PL208045B1 - Kompozycja do układania włosów umożliwiająca ponowne ich ułożenie, sposób kosmetycznego oddziaływania na włosy i sposób ponownego ułożenia włosów - Google Patents

Description

Opis wynalazku

Wynalazek dotyczy kompozycji do układania włosów umożliwiającej ponowne ich ułożenie. W szczególności, niniejszy wynalazek dotyczy kompozycji do układania włosów umożliwiającej ponowne ich ułożenie, która jest korzystnie kompozycją przeznaczoną do spłukiwania.

Utrwalenie fryzury jest ważnym elementem układania włosów, i wymaga utrzymania kształtu, który został już nadany. Według niniejszego wynalazku, określenie „kompozycja do układania włosów dotyczy jakiegokolwiek rodzaju kompozycji do włosów, którą można zastosować do wywołania ułożenia włosów.

Najpowszechniejszymi kompozycjami do układania włosów na rynku wyrobów kosmetycznych do układania i/lub utrzymywania fryzury są kompozycje w postaci sprayu, zawierające roztwór, zwykle alkoholowy albo wodny, i jedną albo więcej substancji, ogólnie żywic polimerowych. Jedną z funkcji żywic polimerowych jest utworzenie połączeń między włosami. Te substancje, zwane również utrwalaczami, są często zawarte w mieszaninie z różnymi kosmetycznymi środkami dodatkowymi. Taki roztwór jest ogólnie pakowany zarówno w odpowiedni pojemnik aerozolowy, który jest sprężony przy pomocy propelenta, jak i w butelki z pompką.

Wiele istniejących kompozycji do układania włosów ma te same wady: nie są one przeznaczone do umożliwienia późniejszej zmiany fryzury do pożądanego kształtu, innego niż ten utworzony początkowo, bez ponownego powtarzania czynności układania i utrwalania. Ponadto w warunkach różnego rodzaju naprężeń, fryzura wykazuje tendencję do przyjmowania niepożądanego, trwałego ułożenia, które nie może być w łatwy sposób zmienione. Również w sposobie układania, można wymagać korzyści kondycjonowania włosów, takich jak łatwość rozczesywania i wykazanie uczucia miękkości włosów.

Opisy patentowe US 6214328, EP 0985401, US 5658558, US 4196190 i US 5501851 ujawniają kompozycje do układania włosów zawierające kopolimery akrylan n-butylu/metakrylan 2-hydroksyetylu/metakrylan metylu.

Opis patentowy EP 1174113 ujawnia kompozycję do układania włosów zawierającą kombinację co najmniej jednego polimeru utrwalającego tworzącego cienką błonę oraz co najmniej jednego termotopliwego polimeru krystalicznego. Natomiast międzynarodowy opis patentowy WO 02/09656 ujawnia kompozycję do układania włosów zawierającą co najmniej jeden polimer akrylowy zawierający: (a) jednostki pochodzące od monomerów akrylanu n-butylu i (b) jednostki pochodzące od co najmniej jednego monomeru wybranego spośród akrylanu 2-hydroksyetylu, metakrylanu 2-hydroksyetylu i akrylanu 2-hydroksypropylu, przy czym kompozycja zapewnia możliwość zmiany uczesania.

Przedmiotem niniejszego wynalazku jest kompozycja do układania włosów umożliwiająca ponowne ich ułożenie, charakteryzująca się tym, że zawiera w kosmetycznie dopuszczalnym nośniku od 0,1 do 15% wagowych w odniesieniu do całkowitej wagi kompozycji, co najmniej jednego kopolimeru (meta)akrylowego obejmującego:

(a) od 15 do 50% wagowych jednostek pochodnych co najmniej jednego monomeru wybranego spośród monomerów (meta)akrylanu butylu, (b) od 2 do 50% wagowych jednostek pochodnych co najmniej jednego monomeru wybranego spośród monomerów (meta)akrylanu hydroksyalkilu, i (c) od 30 do 80% wagowych jednostek pochodnych co najmniej jednego monomeru kopolimeryzującego, innego niż wymienione monomery (a) i (b), wybranego spośród (meta)akrylanu izobornylu, (meta)akrylanu izooktylu, (meta)akrylanu 2-etyloheksylu, monomerów polarnych wybranych spośród kwasów (meta)akrylowych, kwasów itakonowych, N-winylopirolidonów, N-winylokaprolaktamów, (meta)akryloamidów, (meta)akrylanów dimetyloaminoetylu, akrylonitryli, (meta)akrylanów 2-karboksyetylu, bezwodników maleinowych i monoakrylanów glikolu metoksypolietylenowego 550, oraz etylenowo nienasyconych monomerów polimeryzujących wolnorodnikowo wybranych spośród styrenu i estrów winylowych C1-C4.

Korzystnie kompozycja zawiera co najmniej jeden monomer wymieniony w (a), wybrany spośród (meta)akrylanu n-butylu, (meta)akrylanu izo-butylu, (meta)akrylanu t-butylu, i (meta)akrylanu 2-metylobutylu, korzystnie akrylanu n-butylu, i co najmniej jeden monomer wymieniony w (b), wybrany spośród (meta)akrylanu 2-hydroksyetylu i (meta)akrylanu hydroksypropylu i korzystnie (meta)akrylanu 2-hydroksyetylu.

Według korzystnej postaci kompozycji według wynalazku kompozycja zawiera co najmniej jeden kopolimer (meta)akrylowy, który jest usieciowany co najmniej jednym wielofunkcyjnym środkiem sieciującym, oraz korzystnie zawiera co najmniej jeden wielofunkcyjny środek sieciujący wybrany spośród diwinyPL 208 045 B1 lobenzenu, diakrylanów alkilu, triakrylanów alkilu, tetrakrylanów alkilu, monoetylenowo nienasyconych ketonów aromatycznych, wielofunkcyjnych amidów azyrydynowych i sieciujących jonów metali.

Korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera jednostki pochodne jednostek wymienionych co najmniej jeden raz w (a) obecne w ilości, w zakresie od 30 do 40% wagowych, oraz jednostki pochodne jednostek wymienionych co najmniej jeden raz w (b) obecne w ilości, w zakresie od 2 do 25% wagowych, korzystnie od 2 do 10% wagowych, a także jednostki pochodne co najmniej jednego wymienionego w (c) monomeru kopolimeryzującego obecne w ilości, w zakresie od 50 do 70% wagowych.

Według korzystnej postaci kompozycja zawiera co najmniej jeden kopolimer (meta)akrylowy zawierający:

(a) od 30 do 40% wagowych jednostek pochodnych co najmniej jednego monomeru wybranego spośród monomerów akrylanu n-butylu.

(b) od 2 do 10% wagowych jednostek pochodnych co najmniej jednego monomeru wybranego spośród monomerów metakrylanu 2-hydroksyetylu, i (c) od 50 do 70% wagowych jednostek pochodnych co najmniej jednego monomeru wybranego spośród monomerów akrylanu 2-etyloheksylu.

Korzystnie kompozycja zawiera co najmniej jeden kopolimer (meta)akrylowy o Tg w zakresie od -100°C do 15°C, i obecny w ilości, w zakresie od 0.01 do 40% wagowych całkowitej wagi procentowej kompozycji, jeszcze korzystniej zawiera co najmniej jeden kopolimer (meta)akrylowy w zakresie od 0,1 do 15% wagowych.

Korzystna postać wykonania kompozycji według wynalazku obejmuje ponadto co najmniej jeden składnik wybrany spośród środków redukujących, silanów, substancji tłuszczowych, środków zagęszczających, plastyfikatorów, środków przeciwpiennych, środków uwadniających, wypełniaczy, filtrów słonecznych, aktywnych środków do pielęgnacji włosów, zapachów, konserwantów, kationowych, anionowych, niejonowych, i amfoterycznych środków powierzchniowo czynnych; kationowych, anionowych, niejonowych, i amfoterycznych polimerów, polioli, protein, prowitamin, witamin, barwników, środków nadających odcień, środków rozjaśniających, i środków regulujących pH, przy czym jeszcze korzystniej co najmniej jeden składnik jest wybrany spośród polimerów kationowych, który jest korzystnie wybrany spośród pochodnych eterowych czwartorzędowanej celulozy, czwartorzędowanych gum guarowych, cyklopolimerów kationowych, w szczególności homopolimerów albo kopolimerów chlorku dimetylodialliloamoniowego, czwartorzędowych polimerów winylopirolidonu i winyloimidazolu, nieusieciowanych i usieciowanych polimerów soli metakryloiloksy (C1-C4) alkilotri (C1-C4) alkiloamoniowych; oraz ich mieszanin, przy czym jeszcze bardziej korzystnie co najmniej polimer kationowy jest wybrany spośród homopolimerów albo kopolimerów chlorku dimetylodialliloamoniowego.

Korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera co najmniej jeden polimer kationowy obecny w iloś ci od 0,001% do 20% wagowych, tak jak od 0,01% do 10% wagowych, takż e tak jak od 0,1% do 3% wagowych, względem całkowitej wagi końcowej kompozycji.

Według korzystnej postaci wykonania, kompozycja według wynalazku zawiera co najmniej jeden środek powierzchniowo czynny wybrany spośród anionowych i kationowych środków powierzchniowo czynnych, albo korzystnie zawiera co najmniej jeden środek kondycjonujący, albo korzystnie zawiera co najmniej jeden środek kondycjonujący i co najmniej jeden środek powierzchniowo czynny, przy czym środek powierzchniowo czynny jest obecny w ilości, w zakresie od 0,1% do 40% wagowych, względem całkowitej wagi końcowej kompozycji.

Korzystnie kompozycja oznacza szampon, albo odżywkę, przy czym kompozycja występuje w postaci wybranej spoś ród sprajów, aerozoli, pianek, ż eli, lotionów, kremów, dyspersji, i emulsji.

Przedmiotem wynalazku jest także sposób kosmetycznego oddziaływania na włosy, obejmujący nałożenie na włosy, przed ułożeniem fryzury, powyższej kompozycji do włosów, a ponadto również sposób ponownego ułożenia włosów obejmujący:

(1) nałożenie na włosy, przed pierwotnym ułożeniem fryzury, powyższej kompozycji i (2) następnego ułożenia włosów co najmniej raz, w którym nie jest konieczna dodatkowa kompozycja albo ogrzewanie.

Powyższa kompozycja nadaje efekt zmiany ułożenia i stanowi korzystnie kompozycję przeznaczoną do spłukiwania, włączając w to, na przykład szampony i odżywki.

Procenty wagowe jednostek (a), (b) i (c) są wyrażone względem całkowitej wagi zastosowanego monomeru każdego typu w porównaniu do całkowitej wagi wszystkich zastosowanych monomerów.

PL 208 045 B1

Według kolejnej postaci wynalazku kompozycja do układania włosów umożliwiająca zmianę ich ułożenia, zawiera co najmniej jeden kopolimer (meta)akrylanowy, taki jak opisany powyżej, przy czym powyższa kompozycja do układania włosów umożliwiająca zmianę ich ułożenia stanowi korzystnie kompozycję przeznaczoną do spłukiwania, włącznie z, na przykład, szamponami i odżywkami, w postaci spraju, aerozolu, pianki, żelu, lotionu, kremu, zawiesiny, albo emulsji.

Kompozycję według wynalazku można konfekcjonować jako przybór aerozolowy obejmujący zbiornik, który zawiera: (1) kompozycję aerozolową, która nadaje efekt zmiany ułożenia, i zawiera fazę ciekłą zawierającą co najmniej jedną kompozycję zawierającą co najmniej jeden kopolimer (meta)akrylowy, taki jak opisany powyżej, przy czym powyższa kompozycja stanowi korzystnie kompozycję przeznaczoną do spłukiwania, włącznie, na przykład, z szamponami i odżywkami, oraz propelent i (2) dozownik.

Określenie „(meta)akrylan jest stosowane jako obejmujące oba określenia: akrylan i metakrylan. Podobnie, określenie „kwas (meta)akrylowy jest stosowane jako obejmujące zarówno kwas akrylowy jak i kwas metakrylowy. Jak zastosowano w niniejszym zgłoszeniu patentowym, określenie „wielofunkcyjny środek sieciujący jest stosowane do określenia czynnika sieciującego, o średniej liczbie grup funkcyjnych większej niż 1, takiej jak większa niż 1,8, i dalej takiej jak około 2,0 albo większej. Ale średnia ilość grup funkcyjnych jest mniejsza od około 6, taka jak mniejsza od około 4, i dalej taka jak około 3 albo mniej. Określenie „kompozycja przeznaczona do spłukiwania jest stosowane do określenia kompozycji, która jest sformułowana do spłukania po nałożeniu na włosy.

Kompozycja przeznaczona do spłukiwania może przyjmować jakąkolwiek ze zwyczajowych postaci kosmetycznych kompozycji przeznaczonych do spłukiwania włącznie z, ale nieograniczająco, szamponami, odżywkami, płukankami do włosów, kompozycjami do trwałej ondulacji, kompozycjami skręcającymi włosy, kompozycjami do barwienia włosów, produktami do zastosowania przed albo po barwiącym traktowaniu włosów, produktami do zastosowania przed albo po traktowaniu trwałą ondulacją, kompozycjami prostującymi włosy, produktami do zastosowania przed albo po traktowaniu prostującym włosy, i ich kombinacjami. Szampon daje włosom skutek oczyszczający i może także mieć skutek kondycjonujący. Odżywka wywiera na włosach skutek kondycjonujący bez efektu oczyszczającego.

Określenie „umożliwiająca zmianę ułożenia kompozycja do układania włosów oznacza kompozycję do układania włosów nadającą efekt ułożenia włosów, który może być przywrócony albo zmieniony bez zastosowania nowej substancji albo ogrzewania. Na przykład, w celu przywrócenia albo zmiany fryzury w przypadku „opadnięcia albo utraty ułożenia (rozczochrania), nie są wymagane nowe substancje, takie jak woda albo jakikolwiek inny czynnik utrwalający, albo ogrzewanie. Zatem, nadanie efektu „umożliwiającego ponowne ułożenie oznacza dostarczenie ułożenia włosów, które może być przywrócone albo zmienione bez zastosowania nowych substancji albo ogrzewania. Skuteczność kompozycji może być długotrwała, tak jak 10-24 godzin, zwiększając długotrwały efekt układania. Inne określenia, które są synonimami umożliwiającego ponowne ułożenie obejmują umożliwiający ponowne położenie, umożliwiające ponowne wymodelowanie, umożliwiający ponowną stylizację, umożliwiający ponowne rozmieszczenie, i umożliwiający ponowne modelowanie.

Według jednej z postaci wykonania wynalazku, kopolimer (meta)akrylowy z kompozycji do układania włosów umożliwiających zmianę ich ułożenia może być w postaci emulsji albo zawiesiny. Wszystkie emulsje zawierają fazę ciągłą i co najmniej jedną fazę rozproszoną. Określenie „rozproszenie oznacza ogólnie układ wielofazowy, w którym co najmniej jedna faza zawiera nieciągłe cząstki rozprowadzone w substancji masowej. Część polimeru może istnieć jako cząstka rozproszona w fazie wodnej. Dyspersje są możliwe dzięki zastosowaniu pewnych składników, które są nierozpuszczalne w ukł adzie wodnym. Przez „dyspersję , należ y takż e rozumieć , ż e niekoniecznie cał o ść polimeru musi być rozpuszczalna w wodzie; pewne polimery mogą być rozpuszczalne w mieszaninie wodnej. Może być pożądane, by dyspersja pozostawała stabilna w warunkach otoczenia. W jednej z postaci wykonania, dyspersje są stałe w temperaturze pokojowej przez więcej niż około 30 dni, tak jak przez więcej niż około 90 dni, przez więcej niż około 180 dni, i więcej niż około 360 dni. Dyspersję uważa się za stabilną, tak długo jak nieciągłe cząstki fazy wewnętrznej pozostają rozprowadzone w całej substancji masowej (faza zewnętrzna).

W jednej z postaci wykonania, dyspersje powyż sze mogą być zmieszane z innymi dyspersjami albo z innymi znanymi czynnikami dodatkowymi takimi jak wypełniacze, plastyfikatory, pigmenty (takie jak sadza), zole krzemowe i inne znane środki wyrównujące, zwilżające, przeciwpienne, i stabilizatory.

Ogólnie monomery wyliczone w (c) mogą stanowić korzystnie od 50 do 70% wagowych całkowitej ilości zastosowanych monomerów. W oddzielnej postaci wykonania, mogą one stanowić do około

PL 208 045 B1 procent wagowych całkowitej ilości zastosowanych monomerów, tak jak do około 30 procent wagowych całkowitej ilości zastosowanych monomerów. Co najmniej jeden monomer kopolimeryzujący wyliczony w (c) może być wybrany z (i) monomerów (meta)akrylanów alkilu, korzystnie (meta)akrylanu alkilu(C1-C24), (ii) monomerów polarnych i (iii) etylenowo nienasyconych monomerów polimeryzujących wolnorodnikowo. Monomery (meta)akrylanu alkilu mogą obejmować, na przykład, (meta)akrylan metylu, (meta)akrylan izobornylu, (meta)akrylan etylu, (meta)akrylan izooktylu, (meta)akrylan 2-etyloheksylu, (meta)akrylan laurylu, (meta)akrylan oktadecylu, i ich mieszaniny. W innej z postaci wykonania jednostki pochodne monomerów (meta)akrylanu 2-etyloheksylu stanowią do około 30 do około 80 procent wagowych całkowitej ilości zastosowanych monomerów. Użyteczne monomery polarne obejmują kwas (meta)akrylowy, kwas itakonowy, N-winylopirolidon, N-winylokaprolaktam, podstawione (meta)akryloamidy (takie jak (meta)akryloamidy N,N,-dimetylu (meta)akryloamid N-oktylu), (meta)akrylan dimetyloaminoetylu, (meta)akrylonitryl, (meta)akrylan 2-karboksyetylu, bezwodnik maleinowy, i ich mieszaniny. Innym przykładem użytecznych monomerów polarnych jest monoakrylan glikolu metoksypolietylenowego 550 dostępny z Sartomer Co., pod nazwą handlową CD553. Użyteczne, etylenowo nienasycone monomery polimeryzujące wolnorodnikowo obejmują styren i estry winylowe C1-C4, takie jak octan winylu, propionian winylu, i ich mieszaniny. W jeszcze innej z postaci wykonania, jednostki pochodne kopolimeryzujących, etylenowo nienasyconych monomerów polimeryzujących wolnorodnikowo są obecne w zakresie do około 30% wagowych.

Można włączyć do składu jeden albo więcej wielofunkcyjny czynnik sieciujący. Przykłady czynników sieciujących obejmują, ale nie ograniczają się do tych, wybranych spośród diwinylobenzenu, diakrylanów alkilu (takich jak te wybrane spośród diakrylanu glikolu 1,2-etylenowego, diakrylanu 1,4-butanodiolu, diakrylanu 1,6-heksanodiolu, diakrylanu 1,8-oktanodiolu, i diakrylanu 1,12-dodekanodiolu), triakrylanów alkilu tetrakrylanów alkilu (takich jak triakrylan trihydroksymetylopropylu i tetraakrylan pentaerytrytolu), monoetylenowo nienasyconych ketonów aromatycznych (takich jak 4-akryloksybenzofenon), wielofunkcyjnych amidów azyrydyny (takich jak 1,1'-(1,3-fenylenodikarbonylo)bis[2-metyloazyrydyna], 2,2,4-trimetyloadypoilo-bis-[2-etyloazyrydyna], 1,1'-azelo-ilo-bis-[2-metyloazyrydyna], i 2,4,6-tris-(2-etylo-1-azyrydynylo)-1,3,5-triazyna), sieciujących jonów metali, (takich jak miedź, cynk, cyrkon, i chrom) i ich mieszanin. W jednej z postaci wykonania, sieciujące jony metali są wybrane spośród chelatowanych estrów kwasu orto-tytanowego, sprzedawanego pod nazwą handlową TYZOR i handlowo dostępnym z E.I du Pont de Numoues Co. W innej z postaci wykonania, TYZOR oznacza TYZOR AA, który jest acetylooctanem tytanu. W jeszcze innej z postaci wykonania, czynnik sieciujący jest diakrylanem 1,6-heksanodiolu. Gdy stosuje się czynniki sieciujące, stanowią one do około 10 części wagowych, typowo około 0,1 do około 2 części wagowych całkowitej mieszaniny kopolimeryzującej, względem 100 części wagowych monomerów wymienionych w (a), (b) i (c), jeśli są obecne.

W jednej z postaci wykonania, kopolimer moż na ewentualnie otrzymać z jednego albo wię cej rozpuszczalnych w wodzie i/lub w oleju inicjatorów, które są użyteczne w wytwarzaniu emulsji (meta)akrylowych. Takie inicjatory, pod wpływem ogrzewania, wytwarzają wolne rodniki, które inicjują (ko)polimeryzację monomerów (meta)akrylanu butylu, monomerów (meta)akrylanów hydroksyalkilu, i komponentów ewentualnego komonomeru i czynnika sieciują cego. W jednej z postaci wykonania, stosuje się jeden albo więcej rozpuszczalnych w wodzie inicjatorów. Odpowiednie rozpuszczalne w wodzie inicjatory obejmują , ale nie ograniczają się do tych, wybranych spoś ród peroksodisiarczanu(VI) potasu, peroksodisiarczanu(VI) amonu, peroksodisiarczanu(VI) sodu, i ich mieszanin; inicjatory utleniająco-redukujące takie jak produkt reakcji wymienionych powyżej peroksodisiarczanów (VI) i czynników redukują cych, takich jak te wybrane spoś ród disiarczanu(IV) sodu i wodorosiarczynu sodu; i kwasu 4,4'-azobis(4-cyjanopentanowego) i jego rozpuszczalnych soli (na przykład sodu, potasu). W innej z postaci wykonania, rozpuszczalny w wodzie inicjator stanowi peroksodisiarczan(VI) sodu.

Odpowiednie inicjatory rozpuszczalne w oleju obejmują ale nie ograniczają do tych, wybranych spośród związków azowych takich jak VAZO 64 (2,2'-azobis(izomaślan nitrylu) i VAZO 52 (2,2'-azobis(2,4-dimetylopentanonitryl)), oba dostępne z E.I. du Pont de Numours Co.; i nadtlenków takich jak nadtlenek benzoilu, nadtlenek lauroilu, i ich mieszaniny. W jednej z postaci wykonania, rozpuszczalny w oleju inicjator termiczny oznacza 2,2'azobis(izomaślan nitrylu). Gdy stosuje się, inicjator(y) może on stanowić od około 0,05 do około 1 części wagowej, również około 0,1 do około 0,5 części wagowej względem 100 części wagowych całkowitej mieszaniny kopolimeryzującej.

W innej z postaci wykonania, kopolimer można ewentualnie otrzymać z jednego albo więcej środków przenoszących łańcuch. Przykłady użytecznych środków przenoszących łańcuch obejmują ale nie ograniczają do tych, wybranych spośród czterobromku węgla, alkoholi, merkaptanów i ich mie6

PL 208 045 B1 szanin. W jednej z postaci wykonania, środek przenoszący łańcuch jest wybrany spośród izooktylotioglikolanu i czterobromku węgla. Kopolimeryzujące mieszaniny mogą dalej zawierać do około 0,5 części wagowych jednego albo więcej środków przenoszących łańcuch, typowo około 0,01 procenta wagowego do około 0,5 procenta wagowego, jeśli są zastosowane, również około 0,05 części wagowych do około 0,2 części wagowych, względem 100 części wagowych całkowitej mieszaniny kopolimeryzującej.

Polimeryzacja technikami emulsyjnymi może wymagać obecności jednego albo więcej emulgatorów (które mogą także być nazwane środkami emulgującymi albo powierzchniowo czynnymi). Użyteczne emulgatory dla niniejszego wynalazku obejmują te, wybrane spośród anionowych, niejonowych środków powierzchniowo czynnych, i ich mieszanin.

Użyteczne anionowe środki powierzchniowo czynne, jako emulgatory, obejmują ale nie ograniczają do tych, których struktura cząsteczkowa obejmuje co najmniej jedną jednostkę hydrofobową wybraną spośród alkili (około C6 do około C12), alkiloaryli (około C6 do około C12), i alkenyli (około C6 do około C12) i co najmniej jedną grupę anionową wybraną spośród siarczanów, sulfonianów, fosforanów, siarczanów polioksyetylenu, sulfonianów polioksyetylenu, fosforanów polioksyetylenu, i temu podobnych, i sole takich grup. W jednej z postaci wykonania, wymienione sole są wybrane spośród soli metali alkalicznych, soli amonowych, czwartorzędowych soli amoniowych, i temu podobnych. Typowe przykłady handlowych, użytecznych anionowych środków powierzchniowo czynnych, jako emulgatorów, obejmują laurylosiarczany sodu, dostępne z Stepan Chemical Co. jako POLYSTEP B-3, lauryloeterosiarczany sodu dostępne z Stepan Chemical Co. jako POLYSTEP B-12, dodecylobenzenosulfoniany sodu dostępne z Rhone-Poulenc jako SIPONATE DS-10, i alkilenopolialkoksy siarczany amoniowe, dostęne z PPG Industries jako MAZON SAM-211.

Użyteczne niejonowe środki powierzchniowo czynne, jako emulgatory, obejmują ale nie ograniczają do tych, których struktura cząsteczkowa obejmuje produkt kondensacji organicznej, alifatycznej i/lub alkiloaromatycznej jednostki hydrofobowej z hydrofilowym tlenkiem alkilenu, takim jak tlenek etylenu. HLB (równowaga hydrofilowo-lipofilowa) użytecznych niejonowych środków powierzchniowo czynnych, jako emulgatorów, wynosi około 10 albo więcej, tak jak od około 10 do około 20. HLB środków powierzchniowo czynnych stanowi wyrażenie równowagi rozmiaru i siły grup hydrofilowych (lubiących wodę albo polarnych) i grup lipofilowych (lubiących olej albo niepolarnych) środka powierzchniowo czynnego. Handlowe przykłady niejonowych środków powierzchniowo czynnych, użytecznych w niniejszym wynalazku obejmują ale nie ograniczają do nonylofenoksy albo oktylofenoksy poli(etylenoksy)etanoli dostępnych z Rhone-Poulenc jak IGEPAL CA albo serie CO, odpowiednio; etoksylanów drugorzędowych alkoholi C11-C15 dostępnych z Union Carbide jako serie TERGITOL 15-S; i polioksyetylenowanych estrów sorbitanu i kwasów tł uszczowych dostę pnych z ICI Chemicals jako serie surfaktantów TWEEN.

W jednej z postaci wykonania, polimeryzację emulsyjną według niniejszego wynalazku prowadzi się w obecności jednego albo więcej anionowych środków powierzchniowo czynnych, jako emulgatorów. Użyteczny zakres stężenia emulgatora wynosi od około 0,5 do około 8 procent wagowych, tak jak od około 1 do około 5 procent wagowych, względem całkowitej wagi wszystkich monomerów.

W jednej z postaci wykonania, kopolimery (meta)akrylanowe stanowią emulsje albo dyspersje (meta)akrylowe. Emulsje i dyspersje (meta)akrylowe można wytworzyć w pół-ciągłym sposobie polimeryzacji emulsyjnej. W sposobie, zbiornik napełnia się mieszaniną monomeru do szczepienia zawierającą dejonizowaną (DI) wodę, środek powierzchniowo czynny, monomery (meta)akrylanu butylu wymienione w (a), monomery (meta)akrylanu hydroksyalkilu wymienione w (b), i ewentualne komponenty, takie jak monomery kopolimeryzujące wymienione w (c), wielofunkcyjne środki sieciujące, środki przenoszące łańcuch, modyfikatory pH, i inne środki dodatkowe. Mieszaninę miesza się i ogrzewa w atmosferze obojętnej takiej jak płaszcz azotowy. Gdy mieszanina osiąga temperaturę indukcji, typowo około 50°C do około 70°C, dodaje się pierwszy inicjator, w celu zainicjowania polimeryzacji i pozostawia się do przebiegu reakcji egzotermicznej. Po zakoń czeniu reakcji szczepienia, temperaturę porcji podnosi się do temperatury reakcji dostarczającej, około 70°C do około 85°C. W temperaturze reakcji dostarczającej, pre-emulsję monomeru zawierającą wodę (DI), środek powierzchniowo czynny, monomery (meta)akrylanu butylu wymienione w (a), monomery (meta)akrylanu hydroksyalkilu wymienione w (b), i ewentualne komponenty takie jak monomery kopolimeryzujące wymienione w (c), wielofunkcyjne środki sieciujące, środki przenoszące łańcuch, i inne środki dodatkowe dodaje się do zbiornika z mieszaniem przez okres czasu, typowo 2 do 4 godziny, utrzymując stałą temperaturę. Po zakończeniu reakcji dostarczającej, dodaje się, jeśli jest stosowany, drugi inicjator ładunku do reakcji w celu dalszej redukcji pozostałych monomerów w emulsji/dyspersji. Po dodatkowej godzinie ogrzePL 208 045 B1 wania, mieszaninę schładza się do temperatury pokojowej (około 23°C) i emulsję/dyspersję zbiera się w celu oszacowania.

W jednej z postaci wykonania, pH emulsji/dyspersji wytworzonej tym sposobem wynosi od 2 do około 3. Kwasowość emulsji/dyspersji można zmieniać po utworzeniu emulsji/dyspersji przy użyciu jednego albo więcej regulatorów pH, takich jak roztwory zasadowe (na przykład roztwory wodorotlenku sodu, wodorotlenku amonu i temu podobne), albo roztwory buforowe (na przykład wodorowęglan sodu i temu podobne) do mniej kwaśnych poziomów. W innej z postaci wykonania, pH wynosi 7 albo mniej. W jeszcze innej z postaci wykonania, pH znajduje się w zakresie od 2 do 6.

W jednej z postaci wykonania według niniejszego wynalazku kopolimery (meta)akrylowe mog ą być zobojętniane w emulsji/dyspersji i/lub w kompozycji jednym albo więcej środkami zobojętniającymi. Odpowiednie środki zobojętniające mogą być wybrane spośród zasad organicznych, nieorganicznych i organomineralnych, takich jak aminometylopropanole, wodorotlenki sodu i potasu, pierwszorzędowe, drugorzędowe i trzeciorzędowe aminy, amoniak, ich pochodne, i ich połączenia.

W jednej z postaci wykonania, emulsje (meta)akrylowe według niniejszego wynalazku mogą także zawierać jeden albo więcej zwyczajowe środki dodatkowe, takie jak plastyfikatory, barwniki, wypełniacze, przeciwutleniacze i stabilizatory UV. Takie środki dodatkowe można zastosować jeśli nie wpływają one niekorzystnie na własności kompozycji umożliwiającej zmianę ułożenia.

W jeszcze innej z postaci wykonania wedł ug niniejszego wynalazku, kopolimer (meta)akrylowy ma temperaturę zeszklenia (Tg) w zakresie od około -100°C do około 15°C. Według niniejszego wynalazku Tg kopolimeru (meta)akrylowego otrzymuje się po nałożeniu kopolimeru (meta)akrylowego w wodnym albo wodnoalkoholowym środowisku do matrycy i następnie wysuszeniu do stałej wagi. Temperaturę zeszklenia określa się przy użyciu metody różnicowej kalorymetrii skaningowej (DSC).

W jednej z postaci wykonania według wynalazku, kopolimer (meta)akrylowy wybiera się spośród niejonowych i słabo anionowych kopolimerów (meta)akrylowych. Słabo anionowy oznacza, że poziom jednostek pochodnych monomerów anionowych w kopolimerze jest mniejszy niż około 5% wagowych.

Kompozycja ponadto zawiera jakikolwiek, kosmetycznie dopuszczalny nośnik, który istotnie nie wpływa niekorzystnie na właściwości adhezyjne co najmniej jednego kopolimeru (meta)akrylowego. Wybór nośnika jest dostosowany do wybranego sposobu aplikacji. W jednej z postaci wykonania, kosmetycznie dopuszczalny nośnik może być wybrany spośród wody, rozpuszczalników mieszalnych z wodą , takich jak niższe alkohole, na przykł ad alkohole alifatyczne o rozgałęzionym albo prostym łańcuchu C1-C4, i ich połączenia. W jednej z postaci wykonania, co najmniej jedna cząsteczka adhezyjna jest nierozpuszczalna w kosmetycznie dopuszczalnym nośniku.

Nośnik może także zawierać jeden albo więcej dodatkowych rozpuszczalników. Na przykład, można zastosować inne łatwo odparowujące rozpuszczalniki, takie jak heksametylodisiloksan (HMDS); cykliczne silikony (D4 i D5); alkany C4-C10, obejmujące izoalkany, takie jak Permethyl 97A i Isopar C; aceton; hydrofluoroetery (HFEs), i temu podobne.

Kompozycja według niniejszego wynalazku może dalej zawierać co najmniej jeden składnik, znany w kosmetyce, który istotnie nie wpływa niekorzystnie na właściwości co najmniej jednego kopolimeru (meta)akrylowego, umożliwiającego ponowne ułożenie. Takie składniki mogą być wybrane, ale nie ograniczająco, spośród środków redukujących (takich jak tiole); silanów (takich jak aminopropylotrietoksysilan); substancji tłuszczowych; środków zagęszczających; plastyfikatorów; środków przeciwpiennych; środków uwadniających; wypełniaczy; filtrów słonecznych (takich jak filtry UV); aktywnych środków do pielęgnacji włosów; zapachów; konserwantów; kationowych, anionowych, niejonowych i amfoterycznych (takich jak obojnacze) polimerów innych niż polimerów według wynalazku; polioli, protein; prowitamin; witamin; barwników; środków nadających odcień, środków rozjaśniających; i środków regulujących pH. Kompozycje mogą także zawierać środek kondycjonujący, taki jak, na przykład, silikony, estry kwasów tłuszczowych, alkohole tłuszczowe, węglowodory o długim łańcuchu, środki zmiękczające, środki poślizgowe, polimery, środki powierzchniowo czynne, związki lanoliny, ceramidy, hydrolizaty protein, i inne pochodne protein. Jak zastosowano w niniejszym zgłoszeniu patentowym, określenie „środek kondycjonujący oznacza jakikolwiek środek, którego funkcją jest poprawienie właściwości kosmetycznych włosów, na przykład, miękkości, łatwości rozczesywania, wrażeń dotykowych, braku eletryczności statycznej. W jednej z postaci wykonania, wybiera się co najmniej jeden środek kondycjonujący spośród kationowych środków powierzchniowo czynnych, polimerów kationowych, i silikonów.

W jednej z postaci wykonania, wybiera się co najmniej jeden składnik spośród polimerów, takich jak polimery anionowe, kationowe, amfoteryczne (takie jak obojnacze), i niejonowe, korzystnie polime8

PL 208 045 B1 rów kationowych i ich połączeń. Jak stosowano w niniejszym zgłoszeniu patentowym, określenie „polimer dotyczy homopolimerów i kopolimerów, kopolimerów pochodnych więcej niż jednego typu monomeru, takich jak dwu, trzech, czterech albo więcej różnych typów monomerów.

Polimery kationowe zawierają jednostki kationowe albo jednostki, które można przeprowadzić w jednostki kationowe. Odpowiednimi przykładami polimerów kationowych, które można stosować według niniejszego wynalazku, są te, które mogą być wybrane spośród polimerów zawierających co najmniej jedną grupę wybraną z pierwszorzędowych grup aminowych, drugorzędowych grup aminowych, trzeciorzędowych grup aminowych, i czwartorzędowych grup aminowych, w którym co najmniej jedna grupa tworzy część łańcucha polimerowego albo jest przyłączona bezpośrednio do niego, o średniej masie cząsteczkowej w zakresie od około 500 do około 5000000, tak jak od około 1000 do około 3000000.

Spośród tych polimerów można wymienić w szczególności następujące kationowe polimery kondycjonujące:

(1) homopolimery i kopolimery pochodne monomerów wybranych spośród estrów (meta)akrylowych i amidów (meta)akrylowych zawierających co najmniej jeden z następujących wzorów 1, 2, 3 i 4:

w których każdy R3 jest niezależnie wybrany spoś ród wodoru i grup CH3; każde A jest niezależnie wybrane spośród liniowych albo rozgałęzionych grup alkilowych zawierających od 1 do 6 atomów węgla i grup hydroksyalkilowych zawierających od 1 do 4 atomów węgla, każde R4, R5 i R6, jest niezależnie wybrane spośród grup alkilowych zawierających 1 do 18 atomów węgla i grup benzylowych; każde R1 i R2 jest niezależnie wybrane spośród wodoru i grup alkilowych zawierających 1 do 6 atomów węgla; i każde X jest niezależnie wybrane spośród anionów metylosiarczanowych i anionów halogenkowych, takich jak aniony chlorkowe albo bromkowe.

PL 208 045 B1

W jednej z postaci wykonania, kopolimery rodziny (1) mogą dalej zawierać co najmniej jedną jednostkę pochodną monomerów wybranych spośród (meta)akryloamidów, (meta)akryloamidów diacetonu, (meta)akryloamidów podstawionych przy azocie, grupą wybraną spośród niższych alkili, kwasów (meta)akrylowych, estrów kwasów (meta)akrylowych, winylolaktamów takich jak winylopirolidon albo winylokaprolaktam, i estrów winylowych.

Tak, więc spośród tych kationowych kopolimerów kondycjonujących rodziny (1), można wymienić:

- kopolimery akryloamidu i metakrylanu dimetyloaminoetylu czwartorzędowanego siarczanem dimetylu albo halogenkiem dimetylu, takie jak Hercofloc dostępny z firmy Hercules;

- kopolimery akryloamidu i chlorku metakryloiloksyetylotrimetyloamoniowego, ujawnione na przykład w zgłoszeniu patentowym EP-A-080976, ujawnienie to względem polimerów kationowych jest włączone do niniejszego zgłoszenia patentowego jako odniesienie, i sprzedawane, na przykład, pod nazwą Bina Quat P 100 przez firmę Ciba-Geigy,

- kopolimery akryloamidu i metasiarczanu metakryloiloksyetylotrimetyloamoniowego, takie jak Reten dostępny z firmy Hercules;

- ewentualnie czwartorzędowane kopolimery winylopirolidon/ (meta) akrylan dialkiloaminoalkilowy, ujawnione, na przykład, w patencie francuskim FR 2077143 i FR 2393573, ujawnienia których, względem polimerów kationowych są włączone do niniejszego zgłoszenia patentowego jako odniesienie, i sprzedawane, na przykład, pod nazwą „Gafquat przez firmę ISP, tak jak, na przykład, „Gafquat 734 albo „Gafquat 755 albo inaczej produkty nazwane „Copolymer 845, 958 i 937.

- terpolimery metakrylan dimetyloaminoetylu/winylokaprolaktam/winylopirolidon, takie jak produkt sprzedawany pod nazwą Gaffix VC 713 przez firmę ISP;

- kopolimery winylopirolidon/metakryloamidopropylodimetyloamina sprzedawane zwłaszcza pod nazwą Styleze CC 10 przez ISP, i

- czwartorzędowany kopolimer winylopirolidon/metakrylamid dimetyloaminopropylu, taki jak produkt sprzedawany pod nazwą „Gafquat HS 100 przez firmę ISP.

(2) Pochodne eterów celulozy zawierające czwartorzędowe grupy amoniowe opisane we francuskim zgłoszeniu patentowym FR 1,492,597, ujawnienia których, w odniesieniu do pochodnych eterów celulozy są włączone do niniejszego zgłoszenia patentowego jako odniesienie. Przykłady obejmują polimery sprzedawane pod nazwami „JR (JR 400, JR 125 i JR 30M) albo „LR (LR 400 i LR 30M) przez firmę Union Carbide Corporation. Te polimery są również określone w sł owniku CTFA jako czwartorzędowe amoniowe hydroksyetylocelulozy reagujące z epoksydem podstawionym grupą trimetyloamoniową.

(3) kationowe pochodne celulozy, takie jak kopolimery celulozy i pochodne celulozy szczepionej rozpuszczalnym w wodzie czwartorzędowym monomerem amoniowym, i ujawnione zwłaszcza w patencie US 4,131,576, ujawnienie których, względem kationowych pochodnych celulozy jest włączone do niniejszego zgłoszenia patentowego jako odniesienie. Przykłady obejmują hydroksyalkilowane celulozy, na przykład hydroksymetylo-, hydroksyetylo- albo hydroksypropylocelulozy szczepione zwłaszcza solą metakryloiloetylotrimetyloamoniową, metakryloamidopropylotrimetyloamoniową, albo dimetylodialliloamoniową.

Produkty handlowe, odpowiadające temu określeniu, są w szczególności produktami sprzedawanymi pod nazwą Celquat L 200 i „Celquat H 100 przez firmę National Starch.

(4) Chitozany albo ich sole. Sole, które można zastosować, są w szczególności octanem chitozanu, mleczanem, glutaminianem, glukonianem albo pirolidynokarboksylanem.

Spośród tych związków można wymienić, te z chitozanem o stopniu deacetylowania 90,5% wagowego, sprzedawane pod nazwą Kytan Crude Standard przez firmę Aber Technologies i pirolidynokarboksylan chitozanu sprzedawany pod nazwą Kytamer PC przez firmę Amerchol.

(5) Czwartorzędowane polisacharydy, ujawnione w szczególności w patentach US 3,589,578 i US 4,031,307, ujawnienia których, względem czwartorzę dowanych polimerów polisacharydów są wprowadzone w niniejszym zgłoszeniu patentowym jako odniesienie, takie jak gumy guarowe zawierające kationowe grupy trialkiloamoniowe. Przykłady obejmują gumy guarowe modyfikowane solą (na przykład chlorkiem) 2,3-epoksypropylotrimetyloamoniową.

Takie produkty są sprzedawane w szczególności pod nazwami handlowymi Jaguar C13S, Jaguar C15, Jaguar C17, i Jaguar C162 przez firmę Meyhall.

(6) kopolimery składające się z jednostek piperazynylowych i dwuwartościowych grup alkilenowych i dwuwartościowych grup hydroksyalkilenowych, zawierających proste i rozgałęzione łańcuchy, ewentualnie przerwane jednym albo więcej atomami tlenu, siarki, azotu, pierścieniami aromatycznymi

PL 208 045 B1 i pierścieniami heterocyklicznymi. Przykłady obejmują utlenione i czwartorzędowane produkty tych polimerów. Takie polimery są w szczególności opisane we francuskich patentach FR 2,162,025 i FR 2,280,361; ujawnienia których, względem kopolimerów zawierających jednostki piperazynylowe są włączone do niniejszego zgłoszenia patentowego jako odniesienie.

(7) poliaminoamidy rozpuszczalne w wodzie, które mogą być wytworzone przez polikondensację związku kwasowego z poliaminą. Te poliaminoamidy mogą być usieciowane co najmniej jednym związkiem wybranym spośród epihalohydryn, diepoksydów, dibezwodników, nienasyconych dibezwodników, bis-nienasyconych pochodnych, bis-halohydryn, soli bis-azetydyniowych, bis-haloacylodiamin, halogenków bis-alkilu i oligomerów, uzyskanych w reakcji związku dwufunkcyjnego, który reaguje ze związkiem wybranym spośród bis-halohydryn, soli bis-azetydyniowych, bis-haloacylodiamin, halogenków bis-alkilu, epihalohydryn, diepoksydów i pochodnych bis-nienasyconych. Środek sieciujący stosuje się w proporcjach, w zakresie od około 0,025 do około 0,35 mola na grupę aminową poliaminoamidu. W jednej z postaci wykonania te poliaminoamidy są alkilowane i/lub czwartorzędowane jeśli zawierają jedną albo więcej trzeciorzędowych, aminowych grup funkcyjnych. Takie polimery są w szczególnoś ci opisane we francuskich zgłoszeniach patentowych FR 2,252,840 i FR 2,368,508; ujawnienia których, względem poliaminoamidów rozpuszczalnych w wodzie są włączone do niniejszego zgłoszenia patentowego jako odniesienie.

(8) Pochodne poliaminoamidów otrzymane w wyniku kondensacji polialkilenowanych poliamin z kwasami polikarboksylowymi, a nastę pnie alkilowaniu czynnikami dwufunkcyjnymi. Przykł ady obejmują polimery kwas adypinowy/ dialkiloaminohydroksyalkilodialkilenotriamina, w których grupy alkilowe są grupami alkilowymi C1-C4 (takimi jak metyl, etyl i propyl), takie jak polimery kwas adypinowy/ dimetyloaminohydroksypropylodietylenotriamina sprzedawane pod nazwą „Cartaretine F, F4 i F8 przez firmę Sandoz. Takie polimery są w szczególności opisane w patencie francuskim FR 1,583,363, ujawnienie których, względem pochodnych poliaminoamidów jest włączone do niniejszego zgłoszenia patentowego jako odniesienie.

(9) Polimery otrzymane w reakcji polialkilenowanej poliaminy, która zawiera dwie pierwszorzędowe grupy aminowe i co najmniej jedną drugorzędową grupę aminową z kwasem dikarboksylowym wybranym spośród kwasów diglikolowych i nasyconych, alifatycznych kwasów dikarboksylowych mających od 3 do 8 atomów węgla. Stosunek molowy polialkilenowanej poliaminy i kwasu dikarboksylowego zawiera się między około 0,8:1 i około 1,4:1. Otrzymany w ten sposób poliaminoamid reaguje z epichlorohydryną w stosunku molowym epichlorohydryny do drugorzę dowej grupy aminowej poliaminoamidu w zakresie od około 0,5:1 i około 1,8:1. Takie polimery są w szczególności opisane w amerykańskich zgłoszeniach patentowych US 3,227,615 i US 2,961,347, ujawnienia których, względem polimerów otrzymanych w reakcji polialkilenowanej poliaminy z kwasem dikarboksylowym są włączone do niniejszego zgłoszenia patentowego jako odniesienia.

Polimery tego typu są w szczególności sprzedawane pod nazwą „Hercosett 57 przez firmę Hercules Inc. albo inaczej pod nazwą „PD 170 albo „Delsette 101 przez firmę Hercules w przypadku kopolimeru kwas adypinowy/epoksypropyl/ dietylenotriamina.

(10) Cyklopolimery alkilodialliloaminowe i/lub dialkilodialliloamoniowe takie jak homopolimery albo kopolimery zawierające, jako składnik główny łańcucha, jednostki wybrane spośród wzoru 5 i/lub 6:

w których k i t są równe 0 albo 1, suma k + t jest równa 1; każde R12 jest niezależnie wybrane spośród wodoru i grup metylowych; R10 i R11 są niezależnie wybrane spośród grup alkilowych mających od 1 do 8 atomów węgla (takich jak od 1 do 4 atomów węgla), grup hydroksyalkilowych C1-C5 i grup amidoalkilowych C1-C4, albo R10 i R11 mogą oznaczać razem z atomem azotu do którego są

PL 208 045 B1 przyłączone, grupę heterocykliczną, taką jak grupa piperydylowa albo morfolinylowa; Y^- jest niezależnie wybrany spośród anionów, takich jak bromek, chlorek, octan, boran, cytrynian, winian, wodorosiarczan, wodorosiarczyn, siarczan, fosforan. Te polimery są w szczególności opisane we francuskim zgłoszeniu patentowym FR 2,080,759 i w jego certyfikacie dodatkowym 2,190,406, ujawnienia których, względem cyklopolimerów alkilodialliloamin i/lub dialkilodialliloamoniowych są włączone do niniejszego zgłoszenia patentowego jako odniesienia.

Spośród polimerów określonych powyżej, można wymienić w szczególności homopolimer chlorku dimetylodialliloamoniowego sprzedawany pod nazwą „Merquat 100 przez firmę Calgon (jego homologi o mniejszych średnich wagowych masach cząsteczkowych) i kopolimery chlorku diallilodimetyloamoniowego i akrylamidu sprzedawane pod nazwą „Merquat 550.

(11) Czwartorzędowy polimer diamoniowy zawierający powtarzające się jednostki odpowiadające wzorowi 7:

R-|3 Rl5

-N^ż—Ai-N^ż—B—— wzór 7 w którym R₁₃, R₁₄, R₁₅ i R₁₆ są niezależnie wybrane spośród grup alifatycznych C₁-C₂₀, alicyklicznych C1-C20 aryloalifatycznych C1-C20 i niższych grup hydroksyalkilo-alifatycznych; albo inaczej R13, R14, R15 i R16 razem albo osobno, stanowią z atomami azotu, do których są przyłączone heterocykle zawierające ewentualnie drugi heteroatom inny niż azot; albo inaczej R13, R14, R15 i R16 są niezależnie wybrane spośród grup alkilowych C1-C6, liniowych i rozgałęzionych, podstawionych co najmniej jedną grupą wybraną spośród nitryli, estrów, acyli, amidów, grup -CO-O-R17-D i grup -CO-NH-R17-D, w których R17 jest alkilenem i D jest czwartorzędową grupą amoniową; A1 i B1 są niezależnie wybrane spośród grup polimetylenowych, zawierających od 2 do 20 atomów węgla, liniowych i rozgałęzionych, nasyconych i nienasyconych, i które mogą zawierać, przyłączone albo wtrącone w łańcuchu głównym, co najmniej jedną grupę wybraną spośród pierścieni aromatycznych, tlenu, siarki, sulfotlenków, sulfonów, dwusiarczków, amin, alkiloamin, hydroksyli, czwartorzędowych soli amoniowych, moczników, amidów i estrów; i X^- jest niezależnie wybrane spośród anionów pochodnych kwasów nieorganicznych i organicznych. W jednej z postaci wykonania, X- oznacza anion, taki jak chlorek i bromek.

A1, R13 i R15 mogą tworzyć, z dwoma atomami azotu, do których są przyłączone, pierścień piperazynowy.

Inaczej, A1 jest wybrane spośród grup alkilenowych i hydroksyalkilenowych, liniowych i rozgałęzionych, nasyconych i nienasyconych, i B1 jest wybrane spośród grup (CH2)n-CO-E-OC-(CH2)n-, w którym E jest wybrane spośród:

a) reszt glikolowych o wzorze: -O-Z-O-, gdzie Z jest wybrane spośród grup węglowodorowych, liniowych i rozgałęzionych i grup odpowiadających jednemu z następujących wzorów: -(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-, i -[CH2-CH (CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- w których x i y oznaczają niezależnie liczby całkowite od 1 do 4, i określające określony i jedyny stopień polimeryzacji albo jakąkolwiek liczbę od 1 do 4 oznaczającą średni stopień polimeryzacji;

b) bis-drugorzędowych reszt diaminy, takich jak pochodna piperazyny;

c) reszt bis-pierwszorzędowych diaminy o wzorze: -NH-Y-NH-, w których Y jest niezależnie wybrane spośród grup węglowodorowych, liniowych i rozgałęzionych, i -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-; i

d) grup ureilenowych o wzorze: -NH-CO-NH-;

Te polimery ogólnie mają średnią masową masę cząsteczkową zawierającą się w zakresie od około 1000 do około 100000.

Przykłady polimerów tego typu są opisane w patentach US 2,273,780, US 2,375,853, US

2,388,614, US 2,454,547, US 3,206,462, US 2,261,002, US 2,271,378, US 3,874,870, US 4,001,432, US 3,929,990, US 3,966,904, US 4,005,193, US 4,025,617, US 4,025,627, US 4,025,653, US

4,026,945 i US 4,027,020, ujawnienia których, względem czwartorzędowych polimerów diamoniowych są włączone w niniejszym zgłoszeniu patentowym jako odniesienia.

PL 208 045 B1

W jednej z postaci wykonania, kationowe polimery kondycjonują ce z rodziny (11) skł adają się z powtarzających się jednostek odpowiadających wzorowi 8:

Ri R₃

-N—(CH₂)—N±-(CH₂)X X’ r₂ r₄ wzór 8 w którym, R₁, R₂, R₃ i R₄ są niezależnie wybrane spośród podstawnika alkilowego C₁-C₄ i hydroksyalkilowego C1-C4, n i p są niezależnie liczbami całkowitymi od około 2 do około 20, i X^- oznacza anion wybrany spośród kwasów nieorganicznych i organicznych.

W jednej z postaci wykonania, R1, R2, R3 i R4 są wybrane spośród grup metylowych; n=3; p=6; i X=Cl, który jest znany jako Hexadimethrine chloride według nomenklatury INCI (CTFA).

(12) poliamoniowe polimery czwartorzędowe składające się z jednostek o wzorze 9:

R18 R₂₀ + +

-N-(CH₂)—NH-CO—(CH₂)—CO—NH—(CH₂)—N-A^x‘ | ' x- l

R19 R₂₁ wzór 9 w którym R₁₈, R₁₉, R₂₀ i R₂₁ są niezależnie wybrane spośród wodoru, grup metylowych, etylowych, propylowych, β-hydroksyetylowych, β-hydroksypropylowych i -CH₂CH₂(OCH₂CH₂)_pOH, gdzie p jest liczbą całkowitą od 0 do 6, przy zastrzeżeniu, że R18, R19, R20 i R21 nie oznaczają równocześnie atomu wodoru; r i s, są niezależnie liczbami całkowitymi od 1 do 6; q jest liczbą całkowitą w zakresie od 0 do 34; X^- jest wybrany spośród anionów, takich jak halogenki; A jest wybrane spośród grup dihalogenkowych, takich jak -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.

Takie związki są w szczególności opisane w zgłoszeniu patentowym EP-A-122 324, ujawnienie których, względem policzwartorzędowych polimerów amoniowych jest włączone do niniejszego zgłoszenia patentowego jako odniesienie. Spośród tych produktów można dla przykładu wymienić produkty „Mirapol® A 15 „ Mirapol® AD1, „Mirapol® AZ1 i „Mirapol® 175 sprzedawane przez firmę Miranol.

(13) czwartorzędowe polimery winylopirolidonu i winyloimidazolu takie jak, na przykład, produkty sprzedawane pod nazwami Luviquat® TFC, FC 905, FC 550 i FC 370 przez firmę BASF.

(14) poliaminy takie jak Polyquart® H sprzedawany przez Henkel, odnośnik pod nazwą „Polyethylene glycol (15) tallow polyamine w słowniku CTFA.

(15) polimery usieciowane i nieusieciowane soli metakryloiloksy (C1-C4) alkilotri (C1-C4) alkiloamoniowych, takie jak polimery otrzymane przez homopolimeryzację metakrylanu dimetyloaminoetylu czwartorzędowanego chlorkiem metylu, albo przez kopolimeryzację akryloamidu z metakrylanem dimetyloaminoetylu czwartorzędowanym halogenkiem metylu (takim jak chlorek), homo- albo kopolimeryzacja po której następuje sieciowanie przy użyciu związku o nienasyceniu olefinowym, w szczególności metylenobisakryloamidu. W jednej z postaci wykonania zastosowano usieciowany kopolimer akrylamid/chlorek metakryloiloksyetylotrimetyloamoniowy (20/80 wagowo) w postaci zawiesiny zawierającej 50% wagowych opisanego polimeru w oleju mineralnym. Ta zawiesina jest sprzedawana pod nazwą „Salcare® SC92 przez firmę Allied Colloids. W innej z postaci wykonania można także zastosować homopolimer usieciowany chlorkiem metakryloiloksyetylotrimetyloamoniowym zawierającym około 50% wagowych homopolimeru w oleju mineralnym albo w ciekłym estrze. Te zawiesiny są sprzedawane pod nazwami „Salcare® SC 95 i „Salcare® SC 96 przez firmę Allied Colloids.

Innymi kondycjonującymi polimerami kationowymi, które można zastosować w zakresie niniejszego wynalazku są proteiny kationowe albo hydrolizaty protein kationowych, polialkilenoiminy,

PL 208 045 B1 w szczególnoś ci polietylenoiminy, polimery zawierają ce jednostki winylopirydyny albo winylopirydyniowe, kondensaty poliamin i epichlorohydryny, poliureileny czwartorzędowe i pochodne chityny.

W jednej z postaci wykonania, kondycjonujące polimery kationowe są wybrane spośród pochodnych eteru celulozy czwartorzędowej, takich jak produkty sprzedawane pod nazwą „JR 400 przez firmę Union Carbide Corporation; czwartorzędowanej gumy guarowej, takiej jak produkty sprzedawane pod nazwą „Jaguar C 13 S przez firmę Rhodia; cyklopolimerów kationowych, albo kopolimerów chlorku dimetylodialliloamoniowego, sprzedawanego pod nazwą „Merquat 100, Merquat 550 i „Merquat S przez firmę Calgon, polimerów czwartorzę dowych winylopirolidonu i winyloimidazolu; nieusieciowanych i usieciowanych polimerów soli metakryloiloksy (C1-C4) alkilotri (C1-C4) alkiloamoniowych, takich jak produkty sprzedawane pod nazwą „Salcare SC 96 przez firmę NALCO, i ich mieszanin.

Według wynalazku, polimer albo polimery kationowe mogą stanowić od około 0,001% do około 20% wagowych, tak jak od około 0,01% do około 10% wagowych, również tak jak od około 0,1% do około 3% wagowych względem całkowitej wagi kompozycji końcowej.

Polimery anionowe, które można zastosować według niniejszego wynalazku, są polimerami zawierającymi grupy pochodne kwasu karboksylowego, sulfonowego i/lub fosforowego i mające średnią wagową masę cząsteczkową w zakresie od około 500 do około 5000000.

(1) Grupy karboksylowe mogą być dostarczone przez nienasycone monomery kwasów mono i dikarboksylowych, takich jak odpowiadają ce wzorowi 10:

.(AJ-COOH / ⁿ

wzór 10 w którym n jest liczbą cał kowitą od 0 do 10; A1 oznacza grupę metylenową i gdy n jest wię ksze od 1, każde A1 jest niezależnie reprezentowane przez -LCH2-, w którym L jest wybrane spośród wiązania walencyjnego i heteroatomów, takich jak tlen i siarka; R7 jest wybrane spośród wodoru, grup fenylowych, i grup benzylowych; R8 jest wybrane spośród wodoru, niższych grup alkilowych, i grup karboksylowych; i R9 jest wybrane spośród wodoru, niższych grup alkilowych, grup -CH2-COOH, grup fenylowych, i grup benzylowych.

Jak określono w niniejszym zgłoszeniu patentowym, niższa grupa alkilowa oznacza grupę o 1 do 4 atomach węgla, taką jak metylowa i etylowa.

Polimery anionowe zawierające grupy karboksylowe według niniejszego wynalazku mogą być wybrane spośród:

A) homopolimerów i kopolimerów kwasów (meta)akrylowych albo soli (meta)akrylowych i w szczególności produktów sprzedawanych pod nazwami Versicolor E albo K przez firmę Allied Colloid i Ultrahold przez firmę BASF, kopolimerów kwasu akrylowego i akryloamidu sprzedawanych w postaci ich soli sodowej pod nazwami Reten 421, 423 albo 425 przez firmę Hercules, i soli sodowych kwasów polihydroksykarboksylowych.

B) Kopolimerów kwasu (meta)akrylowego z monomerem monoetylenowym, takim jak etylen, styren, estry winylowe, i estry kwasu (meta)akrylowego, ewentualnie szczepionych na glikolu polialkilenowym, takim jak glikol polietylenowy, i ewentualnie usieciowany. Takie polimery są ujawnione w szczególnoś ci w patencie francuskim FR 1,222,944 i niemieckim zgł oszeniu patentowym DE 2,330,956, ujawnienia, których, względem takich kopolimerów są włączone do niniejszego zgłoszenia patentowego jako odniesienia. Kopolimery tego typu zawierają, w łańcuchu, ewentualnie N-alkilowaną i/lub hydroksyalkilowaną jednostkę akrylamidu, taką jak ujawniona w szczególności w luksemburskich zgłoszeniach patentowych LU 75370 i LU 75371, ujawnienia których, względem takich kopolimerów są włączone do niniejszego zgłoszenia patentowego jako odniesienia, albo sprzedawane pod nazwą Quadramer przez firmę American Cyanamid. Można także wymienić kopolimery kwasu akrylowego i metakrylanu alkilu C1-C4 i terpolimerów winylopirolidonu, kwasu akrylowego, i metakrylanu alkilu C1-C20 na przykład metakrylanu laurylu, takiego jak Acrylidone LM dostępny z firmy ISP, terpolimery kwas metakrylowy/akrylan etylu/akrylan tert-butylu, taki jak produkt sprzedawany pod nazwą Luvimer 100 P przez firmę BASF.

C) kopolimerów pochodnych kwasu krotonowego, takich jak te zawierające w łańcuchu, jednostki octanu winylu albo propionianu i ewentualnie inne monomery, takie jak estry (meta)allilowe;

PL 208 045 B1 estry winylowe i estry winylowe liniowych i rozgałęzionych nasyconych kwasów karboksylowych, zawierających długi łańcuch węglowodorowy, taki jak te zawierające co najmniej 5 atomów węgla, ewentualnie jest możliwe by te polimery były szczepione i usieciowane; albo inaczej estry winylowe i (meta) allilowe α- albo β-cyklicznych kwasów karboksylowych. Takie polimery są ujawnione, inetr alia, w patentach francuskich FR 1,222,944, FR 1,580,545, FR 2,265,782, FR 2,265,781, FR 1,564,110, i FR 2,439,798, ujawnienia których, względem kopolimerów kwasu krotonowego są włączone do niniejszego zgłoszenia patentowego jako odniesienia. Handlowe produkty wchodzące do tej klasy są Resins 28-29-30, 26-13-14, i 28-13-10 sprzedawanymi przez firmę National Starch.

D) kopolimerów pochodnych mononienasyconych kwasów karboksylowych C4-C8 albo bezwodników wybranych spośród:

- kopolimerów zawierających jednostki pochodne (i) co najmniej jednego monomeru wybranego spośród kwasów maleinowego, fumarowego, i itakonowego i ich bezwodników, i (ii) co najmniej jednego monomeru wybranego spośród estrów winylowych, eterów winylowych, halogenków winylu, pochodnych fenylowinylowych, kwasów akrylowych, i estrów kwasów akrylowych, bezwodnikowych grup funkcyjnych tych kopolimerów ewentualnie monoestryfikowanych albo monoamidowanych. Takie polimery są ujawnione w szczególności w patentach US 2,047,398, US 2,723,248, i US 2,102,112 i patencie GB 839,805, ujawnienia których, względem takich kopolimerów są włączone do niniejszego zgłoszenia patentowego jako odniesienia, i w szczególności są sprzedawane pod nazwami Gantrez AN albo ES przez firmę ISP.

- kopolimerów zawierających jednostki pochodne (i) co najmniej jednego monomeru wybranego spośród bezwodników maleinowego, cytrakonowego, i itakonowego i (ii) co najmniej jednego monomeru wybranego spośród estrów (meta)allilowych, ewentualnie zawierających w łańcuchu co najmniej jedną jednostkę pochodną grup wybranych spośród (meta)akrylamidu, α-olefin, estru (meta)akrylowego, kwasu (meta)akrylowego, i winylopirolidonu. Bezwodnikowe grupy funkcyjne tych kopolimerów ewentualnie są monoestryfikowane albo monoamidowane.

Te polimery są, na przykład, ujawnione w patentach francuskich FR 2,350,384 i FR 2,357,241, ujawnienia których, względem takich kopolimerów są włączone do niniejszego zgłoszenia patentowego jako odniesienie.

E) poliakrylamidów zawierających grupy karboksylanowe.

(2) Anionowe polimery zawierające grupy sulfonowe mogą być wybrane spośród polimerów zawierających jednostki takie jak pochodne kwasów winylosulfonowego, styrenosulfonowego, naftalenosulfonowego, i akryloamidoalkilosulfonowego i ich pochodnych. Te polimery mogą być wybrane spośród:

- soli kwasu poliwinylosulfonowego o średniej wagowej masie cząsteczkowej w zakresie od około 1000 do około 100000, jak również kopolimerów pochodnych co najmniej jednego nienasyconego komonomeru, takiego jak kwas (meta)akrylowy, jego estry, akryloamidy, i ich pochodne, winyloetery, i winylopirolidon;

- soli kwasu polistyrenosulfonowego, soli sodowych o średniej wagowej masie cząsteczkowej w zakresie od około 100000 do około 500000, które są sprzedawane odpowiednio pod nazwami Flexan 500 i Flexan 130 przez National Starch. Te związki są ujawnione w patencie FR 2,198,719, ujawnienia których, względem soli kwasu polistyrenosulfonowego są włączone do niniejszego zgłoszenia patentowego jako odniesienie;

- soli kwasu poliakryloamidosulfonowego, obejmujących te wymienione w patencie US 4, 128, 631, ujawnienia których, względem soli kwasu polistyrenosulfonowego są włączone do niniejszego zgłoszenia patentowego jako odniesienie, i w szczególności kwasu poliakryloamidoetylopropanosulfonowego, sprzedawanego pod nazwą Cosmedia Polymer HSP 1180 przez Henkel.

W jednej z postaci wykonania, polimery anionowe są wybrane spośród kopolimerów kwasu akrylowego, takich jak terpolimer kwas akrylowy/akrylan etylu/N-tert-butyloakrylamid sprzedawany pod nazwą Ultrahold Strong przez firmę BASF; kopolimerów pochodnych kwasu krotonowego, takich jak terpolimery octan winylu/tert-butylobenzoesan winylu/kwas krotonowy i terpolimerów kwas krotonowy/octan winylu/ neododekanian winylu sprzedawane pod nazwą Resin 28-29-30 przez firmę National Starch; polimerów pochodnych co najmniej jednego monomeru wybranego spośród kwasów maleinowego, fumarowego, i itakonowego i ich bezwodników i również co najmniej jednego monomeru wybranego spośród estrów winylu, eterów winylu, halogenków winylu, pochodnych fenylowinylu, kwasu akrylowego, i estrów kwasu akrylowego, takich jak kopolimer monoestryfikowany eter metylowowinylowy/bezwodnik maleinowy sprzedawany pod nazwą Gantrez ES 425 przez firmę ISP; kopolimerów kwasu metakrylowego i metakrylanu metylu sprzedawanych po nazwą Eudragit L przez firmę Rohm

PL 208 045 B1

Pharma; kopolimeru kwas metakrylowy/akrylan etylu sprzedawanego pod nazwą Luvimer MAEX albo MAE przez firmę BASF; kopolimeru octan winylu/kwas krotonowy sprzedawanego pod nazwą Luviset CA 66 przez firmę BASF; i kopolimeru octan winylu/ kwas krotonowy szczepionego glikolem polietylenowym sprzedawanego pod nazwą Aristoflex A przez firmę BASF.

W innej z postaci wykonania, polimery anionowe są wybrane spoś ród monoestryfikowanych kopolimerów eter metylowo-winylowy/bezwodnik maleinowy sprzedawanych pod nazwą Gantrez ES 425 przez firmę ISP; terpolimeru kwas akrylowy/akrylan etylu/N-tert-butyloakrylamid sprzedawanego pod nazwą Ultrahold Strong przez firmę BASF; kopolimerów kwasu metakrylowego i metakrylanu metylu sprzedawanych pod nazwą Eudragit L przez firmę Rohm Pharma; terpolimerów octan winylu /tertbutylobenzoesan winylu/kwas krotonowy i terpolimerów kwas krotonowy/ octan winylu/neododekanian winylu sprzedawanych pod nazwą Resin 28-29-30 przez firmę National Starch; kopolimer kwasu metakrylowego akrylanu etylu sprzedawany pod nazwą Luvimer MAEK albo MAE przez firmę BASF; i terpolimer winylopirolidon/kwas akrylowy/metakrylan laurylu sprzedawany pod nazwą Acrylidone LM przez firmę ISP.

Polimery amfoteryczne, które mogą być stosowane według wynalazku, mogą być wybrane spośród polimerów zawierających jednostki X i Y, rozłożone losowo w łańcuchu polimerowym, w którym jednostka X jest wybrana spośród jednostek pochodnych co najmniej jednego monomeru zawierającego co najmniej jedną zasadową grupę funkcyjną, w szczególności zasadowy atom azotu, i w którym jednostka Y jest wybrana spośród jednostek pochodnych co najmniej jednego monomeru kwasowego zawierającego co najmniej jedną grupę wybraną spośród grup karboksylowych i grup sulfonowych, albo także w którym każda jednostka X i Y jest niezależnie wybrana spośród grup pochodnych zwitterjonowych monomerów karboksybetainy i sulfobetainy. W innej z postaci wykonania, polimery amfoteryczne, które mogą być zastosowane według wynalazku, mogą być wybrane spośród polimerów zawierających jednostki X i Y, każda jednostka X i Y jest niezależnie wybrana spośród co najmniej jednego kationowego łańcucha polimerowego, zawierającego co najmniej jedną grupę wybraną spośród pierwszorzędowych grup aminowych, drugorzędowych grup aminowych, trzeciorzędowych grup aminowych, i czwartorzędowych grup aminowych, w którym co najmniej jedna z grup aminowych zawiera grupę wybraną spośród grup karboksylowych i sulfonowych połączonych przez grupę węglowodorową, albo inaczej jednostki X i Y, identyczne albo różne, tworzą część łańcucha co najmniej jednego polimeru zawierającego dikarboksylową jednostkę etylenową, w której co najmniej jedna z grup karboksylowych przereagowała z poliaminą zawierającą co najmniej jedną grupę wybraną spośród pierwszorzędowych i drugorzędowych grup aminowych.

W jednej z postaci wykonania, polimery amfoteryczne odpowiadają ce podanemu powyż ej opisowi są wybrane spośród następujących polimerów:

(1) polimerów otrzymanych z kopolimeryzacji monomeru pochodnego związku winylowego niosącego grupę karboksylową, takiego jak kwasy (meta)akrylowe, kwasy maleinowe, i kwasy α-chloroakrylowe, i z monomeru zasadowego, pochodnego podstawionego związku winylowego, zawierającego co najmniej jeden atom zasadowy, taki jak (meta)akrylan dialkiloaminoalkilu i (meta)akrylamid dialkiloaminoalkilu. Takie związki są ujawnione w patencie US 3,836,537, ujawnienie których, względem polimerów amfoterycznych jest włączone do niniejszego zgłoszenia patentowego jako odniesienie.

(2) polimerów zawierających jednostki pochodne:

a) co najmniej jednego monomeru wybranego spośród (meta)akryloamidów podstawionych przy azocie grupą alkilową,

b) co najmniej jednego komonomeru kwasowego zawierającego co najmniej jedną reaktywną grupę karboksylową, i

c) co najmniej jednego komonomeru zasadowego, takiego jak estry zawierające co najmniej jeden podstawnik wybrany spośród pierwszorzędowych, drugorzędowych, trzeciorzędowych i czwartorzędowych podstawników aminowych kwasów (meta)akrylowych, i produktu czwartorzędowania metakrylanu dimetyloaminoetylu siarczanem dimetylu albo dietylu.

Co najmniej jeden N-podstawiony monomer (meta)akryloamidowy wymieniony w (a) jest zwłaszcza wybrany spośród N-podstawionych (meta)akryloamidów, w których grupy alkilowe zawierają od 2 do 12 atomów węgla, takich jak N-etyloakrylamid, N-tert-butyloakrylamid, N-tert-oktyloakrylamid, N-oktyloakrylamid, N-decyloakrylamid, N-dodecyloakrylamid, i odpowiednie metaakrylamidy.

Co najmniej jeden komonomer kwasowy wymieniony w (b) jest zwłaszcza wybrany spośród kwasów (meta)akrylowych, kwasów krotonowych, kwasów itakonowych, kwasów maleinowych, kwasów fumarowych, C1-C4 alkilowych monoestrów kwasu maleinowego, C1-C4 alkilowych monoestrów

PL 208 045 B1 kwasu fumarowego, C1-C4 alkilowych monoestrów bezwodnika maleinowego, i C1-C4 alkilowych monoestrów bezwodnika fumarowego.

Co najmniej jeden komonomer zasadowy wymieniony w (c) jest zwłaszcza wybrany spośród metakrylanów aminoetylu, butyloaminoetylu, N,N'-dimetyloaminoetylu, i N-tert-butyloaminoetylu.

W jednej z postaci wykonania, polimer amfoteryczny jest wybrany spośród kopolimerów dla których nazwą CTFA (4th Ed., 1991) jest kopolimer octylacrylamide/acrylates/butylaminoethyl methacrylate, taki jak produkty sprzedawane pod nazwą Amphomer albo Lovocryl 47 przez firmę National Starch.

(3) usieciowane i alkilowane poliaminoamidy częściowo albo całkowicie pochodne poliaminoamidów o wzorze ogólnym 11:

-J-CO—R_d—CO—z4” wzór 11 w którym R₁₀ oznacza grupę dwuwartościową, pochodną nasyconego kwasu karboksylowego, alifatycznego mono- albo dikarboksylowego kwasu, zawierającego etylenowe wiązanie podwójne, estru niższego alkanolu (o 1 do 6 atomach węgla) i tych kwasów, albo grupy pochodzącej z addycji któregokolwiek z wymienionych kwasów z bispierwszorzędową albo bisdrugorzędową aminą; Z oznacza grupę bispierwszorzędową, mono- albo bisdrugorzędową polialkilenopoliaminową i, na przykład, oznacza:

a) w ilościach od około 60 mol% do 100 mol%, grupę o wzorze 12:

-f-NH—(CH₂)—NHwzór 12 w której x=2 i p=2 albo 3, albo inaczej x=3 i p=2 i gdzie ta grupa jest pochodną dietylenotriaminy, trietylenotetraaminy, albo dipropylenotriaminy;

b) w ilościach od około 0 mol% do około 40 mol%, powyższa grupa (12), w której x=2 i p=1 i która jest pochodną etylenodiaminy, albo grupy pochodnej piperazyny o wzorze 13:

wzór 13

c) w ilościach od około 0 mol% do około 20 mol%, grupa -NH-(CH₂)₆-NH- pochodna heksametylenodiaminy, te poliaminoaminy zostały usieciowane przez dodatek dwufunkcyjnego czynnika sieciującego, wybranego spośród epihalohydryn, diepoksydów, dwubezwodników i bis-nienasyconych pochodnych, przy użyciu od około 0,025 mola do około 0,35 mola czynnika sieciującego na grupę aminową poliaminoamidu i alkilowane przez działanie kwasem akrylowym, chlorooctowym albo alkanosultonem, albo ich solami.

W jednej z postaci wykonania, nasycone kwasy karboksylowe są wybrane spośród kwasów o 6 do 10 atomach węgla, takich jak kwas adypinowy, kwas 2,2,4-trimetyloadypinowy, kwas 2,4,4-trimetyloadypinowy, kwas tereftalowy, i kwasy zawierające etylenowe wiązanie podwójne, takie jak, na przykład, kwas akrylowy, kwas metakrylowy, i kwas itakonowy.

W jednej z postaci wykonania, alkanosultony stosowane w alkilowaniu są wybrane spośród propanosultonu i butanosultonu i soli środków alkilujących są wybrane spośród soli sodowych i potasowych.

(4) polimerów zawierających obojnacze jednostki o wzorze 14:

O (CH₂)_z—c—o wzór 14 w którym R11 jest wybrany spośród polimeryzujących grup nienasyconych, takich jak grupy (meta)akrylanowe i (meta)akryloamidowe; y i z są niezależnie wybrane spośród liczb całkowitych w zakrePL 208 045 B1 sie od 1 do 3; R12 i R13 są niezależnie wybrane spośród wodoru, grup metylowych, grup etylowych, i grup propylowych; R14 i R15 są niezależnie wybrane spośród wodoru i grup alkilowych, w których suma atomów węgla w R14 i R15 jest mniejsza niż albo równa 10.

Polimery zawierające takie jednostki mogą dalej zawierać jednostki pochodne monomerów niezwitterjonowych, takich jak (meta)akrylan dimetyloaminoetylu, (meta)akrylan dietyloaminoetylu, (meta)akrylany alkilu, (meta)akryloamidy, i octany winylu.

Tytułem przykładu można wymienić kopolimer metakrylan metylu/dimetylokarboksymetyloamonioetylometakrylan metylu, taki jak produkt sprzedawany pod nazwą Diaformer Z301 przez firmę Sandoz.

(5) polimerów pochodnych chitozanu, zawierających jednostki monomeru odpowiadające następującym wzorom 15, 16 i 17:

jednostka o wzorze 15 obecna w ilościach w zakresie od 0% do około 30%, jednostka o wzorze 16 w iloś ciach w zakresie od okoł o 5% do około 50% i jednostka o wzorze 17 w ilościach w zakresie od około 30% do około 90%, należy rozumieć, że, w tej jednostce o wzorze 17,

R₁₆ oznacza grupę o wzorze 18:

R,8 ^19

R—C-(O)--C wzór 18 w którym, jeśli q=0, R₁₇, R₁₈ i R₁₉ identyczne albo różne, są wybrane spośród wodoru, grup metylowych, hydroksylowych, acetoksy, reszt aminowych, reszt monoalkiloaminowych, i reszt dialkiloaminowych, ewentualnie przerwanych jednym albo więcej atomami azotu i/lub ewentualnie podstawionych jedną albo więcej grupami aminowymi, hydroksylowymi, karboksylowymi, alkilotio, albo sulfonowymi, i resztami alkilotio, w których grupa alkilowa zawiera resztę aminową, przy czym co najmniej jeden z R17, R18, i R19, w tym wypadku, oznacza wodór; albo, gdy q=1, każdy z R17, R18 i R19 oznacza wodór, i sole utworzone przez te związki z zasadami albo kwasami.

(6) Polimerów pochodnych N-karboksyalkilowania chitozanu, takich jak N-(karboksymetylo)chitozan albo N-(karboksybutylo)chitozan sprzedawany pod nazwą „Evalsan przez firmę Jan Dekker.

(7) Polimerów odpowiadających ogólnemu wzorowi (19), na przykład ujawnionemu w patencie francuskim FR 1,400,366, ujawnienie którego, względem polimerów amfoterycznych jest włączone do niniejszego zgłoszenia patentowego jako odniesienie:

PL 208 045 B1

wzór 19 w którym R₂₀ jest wybrany spośród wodoru, CH₃O, CH₃CH₂O, i grup fenylowych; R₂₁ jest wybrany spośród wodoru i niższych grup alkilowych, takich jak metyl albo etyl; R22 jest wybrany spośród wodoru i niższych grup alkilowych, takich jak metyl albo etyl; i R23 jest wybrany spośród niższych grup alkilowych, takich jak metyl albo etyl i grup odpowiadających wzorowi: -R24-N(R22)2, gdzie R24 jest wybrany spośród grup -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, i -CH2-CH(CH3)- i R22 taki sam jak powyżej, i wyższe homologi tych grup zawierają do 6 atomów węgla.

(8) polimerów amfoterycznych typu -D-X-D-X-, wybranych spośród:

a) polimerów otrzymanych w reakcji kwasu chlorooctowego albo chlorooctanu sodu ze związkami zawierającymi co najmniej jedną jednostkę o wzorze 20:

DX-D-X-D wzór 20 gdzie D oznacza grupę o wzorze 13:

i X oznacza symbol E albo E'. E i E', identyczne albo różne, oznaczają grupę dwuwartościową, wybraną spośród grup alkilenowych o prostym i rozgałęzionym łańcuchu, składających się z do 7 atomów węgla w łańcuchu głównym, które są niepodstawione albo podstawione grupami hydroksylowymi, i które mogą dodatkowo zawierać tlen, azot, albo siarkę albo od 1 do 3 pierścieni aromatycznych i/lub heterocyklicznych; atomy tlenu, azotu, i siarki są obecne w postaci grupy eterowej, tioeterowej, sulfotlenkowej, sulfonowej, sulfoniowej, alkiloaminowej albo alkilenoaminowej, benzyloaminowej, aminotlenkowej, czwartorzędowej amoniowej, amidowej, imidowej, alkoholowej, estrowej, i/lub uretanowej.

b) Polimery o wzorze 21:

-D-X-D-Xwzór 21 w którym D oznacza grupę o wzorze 13:

wzór 13 i X oznacza symbol E albo E', gdzie X oznacza co najmniej raz E', E ma znaczenie wskazane powyżej, i E' oznacza grupę dwuwartościową, wybraną spośród grup alkilenowych o prostym i rozgałęzionym łańcuchu, składających się z do 7 atomów węgla w łańcuchu głównym, które są niepodstawione albo podstawione grupami hydroksylowymi, i które mogą zawierać jeden albo więcej atomów azotu, atom azotu może być podstawiony łańcuchem alkilowym, ewentualnie przerwanym atomem

PL 208 045 B1 tlenu i koniecznie zawierać jedną albo więcej karbonylowych grup funkcyjnych albo jedna albo więcej hydroksylowych grup funkcyjnych, i w którym polimer o wzorze 21 jest betainizowany w reakcji z kwasem chlorooctowym chlorooctanem sodu.

(9) polimerów eter (C1-C5)alkilowowinylowy/bezwodnik maleinowy, które są częściowo modyfikowane poprzez semikondensację z N,N-dialkiloaminoalkiloaminą, taką jak N,N-dimetyloaminopropyloamina, albo poprzez semiestryfikację z N,N-dialkanoloaminą. Te kopolimery mogą także zawierać inne komonomery winylowe, takie jak winylokaprolaktam.

W jednej z postaci wykonania, polimery amfoteryczne według niniejszego wynalazku są wybrane spośród rodziny (3), takie jak te kopolimery z nazwą CTFA (4^th Ed. 1991): kopolimer octylacrylamide/acrylates/butylaminoethyl methacrylate, takie jak produkty sprzedawane pod nazwami Amphomer, Amphomer LV 71, albo Lovocryl 47 przez firmę National Starch, i rodziny (4), takie jak kopolimer metakrylan metylu/etylometakrylan karboksymetyloaminometylu etylometakrylan, sprzedawany, na przykład, pod nazwą Diaformer Z301 przez firmę Sandoz.

Polimery niejonowe, które można zastosować według niniejszego wynalazku, są wybrane, na przykład, spośród:

- homopolimerów winylopirolidonu;

- kopolimerów winylopirolidonu i octanu winylu;

polialkilooksazolin, takich jak polietylooksazoliny sprzedawane przez firmę Dow Chemical pod nazwami PEOX 50,000, PEOX 200,000, i PEOX 500,000;

- homopolimerów octanu winylu, takich jak produkt sprzedawany pod nazwą Appretan EM przez firmę Hoechst albo produkt sprzedawany pod nazwą Rhodopas A 012 przez firmę Rhone-Poulenc;

- kopolimerów octanu winylu i estru akrylowego, takich jak produkt sprzedawany pod nazwą Rhodopas AD 310 przez Rhone-Poulenc;

- kopolimerów octanu winylu i etylenu, takich jak produkt sprzedawany pod nazwą Appretan TV przez firmę Hoechst;

- kopolimerów octanu winylu estru maleinowego, na przykład maleinianu dibutylu, takich jak produkt sprzedawany pod nazwą Appretan MB Extra przez firmę Hoechst;

- kopolimerów polietylylenu i bezwodnika maleinowego;

- homopolimerów akrylanu alkilu i homopolimerów i metakrylanu alkilu, takich jak produkt sprzedawany pod nazwą Micropearl RQ 750 przez firmę Matsumoto albo produkt sprzedawany pod nazwą Luhydran A 848 S przez firmę BASF;

- kopolimerów estru akrylowego, takich jak, na przykład, kopolimery (meta)akrylanów alkilu, takich jak produkty sprzedawane przez firmę Rohm&Haas pod nazwami Primal AC-261 K i Eudragit NE 30 D, przez firmę BASF pod nazwami Acronal 601, Luhydran LR 8833 albo 8845, i przez firmę Hoechst pod nazwami Appretan N 9213 albo N 9212;

- kopolimerów akrylonitrylu i niejonowego monomeru, wybranego, na przykład, spośród butadienu i (meta)akrylanów alkilu; można wymienić produkty sprzedawane pod nazwami Nipol LX 531 B przez firmę Nippon Zeon albo te sprzedawane pod nazwą CJ 0601 B przez firmę Rohm&Haas;

- poliuretanów, takich jak produkty sprzedawane pod nazwami Acrysol RM 1020 albo Acrysol RM 2020 przez firmę Rohm&Haas, i produkty Uraflex XP 401 UZ i Uraflex XP 402 UZ przez firmę DSM Resins;

- kopolimerów akrylanu alkilu i uretanu, takich jak produkt 8538-33 sprzedawany przez firmę National Starch;

- poliamidów, takich jak produkt Estapor LO 11 sprzedawany przez firmę Rhone-Poulenc.

- niejonowych gum guarowych, które są chemicznie modyfikowane albo niemodyfikowane.

Niemodyfikowane, niejonowe gumy guarowe są, na przykład, produktami sprzedawanymi pod nazwą Vidogum GH 175 przez firmę Unipectine i pod nazwą Jaguar C przez firmę Meyhall.

Modyfikowane, niejonowe gumy guarowe, które mogą być stosowane według niniejszego wynalazku, są, na przykład, modyfikowane grupami hydroksyalkilowymi C1-C6. Przykładami, które można wymienić, są grupy hydroksymetylowa, hydroksyetylowa, hydroksypropylowa, i hydroksybutylowa.

Te gumy guarowe dobrze znane według uprzedniego stanu wiedzy i mogą być wytworzone, na przykład, w reakcji odpowiednich tlenków alkenów, takich jak, na przykład, tlenki propylenu z gumą guar, dając w ten sposób gumy guarowe modyfikowane grupami hydroksypropylowymi.

Takie niejonowe gumy guarowe, ewentualnie modyfikowane grupami hydroksyalkilowymi, są sprzedawane, na przykład, pod nazwami handlowymi Jaguar HP8, Jaguar HP60, Jaguar HP120, Jaguar DC 293, i Jaguar HP 105 przez firmę Meyhall i pod nazwą Galactosol 4H4FD2 przez firmę Aqualon.

PL 208 045 B1

Grupy alkilowe w polimerach niejonowych zawierają od 1 do 6 atomów węgla, z wyjątkiem gdy jest wymienione inaczej.

Według niniejszego wynalazku, możliwe jest także stosowanie polimerów typu polimerów szczepionych silikonem, zawierających część polisiloksanu i część zawierająca niesilikonowy łańcuch organiczny, jedna z tych dwu części stanowi łańcuch główny polimeru i inaczej jest szczepiona na łańcuchu głównym. Te polimery są ujawnione, na przykład, w EP-A-0,412,704, EP-A-0,412,707, EP-A-0,640,105, WO 95/00578, EP-A-0,582,152, i WO 93/23009 i patentach US 4,693,935, US 4,728,571, i US 4,972,037, ujawnienia których, względem polimerów typu szczepionych silikonem są włączone do niniejszego zgłoszenia patentowego jako odniesienie. Te polimery są, na przykład, anionowe albo niejonowe.

Takie polimery są, na przykład, kopolimerami które można otrzymać przez polimeryzację rodnikową z mieszaniny monomerów zawierającej:

a) około 50% do około 90% wagowych akrylanu tert-butylu;

b) 0% do około 40% wagowych kwasu akrylowego;

c) około 5% do około 40% wagowych makromeru silikonowego o wzorze 22:

CH,

I ³

Si—O I ch₃ ch₃

-Si—(CH₂)₃—ch₃

V ch₃ wzór 22 w którym v jest liczbą w zakresie od 5 do 700; procenty wagowe obliczono wzglę dem całkowitej wagi monomerów.

Innymi przykładami polimerów szczepionych silikonem są w szczególności, polidimetylosiloksany (PDMSs) na których są szczepione, przez łańcuch łączący typu tiopropylenu, mieszane jednostki polimeru typu kwasu poli(meta)akrylowego, typu poli((meta)akrylanu alkilu) i polidimetylosiloksany (PDMSs), na którym są szczepione, przez łańcuch łączący typu tiopropylenu, jednostki polimeru typu poli((meta)akrylanu izobutylu).

Jako polimerów funkcjonalizowanych albo niefunkcjonalizowancyh jest także możliwe stosowanie poliuretanów zawierających albo niezawierających silikon.

Przykłady użytecznych poliuretanów obejmują te ujawnione w patentach EP 0,751,162, EP 0,637,600, FR 2,743,297, EP 0,648,485, EP 0,656,021, WO 94/03510, i EP 0,619,111, ujawnienia których, względem poliuretanów są włączone do niniejszego zgłoszenia patentowego jako odniesienia.

W dalszej z postaci wykonania, moż na stosować polimery w postaci rozpuszczonej albo mogą ce występować w postaci dyspersji stałych lub ciekłych cząstek (lateks albo pseudolateks).

W jednej z postaci wykonania, co najmniej jeden skł adnik jest wybrany spoś ród anionowych, amfoterycznych, niejonowych, kationowych środków powierzchniowo czynnych, i ich mieszanin. W jednej z postaci wykonania, co najmniej jeden ś rodek powierzchniowo czynny wystę puje w iloś ci, w zakresie od okoł o 0,1% do okoł o 60% wagowych, tak jak od około 1% do okoł o 40%, jak również od około 5% do około 30%, względem całkowitej wagi kompozycji. W innej z postaci wykonania, kompozycja jest szamponem, w którym co najmniej jeden środek powierzchniowo czynny występuje w ilości, w zakresie od około 5% do około 30% względem całkowitej wagi kompozycji. W jeszcze innej z postaci wykonania, kompozycja jest odżywką, w której co najmniej jeden środek powierzchniowo czynny występuje w ilości, w zakresie od około 0,1% do około 15% względem całkowitej wagi kompozycji. W jednej z postaci wykonania, kompozycja jest odż ywką, w której co najmniej jeden środek powierzchniowo czynny stanowi kationowy środek powierzchniowo czynny.

Typowe środki powierzchniowo czynne, które są odpowiednie do przeprowadzenia niniejszego wynalazku są, na przykład, następujące:

(i) Anionowy środek(środki) powierzchniowo czynny:

Charakter anionowych środków powierzchniowo czynnych, w zakresie niniejszego wynalazku, nie ma krytycznego znaczenia.

PL 208 045 B1

W ten sposób, przykłady anionowych środków powierzchniowo czynnych, które można zastosować, pojedynczo albo w mieszaninie, obejmują sole (takie jak sole metali alkalicznych, zwłaszcza sodu, sole amonowe, sole amin, sole aminoalkoholi albo sole magnezu) związków (takich jak alkilosiarczany, alkiloeterosiarczany, alkiloamidoeterosiarczany, alkiloarylopolieterosiarczany, siarczany monoglicerydów, alkilosulfoniany, alkilofosforany, alkiloamidosulfoniany, alkiloarylosulfoniany, sulfoniany α-olefin, sulfoniany parafin, alkilosulfobursztyniany, alkiloeterosulfobursztyniany, alkiloamidosulfobursztyniany, alkilosulfoaminobursztyniany, alkilosulfooctany, alkiloeterofosforany, acylosarkozyniany, acyloizotioniany i N-acylowiniany). W jednej z postaci wykonania grupy alkilowa i acylowa zawierają od 8 do 24 atomów węgla, i grupy arylowe są wybrane spośród grup: fenylowej i benzylowej.

Spośród anionowych środków powierzchniowo czynnych, które jeszcze można stosować, można także wymienić sole kwasów tłuszczowych (takie jak sole kwasów oleinowego, rycynowego, palmitynowego, stearynowego, oleju kokosowego i uwodornionego oleju kokosowego); i mleczanomleczany acylu, w których grupa acylowa zawiera od 8 do 20 atomów węgla. Można także zastosować środki powierzchniowo czynne słabo anionowe, jak kwasy alkilo-D-galaktozydouronowy i ich sole, jak również kwasy alkilo(C5-C24) eterów karboksylowych polioksyalkilenowych, kwasy alkilo(C6-C24)aryloeterokarboksylowe polioksyalkilenowane, kwasy alkilo(C6-C24)amidoeterokarboksylowe polioksyalkilenowane i ich sole, w szczególności te zawierające od 2 do 50 grup tlenku etylenu, i ich mieszaniny.

W jednej z postaci wykonania, anionowy środek (środki) powierzchniowo czynny, może być wybrany spośród soli siarczanów alkilu i alkiloeterosiarczanów i ich mieszanin. W innej z postaci wykonania anionowy środek powierzchniowo czynny jest wybrany spośród lauryloeterosiarczanów sodu.

(ii) Niejonowy środek (środki) powierzchniowo czynne

W odniesieniu do niejonowych środków powierzchniowo czynnych (patrz „Handbook of Surfactants M.R. Porter, wydanie Blackie&Son (Glasgow and London), 1991, str. 116-178), ich charakter nie jest krytyczny. W ten sposób, przykłady niejonowych środków powierzchniowo czynnych, które mogą być pojedynczo albo w mieszaninach obejmują kwasy tłuszczowe, alkilofenole, α-diole i alkohole; wszystkie z nich mają łańcuch tłuszczowy zawierający, na przykład, 8 do 18 atomów węgla, i który został polietoksylowany, polipropoksylowany i/lub poliglicerolowany, w którym liczba grup tlenku etylenu albo tlenku propylenu możne zmieniać się od 2 do 50 i liczba grup glicerolu może zmieniać się od 2 do 30. Można również wymienić kopolimery tlenku etylenu i propylenu, kondensaty tlenku etylenu i propylenu z alkoholami tłuszczowymi; polietoksylowane amidy tłuszczowe (takie jak te z od 2 do 30 moli tlenku etylenu); poliglicerolowane amidy tłuszczowe zawierające średnio 1 do 5, tak jak od 1,5 do 4 grup glicerolu; polietoksylowane aminy tłuszczowe (takie jak te mające od 2 do 30 moli tlenku etylenu); oksyetylenowane estry kwasów tłuszczowych i sorbitanu mające od 2 do 30 moli tlenku etylenu, estry kwasów tłuszczowych i sacharozy, estry kwasów tłuszczowych glikolu polietylenowego, alkilopoliglikozydy, pochodne N-alkiloglukaminy, i tlenki amin takie jak tlenki alkilo (C10-C14) amin albo tlenki N-acyloaminopropylomorfoliny. W jednej z postaci wykonania niejonowe środki powierzchniowo są wybrane spośród alkilopoliglikozydów.

(iii) Amfoteryczny środek (środki) powierzchniowo czynny:

Amfoteryczne środki powierzchniowo czynne, których charakter, w zakresie niniejszego wynalazku, nie jest krytyczny, mogą być, na przykład wybrane spośród pochodnych drugorzędowych albo trzeciorzędowych amin alifatycznych, w których podstawnik alifatyczny może być wybrany spośród łańcuchów liniowych i rozgałęzionych, zawierających od 8 do 22 atomów węgla i zawierających co najmniej jedną grupę anionową, która rozpuszcza się w wodzie (na przykład karboksylan, sulfonian, siarczan, fosforan, fosfonian). Odpowiednie przykłady obejmują alkilo(C8-C20)betainy, sulfobetainy, alkilo(C8-C20)amidoalkilo(C1-C6)betainy albo alkilo(C8-C20)amidoalkilo(C1-C6)sulfobetainy.

Spośród pochodnych aminowych, można wymienić produkty o wzorze (A) i (B): (A) R2-CONHCH2CH2-N⁺ (R3) (R4) (CH2COO^-), w którym R2 jest wybrany spośród grup alkilowych, pochodnych kwasu R2-COOH obecnego w zhydrolizowanym oleju kokosowym, grupy heptylowej, nonylowej i undecylowej, R3 jest wybrane spośród grup beta-hydroksyetylowych i R4 jest wybrane spośród grup karboksymetylowych; i (B) R5-CONHCH2CH2-N (B) (C), w którym: B jest wybrane spośród -CH2CH2OX', C jest wybrane spośród -(CH2)z-Y', z z=1 albo 2; X' jest wybrane spośród grup -CH2CH2COOH i atomu wodoru; Y' jest wybrane spośród grup -COOH i -CH2-CHOH-SO3H; R5 jest wybrany spośród podstawników alkilowych kwasu R9-COOH obecnego w oleju kokosowym i w zhydrolizowanym oleju lnianym, podstawników alkilowych, (takich jak C7, C9, C11 i C13), podstawników alkilowych C17 (takich jak jego forma izo, i nienasycony podstawnik C17).

PL 208 045 B1

Te związki są sklasyfikowane w słowniku CTFA, 5 wydanie, 1993, pod nazwami disodium cocoamphodiacetate, disodium lauroamphodiacetate, disodium caprylamphodiacetate, disodium capryloamphodiacetate, disodium cocoamphodipropionate, disodium lauroamphodipropionate, disodium caprylamphodipropionate, disodium capryloamphodipropionate, lauroamphodipropionic acid, and cocoamphodipropionic acid.

Użytecznym przykładem może być cocoamphodiacetate sprzedawany pod nazwą handlową koncentrat Miranol C2M przez firmę Rhóne-Poulenc.

(iv) kationowy środek (środki) powierzchniowo czynne:

Kationowe środki powierzchniowo czynne mogą być wybrane spośród:

A) czwartorzędowych soli amoniowych o poniższym wzorze +

X'

wzór 23 w którym X^- jest anionem wybranym z grupy halogenków (takich jak chlorek, bromek i jodek) i alkilo(C2-C6)siarczanów (takich jak metylosiarczany), fosforanów, alkilo albo alkiloarylosulfonianów, anionów pochodnych kwasu organicznego (takich jak octan i mleczan) i również:

i) R1, R2 i R3 są wybrane niezależnie spośród grup alifatycznych, liniowych i rozgałęzionych, zawierających od 1 do 4 atomów węgla, i grup aromatycznych (takich jak aryle i alkiloaryle). Grupy alifatyczne mogą zawierać heteroatomy takie jak na przykład tlen, azot, siarka, halogenowce. Grupy alifatyczne mogą być wybrane, na przykład, spośród grup alkilowej, alkoksy, alkiloamidowej.

R4 może być wybrany spośród grup alkilowych, liniowych i rozgałęzionych, zawierających od 12 do 30 atomów węgla.

W jednej z postaci wykonania kationowy środek powierzchniowo czynny jest wybrany spośród soli behenylotrimetyloamoniowej (na przykład chlorku); albo ii) R1 i R2, są niezależnie wybrane spośród grup alifatycznych, liniowych i rozgałęzionych, zawierających od 1 do 4 atomów węgla, i grup aromatycznych, obejmujących aryle i alkiloaryle. Grupy alifatyczne mogą zawierać jeden albo więcej halogenów i heteroatomów, takich jak, na przykład, tlen, azot i siarka. Grupy alifatyczne mogą być wybrane, na przykład, spośród grup alkilowej, alkoksy, alkiloamidowej i hydroksyalkilowej, zawierających od 1 do 4 atomów węgla; R3 i R4 są niezależnie wybrane spośród grup alkilowych, liniowych i rozgałęzionych, zawierających od 12 do 30 atomów węgla, wymienione grupy mogą zawierać co najmniej jedną funkcyjną grupę estrową albo amidową. W jednej z postaci wykonania R3 i R4 mogą być wybrane spośród grup alkilo (C12-C22) amidoalkilowych (C2-C6) i alkilo (C12-C22) octowych.

W jednej z postaci wykonania kationowy środek powierzchniowo czynny jest wybrany spośród soli stearamidopropylodimetylo(octan mirystylu)amoniowej (na przykład chlorku). W innej z postaci wykonania, kationowy środek powierzchniowo czynny jest wybrany spośród chlorku palmitamidopropylotriamoniowego, sprzedawanego pod nazwą Varisoft PTC przez Degussa Goldschmidt;

B) czwartorzędowych soli imidazoliniowych, takich jak na przykład ta o wzorze 24:

w którym R5 jest wybrany spośród grup alkenylowych albo alkilowych, zawierających od 8 do 30 atomów węgla, takich jak, na przykład, pochodnych kwasów tłuszczowych łoju; R6 jest wybrany spośród atomu wodoru, i grup alkenylowej i alkilowej, zawierających od 8 do 30 atomów węgla; R7 jest wybrane spośród grup alkilowych C1-C4; R8 jest wybrane spośród wodoru i grup alkilowych C1-C4; X

PL 208 045 B1 jest anionem wybranym z pośród halogenków, fosforanów, octanów, mleczanów, alkilosiarczanów, alkilo i alkiloarylosulfonianów. W jednej z postaci wykonania R5 i R6 są niezależnie wybrane spośród grup alkenylowej i alkilowej, zawierających od 12 do 21 atomów węgla, jak na przykład, pochodne kwasów tłuszczowych łoju; R7 oznacza metyl; R8 oznacza wodór. Przykłady obejmują Quaternium-27 (CTFA 1997) i Quaternium-83 (CTFA 1997), które są sprzedawane pod nazwami „Rewoquat W75, W90, W75PG i W75HPG przez firmę Witco;

C) czwartorzędowych soli diamoniowych o wzorze 25:

w którym R6 jest wybrane spoś ród grup alifatycznych, zawierają cych od okoł o 16 do około 30 atomów węgla; R10, R11, R12 R13 i R14 są niezależnie wybrane spośród wodoru i grup alkilowych zawierających od 1 do 4 atomów węgla; i X^- jest anionem wybranym z halogenków, octanów, fosforanów, azotanów, metylosiarczanów. Takie czwartorzędowe sole diamoniowe obejmują dichlorek diamoniowy propanołoju; i

D) czwartorzędowych soli amoniowych zawierających co najmniej jedną funkcyjną grupę estrową o poniższym wzorze 26:

Rl5 wzór 26 w którym R15 jest wybrane spoś ród grup alkilowych C1-C6, hydroksyalkilowych C1-C6 i dihydroksyalkilowych; R16 jest wybrane spośród R19-CO-, liniowych i rozgałęzionych, nasyconych i nienasyconych wę glowodorowych C1-C22 grup R20, i wodoru; R18 jest wybrany spoś ród R21-CO-, liniowych i rozgałęzionych, nasyconych i nienasyconych C1-C6 węglowodorowych grup R22, i wodoru; R17, R19 i R21 są niezależnie wybrane spośród liniowych i rozgałęzionych, nasyconych i nienasyconych grup węglowodorowych C7-C21; n, p, i r są niezależnie liczbami całkowitymi w zakresie od 2 do 6; y oznacza liczbę całkowitą w zakresie od 1 do 10; x i z są niezależnie liczbami całkowitymi w zakresie od 0 do 10; X^- jest wybrany spośród prostych i złożonych, anionów organicznych i nieorganicznych; przy czym suma x+y+z jest w zakresie od 1 do 15, i gdy x wynosi 0, to R16 oznacza R20, i gdy z wynosi 0, to R18 oznacza R22.

W jednej z postaci wykonania, R15 jest wybrany spośród grup metylowej i etylowej; x i y są równe 1; z jest równe 0 albo 1; n, p, i r są równe 2; R16 jest wybrany spośród R19-CO-, metylu, etylu, i grup węglowodorowych C14-C22 i wodoru; R17, R19, i R21 są niezależnie wybrane spośród liniowych i rozgałęzionych, nasyconych i nienasyconych grup węglowodorowych C7-C21; R18 jest wybrany spośród R21-CO- i wodoru.

Przykłady obejmują związki sprzedawane pod nazwami Dehyquart przez firmę Henkel, Stepanquat przez firmę Stepan, Noxamium przez firmę Ceca, i Rewoquat WE 18 przez firmę Rewo-Witco.

W jednej z postaci wykonania, kationowy środek powierzchniowo czynny jest wybrany spośród chlorku behenylotrimetyloamoniowego i chlorku stearamidopropylometylo(octan mirystylu)amoniowego, sprzedawanego pod nazwą Ceraphyl 70 przez firmę Van Dyk, i Quaternium-27 albo Quaternium-83 sprzedawany przez firmę Witco.

PL 208 045 B1

W kompozycjach według niniejszego wynalazku, moż na stosować mieszaniny środków powierzchniowo czynnych. Na przykład, są dopuszczalne mieszaniny anionowych środków powierzchniowo czynnych i mieszanin anionowych środków powierzchniowo czynnych z amfoterycznymi i/lub niejonowymi środkami powierzchniowo czynnymi.

W jednej z postaci wykonania, wybiera się mieszaninę zawierając ą co najmniej jeden anionowy środek powierzchniowo czynny i co najmniej jeden amfoteryczny środek powierzchniowo czynny. Co najmniej jeden anionowy środek powierzchniowo czynny może być wybrany spośród, na przykład, alkilo (C12-C14) siarczanów sodu, alkilo (C12-C14) siarczanów trietanoloaminy, alkilo (C12-C14) siarczanów amonu, alkilo (C12-C14) eterosiarczanów sodu oksyetylenowanych 2,2 molami tlenku etylenu, alkilo (C12-C14) eterosiarczanów trietanoloaminy oksyetylenowanych 2,2 molami tlenku etylenu, alkilo (C12-C14) eterosiarczanów amonowych oksetylenowanych 2,2 molami tlenku etylenu, kokoiloizotionianu sodu, i (C₁₄-C₁₆)-a-olefinosiarcznów sodu. Co najmniej jeden amfoteryczny środek powierzchniowo czynny może być wybrany spośród, na przykład, pochodnych amin, znanych jako kokoamfodipropionian disodu i kokoamfopropionian sodu, takich jak te sprzedawane przez firmę Rhone-Poulenc pod nazwą handlową Miranol C2M Conc, jako roztwór wodny zawierający 38% substancji czynnej, albo pod nazwą Miranol C32, i amfoteryczny środek powierzchniowo czynny typu zwitterjonowego, obejmujący alkilobetainy, takie jak kokobetaina sprzedawana pod nazwą „Dehyton AB 30 jako roztwór wodny zawierający 32% SA, przez firmę Henkel albo kokoamidopropylobetaina. W jednej z postaci wykonania, mieszanina zawiera kokobetainę i lauryloeterosiarczan sodu.

Kompozycja według niniejszego wynalazku może być rozpylana, na przykład przy użyciu pompki, albo może być sprężoną kompozycją aerozolową. Kompozycję można rozpylać za pomocą zaworu dozującego kontrolowanego za pomocą głowicy dozującej, która z kolei zawiera dyszę, która rozpyla kompozycję aerozolową. Kompozycja do rozpylania według niniejszego wynalazku zawiera odpowiedni rozpuszczalnik. Korzystnie, odpowiedni rozpuszczalnik zawiera co najmniej jeden rozpuszczalnik wybrany spośród wody i niższych alkoholi. Według niniejszego wynalazku, określenie niższy alkohol oznacza alkohol alifatyczny C1 do C4, taki jak etanol.

Gdy kompozycja do rozpylania według niniejszego wynalazku jest kompozycją aerozolową, zawiera ona dodatkowo odpowiednią ilość propelenta. Propelent zawiera sprężone albo skroplone gazy, które są normalnie używane do wytwarzania kompozycji aerozolowych. Odpowiednie gazy obejmują sprężone powietrze, dwutlenek węgla, azot, i gazy, rozpuszczalne w kompozycji, takie jak eter dimetylowy, fluorowane albo niefluorowane węglowodory, i ich mieszaniny.

To czy kompozycja z kopolimerem (meta)akrylowym według niniejszego wynalazku może dostarczyć efektu umożliwiającego zmianę ułożenia, może być określone w teście in vivo.

Gdy kompozycja występuje w postaci lotionu, na przykład, test in vivo przeprowadza się następująco. Włosy modela umyto i rozdzielono na dwie symetryczne części, po prawej i lewej stronie. Kompozycję nałożono na jedną stronę głowy modela, a następnie spłukano, podczas gdy kompozycję odniesienia nałożono na drugą stronę głowy. Kompozycja odniesienia może być, na przykład, wybrana spośród wody, dostępnych produktów handlowych albo innych testowanych kompozycji. Fryzjer suszy i układa włosy po obu stronach głowy. Obie strony głowy oszacowano oddzielnie względem efektu ułożenia, właściwości kosmetycznych, i efektów umożliwiających ponowne ułożenie. Na przykład, raz wysuszone włosy, są szczotkowane w różnych kierunkach w celu usunięcia pierwotnego ułożenia. Następnie włosy są szczotkowane w celu przywrócenia pierwotnego ułożenia. Sposób usuwania ułożenia, przywracania ułożenia i oszacowania efektów przywracania ułożenia powtarza się co najmniej jeszcze jeden raz, w celu określenia czy kompozycja jest kompozycją umożliwiającą ponowne ułożenie włosów. Kompozycja umożliwiająca ponowne ułożenie włosów pozwala na (1) przywrócenie pierwotnego ułożenia włosów po szczotkowaniu i (2) utworzenie nowej fryzury po szczotkowaniu, która również może być przywrócona po szczotkowaniu. Jeśli kompozycja do oszacowania występuje w innej postaci, takiej jak szampon albo odżywka, testy in vivo mogą być odpowiednio zmienione przez fachowca.

Należy rozumieć, że fachowiec rozpozna, że nie wszystkie preparaty nadają efekt umożliwiający ponowne ułożenie włosów dla wszystkich typów włosów w czasie testu in vivo i będzie wiedział jak sformułować i oszacować kompozycję do układania włosów umożliwiającą ponowne ułożenie włosów, z punktu widzenia różnych parametrów włosa, takich jak długość (krótkie versus długie), średnica (cienkie versus grube), struktura (kręcone versus proste), stan (tłuste, suche, albo normalne); i gdy włosy są farbowane, rozjaśniane, po trwałej ondulacji, albo prostowane. Zatem, testowanie in vivo może wymagać testowania na 10-20 różnych osobnikach.

PL 208 045 B1

P r z y k ł a d y:

Kompozycja do włosów według wynalazku została przygotowana przy użyciu różnych emulsji (meta)akrylowych.

1) Przygotowanie emulsji akrylowych:

P r z y k ł a d 1:

Mieszaninę 300 gramów akrylanu 2-etyloheksylu (2-EHA), 175 gramów akrylanu n-butylu (BA), i 25 gramów metakrylanu 2-hydroksyetylu (HEMA) wytworzono z wydajnością 500 gramów roztworu monomeru zawierającego 60/35/5 części 2-EHA/BA/HEMA. Z całkowitego roztworu monomeru, umieszczono 50 gramów w dwulitrowej kolbie wieloszyjnej wraz z 380 gramami wody dejonizowanej i 0,5 grama RHODACAL DS-10 (dodecylobenzenosulfonian sodu, środek powierzchniowo czynny, dostępny handlowo z Rhone-Poulenc). W kolbie umieszczono głowicę, termoparę, płaszcz azotowy i mieszadło mechaniczne. Składniki ogrzewano lampą podczerwieni do około 60°C, mieszając przy 350 obr/min. Dodano roztwór 1 grama inicjatora peroksodisiarczanu potasu w 20 gramach wody dejonizowanej. Kolbę zamknięto, i wyciągano próżnie z kolby cztery razy, przerywając za każdym razem przy użyciu azotu. Kolbę utrzymywano w 60°C przez 20 minut, a następnie ogrzewano do 80°C przez ponad 10 minut otrzymując polimer zaszczepiający. A pre-emulsję pozostałych 450 gramów roztworu monomeru wytworzono, dodając do niej roztwór 4,5 grama dodecylobenzenosulfonianu sodu w 211 gramach dejonizowanej wody, i mieszano w atmosferze azotu. Tą pre-emulsję wkroplono, z szybkością 6 gramów na minutę, do dwulitrowej kolby wieloszyjnej, zawierającej polimer zaszczepiający. Dodawanie zajęło blisko dwie godziny. Po dodaniu, zmniejszono szybkość mieszania do 200 obr/min i reakcję prowadzono w 80°C przez dwie godziny, a następnie otrzymany lateks przesączono przez podwójny zwitek zwoju wiórkowego do słoja. Niższe stopnie koagulacji zauważono wokół termopary i mieszadła. Przykład przewidujący (prophetic example) 2:

Mieszaninę 300 gramów (2-EHA), 100 gramów akrylanu isobutylu (IBA), 75 gramów (BA) i 25 gramów (HEMA) wytwarza się z wydajnością 500 gramów roztworu monomeru zawierającego 60/20/15/5 części 2-EHA/IBA/BA/HEMA. Z całkowitego roztworu monomeru, umieszcza się 50 gramów w dwulitrowej kolbie wieloszyjnej wraz z 380 gramami wody dejonizowanej i 0,5 grama RHODACAL DS-10 (dodecylo-benzenosulfonian sodu, środek powierzchniowo czynny, dostępny handlowo z RhonePoulenc). W kolbie umieszcza się głowicę, termoparę, płaszcz azotowy i mieszadło mechaniczne. Składniki ogrzewa się lampą podczerwieni do około 60°C, mieszając przy 350 obr/min. Dodaje się roztwór 1 grama inicjatora peroksodisiarczanu potasu w 20 gramach wody dejonizowanej. Kolbę zamyka się i wyciąga się próżnię z kolby cztery razy, przerywając za każdym razem przy użyciu azotu. Kolbę utrzymuje się w 60°C przez 20 minut, a następnie ogrzewa się do 80°C przez ponad 10 minut otrzymując polimer zaszczepiający. Wytwarza się pre-emulsję pozostałych 450 gramów roztworu monomeru przez dodanie do niej roztworu 4,5 grama dodecylobenzenosulfonianu sodu w 211 gramach dejonizowanej wody, i miesza się w atmosferze azotu. Taką pre-emulsję wkrapla się, z szybkością 6 gramów na minutę, do dwulitrowej kolby wieloszyjnej, zawierającej polimer zaszczepiający. Dodawanie zajmuje blisko dwie godziny. Po dodaniu, zmniejsza się szybkość mieszania do 200 obr/min i reakcję prowadzi się w 80°C przez dwie godziny, a następnie otrzymywany lateks przesącza się przez podwójny zwitek zwoju wiórkowego do słoja.

Przykład przewidujący (prophetic example) 3:

Mieszaninę 300 gramów (IBA), 150 gramów (BA), i 50 gramów akrylanu 2-hydroksyetylu (HEA) wytwarza się z wydajnością 500 gramów roztworu monomeru zawierającego 60/3/10 części IBA/BA/HEA. Z całkowitego roztworu monomeru, umieszcza się 50 gramów w dwulitrowej kolbie wieloszyjnej wraz z 380 gramami wody dejonizowanej i 0,5 grama RHODACAL DS-10 (dodecylobenzenosulfonian sodu, środek powierzchniowo czynny, dostępny handlowo z Rhone-Poulenc). W kolbie umieszcza się głowicę, termoparę, płaszcz azotowy i mieszadło mechaniczne. Składniki ogrzewa się lampą podczerwieni do około 60°C, mieszając przy 350 obr/min. Dodaje się roztwór 1 grama inicjatora peroksodisiarczanu potasu w 20 gramach wody dejonizowanej. Kolbę zamyka się, i wyciąga się próżnię z kolby cztery razy, przerywając za każdym razem przy użyciu azotu. Kolbę utrzymuje się w 60°C przez 20 minut, a następnie ogrzewa się do 80°C przez ponad 10 minut otrzymując polimer zaszczepiający. Wytwarza się pre-emulsję pozostałych 450 gramów roztworu monomeru przez dodanie do niej roztworu 4,5 grama dodecylobenzenosulfonianu sodu w 211 gramach dejonizowanej wody, i miesza się w atmosferze azotu. Taką pre-emulsję wkrapla się, z szybkością 6 gramów na minutę, do dwulitrowej kolby wieloszyjnej, zawierającej polimer zaszczepiający. Dodawanie zajmuje blisko dwie godziny. Po dodaniu, zmniejsza się szybkość mieszania do 200 obr/min i reakcję

PL 208 045 B1 prowadzi w 80°C przez dwie godziny, a następnie otrzymywany lateks przesącza się przez podwójny zwitek zwoju wiórkowego do słoja.

Przykład przewidujący (prophetic example) 4:

Mieszaninę 300 gramów akrylanu 2-karboksyetylu (2-CEA), 175 gramów (BA), i 25 gramów (HEMA) wytwarza się z wydajnością 500 gramów roztworu monomeru zawierającego 60/35/5 części 2-CEA/BA/HEMA. Z całkowitego roztworu monomeru, umieszcza się 50 gramów w dwulitrowej kolbie wieloszyjnej wraz z 380 gramami wody dejonizowanej i 0,5 grama RHODACAL DS-10 (dodecylobenzenosulfonian sodu, środek powierzchniowo czynny, dostępny handlowo z Rhóne-Poulenc). W kolbie umieszcza się głowicę, termoparę, płaszcz azotowy i mieszadło mechaniczne. Składniki ogrzewa się lampą podczerwieni do około 60°C, mieszając przy 350 obr/min. Dodaje się roztwór 1 grama inicjatora peroksodisiarczanu potasu w 20 gramach wody dejonizowanej. Kolbę zamyka się, i wyciąga się próżnię z kolby cztery razy, przerywając za każdym razem przy użyciu azotu. Kolbę utrzymuje się w 60°C przez 20 minut, a następnie ogrzewa się do 80°C przez ponad 10 minut otrzymując polimer zaszczepiający. Wytwarza się pre-emulsję pozostałych 450 gramów roztworu monomeru przez dodanie do niej roztworu 4,5 grama dodecylobenzenosulfonianu sodu w 211 gramach dejonizowanej wody, i miesza się w atmosferze azotu. Taką pre-emulsję wkrapla się, z szybkością 6 gramów na minutę, do dwulitrowej kolby wieloszyjnej, zawierającej polimer zaszczepiający. Dodawanie zajmuje blisko dwie godziny. Po dodaniu, zmniejsza się szybkość mieszania do 200 obr/min i reakcję prowadzi się w 80°C przez dwie godziny, a następnie otrzymywany lateks przesącza się przez podwójny zwitek zwoju wiórkowego do słoja.

Przykład przewidujący (prophetic example) 5:

Mieszaninę 300 gramów styrenu (S), 175 gramów (BA), i 25 gramów (HEMA) wytwarza się z wydajnością 500 gramów roztworu monomeru zawierającego 60/35/5 części S/BA/HEMA. Z całkowitego roztworu monomeru, umieszcza się 50 gramów w dwulitrowej kolbie wieloszyjnej wraz z 380 gramami wody dejonizowanej i 0,5 grama RHODACAL DS-10 (dodecylo-benzenosulfonian sodu, środek powierzchniowo czynny, dostępny handlowo z Rhone-Poulenc). W kolbie umieszcza się głowicę, termoparę, płaszcz azotowy i mieszadło mechaniczne. Składniki ogrzewa się lampą podczerwieni do około 60°C, mieszając przy 350 obr/min. Dodaje się roztwór 1 grama inicjatora peroksodisiarczanu potasu w 20 gramach wody dejonizowanej. Kolbę zamyka się, i wyciąga się próżnie z kolby cztery razy, przerywając za każdym razem przy użyciu azotu. Kolbę utrzymuje się w 60°C przez 20 minut, a następnie ogrzewa się do 80°C przez ponad 10 minut otrzymując polimer zaszczepiający. Wytwarza się pre-emulsję pozostałych 450 gramów roztworu monomeru przez dodanie do niej roztworu 4,5 grama dodecylobenzenosulfonianu sodu w 211 gramach dejonizowanej wody, i miesza się w atmosferze azotu. Taką pre-emulsję wkrapla się, z szybkością 6 gramów na minutę, do dwulitrowej kolby wieloszyjnej, zawierającej polimer zaszczepiający. Dodawanie zajmuje blisko dwie godziny. Po dodaniu, zmniejsza się szybkość mieszania do 200 obr/min i reakcję prowadzi się w 80°C przez dwie godziny, a następnie otrzymany lateks przesącza się przez podwójny zwitek zwoju wiórkowego do słoja.

Przykład przewidujący (prophetic example) 6:

Można przygotować mieszaninę 50/50 emulsji z przykładu 1 i dyspersji zawierającej AQ 1350 przez Eastman Chemical Co. jak ujawniono w WO 98/38969.

Przykład przewidujący (prophetic example) 7:

Można przygotować 25/75 mieszaninę emulsji z Przykładu 1 i emulsji z Przykładu 2.

2) Przygotowanie kompozycji do układania włosów: Przygotowano, w postaci szamponu, pięć kompozycji do układania włosów według niniejszego wynalazku, przy użyciu składników i ilości wyrażonych w procentach wagowych i wypisanych poniżej. Testy przeprowadzono na kilku modelach, którym jedną część głowy, nałożono jedną kompozycję i na drugą część głowy nałożono inną kompozycję.

Preparat A:

P r z y k ł a d 1

MERQUAT 550 z NALCO

Lauryloeterosiarczan

Sodu (2,2 OE)

Kokobetaina

VARISOFT PATC z Degussa Goldschmidt Zapach, konserwanty Woda

3,75% substancji aktywnej 0.28% substancji aktywnej

9.0% substancji aktywnej 5.25% substancji aktywnej

0.7% substancji aktywnej qs qsp 100%

PL 208 045 B1

Preparat B Przykład 1 MERQUAT 1050 z NALCO Lauryloeterosiarczan sodu (2,2 OE) Kokobetaina VARISOFT PATC z Degussa Goldschmidt Zapach, konserwanty Woda

3.75% substancji aktywnej 0.28% substancji aktywnej 9.0% substancji aktywnej 5.25% substancji aktywnej 0.7% substancji aktywnej qs qsp 100%

Preparat B łączy możliwość dobrego ułożenia włosów z dobrymi właściwościami kosmetyczny mi i efektem umożliwienia ponownego ułożenia porównywalnym do preparatu A.

Przygotowano dodatkowe preparaty.

Preparat C Przykład 1 MERQUAT 550 z NALCO Lauryloeterosiarczan sodu (2,2 OE) Kokobetaina Zapach, konserwanty Woda

2% substancji aktywnej 0.15% substancji aktywnej 9.0% substancji aktywnej 5.25% substancji aktywnej qs qsp 100%

Preparat C dodaje efekt umożliwiający ponowne ułożenie włosów

Preparat D Przykład 1 MERQUAT 550 z NALCO Lauryloeterosiarczan sodu (2,2 OE) Kokobetaina VARISOFT PATC z Degussa Goldschmidt Zapach, konserwanty Woda

5% substancji aktywnej 0.28% substancji aktywnej 9.0% substancji aktywnej 5.25% substancji aktywnej 0.7% substancji aktywnej qs qsp 100%

Preparat D dodaje efekt umożliwiający ponowne ułożenie włosów

Preparat E Przykład 1 SALCARE SC 95 z Allied Colloids Woda

0,3% substancji aktywnej 1.0% substancji aktywnej qsp 100%

Preparat E dodaje efekt umożliwiający ponowne ułożenie włosów

Preparat F Przykład 1 MERQUAT 100 z NALCO Lauryloeterosiarczan sodu (2,2 OE) Kokobetaina Woda

0,30% substancji aktywnej 0.1% substancji aktywnej 12.5% substancji aktywnej 2.5% substancji aktywnej qsp 100%

Claims (26)

1. Kompozycja do układania włosów umożliwiająca ponowne ich ułożenie, znamienna tym, że zawiera w kosmetycznie dopuszczalnym nośniku od 0,1 do 15% wagowych w odniesieniu do całkowitej wagi kompozycji, co najmniej jednego kopolimeru (meta)akrylowego obejmującego:

(a) od 15 do 50% wagowych jednostek pochodnych co najmniej jednego monomeru wybranego spośród monomerów (meta)akrylanu butylu, (b) od 2 do 50% wagowych jednostek pochodnych co najmniej jednego monomeru wybranego spośród monomerów (meta)akrylanu hydroksyalkilu, i (c) od 30 do 80% wagowych jednostek pochodnych co najmniej jednego monomeru kopolimeryzującego, innego niż wymienione monomery (a) i (b), wybranego spośród (meta)akrylanu izobornylu, (meta)akrylanu izooktylu, (meta)akrylanu 2-etyloheksylu, monomerów polarnych wybranych spośród kwasów (meta)akrylowych, kwasów itakonowych, N-winylopirolidonów, N-winylokaprolaktamów, (meta)akryloamidów, (meta)akrylanów dimetyloaminoetylu, akrylonitryli, (meta)akrylanów 2-karboksyetylu, bezwodników maleinowych i monoakrylanów glikolu metoksypolietylenowego 550, oraz etylenowo nienasyconych monomerów polimeryzujących wolnorodnikowo wybranych spośród styrenu i estrów winylowych C1-C4.

2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden monomer wymieniony w (a), wybrany spośród (meta)akrylanu n-butylu, (meta)akrylanu izo-butylu, (meta)akrylanu t-butylu, i (meta)akrylanu 2-metylobutylu, korzystnie akrylanu n-butylu.

3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden monomer wymieniony w (b), wybrany spośród (meta)akrylanu 2-hydroksyetylu i (meta)akrylanu hydroksypropylu i korzystnie (meta)akrylanu 2-hydroksyetylu.

4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden kopolimer (meta)akrylowy, który jest usieciowany co najmniej jednym wielofunkcyjnym środkiem sieciującym.

5. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden wielofunkcyjny środek sieciujący wybrany spośród diwinylobenzenu, diakrylanów alkilu, triakrylanów alkilu, tetrakrylanów alkilu, monoetylenowo nienasyconych ketonów aromatycznych, wielofunkcyjnych amidów azyrydynowych i sieciujących jonów metali.

6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera jednostki pochodne jednostek wymienionych co najmniej jeden raz w (a) obecne w ilości, w zakresie od 30 do 40% wagowych.

7. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera jednostki pochodne jednostek wymienionych co najmniej jeden raz w (b) obecne w ilości, w zakresie od 2 do 25% wagowych, korzystnie od 2 do 10% wagowych.

8. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera jednostki pochodne co najmniej jednego wymienionego w (c) monomeru kopolimeryzującego obecne w ilości, w zakresie od 50 do 70% wagowych.

9. Kompozycja według któregokolwiek z zastrz. 1-8, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden kopolimer (meta)akrylowy zawierający:

(a) od 30 do 40% wagowych jednostek pochodnych co najmniej jednego monomeru wybranego spośród monomerów akrylanu n-butylu, (b) od 2 do 10% wagowych jednostek pochodnych co najmniej jednego monomeru wybranego spośród monomerów metakrylanu 2-hydroksyetylu, i (c) od 50 do 70% wagowych jednostek pochodnych co najmniej jednego monomeru wybranego spośród monomerów akrylanu 2-etyloheksylu.

10. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden kopolimer (meta)akrylowy o Tg w zakresie od -100°C do 15°C.

11. Kompozycja według któregokolwiek z zastrz. 1-10, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden kopolimer (meta)akrylowy obecny w ilości, w zakresie od 0.01 do 40% wagowych całkowitej wagi procentowej kompozycji.

12. Kompozycja według zastrz. 11, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden kopolimer (meta)akrylowy w zakresie od 0,1 do 15% wagowych.

13. Kompozycja według któregokolwiek z zastrz. 1-12, znamienna tym, że zawiera ponadto co najmniej jeden składnik, wybrany spośród środków redukujących; silanów; substancji tłuszczowych; środków zagęszczających; plastyfikatorów; środków przeciwpiennych; środków uwadniających; wypełniaczy; filtrów słonecznych; aktywnych środków do pielęgnacji włosów; zapachów; konserwantów;

PL 208 045 B1 kationowych, anionowych, niejonowych, i amfoterycznych środków powierzchniowo czynnych; kationowych, anionowych, niejonowych, i amfoterycznych polimerów; polioli; protein; prowitamin; witamin; barwników; środków nadających odcień; środków rozjaśniających; i środków regulujących pH.

14. Kompozycja według zastrz. 13, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden składnik wybrany spośród polimerów kationowych.

15. Kompozycja według zastrz. 14, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden polimer kationowy wybrany spośród pochodnych eterowych czwartorzędowanej celulozy; czwartorzędowanych gum guarowych; cyklopolimerów kationowych, w szczególności homopolimerów albo kopolimerów chlorku dimetylodialliloamoniowego, czwartorzędowych polimerów winylopirolidonu i winyloimidazolu; nie usieciowanych i usieciowanych polimerów soli metakryloiloksy(C1-C4)alkilotri-(C1-C4)alkiloamoniowych; i ich mieszanin.

16. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że zawiera co najmniej polimer kationowy wybrany spośród homopolimerów albo kopolimerów chlorku dimetylodialliloamoniowego.

17. Kompozycja według któregokolwiek z zastrz. 13-16, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden polimer kationowy obecny w ilości od 0,001% do 20% wagowych, tak jak od 0,01% do 10% wagowych, także tak jak od 0,1% do 3% wagowych, względem całkowitej wagi końcowej kompozycji.

18. Kompozycja według któregokolwiek z zastrz. 1-17, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden środek powierzchniowo czynny wybrany spośród anionowych i kationowych środków powierzchniowo czynnych.

19. Kompozycja według któregokolwiek z zastrz. 1-18, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden środek kondycjonujący.

20. Kompozycja według któregokolwiek z zastrz. 1-19, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden środek kondycjonujący i co najmniej jeden środek powierzchniowo czynny.

21. Kompozycja według któregokolwiek z zastrz. 13, zastrz. 18 i zastrz. 20, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden środek powierzchniowo czynny obecny w ilości, w zakresie od 0,1% do 40% wagowych, względem całkowitej wagi końcowej kompozycji.

22. Kompozycja według któregokolwiek z zastrz. 1-20, znamienna tym, że oznacza szampon.

23. Kompozycja według któregokolwiek z zastrz. 1-20, znamienna tym, że oznacza odżywkę.

24. Kompozycja według któregokolwiek z zastrz. 1-23, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden kopolimer (meta)akrylowy, i która to kompozycja występuje w postaci wybranej spośród sprajów, aerozoli, pianek, żeli, lotionów, kremów, dyspersji, i emulsji.

25. Sposób kosmetycznego oddziaływania na włosy, obejmujący nałożenie na włosy, przed ułożeniem fryzury, wymienionej kompozycji do włosów, według któregokolwiek z zastrz. 1-24.

26. Sposób ponownego ułożenia włosów, obejmujący:

(1) nałożenie na włosy, przed pierwotnym ułożeniem fryzury, kompozycji według któregokolwiek z zastrz. 1-24 i (2) następnego ułożenia włosów co najmniej raz, w którym nie jest konieczna dodatkowa kompozycja albo ogrzewanie.