ES2254626T3 - Composicion de peinado reposicionable que comprende copolimeros (met) acrilicos. - Google Patents
Composicion de peinado reposicionable que comprende copolimeros (met) acrilicos.Info
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Abstract
Composición de peinado reposicionable con aclarado caracterizada por contener, en un vehículo cosméticamente aceptable, de un 0, 01 a un 15% en peso con respecto al peso total de la composición de al menos un copolímero (met)acrílico, cuyo copolímero (met)acrílico consiste en: (a) de un 10 a un 50% en peso de unidades procedentes de al menos un monómero seleccionado entre monómeros de (met)acrilato de butilo, (b) de un 2 a un 50% en peso de unidades procedentes de al menos un monómero seleccionado entre monómeros de (met)acrilato de hidroxialquilo y (c) de un 30 a un 80% en peso de unidades procedentes de al menos un monómero copolimerizable distinto de dichos monómeros (a) y (b) seleccionado entre monómeros de (met)acrilatos de isobornilo, (met) acrilatos de isooctilo y (met)acrilatos de 2-etilhexilo, monómeros polares seleccionados entre ácidos (met) acrílicos, ácidos itacónicos, N-vinilpirrolidonas, N-vinilcaprolactamas, (met)acrilamidas, (met)acrilatos de dimetilaminoetilo, acrilonitrilos, (met)acrilatos de 2-carboxietilo, anhídridos maleicos, monoacrilatos de metoxipolietilenglicol 550 y monómeros polimerizables por radicales libres con insaturación etilénica seleccionados entre estireno y ésteres de vinilo C1-C4, con la condición de que los copolímeros (met)acrílicos no representen los copolímeros de acrilato de n-butilo/acrilatode 2-hidroxietilo/metacrilato de metilo con una razón de monómeros en porcentaje en peso de 65/15/20 ó 75/15/10.
Description
Composición de peinado reposicionable que
comprende copolímeros (met)acrílicos.
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La presente invención se relaciona con una
composición de peinado reposicionable, que es una composición con
aclarado.
La fijación del peinado es un elemento importante
del peinado e implica el mantenimiento de una forma que ya está
realizada. Según la invención, el término "composición de
peinado" se relaciona con cualquier tipo de composición capilar
que pueda ser utilizada para efectuar el peinado.
Las composiciones de peinado más corrientes en el
marcado de los productos cosméticos para dar forma y/o mantener el
peinado son composiciones de spray que consisten en una solución,
habitualmente a base de alcohol o de agua, y uno o varios
compuestos, generalmente resinas poliméricas. Una de las funciones
de las resinas poliméricas es formar uniones entre los cabellos.
Estas materias, también llamadas fijadores, se encuentran a menudo
en mezcla con diferentes adyuvantes cosméticos. Esta solución está
generalmente acondicionada o bien en un recipiente aerosol
apropiado, que es presurizado con ayuda de un propulsor, o bien en
un frasco de bomba.
Existen numerosas composiciones de peinado hasta
la fecha que presentan el mismo inconveniente: no están destinadas
a permitir la modificación del peinado ulteriormente en una forma
buscada, que es distinta de la inicialmente formada, sin reiniciar
de nuevo las operaciones de peinado y de fijación. Además, bajo
diferentes tipos de estrés, el peinado tiende a tomar una forma
permanente indeseable, que no puede ser fácilmente modificada.
Además, en el curso del procedimiento de peinado, se pueden buscar
los efectos beneficiosos del acondicionamiento del cabello, tales
como una facilidad de peinado y el aspecto suave al tacto del
cabello.
Los documentos de patente
US-B1-6.214.328,
EP-A-0.985.401,
US-A-5.658.558,
US-A-4.196.190 y
US-A-
5.501.851 describen composiciones de peinado que contienen polímeros de tipo BA/HEMA/MMA.
5.501.851 describen composiciones de peinado que contienen polímeros de tipo BA/HEMA/MMA.
Un objeto de la invención es una composición de
peinado reposicionable según la reivindicación 1.
Otro objeto de la invención es una composición de
peinado con aclarado reposicionable que contiene, en un vehículo
cosméticamente aceptable, (1) al menos un copolímero según la
reivindicación 1 y (2) al menos un tensoactivo. La composición
proporciona un efecto reposicionable y es preferiblemente una
composición con aclarado, por ejemplo con champúes y
acondicionadores.
Otro objeto de la invención es una composición de
peinado con aclarado reposicionable que contiene, en un vehículo
cosméticamente aceptable, (1) al menos un copolímero según la
reivindicación 1 y (2) al menos un agente acondicionador.
La composición proporciona un efecto
reposicionable y es preferiblemente un champú o un
acondicionador.
Otro objeto de la invención es una composición de
peinado reposicionable que contiene, en un vehículo cosméticamente
aceptable, (1) al menos un copolímero (met)acrílico que
tiene: (a) de aproximadamente un 30 a aproximadamente un 40 por
ciento en peso de unidades procedentes de al menos un monómero
seleccionado entre monómeros de acrilato de
n-butilo, (b) de aproximadamente un 2 a
aproximadamente un 10% en peso de unidades procedentes de al menos
un monómero seleccionado entre monómeros de metacrilato de
2-hidroxietilo y (c) de aproximadamente un 50 a
aproximadamente un 70% en peso de unidades procedentes de al menos
un monómero seleccionado entre monómeros de acrilato de
2-etilhexilo.
Los porcentajes en peso de las unidades (a), (b)
y (c) se basan en el peso total de cada tipo de monómero utilizado
con respecto al peso total de todos los monómeros utilizados.
Otro objeto de la invención es una composición de
peinado reposicionable que contiene al menos un copolímero
(met)acrílico, como se ha descrito antes, caracterizada por
estar dicha composición de peinado reposicionable en forma de
spray, de aerosol, de espuma, de gel, de loción, de crema, de
dispersión o de emulsión.
Otro objeto de la invención es un procedimiento
de tratamiento cosmético del cabello, que consiste en la aplicación
al cabello antes de dar forma de un peinado de dichos cabellos de
una composición que contiene al menos un copolímero
(met)acrílico, como se ha descrito antes, siendo aclarada
dicha composición.
Otro objeto de la invención es un procedimiento
de deformación del cabello, que consiste en: (1) la aplicación
sobre el cabello antes de dar la forma inicial del peinado de una
composición que contiene al menos un copolímero
(met)acrílico, como se ha descrito antes, siendo dicha
composición aclarada, y (2) dar forma luego al cabello al menos una
vez, no teniendo necesidad de composición o de calor
suplementarios.
El término "(met)acrilato" engloba
tanto el término acrilato como el término metacrilato. Igualmente,
el término "ácido (met)acrílico" engloba tanto el ácido
acrílico como el ácido metacrílico. Se entiende por "agente de
entrecruzamiento polifuncional", tal como se usa aquí, un agente
de entrecruzamiento que tiene una funcionalidad media superior a 1,
por ejemplo superior a 1,8 y más por ejemplo de aproximadamente 2,0
ó más. Pero la funcionalidad media es inferior a aproximadamente 6,
por ejemplo inferior a aproximadamente 4 y más por ejemplo de
aproximadamente 3 ó menos. Se entiende por "composición con
aclarado" cualquier composición que esté formulada para ser
aclarada tras la aplicación al cabello.
\global\parskip0.990000\baselineskip
La composición con aclarado puede estar bajo
cualquier forma clásica de composiciones cosméticas con aclarado,
incluyendo, pero sin limitación, los champúes, los acondicionadores,
las lociones de aclarado del cabello, las composiciones de
permanente, las composiciones de ondulación, las composiciones de
tinción del cabello, productos para utilizar antes o después de un
tratamiento de tinción del cabello, productos a utilizar antes o
después de un tratamiento de permanente, composiciones de desrizado,
productos para utilizar antes o después de un tratamiento de
desrizado y asociaciones de éstos. Un champú presenta un efecto
limpiador sobre el cabello y puede también presentar un efecto
acondicionador. Un acondicionador presenta un efecto acondicionador
sobre el cabello sin efecto
limpiador.
limpiador.
Se entiende por composición de peinado
"reposicionable" una composición de peinado que da un peinado
que puede ser restaurado o modificado con aplicar de nuevo una
materia o calor. Por ejemplo, para restaurar o modificar el peinado
en el caso de "pesadez" o de pérdida de plegamiento
(despeinado), no se necesita ninguna nueva materia nueva, tal como
agua o una forma cualquiera de agente de fijación, ni calor
suplementario. Así, para proporcionar un efecto
"reposicionable", se entiende proporcionar un peinado que puede
ser restaurado o modificado sin aplicar una nueva materia o un
calor suplementario. La eficacia de la composición puede ser
duradera, por ejemplo de 10-24 horas, conduciendo a
un efecto de peinado duradero. Otros términos que pueden ser
sinónimos de reposicionable incluyen reposicionable, redeformable,
remoldeable, repeinable, reorganizable y remodelable.
En un modo de realización de la invención, el
copolímero (met)acrílico de dichas composiciones de peinado
reposicionables puede estar en forma de emulsión o de dispersión.
Todas las emulsiones contienen una fase continua y al menos una
fase dispersa. Se entiende generalmente por "dispersión" un
sistema multifásico donde al menos una fase contiene partículas
discretas distribuidas en una fase externa continua líquida, sólida
o gaseosa. Una parte del polímero puede existir en forma de
partícula discreta en una fase acuosa. Las dispersiones son
posibles gracias a la utilización de ciertos componentes que son
insolubles en el sistema acuoso. Por "dispersión", se entiende
igualmente que no es necesariamente el conjunto del polímero que
debe ser insoluble en agua; una parte del polímero puede ser
soluble en la mezcla acuosa. Puede ser deseable que una dispersión
permanezca estable en las condiciones ambientales. En un modo de
realización, las dispersiones son estables a temperatura ambiente
durante más de aproximadamente 30 días, por ejemplo durante más de
aproximadamente 90 días, durante más de aproximadamente 180 días y
durante más de aproximadamente 360 días. Se juzga que una
dispersión es estable cuando las partículas discretas de la fase
interna permanecen distribuidas en el conjunto de la fase continua
(fase externa).
En un modo de realización, tales dispersiones
pueden ser mezcladas con otras dispersiones u otros aditivos
conocidos, tales como cargas, plastificantes, pigmentos (tales como
el negro de carbón), soles de sílice y otros agentes de nivelación,
agentes humectantes, agentes antiespumantes y estabilizadores
conocidos.
Los monómeros citados en (a) constituyen de un 10
a un 50% en peso de la cantidad total de monómeros utilizados. En
un modo de realización, pueden constituir de un 15 a un 50% en peso
de la cantidad total de monómeros
utilizados.
utilizados.
Los monómeros citados en (a) son los monómeros de
(met)acrilato de butilo, tales como, por ejemplo, los
(met)acrilatos de n-butilo, los
(met)acrilatos de t-butilo, los
(met)acrilatos de isobutilo, los (met)acrilatos de
2-decilbutilo y los (met)acrilatos de
2-metilbutilo. En un modo de realización, los
monómeros citados en (a) pueden ser seleccionados entre el acrilato
de n-butilo.
Los monómeros citados en (b) constituyen de un 2
a un 50% en peso de la cantidad total de monómeros utilizados. En
un modo de realización, pueden constituir de un 2 a un 25% en peso
de la cantidad total de monómeros utilizados. En un modo de
realización distinto, pueden constituir de un 10 a un 50% en peso de
la cantidad total de monómeros utilizados, por ejemplo de un 10 a
un 30% en peso de la cantidad total de monómeros utilizados. Los
monómeros citados en (b) son los monómeros de (met)acrilato
de hidroxialquilo, tales como, por ejemplo, los
(met)acrilatos de 2-hidroxietilo, los
(met)acrilatos de hidroxipropilo, los (met)acrilatos
de 2,3-dihidroxipropilo, los (met)acrilatos
de 4-hidroxibutilo y los (met)acrilatos de
2-hidroxipropilo. En un modo de realización, los
monómeros citados en (b) son seleccionados entre los monómeros de
acrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de
2-hidroxietilo y acrilato de hidroxipropilo y más
particularmente el metacrilato de
2-hidroxietilo.
Los monómeros citados en (c) constituyen de un 30
a un 80% en peso de la cantidad total de monómeros utilizados y
preferiblemente de un 50 a un 70% en peso. En un modo de realización
distinto, pueden constituir hasta un 50% en peso de la cantidad
total de monómeros utilizados. El monómero copolimerizable eventual
citado en (c) puede ser seleccionado entre (i) los monómeros de
(met)acrilato de alquilo, preferiblemente los
(met)acrilatos de alquilo C_{1}-C_{24},
tal como se reivindican, (ii) los monómeros polares y (iii) los
monómeros con insaturación etilénica polimerizables por radicales
libres. Los monómeros de (met)acrilato de alquilo son los
(met)acrilatos de isobornilo, los (met)acrilatos de
isooctilo, los (met)acrilatos de
2-etilhexilo y mezclas de éstos. En otro modo de
realización, las unidades procedentes de los monómeros de
(met)acrilato de 2-etilhexilo constituyen de
un 30 a un 50% en peso de la cantidad total de monómeros
utilizados.
Los monómeros polares útiles incluyen ácido
(met)acrílico, ácido itacónico,
N-vinilpirrolidona,
N-vinilcaprolactama, (met)acrilamidas
substituidas (tales como las
N,N-dimetil(met)acrilamidas y la
N-octil(met)acrilamida),
(met)acrilato de dimetilaminoetilo,
(met)acrilonitrilo, (met)acrilato de
2-carboxietilo, anhídrido maleico y mezclas de
éstos. Otro ejemplo de monómeros polares útiles es el monoacrilato
de metoxipolietilenglicol 550, disponible de Sartomer Co. bajo la
denominación comercial CD553. Los monómeros útiles con insaturación
etilénica polimerizables por radicales libres incluyen el estireno y
ésteres de vinilo C_{1}-C_{4}, tales como
acetato de vinilo, propionato de vinilo y mezclas de éstos.
Se pueden incluir uno o varios agentes
entrecruzantes polifuncionales. Como ejemplos de agentes
entrecruzantes, se incluyen, aunque sin limitación, los
seleccionados entre divinilbenceno, diacrilatos de alquilo (tales
como los seleccionados entre diacrilato de
1,2-etilenglicol, diacrilato de
1,4-butanodiol, diacrilato de
1,6-hexanodiol, diacrilato de
1,8-octanodiol y diacrilato de
1,12-dodecanodiol), triacrilatos de alquilo y
tetraacrilatos de alquilo (tales como el triacrilato de
trimetilolpropano y el tetraacrilato de pentaeritritol), cetonas
aromáticas con insaturación monoetilénica (tales como la
4-acriloxibenzofenona),
aziridina-amidas monofuncionales (tales como la
1,1'-(1,3-fenilendicarbonil)bis[2-metilaziridina],
la
2,2,4-trimetiladipoilbis[2-etilaziridina],
la
1,1'-azelaoilbis[2-metilaziridina]
y la
2,4,6-tris(2-etil-1-aziridinil)-1,3,5-triazina),
entrecruzantes con iones metálicos (tales como cobre, zinc,
zirconio y cromo) y mezclas de éstos. En un modo de realización,
los entrecruzantes con iones metálicos son seleccionados entre los
ésteres quelados de ácido ortotitánico vendidos bajo la
denominación comercial TYZOR y disponibles en el mercado gracias a
E.I. du Pont de Nemours Co. En otro modo de realización, el TYZOR
es el TYZOR AA, que es el acetilacetonato de titanio. En aún otro
modo de realización, el agente entrecruzante es el diacrilato de
1,6-hexanodiol.
Los agentes entrecruzantes, cuando se utilizan,
pueden representar hasta aproximadamente 10 partes en peso,
típicamente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 2 partes en
peso, de la mezcla copolimerizable total en base a 100 partes en
peso de los monómeros citados en (a), (b) y (c), cuando están
presentes.
En un modo de realización, el copolímero puede
ser eventualmente obtenido con uno o varios cebadores hidrosolubles
y/u oleosolubles, que son útiles en la preparación de las emulsiones
(met)acrílicas). Dichos cebadores, por exposición al calor,
generan radicales libres, que ceban la (co)polimerización de
los monómeros de (met)acrilato de butilo, de los monómeros
de (met)acrilato de hidroxialquilo y de los componentes
eventuales de comonómero y de agente entrecruzante. En un modo de
realización, se utiliza uno o varios cebadores hidrosolubles. Los
cebadores hidrosolubles convenientes incluyen, pero sin limitación,
los seleccionados entre persulfato de potasio, persulfato de
amonio, persulfato de sodio y mezclas de éstos; los cebadores
oxidorreductores, tales como el producto de reacción de los
persulfatos antes citados y de los agentes reductores tales como
los seleccionados entre metabisulfito de sodio y bisulfito de sodio,
y el ácido
4,4'-azobis(4-cianopentanoico)
y sus sales solubles (por ejemplo, de sodio o de potasio). En otro
modo de realización, el cebador hidrosoluble es el persulfato de
potasio.
Los cebadores oleosolubles convenientes incluyen,
aunque sin limitación, los seleccionados entre los compuestos
azoicos, tales como VAZO 64
(2,2'-azobis(isobutironitrilo) y VAZO 52
(2,2'-azobis(2,4-dimetilpentanonitrilo)),
ambos disponibles de E.I. du Pont de Nemours Co., y los peróxidos,
tales como el peróxido de benzoílo, el peróxido de lauroílo y
mezclas de éstos. En un modo de realización, el cebador térmico
oleosoluble es el
2,2'-azobis(isobutironitrilo). Cuando se
utiliza(n), el/los cebador(es) puede(n)
representar de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 1 parte en
peso, igualmente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 0,5 partes
en peso, en base a 100 partes en peso de la mezcla copolimerizable
total.
En otro modo de realización, el copolímero puede
ser eventualmente obtenido con uno o varios agentes de
transferencia de cadena. Como ejemplos de agentes de transferencia
de cadena útiles, se incluyen, aunque sin limitación, los
seleccionados entre tetrabromuro de carbono, alcoholes, mercaptanos
y mezclas de éstos. En un modo de realización, el agente de
transferencia de cadena es seleccionado entre isooctiltioglicolato
y tetrabromuro de carbono. La mezcla copolimerizable puede además
incluir hasta aproximadamente 0,5 partes en peso de uno o varios
agentes de transferencia de cadena, típicamente de aproximadamente
un 0,01% en peso a aproximadamente 0,5 partes en peso, si se
utilizan, igualmente de aproximadamente 0,05 partes en peso a
aproximadamente 0,2 partes en peso, en base a 100 partes en peso de
la mezcla copolimerizable total.
La polimerización por medio de técnicas de
emulsión puede necesitar la presencia de uno o varios emulsores (a
los que también se les puede llamar agentes emulsores o
tensoactivos). Los emulsores útiles para la presente invención
incluyen los seleccionados entre tensoactivos aniónicos,
tensoactivos no iónicos y mezclas de éstos.
Los tensoactivos aniónicos útiles como emulsores
incluyen, aunque sin limitación, aquéllos cuya estructura molecular
incluye al menos un resto hidrofóbico seleccionado entre alquilos
aproximadamente C_{6} a aproximadamente C_{12}, alquilarilos
C_{6} a aproximadamente C_{12} y alquenilos aproximadamente
C_{6} a aproximadamente C_{12} y al menos un grupo aniónico
seleccionado entre sulfatos, sulfonatos, fosfatos,
polioxietilensulfatos, polioxietilensulfonatos,
polioxietilenfosfatos, etc., y las sales de tales grupos. En un
modo de realización, dichas sales son seleccionadas entre sales de
metales alcalinos, sales de amonio, sales de amino terciario, etc.
Como ejemplos comerciales representativos de los tensoactivos
aniónicos útiles como emulsores se incluyen los laurilsulfatos de
sodio, disponibles de Stepan Chemical Co. en forma de POLYSTEP
B-3; los lauril éter sulfatos de sodio, disponibles
de Stepan Chemical Co. en forma de POLYSTEP B-12;
los dodecilbencenosulfonatos de sodio, disponibles de Rhodia Chimie
en forma de SIPONATE DS-10, y los
alquilenpolialcoxiamoniosulfatos, disponibles de PPG Industries en
forma de MAZON SAM-211.
Los tensoactivos no iónicos útiles como emulsores
incluyen, aunque sin limitación, aquéllos cuya estructura molecular
comprende un producto de condensación de un resto alifático orgánico
y/o alquilo aromático con un óxido de alquileno hidrófilo, tal como
el óxido de etileno. El "HLB" (equilibrio
lipófilo-hidrófilo) de los tensoactivos no iónicos
útiles como emulsores es de aproximadamente 10 ó superior, por
ejemplo de aproximadamente 10 a aproximadamente 20. El HLB de un
tensoactivo es una expresión del equilibrio del tamaño y de la
resistencia de los grupos hidrófilos (hidroatrayentes o polares) y
de los grupos lipófilos (oleoatrayentes o no polares) del
tensoactivo. Como ejemplos comerciales de los tensoactivos no
iónicos útiles en la presente invención, se incluyen, aunque sin
limitación, los nonilfenoxi- u
octilfenoxi-poli(etilenoxi)etanoles,
disponibles de Rhodia Chimie en forma, respectivamente, de la serie
IGEPAL CA o CO; los etoxilatos de alcoholes secundarios
C_{11}-C_{15} disponibles de Union Carbide en
forma de la serie TERGITOL 15-S, y los ésteres de
ácidos grasos del sorbitán oxietilenados disponibles de ICI
Chemicals en forma de la serie de tensoactivos TWEEN.
En un modo de realización, se realiza una
polimerización en emulsión de esta invención en presencia de uno o
varios tensoactivos aniónicos como emulsores. Una gama útil de
concentración de emulsor es de aproximadamente un 0,5 a
aproximadamente un 8% en peso, por ejemplo de aproximadamente un 1 a
aproximadamente un 5% en peso, en base al peso total de todos los
monómeros.
En un modo de realización, los copolímeros
(met)acrílicos son emulsiones o dispersiones de copolímeros
(met)acrílicos. Las emulsiones y las dispersiones de
copolímeros (met)acrílicos pueden ser preparadas por un
procedimiento semicontinuo de polimerización en emulsión. En el
procedimiento se carga un frasco con una mezcla de monómeros
cebadores que incluye agua desionizada (DI), tensoactivo, monómeros
de (met)acrilato de butilo citados en (a), monómeros de
(met)acrilato de hidroxialquilo citados en (b) y los
componentes eventuales, tales como los monómeros copolimerizables
citados en (c), agentes entrecruzantes polifuncionales, agentes de
transferencia de cadena, modificadores del pH y otros aditivos. Se
agita la mezcla y se calienta bajo una atmósfera inerte, tal como
una cobertura de nitrógeno. Cuando la mezcla ha alcanzado la
temperatura de inducción, típicamente de aproximadamente 50ºC a
aproximadamente 70ºC, se añade el primer cebador para cebar la
polimerización y se deja que la reacción se desarrolle de manera
exotérmica. Cuando ha finalizado la reacción de cebado, se aumenta
entonces la temperatura del lote ("batch") hasta la temperatura
de reacción de alimentación, de aproximadamente 70ºC a
aproximadamente 85ºC. A la temperatura de reacción de alimentación,
se añade la pre-emulsión de monómeros que incluyen
agua DI, tensoactivo, monómeros de (met)acrilato de butilo
citados en (a), monómeros de (met)acrilato de hidroxialquilo
citados en (b) y componentes eventuales, tales como los monómeros
copolimerizables citados en (c), agentes entrecruzantes
polifuncionales, agentes de transferencia de cadena y otros aditivos
al frasco agitado a lo largo de un período de tiempo, típicamente
de 2 a 4 horas, mientras que se mantiene la temperatura. Al final
de la reacción de alimentación, se añade la segunda carga de
cebador, si se utiliza, a la reacción para reducir aún los
monómeros residuales en la emulsión/la dispersión. Después de una
hora más de calentamiento, se enfría la mezcla hasta la temperatura
ambiente (aproximadamente 23ºC) y se recupera la emulsión/la
dispersión para una
evaluación.
evaluación.
En un modo de realización, el pH de la
emulsión/la dispersión preparada con ayuda de este procedimiento es
de aproximadamente 2 a aproximadamente 3. La acidez de la
emulsión/la dispersión puede ser modificada después de la formación
de la emulsión/la dispersión con ayuda de uno o varios modificadores
de pH, tales como soluciones básicas (por ejemplo, soluciones de
hidróxido de sodio, de hidróxido de amonio, etc.) o soluciones
tampón (por ejemplo, bicarbonato de sodio, etc.) a razones de
acidez inferiores. En otro modo de realización, el pH es de 7 o
inferior. En aún otro modo de realización, el pH está en la gama de
2 a 6.
En un modo de realización de la invención, los
copolímeros (met)acrílicos pueden ser neutralizados en la
emulsión/la dispersión y/o en la composición por uno o varios
agentes neutralizantes. Los agentes neutralizantes convenientes
pueden ser seleccionados entre bases orgánicas, minerales u
organominerales, tales como los aminometilpropanoles, los
hidróxidos de sodio y de potasio, las aminas primarias, secundarias
y terciarias, los amoniacos, los derivados de éstos y sus
asociaciones.
En un modo de realización, las emulsiones
(met)acrílicas de la invención pueden contener también uno o
varios aditivos clásicos, tales como plastificantes, colorantes,
cargas, antioxidantes y estabilizadores de los U.V. Dichos aditivos
pueden ser utilizados si no alteran las propiedades reposicionables
de la composición.
En aún otro modo de realización de la invención,
el copolímero (met)acrílico tiene una temperatura de
transición del vidrio (Tg) de aproximadamente -100ºC a
aproximadamente 15ºC. Según la presente invención, la Tg del
copolímero (met)acrílico es obtenida después de aplicar el
copolímero (met)acrílico en un medio acuoso o
hidroalcohólico sobre una matriz, tras secar hasta peso constante.
La temperatura de transición del vidrio es determinada por el
método de análisis térmico diferencial ("DSC").
En un modo de realización de la invención, el
copolímero (met)acrílico es seleccionado entre los
copolímeros (met)acrílicos no iónicos y débilmente aniónicos.
Débilmente aniónico significa que la razón de unidades procedentes
de monómeros aniónicos en el copolímero es inferior a
aproximadamente el 5% en peso.
En un modo de realización de la invención, el
copolímero (met)acrílico está presente en una cantidad del
0,01 al 15% en peso con respecto al peso total de la composición
para dar un efecto reposicionable.
La composición puede además incluir cualquier
vehículo cosméticamente aceptable que no altere substancialmente
las propiedades adhesivas del o de los copolímeros
(met)acrílicos de la invención. La elección del vehículo
está adaptada al procedimiento de aplicación escogido. En un modo de
realización, el vehículo cosméticamente aceptable puede ser
seleccionado entre agua, solventes miscibles en agua, tales como los
alcoholes inferiores, por ejemplo los alcoholes alifáticos de
cadena ramificada y lineal C_{1} a C_{4}, y asociaciones de
éstos. En un modo de realización, el copolímero
(met)acrílico es insoluble en el vehículo cosméticamente
aceptable.
El vehículo puede contener también uno o varios
solventes suplementarios. Por ejemplo, se pueden utilizar otros
solventes que se evaporen rápidamente, tales como el
hexametildisiloxano (HMDS); las siliconas cíclicas (D_{4} y
D_{5}); los alcanos C_{4}-C_{10}, entre ellos
las isoparafinas, tales como el Permethyl 97A y el Isopar C; la
acetona; los hidrofluoroéteres (HFE), etc.
La composición según la invención puede además
incluir al menos un constituyente conocido en cosmética que no
altere substancialmente las propiedades reposicionables de al menos
un copolímero (met)acrílico. Tales constituyentes pueden ser
seleccionados, aunque sin limitación, entre: agentes reductores
(tales como los tioles), silanos (tales como el
aminopropiltrietoxisilano), materias grasas, espesantes,
plastificantes, agentes antiespumantes, agentes hidratantes,
cargas, filtros solares (tales como filtros UV), agentes activos
para el cuidado del cabello, perfumes, conservantes, tensoactivos
catiónicos, aniónicos, no iónicos y anfotéricos (tales como los
zwitteriónicos), polímeros catiónicos, aniónicos, no iónicos y
anfotéricos (tales como los zwitteriónicos) distintos de los
polímeros de la invención, polioles, proteínas, provitaminas,
vitaminas, colorantes, productos de tinción, productos de
decoloración y agentes de modificación del pH. Las composiciones
pueden también contener un agente acondicionador, tal como, por
ejemplo, las siliconas, los ésteres grasos, los alcoholes grasos,
los hidrocarburos de cadena larga, los emolientes, los lubricantes,
los polímeros, los tensoactivos, los compuestos de lanolina, las
ceramidas, las proteínas, los hidrolizados de proteína y otros
derivados proteicos. Se entiende por "agente acondicionador",
tal como se utiliza aquí, cualquier agente cuya función sea mejorar
las propiedades cosméticas del cabello, por ejemplo la suavidad, la
facilidad de desenredado, el tacto y la ausencia de electricidad
estática. En un modo de realización, dicho al menos un agente
acondicionador es seleccionado entre los tensoactivos catiónicos,
los polímeros catiónicos y las siliconas. Los agentes
acondicionadores representan de un 0,001% a un 20% en peso, por
ejemplo de un 0,01% a un 10% en peso, aún por ejemplo de un 0,1% a
un 3% en peso, con respecto al peso total de la
composición.
composición.
En un modo de realización, dicho constituyente
adicional es seleccionado entre polímeros tales como polímeros
aniónicos, catiónicos, anfotéricos (tales como zwitteriónicos) y no
iónicos, preferiblemente polímeros catiónicos y sus asociaciones.
Se entiende por "polímero", tal como se usa aquí, los
homopolímeros y copolímeros, procediendo los copolímeros de más de
un tipo de monómero, por ejemplo de dos, tres, cuatro tipos de
monómeros diferentes o
más.
más.
Los polímeros catiónicos tienen grupos catiónicos
o grupos que pueden transformarse en grupos catiónicos. Son
ejemplos convenientes de polímeros catiónicos, que pueden ser
utilizados según la presente invención, los que pueden ser
seleccionados entre polímeros que contienen al menos un grupo
seleccionado entre grupos amina primaria, grupos amina secundaria,
grupos amina terciaria y grupos amina cuaternaria, donde dicho al
menos un grupo forma parte de la cadena polimérica o está
directamente unido a ésta, teniendo un peso molecular medio
ponderal de aproximadamente 500 a aproximadamente 5.000.000, por
ejemplo de aproximadamente 1.000 a aproximadamente
3.000.000.
3.000.000.
Entre estos polímeros, se pueden citar más en
particular los polímeros acondicionadores catiónicos siguientes:
(1) Los homopolímeros y copolímeros derivados de
monómeros seleccionados entre ésteres (met)acrílicos y amidas
(met)acrílicas que llevan unidades de al menos una de las
fórmulas siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
donde cada R_{3} es
independientemente seleccionado entre hidrógeno y grupos CH_{3};
cada A es independientemente seleccionado entre grupos alquilo
lineales o ramificados de 1 a 6 átomos de carbono y grupos
hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono; cada R_{4}, R_{5} y
R_{6} es independientemente seleccionado entre grupos alquilo de
1 a 18 átomos de carbono y grupos bencilo; cada R_{1} y R_{2} es
independientemente seleccionado entre hidrógeno y grupos alquilo de
1 a 6 átomos de carbono, y cada X^{-} es independientemente
seleccionado entre aniones de sulfato de metilo y aniones haluro,
tales como los aniones cloruro o
bromuro.
En un modo de realización, los copolímeros de la
familia (1) contienen además al menos una unidad de monómeros
seleccionados entre (met)acrilamidas, diacetonas
(met)acrilamidas y (met)acrilamidas substituidas en
el nitrógeno por un grupo alquilo seleccionado entre alquilos
inferiores, ácidos (met)acrílicos, los ésteres de ácidos
(met)acrílicos), vinillactamas tales como vinilpirrolidona y
vinilcaprolactama y ésteres vinílicos.
Así, entre estos copolímeros acondicionadores
catiónicos de la familia (1), se pueden citar:
- los copolímeros de acrilamida y de metacrilato
de dimetilaminoetilo cuaternizado con sulfato de dimetilo o con un
haluro de dimetilo, tales como el Hercofloc de la sociedad
Hercules;
- los copolímeros de acrilamida y de cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio divulgados, por ejemplo, en el
documento EP-A-080.976, cuya
divulgación concerniente a los polímeros catiónicos es aquí
incorporada como referencia, y vendidos bajo la denominación Bina
Quat P 100 por la sociedad Ciba Geigy;
- copolímeros de acrilamida y de metosulfato de
metacriloiloxietiltrimetilamonio tales como Reten, de la sociedad
HERCULES;
- eventualmente, copolímeros de
vinilpirrolidona/(met)acrilato de dialquilaminoalquilo, que
son divulgados, por ejemplo, en las patentes francesas 2.077.143 y
2.393.573, y vendidos, por ejemplo, bajo la denominación
"Gafquat" por la sociedad ISP, como, por ejemplo, "Gafquat
734" o "Gafquat 755", o bien los productos denominados
"Copolymer 845, 958 y 937";
- los terpolímeros de metacrilato de
dimetil-aminoetilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona,
tales como el producto vendido bajo la denominación Gaffix VC 713
por la sociedad ISP;
- los copolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilamidopropildimetilamina vendidos, en
particular, la denominación Styleze CC 10 por ISP, y
- el copolímero de
vinilpirrolidona/dimetil-aminopropilmetacrilamida
cuaternizado, tales como el producto vendido bajo la denominación
"Gafquat HS 100" por la sociedad ISP.
(2) Los derivados de éter de celulosa que llevan
grupos amino cuaternario descritos en la patente francesa
1.492.597. Como ejemplos, se incluyen los polímeros vendidos bajo
las denominaciones "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) o "LR"
(LR 400, LR 30M) por la sociedad Amerchol. Estos polímeros están
también definidos en el diccionario CTFA como amonios cuaternarios
de hidroxi-etilcelulosa que han reaccionado con un
epóxido substituido por un grupo trimetilamonio.
(3) Los derivados de celulosa catiónicos, tales
como los copolímeros de celulosa y los derivados de celulosa
injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario y
divulgados especialmente en la patente EE.UU. 4.131.576. Como
ejemplos, se incluyen las hidroxialquilcelulosas, por ejemplo las
hidroximetil-, hidroxietil- e hidroxipropilcelulosas injertadas,
especialmente con una sal de metacriloiletiltrimetilamonio, de
metacrilimidopropiltrimetilamonio y de dialildimetilamonio.
Los productos comercializados que responden a
esta definición son más particularmente los productos vendidos bajo
la denominación "Celquat L 200" y "Celquat H 100" por la
sociedad National Starch.
Los quitosanos o sus sales. Las sales que se
pueden utilizar son especialmente el acetato, el lactato, el
glutamato, el gluconato o el pirrolidonacarboxilato de
quitosano.
Entre estos compuestos, se pueden citar el
quitosano que tiene un grado de desacetilación del 90,5% en peso,
vendido bajo la denominación Kytan Crude Standard por la sociedad
Aber Technologies, y el pirrolidonacarboxilato de quitosano,
vendido bajo la denominación Kytamer PC por la sociedad
Amerchol.
(5) Los polisacáridos cuaternizados, divulgados
más particularmente en las patentes EE.UU. 3.589.578 y 4.031.307,
tales como las gomas de guar que contienen grupos catiónicos
trialquilamonio. Como ejemplos, se incluyen las gomas de guar
modificadas por una sal (por ejemplo, cloruro) de
2,3-epoxipropiltrimetilamonio.
Tales productos son vendidos especialmente bajo
las denominaciones comerciales Jaguar C13 S, Jaguar C 15, Jaguar C
17 o Jaguar C162 por la sociedad Rhodia Chimie.
(6) Los copolímeros que contienen unidades de
piperazinilo y grupos divalentes alquileno o hidroxialquileno de
cadena lineal y ramificada, eventualmente interrumpidos por átomos
de oxígeno, átomos de azufre o átomos de nitrógeno o por anillos
aromáticos y anillos heterocíclicos. Como ejemplos, se incluyen
productos de oxidación y de cuaternización de estos copolímeros.
Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes
francesas 2.162.025 y 2.280.361.
(7) Las poliaminoamidas hidrosolubles, que pueden
ser preparadas por policondensación de un compuesto ácido con una
poliamina. Estas poliaminoamidas pueden estar entrecruzadas por al
menos un compuesto seleccionado entre epihalohidrinas, diepóxidos,
dianhídridos, dianhídridos insaturados, derivados bisinsaturados,
bishalohidrinas, bisazetidinios, bishaloacildiaminas, bishaluros de
alquilo y oligómeros resultantes de la reacción de un compuesto
difuncional reactivo frente a un compuesto seleccionado entre
bishalohidrinas, bisazetidinios, bishaloacildiaminas, bishaluros de
alquilo, epihalohidrinas, diepóxidos y derivados bisinsaturados. El
agente entrecruzante puede ser utilizado en proporciones que van de
0,025 a 0,35 moles por grupo amina de la poliaminoamida. En un modo
de realización, estas poliaminoamidas están alquiladas y/o, si
llevan una o más funciones amina terciarias, cuaternizadas. Tales
polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas
2.252.840 y 2.368.508.
(8) Los derivados de poliaminoamidas resultantes
de la condensación de polialquilenpoliaminas con ácidos
policarboxílicos, seguido de una alquilación con agentes
difuncionales. Como ejemplos, se incluyen polímeros de ácido
adípico/dialquilaminohidroxialquildialquilentriamina en los cuales
los grupos alquilo son grupos alquilo
C_{1}-C_{4} (tales como metilo, etilo y
propilo), tales como los polímeros de ácido
adípico/dimetilaminohidroxipropildietilentriamina vendidos bajo la
denominación "Cartaretine F, F4 y F8" por la sociedad Sandoz.
Tales polímeros están especialmente descritos en la patente francesa
1.583.363.
(9) Los polímeros obtenidos por reacción de una
polialquilenpoliamina que tiene dos grupos amina primaria y al
menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico
seleccionado entre los ácidos diglicólicos y los ácidos
dicarboxílicos alifáticos saturados que tienen de 3 a 8 átomos de
carbono. La razón molar entre la polialquilenpoliamina y el ácido
dicarboxílico está comprendida entre aproximadamente 0,8:1 y
aproximadamente 1,4:1; se hace que la poliaminoamida resultante
reaccione con epiclorohidrina en una razón molar de epiclorohidrina
con respecto al grupo amina secundaria de la poliaminoamida
comprendida entre aproximadamente 0,5:1 y aproximadamente 1,8:1.
Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes EE.UU.
Nº 3.227.615 y 2.961.347.
Se venden polímeros de este tipo especialmente
bajo la denominación "Hercosett 57" por la sociedad Hercules
Inc., o bien bajo la denominación "PD 170" o "Delsette
101" por la sociedad Hercules en el caso del copolímero de ácido
adípico/epoxipropil/dietilentriamina.
(10) Los ciclopolímeros de alquildialilamina y/o
de dialquildialilamonio, tales como los homopolímeros o copolímeros
que llevan como constituyente principal de la cadena unidades
seleccionadas entre las fórmulas (IV) y/o (V):
en donde cuales k y t son o bien 0
ó bien 1 y la suma de k + t es igual a 1; cada R_{12} es
independientemente seleccionado entre hidrógeno y grupos metilo;
R_{10} y R_{11} son independientemente seleccionados entre
grupos alquilo de 1 a 8 átomos de carbono (tales como de 1 a 4
átomos de carbono), grupos hidroxialquilo
C_{1}-C_{5} y grupos amidoalquilo
C_{1}-C_{4}, o R_{10} y R_{11}, tomados
junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, pueden formar
un grupo heterocíclico, tal como piperidilo o morfolinilo; Y^{-}
es seleccionado independientemente entre aniones tales como los
aniones bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato,
bisulfato, bisulfito, sulfato y fosfato. Estos polímeros están
especialmente descritos en la patente francesa 2.080.759 y en su
certificado de adición
2.190.406.
Entre los polímeros antes definidos, se pueden
citar más en particular el homopolímero de cloruro de
dimetildialilamonio vendido bajo la denominación "Merquat 100"
por la sociedad Calgon (y sus homólogos de débil masa molecular
media ponderal) y los copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio
y de acrilamida vendidos bajo la denominación "Merquat
550".
(12) Los polímeros de diamonio cuaternario que
contiene unidades recurrentes que responden a la fórmula (VI):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R_{13}, R_{14},
R_{15} y R_{16} son independientemente seleccionados entre
grupos alifáticos C_{1}-C_{20}, alicíclicos
C_{1}-C_{20} o arilalifáticos
C_{1}-C_{20} y grupos hidroxialquilo alifáticos
inferiores, o bien R_{13}, R_{14}, R_{15} y R_{16}, juntos o
por separado, constituyen con los átomos de nitrógeno a los cuales
están unidos heterociclos que contienen eventualmente un segundo
heteroátomo distinto de nitrógeno, o bien R_{13}, R_{14},
R_{15} y R_{16} son seleccionados independientemente entre
grupos alquilo C_{1}-C_{6} lineales o
ramificados, substituidos por al menos un grupo seleccionado entre
grupos nitrilo, éster, acilo, amida o
-CO-O-R_{17}-D y
grupos
-CO-NH-R_{17}-D,
donde R_{17} es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario;
A_{1} y B_{1} son independientemente seleccionados entre grupos
polimetileno lineales y ramificados, saturados e insaturados, que
contienen de 2 a 20 átomos de carbono y que pueden contener, unidos
a la cadena principal o intercalados en ella, al menos un grupo
seleccionado entre anillos aromáticos, oxígeno, azufre, sulfóxidos,
sulfonas, disulfuros, amino, alquilamino, hidroxi, amonio
cuaternario, ureido, amidas y ésteres; X^{-} es
independientemente seleccionado entre aniones procedentes de ácidos
minerales u orgánicos. En un modo de realización, X^{-} es un
anión tal como cloruro y
bromuro.
bromuro.
A_{1}, R_{13} y R_{15} pueden formar con
los dos átomos de nitrógeno a los cuales están unidos un anillo
piperazínico.
Alternativamente, A_{1} es seleccionado entre
grupos alquileno o hidroxialquileno lineales y ramificados,
saturados e insaturados, y B_{1} es seleccionado entre grupos
-(CH_{2})_{n}-CO-E-OC-(CH_{2})_{n}-
en donde D varía de 1 a 6 y E es seleccionado entre:
a) restos de glicol de fórmula:
-O-Z-O-, donde Z es seleccionado
entre grupos hidrocarbonados lineales y ramificados y grupos que
responde a una de las fórmulas siguientes:
- -(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x}-CH_{2}-CH_{2}-
\hskip0,3cm
y
- -[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]_{y}-CH_{2}-CH(CH_{3})-,
donde x e y son números enteros de
1 a 4 y representan un grado de polimerización definido y único, o
un número cualquiera de 1 a 4 y representan un grado de
polimerización
medio;
b) restos de diaminas
bis-secundarias, tales como un derivado de
piperazina;
c) restos de diaminas
bis-primarias de fórmula:
-NH-Y-NH-, donde Y es seleccionado
entre grupos hidrocarbonados lineales y ramificados, y
-CH_{2}-CH_{2}-S-S-CH_{2}-CH_{2}-,
y
d) grupos ureileno de fórmula:
-NH-CO-NH-.
Estos polímeros tienen una masa molecular media
numérica que va de aproximadamente 1.000 a aproximadamente 100.000.
Se describen ejemplos de estos polímeros de este tipo especialmente
en las patentes EE.UU. 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547,
3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990,
3.966.904, 4.005.
193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 y 4.027.020.
193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 y 4.027.020.
\newpage
En un modo de realización, los polímeros
acondicionadores catiónicos de la familia (11) están constituidos
por unidades recurrentes que responden a la fórmula:
donde R_{1}, R_{2}, R_{3} y
R_{4} son independientemente seleccionados entre el radical
alquilo C_{1}-C_{4} e hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}; n y p son números enteros que van
independientemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 20 y
X^{-} es un anión seleccionado entre ácidos minerales y
orgánicos.
En un modo de realización, R_{1}, R_{2},
R_{3} y R_{4} son seleccionados entre grupos metilo; n = 3; p =
6, y X = Cl, llamado cloruro de hexadimetrina según la nomenclatura
de INCI (CTFA).
(12) Los polímeros de poliamonio cuaternario
constituidos por unidades recurrentes de fórmula (VIII):
donde R_{18}, R_{19}, R_{20}
y R_{21} son independientemente seleccionados entre hidrógeno,
grupos metilo, etilo, propilo,
\square-hidroxietilo, \beta-hidroxipropilo y -CH_{2}CH_{2}(OCH_{2}CH_{2})_{p}OH, donde p es un número entero de 0 a 6, con la condición de que R_{18}, R_{19}, R_{20} y R_{21} no sean simultáneamente hidrógeno; r y s son números enteros que van independientemente de 1 a 6; q es un número entero que va de 0 a 34; X^{-} es seleccionado entre aniones, tales como haluros; A es seleccionado entre grupos dihaluro, tales como -CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-.
\square-hidroxietilo, \beta-hidroxipropilo y -CH_{2}CH_{2}(OCH_{2}CH_{2})_{p}OH, donde p es un número entero de 0 a 6, con la condición de que R_{18}, R_{19}, R_{20} y R_{21} no sean simultáneamente hidrógeno; r y s son números enteros que van independientemente de 1 a 6; q es un número entero que va de 0 a 34; X^{-} es seleccionado entre aniones, tales como haluros; A es seleccionado entre grupos dihaluro, tales como -CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-.
Tales compuestos están especialmente descritos en
la solicitud de patente
EP-A-122.324. Entre estos
productos, se pueden citar, por ejemplo, "Mirapol® A 15",
"Mirapol® AD1", "Mirapol® AZ1" y "Mirapol® 175"
vendidos por la sociedad Miranol.
(13) Los polímeros cuaternarios de
vinilpirrolidona y de vinilimidazol, tales como, por ejemplo, los
productos vendidos bajo las denominaciones Luviquat® TFC, FC 905, FC
550 y FC 370 por la sociedad BASF.
(14) Las poliaminas como el Polyquart® H, vendido
por Henkel, al que se hace referencia bajo el nombre de
"Polyethylene glycol (15) tallow polyamine" en el diccionario
CTFA.
(15) Los polímeros entrecruzados o no
entrecruzados de sales de
metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquilo(C_{1}-C_{4})amonio,
tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización de
metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado por cloruro de
metilo, o por copolimerización de acrilamida con metacrilato de
dimetilaminoetilo cuaternizado por un haluro (tal como cloruro) de
metilo, yendo seguida la homo- o la copolimerización de un
entrecruzamiento por medio de un compuesto con insaturación
olefínica, especialmente la metilenbisacrilamida. En un modo de
realización, se utiliza un copolímero entrecruzado de
acrilamida/cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en
peso) en forma de dispersión que contiene un 50% en peso de dicho
copolímero en aceite mineral. Esta dispersión es vendida bajo la
denominación "Salcare® SC 92" por la sociedad Ciba. En otro
modo de realización, también se puede utilizar un homopolímero
entrecruzado de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio que
contiene aproximadamente un 50% en peso del homopolímero en aceite
mineral o en un éster líquido. Estas dispersiones son vendidas
comercializadas bajo las denominaciones "Salcare® SC 95" y
"Salcare® SC 96" por la sociedad Ciba.
Otros polímeros acondicionadores catiónicos
utilizables en el marco de la invención son proteínas catiónicas o
hidrolizados de proteínas catiónicas, polialquileniminas, en
particular polietileniminas, polímeros que contienen unidades de
vinilpiridina o de vinilpiridinio, condensados de poliaminas y de
epiclorohidrina, poliureilenos cuaternarios y derivados de
quitina.
En un modo de realización, los polímeros
acondicionadores catiónicos son seleccionados entre derivados de
éter de celulosa cuaternarios, tales como los productos vendidos
bajo la denominación "JR 400" por la sociedad Amerchol; la
goma de guar cuaternizada, tal como los productos vendidos bajo la
denominación "Jaguar C 13 S" por la sociedad Rhodia; los
ciclopolímeros catiónicos, especialmente los homopolímeros o los
copolímeros de cloruro de dimetildialilamonio, vendidos bajo las
denominaciones "Merquat 100", "Merquat 550" y "Merquat
S" por la sociedad Calgon; los polímeros cuaternarios de
vinilpirrolidona y de vinilimidazol; los polímeros no entrecruzados
y entrecruzados de sales de
metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio,
tales como los productos vendidos bajo la denominación "Salcare
SC 96" por la sociedad NALCO, y mezclas de éstos. Según un modo
de realización particularmente preferido, las composiciones según la
invención contienen al menos un polímero catiónico seleccionado
entre homopolímeros o copolímeros de cloruro de
dimetildialilamonio.
Según la invención, el/los polímero(s)
catiónico(s) puede(n) representar de aproximadamente
un 0,001% a aproximadamente un 20% en peso, por ejemplo de
aproximadamente un 0,01% a aproximadamente un 10% en peso, aún por
ejemplo de aproximadamente un 0,1% a aproximadamente un 3% en peso,
con respecto al peso total de la composición final.
Los polímeros aniónicos que pueden ser utilizados
según la presente invención son polímeros que contienen grupos
derivados de ácido carboxílico, sulfónico y/o fosfórico y que tienen
un peso molecular medio ponderal de aproximadamente 500 a
aproximadamente 5.000.000.
(1) Los grupos carboxílicos pueden ser aportados
por monómeros monoácidos o diácidos carboxílicos insaturados tales
como los que responden a la fórmula:
donde n es un número entero de 0 a
10, A representa un grupo metileno y, cuando n es superior a 1, cada
A_{1} está representado independientemente por -LCH_{2}-, donde
L es seleccionado entre una unión de valencia y heteroátomos tales
como oxígeno y azufre; R_{7} es seleccionado entre hidrógeno,
grupos fenilo y grupos bencilo; R_{8} es seleccionado entre
hidrógeno, grupos alquilo inferior y grupos carboxi, y R_{9} es
seleccionado entre hidrógeno, grupos alquilo inferior, grupos
-CH_{2}-COOH, grupos fenilo y grupos
bencilo.
Como se define aquí, un grupo alquilo inferior
representa un grupo que tiene 1 a 4 átomos de carbono, tal como
metilo y etilo.
Los polímeros aniónicos con grupos carboxi según
la invención pueden ser seleccionados entre:
A) Los homopolímeros y los copolímeros de ácidos
(met)acrílicos o las sales (met)acrílicas y
especialmente los productos vendidos bajo las denominaciones
Versicol E o K por la sociedad Allied Colloid y Ultrahold por la
sociedad BASF; los copolímeros de ácido acrílico y de acrilamida
vendidos en forma de sal sódica bajo las denominaciones Reten 421,
423 ó 425 por la sociedad Hercules y las sales sódicas de los ácidos
polihidroxicarboxílicos.
B) Los copolímeros de ácido (met)acrílico
con un monómero monoetilénico, tal como etileno, estireno, ésteres
vinílicos o ésteres de ácido (met)acrílico, eventualmente
injertados en un polialquilenglicol, tal como polietilenglicol, y
eventualmente entrecruzados. Tales polímeros están divulgados, en
particular, en la patente francesa 1.222.944 y en la solicitud
alemana 2.330.956. Los copolímeros de este tipo llevan en su cadena
una unidad de acrilamida eventualmente N-alquilada
y/o hidroxialquilada, tales como los divulgados especialmente en
las solicitudes de patente luxemburguesas 75370 y 75371 vendidos
bajo la denominación Quadramer por la sociedad American Cyanamid.
Se pueden citar igualmente los copolímeros de ácido acrílico y de
metacrilato de alquilo C_{1}-C_{4} y los
terpolímeros de vinilpirrolidona, de ácido acrílico y de metacrilato
de alquilo C_{1}-C_{20}, por ejemplo el
metacrilato de laurilo, tales como Acrylidone LM, de la sociedad
ISP, y los teropolímeros de ácido metacrílico/acrilato de
etilo/acrilato de terc-butilo, tales como el
producto vendido bajo la denominación Luvimer 100 P por la sociedad
BASF.
C) Los copolímeros derivados de ácido crotónico,
tales como los que llevan en su cadena unidades de acetato o de
propionato de vinilo y eventualmente otros monómeros, tales como
ésteres (met)alílicos, éteres vinílicos y ésteres vinílicos
de ácidos carboxílicos saturados lineales y ramificados de cadena
larga hidrocarbonada, tales como los que tienen al menos 5 átomos
de carbono, pudiendo estos polímeros eventualmente estar injertados
y entrecruzados, o también los ésteres vinílicos y
(met)alílicos de un ácido carboxílico \alpha- o
\beta-cíclico. Tales polímeros están divulgados,
entre otras, en las patentes francesas 1.222.944, 1.580.545,
2.265.782, 2.265.781, 1.564.110 y 2.439.798. Son productos
comerciales que entran dentro de esta clase los Resin
28-29-30,
26-13-14 y
28-13-10 vendidos por la sociedad
National Starch.
D) Los polímeros derivados de ácidos o de
anhídridos carboxílicos monoinsaturados
C_{4}-C_{8} seleccionados entre:
- los copolímeros que tienen unidades procedentes
(i) de al menos un monómero seleccionado entre ácidos maleico,
fumárico e itacónico y sus anhídridos y (ii) de al menos un monómero
seleccionado entre ésteres vinílicos, éteres vinílicos, haluros
vinílicos, derivados fenilvinílicos, ácidos acrílicos y los ésteres
de ácidos acrílicos, estando las funciones anhídrido de estos
copolímeros eventualmente monoesterificadas o monoamidadas. Tales
polímeros están divulgados especialmente en las patentes EE.UU.
2.047.398, 2.723.248 y 2.102.112 y GB 839.805 y, en especial, los
vendidos bajo las denominaciones Gantrez AN o ES por la sociedad
ISP.
- los copolímeros que tienen unidades procedentes
(i) de al menos un monómero seleccionado entre anhídridos maleico,
citracónico e itacónico y (ii) de al menos un monómero seleccionado
entre ésteres (met)alílicos que tienen eventualmente en su
cadena al menos una unidad derivada de grupos seleccionados entre
los grupos (met)acrilamida,
\alpha-olefina, éster (met)acrílicos, ácido
(met)acrílico o vinilpirrolidona. Las funciones anhídrido de
estos copolímeros están eventualmente monoesterificadas o
monoamidadas.
Estos polímeros están, por ejemplo, divulgados en
las patentes francesas 2.350.384 y 2.357.241.
E) Las poliacrilamidas que llevan grupos
carboxilato.
(2) Los polímeros aniónicos que tienen grupos
sulfónicos pueden ser seleccionados entre polímeros que tienen
unidades tales como las procedentes de ácidos vinilsulfónico,
estirenosulfónico, naftalenosulfónico o acrilamidoalquilsulfónico y
sus derivados. Estos polímeros pueden ser seleccionados entre:
- sales del ácido polivinilsulfónico que tienen
un peso molecular medio ponderal comprendido entre aproximadamente
1.000 y 100.000, así como los copolímeros procedentes de al menos un
comonómero insaturado, tal como los ácidos (met)acrílico y
sus ésteres, las acrilamidas y sus derivados, los éteres vinílicos y
la vinilpirrolidona.
- sales de ácido poliestirenosulfónico, sales de
sodio que tienen un peso molecular medio ponderal de
aproximadamente 100.000 y de aproximadamente 500.000 vendidas,
respectivamente, bajo las denominaciones Flexan 500 y Flexan 130
por National Starch. Estos compuestos son divulgados en la patente
FR 2.198.719.
- sales de ácidos poliacrilamidasulfónicos, entre
ellas las mencionadas en la patente EE.UU. 4.128.631 y, más
concretamente, el ácido poliacrilamidoetilpropanosulfónico vendido
bajo la denominación Cosmedia Polymer HSP 1180 por Henkel.
En un modo de realización, los polímeros
aniónicos son seleccionados entre copolímeros de ácido acrílico,
tales como el terpolímero de ácido acrílico/acrilato de
etilo/N-terc-butilacrilamida,
vendido bajo la denominación Ultrahold Strong por la sociedad BASF;
los copolímeros derivados de ácido crotónico, tales como los
terpolímeros de acetato de vinilo/terc-butilbenzoato
de vinilo/ácido crotónico y los terpolímeros de ácido
crotónico/acetato de vinilo/neododecanoato de vinilo vendidos bajo
la denominación Resin 28-29-30 por
la sociedad National Starch; los polímeros derivados de al menos un
monómero seleccionado entre los ácidos maleico, fumárico e
itacónico y sus anhídridos y también de al menos un monómero
seleccionado entre los ésteres vinílicos, los éteres vinílicos, los
haluros vinílicos, los derivados fenilvinílicos, el ácido acrílico y
los ésteres de ácido acrílico, tales como el copolímero de metil
vinil éter/anhídrido maleico monoesterificado vendido bajo la
denominación Gantrez ES 425 por la sociedad ISP; los copolímeros de
ácido metacrílico y de metacrilato de metilo vendidos bajo la
denominación Eudragit L por la sociedad Rohm Pharma; el copolímero
de ácido metacrílico y de acrilato de etilo vendido bajo la
denominación Luvimer MAEX o MAE por la sociedad BASF; el copolímero
de acetato de vinilo/ácido crotónico vendido bajo la denominación
Luviset CA 66 por la sociedad BASF y el copolímero de acetato de
vinilo/ácido crotónico injertado con polietilenglicol vendido bajo
la denominación Aristoflex A por la sociedad BASF.
En otro modo de realización, los polímeros
aniónicos son seleccionados entre el copolímero de metil vinil
éter/
anhídrido maleico monoesterificado vendido bajo la denominación Gantrez ES 425 por la sociedad ISP; el terpolímero de ácido acrílico/acrilato de etilo/N-terc-butilacrilamida vendido bajo la denominación Ultrahold Strong por la sociedad BASF; los copolímeros de ácido metacrílico y de metacrilato de metilo vendidos bajo la denominación Eudragit L por la sociedad Rohm Pharma; los terpolímeros de acetato de vinilo/terc-butilbenzoato de vinilo/ácido crotónico y los terpolímeros de ácido crotónico/acetato de vinilo/neododecanoato de vinilo vendidos bajo la denominación Resin 28-29-30 por la sociedad National Starch; el copolímero de ácido metacrílico y de acrilato de etilo vendido bajo la denominación Luvimer MAEX o MAE por la sociedad BASF, y el terpolímero de vinilpirrolidona/ácido acrílico/metacrilato de laurilo vendido bajo la denominación Acrylidone LM por la sociedad ISP.
anhídrido maleico monoesterificado vendido bajo la denominación Gantrez ES 425 por la sociedad ISP; el terpolímero de ácido acrílico/acrilato de etilo/N-terc-butilacrilamida vendido bajo la denominación Ultrahold Strong por la sociedad BASF; los copolímeros de ácido metacrílico y de metacrilato de metilo vendidos bajo la denominación Eudragit L por la sociedad Rohm Pharma; los terpolímeros de acetato de vinilo/terc-butilbenzoato de vinilo/ácido crotónico y los terpolímeros de ácido crotónico/acetato de vinilo/neododecanoato de vinilo vendidos bajo la denominación Resin 28-29-30 por la sociedad National Starch; el copolímero de ácido metacrílico y de acrilato de etilo vendido bajo la denominación Luvimer MAEX o MAE por la sociedad BASF, y el terpolímero de vinilpirrolidona/ácido acrílico/metacrilato de laurilo vendido bajo la denominación Acrylidone LM por la sociedad ISP.
Los polímeros anfotéricos utilizables según la
invención pueden ser seleccionados entre polímeros que contienen
unidades X e Y repartidas estadísticamente en la cadena polimérica,
donde la unidad X es seleccionada entre unidades procedentes de al
menos un monómero que tiene al menos una función básica,
especialmente un átomo de nitrógeno básico, y donde la unidad Y es
seleccionada entre unidades procedentes de al menos un monómero
ácido que lleva al menos un grupo seleccionado entre grupos carboxi
y grupos sulfo, o bien donde cada unidad X e Y es seleccionada
independientemente entre los grupos procedentes de monómeros
zwitteriónicos de carboxibetaína y de sulfobetaína. En otro modo de
realización, los polímeros anfotéricos que pueden utilizarse según
la invención pueden ser seleccionados entre polímeros que contienen
unidades X e Y, cada unidad X e Y es seleccionada independientemente
entre al menos una cadena polimérica catiónica que tiene al menos
un grupo seleccionado entre grupos amina primaria, grupos amina
secundaria, grupos amina terciaria y grupos amina cuaternaria, donde
al menos uno de los grupos amina incluye un grupo seleccionado
entre los grupos carboxi y sulfo unidos por medio de un grupo
hidrocarbonado, o bien las unidades X e Y, idénticas o diferentes,
forman parte de una cadena de al menos un polímero que contiene una
unidad de \alpha, \beta-dicarboxietileno, donde
al menos uno de los grupos carboxi ha reaccionado con una poliamina
que tiene al menos un grupo seleccionado entre grupos amina primaria
y secundaria.
En un modo de realización, los polímeros
anfotéricos que responden a la definición antes dada son
seleccionados entre los polímeros siguientes:
(1) Polímeros resultantes de la copolimerización
de un monómero derivado de un compuesto vinílico que lleva un grupo
carboxi, tal como los ácidos (met)acrílicos, ácidos maleicos
y ácidos \alpha-cloroacrílicos, y de un monómero
básico derivado de un compuesto vinílico substituido que contiene al
menos un átomo básico, tal como, más en particular,
dialquilaminoalquil(met)acrilato y acrilatos y
dialquilaminoalquil(met)acrilamida y acrilamida.
Tales compuestos están divulgados en la patente EE.UU. Nº
3.836.537.
(2) Polímeros que tienen unidades derivadas
de:
a) al menos un monómero seleccionado entre
(met)acrilamidas substituidas en el nitrógeno por un grupo
alquilo;
b) al menos un comonómero ácido que contiene al
menos un grupo carboxi reactivo, y
c) al menos un comonómero básico, tal como
ésteres que tienen al menos un substituyente seleccionado entre
substituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria
de ácidos (met)acrílicos y el producto de cuaternización del
metacrilato de dimetilaminoetilo con el sulfato de dimetilo o
dietilo.
Dicho al menos un monómero de
(met)acrilamida N-substituida citado en (a)
es seleccionado entre (met)-acrilamidas
N-substituidas, en las cuales los grupos alquilo
contienen de 2 a 12 átomos de carbono, tales como
N-etilacrilamida,
N-terc-butilacrilamida,
N-terc-octilacrilamida,
N-octilacrilamida,
N-decilacrilamida,
N-dodecilacrilamida y las metacrilamidas
correspondientes.
Dicho al menos un comonómero ácido citado en (b)
es seleccionado más particularmente entre los ácidos
(met)acrílico, los ácidos crotónicos, los ácidos itacónicos,
los ácidos maleicos y los ácidos fumáricos, los monoésteres de
alquilo C_{1}-C_{4} de ácido maleico, los
monoésteres de alquilo C_{1}-C_{4} de ácido
fumárico, los monoésteres de alquilo C_{1}-C_{4}
de anhídrido maleico y los monoésteres de alquilo
C_{1}-C_{4} de anhídrido fumárico.
Dicho al menos un comonómero básico citado en (c)
es seleccionado más particularmente entre metacrilatos de
aminoetilo, de butilaminoetilo, de
N,N'-dimetilaminoetilo y de
N-terc-butilaminoetilo.
En un modo de realización, el polímero anfotérico
es seleccionado entre los copolímeros cuya denominación CTFA (4ª
Ed., 1991) es octylacrylamide/acrylates/butylaminoethyl methacrylate
copolymer, tales como los productos vendidos bajo la denominación
Amphomer o Lovocryl 47 por la sociedad National Starch.
(3) Poliaminoamidas entrecruzadas y alquiladas
parcial o totalmente derivadas de poliaminoamidas de fórmula
general:
(III)-[-CO-R_{10}-CO-Z-]-
donde R_{10} representa un grupo
divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, de un ácido
alifático mono- o dicarboxílico con doble enlace etilénico, de un
éster de un alcanol inferior (de 1 a 6 átomos de carbono) de estos
ácidos o de un grupo derivado de la adición de uno cualquiera de
dichos ácidos con una amina bis-primaria o
bis-secundaria, y Z representa un grupo
polialquilenpoliamina bis-primaria o mono- o
bis-secundaria y representa, por
ejemplo:
a) en proporciones de aproximadamente un 60%
molar a un 100% molar, el grupo:
(IV)-NH-[-(CH_{2})_{x}-NH-]_{p}-
donde x=2 y p=2 ó 3, o bien x=3 y
p=2, y este grupo deriva de dietilentriamina, de trietilentetraamina
o de
dipropilentriamina;
b) en proporciones de un 0% molar a
aproximadamente un 40% molar, el grupo (IV) anterior, donde x=2 y
p=1 y que deriva de etilendiamina, o el grupo derivado de
piperazina:
c) en proporciones de un 0% molar a
aproximadamente un 20% molar, el radical
-NH-(CH_{2})_{6}-NH- derivado de
hexametilendiamina, estando entrecruzadas estas
poli-aminoaminas por adición de un agente
entrecruzante bifuncional seleccionado entre epihalohidrinas,
diepóxidos, dianhídridos y derivados
bis-insaturados, por medio de aproximadamente 0,025
a aproximadamente 0,35 moles de agente entrecruzante por grupo amina
de la poliaminoamida y alquiladas por acción del ácido acrílico,
del ácido cloroacético o de una alcanosulfona o de sus
sales.
\newpage
En un modo de realización, los ácidos
carboxílicos saturados son seleccionados entre ácidos que tienen de
6 a 10 átomos de carbono, tales como ácido adípico,
2,2,4-trimetiladípico, el ácido
2,4,4-trimetiladípico, el ácido tereftálico y los
ácidos con doble unión etilénica, como, por ejemplo, ácido acrílico,
el ácido metacrílico y el ácido itacónico.
En un modo de realización, las alcanosulfonas
utilizadas en la alquilación son seleccionadas entre propanosulfona
y butanosulfona y las sales de los agentes de alquilación son
seleccionadas entre las sales de sodio y de potasio.
(4) Polímeros que llevan unidades zwitteriónicas
de fórmula:
donde R_{11} es seleccionado
entre grupos insaturados polimerizables, tales como grupos
(met)acrilato y (met)acrilamida; y y z son
independientemente seleccionados entre números enteros de 1 a 3;
R_{12} y R_{13} son independientemente seleccionados entre
hidrógeno, grupos metilo, grupos etilo y grupos propilo; R_{14} y
R_{15} son independientemente seleccionados entre hidrógeno y
grupos alquilo, donde la suma de los átomos de carbono en R_{14}
y R_{15} es inferior o igual a
10.
Los polímeros que contienen tales unidades pueden
también llevar unidades derivadas de monómeros no zwitteriónicos,
tales como (met)acrilato de dimetilaminoetilo,
(met)acrilato de dietilaminoetilo, (met)acrilatos de
alquilo, (met)acrilamidas y acetato de vinilo.
A modo de ejemplo, se puede citar el copolímero
de metacrilato de metilo/metacrilato de
dimetilcarboximetilamonioetilo, tal como el producto vendido bajo
la denominación Diaformer Z301 por la sociedad Sandoz.
(5) Polímeros derivados de quitosano que llevan
unidades monoméricas que responden a las fórmulas siguientes:
estando presente la unidad D en
proporciones comprendidas entre el 0% y aproximadamente el 30%, la
unidad E en proporciones comprendidas entre aproximadamente el 5% y
aproximadamente el 50% y la unidad F en proporciones comprendidas
entre aproximadamente el 30 y aproximadamente el 90%, entendiéndose
que en esta unidad F R_{16} representa un grupo de
fórmula:
R_{17} ---
\melm{\delm{\para}{}}{C}{\uelm{\para}{R _{18} }} ---
(O)_{q} ---
\melm{\delm{\para}{}}{C}{\uelm{\para}{R _{19} }}
donde, si q=0, R_{17}, R_{18} y
R_{19}, idénticos o diferentes, son seleccionados entre hidrógeno,
grupos metilo, grupos hidroxi, grupos acetoxi, residuos de amino,
residuos de monoalquilamina y residuos de dialquilamina
eventualmente interrumpidos por uno o varios átomos de nitrógeno y/o
eventualmente substituidos por uno o varios grupos amina, hidroxi,
carboxi, alquiltío o sulfo y residuos de alquiltío cuyo grupo
alquilo lleva un residuo de amino, siendo al menos uno de R_{17},
R_{18} y R_{19} en este caso un átomo de hidrógeno; o, si q=1,
R_{17}, R_{18} y R_{19} representan cada uno hidrógeno, y las
sales formadas por estos compuestos con bases o
ácidos.
(6) Polímeros derivados de la
N-carboxialquilación del quitosano, como el
N-(carboximetil)quitosano o el
N-(carboxibutil)quitosano, vendido bajo la denominación
"Evalsan" por la sociedad Jan Dekker.
\newpage
(7) Polímeros que responden a la fórmula general
(VI), por ejemplo divulgados en la patente francesa 1.400.366:
donde R_{20} es seleccionado
entre hidrógeno, grupos CH_{3}O, CH_{3}CH_{2}O y fenilo;
R_{21} es seleccionado entre hidrógeno y grupos alquilo inferior,
tal como metilo o etilo; R_{22} es seleccionado entre hidrógeno y
grupos alquilo inferior, tales como metilo o etilo, y R_{23} es
seleccionado entre grupos alquilo inferior, tal como metilo o
etilo, o grupos que responden a la fórmula
-R_{24}-N(R_{22})_{2}, donde
R_{24} es seleccionado entre grupos
-CH_{2}-CH_{2}-,
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2} o
-CH_{2}-CH(CH_{3})-, teniendo R_{22}
los mismos significados que antes, y los homólogos superiores de
estos grupos que contienen hasta 6 átomos de
carbono;
(8) Polímeros anfotéricos del tipo
-D-X-D-X-
seleccionados entre:
a) polímeros obtenidos por reacción del ácido
cloroacético o del cloroacetato de sodio con los compuestos que
llevan al menos una unidad de fórmula:
(VII)-D-X-D-X-D-
donde D representa un
grupo
y X representa el símbolo E o E'; E
y E', idénticos o diferentes, representan un radical bivalente
seleccionado entre grupos alquileno de cadena lineal o ramificada
de hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal, no substituido
o substituido por grupos hidroxi, y que puede llevar además átomos
de oxígeno, nitrógeno o azufre, o de 1 a 3 anillos aromáticos y/o
heterocíclicos, estando presentes los átomos de oxígeno, nitrógeno
y azufre en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona,
sulfonio, alquilamina o alquenilamina, grupos bencilamina, óxido de
amina, amonio cuaternario, amida, imida, alcohol, éster y/o
uretano;
b) polímeros de fórmula
(VII')-D-X-D-X-
donde D representa un
grupo
y X representa el símbolo E o E',
donde X representa E' al menos una vez, E tiene el significado
indicado anteriormente y E' es un grupo bivalente seleccionado
entre grupos alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7
átomos de carbono en la cadena principal, substituido o no por uno o
varios grupos hidroxi, y que lleva uno o varios átomos de
nitrógeno, estando substituido el átomo de nitrógeno por una cadena
de alquilo interrumpida eventualmente por un átomo de oxígeno y que
lleva obligatoriamente una o varios grupos funcionales carboxi o
uno o varios grupos funcionales hidroxi y donde el polímero de
fórmula VII' está betainizado por reacción con ácido cloroacético o
cloroacetato de
sodio.
(9) Copolímeros de
alquil(C_{1}-C_{5}) vinil éter/-anhídrido
maleico modificados parcialmente por semi-amidación
con una N,N-dialquilaminoalquilamina, tal como
N,N-dimetilaminopropilamina, o por
semiesterificación con una N,N-dialcanolamina.
Estos copolímeros pueden también llevar otros comonómeros vinílicos,
tales como vinilcaprolactama.
En un modo de realización, los polímeros
anfotéricos particularmente preferidos según la invención son los
de la familia (3), como los copolímeros cuyo nombre CTFA (4ª ed.
1991) es copolímero de metacrilato de
octilacrilamida/acrilato/butilaminoetilo, tales como los productos
vendidos bajo las denominaciones Amphomer, Amphomer LV 71 ó
Lovocryl 47 por la sociedad National Starch, y la familia (4), tales
como el copolímero de metacrilato de metilo/metacrilato de
dimetilcarboximetilamonioetilo, vendido, por ejemplo, bajo la
denominación Diaformer Z301 por la sociedad Sandoz.
Los polímeros no iónicos utilizables según la
presente invención son seleccionados, por ejemplo, entre:
- los homopolímeros de vinilpirrolidona;
- los copolímeros de vinilpirrolidona y de
acetato de vinilo;
- las polialquiloxazolinas, tales como las
polietiloxazolinas propuestas por la Sociedad Dow Chemical bajo las
denominaciones PEOX 50 000, PEOX 200 000 y PEOX 500 000;
- los homopolímeros de acetato de vinilo, tales
como el producto propuesto bajo la denominación Appretan EM por la
Sociedad Hoechst o el producto propuesto bajo la denominación
Rhodopas A 012 por la Sociedad Rhodia Chimie;
- los copolímeros de acetato de vinilo y de éster
acrílico, tales como el producto vendido bajo la denominación
Rhodopas AD 310 de Rhodia Chimie;
- los copolímeros de acetato de vinilo y de
etileno, tales como el producto vendido bajo la denominación
Appretan TV por la Sociedad Hoechst;
- los copolímeros de acetato de vinilo y de éster
maleico, por ejemplo de maleato de dibutilo, tales como el producto
vendido bajo la denominación Appretan MB Extra por la Sociedad
Hoechst;
- los copolímeros de polietileno y de anhídrido
maleico;
- los homopolímeros de acrilato de alquilo y los
homopolímeros de metacrilato de alquilo, tales como el producto
vendido bajo la denominación Micropearl RQ 750 por la Sociedad
Matsumoto o el producto vendido bajo la denominación Luhydran A 848
S por la Sociedad BASF;
- los copolímeros de ésteres acrílicos, tales
como, por ejemplo, los copolímeros de (met)acrilatos de
alquilo, tales como los productos vendidos por la Sociedad Rohm
& Haas bajo las denominaciones Primal AC-261 K
y Eudragit NE 30 D, por la Sociedad BASF bajo las denominaciones
Acronal 601, Luhydran LR 8833 ó 8845 y por la Sociedad Hoechst bajo
las denominaciones Appretan N 9213 ó N 9212;
- los copolímeros de acrilonitrilo y de un
monómero no iónico seleccionado entre, por ejemplo, butadieno y
(met)acrilatos de alquilo; se pueden citar los productos
vendidos bajo las denominaciones Nipol LX 531 B por la Sociedad
Nippon Zeon o los vendidos bajo la denominación CJ0601 B por la
Sociedad Rohm & Haas;
- los poliuretanos, tales como los productos
vendidos bajo las denominaciones Acrysol RM 1020 o Acrysol RM 2020
por la Sociedad Rohm & Haas y los productos Uraflex XP 401 UZ,
Uraflex XP 402 UZ por la Sociedad DSM Resins;
- los copolímeros de acrilato de alquilo y de
uretano, tales como el producto 8538-33 de la
Sociedad National Starch;
- las poliamidas, tales como el producto Estapor
LO 11 vendido por la Sociedad Rhodia Chimie, y
- las gomas de guar no iónicas químicamente
modificadas o no modificadas.
Las gomas de guar no iónicas no modificadas son,
por ejemplo, los productos vendidos bajo la denominación Vidogum GH
175 por la Sociedad Unipectine y bajo la denominación Jaguar C por
la Sociedad Rhodia Chimie.
Las gomas de guar no iónicas modificadas
utilizables según la invención están preferiblemente modificadas
por grupos hidroxialquilo C_{1}-C_{6}. Se pueden
mencionar, a modo de ejemplo, los grupos hidroximetilo,
hidroxietilo, hidroxipropilo e hidroxibutilo.
Estas gomas de guar son bien conocidas en el
estado de la técnica y pueden ser, por ejemplo, preparadas haciendo
reaccionar óxidos de alqueno correspondientes, tales como, por
ejemplo, óxidos de propileno, con la goma de guar de forma que se
obtenga una goma de guar modificada por grupos hidroxipropilo.
Tales gomas de guar no iónicas eventualmente
modificadas por grupos hidroxialquilo son, por ejemplo, vendidas
bajo las denominaciones comerciales Jaguar HP8, Jaguar HP60 y Jaguar
HP120, Jaguar DC 293 y Jaguar HP 105 por la Sociedad Rhodia Chimie,
o bajo la denominación Galactosol 4H4FD2 por la Sociedad
Aqualon.
Los grupos alquilo de los polímeros no iónicos
tienen de 1 a 6 átomos de carbono, salvo mención en contrario.
Según la invención, también se pueden utilizar
los polímeros de tipo silicona injertada que tienen una porción de
polisiloxano y una porción constituida por una cadena orgánica no
siliconada, constituyendo una de las dos porciones la cadena
principal del polímero y estando la otra injertada sobre la cadena
principal. Estos polímeros están divulgados, por ejemplo, en los
documentos EP-A-0.412.704,
EP-A-0,412.707,
EP-A-0.640.105, WO 95/00578,
EP-A-0.582.152 y WO 93/23009 y en
las patentes EE.UU. 4.693.935, EE.UU. 4.728.571 y EE.UU. 4.972.037.
Estos polímeros son, por ejemplo, aniónicos o no iónicos.
Tales polímeros son, por ejemplo, copolímeros
susceptibles de ser obtenidos por polimerización de radicales a
partir de la mezcla de monómeros constituida por:
a) de aproximadamente un 50% a aproximadamente un
90% en peso de acrilato de terc-butilo,
b) de un 0% a aproximadamente un 40% en peso de
ácido acrílico y
c) de aproximadamente un 5% a aproximadamente un
40% en peso de macrómero de silicona de fórmula:
donde v un número de 5 a 700 y
siendo calculados los porcentajes en peso con respecto al peso total
de los
monómeros.
Otros ejemplos de polímeros de silicona
injertados son especialmente polidimetilsiloxanos (PDMS) sobre los
cuales se hallan injertados, por medio de un eslabón de enlace de
tipo tiopropileno, unidades poliméricas mixtas de tipo ácido
poli(met)acrílico y de tipo
poli(met)acrilato de alquilo y polidimetilsiloxanos
(PDMS) sobre los cuales se hallan injertados, por medio de un
eslabón de enlace de tipo tiopropileno, unidades poliméricas de
tipo poli(met)acrilato de isobutilo.
Es posible utilizar también como polímeros
poliuretanos funcionalizados o no y siliconados o no.
Como ejemplos de poliuretanos útiles, se incluyen
los divulgados en las patentes EP 0.751.162, EP 0.637.600, FR
2.743.297, EP 0.648.485, EP 0.656.021, WO 94/03510 y EP
0.619.111.
En otro modo de realización, los polímeros pueden
ser utilizados en forma solubilizada o pueden estar en forma de
dispersiones de partículas sólidas o líquidas (látex o
pseudolátex).
En un modo de realización, el al menos un
constituyente es seleccionado entre tensoactivos aniónicos,
anfotéricos, no iónicos y catiónicos y mezcla de éstos. En un modo
de realización, el al menos un tensoactivo está presente en una
cantidad de aproximadamente el 0,1% a aproximadamente el 60% en
peso, por ejemplo de aproximadamente el 1% a aproximadamente el
40%, además de aproximadamente el 5% a aproximadamente el 30%, con
respecto al peso total de la composición. En otro modo de
realización, la composición es un champú en el que el al menos un
tensoactivo está presente en una cantidad de aproximadamente el 5% a
aproximadamente el 30% con respecto al peso total de la
composición. En aún otro modo de realización, la composición es un
acondicionador en el que el tensoactivo está presente en una
cantidad de aproximadamente el 0,1% a aproximadamente el 15% con
respecto al peso total de la composición y preferiblemente del 0,5
al 5% en peso. En un modo de realización, la composición es un
acondicionador en el que el al menos un tensoactivo es un
tensoactivo catiónico.
Los tensoactivos representativos que convienen a
la realización de la presente invención son, por ejemplo, los
siguientes:
En el contexto de la presente invención, la
naturaleza del tensoactivo aniónico no tiene una importancia
crítica. Así, como ejemplos de tensoactivos aniónicos utilizables,
solos o en mezclas, se incluyen las sales (tales como sales
alcalinas, en especial las sales de sodio, las sales de amonio, las
sales de amina, las sales de aminoalcohol o las sales de magnesio)
de compuestos (tales como alquilsulfatos, alquil éter sulfatos,
alquilamido éster sulfatos, alquilaril poliéter sulfatos,
monoglicéricos sulfatos, alquilsufonatos, alquilfosfatos,
alquilamidasulfonatos, alquilarilsulfonatos,
\alpha-olefina-sulfonatos,
parafinasulfonatos, alquilsulfosuccinatos, alquil éter
sulfosuccinatos, alquilamidasulfosuccinatos,
alquilsulfosuccinamatos, alquilsulfoacetatos, alquil éter fosfatos,
acilsarcosinatos y acilisetionatos y
N-aciltauratos). En un modo de realización, los
grupos alquilo y acilo contienen aproximadamente de 8 a
aproximadamente 24 átomos de carbono y los grupos arilo son
seleccionados entre los grupos fenilo y bencilo.
Entre los tensoactivos aniónicos también
utilizables, se pueden citar igualmente las sales de ácido graso
(tales como las sales de los ácidos oleico, ricinoleico, palmítico,
esteárico, ácidos de aceite de copra y de aceite de copra
hidrogenado), y los acil-lactilatos cuyo radical
acilo tiene de 8 a 20 átomos de carbono. Se pueden utilizar también
tensoactivos débilmente aniónicos, como los ácidos de
alquil-D-galactósidurónicos y sus
sales, así como los ácidos
alquil(C_{6}-C_{24}) éter carboxílicos
polioxialquilenados, los ácidos
alquil(C_{6}-C_{24})aril éter
carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos
alquil(C_{6}-C_{24})amido éter
carboxílicos polioxialquilenados y sus sales, como los que contienen
de 2 a 50 grupos óxido de etileno, y sus mezclas.
En un modo de realización, el/los
tensoactivo(s) aniónico(s) puede(n) ser
seleccionado(s) entre las sales de alquilsulfato, las sales
de alquil éter sulfato y sus mezclas. En otro modo de realización,
el tensoactivo aniónico es seleccionado entre lauril éter sulfatos
de sodio, de amonio o de magnesio.
En lo que se refiere a los tensoactivos no
iónicos (véase "Handbook of Surfactants", de M.R. Porter,
editado por Blackie & Son (Glasgow y Londres), 1991, páginas.
116-178), su naturaleza no tiene carácter crítico.
Así, como ejemplos de tensoactivos no iónicos que pueden ser
utilizados, solos o en mezcla, se incluyen los ácidos grasos, los
alquilfenoles, los \alpha-dioles y los alcoholes,
que tienen todos una cadena grasa que lleva, por ejemplo, de 8 a 18
átomos de carbono y que han sido polietoxilados, polipropoxilados
y/o poliglicerolados, donde el número de grupos óxido de etileno u
óxido de propileno varía de 2 a 50 y el número de grupos glicerol
varía de 2 a 30. También se pueden citar los copolímeros de
copolímeros de óxido de etileno y de óxido de propileno, los
condensados de óxido de etileno y de óxido de propileno sobre
alcoholes grasos; las amidas grasas polietoxiladas (tales como las
que tienen de 2 a 30 moles de óxido de etileno); las amidas grasas
poligliceroladas que contienen como media de 1 a 5, por ejemplo de
1,5 a 4, grupos glicerol; las aminas grasas polietoxiladas (tales
como las que tienen de 2 a 30 moles de óxido de etileno); los
ésteres de ácido graso de sorbitán oxietilenados que tienen de 2 a
30 moles de óxido de etileno; los ésteres de ácidos grasos de
sacarosa; los ésteres de ácidos grasos de polietilenglicol; los
alquilpoliglicósidos; los derivados de
N-alquilglucamina, y los óxidos de aminas tales
como los óxidos de
alquil(C_{10}-C_{14})aminas y los
óxidos de N-acilaminopropilmorfolina. En un modo
de realización,
\hbox{los tensoactivos no iónicos son
seleccionados entre los alquilpoliglicósidos.}
Los tensoactivos anfotéricos, cuya naturaleza no
es crítica, pueden ser seleccionados, por ejemplo, entre derivados
de aminas secundarias o terciarias alifáticas, donde el radical
alifático es seleccionado entre cadenas lineales o ramificadas de 8
a 18 átomos de carbono y que contienen al menos un grupo aniónico
hidrosoluble (por ejemplo, grupos carboxilato, sulfonato, sulfato,
fosfato o fosfonato). Como ejemplos convenientes, se incluyen las
alquil(C_{8}-C_{20})betaínas, las
sulfobetaínas, las
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})betaínas
y las
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})sulfobetaínas.
Entre los derivados de aminas, se pueden citar
los productos de las formulas (A) y (B):
(A)R_{2}-CONHCH_{2}CH_{2}-N^{+}(R_{3})(R_{4})(CH_{2}COO^{-})
donde R_{2} es seleccionado entre
grupos alquilo derivados de un ácido R_{2}-COOH
presente en el aceite de copra hidrolizado, grupos heptilo, nonilo
y undecilo; R_{3} es seleccionado entre grupos
\beta-hidroxietilo, y R_{4} es seleccionado
entre grupos carboximetilo,
y
(B)R_{5}-CONHCH_{2}CH_{2}-N(B)(C)
donde B es seleccionado entre
-CH_{2}CH_{2}OX'; C es seleccionado entre
-(CH_{2})_{z}Y', siendo z =1 ó 2; X' es seleccionado
entre grupos -CH_{2}CH_{2}-COOH e hidrógeno; Y'
es seleccionado entre grupos -COOH y
-CH_{2}-CHOH-SO_{3}H; R_{5} es
seleccionado entre radicales alquilo de un ácido
R_{9}-COOH presente en el aceite de copra y en el
aceite de linaza hidrolizado, un radical alquilo (tales como
radicales alquilo C_{7}, C_{9}, C_{11} o C_{13}) y
radicales alquilo C_{17} (tales como la forma iso y los radicales
C_{17}
insaturados).
Estos compuestos están clasificados en el
diccionario CTFA, 5ª edición, 1993, bajo las denominaciones
disodium cocoamphodiacetate, disodium lauroamphodiacetate, disodium
caprylamphodiacetate, disodium capryloamphodiacetate, disodium
cocoamphodipropionate, disodium lauroamphodipropionate, disodium
caprylamphodipropionate, disodium capryloamphodipropionate,
lauroamphodipropionic acid y cocoamphodipropionic acid. Un ejemplo
útil puede ser el cocoanfodiacetato vendido bajo la denominación
comercial Miranol C2M concentrado por la sociedad Rhodia Chimie.
Los tensoactivos catiónicos pueden ser
seleccionados entre:
A) Las sales de amonio cuaternario de la fórmula
(IX) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde X^{-} es un anión
seleccionado entre los haluros (tales como cloruro, bromuro y
yoduro) y los
alquil(C_{2}-C_{6})sulfatos
(tales como los metilsulfatos), los fosfatos, los alquil- y
alquilaril-sulfonatos, los aniones derivados de
ácidos orgánicos (tales como acetato y lactato), y o
bien
i) R_{1}, R_{2} y R_{3} son
independientemente seleccionados entre grupos alifáticos, lineales
y ramificados, de 1 a 4 átomos de carbono y grupos aromáticos (tales
como arilos y alquilarilos). Los grupos alifáticos pueden tener
heteroátomos, tales como, por ejemplo, oxígeno, nitrógeno, azufre y
halógenos. Los radicales alifáticos pueden ser, por ejemplo,
seleccionados entre grupos alquilo, alcoxi y alquilamida; R_{4}
puede ser seleccionado entre grupos alquilo lineales y ramificados
de 12 a 30 átomos de carbono. En un modo de realización, el
tensoactivo catiónico es seleccionado entre sales de
beheniltrimetilamonio (por ejemplo, cloruro); o bien
ii) R_{1} y R_{2} son independientemente
seleccionados entre grupos alifáticos lineales y ramificados que
contienen de 1 a 4 átomos de carbono y grupos aromáticos tal como
arilos y alquilarilos. Los grupos alifáticos pueden contener uno o
varios halógenos y heteroátomos, tales como, por ejemplo, oxígeno,
nitrógeno y azufre. Los grupos alifáticos pueden ser seleccionados,
por ejemplo, entre grupos alquilo, alcoxi, alquilamida e
hidroxialquilo, portadores de aproximadamente 1 a 4 átomos de
carbono; R_{3} y R_{4} son independientemente seleccionados
entre grupos alquilo lineales y ramificados de 12 a 30 átomos de
carbono, pudiendo dichos grupos incluir al menos una función
procedente de funciones éster y amida. En un modo de realización,
R_{3} y R_{4} pueden ser seleccionados entre grupos
alquil(C_{12}-C_{22})amidoalquilo(C_{2}-C_{6})
y
alquil(C_{12}-C_{22})acetato.
En este modo de realización, el tensoactivo
catiónico es seleccionado entre sales de
estearamidopropildimetil(miristilacetato)amonio (por
ejemplo, cloruro). En otro modo de realización, el tensoactivo
catiónico es seleccionado entre cloruro de
palmitamidopropiltrimonio, que es vendido bajo la denominación
Varisoft PTC por Degussa
Goldschmidt;
Goldschmidt;
B) Las sales de amonio cuaternario de
imidazolinio, como, por ejemplo, la de la fórmula (X):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{5} es seleccionado entre
los grupos alquenilo o alquilo de 8 a 30 átomos de carbono, tales
como, por ejemplo, derivados de ácidos grasos del sebo; R_{6} es
seleccionado entre hidrógeno y grupos alquenilo y alquilo de 8 a 30
átomos de carbono; R_{7} es seleccionado entre grupos alquilo
C_{1}-C_{4}; R_{8} es seleccionado entre
hidrógeno y grupos alquilo C_{1}-C_{4}, y
X^{-} es un anión seleccionado entre el grupo de los haluros,
fosfatos, acetatos, lactatos, alquilsulfatos, alquilsulfonatos y
alquilarilsulfonatos. En un modo de realización, R_{5} y R_{6}
son independientemente seleccionados entre grupos alquenilo y
alquilo de 12 a 21 átomos de carbono, tales como, por ejemplo,
derivados de los ácidos grasos del sebo; R_{7} es un grupo
metilo, y R_{8} es hidrógeno. Como ejemplos se incluyen
Quaternium-27 (CTFA 1997) y
Quaternium-83 (CTFA 1997), vendidos bajo las
denominaciones "Rewoquat" W75, W90, W75PG y W75HPG por la
sociedad
Witco.
\newpage
C) Las sales de diamonio cuaternario de la
fórmula (XI):
donde R_{9} es seleccionado entre
grupos alifáticos de aproximadamente 16 a aproximadamente 30 átomos
de carbono; R_{10}, R_{11}, R_{12}, R_{13} y R_{14} son
independientemente seleccionados entre hidrógeno y grupos radical
alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y X^{-} es un anión
seleccionado entre haluros, acetatos, fosfatos, nitratos y
metilsulfatos. Dichas sales de diamonio cuaternario incluyen el
dicloruro de
propanosebodiamonio.
D) Las sales de amonio cuaternario que contienen
al menos una función éster de la fórmula (XII) siguiente:
donde R_{15} es seleccionado
entre grupos alquilo C_{1}-C_{6}, hidroxialquilo
C_{1}-C_{6} y dihidroxialquilo
C_{1}-C_{6}; R_{16} es seleccionado entre
grupos R_{19}-CO-, grupos R_{20} hidrocarbonados
C_{1}-C_{22} lineales o ramificados, saturados
e insaturados, e hidrógeno; R_{18} es seleccionado entre grupos
R_{21}-CO-, grupos R_{22} hidrocarbonados
C_{1}-C_{6} lineales y ramificados, saturados e
insaturados, e hidrógeno; R_{17}, R_{19} y R_{21} son
independientemente seleccionados entre grupos hidrocarbonados
C_{7}-C_{21} lineales y ramificados, saturados
e insaturados; n, p y r son números enteros que van
independientemente de 2 a 6; y es un número entero de 1 a 10; x y z
son números enteros que van independientemente de 0 a 10, y X^{-}
es seleccionado entre aniones simples y complejos, orgánicos e
inorgánicos; con la condición de que la suma de x + y + z sea de 1
a 15, de que, cuando x sea 0, entonces R_{16} represente R_{20}
y de que, cuando z sea 0, entonces R_{18} represente
R_{22}.
En un modo de realización, R_{15} es
seleccionado entre grupos metilo o etilo; x e y son iguales a 1; z
es igual a 0 ó 1; n, p y r son iguales a 2; R_{16} es seleccionado
entre grupos R_{19}-CO-, metilo, etilo e
hidrocarbonados C_{14}-C_{22} e hidrógeno;
R_{17}, R_{19} y R_{21} son independientemente seleccionados
entre grupos hidrocarbonados C_{7}-C_{21}
lineales y ramificados, saturados e insaturados; R_{18} es
seleccionado entre R_{21}-CO- e hidrógeno.
Como ejemplos, se incluyen compuestos vendidos
bajo las denominaciones Dehyquart por la sociedad Henkel,
Stepanquat por la sociedad Stepan, Noxamium por la sociedad Ceca y
Rewoquat WE 18 por la sociedad Rewo-Witco.
En un modo de realización, los tensoactivos
catiónicos son seleccionados entre cloruro de beheniltrimetilamonio
y cloruro de
estearamidopropilmetil(miristilacetato)amonio,
vendidos bajo la denominación "Ceraphyl 70" por la sociedad
Van Dyk, y Quaternium-27 o
Quaternium-83, vendido por la sociedad Witco.
En las composiciones según la invención, se
pueden utilizar mezclas de tensoactivos. Por ejemplo, son posibles
mezclas de tensoactivos aniónicos y mezclas de tensoactivos
aniónicos con tensoactivos anfotéricos y/o no iónicos.
En un modo de realización, se elige una mezcla
que contiene al menos un tensoactivo aniónico y al menos un
tensoactivo anfotérico. El al menos un tensoactivo aniónico puede
ser seleccionado, por ejemplo, entre
alquil(C_{12}-C_{14})sulfatos de
sodio,
alquil(C_{12}-C_{14})sulfatos de
trietanolamina,
alquil(C_{12}-C_{14})sulfatos de
amonio, alquil(C_{12}-C_{14})éter
sulfatos de sodio oxietilenados con 2,2 moles de óxido de etileno,
alquil(C_{12}-C_{14})éter sulfatos de
trietanolamina oxietilenados con 2,2 moles de óxido de etileno,
alquil(C_{12}-C_{14})éter sulfatos de
amonio oxietilenados con 2,2 moles de óxido de etileno;
cocoilisetionatos de sodio y
\alpha-olefina(C_{14}-C_{16})sulfonatos
de sodio. El al menos un tensoactivo anfotérico puede ser
seleccionado, por ejemplo, entre derivados de aminas denominados
cocoanfodipropionatos disódicos y cocoanfopropionatos sódicos,
tales como los vendidos por la sociedad Rhodia Chimie bajo la
denominación comercial "Miranol C2M Conc." en forma de
solución acuosa al 38% de materia activa, o bajo la denominación
Miranol C32, y los tensoactivos anfotéricos de tipo zwitteriónico,
entre ellos las alquilbetaínas, tales como la cocobetaína vendida
bajo la denominación "Dehyton AB 30" en forma de solución
acuosa al 32% de MA por la sociedad Henkel, o la
cocoamidopropilbetaína. En un modo de realización, la mezcla
incluye cocobetaína lauril éter sulfato de sodio.
Según un modo preferido de la invención, la
composición según la invención incluye además al menos un agente
acondicionador y al menos un agente tensoactivo.
La composición según la invención puede ser
vaporizable, por ejemplo una bomba, o puede ser una composición
aerosol bajo presión. Puede ser vaporizable por una válvula de
distribución controlada por un cabezal de distribución, que incluye
a su vez un conducto, que vaporiza la composición aerosol. Una
composición vaporizable según la invención contiene un solvente
apropiado. Ventajosamente, el solvente apropiado consiste en al
menos un solvente seleccionado entre agua y alcoholes inferiores.
Según la invención, se entiende por alcohol inferior un alcohol
alifático C_{1} a C_{4}, tal como el etanol.
Cuando la composición vaporizable según la
invención es una composición aerosol, contiene además una cantidad
apropiada de agente propulsor. El agente propulsor consiste en gases
comprimidos o licuados, que son normalmente utilizados para la
preparación de composiciones aerosol. Los gases convenientes
incluyen el aire comprimido, el gas carbónico, el nitrógeno y los
gases susceptibles de ser solubles en la composición, tales como el
éter dimetílico, los hidrocarburos fluorados o no fluorados y sus
mezclas.
La presente invención proporciona además un
dispositivo aerosol consistente en un recipiente que contiene una
composición aerosol, que tiene una fase líquida (o jugo) que incluye
al menos una materia de peinado reposicionable, como se ha descrito
antes, en un medio apropiado y un agente propulsor, y un dispositivo
de distribución, tal como una válvula de distribución, para la
distribución de dicha composición aerosol a partir del
recipiente.
La presente invención proporciona además un
procedimiento de tratamiento de fibras queratínicas, especialmente
el cabello, donde la composición de peinado reposicionable según la
invención, tal como se ha descrito antes, es aplicada sobre el
cabello antes, durante o después de dar forma al peinado.
La presente invención propone además la
utilización de una composición tal como se ha descrito
anteriormente en una formulación cosmética de peinado reposicionable
o para su preparación.
Se puede determinar la capacidad de una
composición que tiene un copolímero (met)acrílico según la
invención para dar un efecto reposicionable mediante una prueba
in vivo.
Cuando la composición está en forma de loción,
por ejemplo, la prueba in vivo se desarrolla como sigue. Se
lava el cabello del modelo, se dividen después en dos porciones
simétricas, los lados derecho e izquierdo. Se aplica la composición
sobre un lado de la cabeza del modelo y se aclara después, mientras
que se aplica una composición de referencia al otro lado de la
cabeza. La composición de referencia puede ser seleccionada, por
ejemplo, entre agua, un producto comercial existente u otra
composición en estudio. El peluquero seca y peina los dos lados de
la cabeza. Los dos lados de la cabeza son evaluados por separado en
cuanto al efecto de peinado, las propiedades cosméticas y el efecto
reposicionable. Por ejemplo, una vez seco, se cepilla el cabello en
diferentes direcciones para quitar el peinado de origen. Se cepilla
entonces el cabello para restaurar el peinado de origen. Se repite
el procedimiento para quitar el peinado, restaurar el peinado y
evaluar el éxito de la restauración del peinado al menos una vez más
para determinar si la composición es una composición de peinado
reposicionable. Una composición de peinado reposicionable permite
(1) la restauración del peinado de origen tras el cepillado y (2)
la creación de un nuevo peinado después del cepillado, que puede
ser también restaurado después del cepillado. Si la composición que
se ha de evaluar está bajo otra forma, tal como un champú o un
acondicionador, la prueba in vivo puede ser modificada de
forma apropiada por el experto en la técnica.
Se entiende que el experto en la técnica podría
reconocer que no todas las formulaciones darían un efecto
reposicionable para todos los tipos de cabello durante el ensayo
in vivo y sabrá cómo formular y evaluar las composiciones de
peinado reposicionables a la vista de los diferentes parámetros
capilares, tales como la longitud (corto frente a largo), el
diámetro (fino frente a espeso), la estructura (rizado frente a
desrizado), el estado (graso, seco o normal) y si el cabello está
coloreado, decolorado, permanentado o desrizado. Así, el ensayo
in vivo puede necesitar ser realizado sobre
10-20 individuos diferentes.
Las composiciones para cabello según la invención
fueron producidas con diferentes emulsiones de
(met)acrílico.
Se preparó una mezcla de 300 gramos de acrilato
de 2-etilhexilo (2-EHA), 175 gramos
de acrilato de n-butilo (BA) y 25 gramos de
metacrilato de 2-hidroxietilo (HEMA), obteniéndose
500 gramos de una solución de monómero que contenía 60/35/5 partes
de 2-EHA/BA/HEMA. Se cargaron 50 gramos del conjunto
de la solución de monómero en un frasco de resina dividido de dos
litros, así como 380 gramos de agua desionizada y 0,5 gramos de
RHODACAL DS-10 (tensoactivo de
dodecilbencenosulfonato de sodio disponible en el mercado gracias a
Rhodia Chimie). Se puso el cabezal sobre el frasco y se unió un
termopar, una entrada de nitrógeno y un agitador mecánico. Se
calentó el contenido mediante dos lámparas de infrarrojos hasta
aproximadamente 60ºC agitando a 350 rpm. Se cargó una solución de 1
gramo de cebador persulfato de potasio en 20 gramos de agua
desionizada, se cerró el frasco de forma estanca y se hizo un vacío
en el frasco cuatro veces golpeándolo cada vez con nitrógeno. Se
mantuvo el frasco a 60ºC durante 20 minutos y se calentó después a
80ºC durante 10 minutos para obtener un polímero de cebo. Se
preparó una pre-emulsión a partir de los 450 gramos
restantes de la solución de monómero cargándola con una solución de
4,5 gramos de dodecilbencenosulfonato de sodio en 211 gramos de
agua desionizada y agitando bajo nitrógeno. Se añadió esta
pre-emulsión gota a gota al frasco de resina
dividido de dos litros que contenía el polímero de cebo a un caudal
de 6 gramos por minuto. La adición duró casi 2 horas. Después de la
adición, se redujo la velocidad de agitación a 200 l/min. y se
mantuvo la reacción a 80ºC durante dos horas y después se filtró el
látex resultante sobre una tela de quesería doblada en un tarro. Se
observaron razones bajas de coágulo alrededor del termopar y de la
paleta de agitación.
Se prepara una mezcla de 300 gramos de
(2-EHA), 100 gramos de acrilato de isobutilo (IBA),
75 gramos de (BA) y 25 gramos de (HEMA), obteniéndose 500 gramos de
una solución de monómero que contenía 60/20/15/5 partes de
2-EHA/IBA/BA/HEMA. A partir del conjunto de la
solución de monómero, se cargan 50 gramos en un frasco de resina
dividido de dos litros, así como 380 gramos de agua desionizada y
0,5 gramos de RHODACAL DS-10 (tensoactivo de
dodecilbencenosulfonato de sodio, disponible comercialmente gracias
a Rhodia Chimie). Se pone el cabezal sobre el frasco y se une un
termopar, una entrada de nitrógeno y un agitador mecánico. Se
calienta el contenido mediante lámparas de infrarrojos hasta
aproximadamente 60ºC agitando a 350 rpm. Se carga una solución de 1
gramo de cebador persulfato de potasio en 20 gramos de agua
desionizada, se cierra el frasco de manera estanca y se hace un
vacío en el frasco cuatro veces golpeándolo cada vez con nitrógeno.
Se mantiene el frasco a 60ºC durante 20 minutos y se calienta
después a 80ºC durante 10 minutos para obtener un polímero de cebo.
Se prepara una pre-emulsión de los 450 gramos
restantes de la solución de monómero cargándola con una solución de
4,5 gramos de dodecilbencenosulfonato de sodio en 211 gramos de
agua desionizada y agitando bajo nitrógeno. Se añade esta
pre-emulsión gota a gota al frasco de resina
dividido de dos litros que contiene el polímero de cebo a un caudal
de 6 gramos por minuto. La adición dura casi 2 horas. Después de la
adición, se reduce la velocidad de agitación a 200 rpm y se debe
mantener la reacción a 80ºC durante dos horas, después de lo cual
se filtrará el látex resultante sobre una tela de quesería doblada
en un tarro.
(No de la
invención)
Se prepara una mezcla de 300 gramos de (IBA), 150
gramos de (BA) y 50 gramos de acrilato de
2-hidroxietilo (HEA), obteniéndose 500 gramos de
una solución de monómero que contiene 60/3/10 partes de IBA/BA/HEA.
A partir del conjunto de la solución de monómero, se cargan 50
gramos en un frasco de resina dividido de dos litros, así como 380
gramos de agua desionizada y 0,5 gramos de RHODACAL
DS-10 (tensoactivo de dodecilbencenosulfonato de
sodio disponible en el mercado gracias a Rhodia Chimie). Se coloca
el cabezal sobre el frasco y se une un termopar, una entrada de
nitrógeno y un agitador mecánico. Se calienta el contenido por
lámparas de infrarrojos hasta aproximadamente 60ºC agitando a 350
rpm. Se carga una solución de 1 gramo de cebador persulfato de
potasio en 20 gramos de agua desionizada, se cierra el frasco de
manera estanca y se hace un vacío en el frasco cuatro veces
golpeándolo cada vez con nitrógeno. Se mantiene el frasco a 60ºC
durante 20 minutos y se calienta después a 80ºC durante 10 minutos
para obtener un polímero de cebo. Se prepara una
pre-emulsión de los 450 gramos restantes de la
solución de monómero cargándola con una solución de 4,5 gramos de
dodecilbencenosulfonato de sodio en 211 gramos de agua desionizada
y agitando bajo nitrógeno. Se añade esta
pre-emulsión gota a gota al frasco de resina
dividido de dos litros que contiene el polímero de cebo a un caudal
de 6 gramos por minuto. La adición dura casi 2 horas. Después de la
adición, se reduce la velocidad de agitación a 200 rpm y se debe
mantener la reacción a 80ºC durante dos horas, después de lo cual se
filtrará el látex resultante sobre una tela de quesería doblada en
un tarro.
Se prepara una mezcla de 300 gramos de acrilato
de 2-carboxietilo (2-CEA), 175
gramos de (BA) y 25 gramos de (HEMA), obteniéndose 500 gramos de
una solución de monómero que contiene 60/35/5 partes de
2-CEA/BA/HEMA. A partir del conjunto de la solución
de monómero, se cargan 50 gramos en un frasco de resina dividido de
dos litros, así como 380 gramos de agua desionizada y 0,5 gramos de
RHODACAL DS-10 (tensoactivo de
dodecilbencenosulfonato de sodio disponible en el mercado gracias a
Rhodia Chimie). Se coloca el cabezal sobre el frasco y se une un
termopar, una entrada de nitrógeno y un agitador mecánico. Se
calienta el contenido por lámparas de infrarrojos hasta
aproximadamente 60ºC agitando a 350 rpm. Se carga una solución de 1
gramo de cebador persulfato de potasio en 20 gramos de agua
desionizada, se cierra el frasco de manera estanca y se hace un
vacío en el frasco cuatro veces golpeándolo cada vez con nitrógeno.
Se mantiene el frasco a 60ºC durante 20 minutos y se calienta
después a 80ºC durante 10 minutos para obtener un polímero de cebo.
Se prepara una pre-emulsión de los 450 gramos
restantes de la solución de monómero cargándola con una solución de
4,5 gramos de dodecilbencenosulfonato de sodio en 211 gramos de
agua desionizada y agitando bajo nitrógeno. Se añade esta
pre-emulsión gota a gota al frasco de resina
dividido de dos litros que contiene el polímero de cebo a un caudal
de 6 gramos por minuto. La adición dura casi 2 horas. Después de la
adición, se reduce la velocidad de agitación a 200 rpm y se debe
mantener la reacción a 80ºC durante dos horas, después de lo cual se
filtrará el látex resultante sobre una tela de quesería doblada en
un tarro.
Se prepara una mezcla de 300 gramos de estireno
(S), 175 gramos de (BA) y 25 gramos de (HEMA), obteniéndose 500
gramos de una solución de monómero que contiene 60/35/5 partes de
S/BA/HEMA. A partir del conjunto de la solución de monómero, se
cargan 50 gramos en un frasco de resina dividido de dos litros, así
como 380 gramos de agua desionizada y 0,5 gramos de RHODACAL
DS-10 (tensoactivo de dodecilbencenosulfonato de
sodio disponible en el mercado gracias a Rhodia Chimie). Se coloca
el cabezal sobre el frasco y se une un termopar, una entrada de
nitrógeno y un agitador mecánico. Se calienta el contenido por
lámparas de infrarrojos hasta aproximadamente 60ºC agitando a 350
rpm. Se carga una solución de 1 gramo de cebador persulfato de
potasio en 20 gramos de agua desionizada, se cierra el frasco de
manera estanca y se hace un vacío en el frasco cuatro veces
golpeándolo cada vez con nitrógeno. Se mantiene el frasco a 60ºC
durante 20 minutos y se calienta después a 80ºC durante 10 minutos
para obtener un polímero de cebo. Se prepara una
pre-emulsión de los 450 gramos restantes de la
solución de monómero cargándola con una solución de 4,5 gramos de
dodecilbencenosulfonato de sodio en 211 gramos de agua desionizada
y agitando bajo nitrógeno. Se añade esta
pre-emulsión gota a gota al frasco de resina
dividido de dos litros que contiene el polímero de cebo a un caudal
de 6 gramos por minuto. La adición dura casi 2 horas. Después de la
adición, se reduce la velocidad de agitación a 200 rpm y se debe
mantener la reacción a 80ºC durante dos horas, después de lo cual se
filtrará el látex resultante sobre una tela de quesería doblada en
un tarro.
Se puede realizar una mezcla 50/50 de la emulsión
del ejemplo 1 y una dispersión que contiene AQ 1350 de Eastman
Chemical Co., como se divulga en el documento WO 98/38969.
Se puede realizar una mezcla 25/75 de la emulsión
del ejemplo 1 y de la emulsión del ejemplo 2.
Se prepararon cinco composiciones de peinado
según la invención en forma de champú utilizando los componentes y
las cantidades en % en peso enumeradas a continuación. MA = materia
activa.
\vskip1.000000\baselineskip
Formulación
A
| Polímero del Ejemplo 1 | 3,75% de MA |
| MERQUAT 550 de NALCO | 0,28% de MA |
| Lauril éter sulfato de sodio (2,2 OE) | 9,0% de MA |
| Cocobetaína | 5,25% de MA |
| VARISOFT PATC de Degussa Goldschmidt | 0,7% de MA |
| Perfume, conservante | csp |
| Agua | csp 100% |
\vskip1.000000\baselineskip
Formulación
B
| Polímero del Ejemplo 1 | 3,75% de MA |
| MERQUAT 1050 de NALCO | 0,28% de MA |
| Lauril éter sulfato de sodio (2,2 OE) | 9,0% de MA |
| Cocobetaína | 5,25% de MA |
| VARISOFT PATC de Degussa Goldschmidt | 0,7% de MA |
| Perfume, conservante | csp |
| Agua | csp 100% |
\vskip1.000000\baselineskip
La formulación B da un buen peinado con buenas
propiedades cosméticas y un efecto reposicionable comparable a la
formulación A.
Se fabricaron otras formulaciones.
| Polímero del Ejemplo 1 | 2% de MA |
| MERQUAT 550 de NALCO | 0,15% de MA |
| Lauril éter sulfato de sodio (2,2 OE) | 9,0% de MA |
| Cocobetaína | 5,25% de MA |
| Perfume, conservante | csp |
| Agua | csp 100% |
La formulación C dio un efecto
reposicionable.
\vskip1.000000\baselineskip
Formulación
D
| Polímero del Ejemplo 1 | 5% de MA |
| MERQUAT 550 de NALCO | 0,28% de MA |
| Lauril éter sulfato de sodio (2,2 OE) | 9,0% de MA |
| Cocobetaína | 5,25% de MA |
| VARISOFT PATC de Degussa Goldschmidt | 0,7% de MA |
| Perfume, conservante | csp |
| Agua | csp 100% |
\vskip1.000000\baselineskip
Formulación
E
| Polímero del Ejemplo 1 | 0,3% de MA |
| MERQUAT 100 de NALCO | 0,1% de MA |
| Lauril éter sulfato de sodio (2,2 OE) | 12,5% de MA |
| Cocobetaína | 2,5% de MA |
| Agua | csp 100% |
La formulación E dio un efecto
reposicionable.
Se preparó la formulación para después del champú
de la composición siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
Formulación
F
| Polímero del Ejemplo 1 | 0,3% de MA |
| SALCARE SC 95 (CIBA) | 1,0% de MA |
| Agua | csp 100% |
La formulación F dio un efecto deformable.
Claims (27)
1. Composición de peinado reposicionable con
aclarado caracterizada por contener, en un vehículo
cosméticamente aceptable, de un 0,01 a un 15% en peso con respecto
al peso total de la composición de al menos un copolímero
(met)acrílico, cuyo copolímero (met)acrílico consiste
en:
- (a)
- de un 10 a un 50% en peso de unidades procedentes de al menos un monómero seleccionado entre monómeros de (met)acrilato de butilo,
- (b)
- de un 2 a un 50% en peso de unidades procedentes de al menos un monómero seleccionado entre monómeros de (met)acrilato de hidroxialquilo y
- (c)
- de un 30 a un 80% en peso de unidades procedentes de al menos un monómero copolimerizable distinto de dichos monómeros (a) y (b) seleccionado entre monómeros de (met)acrilatos de isobornilo, (met)acrilatos de isooctilo y (met)acrilatos de 2-etilhexilo, monómeros polares seleccionados entre ácidos (met)acrílicos, ácidos itacónicos, N-vinilpirrolidonas, N-vinilcaprolactamas, (met)acrilamidas, (met)acrilatos de dimetilaminoetilo, acrilonitrilos, (met)acrilatos de 2-carboxietilo, anhídridos maleicos, monoacrilatos de metoxipolietilenglicol 550 y monómeros polimerizables por radicales libres con insaturación etilénica seleccionados entre estireno y ésteres de vinilo C_{1}-C_{4},
con la condición de que los
copolímeros (met)acrílicos no representen los copolímeros de
acrilato de n-butilo/acrilato de
2-hidroxietilo/metacrilato de metilo con una razón
de monómeros en porcentaje en peso de 65/15/20 ó
75/15/10.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por seleccionar dicho monómero citado en (a)
entre (met)acrilatos de n-butilo,
(met)acrilatos de isobutilo, (met)acrilatos de
t-butilo y (met)acrilatos de
2-metilbutilo, preferiblemente acrilato de
n-butilo.
3. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 2, caracterizada por seleccionar dicho
monómero citado en (b) entre (met)acrilatos de
2-hidroxietilo y (met)acrilatos de
hidroxipropilo, y preferiblemente el metacrilato de
2-hidroxietilo.
4. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por ser dichos
monómeros de (met)acrilato de 2-etilhexilo el
acrilato de 2-etilhexilo.
5. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por seleccionar dichos
monómeros polares entre los ácidos (met)acrílicos.
6. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por entrecruzar dicho
copolímero (met)acrílico con al menos un agente entrecruzante
polifuncional.
7. Composición según la reivindicación 6,
caracterizada por seleccionar dicho agente entrecruzante
polifuncional entre divinilbenceno, diacrilatos de alquilo,
triacrilatos de alquilo, tetraacrilatos de alquilo, cetonas
aromáticas con insaturación monoetilénica,
aziridina-amidas multifuncionales y agentes
entrecruzantes de iones metálicos.
8. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizada por estar presentes
dichas unidades procedentes de dicho monómero citado en (a) en una
cantidad que va del 30 al 40% en peso con respecto al peso total de
monómeros.
9. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizada por estar presentes
dichas unidades procedentes de dicho monómero citado en (b) en una
cantidad que va del 2 al 25% en peso, preferiblemente del 2 al 10%
en peso, con respecto al peso total de monómeros.
10. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 9, caracterizada por estar presentes
dichas unidades procedentes de dicho monómero copolimerizable citado
en (c) en una cantidad que va del 50 al 70% en peso con respecto al
peso total de monómeros.
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 10, caracterizada por consistir dicho
copolímero (met)acrílico en:
- (a)
- de un 30 a un 40% en peso de unidades procedentes de al menos un monómero seleccionado entre monómeros de acrilato de n-butilo,
- (b)
- de un 2 a un 10% en peso de unidades procedentes de al menos un monómero seleccionado entre monómeros de (met)acrilato de 2-hidroxietilo y
- (c)
- de un 50 a un 70% en peso de unidades procedentes de al menos un monómero seleccionado entre monómeros de acrilato de 2-etilhexilo.
12. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por tener dicho al menos un copolímero
(met)acrílico una Tg de -100ºC a 15ºC.
13. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 12, caracterizada por estar presente
dicho copolímero (met)acrílico en una cantidad que va del 0,1
al 15% en peso con respecto al peso total de la composición.
14. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 13, que contiene además al menos un
constituyente seleccionado entre agentes reductores, silanos,
materias grasas, espesantes, plastificantes, agentes
antiespumantes, agentes hidratantes, cargas, filtros solares,
agentes activos para el cuidado del cabello, perfumes,
conservantes, tensoactivos catiónicos, aniónicos, no iónicos y
anfotéricos, polímeros catiónicos, aniónicos, no iónicos y
anfotéricos, polioles, proteínas, provitaminas, vitaminas,
colorantes, productos de tinción, productos de decoloración y
agentes de modificación del pH.
15. Composición según la reivindicación 14,
caracterizada por seleccionar dicho constituyente entre los
polímeros catiónicos.
16. Composición según la reivindicación 15,
caracterizada por seleccionar dicho polímero catiónico entre
derivados de éteres de celulosa cuaternarios, goma de guar
cuaternizada, ciclopolímeros catiónicos, especialmente
homopolímeros o copolímeros de cloruro de dimetildialilamonio,
polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol,
polímeros no entrecruzados y entrecruzados de sales de
metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio
y mezclas de éstos.
17. Composición según la reivindicación 16,
caracterizada por seleccionar dicho polímero catiónico entre
homopolímeros o copolímeros de cloruro de dimetildialilamonio.
18. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 15 a 17, caracterizada por representar
dicho polímero catiónico de un 0,001% a un 20% en peso, por ejemplo
de un 0,01% a un 10% en peso, aún por ejemplo de un 0,1% a un 3% en
peso, con respecto al peso total de la composición final.
19. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 18, que contiene además al menos un
tensoactivo seleccionado entre tensoactivos aniónicos y
catiónicos.
20. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 19, que contiene además al menos un agente
acondicionador.
21. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 20, que contiene al menos un agente
acondicionador y al menos un tensoactivo.
22. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 14, 19 y 21, caracterizada por estar
presente dicho al menos un tensoactivo en una cantidad que va del
0,1% al 40% en peso con respecto al peso total de la composición
final.
23. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 22, caracterizada por ser la composición
un champú.
24. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 22, caracterizada por ser la composición
un acondicionador.
25. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 24, que contiene al menos un copolímero
(met)acrílico, caracterizada por estar dicha
composición en una forma seleccionada entre sprays, aerosoles,
espumas, geles, lociones, cremas, dispersiones y emulsiones.
26. Procedimiento de tratamiento cosmético del
cabello, consistente en la aplicación sobre el cabello antes de dar
forma a un peinado de dicho cabello de una composición según las
reivindicaciones 1 a 25, siendo aclarada dicha composición.
27. Procedimiento de deformación del cabello
consistente en:
- (1)
- la aplicación al cabello antes de dar forma inicial al peinado de una composición según las reivindicaciones 1 a 25, siendo aclarada la composición, y
- (2)
- dar forma entonces al peinado al menos una vez, caracterizado por no tener necesidad de composición o de calor suplementarios.
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