１：８であれば、好ましい。

場合によって前記組成物は、テトラアルコキシシランの存在下で製造されたシロキサンオリゴマーをベースとしていてよい。

別の好ましい変法によれば、ビニル及びアルキル置換されたシロキサンオリゴマーの組成物を製造し、これは特に式Ｉのシロキサンオリゴマーであって、ａが１以上、ｂは１以上であり、好適には分子量の質量平均（Ｍｗ）が、３１５ｇ／ｍｏｌ超、特に８００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７５０ｇ／ｍｏｌである。さらに好適には、シロキサンの２０質量％が、（ａ＋ｂ）が４以上、好適には８以上の整数を有し、好適には基Ａと基Ｂのモル比が、１：０から１：８、好ましくはａ：ｂが１：０から１：８、特に１：０又は１：１から１：８である。

場合によって前記組成物は、テトラアルコキシシランの存在下で製造されたシロキサンオリゴマーをベースとしていてよい。

前記組成物はさらに好適には、一般式ＩＩのオレフィン官能化アルコキシシランから、及び任意で飽和炭化水素で官能化された式ＩＩＩのアルコキシシランから、及び任意で一般式ＩＶのアルコキシシラン（Ｓｉ（ＯＲ³）₄）のテトラアルコキシシランから得られる又は誘導される構造要素を有するオレフィン官能化されたシロキサンオリゴマーを含有し、ここで分子量の質量平均（Ｍｗ）は、３１５ｇ／ｍｏｌ超、特に最大８００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは最大７５０ｇ／ｍｏｌである。

構造要素（モノマーのシロキサン単位）とは一貫して、各構成単位Ｍ、Ｄ、Ｔ、又はＱであると理解される（Ｍ構造、Ｄ構造、及びｔ構造、及びＱ構造の命名については、上記説明参照）。すなわち、アルコキシ置換されたシランから誘導される構成単位であって、少なくとも部分的な加水分解から場合によっては完全な加水分解により、縮合物において少なくとも部分的に縮合が形成されるものである。本発明によれば特に、以下の構造要素を有するシロキサンオリゴマーが形成される：
（Ｒ¹Ｏ）［（Ｒ¹Ｏ）_1-x（Ｒ²）_xＳｉ（Ａ）Ｏ］_aＲ¹、（Ｒ¹Ｏ）［（Ｒ¹Ｏ）_1-x（Ｒ²）_xＳｉ（Ａ）Ｏ］_a、［（Ｒ¹Ｏ）_1-x（Ｒ²）_xＳｉ（Ａ）Ｏ］_a、［（Ｒ¹Ｏ）_1-x（Ｒ²）_xＳｉ（Ａ）Ｏ］_aＲ¹、（Ｒ³Ｏ）［Ｓｉ（Ｙ）₂Ｏ］_c、［Ｓｉ（Ｙ）₂Ｏ］_cＲ³、（Ｒ³Ｏ）［Ｓｉ（Ｙ）₂Ｏ］_cＲ³、［Ｓｉ（Ｙ）₂Ｏ］_c、（Ｒ³Ｏ）［Ｓｉ（Ｂ）（Ｒ⁴）_y（ＯＲ³）_1-yＯ］_bＲ³、［Ｓｉ（Ｂ）（Ｒ⁴）_y（ＯＲ³）_1-yＯ］_bＲ³、［Ｓｉ（Ｂ）（Ｒ⁴）ｙ（ＯＲ³）_1-yＯ］^b、（Ｒ³Ｏ）［Ｓｉ（Ｂ）（Ｒ⁴）_y（ＯＲ³）_1-yＯ］_bＲ³、これらは鎖状、環状、及び／又は架橋された構造を形成し得るものであり、テトラアルコキシシランの存在下、又はその加水分解生成物及び／又は縮合生成物の存在下、三次元架橋された構造も形成しうるものである。ケイ素原子に遊離価数を有する構造要素は、−Ｏ−Ｓｉによる共有結合によって、また遊離価数は酸素原子のところで、−Ｓｉ結合により架橋された結合別の構造要素、アルキル基又は場合によっては水素で飽和されている。ここで構造要素は、縮合物において規則性の無い、又はランダムな配置を受け入れることができ、これは当業者に公知のように、添加の順序によって、また加水分解及び／又は縮合条件により制御できる。一般式Ｉは、実際に存在する構造又は組成物を提示していない。これは、理想化された説明の方法に相当する。

組成物は好ましくは、上記構造要素（本発明による基Ａ又は基Ｂで置換された、式ＩＩ、ＩＩＩ、及び／又はＩＶのアルコキシシランをベースとするもの）のランダム及び／又は不規則な均質加水分解又は不均一加水分解、及び／又は均質縮合又は不均一縮合、及び／又はブロック縮合によって生じる、かつ／又は選択された試験条件下で形成されるシロキサンオリゴマーを含有する。

これに相応して構造要素の置換パターンは、理想化された形態では記載されていない、組成物中で鎖状、環状、架橋された、及び／又は三次元架橋されたシロキサンオリゴマーに当てはまり、ここでシロキサンオリゴマーのシリル基は独立して、例えば以下のように置換されていてよい：Ｙは、ＯＲ³に、又は架橋された及び／又は三次元架橋された構造内で、相互に独立して、ＯＲ³若しくはＯ_1/2に相当し、シロキサン結合において、基Ａ及び／又はＢは先に定義の通りであり、Ｒ³は、Ｒ³について先に定義のようにシロキサンオリゴマー内で実質的にアルキル基に相当し、ここで架橋された、及び／又は三次元架橋された構造において、基Ｒ³からそれぞれ相互に独立して、Ｏ_1/2を有するシロキサン結合を形成できるか、又は、これらの基は相互に独立して、Ｏ_1/2として存在できるか、場合によっては独立してＲ²及び／又はＲ⁴は、先に規定の通り炭素数が１〜１５のアルキル基であり、−ＯＲ¹、Ｒ¹は、独立して炭素数１〜４のアルキル基である。

同様に本発明の対象となるのは、を含有する組成物である：
ａ）シロキサンオリゴマー及び式Ｉの構造の少なくとも１つが、それぞれ式ＩＩのアルコキシシランから誘導されており、オレフィン基Ａとしてビニル基を有し、ここでＲ¹はそれぞれ相互に独立して、メチル基又はエチル基に相当し、また任意でこれらのエステル交換生成物、
ｂ）シロキサンオリゴマー及び式Ｉの構造の少なくとも１つが、それぞれ式ＩＩのアルコキシシランから誘導されており、オレフィン基Ａとして式ＩＩＩのアルコキシシランから誘導されたビニル基を有し、非置換の炭化水素基Ｂとしてプロピル基を有し、ここでＲ¹及びＲ³はそれぞれ相互に独立して、メチル基又はエチル基に相当し、また任意でこれらのエステル交換生成物、又は
ｃ）それぞれ式ＩＩのアルコキシシランから誘導されるシロキサンオリゴマー及び式Ｉの構造の少なくとも１つが、オレフィン基Ａとしてビニル基を有し、ここでＲ³はそれぞれ相互に独立して、メチル基又はエチル基に相当し、又は任意でこれらのエステル交換生成物。

本発明の対象は同様に、式ＩＩのオレフィン官能化アルコキシシランにおいてｘが０である方法であって、任意で飽和炭化水素基により官能化された式ＩＩＩのアルコキシシランにおいて、ｙが０である方法である。代替的には、ｘが０であり、ｙ＝１であるか、又はｘ＝１であり、ｙ＝０であり得る。

同様に好ましい組成物はそれぞれ独立して、特にアルコキシシランから誘導された構造要素と、ビニルトリエトキシシランとビニルトリメトキシシランから選択される一般式ＩＩのオレフィン官能化アルコキシシラン少なくとも１種から、任意で式ＩＩＩのアルコキシシランから誘導された式Ｉの構造を任意で少なくとも１つ有するシロキサンオリゴマーを含有し、前記一般式ＩＩＩのオレフィン官能化アルコキシシランは、以下のものから選択される：ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランから選択される少なくとも１種のオレフィン官能化された式ＩＩのアルコキシシラン、及び任意で式ＩＩＩのアルコキシシランが使用でき、ここで式ＩＩＩのアルコキシシランは、それぞれ独立して以下のものから選択される：メチルトリエトキシシラン、メチル取りメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｉ−ブチルトリエトキシシラン、ｉ−ブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ、ヘキシルトリメトキシシラン−ヘキシルトリメトキシシラン、イソ−ヘキシルトリエトキシシラン、イソ−ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、イソ−オクチルトリエトキシシラン、イソ−オクチルトリメトキシシラン、ウンデシルトリエトキシシラン、ウンデシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ノナデシルトリエトキシシラン、ノナデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、Ｃ₁₃Ｈ₂₇トリエトキシシラン、Ｃ₁₄Ｃ₂₉トリエトキシシラン、Ｃ₁₄Ｃ₂₉トリメトキシシラン、Ｃ₁₅Ｈ₃₁トリメトキシシラン、Ｃ₁₅Ｈ₃₁トリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、及びヘキサデシルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン（ＤＭＤＭＯ）、ジメチルジエトキシシラン、プロピルメチルジメトキシシラン、プロピルメチルジエトキシシラン、ｎ−オクチル−メチル−ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル−メチル−ジメトキシシラン、プロピル−メチル−ジエトキシシラン、プロピル−メチル−ジエトキシシラン、シクロヘキシル−トリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリ−ｎ−ブトキシシラン、ヘキサデシルメチルジメトキシシラン、及び／又はヘキサデシルメチルジエトキシシラン、並びにこれらのシランの混合物、又はこれらのシランのうち少なくとも２種を含有する混合物、並びにこれらのエステル交換生成物。

さらなる好ましい組成物はそれぞれ独立して、一般式ＩＩのオレフィン官能化シロキサンオリゴマー少なくとも１種から誘導された構造要素と、任意で式Ｉの構造少なくとも１つを有するシロキサンオリゴマーを含有し、前記オレフィン官能化シロキサンオリゴマーは、以下の基：アリル基、ブテニル基、３−ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、エチルヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、シクロヘキセニルＣ₁〜Ｃ₈アルキレン基、シクロヘキセニル−２−エチレン基、３’−シクロヘキセニル−２−エチレン基、シクロヘキサジエニルＣ₁〜Ｃ₈アルキレン基、及びシクロヘキサジエニル−２−エチレン基から選択されるオレフィン基Ａを有する式ＩＩのアルコキシシランから選択されており、ここでＲ¹はそれぞれ相互に独立して、エチル基又はメチル基に相当するか、又は式ＩＩの上記オレフィン官能化アルコキシシラン少なくとも１種から選択され、ここでシクロヘキセニル−２−エチレン基若しくはシクロヘキサジエニル−２−エチレン基で官能化された式ＩＩのアルコキシシランであって、式ＩＩＩのアルコキシシランを有するものが特に好ましく、式ＩＩＩのアルコキシシラン少なくとも１種は、チルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｉ−ブチルトリエトキシシラン、ｉ−ブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、イソ−ヘキシルトリエトキシシラン、イソ−ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、イソ−オクチルトリエトキシシラン、イソ−オクチルトリメトキシシラン、ウンデシルトリエトキシシラン、ウンデシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ノナデシルトリエトキシシラン、ノナデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、Ｃ₁₃Ｈ₂₇トリエトキシシラン、Ｃ₁₃Ｈ₂₇トリメトキシシラン、Ｃ₁₄Ｃ₂₉トリエトキシシラン、Ｃ₁₄Ｃ₂₉トリメトキシシラン、Ｃ₁₅Ｈ₃₁トリメトキシシラン、Ｃ₁₅Ｈ₃₁トリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、及びヘキサデシルトリメトキシシラン、並びにこれらのエステル交換生成物から選択される。

本発明の対象はまた、オレフィン官能化されたシロキサンオリゴマーを含有する組成物であり、これは特に、理想化された式Ｉに記載の少なくとも１種のシロキサンオリゴマーであり、さらなる成分として、少なくとも１種の有機溶剤、有機ポリマー、水、塩、充填材、添加剤、顔料、又はこれらの成分の少なくとも２種の混合物を含有するものである。これらの成分は、組成物製造の間に、また後の時点でも、組成物に添加できる。

本発明による組成物の特別な利点は、製造条件により非常に塩化物含分が低く、このためケーブル材料へと加工する際に、防炎性が著しく改善することにつながる。このため本組成物の重要な利点は、当該組成物を塔底生成物として、場合によっては加水分解アルコールを分離した後、また場合によっては添加したアルコールを分離した後に、経済的な方法で直接、本発明により使用可能なことである。本発明による組成物のさらなる利点は、組成物の粘度が３，０００ｍＰａｓ未満という粘度が、一緒に加工される熱可塑性樹脂及びエラストマーの有利で良好な加工性につながることである。

本発明による方法の特別な利点は、均質触媒条件下における酸触媒及び／又は縮合触媒と組み合わせた、溶剤の使用にある。本発明により使用される酸触媒は、溶剤、アルコキシシラン、及び製造されるシロキサンオリゴマーに溶解性である。さらにこれらのアルコキシシランはまた、溶剤に溶解性である。コストのかかる蒸留を、特に狭いシロキサンオリゴマーの分子量分布で、同時に高純度で、ほぼ触媒不含で、酸触媒不含、特に総塩化物含分不含のシロキサンオリゴマー組成物を塔底生成物として得ることが、これらの手法によって初めて可能になったのである。

溶剤（好適にはアルコール）の添加及び／又は添加量によって、規定の水量と一緒に分子量及び分子量分布を最適なように調整でき、このようにして、高分子オリゴマーの形成が、充分に回避できる。不所望の高分子オリゴマーは、僅かな量でしか形成されない。

本発明による組成物、及び本発明による方法のさらなる態様は、塩基性触媒を用いること無く、特に窒素含有化合物を使用せずに、又は酸性の硫黄を含有するイオン交換体を使用せずに、方法を行うことである。これらの触媒はいずれも、不均一触媒作用の条件につながる。よって例えば、エマルションを形成するための水性アンモニア、またスルホン酸基又は硫黄基を有するイオン交換体による反応は、不均一触媒作用の条件付けにつながる。不均一触媒作用の条件付けは、シロキサンオリゴマーについて所望の狭い質量分布を作成するためには、適していないことが確認された。従って本発明による組成物は、酸性の硫黄を含有する基（特に硫酸基若しくはスルホン酸基）を含まず、かつ／又は窒素を含有する化合物（特に、塩基性触媒により導入される窒素含有化合物）含まない。同様に本発明による方法においては、金属酸化物を酸と組み合わせて使用することが省略され、これにより本発明による組成物は、金属酸化物（例えば特に酸化銅、水酸化銅、水酸化鉄、水酸化アルミニウム）の添加により導入される金属残渣を含まない。よって本発明による組成物は好適には、内在的に存在する金属のみを含有し、その金属含分は好ましくは、０．００１質量％未満〜０．１質量ｐｐｍである。相応して本発明による方法において、中和のための塩基性化合物（例えば炭酸カルシウム）の添加を省略できる。従って、本発明による組成物は、さらに添加されたカルシウムを含まず、好適にはカルシウムを１質量％未満、特に０．１質量％以下〜０．１質量ｐｐｍしか含有しない。よって本発明による組成物と方法は、窒素含有化合物、及びカルシウム含有化合物を含まず、金属含有化合物、特に金属酸化物を含まず、また硫黄含有化合物、特に酸性の硫黄含有化合物を含有しない。

本発明による、オレフィン官能化されたシロキサンオリゴマー組成物は、アルコール含分、好ましくは遊離アルコール含分が、組成物に対して２質量％未満〜０．０００１質量％であり、特に１．８質量％未満、好ましくは１．５質量％未満、さらに好ましくは１．０質量％未満、特に好ましくは０．５質量％未満〜検出限界である。本発明による、オレフィン官能化されたシロキサンオリゴマー組成物は、アルコール含分、好ましくは遊離アルコール含分が、組成物に対して２質量％未満〜０．０００１質量％であり、特に１．８質量％未満、好ましくは１．５質量％未満、さらに好ましくは１．０質量％未満、特に好ましくは０．５質量％未満〜検出限界である。ここで組成物は、このように僅少なアルコール含分を少なくとも３ヶ月にわたって、好適には６ヶ月にわたって有する。本発明による方法ではこのようにＶＯＣ含分が低いことにより、特に塩素含分が低く、アルコキシ含分も低いシロキサンオリゴマー組成物が提供される。

同様に本発明の対象は、オレフィン官能化シロキサンオリゴマーを含有する組成物、特に当該製造方法により得られる組成物であって、
（ｉ）（少なくとも１種の）一般式（ＩＩ）のオレフィン官能化アルコキシシラン、

上記式ＩＩ中、Ａはオレフィン基に相当し、特に直鎖状、分枝鎖状、及び／又は環状のアルケニル−アルキル官能基若しくはシクロアルケニル−アルキル官能基であって、炭素数が２〜１６のものから選択され、Ｒ²は独立して、炭素数が１〜１５の直鎖状、分枝鎖状、又は環状のアルキル基に相当し、ｘは０又は１であり、Ｒ¹は独立して、炭素数が１〜４の直鎖状、分枝鎖状、及び／又は環状のアルキル基に相当し、特にｘは０であり、
（ｉｉ）酸加水分解触媒及び／又は縮合触媒の存在下、特にＨＣｌ、飽和若しくは不飽和の有機酸（例えばギ酸、酢酸）、及び／又は脂肪酸（例えばミリスチン酸）、及び／又は多官能性有機酸（例えばクエン酸、フマル酸）の存在下で、
（ｉ．１）任意で、（少なくとも１種の）式ＩＩＩのアルコキシシランと、

ここで式ＩＩＩにおいてＢは、飽和炭化水素基、特に炭素数が１〜１６の直鎖状、分枝鎖状、又は環状のアルキル基でから選択される飽和炭化水素基に相当し、Ｒ³はそれぞれ相互に独立して、炭素数１〜４の直鎖状、分枝鎖状、及び／又は環状のアルキル基であり、Ｒ⁴は炭素数が１〜１５の直鎖状、分枝鎖状、又は環状のアルキル基に相当し、ｙは０又は１、特にｙは０であり、
（ｉ．２）任意で、式ｉｖの（少なくとも１種の）テトラアルコキシシランと、ここで、式ＩＶ中、Ｒ³はそれぞれ相互に独立して、直鎖状、分枝鎖状、及び／又は環状の、炭素数１〜４のアルキル基であり、

（ｉｉｉ）水対アルコキシシランのアルコキシ基が１．２７５から１：５．０、特に好ましくは１：２．７５から１：４．５、１：３．０殻１：４．５、又は１：３．０から１：４．２５、さらに好ましくは１：３．５から１：４．２５という規定量のモル比の水と、任意で溶剤の存在下、好適には溶剤としての（少なくとも１種の）アルコールの存在下、反応させてシロキサンオリゴマーにし、特に式ＩＩ及びＩＩＩ中でｘは０、ｙは０であり、そして
（ｉｖ）加水分解アルコールと、場合によって存在する溶剤を、実質的に分離し、特に
（ｖ）オレフィン官能化シロキサンオリゴマーを含有する組成物が、工程（ｉｖ）に続いて塔底生成物として得られる。

適切には、（ｉｉｉ）において水も、水対アルコキシシランのアルコキシ基のモル比が、１：２から１：６、特に１：２．５から１：５．５という規定のモル比で使用することができる。

ここで意外なことに、反応の際に生じる加水分解アルコールは、揮発性触媒（特にＨＣｌ、ギ酸、酢酸）に対して連行剤として作用することが判明し、前記触媒は加水分解アルコールを蒸留により分離する際に少なくとも部分的に、好ましくはほぼ完全に系から排出され、これによって有利なことに、目的生成物を得るためにさらなるコストのかかる蒸留が不要になる。これは特に高い純度で、室温で気体状の、溶剤に良好に溶解性の触媒（例えばＨＣｌ）により可能になる。

よって本発明による方法では、（ｖ）において有利なことに、オレフィン官能化シロキサンオリゴマーを含有する組成物を、工程（ｉｖ）に続いて、直接塔底生成物として得ることができる。と言うのも特に有利なことに、本発明による方法では経済的な方法で、生成物のさらなる蒸留が不要になり、それにも拘わらず、素晴らしい製品品質が得られるからである。ここで特に、シロキサンオリゴマーを含有する組成物は、製造の際に使用される酸触媒（例えば塩素）、特に総塩化物の含分が、２５０ｍｇ／ｋｇ以下、特に１５０ｍｇ／ｋｇ以下、好ましくは１００ｍｇ／ｋｇ以下、特に好ましくは７５ｍｇ／ｋｇ以下、さらに好適には５０ｍｇ／ｋｇ以下、特に３５ｍｇ／ｋｇ以下であり、ここで好適には加水分解性塩化物の含分が８ｍｇ／ｋｇ未満、好適には５ｍｇ／ｋｇ未満であり、かつ／又は好適には（ｖｉ）ケイ素原子、特にケイ素原子の合計が、シロキサンオリゴマー中で、好ましくは式Ｉの構造要素［（Ｒ¹Ｏ）_1-x（Ｒ²）_xＳｉ（Ａ）Ｏ］_a、［Ｓｉ（Ｂ）（Ｒ⁴）_y（ＯＲ³）_1-yＯ］_b、及び／又は［Ｓｉ（Ｙ）₂Ｏ］_cが、一般式Ｉの全ケイ素原子に対して、８０％以下から３０％以上、特に３５％以上、Ｍ構造として存在し、シロキサンオリゴマーの分子量の質量平均（Ｍｗ）は、３１５ｇ／ｍｏｌで得られ、特にＭｗは３１５〜８５０ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは３１５ｇ／ｍｏｌ〜８００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは３１５ｇ／ｍｏｌ〜７５０ｇ／ｍｏｌであり、特にＭｗ／Ｍｎの商としての多分散性はその都度、１．０５〜１．２５、特に好ましくは１．０５〜１．１８である。

１つの変法によれば、工程（ｉ）で式ＩＩのアルコキシシラン少なくとも１種、及び任意でそのエステル交換生成物を、工程（ｉｉ）で酸加水分解触媒及び／又は縮合触媒の存在下、（ｉｉｉ）上記規定のモル比の水と反応させ、（ｉｖ）加水分解アルコールと存在する場合には溶剤を実質的に分離し、この組成物を続いて工程（ｉｖ）に続いて、塔底生成物として得る。

第二の変法によれば、工程（ｉ）で式ＩＩのアルコキシシラン少なくとも１種を、（ｉ．１）式ＩＩＩのアルコキシシラン少なくとも１種、及び任意でそれぞれ独立してこれらのエステル交換生成物と、工程（ｉｉ）で酸加水分解触媒及び／又は縮合触媒の存在下、（ｉｉｉ）上記規定のモル比の水と反応させ、（ｉｖ）加水分解アルコールと存在する場合には溶剤を実質的に分離し、この組成物を続いて工程（ｉｖ）に続いて、塔底生成物として得る。

第三の変法によれば、工程（ｉ）で式ＩＩのアルコキシシラン少なくとも１種を（ｉ．２）式ＩＶのアルコキシシラン、及び任意で（ｉ．１）式ＩＩＩのアルコキシシラン少なくとも１種、並びにそれぞれ独立して任意でこれらのエステル交換生成物と、工程（ｉｉ）で酸加水分解触媒及び／又は縮合触媒の存在下、（ｉｉｉ）上記規定のモル比の水と反応させ、（ｉｖ）加水分解アルコールと存在する場合には溶剤を実質的に分離し、この組成物を続いて工程（ｉｖ）に続いて、塔底生成物として得る。

１つの変法によれば、水も、水対アルコキシ基の比が、１：２から１：６、特に１：２．５から１：５．５という規定のモル比で反応させることができる。

前記シロキサンオリゴマーにおいて好適には、分子量の質量平均（Ｍｗ）が４２０ｇ／ｍｏｌ以上、分子量の数平均（Ｍｎ）が４００ｇ／ｍｏｌ以上であり、ここでＭｗ／Ｍｎの商として定義される多分散性は、１．０５〜１．２５、特に好適には１．０５〜１．１８である。ここで特に好ましくは、９０％以上（面積％、ＧＰＣ）は、分子量１０００ｇ／ｍｏｌ以下である。

特に好ましくは、本発明による方法において、式ＩＩのアルコキシシラン、又は式ＩＩ及びＩＩＩのアルコキシシランを、それぞれ式ＩＶのアルコキシシランの存在下、水対アルコキシシランのアルコキシ基が１：２．５から１：５．５、好適には１：２．７５〜１：５．０、特に好ましくは１：２７５から１：４．５、代替的に特に好ましくは１：３．０から１：４、さらに好適には１：３．５から１：４．２５という規定量のモル比の水と反応させて、シロキサンオリゴマーにする。さらに好ましくは、ｘ及びｙは０である。

好ましい態様において、アルキル官能化された式ＩＩのアルコキシシランを、場合によって式ＩＩＩのアルコキシシランと一緒に、縮合触媒の存在下で反応させる。さらに好ましくはその都度、アルケニルトリアルコキシシラン、及び任意でアルキルトリアルコキシシランを反応させる。この反応は、任意で溶剤の存在下で行うことができ、好適にはアルコキシシランの対応するアルコールを使用する。特に有利には、本発明による方法においてアルコキシシラン（特にトリアルコキシシラン）１体積当たり、対応するアルコールを０．００１〜５体積単位で使用できる。さらに好ましくは、トリアルコキシシラン１体積当たり、０．５〜２．５体積単位を使用する。

使用する溶剤及び／又は使用するアルコールは水不含であり、特に溶剤又はアルコールを１質量ｐｐｍ未満の水含分で使用する。水含分を有する溶剤の場合、この水含分は、反応の際に考慮すべきである。

好適には、オレフィン官能化アルコキシシランとして、式ＩＩのシランを使用し、

ここでＡは、直鎖状、分枝鎖状、又は環状のアルケニル若しくはシクロアルキル−アルキレン官能基であって、それぞれ炭素数が２〜１８のもの、特に炭素数が２〜１６、代替的には２〜６のものであり、さらに好ましくは１〜２個の二重結合を有するアルケニル基、特に好ましくはビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、エチルヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、シクロヘキセニル基、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキレン基、好適にはシクロヘキセニル−２−エチレン基、例えば３’−シクロヘキセニル−２−エチレン基、又はシクロヘキサジエニルＣ₁〜Ｃ₈アルキレン基、特に好適にはシクロヘキサジエニル−２−エチレン基であり、特にｘが０であり、Ｒ¹は独立して、メチル基、エチル基、又はプロピル基から選択される。特に好ましいのは、ビニル基、シクロヘキセニル−２−エチレン基、３’−シクロヘキセニル−２−エチレン基、及びシクロヘキサジエニルＣ₁〜Ｃ₈アルキレン基である。

式ＩＩＩのアルコキシシランとして好適には、非置換の炭化水素基Ｂを有するアルコキシシランを使用し、

基Ｂはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｉ−ブチル基、オクチル基、ブッチル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ｎ−ペンチル基、イソ−ペンチル基、ネオ−ペンチル基、ヘキシル基、ｉ−ヘキシル基、ネオ−ヘキシル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、ｎ−オクチル基、イソ−オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、Ｃ₁₃Ｈ₂₇基、Ｃ₁₄Ｈ₂₉基、Ｃ₁₅Ｈ₃₁基、及びヘキサデシル基から選択され、Ｒ³はメチル、エチル、又はプロピル基から選択され、ｙは０又は１である。特に好ましくはＢが、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−ブチル基、オクチル基、及びヘキサデシル基から選択される。Ｒ²とＲ⁴は式ＩＩ及びＩＩＩ中で相互に独立して、好適にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、またさらなる上記アルキル基、並びにさらなる当業者に公知のアルキル基、及びこれらの異性体である。

代替的な好ましい実施態様によれば基Ｂとして、炭素数が３〜１６の分枝鎖状及び／又は環状のアルキル基を有する、非置換の炭化水素基を使用する。本発明のさらなる好ましい変法によれば、炭素数が１〜６の直鎖状のアルキル基を、非置換の炭化水素基Ｂとして使用する。

少なくとも部分的に加水分解され、特に少なくとも部分的に共縮合され、好ましくは縮合可能な部分的に加水分解されたアルコキシシランは、実質的に完全に縮合される。特に好ましくは、好ましいオリゴマー化度のオリゴマーの製造に望まれる程度で、部分的な加水分解及び縮合が起こる。本発明によれば、方法はバッチ法で実施される。

得られる組成物は、実質的に溶剤（例えばアルコール）不含である。本発明によれば加水分解アルコールは、好適には蒸留によって除去され、本発明による組成物が得られる。加水分解アルコール及び／又は溶剤の特に穏やかな蒸留は、真空下で行われる。それぞれの方法によって、特に経済的な方法が、溶剤を添加せずに実施できる。本発明によれば、このように製造された組成物は、加水分解アルコール及び存在する場合には溶剤を除去後、本発明による使用のためにそれ自体さらに精製せず、特に蒸留しない。各処理後に組成物は、加水分解アルコールの除去後、任意で濾過又はデカンタできる。従って本発明による方法は、公知の方法よりも明らかに経済的であり、蒸留により精製する必要があるさらなる適用に適している。

本発明による方法によれば、シロキサンオリゴマーを含有する組成物が得られ、当該組成物は、工程ｉ、ｉｉ、ｉｉｉ、ｉｖ、任意でｖを行った後に、また場合によっては工程ｉ．１及び／又はｉ．２を行った後に、既に好適には本発明により僅少な塩素含分、特に塩化物総含分が、２５０ｍｇ／ｋｇ以下、特に１５０ｍｇ／ｋｇ以下、好ましくは１００ｍｇ／ｋｇ以下、特に好ましくは７５ｍｇ／ｋｇ以下、さらに好適には５０ｍｇ／ｋｇ以下、さらにより好適には３５ｍｇ／ｋｇ以下であり、ここで好適には加水分解性塩化物の含分が８ｍｇ／ｋｇ未満、好適には５ｍｇ／ｋｇ未満であり、及び／又は分子量の質量平均（Ｍｗ）が、３１５ｇ／ｍｏｌ超である。

水対アルコキシ基が１：２．７５〜１：５．０という規定のモル比の水の存在下での反応に関して、本発明による反応には小数点第二位までのあらゆる数値が適しており、１１：２．２、１：２．４、１：２．６、１：２．８、１：３．０、１：３．２、１：３．４、１：３．６、１：３．８、１：４．０、１：４．２、１：４．４、１：４．６、１：４．８、１：５．０、１：５．２、１：５．４、１：５．６、１：５．８、１：５．８、並びに１：２．０から１：６までの±０．１の全ての間の数値が開示され、前記数値範囲は好適には１：３．０から１：４．５、適切なのは１：２から１：６である。

水は好適には、完全脱塩されている。ここで当業者には、水を何回かに分けて、連続的に、又は１種若しくは全てのシランと一緒に、方法に添加可能なことは明らかである。好ましくは水は連続的に、又は１分未満〜１００分間にわたる少なくとも１回の中断によって供給し、アルコキシシランの反応は好適には、室温で好適には２０〜８０℃、又は４０〜８０℃の範囲で、さらに好適には５０〜８０℃の範囲で、特にｐＨ７未満で行う。添加する溶剤（例えばアルコール）の水含分は、本方法において水として考慮すべきである。

一般的に水又は水量は、本方法のポイント（ｉｉｉ）によれば、連続的に又は１分〜１０００分間にわたる少なくとも１回の中断によって供給し、反応混合物における温度は５〜９０℃、等に２０〜９０℃、又は３７〜９０℃、好適には４０〜９０℃に調節し、特に好ましくは５０〜９０℃、さらに好ましくは５０〜８０℃に調節し、ここでｐＨ値は好ましくは７未満であり、任意で水を触媒と一緒に、また任意で溶剤（特にアルコール）と一緒に、添加する。それからこの反応は好適には、混合物（反応混合物）を任意で少なくとも１０分〜３６時間、特に１０分〜８時間、好適には５〜８０℃、さらに好適には４０〜８０℃で、好ましくは完全混合下で処理又はさらに反応させ、任意でこの反応混合物は冷却の際にも追加反応させることができる。こうして得られる組成物を、それからデカンタするか、又はアルコール（例えば加水分解アルコール）を蒸留によって除去するために、加熱できる。好適にはこの粗生成物から、アルコール（場合により触媒、特にＨＣｌを含む）を加熱、及び減圧下で、蒸留により除去する。こうして得られた、本発明による組成物自体は、蒸留しない。

任意の実施態様によれば、ポイントｉｖに記載の方法において加水分解アルコールと存在する溶剤、特に希釈剤として添加されたアルコールを、蒸留により分離し、有利には少なくとも一回、好適には２回から６回、蒸留による後処理の間に、規定量のアルコールを添加し、かつ／又は加水分解アルコールの蒸留による分離の前、又はその間に、任意で溶剤又は希釈剤、特にアルコールを添加する。

規定量の還元剤、特に無機還元剤（例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、又は金属水素化物）、又は塩基（例えば好適にはＨＭＤＳ若しくは他のアミン）、又はアルカリ金属アルコラートを添加することが適切なことがあり、続いて塔底生成物として存在するオレフィン官能化シロキサンオリゴマーを有利には濾過又はデカンタし、かつ／又はオレフィン官能化シロキサンオリゴマーをイオン交換体と接触させる。第一の変法によれば、濾過及び／又はデカンタにより形成された沈殿物又は凝塊物を、シロキサンオリゴマーを含有する組成物から実質的に除去できる。好ましくは、規定量の還元剤が添加され、特に無機還元剤、特に好ましくは金属性還元剤（例えばアルカリ金属、好ましくはナトリウム）、又はアルカリ土類金属（好ましくは マグネシウム、カルシウム、又はアルミニウム）として、又は塩基として好適にはアンモニアガス、ＬＤＡ（リチウムジイソプロピルアミド）、リチウムイソプロピルヘキシルアミド、ヘキサメチルジシラザン、及びアルカリ金属アルコラート、例えばナトリウムメタノラート若しくはカリウムメタノラート、又はナトリウムエタノラート若しくはカリウムエタノラート、アルカリ金属アルキレート（例えばブチルリチウム）を使用する。当業者に公知の金属水素化物（例えばＮａＨ、又は水素化リチウムアルミニウム＝ＬＡＨ）、又は塩化水素（ＨＣｌ）と難溶性沈殿物を形成可能な塩基が、組成物の塩素（塩化物）含分を低下させるために使用できる。方法に適した塩基では、触媒（ＨＣｌ）との反応の際、又は有機結合された塩素（例えばクロロアルキルシラン）との反応の際に、水が形成されない。

既に存在する及び／又は反応の際に生じるアルコールは、全ての本発明による方法の変法において、実質的に、好ましくは完全に反応混合物から除去される。アルコールの蒸留による分離は好適には、減圧下で行う。アルコールの蒸留による除去は好適には、水の沸点又はシロキサンオリゴマーの沸点に相当する温度が、塔頂で持続的に得られるように行う。代替的には、アルコール含分は１．０質量％以下、好ましくは０．５質量％以下で検出されるか、又は実質的な分析上の検出限界である。通常、本発明により生成する組成物は、実質的に溶剤不含であり、特にアルコール不含である。こうして得られる組成物は好ましくは、本発明による組成物に直接相当し、好適にはそれ自体さらに生成する必要がない。

本発明によれば、アルコール（特に加水分解アルコール）も、任意で添加されるアルコールも、実質的に完全に除去される。加水分解アルコール及び／又は添加したアルコールは、遊離アルコールに相当する。特に好ましくは、全組成物における遊離アルコール含分は、２質量％以下から０．０１質量％、特に１．５質量％以下から０．０１質量％、特に好ましくは１質量％以下〜０．０１質量％、特に検出限界までである。

本発明による方法は、好適には非連続的に行われるが、連続的に稼働することもできる。アルコールの除去前、又は除去後でも、組成物に少なくとも１種の加工助剤、例えばシリコーンオイル（例えばポリジメチルシロキサン、パラフィン、パラフィン油）又はこれらの加工助剤を含有する混合物を添加することができる。

本方法の好ましい変法によれば、一般式ＩＩ、ＩＩＩ、及び／又はＩＶのアルコキシシランを、酸触媒の存在下、特に塩化水素により、少なくとも部分的に加水分解及び縮合する。加水分解及び縮合は必要に応じて、ＨＣｌと補助触媒の存在下で行うこともできる。補助触媒として、脂肪酸が考慮される。代替的にはまた、ＨＣｌ、及び飽和若しくは不飽和の有機酸（例えばギ酸、酢酸）、及び／又は脂肪酸（例えばミリスチン酸も）、及び／又は多官能性有機酸（例えばクエン酸、フマル酸）が、触媒として、又はＨＣｌとの補助触媒として使用できる。

本発明による方法の特に好ましい実施態様では、式ＩＩのシラン、及び式ＩＩＩのシランは有利には、１：１のモル比で、それぞれ±０．５の偏差で０．５：１．５から１．５：０．５のモル比で使用され、ここで特にまた、その間の全ての数値、０．６、０．７、０．８、０．９、１．１、１．２、１．３、及び１．４も含まれる。

好ましいアルコールは、少なくとも部分的な加水分解及び／又は縮合により生じる加水分解アルコールに相当する。これには、エタノール又はメタノールが挙げられる。反応を他の通常の溶剤の存在下で行えることは当業者に明らかであり、このような溶剤は、容易に、かつ好適には完全に留去可能なあらゆるものが好ましいが、例えばエーテル、ケトン、炭化水素、又はエステルに限られるわけではない。目的に応じて溶剤は、酢酸エステル、ＴＨＦ、ケトン、エーテル、又は炭化水素であり得る。経済面及び経済効率の理由から、加水分解アルコールを形成するアルコールを溶剤として用いることは、当業者には明らかである。よってアルコール混合物も、基本的に使用できる。全ての方法の変法において好適には、溶剤、及び反応の際に生じるアルコールを、蒸留によって反応混合物から除去する。

本発明による方法において好適には、組成物の粘度を３，０００ｍＰａ ｓ以下、特に１，０００ｍＰａ ｓ以下、好ましくは５００ｍＰａ ｓ以下から約１０ｍＰａ ｓ、特に好ましくは約１〜５ｍＰａ ｓ、又は３〜６ｍＰａ ｓに調整し、ここで変動範囲は、±０．５ｍＰａ ｓである。

さらに、本方法においてオレフィン系シロキサンオリゴマー含有組成物、特に塔底生成物、好適には溶剤及び／又はアルコールを蒸留により除去した後にイオン交換体（特にアニオン交換体、好適にはアミン官能性イオン交換体）と接触させ、塩化物含分をさらに低下させる。この方法工程において有利なのは、この手法が蒸留とは異なり、生成物のオリゴマー化度及び／又は架橋度を変えないことである。蒸留の際は必然的に、シロキサンオリゴマーが低沸点成分、中沸点成分、及び高沸点成分（塔底物）に分別される。本発明のようにイオン交換体を用いることにより、シロキサンオリゴマーのオリゴマー化度は、一定に留まり、塩化物含分をさらに低下させることができる。

イオン交換体（特に塩基性アニオン交換体）と接触させることにより好ましくは、オレフィンシロキサンオリゴマーの塩化物含分若しくは塩素含分（質量％ｐｐｍ）を、イオン交換体に導入されたシロキサンオリゴマーに対して少なくとも８０％低下させることができる。さらに好ましくは、オレフィンシロキサンオリゴマーの塩素含分（質量％ｐｐｍ）を、導入されたシロキサンオリゴマーに対して、少なくとも８５％、好ましくは少なくとも９０％、特に好ましくは少なくとも９２％、特に好ましくは、少なくとも９５％、さらに好ましくは少なくとも９８％低下させる。それぞれのオレフィン官能化シロキサンオリゴマーに応じて、また塩素の出発濃度、流速、及びアニオン交換体との接触時間次第で、塩素含分を好適には１００ｍｇ／ｋｇ未満に低下させることができ、好適には５０ｍｇ／ｋｇ未満、さらに好適には２５ｍｇ／ｋｇ未満に低下できる。

塩素（加水分解性塩素）含分を有するオレフィン官能化シロキサンオリゴマーの場合、特に塩素で官能化されたアルキルアルコキシシラン、及び／又はＨＣｌを有するアルキルアルコキシシランでは、加水分解性塩化物の含分を、好適には流速０．０１ｍ／ｈ〜１５ｍ／ｈ、好適には最大５ｍ／ｈ、特に最大２．５ｍ／ｈで、少なくとも少なくとも８０％、特に少なくとも８５％、好適には少なくとも９０％、特に好ましくは少なくとも９２％、特に９５％、さらに好適には少なくとも９８％、減少させることができ、ここで特に、オレフィン官能化されたシロキサンオリゴマーはさらに縮合せず、また好適にはアニオン交換カラムは直径３ｃｍ、高さ１５ｃｍである。加水分解性塩素低減に関する非常に良好な結果は、流速が最大１０ｍ／ｈの場合に達成される。本発明による方法においてアニオン交換体は、第四級アルキルアンモニウム基及び／又は第四級ジアルキルアミノ基を有する単体ポリマーを有し、ここで特に第四級アルキルアンモニウム基は、実質的に水酸化物イオンを対イオンとして有し、かつ／又は第三級ジアルキルアミノ基は、遊離塩基の形で存在する。この際に特に好ましくは、塩基性アニオン交換体が、トリアルキルアンモニウム基を、特にＯＨの形で有するスチレン−ジビニルベンゼンのコポリマーであり、かつ／又はジアルキルアミノ基を遊離塩基の形でスチレン−ジビニルベンゼンコポリマーである。トリアルキルアンモニウム基を塩化物の形で有するスチレン−ジビニルベンゼンのコポリマーを有する塩基性アニオン交換体を用いる場合、使用前に塩化物をＯＨ形態に移行し、それは例えばアルカリ金属水酸化物溶液によって行う。アルカリ金属水酸化物溶液として好適には、水酸化カリウム水溶液、水酸化ナトリウム溶液、又は他の水若しくは水とアルコールに溶解性の塩基、例えばアンモニア又はアルカリ金属炭酸塩（例えばＮａ₂ＣＯ₃）を使用する。ここでアニオン交換体をＯＨ形態に移行した後、オレフィンシロキサンオリゴマーと接触させる前に、アニオン交換体をアルコールで洗浄して、特に過剰な水を排除する。アルコールとしては、各アルコキシ基の加水分解によって形成されたアルコールを使用する。メトキシ基の場合にはメタノールが、エトキシ基の場合にはエタノールが、アルコキシシラン中に存在する。

第四級アンモニウム基としては、アルキルアンモニウム基が、またＮ−アルキル−イミン官能基、例えばＮ−アルキル−ピリジニウム基が考慮される。適切なアルキル基は、炭素数が１〜２０、好適には１〜４であり、好適にはメチル基又はエチル基である。本発明によれば、弱塩基性のアニオン交換体は、水酸化物イオンが負荷され、特に窒素含有基を有する。

意外なことに、塩素含分のさらなる低減に基づき、本発明による方法により得られる官能性シロキサンオリゴマーは、従来とは異なりコストを掛けて蒸留する必要がないにも拘わらず、加水分解に対して明らかに安定である。これによって、本発明によるシロキサンオリゴマーは、公知のオリゴマーよりも安定的であり、同時にそのＶＯＣ含分は、従来技術のオリゴマーに比べて低減されている。

有利なことに６〜１２ヶ月の間安定的な溶剤含分（例えばＶＯＣ）、特に遊離アルコール含分は、全組成物に対して、好ましくは２質量％未満、特に１質量％以下、特に好ましくは０．４質量％以下、好適には０．３質量％以下〜検出限界である。

本発明による方法において使用可能な式ＩＩ化合物は、以下のものである：
ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ブテニルトリエトキシシラン、ブテニルトリメトキシシラン、シクロヘキセニル−アルキレン−トリメトキシシラン、特にシクロヘキセニル−２−エチレン−トリメトキシシラン、シクロヘキサジエニルＣ₁〜Ｃ₈アルキレントリエトキシシラン、又はシクロヘキサジエニル−２−エチレントリメトキシシラン、シクロヘキセニル−２−エチレントリメトキシシラン、３’−シクロヘキセニル−２−エチレン−トリメトキシシラン、シクロヘキサジエニルＣ₁〜Ｃ₈アルキレントリメトキシシラン、又はシクロヘキサジエニル−２−エチレントリメトキシシラン、シクロヘキセニル−２−エチレントリエトキシシラン、さらに好ましくは３’−シクロヘキセニル−２−エチレン−トリエトキシシラン、及び／又は３’−シクロヘキセニル−２−エチレン−トリメトキシシラン、シクロヘキセンジエニル−アルキレントリエトキシシラン、ヘキセニルトリエトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、エチルヘキセニルトリメトキシシラン、エチルヘキセニルトリエトキシシラン、オクテニルトリエトキシシラン、オクテニルトリメトキシシラン、このうち、メトキシ置換されたものが特に好ましい。

使用可能な式ＩＩＩのアルキルアルコキシシラン化合物は、以下のものである：
式ＩＩＩの化合物であって、ｙ＝０又は１であり、Ｂが直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基であって、炭素数が１〜１８のもの、特に炭素数が１〜８のもの、好ましくはメチル基、エチル基、特に好ましくはｎ−プロピル基、イソ−プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ヘキサデシル基、又はオクタデシル基であり、Ｒ⁴は直鎖状、分枝鎖状、又は環状のアルキル基であって、炭素数が１〜１５のもの、特に炭素数が１〜８のもの、好ましくはメチル基、エチル基、特に好ましくはｎ−プロピル基、及び／又はオクチル基であり、Ｒ³は直鎖状及び／又は分枝鎖状のアルキル基であって、炭素数が１〜３のもの、特に好ましくはメチル基、エチル基、及び／又はイソプロピル基、又はｎ−プロピル基に相当する。Ｂは特に好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、オクチル基、ヘキサデシル基、又はオクタデシル基であり、Ｒ⁴はメチル基又はエチル基であり、Ｒ¹はメチル基又はエチル基であり、ここでメトキシ置換されたものが特に好ましい。

好ましい式ＩＩＩのアルキルアルコキシシラン化合物の例は、以下のものである：
同様に好ましくは本方法において、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、及び任意式ＩＩＩのアルコキシシランから選択される少なくとも１種のオレフィン官能化された式ＩＩのアルコキシシランが使用でき、ここで式ＩＩＩのアルコキシシランは、以下のものから選択される：メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン（ＭＴＥＳ）、プロピルトリメトキシシラン（ＰＴＭＯ）、ジメチルジエトキシシラン、プロピルメチルジメトキシシラン、プロピルメチルジエトキシシラン、イソプロピルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシル−メチル−ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル−メチル−ジエトキシシラン、プロピル−メチル−ジエトキシシラン、プロピル−メチル−ジエトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ｉ−ブチルトリメトキシシラン、ｉ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ペンチルトリメトキシシラン、ペンチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、イソヘキシルトリエトキシシラン、イソヘキシルトリメトキシシラン、ヘプチルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｉ−オクチルトリメトキシシラン、ｉ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリ−ｎ−ブトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリメトキシシラン、ヘプチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、イソオクチルトリエトキシシラン、ウンデシルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ノナデシルトリエトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、Ｃ₁₃Ｈ₂₇トリエトキシシラン、Ｃ₁₄Ｃ₂₉トリエトキシシラン、Ｃ₁₅Ｈ₃₁トリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、イソオクチルトリメトキシシラン、ウンデシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ノナデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、Ｃ₁₃Ｈ₂₇トリメトキシシラン、Ｃ₁₄Ｃ₂₉トリメトキシシラン、Ｃ₁₅Ｈ₃₁トリメトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルメチルジエトキシシラン、オクタデシルメチルジメトキシシラン、ヘキサデシルメチルジメトキシシラン、及び／又はヘキサデシルメチルジエトキシシラン、並びにこれらのシランの混合物、又はこれらのシランを少なくとも２種含む混合物、並びにこれらのエステル交換生成物である。

オレフィン官能性シロキサンオリゴマー、又はこれから得られるオレフィン官能化シロキサンオリゴマーを製造するために、式ＩＩ、ＩＩＩ、及び任意でＩＶの化合物の組み合わせが特に好ましい。ここで、シロキサンオリゴマーが好ましく、式ＩＶの化合物を添加せずに製造するのが好ましい：この際に、それぞれセミコロンで囲まれた化合物を、シロキサンオリゴマー製造のために使用する：ビニルトリエトキシシラン（ＶＴＥＯ）；ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯ）；ビニルトリエトキシシランとテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）；ビニルトリメトキシシランとテトラメトキシシラン；ビニルトリエトキシシランとメチルトリエトキシシラン；ビニルトリエトキシシラン、メチルトリエトキシシランと、テトラエトキシシラン；ビニルトリメトキシシランと、メチルトリメトキシシラン；ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシランと、テトラエトキシシラン若しくはテトラメトキシシラン；ビニルトリエトキシシランと、エチルトリエトキシシラン；ビニルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシランと、テトラエトキシシラン；ビニルトリメトキシシランと、エチルトリメトキシシラン；ビニルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシランと、テトラエトキシシラン若しくはテトラメトキシシラン；ビニルトリエトキシシランとプロピルトリエトキシシラン；ビニルトリエトキシシラン、プロピルトリエトキシシランと、テトラエトキシシラン；ビニルトリメトキシシランと、プロピルトリメトキシシラン；ビニルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシランと、テトラエトキシシラン若しくはテトラメトキシシラン；ビニルトリエトキシシランと、イソブチルトリエトキシシラン；ビニルトリエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシランと、テトラエトキシシラン；ビニルトリメトキシシランと、イソブチルトリメトキシシラン；ビニルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシランと、テトラメトキシシラン；ビニルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシランと、テトラメトキシシラン；ビニルトリエトキシシランと、オクチルトリエトキシシラン；ビニルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシランと、テトラエトキシシラン；特に、ビニルトリエトキシシランと、テトラエトキシシランを、１：０．２０から１：０の比で、ビニルトリメトキシシランと、オクチルトリメトキシシラン；ビニルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン；ビニルトリメトキシシランと、テトラメトキシシラン；特にビニルトリメトキシシランと、テトラメトキシシランを１：０．２から１：０の比で；ビニルトリエトキシシランと、ヘキサデシルトリエトキシシラン；ビニルトリエトキシシランと、テトラメトキシシランを１：０．２０から１：０の比で、及びヘキサデシルトリエトキシシラン；ビニルトリメトキシシランと、テトラメトキシシランを、１：０．２〜１：０の比で、及びヘキサデシルトリメトキシシラン。同様に特に好ましくは、本発明による方法において、独立して少なくとも１つのシクロヘキシル−２−エチルトリアルコキシシラン、３’−シクロヘキシル−２−エチレン−トリアルコキシシラン、又はシクロヘキサジエニルＣ₁〜Ｃ₈アルキレン基を使用する。代替的に同様に特に好ましくは、本発明による方法において組み合わせとして、独立して少なくとも１つのシクロヘキシル−２−エチルトリアルコキシシラン、３’−シクロヘキシル−２−エチレン−トリアルコキシシラン、又はシクロヘキサジエニルＣ₁〜Ｃ₈アルキレン基と、前述のアルキルアルコキシシランとを反応させることができる。

好ましいシロキサンオリゴマーの反応に基づく特に好ましい方法は、ａ）ビニルトリエトキシシラン、ｂ）ビニルトリメトキシシラン、ｃ）ビニルトリエトキシシラン及びプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン及びプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン及びプロピルトリエトキシシラン、又は、ビニルトリエトキシシラン及びプロピルトリメトキシシラン、又は、ａ）、ｂ）、ｃ）でそれぞれ独立して、テトラエトキシシランと又は、ａ）、ｂ）、及びｃ）でそれぞれ独立してテトラメトキシシランと反応させることによって得られる。上述の特徴に加えてさらに、又は代替的に、本方法においてまた、加工助剤として、少なくとも１種のシリコーンオイル（例えばポリジメチルシロキサン、パラフィン、パラフィン油）、又はこれらの加工助剤を含有する混合物が使用できる。特に好ましい加工助剤は、ポリジメチルシロキサンであり、動的粘度が約１５０〜４００ｍｍ²／ｓのものが好ましく、代替的に、粘度が２００ｍｍ²／ｓ又は３５０ｍｍ²／ｓのものが特に好ましい。

本発明の対象はまた、組成物を製造するための以下の方法、また当該方法によって得られる組成物であって、特に塩素含分がとりわけ低く、好適には以下の各工程を有する：
１）式ＩＩのオレフィン官能性アルコキシシラン少なくとも１種、及び任意で式ＩＩＩのアルコキシシラン、及び任意で式ＩＶのアルコキシシラン、任意で混合物として、これを好適には装入し、任意で希釈のために溶剤を添加し、好適には相応するアルコールを、加水分解アルコールに添加する工程、
２）少なくとも１種の酸性加水分解触媒又は縮合触媒（例えばＨＣｌ）、有機の飽和若しくは不飽和カルボン酸を添加し、水対アルコキシシランのアルコキシ基の規定のモル比を調整する。ここで好適には、ｐＨ値が７未満、好適には１〜６、さらに好ましくは３〜５に調整する。代替的には任意で、式ＩＩ、ＩＩＩ、任意でＩＶのシランを少なくとも１種を、式ＩＩ、ＩＩＩ、任意でＩＶのシランに対して、０．２〜８倍、好適には０．２〜１．０倍のアルコール（特にメタノール又はエタノール）とともに、使用するアルコキシシランに応じて含有し、また規定量の水を含有する混合物を製造でき（１＋２）、ここで好適には、酸性加水分解触媒又は縮合触媒の少なくとも１種（例えばＨＣｌ）が、規定量の水の中に溶解されている。ここで好適には、ｐＨ値が７未満、好適には１〜６、さらに好ましくは３〜５に調整する。

本発明の対象はまた、組成物を製造するための以下の方法、また当該方法によって得られる組成物であって、特に塩素含分がとりわけ低く、好適には以下の各工程を有する：
１）式ＩＩのオレフィン官能化アルコキシシラン少なくとも１種、及び任意で式ＩＩＩのアルコキシシランを装入し、それぞれ独立して任意でさらに、及び任意で式ＩＶのアルコキシシランを装入する工程、ここでアルコキシシランは好適には混合物として装入し、
２）溶剤、水、及びＨＣｌを含有する混合物を、酸加水分解触媒及び／又は縮合触媒として添加する工程、ここで溶剤は、加水分解アルコールに相当するアルコールであり、水対アルコキシシランのアルコキシ基が１：２．５７から１：５．０、好適には１：３．９から１：４．５というモル比に調整する工程、ここでアルコールは、式ＩＩ、ＩＩＩ、及び任意でＩＶのシランに対して０．２〜８倍、好適には０．２〜３．０の質量で使用する。さらに好ましくは、式ＩＩ、ＩＩＩ、及び任意でＩＶのシランに対して０．２〜１，５倍、特に０．２〜１．０倍、特に好ましくは０．３〜０．８倍の質量のアルコールを使用する。

このために、好ましくは受け器、例えば撹拌槽内で完全混合のもと、アルコキシシランと、水とを反応させる。規定量の水は連続的に、又は１〜１，０００分にわたる少なくとも１回の中断で添加できる。反応混合物の温度は好適には、反応のためには５〜９０℃であり、好適には２０〜５５℃、好ましくは３０〜４０℃、又は約３５℃である。混合物に添加後、形成された反応混合物の温度をさらに上昇させ、特にアルコールの還流温度に調節する。例えば４０〜８０℃の温度、好ましくは５０〜８０℃、特に好ましくは５５〜８０℃に反応混合物を加熱することによって、本発明によればアルコールの沸点にする。

少なくとも１０分〜３６時間にわたって、好ましくは１０分〜８時間にわたって、５〜８０℃、好適には４０〜８０℃の反応温度で、好ましくは完全混合下で、例えば撹拌下で、反応混合物を後反応させることができる。
３）反応終了後に、アルコールを分離する。好ましくは数時間、例えば約２〜１０時間、好適には３〜５時間、特に好ましくは３．５時間、還流下で加熱し、続いて、
４）加水分解アルコールと使用したアルコールを含有するアルコール、並びに場合により水を留去し、好適には真空下、高温下で反応混合物又は得られる組成物が実質的に溶剤不含になるまで、特にアルコール不含になるまで留去する。アルコールの蒸留は好適には、塔底温度０〜１００℃で、圧力３００ｂａｒ〜１ｍｂａｒで行い、この際に同時にＨＣｌが留去され、さらに好適には４０〜１００℃、圧力２５０ｂａｒ〜１０ｂａｒで行われる。本発明によるオレフィン官能化シロキサンオリゴマー組成物が得られる。

こうして製造された官能性のシロキサンオリゴマーは、所望の適用に応じて、希釈剤で希釈するか、又はポリマー、例えば熱可塑性ベースポリマー（例えばＰＥ、ＰＰ）、又はエラストマー（例えばＥＶＡ）を加えるか、又はコンパウンド化できることは、当業者に明らかである。さらなる熱可塑性ベースポリマー及びエラストマーを以下に例示的に挙げるが、当業者には、一般的に全ての熱可塑性ベースポリマー、又はポリマー若しくはエラストマーが適切であることは、当業者には公知である。アルコキシシラン用の慣用の希釈剤は当業者に公知であり、それは例えば、アルコール、エーテル、ケトン、炭化水素、又はこれらの混合物である。よって官能性シロキサンオリゴマーの組成物は、所望の適用に応じて濃縮物として、又は希釈された組成物としても、官能性シロキサンオリゴマーに対して９９．９〜０．０１質量％で、またその間の全ての数値において、全組成物中で製造できる。好ましい希釈度は、官能性シロキサンオリゴマーに対して１０〜９０質量％、特に好ましくは２０〜８０質量％、さらに好ましくは３０〜７０質量％である。

本発明の意味合いにおける熱可塑性ベースポリマーとしては、特にアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレン（ＰＥ）、例えばＬＤＰＥ、ＬＬＤ−ＰＥ、ｍ−ＰＥ、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、クロロプレン、並びにエチレン単位ベースのポリマーであるエチレン−酢酸ビニルのコポリマー（ＥＶＡ）、ＥＰＤＭ、又はＥＰＭ、及び／又はセルロイド、又はシラン共重合されたポリマーであると理解され、例えばシランを含む飽和官能性モノマーからのもの、例えばＶＴＭＯ、ＶＴＥＯ、及びモノマー、例えばエチレン、及び他のオレフィンから製造されるベースポリマー、モノマー、及び／又はプレポリマー、これらのベースポリマーの前駆体化合物、例えばエチレン、プロピレンである。さらなる好ましいエラストマーは、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、アクリレートコポリマーゴム（ＡＣＭ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、及び／又はポリブタジエンゴム（ＢＲ）から選択できる。さらなる好ましいエラストマーは、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、アクリレートコポリマーゴム（ＡＣＭ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、及び／又はポリブタジエンゴム（ＢＲ）から選択できる。

本発明の対象はまた、本発明による方法によって得られるオレフィン官能化シロキサンオリゴマーを有する組成物であって、特に分子量の質量平均（Ｍｗ）が３１５ｇ／ｍｏｌ超であり、分子量の数平均（Ｍｎ）が３００ｇ／ｍｏｌ以上であり、ここで特にＭｗ／Ｍｎの商として定義される多分散性は、１．０５〜１．２５、好適には１．０５〜１．２５、特に１．０５〜１．２０である。さらに好ましくは、分子量の質量平均（Ｍｗ）が４２０ｇ／ｍｏｌ以上、分子量の数平均（Ｍｎ）が４００ｇ／ｍｏｌ以上であり、ここでＭｗ／Ｍｎの商として定義される多分散性は、１．０５〜１．２５、特に好適には１．０５〜１．１７である。ここでさらに好ましくは、得られる組成物の９０％以上（面積％、ＧＰＣ）が、分子量１０００ｇ／ｍｏｌ以下のシロキサンオリゴマーを有する。こうして得られる組成物は、いつでも、単純に希釈剤によって希釈できる。方法条件によって、水分の存在下で酸性のｐＨ値を示す組成物が得られる。ｐＨ値は通常、２〜６の間である。

同時に好適には、組成物の総塩化物含分は、全組成物に対して有利には２５０ｍｇ／ｋｇ以下、特に８０ｍｇ／ｋｇ以下、さらに好ましくは５０ｍｇ／ｋｇ以下である。

高熱の押出成形機内における大量の質量損失を起こすことなく、押出成形機内での迅速な分布を可能にするため、分子量Ｍｗの、ＴＧＡ温度に対する秤量比が、５％又は５０％の質量損失で現れることを保つべきである。前述の化合物は通常、質量損失が、明らかに２００℃超の温度、特に２２０℃超の温度で５０％である。従って本発明による組成物は、押出機内での適用のために非常に良好に適しており、同時にその狭く調整された分子量により、シロキサンオリゴマーを熱可塑性樹脂に迅速に分布させることができる。この良好な分布又は分散性のためにはまた、シロキサン中においてやや多いＴ構造も貢献する。と言うのも、分子がより密だからである。

本発明の対象はまた、本発明による組成物、又は本発明による方法によって製造される組成物を、接着剤として、公知の方法におけるグラフト重合及び／又は加水分解縮合による架橋剤として、オレフィン官能化されたシロキサンオリゴマーでグラフトされたポリマー、プレポリマー、及び／又は無機物が充填されたポリマー（コンパウンド）、特に熱可塑性樹脂又はエラストマーを製造する際のコンパウンド、好ましくは無機物が充填された熱可塑性樹脂、エラストマー、又はこれらのプレポリマーを製造する際のコンパウンドを製造するため、熱可塑性ポリオレフィンをグラフトするため、又は熱可塑性ポリオレフィンを重合させる際に、乾燥剤として、特にシリコーン封止剤用の水補足剤として、ケーブル製造のための架橋性ポリマーにおいて、架橋性ポリマーを製造するため、エマルションにおける油相として、及び／又はオルガノシラン又はオルガノポリシロキサンと一緒に、用いる使用である。本発明による組成物を、オルガノシラン又はオルガノシロキサンとともに本発明により併用するために、EP 1 205 481 B1の開示内容が完全に引用され、特に段落［００３９］の開示内容と、そこに開示されたオルガノシラン及びオルガノシロキサンに関するリストが引用される。さらに、本発明による組成物は有利には、充填物変性（充填物被覆）、樹脂変性（添加剤）、表面変性剤（官能化、疎水化）のために、被覆系における成分として（特にゾル−ゲル系、又はハイブリッド系として）、カソード変性のため、バッテリーにおけるアノード材料として、電解質液として、電解質液における添加剤として、繊維（特にガラス繊維と天然繊維）変性のため、特に充填材変性のため、またテキスタイル変性のため、人造石工業用の充填物変性のため、構造物保護剤として、又は構造物保護剤における成分として、無機物硬化性材料用の添加物として、木材、木質繊維、及びセルロース変性のために、使用できる。さらに、２０１１年１１月２２日にドイツ特許商標庁に提出された、出願日のDE 10 201 1 086 862.3の開示内容全体が、本願発明の内容に援用される。

以下の実施例を用いて本発明をより詳細に説明するが、本発明がこれらの実施例に制限されることはない。

実施例：
分子量の特定：モル質量又は分子量の特定、並びに質量分布の測定は、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって行うことができる。このＧＰＣ分析法は特に、"Modern Size-Exclusion Liquid Chromatography", Andre Striegel et al著、Verlag Wiley & Sons, 2. Aufl. 2009年に、詳細に記載されている。ここで、シロキサン分析のために方法を較正するため、標準として例えばジビニルテトラメトキシジシロキサン、又はジビニルテトラエトキシシロキサンを、使用する。この文書におけるオレフィンシロキサンオリゴマーに対するパーセントの記載は、ＧＰＣ分析から測定可能な面積％である。使用したカラムはMZ-Analysetechnikである：カラム：５０×８．０ｍｍ、MZ-Gel SDplus（架橋度が高く、球状の粒子形状を有するスチレン／ジビニルベンゼン−コポリマー）、多孔性は５０Ａ（オングストローム、Å）、５μｍ（マイクロメーター）（前カラム）、３００×８．０ｍｍ、MZ-Gel SDplus、多孔性は１００Ａ（オングストローム、Å）、MZ-Gel SDplus、多孔性は５００Ａ（オングストローム、Å）、５μｍ；溶離剤及び給送流：メチルケトン（ＭＥＫ）１ｍｌ／分、基準物質：内部基準−１％の試料溶液中、１ｌあたり１ｇのエチルベンゼン。この測定装置は、事前にそれぞれの物質に対して較正する（モノマー、ダイマー、トリシロキサンなど）。Agilent社の測定装置:1100 Series isotaktische Pumpe G1310A、1100 Series Sauulenofen G1316A、1100 Series RID Detektor G1362A、Manueller Injektor G1328A、Vakuum Degasser G1322A、GPC-Software (PSS WinGPC Unity)。

塩素含分値又は総塩素含分値の測定：熱量計ボンベ内で、シランを酸素により分解し、続いて酢酸とフッ化水素で加水分解する。得られた溶液中で塩化物含分を、厳密に規定した硝酸銀溶液を用いた滴定により特定する。

塩化物含分の特定、また加水分解性塩化物の特定：酢酸による加水分解後、厳密に規定した硝酸銀溶液を用いた滴定により特定する。

ＳｉＯ₂含分の特定；るつぼ法：ＳｉＯ₂含分は、濃硫酸を用いた酸溶解によって、また後続のフッ素化による蒸発によって特定する。

ＧＣ分析：当業者に公知のＧＣ標準分析の範囲において、モノマー含分は適切な較正によって、また場合によっては内部基準により特定する。

²⁹Ｓｉ−ＮＭＲスペクトル分析：モノマー含分を特定するため、またＭ構造、Ｄ構造、及びＴ構造を特定するためさらに、当業者に公知の²⁹Ｓｉ−ＮＭＲスペクトル分析が使用できる。

動的粘度の測定：動的粘度の測定は、DIN 53015によって行った。

加水分解後のアルコール：規定量の試料に、硫酸（２５％）を加える。続いて、規定量の水を添加し、水酸化ナトリウム溶液（２０％）で中和する。水蒸気蒸留を行った後、アルコール含分をＧＣを用いた内部標準的に対して測定する（ｓｅｃ−ブタノール、HP5890、Integrator HP3396、１ｍｌ／分）。

発火点測定：DIN EN ISO 13736 (2009年１月)、DIN EN ISO 2719 (2003年９月)。４０℃を超える発火点は、DIN EN ISO 2719（＝DIN 51758 ＝ EN 22719)）、及びDIN EN ISO 13736 (＝ DIN 51755)、及びDIN EN ISO 13736（＝DIN 51755）に従って−３０〜＋４０℃の間で測定する。

水含分：カールフィッシャー法（DIN 51777）
ＴＧＡ：ＴＧＡ（熱質量分析）では、分析すべき試料を、るつぼ内で量りにかける。この試料自体は測定の間、加熱可能な炉内に存在する。このるつぼは通常、開いている（蓋、又は穴付の蓋は無い）。炉の内部は不活性ガス（Ｎ₂）で洗浄し、酸素との接触による反応をできる限り避ける。

装置：Netsch社のTG209、温度範囲：室温〜約１０００℃、加熱速度１０Ｋ／分、秤量：約１０〜１２ｍｇ、るつぼ：カバーに穴を有する白金。ＴＧＡ分析についてのさらなる情報は例えば、インターネット上の教科書：Moderne Pharmazeutische Technologie 2009, Cornelia M. Keck, Reiner H. Mueller, Kapitel 3.5, Thermoanalyse, Lothar Schwabe, FU Berlin, p. 76, par.: 5, http://pharmazie-lehrbuch.de/ Moderne%20Pharmazeutische%20 Technologie.pdf、又は分析法についての他の教科書に記載されている。

例１：ＶＴＭＯシロキサンオリゴマー 水対アルコキシの比は１：３．７（V087）
ビニルトリメトキシシランオリゴマー：ビニルトリメトキシシラン２２０ｇを、反応フラスコに装入した。メタノール９５ｇを、水２１ｇ、及び２０％の塩酸０．４ｇと混合し、滴下漏斗へと移した。約２５℃の温度で、滴下漏斗からゆっくりと、撹拌しながらビニルシランを滴加した。添加終了後、油浴を８５℃に加熱し、これによりメタノールを還流下で沸騰させた。約３時間の反応時間後、メタノールを上記温度で、約１５０〜１８０ｍｂａｒの減圧下で留去した。さらなる分離のため、メタノールを１ｍｂａｒ未満の真空に調節した。

例２：ＶＴＥＯシロキサンオリゴマー 水対アルコキシの比は１：３．７（V088）
ビニルトリメエトキシシランオリゴマー：ビニルトリエトキシシラン１９５ｇを、反応フラスコに装入した。エタノール９３ｇを、水１４．８ｇ、及び２０％の塩酸０．２ｇと混合し、滴下漏斗へと移した。約２５℃の温度で、滴下漏斗からゆっくりと、撹拌しながらビニルシランを滴加した。添加終了後、油浴を８５℃に加熱し、これによりエタノールを還流下で沸騰させた。約３時間の反応時間後、エタノールを上記温度で、約１５０〜１８０ｍｂａｒの減圧下で留去した。さらなる分離のため、エタノールを１ｍｂａｒ未満の真空に調節した。

例３：ＰＴＥＯ／ＶＴＥＯシロキサンオリゴマー 水対アルコキシの比は１：４．０（V089）
プロピルトリエトキシシランと、ビニルトリエトキシシランとのコオリゴマー：ビニルトリエトキシシラン９８ｇと、プロピルトリエトキシシラン１００ｇを、反応フラスコ内に装入した。エタノール８７ｇを、水１３ｇ、及び２０％の塩酸０．２ｇと混合し、滴下漏斗へと移した。約２５℃の温度で、滴下漏斗からゆっくりと、撹拌しながらビニルシランを滴加した。添加終了後、油浴を８５℃に加熱し、これによりエタノールを還流下で沸騰させた。約３時間の反応時間後、エタノールを上記温度で、約１５０〜１８０ｍｂａｒの減圧下で留去した。さらなる分離のため、エタノールを１ｍｂａｒ未満の真空に調節した。

例４：ＶＴＥＯ／ＰＴＥＯシロキサンオリゴマー 水対アルコキシの比は１：４．８（V097）
実施：水冷器とマグネチックスターラとを備える２ｌの４つ首装置に、ＶＴＥＯ１９０．３ｇ、及びＰＴＥＯ（プロピルトリエトキシシラン）２０６．２ｇを装入した。続いてエタノール、二度蒸留した水、及び塩酸（３７％）を３５℃、周辺圧力で計量供給した。発熱性反応が始まった。温度が６０℃超に上がり次第、供給を中断した。総反応時間は、撹拌しながら、７９℃で始めてＨ₂Ｏ／ＥｔＯＨ／ＨＣｌ混合物を完全に供給してから五時間である。反応時間後に、ロータリーエバポレータでアルコールを最大１００℃、１００ｍｂａｒで蒸留した。１００ｍｂａｒに到達後、この圧力をさらに１５分間維持してから、装置を放圧した。得られる塔底物は、ＶＴＥＯ及びＰＴＥＯから作製された、ビニル官能化及びプロピル官能化されたシロキサンオリゴマーであった（ＶＴＥＯ／ＰＴＥＯシロキサン）。

例５：ＶＴＥＯ／ＰＴＥＯシロキサンオリゴマー 水対アルコキシの比は１：４．０（V098）
実施：水冷器とマグネチックスターラとを備える２ｌの４つ首装置に、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＥＯ）、及びプロピルトリエトキシシラン（ＰＴＥＯ）を装入した。続いてエタノール、二度蒸留した水、及び塩酸（３７％）を３５℃、周辺圧力で計量供給した。発熱性反応が始まった。温度が６０℃超に上がり次第、供給を中断した。総反応時間は、撹拌しながら、７９℃で始めてＨ₂Ｏ／ＥｔＯＨ／ＨＣｌ混合物を完全に供給してから五時間である。反応時間後に、ロータリーエバポレータでアルコールを最大１００℃、１００ｍｂａｒで蒸留した。１００ｍｂａｒに到達後、この圧力をさらに１５分間維持してから、装置を放圧した。得られる塔底物が、ＶＴＥＯ／ＰＴＥＯシロキサンオリゴマーであった。

例６：ＶＴＥＯ／ＰＴＥＯ／ＴＥＯＳシロキサンオリゴマー 水対アルコキシの比は１：５．０（V099）
実施：水冷器とマグネチックスターラとを備える２ｌの４つ首装置に、ＶＴＥＯ１９０．３ｇ、及びＰＴＥＯ２０６．４ｇ、及びテトラエトキシシラン２０．９ｇを装入した。続いてエタノール、二度蒸留した水、及び塩酸（３７％）を３５℃、周辺圧力で計量供給した。発熱性反応が始まった。温度が６０℃超に上がり次第、供給を中断した。総反応時間は、撹拌しながら、７９℃で始めてＨ₂Ｏ／ＥｔＯＨ／ＨＣｌ混合物を完全に供給してから五時間である。反応時間後に、ロータリーエバポレータでアルコールを最大１００℃、１００ｍｂａｒで蒸留した。１００ｍｂａｒに到達後、この圧力をさらに１５分間維持してから、装置を放圧した。得られる塔底物は、適切な加水分解、及び縮合若しくは共縮合のために使用されたＶＴＥＯ、ＰＴＥＯ、及びテトラエトキシシランをベースとする、ビニル官能化及びプロピル官能化された、Ｑ構造を有するシロキサンオリゴマーであった。

例７：ＶＴＭＯ／ＰＴＭＯシロキサンオリゴマー（V079）
実施：水冷器とマグネチックスターラとを備える２ｌの４つ首装置に、２種類のモノマー、すなわちビニルトリメトキシシラン３７０．５８ｇ、及びプロピルトリメトキシシラン５１４．２０ｇを装入した。続いて、メタノール５４０．２０ｇ、塩酸（２０％）１．０２ｇ、及び完全脱塩水８０．２８ｇから成る混合物を、室温及び周辺圧力で、１０分以内に計量供給し、ここで発熱性の工程が観察された。温度は約４０℃に上昇した。続いてこのバッチを、油浴温度１００℃に加熱した。総反応時間は、５時間であった。反応時間後に、アルコールを定圧（１ｍｂａｒ未満）、１００℃の油浴温度で留去した。シロキサンオリゴマーが５９６．３０ｇ得られた。例１〜７における収率は、本発明による方法によって９９％超に上昇させることができた。

比較例１：V078 EP0518057 B1からの例１、ビニルトリメトキシシランと、メチルトリメトキシシランからの共縮合物の製造（ビニル基とメトキシ基のモル比は、約１：３）
実施：水冷器とマグネチックスターラとを備える２ｌの４つ首装置に、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯ）３９７．６ｇ、及びメチルトリメトキシシラン２４４．６ｇを、２０℃で装入した。この混合物に、塩化水素２４００ｐｐｍを含有する、蒸留水４９．９ｇを、３３２．８ｇのメタノールに入れた溶液を加えた。このために、５００ｍｌの滴下漏斗を用いた。合計で１６時間後に、メタノールを全てＨＣｌと一緒に約３００ｍｂａｒで留去した。その後、こうして得られたオリゴマー混合物を、最大約１ｍｂａｒの圧力、１１３℃の沸騰範囲で蒸留した。透明な生成物が１７０ｇ得られた。

比較例２：V081 EP0518057 B1からの例６、ビニルトリメトキシシランからの共縮合物の製造（ビニル基とメトキシ基のモル比は、約１：１．７５）
実施：水冷器とマグネチックスターラとを備える２ｌの４つ首装置に、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯ）６９３．８３ｇを、２０℃で装入した。この混合物に、塩化水素１１００ｐｐｍを含有する、蒸留水５２．８２ｇを、３５１．５３ｇのメタノールに入れた溶液を加えた。このために、５００ｍｌの滴下漏斗を用いた。温度は、２６分以内に約３６℃に上がった。合計で１３時間後に、メタノールを全て塩酸と一緒に２〜３時間以内に約３００ｍｂａｒで留去した。こうして得られたオリゴマー混合物を、最大約１ｍｂａｒの圧力、１００℃の沸騰領域で蒸留した。透明な生成物が２４０ｇ得られた。

比較例３〜５（EP0518057の例６と同様）
例６に開示された方法を、化合物ＶＴＭＯについてはそれぞれ後処理し、化合物ＶＴＥＯ、ＶＴＭＯ、並びにコオリゴマー（ＶＴＥＯ）、及びプロピルトリメトキシシラン（ＰＴＭＯ）、及びプロピルトリエトキシシラン（ＰＴＥＯ）を有するビニルトリエトキシシラン（ＶＴＥＯ）については、新たな変法として行った。ここでこれらの変法は、１０００ｇというバッチ量を基準として当量で行った。２ｌの装置内に、それぞれ室温でシランを装入した（ビニルトリメトキシシラン（V074）、ビニルトリエトキシシラン（V075）、ビニルトリメトキシ及びプロピルトリメトキシシラン（V076）、並びにビニルトリエトキシシラン及びプロピルトリエトキシシラン（V077））。この水／アルコール混合物（例V074、V076、メタノール；例V075、V077＝エタノール）を計量供給したのが、この混合物はそれぞれ、１１００ｐｐｍ（０．１１％）塩化水素を含有していた。その都度、発熱性の温度経過が確認できた。ここで温度は、それぞれ３５〜４０℃に上がった。１３時間反応させた後、３００ｍｂａｒの絶対圧力でアルコールを３時間以内に取り除いた。最後にオリゴマー混合物自体を、０．１ｍｂａｒ未満の圧力で留去した。

分析結果

これらの分析により、分子量の再現性、また分子量分布の再現性も良好なことが分かる。

これらの分析は、本発明による組成物であるオレフィン官能化シロキサンオリゴマーは、ジシロキサン及び／又はシクロトリシロキサンの含分が３０％以下であり（面積％、ＧＰＣ）、好ましくは２０％以下であり、ＴＧＡで２１０℃超〜２２０℃超という高温下であっても、質量損失が５０質量％未満と特に僅かであることを示している。ここでまた特に有利なのは、その発火点が８０℃超〜９０℃超と高いことである。シロキサンオリゴマーについて以下のような割合を有する一般的な組成物は、これらの有利な特性を示すことが判明した：ジシロキサン及び／又はシクロトリシロキサンが３０％以下、好適には２０％以上、特に好ましくは２３％以上であり（面積％、ＧＰＣ）、直鎖状、分枝鎖状のテトラシロキサン及び／又はシクロペンタシロキサン、及び好適には高分子の割合が、できる限り僅かな量で存在する。高分子のオリゴマーは、適用技術において、使用するプラスチック中で、特に押出成形時間の間の加工性の悪さにつながる。と言うのも高分子のオリゴマーは、充分に迅速に均一に分布しないからである。従ってさらに好ましくは、前記組成物は、直鎖状又は分枝鎖状のペンタシロキサン及び／又はシクロヘキサシロキサンの割合が、７〜４０％（面積％、ＧＰＣ）であるオレフィン官能化シロキサンオリゴマーを含有する。この組成物は特に好ましくは、シロキサンオリゴマー（例えば直鎖状、分枝鎖状のヘキサシロキサン、シクロヘプタシロキサン、及び高級シロキサン）の割合が、３０％未満、特に好ましくは２５％未満と特に少ない。発火点が非常に高い一方で、また１５０〜２００℃、好適には２００〜２２０℃という温度範囲で質量損失が特に僅かであり、同時に生成物における良好かつ迅速な加工性を達成しなければならないという上記要求のため、一般的には、オレフィン官能化シロキサンオリゴマーの組成物において、目的とする技術的要求を満たすためには、著しく秤量し、狭く規定した分子量の比が必要となる。上記分析によれば、本発明による方法により製造された組成物は、純度、総塩化物含分の低さに加えて、９０℃超という高い発火点、同時にポリマー、プレポリマー、又はこれらの混合物（場合によりモノマーとともに）における良好な加工性について、上記要求を満たすことが実証されている。ここで上記開示は、具体的な例に制限されることはなく、本発明による全ての組成物及び方法について当てはまる。最大２２０℃での僅かな質量損失に基づき、高温反応の間のＶＯＣ含分は（例えば押出成形機内）、さらに低下させることができた。後述の適用例において実証されているように、本発明によるシロキサンオリゴマーを用いて製造されたケーブルコンパウンドの吸水性も、さらに低下させることができた。

注：プラスチック及びゴム分野における典型的な加工温度は、１５０〜２００℃である。

混練

製造された試料について、温度調整室内で２３℃、相対湿度５０％で貯蔵後、試験体を引っ張り試験、吸湿性測定、又は溶融指数測定した。

混練の研究：以下の混練は、「３分１４０℃、２分で１４０℃〜１７０℃、回転数３０回転／分で、ＨＡＡＫＥ混練機により１７０℃で５分」という温度プロフィールで加工した。続いて各バッチごとに、プレート二枚を１６５℃、２０ｔの負荷圧力でプレスした。

適用技術試験：製造された試料について、温度調整室内で２３℃、相対湿度５０％で貯蔵後、試験体の吸水性を測定した。

本発明による組成物は、ケーブルコンパウンドにおいて公知の計よりも吸水性が低いことが分かる。

Claims (37)

1. ケイ素原子あたり最大１個のオレフィン基を有するオレフィン官能化シロキサンオリゴマーを含有する組成物において、
   前記オレフィン官能化シロキサンオリゴマーが、鎖状、環状、架橋された、又は任意で三次元架橋された構造を形成するＳｉ−Ｏ架橋された構造要素を有し、ここで少なくとも１つの構造が、一般式Ｉの構造に相当し、
   

   

   前記構造要素は、アルコキシシランから誘導されており、
   前記構造要素においてＡは、それぞれ炭素数が２〜１６の直鎖状、分枝鎖状、若しくは環状のアルケニル−アルキレン官能基又はシクロアルケニル−アルキレン官能基から選択されるオレフィン基に相当し、
   前記構造要素においてＢは、炭素数が１〜１６の直鎖状、分枝鎖状、若しくは環状のアルキル基から選択される飽和炭化水素基に相当し、かつ、
   Ｙは、ＯＲ³に相当するか、又は架橋され、任意で三次元架橋された構造においては相互に独立してＯＲ³又はＯ_1/2に相当し、
   Ｒ¹は相互に独立して、炭素数が１〜４の直鎖状、分枝鎖状、若しくは環状のアルキル基、又はＨに相当し、
   Ｒ³はそれぞれ相互に独立して、炭素数が１〜４の直鎖状、分枝鎖状、若しくは環状のアルキル基、又はＨに相当し、
   Ｒ²はそれぞれ相互に独立して、炭素数が１〜１５の直鎖状、分枝鎖状、又は環状のアルキル基に相当し、
   Ｒ⁴はそれぞれ相互に独立して、炭素数が１〜１５の直鎖状、分枝鎖状、又は環状のアルキル基に相当し、
   ａ、ｂ、ｃ、ｘ、及びｙは独立して整数に相当し、ただし、１≦ａ、０≦ｂ、０≦ｃであり、ｘは相互に独立して、０又は１であり、ｙは相互に独立して、０又は１であり、（ａ＋ｂ＋ｃ）≧２であり、
   前記構造要素［（Ｒ¹Ｏ）_1-x（Ｒ²）_xＳｉ（Ａ）Ｏ］_a、［Ｓｉ（Ｂ）（Ｒ⁴）_y（ＯＲ³）_1-yＯ］_b、及び［Ｓｉ（Ｙ）₂Ｏ］_cは一般式Ｉ中で合わせて、一般式Ｉの全ケイ素原子に対して８０％以下、かつ３０％以上がＭ構造として存在し、
   分子量の質量平均（Ｍｗ）が３１５ｇ／ｍｏｌ以上であり、
   製造の際に使用する酸触媒の残留含分が、前記組成物１ｋｇあたり２５０ｍｇ以下であることを特徴とする、前記組成物。
2. 前記シロキサンオリゴマーが、以下の（ｉ）〜（ｉｉｉ）のアルコキシシラン少なくとも１種：
   （ｉ）一般式ＩＩのオレフィン官能化アルコキシシラン、
   

   

   ここでＡは、オレフィン基に相当し、かつそれぞれ炭素数が２〜１６の直鎖状、分枝鎖状、若しくは環状のアルケニル−アルキレン官能基又はシクロアルケニル−アルキレン官能基から選択され、
   Ｒ²はそれぞれ独立して、炭素数が１〜１５の直鎖状、分枝鎖状、又は環状のアルキル基であり、ｘは０又は１であり、Ｒ¹はそれぞれ独立して、メチル基、エチル基、又はプロピル基に相当し、及び任意で、
   （ｉｉ）飽和炭化水素基で官能化された式ＩＩＩのアルコキシシラン、
   

   

   ここでＢは、炭素数が１〜１６の直鎖状、分枝鎖状、又は環状のアルキル基から選択される非置換の炭化水素基に相当し、
   Ｒ⁴はそれぞれ独立して、炭素数が１〜１５の直鎖状、分枝鎖状、又は環状のアルキル基に相当し、
   ｙは０又は１であり、
   Ｒ³はそれぞれ独立して、メチル基、エチル基、又はプロピル基であり、及び任意で、
   （ｉｉｉ）一般式ＩＶのテトラアルコキシシラン、すなわちＳｉ（ＯＲ³）₄、ここで、Ｒ³は相互に独立して、上記定義の通りである、
   から誘導された構造要素を有する、請求項１に記載の組成物。
3. 一般式ＩＩのオレフィン官能化アルコキシシラン中、ｘが０であり、任意で、飽和炭化水素基で官能化された式ＩＩＩのアルコキシシラン中、ｙが０であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
4. 製造の際に使用する酸触媒の残留物である塩素、塩化物、又は総塩化物の含分が、前記組成物１ｋｇあたり２５０ｍｇ以下であることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の組成物。
5. 請求項１から４までのいずれか１項に記載の組成物において、
   それぞれ相互に独立して、
   （ｉ）一般式Ｉにおける前記構造要素［（Ｒ¹Ｏ）_1-x（Ｒ²）_xＳｉ（Ａ）Ｏ］_aは、一般式Ｉの全ケイ素原子に対して、０．０〜８．０％がＴ構造として存在し、
   （ｉｉ）一般式Ｉにおける前記構造要素［（Ｒ¹Ｏ）_1-x（Ｒ²）_xＳｉ（Ａ）Ｏ］_a、及び［Ｓｉ（Ｂ）（Ｒ⁴）_y（ＯＲ³）_1-yＯ］_b、及び［Ｓｉ（Ｙ）₂Ｏ］_cは合わせて、一般式Ｉの全ケイ素原子に対して、７５％以下〜４０％がＤ構造として存在し、
   （ｉｉｉ）一般式Ｉにおける前記構造要素［（Ｒ¹Ｏ）_1-x（Ｒ²）_xＳｉ（Ａ）Ｏ］_aは、一般式Ｉの全ケイ素原子に対して、２５〜５５％がＭ構造として存在し、
   （ｉｖ）一般式Ｉにおける前記構造要素［Ｓｉ（Ｂ）（Ｒ⁴）_y（ＯＲ³）_1-yＯ］_bは、一般式Ｉの全ケイ素原子に対して、４０％以下がＭ構造として存在し、
   （ｖ）一般式Ｉにおいて前記構造要素［Ｓｉ（Ｙ）₂Ｏ］_cは、２０％超がＤ構造として存在し、及び
   （ｖｉ）一般式Ｉにおいて前記構造要素［Ｓｉ（Ｙ）₂Ｏ］_cは、０．０〜１％が、Ｔ構造として存在する
   から選択されることを特徴とする、前記組成物。
6. 分子量の質量平均（Ｍｗ）が３５０ｇ／ｍｏｌ以上〜８００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載の組成物。
7. 分子量の質量平均（Ｍｗ）が３５０ｇ／ｍｏｌ以上〜７５０ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする、請求項６に記載の組成物。
8. 式Ｉ及び／又はＩＩ中、オレフィン基Ａはそれぞれ独立して、ビニル基、アリル基、ブテニル基、３−ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、エチルヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、シクロヘキセニルＣ₁〜Ｃ₈アルキレン基、シクロヘキセニル−２−エチレン基、３’−シクロヘキセニル−２−エチレン基、シクロヘキサジエニルＣ₁〜Ｃ₈アルキレン基、又はシクロヘキサジエニル−２−エチレン基から選択され、これとは独立して、
   式Ｉ及び／又はＩＩＩ中、非置換の炭化水素基Ｂはそれぞれ独立して、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−ブチル基、オクチル基、又はヘキサデシル基から選択され、
   Ｒ¹はそれぞれ相互に独立して、メチル基、エチル基、又はプロピル基であり、かつＲ³は独立して、メチル基、エチル基、又はプロピル基であることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の組成物。
9. 式Ｉ及び／又はＩＩ中、オレフィン基Ａはビニル基であり、これとは独立して、
   式Ｉ及び／又はＩＩＩ中、非置換の炭化水素基Ｂは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオ−ペンチル基、ヘキシル基、ｉ−ヘキシル基、ネオ−ヘキシル基、ヘプチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、オクチル基、ｎ−オクチル基、イソ−オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、Ｃ₁₃Ｈ₂₇基、Ｃ₁₄Ｈ₂₉基、Ｃ₁₅Ｈ₃₁基、及びヘキサデシル基から選択され、
   Ｒ¹はそれぞれ相互に独立して、メチル基、エチル基、又はプロピル基であり、かつＲ³は独立して、メチル基、エチル基、又はプロピル基であることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載の組成物。
10. 前記オレフィン官能化シロキサンオリゴマーは前記組成物中において、全組成物に対して９０％以上（面積％）が、１０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量で存在することを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載の組成物。
11. 分子量の質量平均（Ｍｗ）が３１５ｇ／ｍｏｌ超であり、かつ分子量の数平均（Ｍｎ）が３００ｇ／ｍｏｌ超であり、ここでＭｗ／Ｍｎの商としての多分散性（Ｄ）は、１．０５〜１．２５であることを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の組成物。
12. 前記式Ｉ中、ｃが０であることを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の組成物。
13. 分子量の質量平均（Ｍｗ）が４２０ｇ／ｍｏｌ以上であり、かつ分子量の数平均（Ｍｎ）が４００ｇ／ｍｏｌ以上であり、ここでＭｗ／Ｍｎの商としての多分散性（Ｄ）は、１．０５〜１．２５であることを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の組成物。
14. 分子量の質量平均（Ｍｗ）が４５０ｇ／ｍｏｌ超〜５９０ｇ／ｍｏｌであり、かつ分子量の数平均（Ｍｎ）が４１０ｇ／ｍｏｌ超〜５１０ｇ／ｍｏｌであり、ここでＭｗ／Ｍｎの商としての多分散性（Ｄ）は、１．０５〜１．２５であることを特徴とする、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の組成物。
15. 前記オレフィン官能化シロキサンオリゴマーは、前記組成物中において４５％以上（面積％、ＧＰＣ）が、トリシロキサン、テトラシロキサン、シクロテトラシロキサン、及び／又はシクロペンタシロキサンとして存在することを特徴とする、請求項１から１４までのいずれか１項に記載の組成物。
16. ＴＧＡにより測定して、２１０℃超の温度で５０質量％という前記組成物の質量損失が生じることを特徴とする、請求項１から１５までのいずれか１項に記載の組成物。
17. ＴＧＡ（白金るつぼ、穴付の蓋、１０Ｋ／分）により測定した組成物の質量損失が、１４０℃以下の温度で、５質量％未満であることを特徴とする、請求項１から１６までのいずれか１項に記載の組成物。
18. 前記シロキサンオリゴマー又は一般式Ｉのシロキサンオリゴマーにおける、Ｍ構造対、Ｄ構造の比は、全ケイ素原子に対して１：２〜１０：１であることを特徴とする、請求項１から１７までのいずれか１項に記載の組成物。
19. ａ）それぞれ式ＩＩのアルコキシシランから誘導されたシロキサンオリゴマー及び式Ｉの構造の少なくとも１つが、オレフィン基Ａとしてビニル基を有し、ここでＲ¹はそれぞれ相互に独立して、メチル基又はエチル基に相当し、
    ｂ）それぞれ式ＩＩのアルコキシシランから誘導されたシロキサンオリゴマー及び式Ｉの構造の少なくとも１つが、オレフィン基Ａとしてビニル基を有し、かつ式ＩＩＩのアルコキシシランから誘導され、非置換の炭化水素基Ｂとしてプロピル基を有し、ここでＲ¹及びＲ³が、それぞれ相互に独立して、メチル基又はエチル基に相当するか、又は
    ｃ）シロキサンオリゴマー及び式Ｉの構造の少なくとも１つが、それぞれ式ＩＩ及び式ＩＶ、任意で式ＩＩＩのアルコキシシランから誘導されたものであり、かつａ）又はｂ）から選択されており、ここでＲ³は、式ＩＶから誘導され、それぞれ相互に独立して、メチル基又はエチル基に相当する
    ことを特徴とする、請求項１から１８までのいずれか１項に記載の組成物。
20. シロキサンオリゴマーはそれぞれ独立して、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランから選択される一般式ＩＩのオレフィン官能化アルコキシシラン少なくとも１種から、及び任意で式ＩＩＩのアルコキシシラン少なくとも１種から誘導されており、ここで式ＩＩＩのアルコキシシランはそれぞれ独立して、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｉ−ブチルトリエトキシシラン、ｉ−ブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、イソ−ヘキシルトリエトキシシラン、イソ−ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、イソ−オクチルトリエトキシシラン、イソ−オクチルトリメトキシシラン、ウンデシルトリエトキシシラン、ウンデシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ノナデシルトリエトキシシラン、ノナデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、Ｃ₁₃Ｈ₂₇トリエトキシシラン、Ｃ₁₃Ｈ₂₇トリメトキシシラン、Ｃ₁₄Ｃ₂₉トリエトキシシラン、Ｃ₁₄Ｃ₂₉トリメトキシシラン、Ｃ₁₅Ｈ₃₁トリメトキシシラン、Ｃ₁₅Ｈ₃₁トリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、及びヘキサデシルトリメトキシシラン、並びにこれらのエステル交換生成物から選択されることを特徴とする、請求項１から１８までのいずれか１項に記載の組成物。
21. オレフィン官能化シロキサンオリゴマーを含有する、請求項１から２０までのいずれか１項に記載の組成物の製造方法であって、少なくとも
    （ｉ）一般式ＩＩのオレフィン官能化アルコキシシランを、
    

    

    ［上記式ＩＩ中でＡは、それぞれ炭素数が２〜１６の直鎖状、分枝鎖状、若しくは環状のアルケニル−アルキレン官能基又はシクロアルケニル−アルキレン官能基から選択されるオレフィン基に相当し、
    Ｒ²は独立して、炭素数が１〜１５の直鎖状、分枝鎖状、又は環状のアルキル基に相当し、
    ｘは、０又は１であり、
    Ｒ¹は独立して、炭素数が１〜４の直鎖状、分枝鎖状、若しくは環状のアルキル基に相当する］
    （ｉｉ）酸加水分解触媒及び／又は縮合触媒の存在下で、
    （ｉｉｉ）水対アルコキシシランのアルコキシ基が、１：２．７５〜１：５．０という規定のモル比の水によって、溶剤の存在下、反応させてシロキサンオリゴマーにし、
    （ｉｖ）加水分解アルコール、及び存在する溶剤を実質的に分離し、
    （ｖ）オレフィン官能化シロキサンオリゴマーを含有する組成物が、前記工程（ｉｖ）に続いて塔底生成物として得られる、
    ことを特徴とする、前記製造方法。
22. （ｉ）一般式ＩＩのオレフィン官能化アルコキシシランを、
    （ｉｉ）酸加水分解触媒及び／又は縮合触媒の存在下で、
    （ｉ．１）式ＩＩＩのアルコキシシラン少なくとも１種と反応させる、
    

    

    ［上記式ＩＩＩ中でＢは、炭素数が１〜１６の直鎖状、分枝鎖状、若しくは環状のアルキル基から選択される飽和炭化水素基に相当し、
    Ｒ³はそれぞれ相互に独立して、炭素数が１〜４の直鎖状、分枝鎖状、若しくは環状のアルキル基に相当し、
    Ｒ⁴は炭素数が１〜１５の直鎖状、分枝鎖状、若しくは環状のアルキル基に相当し、
    ｙは０又は１である］
    ことを特徴とする、請求項２１に記載の製造方法。
23. （ｉ）一般式ＩＩのオレフィン官能化アルコキシシラン、及び任意で
    （ｉ．１）式ＩＩＩのアルコキシシラン少なくとも１種を、
    （ｉｉ）酸加水分解触媒及び／又は縮合触媒の存在下で、
    （ｉ．２）式ＩＶのテトラアルコキシシラン少なくとも１種と反応させる
    

    

    ［上記式ＩＶ中、Ｒ³はそれぞれ相互に独立して、炭素数が１〜４の直鎖状、分枝鎖状、又は環状のアルキル基である］
    ことを特徴とする、請求項２１又は２２に記載の製造方法。
24. 溶剤として少なくとも１種のアルコールの存在下で反応を行うことを特徴とする、請求項２１から２３までのいずれか１項に記載の製造方法。
25. 式ＩＩのアルコキシシラン少なくとも１種、及び任意で式ＩＩＩのアルコキシシラン少なくとも１種を、水対アルコキシシランのアルコキシ基が、１：３〜１：４．５という規定のモル比の水と反応させてシロキサンオリゴマーにすることを特徴とする、請求項２１から２４までのいずれか１項に記載の製造方法。
26. 一般式ＩＩのオレフィン官能化アルコキシシラン
    

    

    Ａは、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、エチルヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、シクロヘキセニルＣ₁〜Ｃ₈アルキレン基、シクロヘキセニル−２−エチレン基、３’−シクロヘキセニル−２−エチレン基、シクロヘキサジエニルＣ₁〜Ｃ₈アルキレン基から選択され、
    Ｒ¹は独立して、メチル基、エチル基、又はプロピル基であり、
    ｘは、０又は１であり、かつ独立して、
    式ＩＩＩのアルコキシシラン中、
    

    

    非置換の炭化水素基Ｂが、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｉ−ブチル基、オクチル基、ブチル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオ−ペンチル基、ヘキシル基、ｉ−ヘキシル基、ネオ−ヘキシル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、ヘプチル基、ｎ−ヘプチル基、オクチル基、イソ−オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、Ｃ₁₃Ｈ₂₇基、Ｃ₁₄Ｈ₂₉基、Ｃ₁₅Ｈ₃₁基、及びヘキサデシル基から選択され、
    Ｒ³は、メチル基、エチル基、又はプロピル基であり、
    ｙは、０又は１である
    ことを特徴とする、請求項２１から２５までのいずれか１項に記載の製造方法。
27. 一般式ＩＩのオレフィン官能化アルコキシシラン中、ｘが０であり、かつ／又は
    飽和炭化水素基で官能化された式ＩＩＩのアルコキシシラン中、ｙが０であることを特徴とする、請求項２１から２６までのいずれか１項に記載の製造方法。
28. それぞれ独立して、
    一般式ＩＩのオレフィン官能化アルコキシシランが、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ブテニルトリエトキシシラン、ペンテニルトリエトキシシラン、ヘキセニルトリエトキシシラン、エチルヘキセニルトリエトキシシラン、ヘプテニルトリエトキシシラン、オクテニルトリエトキシシラン、シクロヘキシル−Ｃ₁〜Ｃ₈アルキレントリエトキシシラン、シクロヘキセニル−２−エチレントリエトキシシラン、３’−シクロヘキセニル−２−エチレントリエトキシシラン、シクロヘキサジエニル−Ｃ₁〜Ｃ₈アルキレントリエトキシシラン、又はシクロヘキサジエニル−２−エチレントリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ブテニルトリメトキシシラン、ペンテニルトリメトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、エチルヘキセニルトリメトキシシラン、ヘプテニルトリメトキシシラン、オクテニルトリメトキシシラン、シクロヘキセニル−Ｃ₁〜Ｃ₈アルキレントリメトキシシラン、シクロヘキセニル−２−エチレントリメトキシシラン、３’−シクロヘキセニル−２−エチレントリメトキシシラン、シクロヘキサジエニル−Ｃ₁〜Ｃ₈アルキレントリメトキシシラン、又はシクロヘキサジエニル−２−エチレントリメトキシシランから選択され、かつそれぞれ独立して、
    一般式ＩＩＩのアルコキシシランが、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、イソ−プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｉ−ブチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、イソ−ヘキシルトリエトキシシラン、ヘプチルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、イソ−オクチルトリエトキシシラン、ウンデシルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ノナデシルトリエトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、Ｃ₁₃Ｈ₂₇トリエトキシシラン、Ｃ₁₄Ｃ₂₉トリエトキシシラン、若しくはＣ₁₅Ｈ₃₁トリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、イソ−プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｉ−ブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、イソ−ヘキシルトリメトキシシラン、ヘプチルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、イソ−オクチルトリメトキシシラン、ウンデシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ノナデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、Ｃ₁₃Ｈ₂₇トリメトキシシラン、Ｃ₁₄Ｃ₂₉トリメトキシシラン、若しくはＣ₁₅Ｈ₃₁トリメトキシシラン、及びヘキサデシルトリメトキシシランから選択されており、かつそれぞれ独立して、
    式ＩＶのアルコキシシランは、テトラエトキシシラン、及びテトラメトキシシランから選択されている
    ことを特徴とする、請求項２７に記載の製造方法。
29. ビニルトリメトキシシラン、又はビニルトリエトキシシランを使用することを特徴とする、請求項２１から２８までのいずれか１項に記載の製造方法。
30. 式ＩＩ、ＩＩＩ、及び／又は式ＩＶのアルコキシシランを、酸触媒である塩化水素の存在下、少なくとも部分的に加水分解及び縮合させることを特徴とする、請求項２１から２９までのいずれか１項に記載の製造方法。
31. （ｖ）総塩化物含分を、２５０ｍｇ／ｋｇ以下に調整することを特徴とする、請求項２１から３０までのいずれか１項に記載の製造方法。
32. （ｖ）前記シロキサンオリゴマーにおけるケイ素原子の総数が、８０％以下〜３５％以上、Ｍ構造として存在し、分子量の質量平均（Ｍｗ）が、３１５ｍｏｌ以上であることを特徴とする、請求項２１から３１までのいずれか１項に記載の製造方法。
33. 前記方法において、
    ａ）ビニルトリメトキシシランを、式ＩＩのアルコキシシランとして使用し、
    ｂ）ビニルトリエトキシシランを、式ＩＩのアルコキシシランとして使用し、
    ｃ）式ＩＩ及び式ＩＩＩのアルコキシシランとして、ビニルトリメトキシシランとプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランとプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシランとプロピルトリメトキシシラン、又はビニルトリメトキシシランとプロピルトリエトキシシランを使用するか、又は
    前記ａ）、ｂ）、又はｃ）において相応するメトキシ及びエトキシ混合官能性のアルコキシシランを使用するか、又は
    ｄ）前記ａ）、ｂ）、又はｃ）において式ＩＶのアルコキシシランとしてさらに、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、又はこれらの混合物を使用することを特徴とする、請求項２１から３２までのいずれか１項に記載の製造方法。
34. 以下の各工程：
    １）（ｉ）式ＩＩのオレフィン官能化アルコキシシラン少なくとも１種、又は（ｉ．１）式Ｉのオレフィン官能化アルコキシシラン少なくとも１種、及び式ＩＩＩのアルコキシシラン少なくとも１種、及びそれぞれ任意で、（ｉ．２）式ＩＶのアルコキシシラン少なくとも１種を装入する工程、
    ２）溶剤、水、及び酸加水分解触媒及び／又は縮合触媒としてのＨＣｌを含有する混合物を添加する工程、ここで前記溶剤は、加水分解アルコールに相当するアルコールであり、水対アルコキシシランのアルコキシ基が１：２．７５〜５．０、好適には３．０〜１：４．５という規定のモル比に調整し、ここで前記アルコールは、式ＩＩ、ＩＩＩ、及び任意でＩＶのアルコキシシランの質量に対して、０．２〜８倍の質量で使用する、
    を特徴とする、請求項２１から３３までのいずれか１項に記載の製造方法。
35. 前記アルコールを、式ＩＩ、ＩＩＩ、及び任意でＩＶのシランの質量に対して０．２〜１．５倍の質量で使用することを特徴とする、請求項３４に記載の製造方法。
36. 請求項２１から３５までのいずれか１項に記載の製造方法によって得られる、オレフィン官能化シロキサンオリゴマーを含有する組成物。
37. 請求項１から２０までのいずれか１項若しくは請求項３６に記載の組成物、又は請求項２１から３５までのいずれか１項に記載の製造方法により製造される組成物を、接着剤として、それ自体公知のグラフト重合及び／又は加水分解縮合による架橋剤として、オレフィン官能化シロキサンオリゴマーでグラフトされたポリマー、プレポリマー、及び／又は無機物で充填されたポリマーを製造するため、オレフィン官能化シロキサンオリゴマーでグラフトされたポリマー、プレポリマー、及び／又は無機物で充填された熱可塑性樹脂若しくはエラストマーを製造するため、若しくはこれらのプレポリマーを製造するため、グラフトのため、若しくは熱可塑性ポリオレフィンの重合において、乾燥剤として、特に、シリコーン封止剤用の水補足剤として、ケーブルを製造するための架橋可能なポリマーにおいて、架橋可能なポリマーを製造するため、エマルションにおける油相として、及び／又はオルガノシラン若しくはオルガノポリシロキサンとともに、充填材変性、充填材被覆、樹脂変性、樹脂添加剤、表面変性、表面官能化、表面疎水化のため、被覆系における成分として、ゾルゲル系、被覆系若しくはハイブリッド被覆系における成分として、電池におけるカソード及びアノード材料を変性するため、電解質液として、電解質液における添加剤として、繊維変性のため、特にガラス繊維及び天然繊維を変性するため、並びにテキスタイル変性のため、プラスチック工業用の充填材変性のため、建築物保護剤として、若しくは建築物保護剤における成分として、無機物硬化性材料のための添加剤として、木材、木質繊維、及びセルロース変性のために用いる、前記使用。