KR20030053429A - (메트)아크릴계 공중합체를 함유하는 재성형가능한 모발스타일링 조성물 - Google Patents

(메트)아크릴계 공중합체를 함유하는 재성형가능한 모발스타일링 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 임의로 미용학적으로 허용가능한 담체 내에, 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체를 함유하는 재성형가능한 모발 스타일링 조성물에 관한 것이고, 여기서 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체는 하기를 함유하고, 여기서 상기 조성물은 재성형가능한 효과를 제공하고 바람직하게는 린스 조성물이다: (a) 부틸 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위, (b) 히드록시 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위, 및 (c) 상기 (a) 및 (b) 단량체 이외의, 하나 이상의 공중합가능한 단량체로부터 유도되는 임의 단위.

Description

(메트)아크릴계 공중합체를 함유하는 재성형가능한 모발 스타일링 조성물 {RESHAPABLE HAIR STYLING COMPOSITION COMPRISING (METH)ACRYLIC COPOLYMERS}
본 발명은 재성형가능한 모발 스타일링 조성물에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 바람직하게는 린스 조성물인, 재성형가능한 모발 스타일링 조성물에 관한 것이다.
모발 스타일을 고정하는 것은 모발 스타일링에서 중요한 요소이고, 이미 수행한 성형을 유지하는 것이 포함된다. 본 발명에 따르면, "모발 스타일링 조성물" 이라는 용어는 모발 스타일링에 사용될 수 있는 임의의 종류의 모발 조성물에 관한 것이다.
모발 스타일을 성형하고/하거나 유지하기 위하여 화장품 시장에서 가장 유행하는 모발 스타일링 조성물은, 보통 알콜- 또는 물-기재 용액 및 하나 이상의 물질, 일반적으로 중합체 수지를 함유하는 스프레이 조성물이다. 중합체 수지의 기능 중 하나는 모발 사이에 연결을 형성하는 것이다. 또한, 고정제라고 불리는 이러한 물질은 종종 다양한 화장용 보조제와의 혼합물로 발견된다. 이 용액은 일반적으로, 추진제에 의해 가압되는 적당한 에어로졸 용기 또는 펌프 플라스크에 포장되어 있다.
많은 모발 스타일링 조성물이 존재하고, 이들은 하기의 동일한 단점을 갖는다: 이들은 스타일링 및 고정 작업을 다시 하지 않으면서, 최초로 형성된 것 이외의, 원하는 형상으로 모발 스타일이 나중에 변형되도록 고안되지 않았다. 또한, 다양한 종류의 압력 하에서, 모발 스타일은 원치않는 영구적인 모양을 취하는 경향이 있고, 이것은 쉽게 변형시킬 수 없다. 또한, 스타일링 과정에서, 모발 컨디셔닝 이점, 예컨대 빗질의 용이성 및 부드러운 모발 감촉이 요구될 수 있다.
본 발명의 주제는, 임의로 미용학적으로 허용가능한 담체 내에, 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체를 함유하는, 재성형가능한 모발 스타일링 조성물이고, 여기서 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체는 하기를 함유하고, 여기서 상기 조성물은 재성형가능한 효과를 제공하고, 바람직하게는 린스 조성물이며, 단, 65/15/20 또는 75/15/10 중량% 비의 n-부틸아크릴레이트/2-히드록시에틸아크릴레이트/메타크릴레이트로부터 유도되는 (메트)아크릴계 공중합체는 배제된다: (a) 부틸 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위, (b) 히드록시 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위, 및 (c) 상기 (a) 및 (b) 단량체 이외의, 하나 이상의 공중합가능한 단량체로부터 유도되는 임의 단위.
본 발명의 추가의 주제는, 임의로 미용학적으로 허용가능한 담체 내에, (1) 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체 및 (2) 하나 이상의 계면활성제를 함유하는,재성형가능한 모발 스타일링 조성물이고, 여기서 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체는 하기를 함유하고, 여기서 상기 조성물은 재성형가능한 효과를 제공하고, 바람직하게는 예를 들어, 샴푸 및 컨디셔너를 포함하는 린스 조성물이다: (a) 부틸 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위, (b) 히드록시 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위, 및 (c) 상기 (a) 및 (b) 단량체 이외의, 하나 이상의 공중합가능한 단량체로부터 유도되는 임의 단위.
본 발명의 또다른 주제는, 임의로 미용학적으로 허용가능한 담체 내에, (1) 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체 및 (2) 하나 이상의 컨디셔닝제를 함유하는, 재성형가능한 모발 스타일링 조성물이고, 여기서 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체는 하기를 함유하고, 여기서 상기 조성물은 재성형가능한 효과를 제공하고, 바람직하게는 예를 들어 샴푸 및 컨디셔너를 포함하는 린스 조성물이다: (a) 부틸 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위, (b) 히드록시 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위, 및 (c) 상기 (a) 및 (b) 단량체 이외의, 하나 이상의 공중합가능한 단량체로부터 유도되는 임의 단위.
본 발명의 또다른 주제는, 임의로 미용학적으로 허용가능한 담체 내에, (1) 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체 및 (2) 하나 이상의 계면활성제를 함유하는, 재성형가능한 모발 스타일링 조성물이고, 여기서 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체는 하기를 함유하고, 여기서 상기 조성물은 재성형가능한 효과를 제공하고, 바람직하게는 예를 들어 샴푸 및 컨디셔너를 포함하는 린스 조성물이다: (a) 부틸 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위의 약 10 내지 약 90 중량%, (b) 히드록시 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위의 약 2 내지 약 50 중량%, 및 (c) 상기 (a) 및 (b) 단량체 이외의, 하나 이상의 공중합가능한 단량체로부터 유도되는 임의 단위.
본 발명의 또다른 주제는, 임의로 미용학적으로 허용가능한 담체 내에, (1) 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체 및 (2) 하나 이상의 컨디셔닝제를 함유하는, 재성형가능한 모발 스타일링 조성물이고, 여기서 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체는 하기를 함유하고, 여기서 상기 조성물은 재성형가능한 효과를 제공하고, 바람직하게는 예를 들어 샴푸 및 컨디셔너를 포함하는 린스 조성물이다: (a) 부틸 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위의 약 10 내지 약 90 중량%, (b) 히드록시 (C1-C4)알킬 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위의 약 2 내지 약 50 중량%, 및 (c) 상기 (a) 및 (b) 단량체 이외의, 하나 이상의 공중합가능한 단량체로부터 유도되는 임의 단위.
본 발명의 또다른 주제는, 임의로 미용학적으로 허용가능한 담체 내에, (1) 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체 및 (2) 하나 이상의 계면활성제를 함유하는, 재성형가능한 모발 스타일링 조성물이고, 여기서 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체는 하기를 함유하고, 여기서 상기 조성물은 재성형가능한 효과를 제공하고, 바람직하게는 예를 들어 샴푸 및 컨디셔너를 포함하는 린스 조성물이다: (a) n-부틸 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위의 약 10 내지 약 90 중량%, (b) 2-히드록시 에틸 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위의 약 2 내지 약 50 중량%, 및 (c) 2-에틸 헥실 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위의 약 80 중량% 이하.
본 발명의 또다른 주제는, 임의로 미용학적으로 허용가능한 담체 내에, (1) 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체 및 (2) 하나 이상의 컨디셔닝제를 함유하는, 재성형가능한 모발 스타일링 조성물이고, 여기서 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체는 하기를 함유하고, 여기서 상기 조성물은 재성형가능한 효과를 제공하고, 바람직하게는 예를 들어 샴푸 및 컨디셔너를 포함하는 린스 조성물이다: (a) n-부틸 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위의 약 10 내지 약 90 중량%, (b) 2-히드록시 에틸 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위의 약 2 내지 약 50 중량%, 및 (c) 2-에틸 헥실 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위의 약 80 중량% 이하.
본 발명의 또다른 주제는, 임의로 미용학적으로 허용가능한 담체 내에, (1) 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체, (2) 하나 이상의 컨디셔닝제, 및 (3) 하나 이상의 계면활성제를 함유하는, 재성형가능한 모발 스타일링 조성물이고, 여기서 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체는 하기를 함유하고, 여기서 상기 조성물은재성형가능한 효과를 제공하고, 바람직하게는 예를 들어 샴푸 및 컨디셔너를 포함하는 린스 조성물이다: (a) n-부틸 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위의 약 10 내지 약 90 중량%, (b) 2-히드록시 에틸 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위의 약 2 내지 약 50 중량%, 및 (c) 2-에틸 헥실 (메트)아크릴레이트로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위의 약 80 중량% 이하.
본 발명의 또다른 주제는, 임의로 미용학적으로 허용가능한 담체 내에, (1) 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체 및 (2) 하나 이상의 계면활성제를 함유하는, 재성형가능한 모발 스타일링 조성물이고, 여기서 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체는 하기를 함유하고, 여기서 상기 조성물은 재성형가능한 효과를 제공하고, 바람직하게는 샴푸 및 컨디셔너를 포함하는 린스 조성물이다: (a) n-부틸 아크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위의 약 30 내지 약 40 중량%, (b) 2-히드록시 에틸 메타크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위의 약 2 내지 약 10 중량%, 및 (c) 2-에틸 헥실 아크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위의 약 50 내지 약 70 중량%.
본 발명의 또다른 주제는, 임의로 미용학적으로 허용가능한 담체 내에, (1) 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체 및 (2) 하나 이상의 컨디셔닝제를 함유하는, 재성형가능한 모발 스타일링 조성물이고, 여기서 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체는 하기를 함유하고, 여기서 상기 조성물은 재성형가능한 효과를 제공하고, 바람직하게는 샴푸 및 컨디셔너를 포함하는 린스 조성물이다: (a) n-부틸 아크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위의 약 30 내지 약 40 중량%, (b) 2-히드록시 에틸 메타크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위의 약 2 내지 약 10 중량%, 및 (c) 2-에틸 헥실 아크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위의 약 50 내지 약 70 중량%.
(a), (b) 및 (c) 단위의 중량% 는 사용되는 모든 단량체의 전체 중량에 비교하여, 사용되는 각 단량체 유형의 전체 중량을 기준으로 한다.
본 발명의 또다른 주제는 상기 기술된 바와 같이, 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체를 함유하는, 재성형가능한 모발 스타일링 조성물이고, 여기서 상기 재성형가능한 모발 스타일링 조성물은 바람직하게는 예를 들어, 샴푸 및 컨디셔너를 포함하는, 스프레이, 에어로졸, 무스, 젤, 로션, 크림, 분산액 또는 에멀션 형태의 린스 조성물이다.
본 발명의 또다른 주제는 용기를 포함하는 에어로졸 장치이고, 이것은 하기를 함유한다: (1) 재성형가능한 효과를 제공하고, 상기 기술된 바와 같이, 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체 및 추진제를 함유하는 하나 이상의 조성물을 함유하는 액체 상을 함유하는 에어로졸 조성물에 있어서, 상기 조성물이 바람직하게는, 예를 들어 샴푸 및 컨디셔너를 포함하는 린스 조성물인 에어로졸 조성물 및 (2) 디스펜서.
본 발명의 또다른 주제는 모발의 미용학적 처리 방법에 있어서, 상기 모발의모발 스타일을 성형하기 전에, 상기 기술된 바와 같이, 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체를 함유하는 조성물을 모발에 적용하는 것을 포함하는 방법이고, 여기서 상기 조성물은 재성형가능한 효과를 제공하고, 바람직하게는 예를 들어, 샴푸 및 컨디셔너를 포함하는 린스 조성물이다.
본 발명의 또다른 주제는 모발의 재성형 방법이고, 이것은 하기를 포함한다: (1) 모발 스타일을 최초로 성형하기 전에, 상기 기술된 바와 같이, 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체를 함유하는 조성물을 모발에 적용하고, 여기서 상기 조성물은 재성형가능한 효과를 제공하고, 바람직하게는 예를 들어 샴푸 및 컨디셔너를 포함하는 린스 조성물임, 및 (2) 이어서, 추가의 조성물 또는 열이 필요 없이 1 회 이상 모발 스타일을 성형시킴.
본 발명의 또다른 주제는 모발 스타일링 조성물 내에, 상기 기술된 바와 같이, 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체를 함유하는, 재성형가능한 모발 스타일링 조성물의 제조 방법이고, 여기서, 상기 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체는 재성형가능한 효과를 제공하기 위한 유효량으로 존재하고, 상기 조성물은 바람직하게는 예를 들어 샴푸 및 컨디셔너를 포함하는 린스 조성물이다.
"(메트)아크릴레이트" 라는 용어는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 용어를 모두 포함하는 것으로 사용된다. 유사하게, "(메트)아크릴산" 이라는 용어는 아크릴산 및 메타크릴산 모두를 포함하는 것으로 사용된다. 본원에 사용된 바와 같이, "다관능성 가교결합제" 라는 용어는 평균 관능성이 1 을 초과, 예컨대1.8 을 초과하고, 추가로 예컨대 약 2.0 이상인 가교결합제를 의미하는 것으로 사용된다. 그러나, 평균 관능성은 약 6 미만, 예컨대 약 4 미만, 추가로 예컨대 약 3 이하이다. "린스 조성물" 이라는 용어는 모발에 적용된 후 린스하여 제거되도록 제형화된 임의의 조성물을 의미하는 것으로 사용된다.
린스 조성물은 샴푸, 컨디셔너, 모발 린스, 영구적인 웨이브 조성물, 웨이브 조성물, 모발 염색 조성물, 모발 염색 처리 전후에 사용되는 제품, 영구적인 웨이브 처리 전후에 사용되는 제품, 모발 스트레이트 조성물, 모발 스트레이트 처리 전후에 사용되는 제품, 및 이들의 배합물을 포함하는, 임의의 통상적인 형태의 린스 화장용 조성물일 수 있지만, 여기에 제한되지는 않는다. 샴푸는 모발에 세척 효과를 갖고, 또한 컨디셔닝 효과를 가질 수 있다. 컨디셔너는 세척 효과 없이 모발에 컨디셔닝 효과를 갖는다.
"재성형가능한" 모발 스타일링 조성물이라는 용어는 새로운 물질 또는 열을 적용하지 않으면서 회복 또는 변형시킬 수 있는 모발 스타일링을 제공하는 모발 스타일링 조성물을 의미한다. 예를 들어, "처짐" 또는 고정 상실 (흩뜨러짐) 의 경우, 모발 스타일을 회복 또는 변형시키기 위하여, 어떠한 새로운 물질, 예컨대 물 또는 임의의 형태의 고정제, 또는 열이 요구되지 않는다. 따라서, "재성형가능한" 효과를 제공하는 것은 새로운 물질 또는 열을 적용하지 않으면서 회복 또는 변형시킬 수 있는 모발 스타일링을 제공하는 것을 의미한다. 조성물의 효능은 장기지속적, 예컨대 10-24 시간일 수 있고, 내구적 스타일링 효과를 발생시킨다. 재성형가능한과 유사할 수 있는 다른 용어로는 보존가능한, 개조가능한,재스타일가능한, 재배열가능한, 및 개작가능한이 포함된다.
본 발명의 한 구현예에서, 이같은 재성형가능한 모발 스타일링 조성물의 (메트)아크릴계 공중합체는 에멀션 또는 분산액의 형태일 수 있다. 모든 에멀션은 연속 상 및 하나 이상의 분산 상을 함유한다. "분산액" 이라는 용어는 하나 이상의 상이 벌크 물질 도처에 분포된, 분리된 입자를 함유하는 다중 상 시스템을 일반적으로 의미한다. 일부 중합체는 수성 상 내에 분리된 입자로서 존재할 수 있다. 분산액은 수성 시스템 내에 불용성인 특정 성분을 사용함으로써 가능할 수 있다. "분산액" 에 의해, 또한 전체 중합체가 수불용성일 필요는 없다는 것을 의미한다; 일부 중합체는 수성 혼합물에 가용성일 수 있다. 분산액이 주위 조건 하에서 안정한 것이 바람직할 수 있다. 한 구현예에서, 분산액은 실온에서 약 30 일 초과, 예컨대 약 90 일 초과, 약 180 일 초과, 및 약 360 일 초과 동안 안정하다. 분산액은 내부 상의 분리된 입자가 벌크 물질 (외부 상) 의 도처에 분포되는 한, 안정한 것으로 간주된다.
한 구현예에서, 이같은 분산액은 다른 분산액 또는 다른 공지된 첨가제, 예컨대 충전제, 가소제, 안료 (예컨대 카본 블랙), 실리카 졸 및 다른 공지된 평준화제, 습윤화제, 소포제, 및 안정화제와 혼합될 수 있다.
일반적으로, (a) 에 열거된 단량체는 예를 들어, 사용되는 단량체의 전체 양의 약 10 내지 약 90 중량% 로 구성된다. 한 구현예에서, 이들은 사용되는 단량체의 전체 양의 약 15 내지 약 50 중량%, 바람직하게는 50 내지 70 중량% 로 구성될 수 있다. 별도의 구현예에서, 이들은 사용되는 단량체의 전체 양의 약 50내지 약 90 중량%, 예컨대 사용되는 단량체의 전체 양의 약 70 내지 약 90 중량% 로 구성될 수 있다. (a) 에 열거된 단량체로는 부틸 (메트)아크릴레이트 단량체, 예를 들어, n-부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, 2-데실부틸 (메트)아크릴레이트, 및 2-메틸부틸 (메트)아크릴레이트가 있다. 한 구현예에서, (a) 에 열거된 단량체는 n-부틸 아크릴레이트로부터 선택된다.
일반적으로, (b) 에 열거된 단량체는 예를 들어, 사용되는 단량체의 전체 양의 약 2 내지 약 50 중량% 로 구성된다. 한 구현예에서, 이들은 사용되는 단량체의 전체 양의 약 2 내지 약 25 중량% 로 구성될 수 있다. 별도의 구현예에서, 이들은 사용되는 단량체의 전체 양의 약 10 내지 약 50 중량%, 예컨대 사용되는 단량체의 전체 양의 약 10 내지 약 30 중량% 로 구성될 수 있다. (b) 에 열거된 단량체로는 히드록시 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체, 예를 들어, 2-히드록시 에틸 (메트)아크릴레이트, 히드록시 프로필 (메트)아크릴레이트, 2,3-디히드록시 프로필 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시 부틸 (메트)아크릴레이트, 및 2-히드록시 프로필 (메트)아크릴레이트가 있다. 한 구현예에서, (b) 에 열거된 단량체는 2-히드록시 에틸 아크릴레이트, 2-히드록시 에틸 메타크릴레이트, 및 히드록시 프로필 아크릴레이트 단량체로부터 선택된다.
일반적으로, (c) 에 열거된 임의 단량체는 예를 들어, 사용되는 단량체의 전체 양의 약 80 중량% 이하로 구성된다. 한 구현예에서, 이들은 사용되는 단량체의 전체 양의 약 30 내지 약 80 중량%, 바람직하게는 50 내지 70 중량% 로 구성될 수 있다. 별도의 구현예에서, 이들은 사용되는 단량체의 전체 양의 약 50 중량% 이하, 예컨대 사용되는 단량체의 전체 양의 약 30 중량% 이하로 구성될 수 있다. (c) 에 열거된 임의의 하나 이상의 공중합가능한 단량체는 (i) 알킬(메트)아크릴레이트 단량체, 바람직하게는 (C1-C24)알킬(메트)아크릴레이트, (ⅱ) 극성 단량체 및 (ⅲ) 에틸렌계 불포화 유리 라디칼성 중합가능한 단량체로부터 선택될 수 있다. 알킬(메트)아크릴레이트 단량체로는 예를 들어, 메틸 (메트)아크릴레이트, 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸 헥실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 옥타데실 (메트)아크릴레이트, 및 이들의 혼합물이 포함될 수 있다. 또다른 구현예에서, 2-에틸 헥실 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 유도되는 단위는 사용되는 단량체의 전체 양의 약 30 내지 약 80 중량% 로 구성된다. 유용한 극성 단량체로는 (메트)아크릴산, 이타콘산, N-비닐 피롤리돈, N-비닐 카프로락탐, 치환 (메트)아크릴아미드 (예컨대 N,N-디메틸 (메트)아크릴아미드 및 N-옥틸 (메트)아크릴아미드), 디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로니트릴, 2-카르복시에틸 (메트)아크릴레이트, 말레산 무수물, 및 이들의 혼합물이 포함된다. 유용한 극성 단량체의 또다른 예로는 상표명 CD553 으로 Sartomer Co. 가 판매하는 메톡시폴리에틸렌 글리콜 550 모노아크릴레이트가 있다. 유용한 에틸렌계 불포화 유리 라디칼성 중합가능한 단량체로는 스티렌 및 C1-C4비닐 에스테르, 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 및 이들의 혼합물이 포함된다. 더더욱 또다른 구현예에서, 공중합가능한 에틸렌계 불포화 유리 라디칼성 중합가능한 단량체로부터 유도되는 단위는 약 30 중량% 이하의 범위로 존재한다.
하나 이상의 다관능성 가교결합제가 포함될 수 있다. 가교결합제의 예로는 디비닐벤젠, 알킬 디아크릴레이트 (예컨대 1,2-에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 1,8-옥탄디올 디아크릴레이트, 및 1,12-도데칸디올 디아크릴레이트로부터 선택된 것), 알킬 트리아크릴레이트 및 알킬 테트라아크릴레이트 (예컨대 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트 및 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트), 모노에틸렌계 불포화 방향족 케톤 (예컨대 4-아크릴옥시벤조페논), 다관능성 아지리딘 아미드 (예컨대 1,1'-(1,3-페닐렌디카르보닐)비스[2-메틸 아지리딘], 2,2,4-트리메틸아디포일 비스 [2-에틸 아지리딘], 1,1'-아젤라오일 비스 [2-메틸 아지리딘], 및 2,4,6-트리스(2-에틸-1-아지리디닐)-1,3,5 트리아진), 금속 이온 가교결합제 (예컨대 구리, 아연, 지르코늄, 및 크롬) 및 이들의 혼합물로부터 선택된 것들이 포함되지만 여기에 제한되지는 않는다. 한 구현예에서, 금속 이온 가교결합제는 상표명 TYZOR 로 판매되고, E.I. du Pont de Numours Co. 에서 시판하는 오르토-티탄산의 킬레이트화 에스테르로부터 선택된다. 또다른 구현예에서, TYZOR 는 TYZOR AA 이고, 이것은 티탄 아세틸 아세토네이트이다. 더더욱 또다른 구현예에서, 가교결합제는 1,6-헥산디올 디아크릴레이트이다.
사용되는 경우, 가교결합제는 존재하는 경우, (a), (b) 및 (c) 에 열거된 단량체의 100 중량부를 기준으로, 전체 공중합가능한 혼합물의 약 10 중량부 이하,전형적으로는 약 0.1 내지 약 2 중량부를 함유한다.
한 구현예에서, 공중합체는 (메트)아크릴계 에멀션을 제조하는데 유용한 하나 이상의 수용성 및/또는 유용성 개시제로 임의로 수득될 수 있다. 이같은 개시제는, 열에 노출될 때, 부틸 (메트)아크릴레이트 단량체, 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트 단량체, 및 임의 공단량체 및 가교결합제 성분의 (공)중합을 개시시키는 유리 라디칼을 발생시킨다. 한 구현예에서, 하나 이상의 수용성 개시제를 사용한다. 적합한 수용성 개시제로는 칼륨 퍼술페이트, 암모늄 퍼술페이트, 나트륨 퍼술페이트, 및 이들의 혼합물; 산화-환원 개시제, 예컨대 상기 언급된 퍼술페이트와 나트륨 메타비술파이트 및 나트륨 비술파이트로부터 선택된 것과 같은 환원제의 반응 생성물; 및 4,4'-아조비스(4-시아노펜탄산) 및 이의 가용성 염 (예를 들어, 나트륨, 칼륨) 으로부터 선택된 것들이 포함되지만 여기에 제한되지는 않는다. 또다른 구현예에서, 수용성 개시제는 칼륨 퍼술페이트이다.
적합한 유용성 개시제로는 아조 화합물 예컨대 모두 E.I. du Pont de Numours Co. 가 판매하는 VAZO 64 (2,2'-아조비스(이소부티로니트릴)) 및 VAZO 52 (2,2'-아조비스(2,4-디메틸펜탄니트릴)); 및 퍼옥시드, 예컨대 벤조일 퍼옥시드, 라우로일 퍼옥시드, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 것이 포함되지만 여기에 제한되지는 않는다. 한 구현예에서, 유용성 열적 개시제는 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴)이다. 사용하는 경우, 개시제(들)는 전체 공중합가능한 혼합물의 100 중량부를 기준으로, 약 0.05 내지 약 1 중량부, 또한 약 0.1 내지 약 0.5 중량부를 함유할 수 있다.
또다른 구현예에서, 공중합체는 하나 이상의 사슬이동제로 임의로 수득될 수 있다. 유용한 사슬이동제의 예로는 카본 테트라브로마이드, 알콜, 메르캅탄, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 것이 포함되지만 여기에 제한되지는 않는다. 한 구현예에서, 사슬이동제는 이소옥틸티오글리콜레이트 및 카본 테트라브로마이드로부터 선택된다. 공중합가능한 혼합물은 전체 공중합가능한 혼합물의 100 중량부를 기준으로, 하나 이상의 사슬이동제의 약 0.5 중량부 이하, 전형적으로는 약 0.01 중량부 내지 약 0.5 중량부, 사용한다면, 또한 약 0.05 중량부 내지 약 0.2 중량부를 추가로 함유할 수 있다.
에멀션 기술을 통한 중합은 하나 이상의 유화제 (또한 유화제 또는 계면활성제로 칭할 수 있음) 의 존재를 요구할 수 있다. 본 발명에 있어서 유용한 유화제로는 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 것이 포함된다.
유화제로서, 유용한 음이온성 계면활성제로는 분자 구조가, (약 C6내지 약 C12) 알킬, (약 C6내지 약 C12) 알킬 아릴, 및 (약 C6내지 약 C12) 알케닐로부터 선택되는 하나 이상의 소수성 부분 및 술페이트, 술포네이트, 포스페이트, 폴리옥시에틸렌 술페이트, 폴리옥시에틸렌 술포네이트, 폴리옥시에틸렌 포스페이트 등으로부터 선택되는 하나 이상의 음이온성 기 및 이같은 기의 염을 포함하는 것들이 포함되지만 여기에 제한되지는 않는다. 한 구현예에서, 상기 염은 알칼리 금속 염, 암모늄 염, 3차 아미노 염 등으로부터 선택된다. 유화제로서, 유용한 음이온성 계면활성제의 대표적인 상업적 예로는 POLYSTEP B-3 으로서 Stepan Chemical Co. 로부터 판매되는 나트륨 라우릴 술페이트; POLYSTEP B-12 로서 Stepan Chemical Co. 로부터 판매되는 나트륨 라우릴 에테르 술페이트; SIPONATE DS-10 으로서 Rhone-Poulenc 에서 판매하는 나트륨 도데실 벤젠 술포네이트; 및 MAZON SAM-211 으로서 PPG Industries 에서 판매하는 알킬렌 폴리알콕시 암모늄 술페이트가 포함된다.
유화제로서, 유용한 비이온성 계면활성제로는 분자 구조가, 유기 지방족 및/또는 알킬 방향족 소수성 부분과 친수성 알킬렌 옥시드 예컨대 에틸렌 옥시드의 축합 생성물을 함유하는 것들이 포함되지만 여기에 제한되지는 않는다. 유화제로서, 유용한 비이온성 계면활성제의 HLB (Hydrophilic-Lipophilic Balance: 친수성-친지성 균형) 는 약 10 이상, 예컨대 약 10 내지 약 20 이다. 계면활성제의 HLB 는 계면활성제의 친수성 (수호성 또는 극성) 기 및 친지성 (유호성 또는 비극성) 기의 크기 및 강도의 균형의 표현이다. 본 발명에 유용한 비이온성 계면활성제의 상업적 예로는 계면활성제 중, 각각, IGEPAL CA 또는 CO 시리즈로서 Rhone-Poulenc 이 판매하는 노닐페녹시 또는 옥틸페녹시 폴리(에틸렌옥시) 에탄올; TERGITOL 15-S 시리즈로서 Union Carbide 에서 판매하는 C11-C152차-알콜 에톡실레이트; 및 TWEEN 시리즈로서 ICI Chemicals 에서 판매하는 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르가 포함되지만 여기에 제한되지는 않는다.
한 구현예에서, 본 발명의 에멀션 중합은 유화제로서, 하나 이상의 음이온성계면활성제의 존재 하에 수행된다. 유화제 농도의 유용한 범위는 모든 단량체의 전체 중량을 기준으로, 약 0.5 내지 약 8 중량%, 예컨대 약 1 내지 약 5 중량% 이다.
한 구현예에서, (메트)아크릴계 공중합체는 (메트)아크릴계 에멀션 또는 분산액이다. (메트)아크릴계 에멀션 및 분산액은 반연속 에멀션 중합 공정에 의해 제조될 수 있다. 공정에서, 플라스크에 탈이온 (DI) 수, 계면활성제, (a) 에 열거된 부틸 (메트)아크릴레이트 단량체, (b) 에 열거된 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트 단량체, 및 (c) 에 열거된 공중합가능한 단량체와 같은 임의 성분을 함유하는 핵 (seed) 단량체 혼합물, 다관능성 가교결합제, 사슬이동제, pH 변형제, 및 다른 첨가제를 충전시킨다. 혼합물을 질소 덮개와 같은 비활성 대기 하에서 교반하고 가열한다. 혼합물이 유도 온도, 전형적으로 약 50℃ 내지 약 70℃ 에 도달할 때, 제 1 개시제를 첨가하여 중합을 개시시키고, 반응을 발열시킨다. 핵 반응이 완료된 후, 배치 온도를 이어서 공급 반응 온도, 약 70℃ 내지 약 85℃ 로 증가시킨다. 공급 반응 온도에서, DI 수, 계면활성제, (a) 에 열거된 부틸 (메트)아크릴레이트 단량체, (b) 에 열거된 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트 단량체, 및 (c) 에 열거된 공중합가능한 단량체와 같은 임의 성분, 다관능성 가교결합제, 사슬이동제, 및 다른 첨가제를 함유하는 단량체 예비에멀션을 주기, 전형적으로 2 내지 4 시간에 걸쳐 교반되는 플라스크에 첨가하는 동안, 온도를 유지시킨다. 공급 반응의 마지막에, 사용한다면, 제 2 개시제 공급물을 반응에 첨가하여 에멀션/분산액 내의 잔류 단량체를 추가로 감소시킨다. 추가로 한 시간 가열한후, 혼합물을 실온 (약 23℃) 으로 냉각시키고, 에멀션/분산액을 평가를 위하여 수집한다.
한 구현예에서, 이 방법을 사용하여 제조된 에멀션/분산액의 pH 는 약 2 내지 약 3 이다. 에멀션/분산액을 제형화한 후, 에멀션/분산액의 산성도는 하나 이상의 pH 변형제, 예컨대 염기성 용액 (예를 들어, 수산화나트륨, 수산화암모늄 등의 용액) 또는 완충 용액 (예를 들어, 중탄산나트륨 등) 을 사용하여 덜 산성인 수준으로 변형될 수 있다. 또다른 구현예에서, pH 는 7 이하이다. 더더욱 또다른 구현예에서, pH 는 2 내지 6 의 범위이다.
본 발명의 한 구현예에서, (메트)아크릴계 공중합체는 하나 이상의 중성화제에 의해 에멀션/분산액 및/또는 조성물 내에서 중성화될 수 있다. 적합한 중성화제는 유기, 무기, 및 유기광물성 염기, 예컨대 아미노 메틸 프로판올, 수산화나트륨 및 칼륨, 1차, 2차 및 3차 아민, 암모니아고무, 이의 유도체 및 이들의 배합물로부터 선택될 수 있다.
한 구현예에서, 본 발명의 (메트)아크릴계 에멀션은 또한 하나 이상의 통상적인 첨가제, 예컨대 가소제, 염료, 충전제, 항산화제, 및 UV 안정화제를 함유할 수 있다. 이같은 첨가제는 이들이 조성물의 재성형가능한 특성에 역효과를 주지 않는다면 사용될 수 있다.
본 발명의 더더욱 또다른 구현예에서, (메트)아크릴계 공중합체의 유리 전이 온도 (Tg) 는 약 -100℃ 내지 약 15℃ 범위이다. 본 발명에 따르면, (메트)아크릴계 공중합체의 Tg 는 수성 또는 히드로알콜성 매질 내의 (메트)아크릴계 공중합체를 매트릭스에 적용시킨 후, 중량이 변하지 않을 때까지 건조시킴으로써 수득된다. 유리 전이 온도는 시차 주사 열량 법 (DSC) 에 의해 결정된다.
본 발명의 한 구현예에서, (메트)아크릴계 공중합체는 비이온성 및 약한 음이온성 (메트)아크릴계 공중합체로부터 선택된다. 약한 음이온성은 공중합체 내의 음이온성 단량체로부터 유도된 단위의 수준이 약 5 중량% 미만이라는 것을 의미한다.
본 발명의 한 구현예에서, (메트)아크릴계 공중합체는 재성형가능한 효과를 제공하기 위하여 조성물의 전체 중량의 약 0.01 내지 약 40, 예컨대 약 0.1 내지 약 15 중량% 범위의 양으로 존재할 수 있다.
조성물은 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체의 접착 특성을 실질적으로 방해하지 않는, 임의의 미용학적으로 허용가능한 담체를 추가로 함유할 수 있다. 담체의 선택은 선택되는 적용 방법에 적합해진다. 한 구현예에서, 미용학적으로 허용가능한 담체는 물, 수혼화성 용매, 예컨대 저급 알콜, 예를 들어, C1내지 C4분지형 및 선형 사슬 지방족 알콜, 및 이들의 배합물로부터 선택될 수 있다. 한 구현예에서, 하나 이상의 접착성 입자는 미용학적으로 허용가능한 담체에 불용성이다.
담체는 또한 하나 이상의 부가적인 용매를 함유할 수 있다. 예를 들어, 빨리 증발하는 다른 용매, 예컨대 헥사메틸디실록산 (HMDS); 시클릭 실리콘 (D4및 D5); 이소파라핀을 포함하는 C4-C10알칸 예컨대 Permethyl 97A 및 Isopar C; 아세톤; 히드로플루오로에테르 (HFE) 등을 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체의 재성형가능한 특성을 실질적으로 방해하지 않는, 미용학 분야에 공지된 하나 이상의 성분을 추가로 함유할 수 있다. 이같은 성분은 하기로부터 선택될 수 있지만, 여기에 제한되지는 않는다: 환원제 (예컨대 티올); 실란 (예컨대 아미노프로필 트리에톡시 실란); 지방 성분; 증점제; 가소제; 소포제; 수화제; 충전제; 태양광차단제 (에컨대 UV 필터); 활성 모발 관리제; 방향제; 방부제; 양이온성, 음이온성, 비이온성, 및 양쪽성 (예컨대 쯔비터이온성) 계면활성제; 본 발명의 중합체 이외의 양이온성, 음이온성, 비이온성 및 양쪽성 (예컨대 쯔비터이온성) 중합체; 폴리올; 단백질; 프로비타민; 비타민; 염료; 염색제; 표백제; 및 pH 조절제. 조성물은 또한 컨디셔닝제 예를 들어, 실리콘, 지방 에스테르, 지방 알콜, 긴 사슬 탄화수소, 연화제, 윤활제, 중합체, 계면활성제, 라놀린 화합물, 세라마이드, 단백질, 단백질 가수분해물, 및 다른 단백질 유도체를 함유할 수 있다. 본원에 사용된 바와 같이, "컨디셔닝제" 라는 용어는 그 관능이 모발의 미용학적 특성, 예를 들어 부드러움, 엉킴풀기의 용이성, 감촉 및 정전기 방지를 개선시키는 것인 임의의 제제를 의미한다. 한 구현예에서, 하나 이상의 컨디셔닝제는 양이온성 계면활성제, 양이온성 중합체 및 실리콘으로부터 선택된다.
한 구현예에서, 하나 이상의 성분은 중합체, 예컨대 음이온성, 양이온성, 양쪽성 (예컨대 쯔비터이온성), 및 비이온성 중합체, 바람직하게는 양이온성 중합체 및 이들의 배합물로부터 선택된다. 본원에 사용된 바와 같이, "중합체" 라는용어는 단독중합체 및 공중합체를 나타내고, 공중합체는 하나 이상의 유형의 단량체, 예컨대 둘, 셋, 넷, 또는 그 이상의 상이한 단량체 유형으로부터 유도된다.
양이온성 중합체는 양이온성 부분 또는 양이온성 부분으로 전환되는 부분을 함유한다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는, 양이온성 중합체의 적합한 예로는 1차 아민기, 2차 아민기, 3차 아민기, 및 4차 아민기로부터 선택되는 하나 이상의 기를 함유하는 중합체로부터 선택될 수 있는 것들이 있고, 여기서 하나 이상의 기는 일부 중합체 사슬을 형성하거나 여기에 직접 연결되어 있고, 중량평균 분자량이 약 500 내지 약 5,000,000, 예컨대 약 1000 내지 약 3,000,000 범위이다.
이러한 중합체 중에서, 더욱 특히 하기의 양이온성 컨디셔닝 중합체를 언급할 수 있다:
(1) 하나 이상의 하기 화학식의 단위를 함유하는, (메트)아크릴산 에스테르 및 (메트)아크릴산 아미드로부터 선택되는 단량체로부터 유도되는 단독중합체 및 공중합체:
(식 중, 각각의 R3은 독립적으로 수소 및 CH3기로부터 선택되고; 각각의 A 는 독립적으로 1 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 및 분지형 알킬기 및 1 내지 4 개의 탄소 원자를 함유하는 히드록시알킬기로부터 선택되고; 각각의 R4, R5및 R6은 독립적으로 1 내지 18 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기 및 벤질기로부터 선택되고; 각각의 R1및 R2는 독립적으로 수소 및 1 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기로부터 선택되고; 각각의 X-는 독립적으로 메틸 술페이트 음이온 및 할라이드 음이온, 예컨대 클로라이드 또는 브로마이드 음이온으로부터 선택된다).
한 구현예에서, 부류 (1) 의 공중합체는 (메트)아크릴아미드, 디아세톤 (메트)아크릴아미드, 질소 상에서 저급 알킬, (메트)아크릴산, (메트)아크릴산의 에스테르, 비닐락탐 예컨대 비닐피롤리돈 및 비닐-카프로락탐으로부터 선택된 기에 의해 치환된 (메트)아크릴아미드, 및 비닐 에스테르로부터 선택되는 단량체로부터 유도되는 하나 이상의 단위를 추가로 함유한다.
따라서, 부류 (1) 의 이러한 양이온성 컨디셔닝 공중합체 중에서, 하기를 언급할 수 있다:
- 아크릴아미드, 및 디메틸 술페이트 또는 디메틸 할라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체, 예컨대 Hercules 사가 판매하는 Hercofloc;
- 예를 들어, EP-A-080,976 (양이온성 중합체에 관한 이것의 기재는 본원에 참조로 반영되어 있음) 에 기재되어 있고, 예를 들어, Ciba-Geigy 사에 의해 상표명 Bina Quat P 100 으로 판매되는, 아크릴아미드 및 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드의 공중합체;
- 아크릴아미드 및 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 메토술페이트의 공중합체, 예컨대 Hercules 사가 판매하는 Reten;
- 예를 들어, 프랑스 특허 2,077,143 및 2,393,573 (양이온성 중합체에 관한 이것의 기재는 본원에 참조로 반영되어 있음) 에 기재되어 있고, 예를 들어, ISP 사에 의해 상표명 "Gafquat", 예를 들어 "Gafquat 734" 또는 "Gafquat 755" 로 판매되는 임의 4차화 비닐피롤리돈/디알킬-아미노알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체, 또느 상표명이 "Copolymer 845, 958 및 937" 인 제품;
- 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐카프로락탐/비닐피롤리돈 3원중합체, 예컨대 ISP 사에 의해 상표명 Gaffix VC 713 으로 판매되는 제품;
- ISP 에 의해 특히 상표명 Styleze CC 10 으로 판매되는 비닐피롤리돈/메타크릴아미도프로필디메틸아민 공중합체, 및
- 4차화 비닐피롤리돈/디메틸아미노-프로필메타크릴아미드 공중합체, 예컨대 ISP 사에 의해 상표명 "Gafquat HS 100" 으로 판매되는 제품.
(2) 프랑스 특허 1,492,597 (셀룰로스 에테르 유도체에 관한 이것의 기재는 본원에 참조로 반영되어 있음) 에 기술되어 있는, 4차 암모늄기를 함유하는 셀룰로스 에테르 유도체. 예로는 Union Carbide Corporation 사에 의해 상표명 "JR" (JR 400, JR 125 및 JR 30M) 또는 "LR" (LR 400 및 LR 30M) 로 판매되는 중합체가 포함된다. 이러한 중합체는 또한 트리메틸암모늄기로 치환된 에폭시드와 반응하는 히드록시에틸셀룰로스의 4차 암모늄으로서 CTFA 사전에 정의되어 있다.
(3) 양이온성 셀룰로스 유도체, 예컨대 특히 US 특허 4,131,576 (양이온성 셀룰로스 유도체에 관한 이것의 기재는 본원에 참조로 반영되어 있음) 에 기재되어 있고, 수용성 4차 암모늄 단량체가 그래프트되어 있는 셀룰로스 유도체 및 셀룰로스의 공중합체. 예로는 히드록시알킬 셀룰로스, 예를 들어 특히 메타크릴로일에틸트리메틸암모늄, 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 또는 디알릴디메틸암모늄염이 그래프트된 히드록시메틸, 히드록시에틸, 및 히드록시프로필 셀룰로스가 포함된다.
이 정의에 해당하는 시판 제품들은 더욱 특히 National Starch 사에 의해 상표명 "Celquat L 200" 및 "Celquat H 100" 으로 판매되는 제품이다.
(4) 키토산 또는 이들의 염. 사용될 수 있는 염으로는 특히 키토산 아세테이트, 락테이트, 글루타메이트, 글루코네이트, 또는 피롤리돈-카르복실레이트가 있다.
이러한 화합물 중에서, Aber Technologies 사에 의해 상표명 Kytan Crude Standard 로 판매되는, 탈아세틸화도가 90.5 중량% 인 키토산 및 Amerchol 사에 의해 상표명 Kytamer PC 로 판매되는 키토산 피롤리돈-카르복실레이트를 언급할 수 있다.
(5) 더욱 특히 US 특허 3,589,578 및 4,031,307 (4차화 다당류 중합체에 관한 이것의 기재는 본원에 참조로 반영되어 있음) 에 기재되어 있는 4차화 다당류, 예컨대 양이온성 트리알킬암모늄 양이온성 기를 함유하는 구아 검. 예로는, 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄의 염 (예들 들어, 클로라이드) 으로 개질된 구아 검이 포함된다.
이같은 제품들은 특히 Meyhall 사에 의해 상표명 Jaguar C13 S, Jaguar C 15, Jaguar C 17 또는 Jaguar C162 로 판매된다.
(6) 하나 이상의 산소 원자, 황 원자, 질소 원자, 방향족 고리, 및 헤테로시클릭 고리가 임의로 삽입된 선형 및 분지형 사슬을 함유하는 2가 알킬렌 또는 2가히드록시알킬렌기 및 피페라지닐 단위를 함유하는 공중합체. 예로는 이러한 공중합체의 산화 및 4차화 제품이 포함된다. 이같은 중합체는 특히 프랑스 특허 2,162,025 및 2,280,361 (피페라지닐 단위를 함유하는 공중합체에 관한 이것의 기재는 본원에 참조로 반영되어 있음) 에 기술되어 있다.
(7) 산성 화합물과 폴리아민의 중축합에 의해 제조될 수 있는 수용성 폴리아미노 아미드. 이러한 폴리아미노 아미드는 에피할로히드린, 디에폭시드, 2무수물, 불포화 2무수물, 비스-불포화 유도체, 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-알킬 할라이드, 및 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-알킬 할라이드, 에피할로히드린, 디에폭시드 및 비스-불포화 유도체와 반응성인 2관능성 화합물의 반응으로부터 생성된 올리고머로부터 선택되는 하나 이상의 화합물과 가교결합될 수 있다. 가교결합제는 폴리아미노 아미드의 아민기 당 약 0.025 내지 약 0.35 몰 범위의 비율로 사용될 수 있다. 한 구현예에서, 이러한 폴리아미노 아미드는 알킬화 및/또는, 이들이 하나 이상의 3차 아민 관능기를 함유하는 경우, 4차화된다. 이같은 중합체는 특히 프랑스 특허 2,252,840 및 2,368,508 (수용성 폴리아미노 아미드에 관한 이것의 기재는 본원에 참조로 반영되어 있음) 에 기술되어 있다.
(8) 폴리알킬렌 폴리아민과 폴리카르복실산을 축합시킨 후, 2관능화제로 알킬화시키는 것으로부터 생성된 폴리아미노아미드 유도체. 예로는, 알킬기가 C1-C4알킬기 (예컨대 메틸, 에틸, 및 프로필) 인 아디프산/디알킬아미노 히드록시알킬디알킬렌트리아민 중합체, 예컨대 Sandoz 사에 의해 상표명 "Cartaretine F, F4 또는 F8" 로 판매되는 아디프산/디메틸아미노 히드록시프로필 디에틸렌트리아민 중합체가 포함된다. 이같은 중합체는 특히 프랑스 특허 1,583,363 (폴리아미노아미드 유도체에 관한 이것의 기재는 본원에 참조로 반영되어 있음) 에 기술되어 있다.
(9) 3 내지 8 개의 탄소 원자를 갖는 포화 지방족 디카르복실산 및 디글리콜산으로부터 선택되는 디카르복실산과, 하나 이상의 2차 아민기 및 두 개의 1차 아민기를 함유하는 폴리알킬렌 폴리아민의 반응에 의해 수득된 중합체. 폴리알킬렌 폴리아민과 디카르복실산 사이의 몰 비는 약 0.8:1 내지 약 1.4:1 이다. 이들로부터 생성되는 폴리아미노 아미드는 약 0.5:1 내지 약 1.8:1 의 에피클로로히드린 대 폴리아미노 아미드의 2차 아민기의 몰 비로 에피클로로히드린과 반응한다. 이같은 중합체는 특히 US 특허 3,227,615 및 2,961,347 (폴리알킬렌 폴리아민을 디카르복실산과 반응시켜 수득한 중합체에 관한 이것의 기재는 본원에 참조로 반영되어 있음) 에 기술되어 있다.
이 유형의 중합체는 특히 Hercules Inc. 사에 의해 상표명 "Hercosett 57" 로, 다르게는 아디프산/에폭시프로필/디에틸렌트리아민 공중합체의 경우, Hercules 사에 의해 상표명 "PD 170" 또는 "Delsette 101" 로 판매된다.
(10) 알킬디알릴아민 및/또는 디알킬디알릴암모늄의 시클로중합체, 예컨대 사슬의 주성분으로서 하기 화학식 4 및/또는 5 로부터 선택되는 단위를 함유하는 단독중합체 또는 공중합체:
(식 중, k 및 t 는 0 또는 1 이며, 합 k + t 는 1 이고; 각각의 R12는 독립적으로 수소 및 메틸기로부터 선택되고; R10및 R11은 독립적으로, 1 내지 8 개의 탄소 원자 (예컨대 1 내지 4 개의 탄소 원자) 를 갖는 알킬기, C1-C5히드록시알킬기, 및 C1-C4아미도알킬기로부터 선택되거나, R10및 R11은 이들이 부착되는 질소 원자와 함께 헤테로시클릭기, 예컨대 피페리딜 또는 모르폴리닐을 형성할 수 있고; Y-는 독립적으로 음이온, 예컨대 브로마이드, 클로라이드, 아세테이트, 보레이트, 시트레이트, 타르트레이트, 비술페이트, 비술파이트, 술페이트 및 포스페이트 음이온으로부터 선택된다). 이러한 중합체는 특히 프랑스 특허 2,080,759 및 이의 부가 증명서 2,190,406 (알킬디알릴아민 및/또는 디알킬디알릴암모늄의 시클로중합체에 관한 이들의 기재는 본원에 참조로 반영되어 있음) 에 기술되어 있다.
상기 정의된 중합체 중에서, 더욱 특히 Calgon 사에 의해 상표명 "Merquat 100" 으로 판매되는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 단독중합체 (이의 낮은 중량평균 분자질량의 동족체) 및 상표명 "Merquat 550" 으로 판매되는, 디알릴디메틸암모늄 클로라이드 및 아크릴아미드의 공중합체를 언급할 수 있다.
(11) 화학식 6 에 해당하는 반복 단위를 함유하는 4차 디암모늄 중합체:
(식 중, R13, R14, R15및 R16은 독립적으로 C1-C20지방족, C1-C20지환족, C1-C20아릴지방족기, 및 저급 히드록시알킬지방족기로부터 선택되거나; 다르게는 R13, R14, R15및 R16은 함께 또는 별개로, 이들이 부착된 질소 원자와 함께, 질소 이외의 제 2 헤테로 원자를 임의로 함유하는 헤테로사이클을 구성하거나; 다르게는 R13, R14, R15및 R16은 독립적으로 니트릴, 에스테르, 아실, 아미드, -CO-O-R17-D 기, 및 -CO-NH-R17-D 기 (식 중, R17은 알킬렌이며 D 는 4차 암모늄기이다) 로부터 선택되는 하나 이상의 기로 치환된 선형 및 분지형 C1-C6알킬기로부터 선택되고; A1및 B1은 독립적으로 2 내지 20 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 및 분지형, 포화 및 불포화 폴리메틸렌기로부터 선택되고, 여기에 연결되거나 주 사슬 내에 삽입된 이것은 방향족 고리, 산소, 황, 술폭시드, 술폰, 디술피드, 아미노, 알킬아미노, 히드록실, 4차 암모늄, 우레이도, 아미드 및 에스테르로부터 선택되는 하나 이상의 기를 함유할 수 있고; X-는 독립적으로 무기 및 유기 산으로부터 유도되는 음이온으로부터 선택된다). 한 구현예에서, X-는 음이온, 예컨대 클로라이드 및 브로마이드이다.
A1, R13및 R15는 이들이 부착된 2 개의 질소 원자와 함께 피페라진 고리를 형성할 수 있다.
다르게는, A1은 선형 및 분지형, 포화 및 불포화 알킬렌 및 히드록시알킬렌기로부터 선택되고, B1은 -(CH2)n-CO-E-OC-(CH2)n- 기로부터 선택되고, 여기서 E 는 하기로부터 선택된다:
a) 화학식 -O-Z-O- 의 글리콜 잔기 [식 중, Z 는 선형 및분지형 탄화수소 기재 기 및 하기 화학식 중 하나에 해당하는 기로부터 선택된다:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2- 및
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
(식 중, x 및 y 는 독립적으로 한정된 고유의 중합도를 나타내고 1 내지 4 범위인 정수, 또는 평균 중합도를 나타내고 1 내지 4 범위인 임의의 수이다)];
b) 비스-2차 디아민 잔기, 예컨대 피페라진 유도체;
c) 화학식 -NH-Y-NH- 의 비스-1차 디아민 잔기 (식 중, Y 는 선형 및 분지형 탄화수소 기 및 -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- 로부터 선택된다); 및
d) 화학식 -NH-CO-NH- 의 우레일렌기.
이러한 중합체는 일반적으로 약 1,000 내지 약 100,000 범위의 수평균 분자질량을 갖는다. 이 유형의 이러한 중합체의 예는 US 특허 2,273,780, 2,375,853, 2,388,614, 2,454,547, 3,206,462, 2,261,002, 2,271,378, 3,874,870, 4,001,432, 3,929,990, 3,966,904, 4,005,193, 4,025,617, 4,025,627, 4,025,653, 4,026,945 및 4,027,020 (4차 디암모늄 중합체에 관한 이것의 기재는 본원에 참조로 반영되어 있음) 에 기술되어 있다.
한 구현예에서, 부류 (11) 의 양이온성 컨디셔닝 중합체는 화학식 7 에 해당하는 반복 단위로 이루어진다:
(식 중, R1, R2, R3및 R4는 독립적으로 C1-C4알킬 및 C1-C4히드록시알킬 라디칼로부터 선택되고, n 및 p 는 독립적으로 약 2 내지 약 20 범위의 정수이며, X-는 무기 및 유기 산으로부터 선택되는 음이온이다).
한 구현예에서, R1, R2, R3및 R4는 독립적으로 메틸기로부터 선택되고; n = 3; p = 6; X = Cl 이고, 이것은 INCI (CTFA) 명명법에 따라 헥사디메트린 클로라이드로서 공지되어 있다.
(12) 화학식 8 의 단위로 이루어지는 폴리4차 암모늄 중합체:
(식 중, R18, R19, R20및 R21은 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 프로필, β-히드록시에틸, β-히드록시프로필, 및 -CH2CH2(OCH2CH2)pOH 기로부터 선택되고, 여기서 p 는 0 내지 6 범위의 정수이고, 단, R18, R19, R20및 R21은 동시에 수소는 아니며; r 및s 는 독립적으로 1 내지 6 범위의 정수이고; q 는 0 내지 34 범위의 정수이고; X-는 음이온, 예컨대 할라이드로부터 선택되고; A 는 디할라이드기, 예컨대 -CH2-CH2-O-CH2-CH2- 로부터 선택된다).
이같은 화합물은 특히 특허 출원 EP-A-122 324 (폴리4차 암모늄 중합체에 관한 이것의 기재는 본원에 참조로 반영되어 있음) 에 기술되어 있다. 이러한 제품 중에서, 예를 들어, Miranol 사에 의해 판매되는 "MirapolA 15", "MirapolAD1", "MirapolAZ1" 및 "Mirapol175" 를 언급할 수 있다.
(13) 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 4차 중합체, 예컨대 BASF 사에 의해 상표명 LuviquatTFC, FC 905, FC 550 및 FC 370 으로 판매되는 제품.
(14) 폴리아민, 예컨대 CTFA 사전에서의 참조명 "폴리에틸렌 글리콜 (15) 탈로우 폴리아민" 으로 Henkel 에 의해 판매되는 PolyquartH.
(15) 비가교결합 및 가교결합 메타크릴로일옥시(C1-C4)알킬트리(C1-C4)알킬암모늄염 중합체, 예컨대 메틸 클로라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트를 단독중합시키거나, 메틸 할라이드 (예컨대 클로라이드) 로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트와 아크릴아미드를 공중합시키고, 단독- 또는 공중합에 이어 올레핀계 불포화부를 함유하는 화합물, 특히 메틸렌비스아크릴아미드와 가교결합시킴으로써 수득된 중합체. 한 구현예에서, 가교결합 아크릴아미드/메타크릴로일옥시에틸 트리메틸암모늄 클로라이드 공중합체 (20/80 중량비) 를, 광유 중에상기 공중합체를 50 중량% 함유하는 분산액 형태로 사용한다. 이 분산액은 Allied Colloids 사에 의해 상표명 "SalcareSC 92" 로 판매된다. 또다른 구현예에서, 광유 또는 액체 에스테르 중에 단독중합체를 약 50 중량% 함유하는 가교결합 메타크릴로일옥시에틸 트리메틸암모늄 클로라이드 단독중합체를 또한 사용할 수 있다. 이러한 분산액은 Allied Colloids 사에 의해 상표명 "SalcareSC 95" 및 "SalcareSC 96" 으로 판매된다.
본 발명의 명세서에서 사용될 수 있는 다른 양이온성 컨디셔닝 중합체는 양이온성 단백질 또는 양이온성 단백질 가수분해물, 폴리알킬렌이민, 특히 폴리에틸렌이민, 비닐피리딘 또는 비닐피리디늄 단위를 함유하는 중합체, 폴리아민 및 에피클로로히드린의 축합물, 4차 폴리우레일렌 및 키틴 유도체이다.
한 구현예에서, 양이온성 컨디셔닝 중합체는 4차 셀룰로스 에테르 유도체, 예컨대 Union Carbide Corporation 사에 의해 상표명 "JR 400" 으로 판매되는 제품; 4차화 구아 검, 예컨대 Rhodia 사에 의해 상표명 "Jaguar C 13 S" 로 판매되는 제품; 양이온성 시클로중합체, 특히 Calgon 사에 의해 상표명 "Merquat 100", "Merquat 550" 및 "Merquat S" 로 판매되는, 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 단독중합체 또는 공중합체, 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 4차 중합체; 비가교결합 및 가교결합 메타크릴로일옥시(C1-C4)알킬트리(C1-C4)알킬암모늄 염 중합체, 예컨대 NALCO 사에 의해 상표명 "Salcare SC 96" 으로 판매되는 제품; 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
본 발명에 따르면, 양이온성 중합체(들)는 최종 조성물의 전체 중량에 대하여, 약 0.001 중량% 내지 약 20 중량%, 예컨대 약 0.01 중량% 내지 약 10 중량%, 또한 예컨대 약 0.1 중량% 내지 약 3 중량% 를 나타낼 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 음이온성 중합체는 카르복실산, 술폰산, 및/또는 인산으로부터 유도된 기를 함유하고, 중량평균 분자량이 약 500 내지 약 5,000,000 범위인 중합체이다.
(1) 카르복실기는 불포화 모노- 및 디카르복실산 단량체, 예컨대 하기 화학식 II 에 해당하는 것에 의해 기여될 수 있다:
[식 중, n 은 0 내지 10 범위의 정수이고; A1은 메틸렌기를 가리키고, n 이 1 을 초과하는 경우, 각각의 A1은 독립적으로 -LCH2- (식 중, L 은 원자가 결합 및 헤테로원자, 예컨대 산소 및 황으로부터 선택된다) 로 나타내어지고; R7은 수소, 페닐기, 및 벤질기로부터 선택되고; R8은 수소, 저급 알킬기, 및 카르복실기로부터 선택되고; R9는 수소, 저급 알킬기, -CH2-COOH 기, 페닐기, 및 벤질기로부터 선택된다].
본원에 정의된 바와 같이, 저급 알킬기는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 기, 예컨대 메틸 및 에틸을 가리킨다.
본 발명에 따른 카르복실기를 함유하는 음이온성 중합체는 하기로부터 선택될 수 있다:
A) (메트)아크릴산 또는 (메트)아크릴산 염의 단독중합체 및 공중합체, 특히 Allied Colloid 사에 의해 상표명 Versicol E 또는 K, 및 BASF 사에 의해 Ultrahold 로 판매되는 제품, Hercules 사에 의해 상표명 Reten 421, 423, 또는 425 로, 이들의 나트륨염 형태로 판매되는, 아크릴산 및 아크릴아미드의 공중합체, 및 폴리히드록시카르복실산의 나트륨 염.
B) (메트)아크릴산과 모노에틸렌계 단량체의 공중합체, 예컨대 에틸렌, 스티렌, 비닐 에스테르, 및 (메트)아크릴산 에스테르 (폴리알킬렌 글리콜, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜 상에 임의 그래프트되고, 임의 가교결합됨). 이같은 중합체는 특히 프랑스 특허 1,222,944 및 독일 출원 2,330,956 에 기재되어 있고, 이같은 공중합체에 관한 이것의 기재는 본원에 참조로 반영되어 있다. 사슬 내에, 임의 N-알킬화 및/또는 히드록시알킬화 아크릴아미드 단위를 함유하는, 이 유형의 공중합체, 예컨대 특히 룩셈부르크 특허 출원 75370 및 75371 (이같은 공중합체에 관한 이것의 기재는 본원에 참조로 반영되어 있음) 에 기재된 것, 또는 American Cyanamid 사에 의해 상표명 Quadramer 로 판매되는 것. 또한, 아크릴산 및 C1-C4알킬 메타크릴레이트의 공중합체 및 비닐피롤리돈, 아크릴산, 및 C1-C20알킬 메타크릴레이트, 예를 들어, 라우릴 메타크릴레이트의 삼원중합체, 예컨대 ISP 사로부터 구입가능한 Acrylidone LM, 및 메타크릴산/에틸 아크릴레이트/tert-부틸 아크릴레이트 삼원중합체, 예컨대 BASF 사에 의해 상표명 Luvimer 100 P 으로 판매되는 제품.
C) 크로톤산으로부터 유도된 공중합체, 예컨대 사슬 내에, 비닐 아세테이트 또는 프로피오네이트 단위 및 임의로 다른 단량체를 함유하는 것, 예컨대 (메트)알릴 에스테르; 긴 탄화수소 사슬, 예컨대 5 개 이상의 탄소 원자를 함유하는 선형 및 분지형 포화 카르복실산의 비닐 에테르 및 비닐 에스테르 (이러한 중합체는 임의로 그래프트 및 가교결합될 수 있음); 또는 대안적으로는 α- 또는 β-시클릭 카르복실산의 비닐 및 (메트)알릴 에스테르. 이같은 중합체는 특히 프랑스 특허 1,222,944, 1,580,545, 2,265,782, 2,265,781, 1,564,110, 및 2,439,798 에 기재되어 있고, 크로톤산의 공중합체에 관한 이들의 기재는 본원에 참조로 반영되어 있다. 이 부류의 시판 제품은 National Starch 사에 의해 판매되는 Resins 28-29-30, 26-13-14, 및 28-13-10 이다.
D) C4-C8모노불포화 카르복실산 또는 하기로부터 선택되는 무수물로부터 유도된 공중합체:
- (i) 말레산, 푸마르산, 및 이타콘산으로부터 선택되는 하나 이상의 단량체 및 이들의 무수물로부터 유도된 단위 및 (ⅱ) 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 할라이드, 페닐비닐 유도체, 아크릴산, 및 아크릴산 에스테르로부터 선택되는 하나 이상의 단량체를 함유하는 공중합체 (이러한 공중합체의 무수 관능기는 임의로 모노에스테르화 또는 모노아미드화 되어 있음). 이같은 중합체는 특히 미국 특허2,047,398, 2,723,248, 및 2,102,112 및 GB 839,805 (이같은 공중합체에 관한 이들의 기재는 본원에 참조로 반영되어 있음) 에 기재되어 있고, 특히 ISP 사에 의해 상표명 Gantrez AN 또는 ES 로 판매되는 것들이다.
- (i) 말레산, 시트라콘산, 및 이타콘산 무수물로부터 선택되는 하나 이상의 단량체 및 (ⅱ) (메트)아크릴아미드, α-올레핀, (메트)아크릴산 에스테르, (메트)아크릴산, 및 비닐피롤리돈기로부터 선택되는 기로부터 유도된 하나 이상의 단위를 사슬 내에 임의로 함유하는 (메트)알릴 에스테르로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도된 단위를 함유하는 공중합체. 이러한 공중합체의 무수 관능기는 임의로 모노에스테르화 또는 모노아미드화되어 있다.
이러한 중합체는 예를 들어, 이같은 공중합체에 관한 이들의 기재가 본원에 참조로 반영되어 있는 프랑스 특허 2,350,384 및 2,357,241 에 기재되어 있다.
E) 카르복실레이트기를 함유하는 폴리아크릴아미드.
(2) 술폰산기를 함유하는 음이온성 중합체는 비닐술폰산, 스티렌술폰산, 나프탈렌술폰산, 및 아크릴아미도알킬술폰산으로부터 유도된 것과 같은 단위 및 이들의 유도체를 함유하는 중합체로부터 선택될 수 있다. 이러한 중합체는 하기로부터 선택될 수 있다:
- 중량평균 분자량이 약 1000 내지 약 100,000 범위인 폴리비닐술폰산의 염, 뿐만 아니라 하나 이상의 불포화 공단량체, 예컨대 (메트)아크릴산, 이들의 에스테르, 아크릴아미드, 이들의 유도체, 비닐 에테르, 및 비닐피롤리돈으로부터 유도된 공중합체;
- National Starch 에 의해 상표명 Flexan 500 및 Flexan 130 으로 각각 판매되는, 중량평균 분자량이 약 100,000 내지 약 500,000 범위인 나트륨 염인 폴리스티렌술폰산의 염. 이러한 화합물은 특허 FR 2,198,719 에 기재되어 있고, 폴리스티렌술폰산의 염에 관한 이것의 기재는 본원에 참조로 반영되어 있음;
- 미국 특허 4,128,631 (폴리아크릴아미드술폰산의 염에 관한 이것의 기재는 본원에 참조로 반영되어 있음) 에 언급된 것을 포함하는 폴리아크릴아미드술폰산의 염, 더욱 특히 Henkel 에 의해 상표명 Cosmedia Polymer HSP 1180 으로 판매되는 폴리아크릴아미도에틸프로판술폰산.
한 구현예에서, 음이온성 중합체는 아크릴산 공중합체, 예컨대 BASF 사에 의해 상표명 Ultrahold Strong 으로 판매되는 아크릴산/에틸 아크릴레이트/N-tert-부틸아크릴아미드 삼원중합체; 크로톤산으로부터 유도된 공중합체, 예컨대 비닐 아세테이트/비닐 tert-부틸벤조에이트/크로톤산 삼원중합체 및 National Starch 사에 의해 상표명 Resin 28-29-30 으로 판매되는 크로톤산/비닐 아세테이트/비닐 네오도데카노에이트 삼원중합체; 말레산, 푸마르산, 및 이타콘산으로부터 선택되는 하나 이상의 단량체 및 이들의 무수물, 또한 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 할라이드, 페닐비닐 유도체, 아크릴산, 및 아크릴산의 에스테르로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 중합체, 예컨대 ISP 사에 의해 상표명 Gantrez ES 425 로 판매되는 모노에스테르화 메틸 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체; Rohm Pharma 사에 의해 상표명 Eudragit L 로 판매되는 메타크릴산 및 메틸 메타크릴레이트의 공중합체; BASF 사에 의해 상표명 Luvimer MAEX 또는 MAE 로 판매되는 메타크릴산 및 에틸 아크릴레이트의 공중합체; BASF 사에 의해 상표명 Luviset CA 66 으로 판매되는 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체; 및 BASF 사에 의해 상표명 Aristoflex A 로 판매되는, 폴리에틸렌 글리콜에 의해 그래프트된 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체로부터 선택된다.
또다른 구현예에서, 음이온성 중합체는 ISP 사에 의해 상표명 Gantrez ES 425 로 판매되는 모노에스테르화 메틸 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체; BASF 사에 의해 상표명 Ultrahold Strong 으로 판매되는 아크릴산/에틸 아크릴레이트/N-tert-부틸아크릴아미드 삼원중합체; Rohm Pharma 사에 의해 상표명 Eudragit L 로 판매되는 메타크릴산 및 메틸 메타크릴레이트의 공중합체; 비닐 아세테이트/비닐 tert-부틸벤조에이트/크로톤산 삼원중합체 및 National Starch 사에 의해 상표명 Resin 28-29-30 으로 판매되는 크로톤산/비닐 아세테이트/비닐 네오도데카노에이트 삼원중합체; BASF 사에 의해 상표명 Luvimer MAEX 또는 MAE 로 판매되는 메타크릴산 및 에틸 아크릴레이트의 공중합체; 및 ISP 사에 의해 상표명 Acrylidone LM 으로 판매되는 비닐피롤리돈/아크릴산/라우릴 메타크릴레이트 삼원중합체로부터 선택된다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 양쪽성 중합체는 중합체 사슬 내에 무작위로 분포되어 있는, X 및 Y 단위를 함유하는 중합체로부터 선택될 수 있고, 여기서 X 단위는 하나 이상의 염기성 관능부, 특히 염기성 질소 원자를 함유하는 하나 이상의 단량체로부터 유도된 단위로부터 선택되고, Y 단위는 카르복실기 및 술포기로부터 선택되는 하나 이상의 기를 함유하는 하나 이상의 산성 단량체로부터 유도되는단위로부터 선택되거나, 다르게는 각각의 X 및 Y 단위는 독립적으로 쯔비터이온성 카르복시베타인 및 술포베타인 단량체로부터 유도된 기로부터 선택된다. 또다른 구현예에서, 본 발명에 따라 사용될 수 있는 양쪽성 중합체는 X 및 Y 단위를 함유하는 중합체로부터 선택될 수 있고, 각각의 X 및 Y 단위는 독립적으로 1차 아민기, 2차 아민기, 3차 아민기, 및 4차 아민기로부터 선택되는 하나 이상의 기를 함유하는 하나 이상의 양이온성 중합체 사슬로부터 선택되고, 여기서 하나 이상의 아민기는 탄화수소기를 이용하여 연결된 카르복실 및 술포기로부터 선택되는 기를 함유하거나, 다르게는 상이하거나 동일할 수 있는, X 및 Y 단위는,-디카르복시 에틸렌 단위를 함유하는 하나 이상의 중합체의 사슬의 일부를 형성하고, 여기서 하나 이상의 카르복실기는 1차 및 2차 아민기로부터 선택되는 하나 이상의 기를 함유하는 폴리아민과 반응한다.
한 구현예에서, 상기 제시된 정의에 해당하는 양쪽성 중합체는 하기 중합체로부터 선택된다:
(1) 카르복실기를 보유하는 비닐 화합물, 예컨대 (메트)아크릴산, 말레산, 및 α-클로로아크릴산으로부터 유도된 단량체, 및 하나 이상의 염기성 원자를 함유하는 치환된 비닐 화합물로부터 유도된 염기성 단량체의 공중합으로부터 생성된 중합체, 예컨대, 디알킬아미노알킬 (메트)아크릴레이트 및 디알킬아미노알킬 (메트)아크릴아미드. 이같은 화합물은 미국 특허 3,836,537 (양쪽성 중합체에 관한 이것의 기재는 본원에 참조로 반영되어 있음) 에 기술되어 있다.
(2) 하기로부터 유도된 단위를 함유하는 중합체:
a) 질소 상에서 알킬기로 치환된 (메트)아크릴아미드로부터 선택되는 하나 이상의 단량체,
b) 하나 이상의 반응성 카르복실기를 함유하는 하나 이상의 산성 공단량체, 및
c) 하나 이상의 염기성 공단량체, 예컨대 (메트)아크릴산의 1차, 2차, 3차 및 4차 아민 치환기, 및 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트와 디메틸 또는 디에틸 술페이트의 4차화 생성물로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 함유하는 에스테르.
(a) 에서 열거된 하나 이상의 N-치환 (메트)아크릴아미드 단량체는 더욱 특히 알킬기가 2 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 N-치환 (메트)아크릴아미드, 예컨대 N-에틸아크릴아미드, N-tert-부틸아크릴아미드, N-tert-옥틸아크릴아미드, N-옥틸아크릴아미드, N-데실아크릴아미드, N-도데실아크릴아미드 및 해당하는 메타크릴아미드로부터 선택된다.
(b) 에 열거된 하나 이상의 산성 공단량체는 더욱 특히 (메트)아크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 말레산의 C1-C4알킬 모노에스테르, 푸마르산의 C1-C4알킬 모노에스테르, 말레산 무수물의 C1-C4알킬 모노에스테르, 및 푸마르산 무수물의 C1-C4알킬 모노에스테르로부터 선택된다.
(c) 에 열거된 하나 이상의 염기성 공단량체는 더욱 특히 아미노에틸, 부틸아미노에틸, N,N'-디메틸아미노에틸 및 N-tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트로부터 선택된다.
한 구현예에서, 양쪽성 중합체는 CTFA (4 판, 1991) 명이 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체인 공중합체, 예컨대 National Starch 사에 의해 상표명 Amphomer 또는 Lovocryl 47 로 판매되는 제품으로부터 선택된다.
(3) 하기 화학식 Ⅲ 의 폴리아미노 아미드로부터 일부 또는 전부 유도된 가교결합 및 알킬화 폴리아미노 아미드:
[식 중, R10은 포화 디카르복실산, 에틸렌계 이중 결합을 함유하는 지방족 모노- 또는 디카르복실산, 이러한 산의 저급 알칸올 (탄소수가 1 내지 6 임) 의 에스테르, 또는 상기 임의의 산과 비스1차 또는 비스2차 아민의 첨가로부터 유도되는 기로부터 유도되는 2가 기를 나타내고; Z 는 비스1차, 모노- 또는 비스2차 폴리알킬렌폴리아민을 가리키고, 예를 들어 하기를 나타낸다:
a) 약 60 몰% 내지 100 몰% 비율의 하기 기 Ⅳ (이 기는 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민 또는 디프로필렌트리아민으로부터 유도됨):
(식 중, x = 2 이고, p = 2 또는 3 이거나, 다르게는 x = 3 이고, p = 2 이다);
b) 0 몰% 내지 40 몰% 비율의 상기 기 IV (x = 2 이고, p = 1 이고, 에틸렌디아민 또는 피페라진:으로부터 유도되는 기로부터 유도됨);
c) 0 몰% 내지 약 20 몰% 비율의, 헥사메틸렌디아민으로부터 유도된 -NH-(CH2)6-NH- 기 (이러한 폴리아미노 아민은 폴리아미노 아미드의 아민기 당 약 0.025 몰 내지 약 0.35 몰의 가교결합제를 사용하여, 에피할로히드린, 디에폭시드, 2무수물 및 비스-불포화 유도체로부터 선택된 2관능성 가교결합제를 첨가함으로써 가교결합되고, 아크릴산, 클로로아세트산 또는 알칸 술톤, 또는 이들의 염의 작용에 의해 알킬화된다)].
한 구현예에서, 포화 카르복실산은 6 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 산, 예컨대 아디프산, 2,2,4-트리메틸아디프산, 2,4,4-트리메틸아디프산, 테레프탈산, 및 에틸렌계 이중 결합을 함유하는 산, 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산 및 이타콘산으로부터 선택된다.
한 구현예에서, 알킬화에 사용되는 알칸 술톤은 프로판 술톤 및 부탄 술톤으로부터 선택되고, 알킬화제의 염은 나트륨 및 칼륨염으로부터 선택된다.
(4) 하기 화학식 V 의 쯔비터이온성 단위를 함유하는 중합체:
(식 중, R11은 중합가능한 불포화기, 예컨대 (메트)아크릴레이트 및 (메트)아크릴아미드기로부터 선택되고; y 및 z 는 독립적으로 1 내지 3 범위의 정수로부터 선택되고; R12및 R13은 독립적으로 수소, 메틸기, 에틸기 및 프로필기로부터 선택되고; R14및 R15는 독립적으로 수소 및 알킬기로부터 선택되고, 여기서 R14및 R15의 탄소수의 합은 10 이하이다).
이같은 단위를 함유하는 중합체는 비쯔비터이온성 단량체로부터 유도된 단위, 예컨대 디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 알킬 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴아미드, 및 비닐 아세테이트를 추가로 함유할 수 있다.
예로서, Sandoz 사에 의해 상표명 Diaformer Z301 로 판매되는 제품과 같은 메틸 메타크릴레이트/메틸 디메틸카르복시메틸암모니오에틸 메타크릴레이트 공중합체를 언급할 수 있다.
(5) 하기 화학식 D, E 및 F 에 해당하는 단량체 단위를 함유하는 키토산으로부터 유도된 중합체 및 이러한 화합물과 염기 또는 산에 의해 형성된 염:
[단위 D 는 0% 내지 약 30% 의 비율, 단위 E 는 약 5% 내지 약 50% 의 비율, 및 단위 F 는 약 30% 내지 약 90% 의 비율로 존재하며, 이 단위 F 내에서, R16은 하기 화학식의 기를 나타내는 것으로 이해된다:
(식 중, q = 0 인 경우, 동일하거나 상이한 R17, R18및 R19는 수소, 메틸기, 히드록실기, 아세톡시기, 아미노 잔기, 모노알킬아민 잔기, 및 하나 이상의 질소 원자가 임의 삽입되고/되거나 하나 이상의 아민, 히드록실, 카르복실, 알킬티오 또는 술포기로 임의 치환되는 디알킬아민 잔기, 및 알킬기가 아미노 잔기를 보유하는 알킬티오 잔기로부터 선택되고, 이 경우, R17, R18및 R19중 하나 이상은 수소이거나; q = 1 인 경우, R17, R18및 R19각각은 수소를 나타낸다)].
(6) 키토산의 N-카르복시알킬화로부터 유도된 중합체, 예컨대 Jan Dekker 사에 의해 상표명 "Evalsan" 으로 판매되는 N-(카르복시메틸)키토산 또는 N-(카르복시부틸)키토산.
(7) 하기 화학식 VI 에 해당하는 중합체, 예를 들어 프랑스 특허 1,400,366 (양쪽성 중합체에 관한 이것의 기재는 본원에 참조로 반영되어 있음) 에 기재된것:
(식 중, R20은 수소, CH3O, CH3CH2O, 및 페닐기로부터 선택되고; R21은 수소 및 저급 알킬기, 예컨대 메틸 또는 에틸로부터 선택되고; R22는 수소 및 저급 알킬기, 예컨대 메틸 또는 에틸로부터 선택되고; R23은 저급 알킬기, 예컨대 메틸 또는 에틸 및 화학식: -R24-N(R22)2(식 중, R24는 -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2- 및 -CH2-CH(CH3)- 기로부터 선택되고 R22는 상기와 동일하다) 에 해당하는 기, 및 6 개 이하의 탄소 원자를 함유하는, 이러한 기의 고급 동족체로부터 선택된다).
(8) 하기로부터 선택되는 -D-X-D-X- 형 양쪽성 중합체:
a) 클로로아세트산 또는 나트륨 클로로아세테이트를 하기 화학식 VII 의 단위를 하나 이상 함유하는 화합물과 반응시켜 수득된 중합체:
-D-X-D-X-D- (VII)
(식 중, D 는 하기 기를 가리키고, X 는 기호 E 또는 E' 를 가리킨다) (동일하거나 상이한 E 및 E' 는 비치환되거나 히드록실기로 치환되고, 산소, 질소 또는 황 원자, 또는 1 내지 3 개의 방향족 및/또는 헤테로시클릭 고리를 추가적으로 함유할 수 있는, 주 사슬에 7 개 이하의 탄소 원자를 함유하는 선형 및 분지형 사슬 알킬렌기로부터 선택된 2가 기를 가리키고; 산소, 질소 및 황 원자는 에테르, 티오에테르, 술폭시드, 술폰, 술포늄, 알킬아민 또는 알케닐아민기, 벤질아민, 아민 옥시드, 4차 암모늄, 아미드, 이미드, 알콜, 에스테르 및/또는 우레탄기의 형태로 존재한다);
b) 하기 화학식 VII' 의 중합체:
-D-X-D-X- (VII')
(식 중, D 는 하기 기를 가리키고, X 는 기호 E 또는 E' 를 가리키고, X 가 적어도 한번 E' 를 가리키는 경우, E 는 상기 제시된 의미를 갖고, E' 는 비치환되거나 하나 이상의 히드록실기로 치환되며 하나 이상의 질소 원자를 함유하는, 주 사슬에, 탄소수가 7 개 이하인 선형 및 분지형 사슬 알킬렌기로부터 선택되는 2가 기이고, 질소 원자는, 산소 원자가 임의 삽입되고 하나 이상의 카르복실 관능기 또는 하나 이상의 히드록실 관능기를 필수적으로 함유하는 알킬 사슬로 치환되고, 여기서 화학식 VII' 의 중합체는 클로로아세트산 또는 나트륨 클로로아세테이트와의 반응으로 베타인화된다).
(9) N,N-디메틸아미노프로필아민과 같은 N,N-디알킬아미노알킬아민으로 반(semi)아미드화 또는 N,N-디알칸올아민으로 반에스테르화됨으로써 부분적으로 개질된 (C1-C5)알킬 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체. 이러한 공중합체는 또한 비닐카프로락탐과 같은 다른 비닐 공단량체를 함유할 수 있다.
한 구현예에서, 본 발명에 따른 양쪽성 중합체는 부류 (3), 예컨대 CTFA 명 (4 판, 1991) 이 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체인 공중합체, 예컨대 National Starch 사에 의해 상표명 Amphomer, Amphomer LV 71, 또는 Lovocryl 47 로 판매되는 제품, 및 부류 (4), 예컨대 Sandoz 사에 의해 상표명 Diaformer Z301 로 판매되는 메틸 메타크릴레이트/디메틸 카르복시메틸암모니오 메틸 에틸메타크릴레이트의 공중합체로부터 선택된다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 비이온성 중합체는 예를 들어 하기로부터 선택된다:
- 비닐피롤리돈 단독중합체;
- 비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트의 공중합체;
- 폴리알킬옥사졸린, 예컨대 Dow Chemical 사에 의해 상표명 PEOX 50,000, PEOX 200,000, 및 PEOX 500,000 으로 판매되는 폴리에틸옥사졸린;
- 비닐 아세테이트 단독중합체, 예컨대 Hoechst 사에 의해 상표명 Appretan EM 으로 판매되는 제품 또는 Rhone-Poulenc 사에 의해 상표명 Rhodopas A 012 로 판매되는 제품;
- 비닐 아세테이트 및 아크릴산 에스테르의 공중합체, 예컨대 Rhone-Poulenc 에 의해 상표명 Rhodopas AD 310 으로 판매되는 제품;
- 비닐 아세테이트 및 에틸렌의 공중합체, 예컨대 Hoechst 사에 의해 상표명 Appretan TV 로 판매되는 제품;
- 비닐 아세테이트 및 말레산 에스테르, 예를 들어 디부틸 말레에이트의 공중합체, 예컨대 Hoechst 사에 의해 상표명 Appretan MB Extra 로 판매되는 제품;
- 폴리에틸렌 및 말레산 무수물의 공중합체;
- 알킬 아크릴레이트 단독중합체 및 알킬 메타크릴레이트 단독중합체, 예컨대 Matsumoto 사에 의해 상표명 Micropearl RQ 750 으로 판매되는 제품 또는 BASF 사에 의해 상표명 Luhydran A 848 S 로 판매되는 제품;
- 아크릴산 에스테르 공중합체, 예컨대 알킬 (메트)아크릴레이트의 공중합체, 예컨대 Rohm & Haas 사에 의해 상표명 Primal AC-261 K 및 Eudragit NE 30 D 로, BASF 사에 의해 상표명 Acronal 601, Luhydran LR 8833 또는 8845 로, 및 Hoechst 사에 의해 상표명 Appretan N 9213 또는 N 9212 로 판매되는 제품;
- 아크릴로니트릴 및 예를 들어, 부타디엔 및 알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택되는 비이온성 단량체의 공중합체; Nippon Zeon 사에 의해 상표명 Nipol LX 531 B 로 판매되는 제품 또는 Rohm & Haas 사에 의해 상표명 CJ 0601 B 로 판매되는 제품을 언급할 수 있음;
- 폴리우레탄, 예컨대 Rohm & Haas 사에 의해 상표명 Acrysol RM 1020 또는 Acrysol RM 2020 으로 판매되는 제품, 및 DSM Resin 사에 의해 상표명 Uraflex XP 401 UZ 및 Uraflex XP 402 UZ 로 판매되는 제품;
- 알킬 아크릴레이트 및 우레탄의 공중합체, 예컨대 National Starch 사의제품 8538-33;
- 폴리아미드, 예컨대 Rhone-Poulenc 사에 의해 판매되는 제품 Estapor LO 11;
- 화학적으로 개질 또는 비개질된 비이온성 구아 검.
비개질 비이온성 구아 검은 예를 들어, Unipectine 사에 의해 상표명 Vidogum GH 175 로, 및 Meyhall 사에 의해 상표명 Jaguar C 로 판매되는 제품이다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 개질 비이온성 구아 검은 예를 들어, C1-C6히드록시알킬기로 개질된다. 언급할 수 있는 예로는 히드록시메틸, 히드록시에틸, 히드록시프로필, 및 히드록시부틸기가 있다.
이러한 구아 검은 종래 기술에 잘 공지되어 있고, 예를 들어, 해당 알켄 옥시드, 예컨대 프로필렌 옥시드를 구아 검과 반응시킴으로써 제조하여 히드록시프로필기로 개질된 구아 검을 수득할 수 있다.
히드록시알킬기로 임의 개질된 이같은 비이온성 구아 검은 예를 들어, Meyhall 사에 의해 상표명 Jaguar HP8, Jaguar HP60, Jaguar HP120, Jaguar DC 293, 및 Jaguar HP 105 로, 및 Aqualon 사에 의해 상표명 Galactosol 4H4FD2 로 판매된다.
비이온성 중합체 내의 알킬기는 달리 언급되는 경우를 제외하고, 1 내지 6 개의 탄소 원자를 함유한다.
본 발명에 따르면, 폴리실록산 부분, 및 비실리콘 유기 사슬을 함유하는 부분을 함유하는 그래프트된 실리콘 유형의 중합체를 또한 사용할 수 있고, 중합체의 주 사슬을 구성하는 2 개의 부분 중 하나 및 다른 하나는 주 사슬 상에 그래프트된다. 이러한 중합체는 예를 들어, EP-A-0,412,704, EP-A-0,412,707, EP-A-0,640,105, WO 95/00578, EP-A-0,582,152, 및 WO 93/23009 및 미국 특허 4,693,935, 4,728,571, 및 4,972,037 (그래프트된 실리콘 유형 중합체에 관한 이들의 기재는 본원에 참조로 반영되어 있음) 에 기재되어 있다. 이러한 중합체는 예를 들어, 음이온성 또는 비이온성이다.
이같은 중합체는 예를 들어, 하기를 함유하는 단량체 혼합물로부터 라디칼 중합에 의해 수득될 수 있는 공중합체이다:
a) tert-부틸 아크릴레이트의 약 50 중량% 내지 약 90 중량%;
b) 아크릴산의 0 중량% 내지 약 40 중량%;
c) 하기 화학식의 실리콘 거대체의 약 5 중량% 내지 약 40 중량%:
(식 중, v 는 5 내지 700 범위의 수이고; 중량% 는 단량체의 전체 중량에 대하여 계산되어 있다).
그래프트된 실리콘 중합체의 다른 예는 특히, 티오프로필렌-유형 연결 사슬을 통해, 폴리(메트)아크릴산 유형 및 폴리(알킬 (메트)아크릴레이트) 유형의 혼합 중합체 단위가 그래프트된 폴리디메틸실록산 (PDMS) 및 티오프로필렌-유형 연결 사슬을 통해, 폴리(이소부틸 (메트)아크릴레이트) 유형의 중합체 단위가 그래프트된 폴리디메틸실록산 (PDMS) 이다.
중합체로서, 관능화 또는 비관능화 및 실리콘 함유 또는 실리콘 비함유 폴리우레탄을 또한 사용할 수 있다.
유용한 폴리우레탄의 예로는 특허 EP 0,751,162, EP 0,637,600, FR 2,743,297, EP 0,648,485, EP 0,656,021, WO 94/03510, 및 EP 0,619,111 (폴리우레탄에 관한 이들의 기재는 본원에 참조로 반영되어 있음) 에 기재된 것이 포함된다.
추가의 구현예에서, 중합체는 용해된 형태로 사용될 수 있거나, 고체 또는 액체 입자의 분산액 (라텍스 또는 위(pseudo)라텍스) 의 형태일 수 있다.
한 구현예에서, 하나 이상의 성분은 음이온성, 양쪽성, 비이온성, 양이온성 계면활성제, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 한 구현예에서, 하나 이상의 계면활성제는 조성물의 전체 중량에 대하여 약 0.1 중량% 내지 약 60 중량%, 예컨대 약 1% 내지 약 40%, 또는 약 5% 내지 약 30% 범위의 양으로 존재한다. 또다른 구현예에서, 조성물은 샴푸이고, 여기서 하나 이상의 계면활성제는 조성물의 전체 중량에 대하여 약 5% 내지 약 30% 범위의 양으로 존재한다. 더더욱 또다른 구현예에서, 조성물은 컨디셔너이고, 여기서 하나 이상의 계면활성제는 조성물의 전체 중량에 대하여 약 0.1% 내지 약 15% 범위의 양으로 존재한다. 한 구현예에서, 조성물은 컨디셔너이고, 여기서 하나 이상의 계면활성제는 양이온성 계면활성제이다.
본 발명을 수행하는데 적합한 대표적인 계면활성제는 예를 들어 하기이다:
(i)음이온성 계면활성제(들):
본 발명의 명세서에서, 음이온성 계면활성제의 성질이 결정적으로 중요하지는 않다. 따라서, 단독으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제의 예로는, 화합물 (예컨대 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬아미도 에테르 술페이트, 알킬아릴폴리에테르 술페이트, 모노글리세리드 술페이트, 알킬술포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬아미드 술포네이트, 알킬아릴 술포네이트, α-올레핀 술포네이트, 파라핀 술포네이트, 알킬 술포숙시네이트, 알킬 에테르 술포숙시네이트, 알킬아미드 술포숙시네이트, 알킬 술포숙시나메이트, 알킬 술포아세테이트, 알킬 에테르 포스페이트, 아실 사르코시네이트, 아실 이세티오네이트, 및 N-아실타우레이트) 의 염 (예컨대 알칼리 염, 특히 나트륨염, 암모늄염, 아민염, 아미노 알콜염 및 마그네슘염) 이 포함된다. 한 구현예에서, 알킬 및 아실기는 약 8 내지 약 24 개의 탄소 원자를 함유하고, 아릴기는 페닐 및 벤질기로부터 선택된다.
또한 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제 중에서, 지방산염 (예컨대 올레산, 리시놀레산, 팔미트산 및 스테아르산, 코코넛 오일 및 수소화 코코넛 오일 산의 염); 및 아실기가 8 내지 20 개의 탄소 원자를 함유하는 아실 락틸레이트를 또한 언급할 수 있다. 알킬-D-갈락토시드우론산 및 이의 염 뿐만 아니라 폴리옥시알킬렌화 (C6- C24) 알킬 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화 (C6- C24) 알킬아릴 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화 (C6- C24) 알킬아미도 에테르 카르복실산및 이들의 염, 예컨대 2 내지 50 개의 알킬렌 옥시드기를 함유하는 것 및 이들의 혼합물과 같은 약한 음이온성 계면활성제를 또한 사용할 수 있다.
한 구현예에서, 음이온성 계면활성제(들)는 알킬 술페이트 염, 알킬 에테르 술페이트 염, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 또다른 구현예에서, 음이온성 계면활성제는 나트륨 라우릴 에테르 술페이트로부터 선택된다.
(ii)비이온성 계면활성제(들):
비이온성 계면활성제 ("Handbook of Surfactants" (M.R. Porter 저, Blackie & Son (Glasgow and London) 출판, 1991, pp. 116 - 178) 참조) 에 대하여, 이들의 성질은 결정적인 특징이 아니다. 따라서, 단독으로 또는 혼합물로 사용될 수 있는 비이온성 계면활성제의 예로는 지방산, 알킬페놀, α-디올, 및 알콜이 포함되고; 이들 모두는 예를 들어, 8 내지 18 개의 탄소 원자를 함유하는 지방 사슬을 갖고, 폴리에톡실화, 폴리프로폭실화 및/또는 폴리글리세롤화되고, 여기서 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드 기의 수는 2 내지 50 범위이고, 글리세롤기의 수는 2 내지 30 범위이다. 또한, 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 공중합체, 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드와 지방 알콜의 축합물; 폴리에톡실화 지방 아미드 (예컨대 에틸렌 옥시드가 2 내지 30 몰인 것); 평균 1 내지 5, 예컨대 1.5 내지 4 개의 글리세롤기를 함유하는 폴리글리세롤화 지방 아미드; 폴리에톡실화 지방 아민 (예컨대 에틸렌 옥시드가 2 내지 30 몰인 것); 에틸렌 옥시드가 2 내지 30 몰인 소르비탄의 옥시에틸렌화 지방산 에스테르; 수크로스의 지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르; 알킬폴리글리코시드; N-알킬글루카민 유도체; 및 아민옥시드, 예컨대 (C10- C14)알킬아민 옥시드 및 N-아실아미노프로필모르폴린 옥시드를 언급할 수 있다. 한 구현예에서, 비이온성 계면활성제는 알킬폴리글리코시드로부터 선택된다.
(ⅲ)양쪽성 계면활성제(들):
그 성질이 결정적인 특징이 아닌 양쪽성 계면활성제는 예를 들어, 지방족 라디칼이, 8 내지 22 개의 탄소 원자를 함유하고 하나 이상의 수용성 음이온성 기 (예를 들어 카르복실레이트, 술포네이트, 술페이트, 포스페이트 및 포스포네이트기) 를 함유하는 선형 및 분지형 사슬로부터 선택되는 지방족 2차 및 3차 아민 유도체로부터 선택될 수 있다. 적합한 예로는 (C8- C20)알킬베타인, 술포베타인, (C8- C20)알킬아미도(C1- C6)알킬베타인 및 (C8- C20)알킬아미도(C1- C6)알킬술포베타인이 포함된다.
아민 유도체 중에서, 화학식 (A) 및 (B) 를 갖는 제품을 언급할 수 있다:
R2-CONHCH2CH2-N+(R3)(R4)(CH2COO-) (A)
(식 중, R2는 가수분해된 코코넛 오일에 존재하는 산 R2-COOH 로부터 유도된 알킬기, 헵틸, 노닐 및 운데실기로부터 선택되고, R3은 β-히드록시에틸기로부터 선택되고, R4는 카르복시메틸기로부터 선택된다); 및
R5-CONHCH2CH2-N(B)(C) (B)
(식 중, B 는 -CH2CH2OX' 로부터 선택되고, C 는 -(CH2)z-Y' (식 중, z = 1 또는 2) 로부터 선택되고; X' 는 -CH2CH2-COOH 기 및 수소로부터 선택되고; Y' 는 -COOH 및 -CH2-CHOH-SO3H 기로부터 선택되고; R5는 코코넛 오일 및 가수분해된 아마인유에 존재하는 산 R9-COOH 의 알킬 라디칼, 알킬 라디칼 (예컨대 C7, C9, C11및 C13알킬 라디칼), 및 C17알킬 라디칼 (예컨대 이소 (iso) 형태 및 불포화 C17라디칼) 로부터 선택된다).
이러한 화합물은 [CTFA 사전, 5 판, 1993] 에 2나트륨 코코암포디아세테이트, 2나트륨 라우로암포디아세테이트, 2나트륨 카프릴암포디아세테이트, 2나트륨 카프릴로암포디아세테이트, 2나트륨 코코암포디프로피오네이트, 2나트륨 라우로암포디프로피오네이트, 2나트륨 카프릴암포디프로피오네이트, 2나트륨 카프릴로암포디프로피오네이트, 라우로암포디프로피온산 및 코코암포디프로피온산의 명칭으로 분류되어 있다. 유용한 예는 Rhone-Poulenc 사에 의해 상표명 Miranol C2M 농축물로 판매되는 코코암포디아세테이트일 수 있다.
(iv)양이온성 계면활성제(들):
양이온성 계면활성제는 하기로부터 선택될 수 있다:
A) 하기 화학식 9 의 4차 암모늄염:
[식 중, X-는 할라이드 (예컨대 클로라이드, 브로마이드, 및 요오다이드) 및 (C2-C6)알킬 술페이트 (예컨대 메틸 술페이트), 포스페이트, 알킬 및 알킬아릴 술포네이트, 유기산 (예컨대 아세테이트 및 락테이트) 로부터 유도된 음이온, 및 하기로부터 선택된 음이온이다:
i) R1, R2및 R3은 독립적으로 1 내지 4 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 및 분지형 지방족 기 및 방향족 기 (예컨대 아릴 및 알킬아릴) 로부터 선택됨. 지방족 기는 헤테로 원자, 예컨대 산소, 질소, 및 황, 및 할로겐을 함유할 수 있음. 지방족 기는 예를 들어, 알킬, 알콕시, 및 알킬아미드기로부터 선택될 수 있음. R4는 12 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 및 분지형 알킬기로부터 선택될수 있음. 한 구현예에서, 양이온성 계면활성제는 베헤닐트리메틸암모늄염 (예를 들어 클로라이드) 으로부터 선택됨; 또는
ii) R1및 R2는 독립적으로 1 내지 4 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 및 분지형 지방족기 및 아릴 및 알킬아릴을 포함하는 방향족기로부터 선택됨. 지방족기는 하나 이상의 할로겐 및 헤테로 원자, 예컨대 산소, 질소, 및 황을 함유할 수 있음.지방족기는 예를 들어, 약 1 내지 4 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬, 알콕시, 알킬아미드, 및 히드록시알킬기로부터 선택될 수 있음. R3및 R4는 독립적으로 12 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 및 분지형 알킬기로부터 선택되고, 상기 기는 에스테르로부터의 하나 이상의 관능기 및 아미드 관능기를 함유할 수 있음. 한 구현예에서, R3및 R4는 (C12-C22)알킬아미도(C2-C6)알킬 및 (C12-C22)알킬아세테이트기로부터 선택될 수 있음].
한 구현예에서, 양이온성 계면활성제는 스테아르아미도프로필디메틸(미리스틸 아세테이트)암모늄염 (예를 들어, 클로라이드) 으로부터 선택된다. 또다른 구현예에서, 양이온성 계면활성제는 Degussa Goldschmidt 에 의해 상표명 Varisoft PATC 로 판매되는 팔미트아미도프로필 트리모늄 클로라이드로부터 선택된다;
B) 이미다졸리늄, 예컨대 화학식 10 의 4차 암모늄염:
(식 중, R5는 8 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 알케닐 및 알킬기, 예컨대 탈로우의 지방산 유도체로부터 선택되고; R6은 수소, 및 8 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 알케닐 및 알킬기로부터 선택되고; R7은 C1-C4알킬기로부터 선택되고; R8은 수소 및 C1-C4알킬기로부터 선택되고; X-는 할라이드, 포스페이트, 아세테이트, 락테이트, 알킬 술페이트, 알킬 술포네이트, 및 알킬아릴 술포네이트로부터 선택되는 음이온이다). 한 구현예에서, R5및 R6은 독립적으로 12 내지 21 개의 탄소 원자를 함유하는 알케닐 및 알킬기, 예컨대 탈로우의 지방산 유도체로부터 선택되고; R7은 메틸기이고; R8은 수소이다. 예로는 Witco 사에 의해 상표명 "Rewoquat" W75, W90, W75PG, 및 W75HPG 로 판매되는 Quaternium-27 (CTFA 1997) 및 Quaternium-83 (CTFA 1997) 이 포함된다;
C) 화학식 11 의 디4차 암모늄염:
(식 중, R9는 약 16 내지 약 30 개의 탄소 원자를 함유하는 지방족기로부터 선택되고; R10, R11, R12, R13, 및 R14는 독립적으로 수소, 및 1 내지 4 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기로부터 선택되고; X-는 할라이드, 아세테이트, 포스페이트, 니트레이트, 및 메틸 술페이트로부터 선택되는 음이온이다). 이같은 디4차 암모늄염으로는 프로판탈로우디암모늄 디클로라이드가 포함된다; 및
D) 하기 화학식 12 의, 하나 이상의 에스테르 관능기를 함유하는 4차 암모늄염:
(식 중, R15는 C1-C6알킬, C1-C6히드록시알킬, 및 디히드록시알킬기로부터 선택되고; R16은 R19-CO-, 선형 및 분지형, 포화 및 불포화 C1-C22탄화수소 기재 기 R20, 및 수소로부터 선택되고; R18은 R21-CO-, 선형 및 분지형, 포화 및 불포화 C1-C6탄화수소 기재 기 R22, 및 수소로부터 선택되고; R17, R19, 및 R21은 독립적으로 선형 및 분지형, 포화 및 불포화 C7-C21탄화수소 기재 기로부터 선택되고; n, p, 및 r 은 독립적으로 2 내지 6 범위의 정수이고; y 는 1 내지 10 범위의 정수이고; x 및 z 는 독립적으로 1 내지 10 범위의 정수이고; X-는 간단 및 복잡한, 유기 및 무기 음이온으로부터 선택되고; 단, 합 x + y + z 는 1 내지 15 범위이고, x 가 0 이면, R16은 R20을 가리키고, z 가 0 이면 R18은 R22를 가리킨다).
한 구현예에서, R15는 메틸 및 에틸기로부터 선택되고; x 및 y 는 1 이고; z 는 0 또는 1 이고; n, p, 및 r 은 2 이고; R16은 R19-CO-, 메틸, 에틸, 및 C14-C22탄화수소 기재 기, 및 수소로부터 선택되고; R17, R19, 및 R21은 독립적으로 선형 및분지형, 포화 및 불포화 C7-C21탄화수소 기재 기로부터 선택되고; R18은 R21-CO- 및 수소로부터 선택된다.
예로는 Henkel 사에 의해 상표명 Dehyquart 로, Stepan 사에 의해 Stepanquat 로, Ceca 사에 의해 Noxamium 으로, 및 Rewo-Witco 사에 의해 Rewoquat WE 18 로 판매되는 화합물이 포함된다.
한 구현예에서, 양이온성 계면활성제는 베헤닐트리메틸암모늄 클로라이드 및 Van Dyk 사에 의해 상표명 "Ceraphyl 70" 으로 판매되는 스테아르아미도프로필메틸(미리스틸 아세테이트)암모늄 클로라이드, 및 Witco 사에 의해 판매되는 Quaternium-27 또는 Quaternium-83 으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 조성물에서, 계면활성제의 혼합물을 사용할 수 있다. 예를 들어, 음이온성 계면활성제의 혼합물 및 음이온성 계면활성제와 양쪽성 및/또는 비이온성 계면활성제의 혼합물이 가능하다.
한 구현예에서, 하나 이상의 음이온성 계면활성제 및 하나 이상의 양쪽성 계면활성제를 함유하는 혼합물이 선택된다. 하나 이상의 음이온성 계면활성제는 예를 들어, 2.2 몰의 에틸렌 옥시드로 옥시에틸렌화된 나트륨 (C12-C14)알킬 술페이트, 트리에탄올아민 (C12-C14)알킬 술페이트, 암모늄 (C12-C14)알킬 술페이트, 나트륨 (C12-C14)알킬 에테르 술페이트, 2.2 몰의 에틸렌 옥시드로 옥시에틸렌화된 트리에탄올아민 (C12-C14)알킬 에테르 술페이트, 2.2 몰의 에틸렌 옥시드로 옥시에틸렌화된암모늄 (C12-C14)알킬 에테르 술페이트, 나트륨 코코일 이세티오네이트, 및 나트륨 (C14-C16)-α-올레핀 술포네이트로부터 선택될 수 있다. 하나 이상의 양쪽성 계면활성제는 예를 들어, 2나트륨 코코암포디프로피오네이트 및 나트륨 코코암포프로피오네이트로서 공지된 아민 유도체, 예컨대 38% 의 활성 물질을 함유하는 수용액으로서, 상표명 "Miranol C2M Conc." 로, 또는 상표명 Miranol C32 로 Rhone-Poulenc 사에 의해 판매되는 것, 및 알킬베타인을 포함하는, 쯔비터이온성 유형의 양쪽성 계면활성제, 예컨대 32% 의 AM 을 함유하는 수용액으로서, Henkel 사에 의해 상표명 "Dehyton AB 30" 으로 판매되는 코코베타인 또는 코코아미도프로필베타인으로부터 선택될 수 있다. 한 구현예에서, 혼합물은 코코베타인 및 나트륨 라우릴 에테르 술페이트를 함유한다.
본 발명에 따른 조성물은 예를 들어, 펌프에 의해 증기화될 수 있거나 압착 에어로졸 조성물일 수 있다. 이것도, 차례로 노즐을 포함하고, 에어로졸 조성물을 증기화시키는, 디스펜싱 헤드에 의해 조절되는 디스펜싱 밸브로 증기화될 수 있다. 본 발명에 따른 증기화가능한 조성물은 적당한 용매를 함유한다. 유리하게는, 적당한 용매는 물 및 저급 알콜로부터 선택되는 하나 이상의 용매를 함유한다. 본 발명에 따르면, 저급 알콜이라는 용어는 C1내지 C4지방족 알콜, 예컨대 에탄올을 의미한다.
본 발명에 따른 증기화가능한 조성물이 에어로졸 조성물인 경우, 이것은 적당량의 추진제를 추가적으로 함유한다. 추진제는 보통 에어로졸 조성물의 제조에 사용되는 압축 또는 액화 기체를 함유한다. 적합한 기체로는 압축 공기, 이산화탄소, 질소, 및 조성물, 예컨대 디메틸 에테르, 플루오르화 또는 비플루오르화 탄화수소, 및 이들의 혼합물에 가용성일 수 있는 기체가 포함된다.
본 발명은 에어로졸 조성물을 함유하는 용기를 포함하는 에어로졸 장치를 부가적으로 제공하고, 이것은 상기 기술한 바와 같이, 적당한 매질 내에 하나 이상의 재성형가능한 모발 스타일링 물질 및 추진제를 함유하는 액체 상 (또는 주스), 및 용기로부터 상기 에어로졸 조성물을 디스펜싱하기 위한 디스펜서, 예컨대 디스펜싱 밸브를 포함한다.
본 발명은 케라틴 섬유, 특히 모발을 처리하는 방법을 부가적으로 제공하고, 여기서 본 발명에 따른 재성형가능한 모발 스타일링 조성물은 상기 기술된 바와 같이, 모발 스타일을 성형하기 전, 도중 또는 후에 모발에 적용된다.
본 발명은 상기 기술된 바와 같은 조성물, 또는 미용학적 재성형가능한 모발 스타일링 제형을 제조하기 위한 조성물의 용도를 부가적으로 제공한다.
본 발명에 따른, (메트)아크릴계 공중합체와의 조성물이 재성형가능한 효과를 제공할 수 있는지의 여부의 결정은 생체내 시험에 의해 결정할 수 있다.
조성물이 로션의 형태일 경우, 예를 들어, 생체내 시험을 하기와 같이 진행한다. 모델의 모발을 세정한 후, 2 개의 대칭 부분, 오른쪽 및 왼쪽으로 나눈다. 모델의 한 쪽 머리에 조성물을 적용한 후, 헹구는 동안, 참조 조성물을 머리의 다른 쪽에 적용한다. 참조 조성물은 예를 들어, 물, 현존하는 시판 제품, 또는 연구 중인 또다른 조성물로부터 선택될 수 있다. 미용사가 머리의 양쪽을건조시키고 스타일링한다. 머리의 두 쪽을 스타일링 효과, 미용학적 특성, 및 재성형가능한 효과에 대하여 별도로 평가한다. 예를 들어, 일단 건조시키고, 모발을 상이한 방향으로 브러싱하여 최초의 스타일링을 제거한다. 이어서 모발을 브러싱하여 최초의 스타일링을 복원한다. 스타일링의 제거, 스타일링의 복원, 및 스타일링의 복원의 성공의 평가 과정을 1 회 이상 반복하여 조성물이 재성형가능한 모발 스타일링 조성물인지의 여부를 결정한다. 재성형가능한 모발 스타일링 조성물은 (1) 브러싱 후 최초의 모발 스타일링이 복원되도록 하고 (2) 브러싱 후 신규 모발 스타일링을 생성하며, 이것은 또한 브러싱 후 복원될 수 있다. 평가할 조성물이 또다른 형태, 예컨대 샴푸 또는 컨디셔너인 경우, 생체내 시험은 당업자에 의해 적당하게 변형될 수 있다.
당업자는 모든 제형이 생체내 시험 도중 모든 모발 유형에 대하여 재성형가능한 효과를 제공하는 것은 아니라는 것을 인식할 것이고, 다양한 모발 변수, 예컨대 길이 (짧은 것 대 긴 것), 직경 (가는 것 대 두꺼운 것), 구조 (곱슬 대 직모), 상태 (유성, 건성, 또는 보통); 및 모발이 염색, 탈색, 펌, 또는 스트레이트 되었는지의 여부의 관점에서 재성형가능한 모발 스타일링 조성물을 제형화하고 평가하는 방법을 알 것이라고 이해된다. 따라서, 생체내 시험은 10-20 명의 상이한 개인에 대한 시험을 필요로 할 수 있다.
조작예 이외에, 또는 달리 지시된 경우, 명세서 및 청구항에서 사용되는 성분의 양, 반응 조건 등을 나타내는 모든 수는 모든 경우에 "약" 이라는 용어에 의해 변형되는 것으로 이해될 것이다. 따라서, 달리 지시되지 않는다면, 하기 명세서 및 첨부된 청구항에 나타낸 수치적 변수는 본 발명에 의해 수득하고자 하는 원하는 특성에 따라 변할 수 있는 근사값이다. 적어도, 청구항의 범주에 대한 등가의 원칙으로 출원을 제한할 목적이 아니므로 각각의 수치적 변수는 유효 숫자 및 보통의 근사치의 수로 파악해야 한다.
임의의 측정치는 본래 이들의 각각의 시험 기구에서 발견되는 표준 편차로부터 필수적으로 생성되는 특정 에러를 포함한다.
실시예:
본 발명에 따른 모발 조성물을 상이한 (메트)아크릴계 에멀션으로 제조하였다.
1)아크릴계 에멀션의 제조:
실시예 1:
300 g 의 2-에틸 헥실 아크릴레이트 (2-EHA), 175 g 의 n-부틸 아크릴레이트 (BA), 및 25 g 의 2-히드록시 에틸 메타크릴레이트 (HEMA) 의 혼합물을 제조하여 60/35/5 부의 2-EHA/BA/HEMA 를 함유하는 단량체 용액 500 g 을 수득하였다. 전체 단량체 용액 중, 50 g 을 380 g 의 탈이온수 및 0.5 g 의 RHODACAL DS-10 (Rhone-Poulenc 으로부터 시판되는 나트륨 도데실 벤젠 술포네이트 계면활성제) 와 동시에 2 ℓ분열 수지 플라스크에 충전시켰다. 머리를 플라스크 상에 놓고 열전지, 질소 주입구, 및 기계적 교반기를 부착시켰다. 350 rpm 으로 교반하면서 적외선 램프로 약 60℃ 까지 내용물을 가열하였다. 20 g 의 탈이온수 내의 1 g 의 칼륨 퍼술페이트 개시제의 용액을 충전시키고, 플라스크를 밀봉하고, 플라스크에 4 회 진공을 가하고, 매 회 질소로 중지시켰다. 플라스크를 60℃ 에서 20 분 동안 유지한 후, 80℃ 에서 10 분 이상 가열하여 핵 중합체를 수득하였다. 211 g 의 탈이온수 내의 4.5 g 의 나트륨 도데실 벤젠 술포네이트의 용액을 남은 450 g 의 단량체 용액에 충전시키고 질소 하에서 교반함으로써 이것의 예비에멀션을 제조하였다. 이 예비에멀션을 핵 중합체를 함유하는 2 ℓ분열 수지 플라스크에 분 당 6 g 의 속도로 적하하였다. 첨가하는데 거의 2 시간이 걸렸다. 첨가 후, 교반 속도를 200 rpm 으로 감소시키고 반응을 80℃ 에서 2 시간 동안 유지한 후, 생성된 라텍스를 이중 소창 (cheesecloth) 을 통해 병 속으로 여과하였다. 저수준의 응고물이 열전지 및 교반 패들 주변에서 나타났다.
실시예 2:
300 g 의 (2-EHA), 100 g 의 이소-부틸 아크릴레이트 (IBA), 75 g 의 (BA) 및 25 g 의 (HEMA) 의 혼합물을 제조하여 60/20/15/5 부의 2-EHA/IBA/BA/HEMA 를 함유하는 단량체 용액 500 g 을 수득하였다. 전체 단량체 용액 중, 50 g 을 380 g 의 탈이온수 및 0.5 g 의 RHODACAL DS-10 (Rhone-Poulenc 으로부터 시판되는 나트륨 도데실 벤젠 술포네이트 계면활성제) 와 동시에 2 ℓ분열 수지 플라스크에 충전시켰다. 머리를 플라스크 상에 놓고 열전지, 질소 주입구, 및 기계적 교반기를 부착시켰다. 350 rpm 으로 교반하면서 적외선 램프로 약 60℃ 까지 내용물을 가열하였다. 20 g 의 탈이온수 내의 1 g 의 칼륨 퍼술페이트 개시제의 용액을 충전시키고, 플라스크를 밀봉하고, 플라스크에 4 회 진공을 가하고, 매 회 질소로 중지시켰다. 플라스크를 60℃ 에서 20 분 동안 유지한 후, 80℃ 에서 10분 이상 가열하여 핵 중합체를 수득하였다. 211 g 의 탈이온수 내의 4.5 g 의 나트륨 도데실 벤젠 술포네이트의 용액을 남은 450 g 의 단량체 용액에 충전시키고 질소 하에서 교반함으로써 이것의 예비에멀션을 제조하였다. 이 예비에멀션을 핵 중합체를 함유하는 2 ℓ분열 수지 플라스크에 분 당 6 g 의 속도로 적하하였다. 첨가하는데 거의 2 시간이 걸렸다. 첨가 후, 교반 속도를 200 rpm 으로 감소시키고 반응을 80℃ 에서 2 시간 동안 유지한 후, 생성된 라텍스를 이중 소창을 통해 병 속으로 여과하였다.
실시예 3:
300 g 의 (IBA), 150 g 의 (BA) 및 50 g 의 2-히드록시 에틸 아크릴레이트 (2-HEA) 의 혼합물을 제조하여 60/30/10 부의 IBA/BA/HEA 를 함유하는 단량체 용액 500 g 을 수득하였다. 전체 단량체 용액 중, 50 g 을 380 g 의 탈이온수 및 0.5 g 의 RHODACAL DS-10 (Rhone-Poulenc 으로부터 시판되는 나트륨 도데실 벤젠 술포네이트 계면활성제) 와 동시에 2 ℓ분열 수지 플라스크에 충전시켰다. 머리를 플라스크 상에 놓고 열전지, 질소 주입구, 및 기계적 교반기를 부착시켰다. 350 rpm 으로 교반하면서 적외선 램프로 약 60℃ 까지 내용물을 가열하였다. 20 g 의 탈이온수 내의 1 g 의 칼륨 퍼술페이트 개시제의 용액을 충전시키고, 플라스크를 밀봉하고, 플라스크에 4 회 진공을 가하고, 매 회 질소로 중지시켰다. 플라스크를 60℃ 에서 20 분 동안 유지한 후, 80℃ 에서 10 분 이상 가열하여 핵 중합체를 수득하였다. 211 g 의 탈이온수 내의 4.5 g 의 나트륨 도데실 벤젠 술포네이트의 용액을 남은 450 g 의 단량체 용액에 충전시키고 질소 하에서 교반함으로써 이것의 예비에멀션을 제조하였다. 이 예비에멀션을 핵 중합체를 함유하는 2 ℓ분열 수지 플라스크에 분 당 6 g 의 속도로 적하하였다. 첨가하는데 거의 2 시간이 걸렸다. 첨가 후, 교반 속도를 200 rpm 으로 감소시키고 반응을 80℃ 에서 2 시간 동안 유지한 후, 생성된 라텍스를 이중 소창을 통해 병 속으로 여과하였다.
실시예 4:
300 g 의 2-카르복시에틸 아크릴레이트 (2-CEA), 175 g 의 (BA) 및 25 g 의 (HEMA) 의 혼합물을 제조하여 60/35/5 부의 2-CEA/BA/HEMA 를 함유하는 단량체 용액 500 g 을 수득하였다. 전체 단량체 용액 중, 50 g 을 380 g 의 탈이온수 및 0.5 g 의 RHODACAL DS-10 (Rhone-Poulenc 으로부터 시판되는 나트륨 도데실 벤젠 술포네이트 계면활성제) 와 동시에 2 ℓ분열 수지 플라스크에 충전시켰다. 머리를 플라스크 상에 놓고 열전지, 질소 주입구, 및 기계적 교반기를 부착시켰다. 350 rpm 으로 교반하면서 적외선 램프로 약 60℃ 까지 내용물을 가열하였다. 20 g 의 탈이온수 내의 1 g 의 칼륨 퍼술페이트 개시제의 용액을 충전시키고, 플라스크를 밀봉하고, 플라스크에 4 회 진공을 가하고, 매 회 질소로 중지시켰다. 플라스크를 60℃ 에서 20 분 동안 유지한 후, 80℃ 에서 10 분 이상 가열하여 핵 중합체를 수득하였다. 211 g 의 탈이온수 내의 4.5 g 의 나트륨 도데실 벤젠 술포네이트의 용액을 남은 450 g 의 단량체 용액에 충전시키고 질소 하에서 교반함으로써 이것의 예비에멀션을 제조하였다. 이 예비에멀션을 핵 중합체를 함유하는 2 ℓ분열 수지 플라스크에 분 당 6 g 의 속도로 적하하였다. 첨가하는데 거의 2 시간이 걸렸다. 첨가 후, 교반 속도를 200 rpm 으로 감소시키고 반응을 80℃ 에서 2 시간 동안 유지한 후, 생성된 라텍스를 이중 소창을 통해 병 속으로 여과하였다.
실시예 5:
300 g 의 스티렌 (S), 175 g 의 (BA) 및 25 g 의 (HEMA) 의 혼합물을 제조하여 60/35/5 부의 S/BA/HEMA 를 함유하는 단량체 용액 500 g 을 수득하였다. 전체 단량체 용액 중, 50 g 을 380 g 의 탈이온수 및 0.5 g 의 RHODACAL DS-10 (Rhone-Poulenc 으로부터 시판되는 나트륨 도데실 벤젠 술포네이트 계면활성제) 와 동시에 2 ℓ분열 수지 플라스크에 충전시켰다. 머리를 플라스크 상에 놓고 열전지, 질소 주입구, 및 기계적 교반기를 부착시켰다. 350 rpm 으로 교반하면서 적외선 램프로 약 60℃ 까지 내용물을 가열하였다. 20 g 의 탈이온수 내의 1 g 의 칼륨 퍼술페이트 개시제의 용액을 충전시키고, 플라스크를 밀봉하고, 플라스크에 4 회 진공을 가하고, 매 회 질소로 중지시켰다. 플라스크를 60℃ 에서 20 분 동안 유지한 후, 80℃ 에서 10 분 이상 가열하여 핵 중합체를 수득하였다. 211 g 의 탈이온수 내의 4.5 g 의 나트륨 도데실 벤젠 술포네이트의 용액을 남은 450 g 의 단량체 용액에 충전시키고 질소 하에서 교반함으로써 이것의 예비에멀션을 제조하였다. 이 예비에멀션을 핵 중합체를 함유하는 2 ℓ분열 수지 플라스크에 분 당 6 g 의 속도로 적하하였다. 첨가하는데 거의 2 시간이 걸렸다. 첨가 후, 교반 속도를 200 rpm 으로 감소시키고 반응을 80℃ 에서 2 시간 동안 유지한 후, 생성된 라텍스를 이중 소창을 통해 병 속으로 여과하였다.
실시예 6:
실시예 1 로부터의 에멀션 및 WO 98/38969 에 기재된 바와 같은, Eastman Chemical Co. 에 의한 AQ 1350 을 함유하는 분산액의 50/50 혼합물을 제조할 수 있었다.
실시예 7:
실시예 1 로부터의 에멀션 및 실시예 2 로부터의 에멀션의 25/75 혼합물을 제조할 수 있었다.
2)모발 스타일링 조성물의 제조:
샴푸 형태의, 본 발명에 따른 모발 스타일링 조성물 5 개를 이후 열거된 성분 및 양 (중량%) 을 사용하여 제조하였다. 머리의 한 쪽에 한 조성물을 적용하고 머리의 다른 쪽에 다른 조성물을 적용한 여러 명의 모델에 대하여 시험을 수행하였다.
제형 A:
실시예 1활성 성분 3.75%
NALCO 의 MERQUAT 550활성 성분 0.28%
나트륨 라우릴 에테르 술페이트 (2.2 OE)활성 성분 9.0%
코코베타인활성 성분 5.25%
Degussa Goldschmidt 의 VARISOFT PATC활성 성분 0.7%
방향제, 방부제적량
물적량 100%
제형 B:
실시예 1활성 성분 3.75%
NALCO 의 MERQUAT 1050활성 성분 0.28%
나트륨 라우릴 에테르 술페이트 (2.2 OE)활성 성분 9.0%
코코베타인활성 성분 5.25%
Degussa Goldschmidt 의 VARISOFT PATC활성 성분 0.7%
방향제, 방부제적량
물적량 100%
제형 B 는 제형 A 에 비하여 양호한 미용학적 특성을 갖는 양호한 모발 스타일링 및 재성형가능한 효과를 제공하였다.
추가의 제형을 제조하였다.
제형 C:
실시예 1활성 성분 2%
NALCO 의 MERQUAT 550활성 성분 0.15%
나트륨 라우릴 에테르 술페이트 (2.2 OE)활성 성분 9.0%
코코베타인활성 성분 5.25%
방향제, 방부제적량
물적량 100%
제형 C 는 재성형가능한 효과를 제공하였다.
제형 D:
실시예 1활성 성분 5%
NALCO 의 MERQUAT 550활성 성분 0.28%
나트륨 라우릴 에테르 술페이트 (2.2 OE)활성 성분 9.0%
코코베타인활성 성분 5.25%
Degussa Goldschmidt 의 VARISOFT PATC활성 성분 0.7%
방향제, 방부제적량
물적량 100%
제형 D 는 재성형가능한 효과를 제공하였다.
제형 E:
실시예 1활성 성분 0.3%
Allied Colloids 의 SALCARE SC 95활성 성분 1.0%
물적량 100%
제형 E 는 재성형가능한 효과를 제공하였다.
제형 F:
실시예 1활성 성분 0.3%
NALCO 의 MERQUAT 100활성 성분 0.1%
나트륨 라우릴 에테르 술페이트 (2.2 OE)활성 성분 12.5%
코코베타인활성 성분 2.5%
물적량 100%
본 발명에 따르면, 임의로 미용학적으로 허용가능한 담체 내에, 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체를 함유하는 재성형가능한 모발 스타일링 조성물을 제조할 수 있다.

Claims (38)

  1. 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체를 함유하는 재성형가능한 모발 스타일링 조성물에 있어서, 상기 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체가 하기를 함유하고, 상기 조성물이 재성형가능한 효과를 제공하고, 단, 65/15/20 또는 75/15/10 중량% 비의 n-부틸아크릴레이트/2-히드록시에틸아크릴레이트/메틸메타크릴레이트로부터 유도되는 (메트)아크릴계 공중합체가 배제된 조성물:
    (a) 부틸 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위,
    (b) 히드록시 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위, 및
    (c) 가능하면 추가로 상기 (a) 및 (b) 단량체 이외의 하나 이상의 공중합가능한 단량체로부터 유도되는 단위.
  2. 제 1 항에 있어서, 미용학적으로 허용가능한 담체를 추가로 함유하는 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, (a) 에 열거된 상기 하나 이상의 단량체가 n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, 및 2-메틸부틸 (메트)아크릴레이트로부터 선택되는 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, (b) 에 열거된 상기 하나 이상의 단량체가 2-히드록시 에틸 (메트)아크릴레이트 및 히드록시 프로필 (메트)아크릴레이트로부터 선택되는 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, (c) 에 열거된 상기 하나 이상의 공중합가능한 단량체가 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체, 극성 단량체, 및 에틸렌계 불포화 유리 라디칼성 중합가능한 단량체로부터 선택되는 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서, 상기 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체가 메틸 (메트)아크릴레이트, 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 및 2-에틸 헥실 (메트)아크릴레이트로부터 선택되는 조성물.
  7. 제 5 항에 있어서, 상기 극성 단량체가 (메트)아크릴산, 이타콘산, N-비닐 피롤리돈, N-비닐 카프로락탐, (메트)아크릴아미드, 디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 아크릴로니트릴, 2-카르복시에틸 (메트)아크릴레이트, 말레산 무수물, 및 메톡시폴리에틸렌 글리콜 550 모노아크릴레이트로부터 선택되는 조성물.
  8. 제 5 항에 있어서, 상기 에틸렌계 불포화 유리 라디칼성 중합가능한 단량체가 스티렌 및 C1-C4비닐 에스테르로부터 선택되는 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서, 상기 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체가 하나 이상의 다관능성 가교결합제로 가교결합된 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서, 상기 하나 이상의 다관능성 가교결합제가 디비닐벤젠, 알킬 디아크릴레이트, 알킬 트리아크릴레이트, 알킬 테트라아크릴레이트, 모노에틸렌계 불포화 방향족 케톤, 다관능성 아지리딘 아미드 및 금속 이온 가교결합제로부터 선택되는 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체가 하기를 함유하는 조성물:
    (a) 부틸 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위의 약 10 내지 약 90 중량%,
    (b) 히드록시 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위의 약 2 내지 약 50 중량%, 및
    (c) 상기 (a) 및 (b) 단량체 이외의 하나 이상의 공중합가능한 단량체로부터 유도되는 단위의 약 0 내지 약 80 중량%.
  12. 제 11 항에 있어서, (a) 에 열거된 상기 하나 이상으로부터 유도되는 상기 단위가 약 15 내지 약 50 중량% 범위의 양으로 존재하는 조성물.
  13. 제 11 항에 있어서, (b) 에 열거된 상기 하나 이상으로부터 유도되는 상기 단위가 약 2 내지 약 25 중량% 범위의 양으로 존재하는 조성물.
  14. 제 11 항에 있어서, (c) 에 열거된 상기 하나 이상의 공중합가능한 단량체로부터 유도되는 상기 단위가 약 30 내지 약 80 중량% 범위의 양으로 존재하는 조성물.
  15. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체가 하기를 함유하는 조성물:
    (a) n-부틸 아크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위의 약 30 내지 약 40 중량%,
    (b) 2-히드록시 에틸 메타크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위의 약 2 내지 약 10 중량%, 및
    (c) 2-에틸 헥실 아크릴레이트 단량체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도되는 단위의 약 50 내지 약 70 중량%.
  16. 제 1 항에 있어서, 상기 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체의 Tg 가 약 -100℃ 내지 약 15℃ 범위인 조성물.
  17. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체가 조성물의 전체 중량% 의 약 0.01 내지 약 40 중량% 범위의 양으로 존재하는 조성물.
  18. 제 17 항에 있어서, 상기 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체의 양이 약 0.1 내지 약 15 중량% 범위인 조성물.
  19. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 환원제; 실란; 지방 성분; 증점제; 가소제; 소포제; 수화제; 충전제; 태양광차단제; 활성 모발 관리제; 방향제; 방부제; 양이온성, 음이온성, 비이온성, 및 양쪽성 계면활성제; 양이온성, 음이온성, 비이온성, 및 양쪽성 중합체; 폴리올; 단백질; 프로비타민; 비타민; 염료; 염색제; 표백제; 및 pH 조절제로부터 선택되는 하나 이상의 성분을 추가로 함유하는 조성물.
  20. 제 19 항에 있어서, 상기 하나 이상의 성분이 양이온성 중합체로부터 선택되는 조성물.
  21. 제 20 항에 있어서, 상기 하나 이상의 양이온성 중합체가 4차 셀룰로스 에테르 유도체; 4차화 구아 검; 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 단독중합체 또는 공중합체, 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 4차 중합체와 같은 양이온성 시클로중합체; 비가교결합 및 가교결합 메타크릴로일옥시(C1-C4)알킬트리(C1-C4)알킬암모늄 염 중합체; 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 조성물.
  22. 제 21 항에 있어서, 상기 하나 이상의 양이온성 중합체가 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 단독중합체 또는 공중합체로부터 선택되는 조성물.
  23. 제 19 항에 있어서, 상기 하나 이상의 양이온성 중합체가 최종 조성물의 전체 중량에 대하여, 약 0.01 중량% 내지 약 10 중량%, 또한 약 0.1 중량% 내지 약 3 중량% 와 같은 약 0.001 중량% 내지 약 20 중량% 를 나타내는 조성물.
  24. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 음이온성 및 양이온성 계면활성제 중에서 선택되는 하나 이상의 계면활성제를 추가로 함유하는 조성물.
  25. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 컨디셔닝제를 추가로 함유하는 조성물.
  26. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 컨디셔닝제 및하나 이상의 계면활성제를 함유하는 조성물.
  27. 제 19 항에 있어서, 상기 하나 이상의 계면활성제가 최종 조성물의 전체 중량에 대하여 약 0.1 중량% 내지 약 40 중량% 범위의 양으로 존재하는 조성물.
  28. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 샴푸인 조성물.
  29. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 컨디셔너인 조성물.
  30. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 (메트)아크릴계 공중합체를 함유하는 조성물이 스프레이, 에어로졸, 무스, 젤, 로션, 크림, 분산액, 및 에멀션으로부터 선택되는 형태인 조성물.
  31. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 모발 스타일의 성형 전에 모발에 적용되는, 모발을 미용학적으로 처리하기 위한 조성물.
  32. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 모발을 재성형하기 위한 조성물에 있어서, 모발 스타일의 최초의 성형 전에 모발에 적용되고, 추가의 조성물 또는 열이 필요없이 모발 스타일이 1 회 이상 성형되는, 모발 재성형용 조성물.
  33. 제 3 항에 있어서, (a) 에 열거된 상기 하나 이상의 단량체가 n-부틸아크릴레이트로부터 선택되는 조성물.
  34. 제 4 항에 있어서, (b) 에 열거된 상기 하나 이상의 단량체가 2-히드록시 에틸 메타크릴레이트로부터 선택되는 조성물.
  35. 제 6 항에 있어서, 상기 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체가 2-에틸 헥실 아크릴레이트로부터 선택되는 조성물.
  36. 제 12 항에 있어서, (a) 에 열거된 상기 하나 이상으로부터 유도되는 상기 단위가 30 내지 40 중량% 범위의 양으로 존재하는 조성물.
  37. 제 13 항에 있어서, (b) 에 열거된 상기 하나 이상으로부터 유도되는 상기 단위가 2 내지 10 중량% 범위의 양으로 존재하는 조성물.
  38. 제 14 항에 있어서, (c) 에 열거된 상기 하나 이상의 공중합가능한 단량체로부터 유도되는 상기 단위가 50 내지 70 중량% 범위의 양으로 존재하는 조성물.
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