MX2007014133A - Proceso para deformar permanentemente fibras queratiinicas que consiste en la aplicacion de una composicion de enjuague intermedia que contiene un cation metalico monovalente o una sal de amonio y un acido organico. - Google Patents

Abstract

La invención se refiere a un proceso para deformar permanentemente fibras queratínicas, en particular cabello, el cual consiste en: - un paso de aplicación sobre las fibras queratínicas de una composición reductora, para reducir los enlaces disulfuro de queratina, poniendo las fibras queratínicas bajo tensión mecánica antes, durante o después de la aplicación, preferentemente antes, luego - un paso de aplicación sobre las fibras queratínicas de una composición de enjuague intermedia que contiene por lo menos una sal de un catión metálico monovalente y/o por lo menos una sal de amonio, y por lo menos un ácido orgánico, una o más sales monovalentes no siendo una o más sales de uno o más ácidos orgánicos presentes en la composición de enjuague intermedia, y una o más sales no siendo agentes tensoactivos, luego - un primer paso de fijación, oxidación para volver a crear los enlaces, mediante aplicación sobre las fibras queratínicas de una composición oxidante, - siendo el proceso libre de algún paso de enjuague con agua entre el paso de aplicación de la composición reductora y el paso de aplicación de la composición de enjuague intermedia, o entre el paso de aplicación de la composición de enjuague intermedia y el paso de aplicación de la composición oxidante.

Description

PROCESO PARA DEFORMAR PERMANENTEMENTE FIBRAS QUERATINICAS QUE CONSISTE EN UN PASO DE APLICACIÓN DE UNA COMPOSICIÓN DE ENJUAGUE INTERMEDIA QUE CONTIENE UN CATIÓN METÁLICO MONOVALENTE O UNA SAL DE AMONIO Y UN ÁCIDO ORGÁNICO La presente invención se refiere a un proceso para deformar permanentemente cabello, que consiste en un paso de aplicar una composición reductora, un paso de aplicar una composición de enjuague intermedia que contiene por lo menos una sal monovalente y por lo menos un ácido orgánico, y un paso de aplicar una composición oxidante, la aplicación de la composición de enjuague intermedia no siendo precedida ni seguida por un enjuague con agua.

La . técnica más común para obtener una deformación permanente de cabello consiste, en un primer paso, en realizar la apertura de los enlaces disulfuro-S-S- de queratina (cistina) por medio de un agente reductor apropiado (paso de reducción) luego, una vez que el cabello asi tratado haya sido enjuagado, generalmente con agua, para la reconstitución en un segundo paso de los enlaces disulfuro mediante la aplicación, en el cabello anteriormente colocado bajo tensión (rulos y otros) o formado o alisado por otros medios, una composición oxidante (paso de oxidación) , también conocido paso de fijación) para dar finalmente la forma deseada al cabello. Esta técnica de este modo permite realizar indiferentemente ondulado del cabello (proceso de ondulado permanente) o desondulado del cabello o alisado del cabello (proceso de alisado) . La nueva forma que se le da al cabello a través de un tratamiento químico como el anterior es altamente durable con el tiempo y resiste especialmente a la acción de lavados con agua y champús, contrario, a las técnicas de deformación temporal tradicionales, sencillas, como la fijación del cabello.

Las composiciones reductoras útiles para poner en práctica el primer paso de una operación de ondulado permanente generalmente contienen, como agentes reductores, sulfitos, bisulfitos, alquilfosfinas o preferentemente tioles. Entre estos últimos, aquellos que actualmente se. utilizan son la cisteína y diferentes derivados de estos, la cisteamina y sus derivados, el ácido tioláctico o tioglicólico, sus sales, así como sus ésteres, especialmente el tioglicolato de glicerol.

Las composiciones oxidantes necesarias para llevar a cabo el paso de fijación son muchas veces composiciones a base de peróxido de hidrógeno.

Sin embargo, técnicas como estas no son completamente satisfactorias. De hecho, esta técnica es muy eficiente para modificar la forma del cabello, pero es muy perjudicial para las fibras del cabello.

Asi pues, por ejemplo, si la técnica anteriormente descrita de deformar permanentemente el cabello se aplica sobre cabello que haya sido previamente sometido a una coloración artificial, conduce a una degradación o lavado de la coloración artificial.

Del mismo modo, si se aplica una coloración sobre permanente de acuerdo con ¦ la técnica antes descrita, el color resultante es muy diferente del color que normalmente se obtiene sobre cabello natural, sin permanente .

Por otra parte, el enjuague con agua, entre el paso de reducción y el paso de oxidación, también tiene la desventaja de involucrar un sobre hinchamiento de las fibras queratinicas . Un sobre hinchamiento como este daña las propiedades cosméticas de las fibras queratinicas , en particular la suavidad, brillo, tacto, asi como la lisura o capacidad de desenmarañarse.

Por último, en general, la composición reductora tiene un pH alcalino debido a la presencia de uno o varios agentes alcalinos. Después de la aplicación de la composición reductora, generalmente hay un enjuague con agua abundante para eliminar trazas de residuos alcalinos. Esto da como resultado un aumento del consumo de agua y daño para el ambiente.

Del documento US 6,173,117 se conoce un proceso de deformación permanente del cabello que se dirige a evitar el ondulado excesivo del cabello y que consiste en aplicar sobre el cabello una composición reductora, un tiempo de espera, opcionalmente el enjuague con agua, la aplicación de una composición ácida acuosa intermedia que contiene una sal, preferentemente divalente, un ácido orgánico alifático y una betaina, la colocación del cabello bajo tensión, otro tiempo de espera y luego la aplicación de una composición oxidante.

También se conoce del documento EP 443 356 un proceso de deformación permanente del cabello que consiste en un paso de reducción, un paso de enjuague intermedio y un paso ' de ' oxidación . El paso de enjuague intermedio se hace utilizando una solución acuosa de modo que en cualquier momento durante el enjuague, el diámetro de la fibra no aumenta más de 30% con respecto al diámetro de la fibra al final del paso de reducción. En particular, la solución acuosa que se utiliza en el paso de enjuague intermedio es una solución acuosa de cloruro de sodio.

Un proceso de deformación permanente del cabello también se conoce de FR 2 721 823 que consiste en un paso de aplicación sobre el cabello de una composición ácida que contiene un ácido carboxilico y/o una de sus sales asociadas, un paso de enjuague con agua optativo, un paso de aplicación de una composición reductora, la colocación del cabello bajo tensión siendo efectuada antes, durante o después de la aplicación de la composición reductora o antes de la aplicación de la composición ácida, un paso de enjuague con agua, luego un paso de aplicación de una composición oxidante.

Un proceso de deformación permanente de materiales queratinicos se conoce de FR 2 718 351 el cual consiste en un paso de aplicación sobre el cabello de una composición reductora, la colocación bajo tensión del cabello se efectúa antes, durante o después de la aplicación, un paso de enjuague con agua y un paso de aplicación de una composición ácida que contiene un ácido carboxilico, siendo el proceso libre de un paso de fijación química a través de oxidación.

Un proceso de deformación permanente del cabello finalmente se conoce de EP 0 880 916 en el que el cabello se enrolla en rulos, una composición reductora se aplica sobre el cabello con rulos y se deja actuar, los rizos se tratan, sin un enjuague de previo, con una composición ácida intermedia y de enjuague acuosa que contiene el ácido orgánico alifático y un componente para el cuidado y acondicionamiento del cabello, el exceso posible de líquido sobre los rizos se retira por cepillado, hay un enjuague optativo con agua, el cabello es tratado antes y/o después de retirar los rulos por medio de un agente fijador de una base oxidante, y después de un tiempo de acción, el agente fijador se retira del cabello a través de enjuague con agua o a través de enjuague con un champú. La composición de enjuague intermedia puede contener una sal como cetilestearil sulfato de sodio o cloruro de dimetildialil amonio.

Ninguno de los procesos descritos da origen a un proceso de deformación permanente totalmente satisfactorio con respecto a los problemas antes mencionados .

De este modo, existe la necesidad de un proceso de deformación permanente de fibras queratinicas que no degrade la coloración artificial del cabello ni dañe las propiedades cosméticas como puede ser, la suavidad, el brillo, el tacto, asi como la lisura o facilidad de desenredado .

El solicitante ahora ha descubierto que los problemas de la técnica anterior se solucionan mediante un proceso para deformar permanentemente las fibras queratinicas el cual consiste en un paso de reducción, siendo las fibras queratinicas colocadas bajo tensión mecánica antes, durante o después del paso de reducción, luego un paso de enjuague intermedio por medio de una composición que contiene por lo menos una sal de un catión metálico monovalente y/o por lo menos una sal de amonio, y por lo menos un ácido orgánico, la una o más de las sales no siendo una o más de las sales de uno o más ácidos orgánicos presentes en la composición de enjuague intermedia, y la una o más sales no siendo agentes tensoactivos, luego un paso de oxidación, siendo el proceso libre de cualquier paso de enjuague de agua, entre el paso de reducción y el paso de enjuague intermedio, y entre el paso de enjuague intermedio y el paso de oxidación.

El objetivo de esta invención de este modo es un proceso para deformar permanentemente las fibras queratinicas , en particular el cabello, el cual consiste en : — un paso de aplicación sobre las fibras queratinicas de una composición reductora, para reducir los enlaces disulfuro de queratina, siendo las fibras queratinicas puestas bajo tensión .mecánica antes, durante o después de la aplicación, preferentemente antes, después. — un paso de aplicación sobre las fibras queratinicas de una composición de enjuague intermedio que contiene por lo menos una sal de un catión metálico monovalente y/o por lo menos una sal de amonio, y por lo menos un ácido orgánico, la una o más sales monovalentes no siendo una o más sales de uno o más ácidos orgánicos presentes en la composición de enjuague intermedia, y la una o más sales no siendo agentes tensoactivos , después. — un paso de fijación por oxidación, para volver a crear los enlaces, a través de la aplicación sobre las fibras queratinicas de una composición oxidante.

El proceso siendo libre de cualquier paso de enjuague con agua entre el paso de aplicación de la composición reductora y el paso de aplicación de la composición de enjuague intermedia, o entre el paso de aplicación de la composición de enjuague intermedia y el paso de aplicación de la composición oxidante.

Por sal de amonio se entiende en la presente invención una sal de NH4+.

De acuerdo con una modalidad preferida, la composición reductora se deja actuar durante 5 a 60 minutos, de preferencia 5 a 30 minutos.

La composición reductora que se utiliza en el proceso d la invención por lo regular contiene, en un medio aceptado para uso cosmético, por lo menos un agente reductor seleccionado de los agentes reductores de fórmula : H(X')q(R )r en la cual x' representa P, S o S02, q es 0 ó 1, r es 1 ó 2 y R' es un radical hidrocarburo (de Ci a C20) , lineal, ramificado, saturado, insaturado, opcionalmente interrumpido por un heteroátomo y opcionalmente llevando sustituyente seleccionados de un grupo hidroxilo, un grupo halogenado, un grupo amina o un grupo carboxilo, un grupo alcoxi(Ci a C30) carbonilo, un grupo amido, un grupo (alquil (Ci a C30) ) aminocarbonilo, un grupo (acil (Ci a C30))amino, un grupo mono o dialquilamino, un grupo mono o dihidroxilamino, o una de sus sales en combinación con una base.

De preferencia, el uno o más agentes reductores se selecciona de ácido tioglicólico, ácido tioláctico, monotioglicolato de glicerol, cisteamina, N-acetil-cisteamina, N-propionil-cisteamina, cisteina, N-acetilcisteina, ácido tiomálico, panteteina, ácido 2,3-dimercaptosuccinico, N- (mercaptoalquil ) -?-hidroxialquilamidas , N-mono o N, N-dialquilmercapto-4-butiramidas, aminomercapto alquilamidas, derivados de los ácidos N- (mercaptoalquil ) succinámicos y N- (mercptoalquil ) succinimidas , alquilamino mercapto alquilamidas, la mezcla azeotrópicas de tiogliconato de 2-hidroxipropilo y tioglicolato de (2-hidroxi-l-metil) etilo, mercapto alquilamino amidas, N-mercapto alfil alcandiamidas y derivados del ácido formamidina sulfinico y sus sales.

El uno o más agentes reductores generalmente representan 0.05% a 30%, preferentemente 1 a 20%, mejor 4 a 11% en peso, con base en el peso total de la composición reductora.

Para mejorar las propiedades cosméticas de las fibras del cabello o todavía para debilitar o evitar su degradación, la composición reductora que se utiliza en el proceso de la invención también puede contener uno o más ingredientes activos para uso cosmético.

Este o estos ingredientes activos generalmente se seleccionan de siliconas volátiles y no volátiles, lineales o cíclicas, aminadas o no, catiónicas, aniónicas, no iónicas o anfotéricas, polímeros péptidos o sus derivados, hidrolizados de proteínas, compuestos grasos, ceras naturales y sintéticas, y en particular alcoholes grasos, agentes de inchamiento o penetración, o agentes que permitan aumentar la eficiencia de uno o más agentes reductores, así como otros compuestos activos como agentes tensoactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos o zwiteriónicos, agentes anticaída, agentes anticaspa, espesantes naturales o sintéticos, agentes de suspensión, agentes quelantes, agentes opacificantes , colorantes, filtros solares, vitaminas y provitaminas , aceites minerales, vegetales o sintéticos así como perfumes y agentes preservadores y sus mezclas.

Como agentes quelantes se pueden mencionar por ejemplo la sal pentasodio del ácido dietilentriamina pentaacético .

Como, agentes tensoactivos , se puede mencionar por ejemplo el alcohol oleico oxietilenado con 20 moles de óxido de etileno, la mezcla de cocoil amidopropilbetaína/monolaurato de glicerilo, el óxido de lauril dimetilamina, el cloruro de beheniltrimetilamonio, el alcohol estearílico, monodiestearato de glicerilo, la monoetanolamina del alquil (lineal de C13/C15 70/30 50%) éter (20E) ácido carboxílico, la mezcla de alcohol cetil estarílico/alcohol cetilestearílico oxietilenado (30 OE) y el cloruro de oleocetil dimetil hidroxietilamonio .

Como agente conservador, se puede mencionar por ejemplo el salicilato de sodio.

Como agente opacificante, se puede mencionar por ejemplo el copolímero de vinilpirrolidona/estir no.

Como compuesto graso, se puede mencionar por ejemplo la vaselina.

Como espesante se puede mencionar por ejemplo el alcohol oleílico y el alcohol cetílico.

En el significado de la presente invención, el término "polímero catiónico" se refiere a cualquier polímero que contenga grupos catiónicos y/o grupos que sean ionizables en grupos catiónicos.

Los polímeros catiónicos posiblemente presentes en al composición reductora que se utiliza en el proceso de la invención pueden seleccionarse entre todos aquellos ya conocidos por sí mismos como mej oradores de las propiedades cosméticas del cabello, a saber, los descritos en la solicitud de patente EP-A-337 354 y en las Patentes Francesas FR-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 y 2 519 863.

Los polímeros catiónicos preferidos se seleccionan entre aquellos que contienen unidades que tengan grupos amina, primaria, secundaria, terciaria y/o cuaternaria que pueden ser parte de la cadena polimérica principal o ser portados por un sustituyente lateral directamente ligado a la cadena principal.

Los polímeros catiónicos que se utilizan generalmente tienen un peso molecular promedio ponderado que abarca desde 500 hasta 5 x 106 aproximadamente y de preferencia abarcan desde 103 hasta 3 x 106 aproximadamente .

Entre los polímeros catiónicos se pueden mencionar particularmente los polímeros de la poliamina, poliaminoamida y poli (amonio cuaternario).

Estos productos son conocidos. Estos están descritos notablemente en la Patente Francesa No. 2 505 348 o 2 542 997. Entre estos polímeros se pueden mencionar: (1) Homopolímeros o ' copolímeros derivados de ésteres acrílicos o metacrílicos o aminas, e incluye por lo menos una de las unidades de las siguientes fórmulas (I), (II), (III) ó (IV): en la cual. R3, iguales o diferentes, representan un átomos de hidrógeno o un radical CH3; A, idéntico o diferente, representa un grupo alquilo, lineal o ramificado que tiene 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente 2 a 3 átomos de carbono, o un grupo hidroxilalquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R4, R5, R6 iguales o diferentes, representan un grupo alquilo, que tiene de 1 a 18 átomos de carbono o un radical bencilo y preferentemente un grupo alquilo que tenga 1 a 6 átomos de carbono; Ri y R2, iguales o diferentes, representan un átomos de hidrógeno o un grupo alquilo que tenga de 1 a 6 átomos de carbono y preferentemente metilo o etilo; X es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico 'como puede ser el anión metosulfato, o un halogenuro como cloruro o bromuro.

Se puede mencionar en particular el homopolimero de cloruro de etiltrimetilamonio metacrilato.

Los polímeros de la familia (1) además" pueden contener una o más unidades derivadas de comonómeros que pueden seleccionarse en la familia consistente en acrilamidas, metacrilamidas , diacetonas archilamidas , acrilamidas, y metacrilamidas sustituidas en el nitrógeno por alquiló inferiores (Ci-C4) ácidos acrílico o metacrílico o sus ásteres, vinil lactamas como puede ser vinilpirrolidona o vinilcaprolactama , ésteres vinílieos .

Así pues, entre los polímeros de la familia (1), se puede mencionar: — los copolímeros de acrilamida y metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado con sulfato de dimetilo o un halogenuro de dimetilo, como puede ser uno comercializado con el nombre HERCOFLOC® por HERCULES, — los copolímeros de acrilamida y cloruro de metacriloil oxietiltrimetilamonio descrito por ejemplo en la solicitud de patente EP-A-080976 y comercializado con el nombre BINA QUAT P 100® por CIBA GEIGY, — el copolímero de acrilamida y metosulfato de metacriloil oxietiltrimetilamonio comercializado con el nombre RETEN® por HERCULES, — los copolímeros de vinil pirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilamino alquilo cuaternizados o no, como los productos comercializados con el nombre "GAFQUAT® por ISP, por ejemplo "GAFQUAT 734®" o "GAFQUAT 755®" o los productos nombrados "COPOLYMER 845, 958 y 937". Estos polímeros están descritos con precisión en las Patentes Francesas 2,077,143 y 2,393,573, — los terpolímeros de metacrilato de dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona como pueden ser los productos comercializados con el nombre GAFFIX VC 713® por ISP, — el copolimero de vinilpirrolidona/metacrilamido propil dimetilamina comercializado en particular con el nombre STYLEZE CC 10® por ISP, — y los copolimeros vinilpirrolidona/ dimetilaminopropil metacrilamida cuaternizado como puede ser el producto comercializado con el nombre "GAFQUAT HS 100® por ISP. (2) Los derivados del éter de celulosa que tiene grupos amonio cuaternarios como se describe en la Patente Francesa 1 492 597 y en particular los polímeros comercializados con los nombres "JR" (JR 400 JR 125, JR 30M) o "LR" (LR 400, LR 30M) de Union Carbide Corporation. Estos polímeros también se definen en el diccionario CTFA como hidroxietilcelulosa cuaternario de amonio que reacciona con un epóxido sustituido con el grupo trimetilamonio . (3) Los derivados de celulosa catiónicos como los copolimeros de celulosa o celulosa injertada con un monómero cuaternario de amonio hidrosoluble, y descrito en forma notable en la patente US 4, 131, 576, como puede ser hidroxialquilcelulosas, como hidroximetil-, hidroxietil- o hidroxipropil celulosas injertadas en particular con una sal de metacriloiletil trimetilamonio, metacrilimidopropil trimetilamonio, dimetil dialilamonio .

Los productos comercializados de acuerdo con esta definición son más particularmente o los productos comercializados con el nombre "Celquat L 200®" y "Celquat H 100®" de National Starch. (4) Los polisacáridos cationes descritos más específicamente en las patentes US 3,589,578 y 4,031,307 como las gomas de guar que incluyen los grupos trialquilamonio catiónicos. Se utiliza por ejemplo las gomas de guar modificadas por una sal (por ejemplo cloruro) de 2 , 3-epoxipropiltrimetilamonio .

Estos productos son comercializados en particular con las marcas JAGUAR C 13 S®, JAGUAR C 15 S®, JAGUAR C 17 S® O JAGUAR C 162 S® POR MEYHALL. (5) Los constituidos de unidades piperazinilo y alquileno o hidroxialquileno divalente con cadenas lineales o ramificadas, como una opción interrumpidos por átomos de oxígeno, ' azufre, nitrógeno o por ciclos o heterociclos aromáticos, así como los productos de la oxidación y/o cuaternización de estos polímeros. Estos polímeros están descritos notablemente en las Patentes Francesas 2,162,025 y 2,280,361. (6) Las poliaminoamidas solubles en agua preparadas en particular por la policondensación de un compuesto ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden ser reticuladas por una epihalohidrina , un diepóxido, un dianhídrido, un dianhídrido insaturado, un derivado bis-insaturado, una bis-halohidrina , un bis-acetidinio , una bis-haloacildiamina , un alquil bis-halogenuro o todavía por un oligómero resultante de la reacción de un compuesto bifuncional que sea reactivo con una bis-halohidrina, un bis-acetidinio o una bis-haloacildiamina , un alquil bis-halogenuro, una hepialohidrina , un diepóxido o un derivado bis-insaturado; siendo el agente reticulador utilizado en proporciones que abarcan desde 0.025 hasta 0.35 moles por grupo amino de la poliaminoamida ; estas poliaminoamidas pueden ser alquiladas o cuaterni zadas cuando estas llevan uno o varias funciones amina terciaria. Estos polímeros están apreciablemente descritos en las Patentes Francesas 2,252,840 y 2, 368, 508. (7) Los derivados poliaminoamidas resultantes de la condensación de polialquilenpoliaminas con ácidos policarboxilicos seguido por una alquilación por medio de agentes difuncionales . Por-.' ejemplo, se puede mencionar los polímeros' ácido adípico-dialquilamino hidroxialquildialquilentriamina en el que el radical alquilo incluye 1 a 4 átomos de carbono y preferentemente es metilo, etilo, propilo. Estos polímeros están notablemente descritos en la Patente Francesa 1,583,363.

Entre estos derivados, se puede mencionar particularmente 'los . polímeros de ácido adípico/dimetilaminohidroxipropil/dietilentriamina comercializados con el nombre "Cartaretine® F, F4 o F8" de Sandoz. (8) Los polímeros que se obtienen por la reacción de un polialquilen poliamina que incluye dos grupos amina primaria y por lo menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico seleccionado de ácido diglicólico y ácidos dicarboxílieos alifáticos saturados que tengan 3 a 8 átomos' de carbono. La proporción molar entre la polialquilenpoliamina y el ácido dicarboxílico abarca desde 0.8:1 y 1.4:1; la poliaminoamida resultante siendo llevada a reacción con la epiclorohidrina en una proporción molar de epiclorhidrina al grupo amino secundario de la poliaminoamida abarcando desde 0.5:1 y 1.8:1. Estos polímeros están descritos notablemente en las Patentes Norteamericanas 3,227,615 y 2,961,347.

Este tipo de polímeros se comercializan en particular con el nombre "Hercosett 57®" de Hercules Inc. O con el nombre "PD 170®" o "Delsette 101®" de Hercules en el caso de ácido adípico/epoxipropilo/dietilentriamina . (9) Los ciclopolímeros alquildialilamina o dialquildialilamonio como los homopolímeros o copolímeros que tienen, como constituyentes de la cadena principal, unidades de las fórmulas (V) ó (VI) : fórmulas en las que k y t son iguales a 0 ó 1, la suma de k + t siendo igual a 1; R9 representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo; R7 y R8, independientes entre si, representan un grupo alquilo que tiene 1 a 22 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el que el alquilo tiene preferentemente 1 a 5 átomos de carbono, un grupo amidoalquilo inferior de (Ci a C4) o R7 y R8 pueden, junto con el nitrógeno al que están unidos, representar grupos heterociclo, como puede ser piperidinilo o morfolinilo; R y R8 independientes entre si preferentemente representan un grupo alquilo que tenga 1 a 4 átomos de carbono; Y" es un anión como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato, fosfato. Estos polímeros están descritos notablemente en la Patente Francesa 2,080,759 y en su Certificado de Adición 2,190,406.

Entre los polímeros antes definidos, se pueden mencionar el homopolímero de dimetildialilamonio comercializado con el nombre "Merquat 100®" por Calgon (y sus homólogos de peso molecular promedio ponderado bajo) y el cloruro de dialildimetilamonio y la acrilamida comercializados con el nombre " ERCUAT 550®". (9) El polímero de diamonio cuaternario que incluye unidades repetidas de la fórmula: la fórmula (VII) en la cual: Rio* Riif R12 y Ri3 iguales o diferentes, representan radicales alifáticos, aliciclicos o arilalifáticos que tengan de 1 a 20 átomos de carbono o radicales hidroxialquilo alifáticos inferiores o además R10, Rn, R12 y Ri3 juntos o separados, forman con el átomo de nitrógeno al cual ellos son heterociclos [sic] opcionalmente incluyen un segundo heteroátomo diferente de nitrógeno o incluso Rio, Rn, R12 y R13 representan un radical alquilo de Ci a C6 lineal o ramificado sustituido por un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o -CO-O- R14-D o -CO-NH- R14-D, donde Ri4 es un grupo alquileno y D un grupo amonio cuaternario.

Al y Bl representan grupos polimetileno que tienen 2 a 20 átomos de carbono que pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados y posiblemente contienen, ligado a o intercalado en la cadena principal, uno o varios ciclos aromáticos, uno o varios átomos de oxigeno, azufre o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y X" es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico, Al, Rio y R12 pueden formar con los dos átomos de nitrógeno a los que están ligados un ciclo piperazina; además cuando Al es un radical alquileno o hidroxialquileno, lineal o ramificado, saturado o insaturado, Bl puede también ser un grupo - (CH2) n-CO-D-OC-(CH2)n- en el que D es: a) un resto glicol de fórmula -0-Z-O-, en donde Z es un radical hidrocarburo lineal o ramificado o un grupo correspondiente a una de las siguientes fórmulas: - (CH2-CH2-0) -X-CH2-CH2- -[CH2-CH (CH3) -0]y-CH2-CH (CH3) -donde x y y son enteros de 1 a 4 , representando un grupo de polimerización definido y único o cualquier número desde 1 hasta 4 representando un grado de polimerización promedio; b) un resto diamino bis secundario como puede ser un derivado piperazina; c) un resto diamino bis primario de fórmula: -NH-Y-NH-, o Y representa un radical hidrocarburo lineal o ramificado, o incluso el radical divalente, -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-; d) un grupo ureileno de fórmula: -NH-CO-NH- Preferentemente, X es un anión como cloruro o bromuro.

Estos polímeros tienen un peso molecular promedio numérico que abarca desde 1000 a 100,000.

Los polímeros de este tipo están apreciablemente descritos en la Solicitudes Francesas 2,320,330, 2,270,846, 2,316,271, 2,336,434 y 2,413,907 y las Patentes US 2,273,780, 2,374,353, 2,388,614, 2,454,547, 3,206,462, 2,261,002, 2,271,378, 3,874,870, 4.001,432, 3, 929, 990, 3, 966, 904, 4, 005, 193, 4.025,617, 4, 025, 627, 4,025,653, 4,026,945 y 4,027,020.

Es posible utilizar más particularmente los polímeros que se forman de unidades repetidas de la siguiente fórmula (VIII) - — (VIII) en la cual Rio, Rn, R12 y R13, iguales o diferentes, representan un radical alquilo o hidroxialquilo que tengan de 1 a 4 átomos de carbono, n y p son enteros desde 2 hasta aproximadamente 20 y X" es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico. Se puede mencionar en particular MEXOMERE PO comercializado por CHIMEX. (11) Los poliamonios cuaternarios compuestos de unidades repetidas de la fórmula (IX): CH, CH, — N — (CH2)p— NH-CO'-D— NH— (CH2)p- N - (CH2)2 - O - (CH2)2 (IX) CH3 CH, en donde p es un entero desde 1 hasta aproximadamente 6, D puede estar ausente o puede representar un grupo -CH2)r-CO- en el que r es igual a 4 ó 7, X" es un anión.

Estos polímeros pueden prepararse de acuerdo con los procesos que se describen en las Patentes US No. 4,157 388, 4,702,906, 4,719,282. Estos están descritos de manera apreciable en la Solicitud de Patente EP-A-122 324.

Entre estos, se pueden mencionar por ejemplo los productos "Mirasol A 15" "Mirapol AD1®" "Mirapol AZI" y "Mirapol 175®" comércializados por Miranol. (12) Los polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y vinilimidazol como puede ser Luviquat® FC 905, FC 550, y FC 370 de BASF. (13) Las poliaminas como Polyquart® H comercializadas por HENKEL a las que se hace referencia con el nombre " POLYETYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" en el diccionario CTFA, o las poliaminas de copra oxietilenada (15 OE) . (14) Los polímeros reticulados de metacriloiloxialquil (Ci-C ) trialquil (de (Ci-C4) amonio, como pueden ser los polímeros obtenidos por la homopolimerización de dimetilaminoetil metacrilato cuaternizado con cloruro de metilo, o por la copolimerización de acrilamida con dimetilamino etilmetacrilato cuaternizado con cloruro de metilo, la homo o copolimerización siendo seguida por reticulación con 'un compuesto con insaturación olefínica, en particular metileno bis acrilamida. Es posible utilizar más específicamente un copolímero reticulado de acrilamida/cloruro de metacriloiloxi etiltrimetilamonio (20/80 en peso) en la forma de una dispersión que contenga 50% en peso del copolímero en aceite mineral. Esta dispersión se comercializa con el nombre "SALCARE® SC 92" de ALLIED COLLOIDS. El homopolimero reticulado de metacriloiloxietil trimetilamonio que contiene aproximadamente 50% en peso del homopolimero en aceite mineral o el éster liquido también puede utilizarse. Estas dispersiones de comercializan con los nombres "SALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96" de ALLIED COLLOIDS.

Otros polímeros catiónicos útiles dentro del marco de la invención son las polialquileniminas , en particular polietileniminas, polímeros que incluyen unidades vinilpiridina o vinilpiridinió, condensados de poliaminas y hepiclorohidrina, poliurenos cuaternizados derivados de quitina .

Entre todos los polímeros catiónicos que pueden utilizarse en el marco de la presente invención, se prefiere utilizar los polímeros de las familias (1), (9), (10), (11) y (14) e incluso más preferentemente los polímeros con unidades repetidas de las siguientes fórmulas (W) y (U) : CH3 CH3 y especialmente aquellas que tienen un peso molecular, determinado por cromatografía de permeación en gel, de 9500 a 9900; y en especial aquellas que tengan un peso molecular, determinado por cromatografía de permeación en gel, de aproximadamente 1200.

La concentración del polímero catiónico en la composición reductora que se utiliza en el proceso de la invención puede variar desde 0.01 hasta 10% en peso con respecto al peso total de la composición, preferentemente desde 0.05 a 5% y todavía más preferentemente desde 0.1 a 3%.

Los polímeros anfotéricos presentes como una opción en la composición reductora que se utiliza en el proceso de la invención pueden seleccionarse de polímeros que contengan unidades K y M estadísticamente distribuidas dentro de la cadena polimérica, donde K representa una unidad que deriva de un monómero que incluye por lo menos un átomo de nitrógeno básico y M representa una unidad que deriva de un monómero ácido que contiene uno o varios grupos carboxilicos o sulfónicos, o incluso K y M representan grupos que derivan de monómeros zwiteriónicos de carboxibetainas o sulfobetainas ; K y M también representan una cadena de polímero catiónico que incluye grupos amino primario, secundario, terciario o cuaternario en los que por lo menos uno de los grupos amino lleva un grupo carboxílico o sulfónico ligado a través de un radical hidrocarburo, o K y son parte de una cadena polimérica con unidad etileno a, ß-dicarboxílico en donde uno de los grupos carboxilicos ha reaccionado con una poliamina que incluye uno o varios grupos amino primario o secundario.

Los polímeros anfotéricos más particularmente preferidos que corresponden a la definición antes dada se seleccionan de los siguientes polímeros: (1) Los polímeros que resultan de la copolimerización de un monómero derivado de un compuesto vinílico que lleva un grupo carboxílico como puede ser más particularmente el ácido acrílico, el ácido metacrílico, ácido maléico, ácido alfa-cloroacrílico, y un monómero básico derivado de un compuesto vinílico sustituido que contenga por lo menos un átomo básico como puede ser más particularmente el dialquilamino alquilmetacrilato y acrilato, el dialquilaminoalquilmetacrilamida y acrilamida. Estos compuestos están descritos en la Patente Norteamericana No. 3,836,537.

También se pueden mencionar el copolimero acrilato de sodio/cloruro de acrilamidopropil trimetilamonio comercializado con el nombre POLYQUART® KE 3033 de HENKEL.

El compuesto vinilico también puede ser una sal dialquil dialilamonio como puede ser el cloruro de dimetildialil amonio. Los copolimeros de ácido acrilico y de este último monómero están propuestos con los nombres, MERQUAT® 280, MERQUAT® 295, y MERQUAT PLUS® 3330 de CALGO . (2) Los copolimeros que contienen unidades que derivan de: a) por lo menos un monómero seleccionado de archilamidas metacrilamidas sustituidas en el nitrógeno con un radical alquilo, b) por lo menos un comonómero ácido que contenga varios grupos carboxilico reactivos, y c) por lo menos un comonómero básico como puede ser los ésteres con sustituyentes amino primario, secundario, terciario y cuaternario, amina de ácidos acrilico y metacrilico y el producto de la cuaternización de metacrilato de dimetilaminoetilo con sulfato de dimetilo o dietilo.

Las archilamidas o metacrilamidas N sustituidas más particularmente preferidas de la invención son grupos cuyos radicales alquilo tienen 1 a 12 átomos de carbono y más particularmente N-etilacrilamida, N-terbutilacrilamida, N-ter-octil acrilamida, N-octilacrilamida, N-decilacrilamida , N-dodecilacrilamida asi como las metacrilamidas correspondientes.

Los comonómeros ácidos se seleccionan más específicamente de ácidos acrilico, metacrilico, protónico, itacónico, maléico, fumárico a partir de los monoésteres alquílicos que tengan 1 a 4 átomos de carbono del ácido o anhídrido maléico o fumárico.

Los comonómeros básicos preferidos son metacrilatos de aminoetilo, butilaminoetilo, N, N' -dimetilaminoetilo de N-ter-butilaminoetilo .

Se utilizan particularmente copolímeros cuyo nombre en el CTFA (4a edición, 1991) es copolimero de octilacrilamida/acrilatos/butilaminoetil metacrilato como pueden ser los productos comercializados con el nombre AMPHOMER® o LOVOCRYL® 47 de NATIONAL STARCH. (3) Las poliamino amidas reticuladas y parcial totalmente alquiladas derivadas de poliaminoamidas de fórmula general: en la cual Rig representa un radical divalente derivado de un ácido dicarboxilico saturado, un ácido alifático mono o dicarboxilico con doble enlace etilénico, un éster de un alcanol inferior que tenga 1 a 6 átomos de carbono de estos ácidos o un radical derivado de la adición de cualquiera de los ácidos con una amina bis primaria o bis secundaria y Z representa un radical de una polialquilenpoliamina bis primaria, mono o bis secundaria y preferentemente representa: a) en proporciones de 60 a 100% mol, el radical: fl—{-<CH_)_—fl—" <XI> 4 donde x= 2 y p= 2 ó 3, o x= 3 y p= 2 Este radical deriva de dietilentriamina, trietilentetraamina o dipropilentriamina . b) en proporciones de 0 a 40% moles el radical anterior (XI) , en el que x= 2 y p= 1, y el cual deriva de etilendiamina, derivando el radical de la piperazina: / \ N N-—- \ / c) en proporciones de 0 a 20% moles el radical -NH- (CH2) 6- H- derivando de hexametilendiamina, estas poliaminoaminas siendo reticuladas a través de la adición de un agente reticulador bifuncional seleccionado de epilohalohidrina, diepóxidos, dianhidridos , derivados bis insaturados, por medio de 0.025 a 0.35 moles de agente reticulador por grupo amino de la poliaminoamida y alquilado por la acción del ácido acrilico, ácido cloroacético o alcansultona o sus sales.

Los ácidos carboxilicos saturados preferentemente se seleccionan entre los ácidos que tienen 6 a 10 átomos de carbono, como puede ser el ácido adipico, trimetil-2, 2, 4-adipico y trimetil-2 , 4 , 4-adipico, ácidos tereftálico, los ácidos con un doble enlace etilénico como puede ser por ejemplo los ácidos acrilico, metacrilico, itacónico.

Los alcanos sultonas que se utilizan en la alquilación preferentemente son el propano o butano sultona, las sales de los agentes de alquilación con preferentemente las sales de sodio o potasio. (4) Los polímeros que contienen unidades zwiteriónicas de la fórmula: en las que R2o es un grupo polimerizable insaturado como puede ser un grupo acrilato, metacrilato, acrilamida o metacriiamida , y y z representan un entero desde 1 hasta 3, R21 y R22 representan un átomo de hidrógeno, metilo, etilo o propilo, R23 y R24 representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de modo que la suma de los átomos de carbono en R23 y R2 no sea mayor de 10.

Los polímeros que contienen estas unidades también pueden incluir unidades derivadas de monómeros no zwiteriónicos como puede ser acrilato o metacrilato de dimetilo o dietilaminoetilo o acrilatos o metacrilatos de alquilo, acrilamidas o metacrilamidas o acetato de vinilo .

Como ejemplo, se puede mencionar el copolimero de metacrilato de metilo/metildimetil-carboximetilamonio-metacrilato de etilo como puede ser el producto comercializado con el nombre DIAFORMER Z301 de SANDOZ . (5) Los polímeros derivaos de quitosana que contienen unidades morioméricas que tienen las siguientes fórmulas (XIII), (XIV), (XV) : estando la unidad (XIII) presente en proporciones que abarcan desde 0 hasta 30%, la unidad (XIV) estando presente en proporciones que abarcan desde 5 hasta 50% y la unidad F en proporciones que abarcan desde 30 hasta 90%, entendiéndose que en esta unidad ( XV ) , R2s representa un radical de la fórmula: ; R26 C — (0)q-C- en la cual cuando q= 0, R26, R27 y R28, iguales o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno, un resto metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un resto monoalquilamina o dialquilamino, interrumpido por uno o varios átomos de nitrógeno y/o opcionalmente sustituido con uno o varios grupos amino, hidroxilo, carboxilo, alquiltio, sulfónico, un resto alquiltio, el grupo alquilo del cual lleva un- resto amino, por lo menos uno de los radicales R26/ R27 y R28 siendo en este caso un átomo de hidrógeno; o cuando q= 1 R26 , R27 y í½8 representan cada uno un átomo de hidrógeno, asi como las sales que se forman de estos compuestos con clases o' ácidos. (6) Los polímeros derivados de la N-alquilación de quitosan como puede ser N-carboximetilquitosan o el N-carboxibutilquitosan comercializado con el nombre "EVALSAN" de JAN DEKKER . (7) Los polímeros de la fórmula generalmente (XI) como aquellos descritos en la Patente Francesa 1 400 366: en la. cual R29 representa un átomo de hidrógeno, un radical ;CH30, CH3CH20, fenilo, R30 es hidrógeno o un radical ^alquilo inferior como puede ser metilo, etilo, R3i es hidrógeno o un radical alquilo inferior como puede ser metilo, etilo, R32 es un radical alquilo inferior como metilo, etilo o un radical de la fórmula:" -R33-N (R31) 2, R33 representa un grupo -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2- , -CH2-CH (CH3) -, R3i tiene los significados antes mencionados, asi como los homólogos superiores de estos radicales y que contienen hasta 6 átomos de carbono, r es'- tal que el peso molecular abarca desde 500 hasta""' &, 000, 000, y de 'preferencia desde 1, 000 a 1,000,000. : (8) Polímeros anfotéricos del tipo -D-X-D-X-seleccionado de: a) los polímeros que se obtienen por la acción de ácido cloroacético o cloroacetato de sodio son compuestos que contienen por lo menos una unidad de fórmula : -D-X-D-X-D- (XVII) donde D es un radical / \ N N \ y X es el símbolo E ó E' , E ó E' , iguales o diferentes, significa un radical bivalente que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada que tienen hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal, no sustituido o sustituido con grupos hidroxilo y que además puede incluir átomos de oxígeno, nitrógeno, azufre, ul a 3 heterociclos aromáticos y/o heterociclicos; los átomos de oxígeno, nitrógeno y azufre estando presentes en forma de tioéter, sulfóxido, sulfona, sulfonio, alquilamina, alquenilamina, hidroxilo, bencilamina, amina óxido, amonio, cuaternario, amida, imida, alcohol, éster y/o uretano . b) los polímeros de la fórmula: -D-X-D-X (XVIII) donde D significa un radical: y X es el símbolo E ó E' y por lo menos una vez E' ; E tiene los significados antes indicados y E' es un radical bivalente que es un radical alquileno con una cadena lineal o ramificada que tienen hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal, sustituido o no con uno o varios radicales hidroxilo y que contiene uno o varios átomos de nitrógeno, siendo el átomo de nitrógeno sustituido con una cadena alquilo opcionalmente interrumpida por un átomo de oxígeno y que incluye necesariamente una o varias funciones carboxilo o una varias funciones hidroxilo y betainizado por reacción con ácido cloroacético o cloroacetato de sodio. (9) El alquil (de Ci-C5) viniléter/anhídrido maléico parcialmente modificado por semiamidificación con N,N-dialquilamino alquilamina como puede ser N,N-dimetilaminopropilamina o por semiesterificación con N,N-dialcanolamina . Estos copolímeros también pueden incluir otros comonómeros vinílicos como vinil caprolactama.

Los polímeros anfotéricos especialmente preferido de acuerdo con la invención son aquellos de la familia (1).

De acuerdo con la invención, el o los polímeros anfotéricos pueden representar 0.01% a 10% en peso, preferentemente 0.05% a 5% en peso e incluso más preferentemente desde 0.1% a 3% del peso total de la composición reductora.

Los polímeros aniónicos posiblemente presentes en la composición reductora que se utiliza en el proceso de la invención son polímeros que contienen grupos derivados de ácidos carboxílieos , sulfónicos o fosfóricos y que tienen con [lacuna] 500 y 5, 000, 000.

Los grupos carboxílicos se introducen por monoácidos o diácidos carboxílicos insaturados de la fórmula: en la cual n es un entero desde 0 hasta 10, A' es un grupo metileno, opcionalmente ligado a un átomo de carbono del grupo saturado o del grupo metileno adyacente cuando n es mayor que 1, a través de un heteroátomo como puede ser oxígeno o azufre, R33 es un átomo de hidrógeno, un grupo fenilo o bencilo, R34 R33 es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo inferior o carboxilo, R35 es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo inferior, un grupo -CH2-COOH, fenilo o bencilo.

En la fórmula anterior, (XIX) , un grupo alquilo inferior comprende preferentemente 1 a 4 átomos de carbono y en particular significa grupos metilo y etilo.

Los polímeros aniónicos preferidos de la invención con grupo carboxílicos son: A) los homo- o copolímeros de ácido acrílico o metacrílico o sus sales, y en particular los grupos comercializados con los nombres VERSICOL® E o K de ALLIED COLLOID, ULTRAHOLD® de BASF. Los copolímeros del ácido acrílico y acrilamida comercializados en forma de su sal de sodio con los nombres RETEN® 421, 423 o 425 de HERCULES, las sales de sodio de los ácidos polihidroxicarboxílicos .

B) Los copolímeros de los ácidos acrílicos o metacrílico con un monómero monoetilénico como etileno, estireno, ásteres vinílicos, ésteres de ácidos acrílicos o metacrílicos , opcionalmente injertados en el polialquilenglicol, como puede ser polietilenglicol, y opcionalmente reticulados. Estos polímeros están descritos en particular en la Patente Francesa 1 222 944 y la Solicitud Alemana No. 2 330 956, los copolímeros de este tipo que contienen en su cadena una unidad acrilamida opcionalmente N-alquilada y/o hidroxialquilada como las descritas en las Solicitudes de Patente de Luxemburgo 75370 y 75371 o propuestas con el nombre QUADRA ER® de AMERICAN CYANAM I D . También es posible mencionar los copolímeros del ácido acrílico y metacrilato de alquilo de C i - C4 los copolímeros de ácido metacrílico y acrilato de etilo comercializados con el nombre LUVIMER® MAEX de BASF.

C) Los copolímeros derivados del ácido protónico como puede ser los que contienen en su cadena unidades acetato o propionato de vinilo, y opcionalmente otros monómeros como los ésteres arílicos o metalílicos, el éter vinilico o el éster vinílico de un ácido carboxílico saturado, lineal o ramificado, con una cadena hidrocarburo larga como aquellos que contienen 5 átomos de carbono, estos polímeros siendo posiblemente injertados o reticulados, o todavía un éster vinílico, acrílico o metalílico de un ácido carboxílico a o ß-cíclico. Estos polímeros están descritos entre otros en las Patentes Francesas Nos. 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 y 2 439 798. Los productos comerciales dentro de esta clase son 28-29-30, 26-10-14 y 28-13-10 comercializados por NATIONAL STARCH.

D) Los polímeros derivados de ácidos o anhídridos maléico, fumárico, itacónico con ésteres vinílicos, ésteres vinílicos, halogenuros vinílicos, derivados fenil vinílicos, ácido acrílico y sus ésteres; estos polímeros pueden ser esterificados , estos polímeros están descritos en particular en las Patentes US 2, 047,398, 2,723,248, 2,102,113, la Patente GB 839 805, y ' aquellas comercializados notablemente con los nombres GANTREZ® AN o ES por ISP.

Los polímeros también incluidos en esta clase son copoliméros de anhídridos maléico, citracónico, itacónico y un éster arílico o metalílico opcionalmente que contenga un grupo acrilamida, un grupo metacrilamida, una a-olefina, ésteres acrílicos o metacrílicos, ácidos acrílicos o metacrílicos o vinil pirrolidona en su cadena, las funciones anhídrido son mono esterificadas o no acidificadas. Estos polímeros son por ejemplo descritos en las Patentes Francesas 2 350 384, y 2 357 241 del solicitante.

?) Las poliacrilamidas que contienen grupos carboxilato .

Los polímeros que contienen grupos sulfónicos son polímeros que contienen unidades vinilsulfónica, estireno-sulfónico, naftaleno-sulfónico o acrilamio-acrilsulfónico.

Estos polímeros pueden ser seleccionados en particular a partir de: — las sales del ácido polivinilsulfónico que tengan peso molecular que abarquen desde aproximadamente 1000 a 100 000 así como copolímeros con un comonómero insaturado como pueden ser los ácidos acrílico o metacrílico y sus ésteres, y también acrilamida o sus derivados, los éteres vinilícos y vinil pirrolidona; — las sales del ácido poliestireno-sulfónico, las sales de sodio, que tengan un peso molecular de aproximadamente 500 000 y aproximadamente 100 000 comercializados respectivamente bajo los nombres Flexan® 500 y Flexan® 130 de National Starch. Estos compuestos están descritos en la Patente FR 2198719; — las sales de los ácidos poliacrialmida-sulfónico como los mencionados en la Patente US 4,128,631, y más específicamente el ácido poliacrilamido etil propansulfónico comercializado con el nombre COS EDIA POLYMER® HSP 1180 de Henkel.

Los polímeros no iónicos opcionalmente presentes en la composición reductora que se utiliza en el proceso de la invención se pueden seleccionar a partir de: — los homopolímeros de vinil pirrolidona. — los copolímeros de vinil pirrrolidona y acetato de vinilo; — las polialquiloxazolinas como puede ser las polietiloxazolinas propuestas por Dow Chemical con el nombre PEOX® 50 000, PEOX® 200 000 y PEOX® 500 000; — los homopolímeros de acetato de vinilo como los productos propuestos con los nombres APPRETAN® EM de HOECHST o el producto propuesto con el nombre RHODOPAS® AD 012 de RHONE POULENC; — los copolímeros de acetato de vinilo y el éster acrílico como el producto propuesto con el nombre RHODOPAS® AD 310 de RHONE POULENC; — los copolímeros de acetato de vinilo y etileno como el producto propuesto con el nombre APPRETAN® TV de HOECHST; — los copolímeros de acetato de vinilo y el éster maléico, p ej . , el maleato de dibutilo como el producto propuesto con el nombre APPRETAN® MB EXTRA de HOECHST; — los copolimeros de polietileno y anhídrido maléico . — los homopolímeros de acrilatos de alquilo y los homopolímeros de metacrilatos de alquilo como el producto propuesto con el nombre MICROPEARL® RQ 750 de MATSUMOTO o el producto propuesto con el nombre LUHYDRAN® A 848 de BASF; — los copolimeros de ésteres acrílicos como por ejemplo los copolimeros de acrilatos y metacrilatos de alquilo como los productos propuestos por ROHM & HAAS con los nombres PRIMAL® AC-261 K y EUDRAGIT® NE 30 D, de BASF AS con los nombres ACRONAL® 602, LUHYDRAN® LR 8833 u 8845 de HOECHST con los nombres APPRETAN® N 9213 o N 9212; — los copolimeros de acrilonitrilo y un monómero no iónico seleccionado, por ejemplo, de butadieno y (met ) acrilatos de alquilo; se pueden mencionar los productos propuestos con los nombres NIPOL® LX 531 8 de NIPPON ZEON o aquellos propuestos con el nombre CJ 0601 8 de ROHM & HAAS; — los poliuretanos como los productos propuestos con los nombres ACRYSOL® RM 1020 o ACRYSOL® RM 2020 de ROHM & HAAS, los productos URAFLEX® XP 401 UZ, URAFLEX® XP 402 UZ de DSM RESINS; — los copolimeros de acetato de alquilo y uretano como el producto 8538-33 de NATIONAL STARCH; - las poliamidas como el producto ESTAPOR® LO 11 propuesto por ROHNE POULENC; — las gomas guar no iónicas químicamente modificadas o no modificadas; Las gomas guar no iónicas, no modificadas son, por ejemplo, lo productos comercializados con el nombre VIDOGUM® GH 175 de UNIPECTINE y con el nombre JAGUAR® C de MEYHALL.

Las gomas guar no iónicas, modificadas, útiles en la invención, son preferentemente modificadas por grupos hidroxialquilo de C1-C6. Se puede mencionar como ejemplo los grupos hidroximetilo, hidroxietilo, hidroxipropilo e hidroxibutilo .

Estas gomas de guar son bien conocidas en la técnica y pueden, por ejemplo, [lacuna] por reacción de los óxidos de alqueno correspondientes, de modo que, por ejemplo, óxidos de propileno, con la goma de guar para obtener una goma de guar modificada por grupos hidroxipropilo .

Tales gomas de guar no iónicas opcionalmente modificadas por grupos hidroxialquilo son, por ejemplo, 4 comercializadas con los nombres comerciales JAGUAR® HP8, JAGUAR® HP60 y JAGUAR® HP120, JAGUAR® DC293 y JAGUAR® HP105 de MEYHALL, o con el nombre GALACTASOL® 4H4FD2 de AQUALON.

Los grupos de los polímeros no iónicos preferentemente contienen 1 a 6 átomos de carbono.

La composición reductora que se utiliza en el proceso de la invención también puede contener una o varias siliconas.

Las siliconas oscilantes presentes en la composición reductora que se utiliza en el proceso de la invención son, en particular, poliorganosiloxanos insolubles en la composición y pueden estar en forma de aceites, ceras, resinas o gomas.

Los organopolisiloxanos se definen más precisamente en Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968)' Academie Press.

Las siliconas pueden ser volátiles o no volátiles.

Cuando son volátiles, las siliconas se seleccionan más específicamente entre aquellas que tengan un punto de ebullición que abarque desde 60°C hasta 260°C y todavía más específicamente entre: (i) las siliconas cíclicas que tengan 3 a 7 átomos de silicio y preferentemente 4 a 5.

Estas son, por ejemplo, el octametilciclotetrasiloxano comercializado notablemente bajo el nombre "VOLATILEE SILICONE 7207" de UNION CARBIDE o "SILBIONE 70045 V 2" de RHONE POULENC, el decametilciclopentasiloxano comercializado con el nombre "VOLATILEE SILICONE 7158" de UNION CARBIDE "SILBIONE 70045" V 5" de RHONE POULENC, así como sus mezclas.

También se pueden mencionar los ciclocopolímeros del tipo dimetilsiloxanos/metilalquilsiloxano, como puede ser "SILICONE VOLATILEE FZ 3109" comercializado de UNION CARBIDE, de estructura química: avec D" - También se pueden mencionar las mezclas de siliconas cíclicas con derivados de silicio orgánico, como la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y tetratrimetilsililpentaeritritol (50/50) y la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y oxi-1, 1' - (hexa-2, 2, 2' , 2' -3, 3' -trimetilsiloxi) bis-neopentano; (ii) las siliconas volátiles lineales que tengan 2 a 9 átomos de silicio y una viscosidad menor que o igual a 5 x 106 m2/s a 25°C. Estas son, por ejemplo, el decametiltetrasiloxano comercializado en particular con el nombre "SH 200" de TORAY SILICONE. Las siliconas dentro de esta clase también están descritas en el articulo publicado en Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, enero 76, p. 27-32- TODD & BYERS "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics".

Preferentemente se utilizan las siliconas no volátiles y más específicamente polialquilsiloxanos , poliaril siloxanos, polialquilarilsiloxanos , goma y resinas de silicona, poliorganosiloxanos modificados con grupos organofuncionales así como las mezclas de estos.

Estas siliconas se seleccionan más específicamente de polialquilsiloxanos entre los cuales se puede mencionar principalmente los polidimetilsiloxanos con grupos terminales trimetilsililo que tengan una viscosidad de 5 x 106 a 2.5 m2/s a 25°C y preferentemente 1 x 105 a 1 m2/s. La viscosidad de las siliconas es, por ejemplo, medida a 25°C de acuerdo con la norma ASTM 445 apéndice C.

Entre los polialquilsiloxanos , se puede mencionar en forma no limitativa los siguientes productos comerciales: - los aceites SILBIONE de la serie 47 y 70 047 o los aceites MIRASIL comercializados por RHONE POULENC como por ejemplo el aceite 70 047 V 500 000; — los aceites de la serie MIRASIL comercializados por RHONE POULENC - los aceites de la serie 200 de DOW CORNING más particularmente el DC 200 de viscosidad 60 000 Cst; los aceites VISCASIL de GENERAL ELECTRIC y algunos aceites de la serie SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.

También se puede mencionar los polidimetilsiloxanos con grupos terminales dimetilsilanol (dimeticonol de acuerdo con la designación del CTFA) como los aceites de la serie 48 de RHONE POULENC.

También se pueden mencionar los poli dimetilsiloxanos con grupos aminoetil, aminopropil y alfa-omega silanol.

Dentro de esta clase de polialquilsiloxanos , también se puede mencionar los productos comercializados con los nombres "ABIL WAX 9800 y 9801" de GOLDSCHMIDT que son polialquil (C1-C20) siloxanos.

Los polialquilarilsiloxanos son particularmente seleccionados entre los polidimetilmetilfenil siloxanos, los polidimetildefenilsiloxanos lineales o ramificados de viscosidad de 1 x 10"5 a 5 x 10~2 m2/s a 25°C. Entre estos olialquilarilsiloxanos se pueden mencionar, los productos comercializados con los siguientes nombres: • los aceites SILBIONE de la serie 70 641 de RHONE POULENC • los aceites RHODORSIL de las series 70 633 y 763 de RHONE POULENC • el aceite DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ' • las siliconas de la serie PK de BAYER como el producto PK 20. • las siliconas de las series PN, PH de BAYER como los productos PN 1000 y PH 1000. • algunos aceites de la serie SF de GENERAL ELECTRIC, como SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.

Las gomas de silicona posiblemente presentes en la composición reductora del proceso de la invención son, en particular, polidiorganosilixanos que tienen peso molecular promedio numérico alto que abarca desde 200 000 hasta 1,000,000 que se utilizan solos o en mezcla con un solvente. Este solvente puede ser seleccionado de siliconas volátiles, los aceites polidimetilsiloxanos (PDMS), los aceites polifenilmetilsiloxanos (PP S), las isoparafinas, los poliisobutilenos , el cloruro de metileno, el pentano, el dodecanos, los tridecanos y sus mezclas .

Es posible mencionar más específicamente los siguientes productos: — polidimetilsiloxano — gomas de polidimetilsiloxanos/metilvinilsiloxanos — polidimetilsiloxano/difenilsiloxanos — polidimetilsiloxano/ fenilmetilsiloxano polidimetilsiloxano/difenilsiloxano/ metilvinilsiloxano, Los productos más específicamente útiles son las siguientes mezclas: — las mezclas que se forman a partir de polidimetilsiloxano hidroxilado de los extremos de la cadena (denominado dimeticonol de acuerdo con la nomenclatura del diccionario CTFA) y un polidimetilsiloxano cíclico (denominado de acuerdo con la nomenclatura del diccionario TFA) como el producto Q2 1401 comercializado por DOW CORNING; — Las mezclas formadas a partir de polidimetilsiloxano con una silicona cíclica como el producto SF1214 Silicone Fluid de GENERAL ELECTRIC, este producto es una goma SF30 correspondiente a una dimeticona con un peso molecular promedio numérico de 500 000 solubilizado en aceite SF 1202 Silicone Fluid correspondiente a decametilciclopentasiloxano; — las mezclas de dos PDMS de diferentes viscosidades, y más específicamente un PDMS y un aceite PDMS, como el producto SF 1236 de GENERAL ELECTRIC. El producto SF 1236 es una mezcla de una goma SE 30 definida antes que tiene una viscosidad de 20 m2/s y un aceite SF 96 de viscosidad 5 x 10~6 m2/s. este producto contiene preferentemente 15% de goma SE 30 y 85% de un aceite SF 96.

Las resinas organopolisiloxanos opcionalmente presentes en la composición reductora del proceso de la invención son sistemas siloxánicos reticulados que incluyen unidades: R2Si02 /2 , : R3Si01 2, R2SÍ02/2,: R3SÍ01/2 en las que R representa un grupo hidrocarburo que tiene 1 a 6 átomos de carbono o un grupo fenilo. Entre estos productos, los particularmente preferidos son aquellos en los cuales R representa un radical alquilo inferior de C1-C4, más específicamente un radical metilo o un radical fenilo.

En tres estas resinas se pueden mencionar el producto comercializado con el nombre "DOW CORNING 593" o los comercializados con los nombres "SILICONE FLUID SS 4230 t SS 4267" de GENERAL ELECTRIC y los cuales son siliconas de la estructura dimetil/trimetilsiloxano.

También se pueden mencionar las resinas del tipo trimetilsiloxisilicato comercializados en particular con los nombres X22-4914, X21-5034 y X21-5034 de SHIN-ETSU.

Las siliconas organomodificadas opcionalmente presentes en la composición reductora del proceso de la invención son siliconas como anteriormente definidas y que contienen en su estructura uno o varios grupos organofuncionales ligados por medio de un radical hidrocarburo .

Entre las siliconas organomodificadas , se mencionar los poli diorganosiloxanos que contienen — grupos polietilenoxi y/o polipropilenoxi que contienen opcionalmente grupos alquilo de C6-C24 como los productos nombrados copoliol dimeticona comercializado por DOW CORNING, con el nombre DC 1248 o los aceites SILWET 722, L 7500, L 77, L 711 de UNION CARBIDE, y el copoliol alcohol de (Ci2) meticona comercializdo por DOW CORNING con el nombre Q2 5200; — grupos aminados sustituidos o no sustituidos como los productos comercializados con los nombres GP 4 Silicone Fluid y GP 7100 de GENESEE o los productos comercializados con los nombres Q2 8220 y DOW CORNING 929 o 939 de DOW CORNING. Los grupos aminados sustituidos o no sustituidos son en particular grupos amino alquilo de C1-C ; se pueden mencionar las siliconas aminadas que contienen grupos alcoxi como la silicona BELSIL AOM LOG 1 comercializado por WACKER; — grupos tiol como los productos comercializados con los nombres "GP 72 A" y "GP 71" de GENESEE; — ' grupos alcoxilados como el producto comercializado con el nombre "SILICONE COPOLYMER F-755" de SWS SILICONES y ABIL WAX 2428, 2434 y 2440 de GOLDS IDT; — grupos hidroxilados como los poliorganosiloxanos con función hidroxialquilo descritos en la Solicitud de la Patente Francesa FR-A-85 16334; — grupos aciloxi alquilo como los poliorganosiloxanos descritos en la patente US-A-4957732 ; — grupos aniónicos del tipo carboxilico como por ejemplo los productos descritos en la patente EP 186 507 de CHISSO CORPORATION, o del tipo alquil carboxilico como los presentes en el producto X-22-3701E de SHIN-ETSU; 2-hidroxialquilsulfonato; 2-hidroxialquiltiosulfato como el producto comercializado por GOLDSMIDT comercializado con los nombres "ABIL S201" y "ABIL S255"; — grupos hidroxiacilamino , como los poliorganosiloxanos descritos en la solicitud EP 342 834. El producto Q2 8413 de DOW CORNING puede mencionarse por ej emplo .

Como silicona no iónica se puede mencionar el polímero bloque polidimetilsiloxano/aminopoliéter (80/20) .

Cornos se ejemplificó previamente, el proceso de la invención consiste en un paso de aplicación de una composición de enjuague intermedia que contiene por lo menos una sal de catión metálico monovalente y/o por lo menos una sal de amonio, y por lo menos un ácido orgánico, la una o varias sales monovalentes no siendo una de la sal o sales del ácido o ácidos orgánicos presentes en la composición de enjuague intermedia, y la sal o sales no siendo un agente tensoactivo.

Por sal no agente tensoactivo se entiende en la presente invención una sal que no contiene una cadena grasa alifática de por lo menos 10 átomos de carbono.

Cuando la sal o sales catiónicas metálicas monovalentes es o son sal o sales orgánicas, el resto orgánico de la sal o sales contiene generalmente menos de 10 átomos de carbono, mejor entre 2 y 6.

Generalmente, el peso molecular de la sal o sales es o son menores que o igual a 250 g/mol.

El catión metálico monovalente preferentemente se selecciona de los cationes metálicos de la columna 1 de la clasificación de los elementos periódicos y el catión Ag+.

En una modalidad particular de la invención, la sal o sales incluidas en la composición de enjuague intermedias son sales minerales.

En particular, se puede mencionar las sales incluidas en la composición de enjuague intermedia útiles 0 en el proceso de la invención cloruro de sodio NaCl, cloruro de amonio NH4C1, cloruro de potasio KCl y cloruro de plata AgCl.

De acuerdo con otra modalidad particular de la invención, la sal o sales incluidas en la composición de enjuague intermedias son sales orgánicas.

Se puede mencionar por ejemplo las sales orgánicas de amonio, en particular citrato de amonio.

Las sales incluidas en la composición de enjuague intermedia, útiles en el proceso de la invención, pueden ser opcionalmente hidratadas.

En general, la sal o sales incluidas en la composición de enjuague intermedia representan desde 0.1 hasta 20%, de preferencia desde 0.1 hasta 10%, mejor desde 0.5 hasta 8% en peso, con base en el peso total de la composición de enjuague intermedia.

El ácido o ácidos orgánicos presentes en la composición de enjuague intermedia son generalmente seleccionados de ácidos que contienen una o varias funciones ácido carboxilico, sulfónico, fosfónico o 1 fosfórico. Estos pueden contener otras funciones químicas, en particular funciones hidroxi o amino. Estos pueden ser saturados o insaturados.

Se puede mencionar en particular los ácidos acético, propanóico, butanóico, láctico, glicólico, ascórbico, maléico, ftálico, succínico, ácido taurina y cítrico.

Un ácido preferido es el ácido cítrico.

El acido o los ácidos orgánicos representan generalmente desde 0.005 hasta 10%, de preferencia desde 0.01 a 1% en peso del peso total de la composición de enjuague intermedia.

Para mejorar las propiedades cosméticas de las fibras del cabello o todavía para reducir o evitar su degradación, la composición de enjuague intermedia que se utiliza en el proceso de la invención puede contener uno o varios agentes cosméticos activos como los descritos en la composición reductora.

De acuerdo con una modalidad particular de la invención, la composición de enjuague intermedia que se utiliza en el proceso de la invención contiene uno o varios polímeros catiónicos, aniónicos, no iónicos o anfotéricos y/o una o varias siliconas.

Preferentemente, la composición de enjuague intermedia no contiene agente tensoactivo anfotérico.

Todavía preferentemente, la composición de enjuague intermedia no contiene betaína.

El pH de la composición de enjuague intermedia generalmente abarca desde 2 hasta 7, preferentemente desde 3 hasta 5.

Preferentemente, la composición de enjuague intermedia actúa durante 30 segundos a 30 minutos.

Como se explica anteriormente, el proceso de la invención comprende un paso de aplicación de una composición oxidante.

La composición oxidante generalmente contiene por lo menos un agente oxidante seleccionado de peróxido de hidrógeno, bromatos alcalinos, politionatos , persales como perboratos, percarbonatos y persulfatos.

Preferentemente, el agente oxidante es peróxido de hidrógeno .

El agente o los agentes oxidantes representan generalmente desde 0.1 hasta 8%, preferentemente 0.2 a 5% en peso, con respecto al peso total de la composición oxidante .

De preferencia, cuando el agente oxidante es peróxido de hidrógeno en solución acuosa, la composición oxidante que se utiliza en el proceso de la invención contiene un agente estabilizador del peróxido de hidrógeno .

Se puede mencionar los pirofosfatos de metales alcalinos o alcalino tórreos como pirofosfato de tetrasodio, estanatos rde metales alcalinos o alcalino tórreos, fenacetina o las sales de los ácidos y oxiquinoleina, como sulfato de oxiquinoleina (sulfato de 8-hidroxiquinoleina ) . Todavía más ventajosamente, se utiliza por lo menos un estanato en asociación o no con por lo menos un pirofosfato.

El o los agentes estabilizadores de peróxido de hidrógeno representan, en general, desde 0.001% a 5% -en peso y de preferencia desde 0.01 a 2% en peso con respecto al peso total de la composición oxidante.

Para mejorar las propiedades cosméticas de las fibras del cabello o todavía para reducir o evitar su degradación, la composición oxidante que se utiliza en el proceso de la invención también puede contener uno o varios agentes cosméticos activos, como los previamente mencionados en relación con la composición reductora.

En general, el pH de la composición oxidante varía desde 1 a 13, de preferencia desde 1.5 a 8, mejor desde 1.5 a 5.

El vehículo de las composiciones reductora, de enjuague intermedio y oxidante preferentemente es un medio acuoso preparado de agua y puede venta osamente contener disolventes orgánicos aceptados para uso cosmético, más particularmente, alcoholes como los alcoholes etílico, isopropílico, bencílico y vinil etílico o polioles o éteres de poliol como puede ser, por ejemplo, glicerol, éteres monometílico, monoetílico y monobutílico de etilenglicol , el propilenglicol o sus éteres como puede ser, por ejemplo el monometiléter de propilenglicol, el butilenglicol, el dipropilenglicol así como los alquiléteres de dietilenglicol como por ejemplo el monoetiéter o el monobutiléter de dietilenglicol. Los disolventes orgánicos pueden estar presentes en concentraciones que comprenden desde cerca de 0.1 y 20%, y preferentemente desde cerca de 1 y 10% en peso, con base en el peso total de la composición.

El pH de la composición reductora y la composición reductora y la composición oxidante que se utilizan en el proceso de la invención puede obtenerse y/o ajustarse tradicionalmente mediante la adición de agentes alcalinos, como por ejemplo amoniaco, monoetanolamina, dietanolamina , isopropanolamina, 1, 3-propandiamina, un carbonato o bicarbonato alcalino o de amonio, un carbonato orgánico como el carbonato de guanidina o de nuevo un hidróxido alcalino, todos estos compuestos siendo desde luego útiles solos o en mezclas, o agentes acidificantes como por ejemplo ácido clorhídrico, ácido acético, ácido láctico, ácido bórico, ácido cítrico y ácido fosfórico.

La composición reductora, la composición de enjuague intermedia y la composición oxidante que se utilizan en el proceso de la invención pueden independientemente estar en forma de una loción, gel, una espuma, una crema o una pasta.

Como se describe anteriormente, el proceso de la invención comprende un paso de aplicación de una composición reductora sobre las fibras queratinicas, en particular el cabello, un paso de aplicación de una composición de enjuague intermedia, luego un paso de aplicación de una composición oxidante.

De acuerdo con una modalidad particular de la invención, el paso de aplicación de la composición reductora y/o el paso de aplicación de la composición del enjuague intermedio y/o el paso de aplicación de la composición oxidante se hacen con calentamiento o son inmediatamente seguidas por calentamiento. En general, el proceso de la invención comprende, después del paso de fijación por oxidación, un paso de enjuague de las fibras queratinicas con agua y/o por medio de una porción restante de la composición de enjuague intermedia. Cuando se desea realizar un permanente, preferentemente se utilizan medios mecánicos como rulos, la composición reductora siendo aplicada antes, durante o después del medio para poner en forma el cabello, preferentemente después .

Preferentemente, la composición reductora se aplica en el cabello húmedo previamente enrollado en rulos de 2 a 30 mm de diámetro. La composición también puede aplicarse en el transcurso del enrollado del cabello. En general, la composición reductora se mantiene durante un tiempo de 5 a 60 minutos, de preferencia durante 5 a 30 minutos.

También es posible, después de la aplicación de la composición reductora, someter el cabello a un tratamiento térmico por calentamiento a una temperatura que comprende desde 30 hasta 250°C durante todo o parte del tiempo de pausa. En la práctica, esta operación puede realizarse por medio de un casco, un secador de cabello, una plancha redonda o una plancha plana, un dosificador de rayos de infrarrojo y otros aparatos calefactores. Puede en particular utilizarse, al mismo tiempo que el medio calefactor y un medio moldeador del cabello, una plancha calefactora a una temperatura que abarque desde 60 hasta' 220°C, el uso de la plancha calefactora siendo hecho entre el paso de aplicación de la composición reductora y el paso de aplicación del enjuague intermedio. Los propios rulos pueden ser calefactores.

Después se aplica, en el cabello húmedo enrollado y desenrollado, la composición oxidante permitiendo la reconstrucción de los enlaces disulfuro de queratina, generalmente, durante un tiempo de pausa de 2 a 15 minutos. Después de retirar los rulos, el cabello generalmente se enjuaga abundantemente, por lo regular con agua. El enjuague con agua puede ser sustituido por el enjuague con una porción restante de la composición de enjuague intermedio, o proseguir, luego del enjuague con agua, con un enjuague con una porción restante de la composición de enjuague intermedio.

Cuando se desea desrizar o alaciar el cabello, la composición reductora se aplica sobre el cabello, luego el cabello se somete a una deformación mecánica permitiendo fijar el cabello en la nueva forma, a través de una operación de alisamiento del cabello con un peine de dientes grandes, la parte posterior de un peine, la mano o cepillo, en general, se efectúa un tiempo de pausa de 5 a 60 minutos, de preferencia 15 a 45 minutos.

El alisado del cabello también puede hacerse, todo o en parte, con una plancha calefactora a 60 a 220°C y preferentemente a 120°C a 200°C.

La composición de enjuague intermedio como previamente se define después se aplica sobre el cabello. También es posible seguir después de esta aplicación con un tratamiento de calentamiento, notablemente con una plancha .

Entonces se aplica la composición oxidante como ya se definió y generalmente se deja actuar durante aproximadamente 2 a 15 minutos, luego el cabello se enjuaga abundantemente, por lo regular con agua y/o con la porción restante de la composición de enjuague intermedio.

El proceso de deformación permanente de la invención, en particular en el caso de un enjuague a pH 3, presenta, con respecto a un paso de enjuague sencillo con agua entre el paso de reducción y el paso de oxidación, un efecto protector del color artificial del cabello, durante la práctica del proceso asi como después de varios enjuagues con un champú.

Del mismo modo, el ondulado del cabello obtenido de la deformación permanente del cabello por el proceso de la invención es mejor, asi como el despegado de las raices. Por último, la presencia en el proceso de la invención de un paso de aplicación de una composición de enjuague intermedia de acuerdo con la invención mejora también el desempeño cosmético, como el brillo, tanto liso y facilidad de desenredado del cabello. invención se muestra mediante los siguientes ejemplo Ejemplo 1 Se prepara una composición reductora, una composición de enjuague intermedio y una composición oxidante para llevar a cabo el proceso de deformación permanente del cabello.

Las formulaciones son como sigue: 1. Composición reductora - Ácido tioglicólico 6.0% - Bicarbonato de amonio 4.5% - Mexomere PO 1.7% - Alcohol oléico oxietilenado (20 moles de óxido de 1.2% etileno) - Mezcla de cocoil amidopropil betaina/monolaurato de 1.4% glicerilo en solución acuosa al 30% Polidimetilsiloxano con aminoetilaminopropil y 2% grupos alfa omega silanoles en emulsión acuosa catiónica Ácido dietilentriamina pentacético, la sal 0.2% pentasodio en solución acuosa al 40% - Perfume 0.6% - Agua desmineralizada Cuanto para 100% 2. Composición de enjuague intermedio - Cloruro de sodio 5 g - Ácido cítrico 0.04 g pH 3 - Agua desmineralizada Cuanto sea para 100 g 3. Composición fijadora - Solución acuosa de peróxido de hidrógeno al 50% 4.8% (agua oxigenada a 200 vol) - Sulfato de 8-hidroxiquinolina 0.0125% - Salicilato de sodio 0.01% - Cloruro de polidimetildialilamonio en agua al 1.75% 40% no estabilizada - Óxido de laurildimetil amina en solución acuosa 2.15% Copolímero de vinilpirrolidona/estireno en 0.1% emulsión acuosa aniónica - Alfa hidroácidos del extracto hidroglicólico de 0.1% limón contenido - Perfume 0.4% - Ácido cítrico es. para pH 3 - Agua desmineralizada es. para 100% La composición reductora se aplica en cabello húmedo, previamente enrollado en rulos. La composición se deja actuar en contacto con el cabello durante 10 minutos .

Luego se aplica la composición de enjuague intermedio .

Después se aplica sobre el cabello la composición oxidante. Se mantiene una pausa de 5 minutos antes de enjuagar con agua y/o con la porción restante de la composición de enjuague intermedia.

Ejemplo 2 Se prepara una composición reductora (crema alisante), una composición de enjuague intermedio y una composición oxidante para poner en práctica el proceso de deformación permanente del cabello.

Las formulaciones son como sigue: Crema alisante: - Ácido tioglicólico 5.1% - Ditiodiglicolato de diamonio 2.5% - onoetanolamina 1.0% - Bicarbonato de amonio 2.5% - Cloruro de behenil trimetilamonio en solución 2.0% en una mezcla de agua/isopropanol - Glicerol 2.0% - Poliamina de copra oxietileñada (150E) en 1.6% solución acuosa - Ácido oléico 3.0% - Alcohol cetilico 6.0% - Lanolina 1.0% - Alcohol estearílico - Ácido etilentriamina pentacético, la sal pentasodio en solución acuosa al 40% - Perfume - Agua desmineralizada Composición de enjuague intermedio - Cloruro de sodio - Ácido cítrico - Agua desmineralizada Composición fijadora - Solución acuosa de peróxido de hidrógeno al 50% (agua oxigenada de 200 vol) - Monoetanolamida de alquil (C13/C15 70/30 50% lineal) éter ácido carboxílico (2 OE) - Estanato de sodio 6 H20 - Pirofosfato tetrasodio, 10 ¾0 Homopolímero de cloruro de metacrilato etiltrimetilamonio reticulado en emulsión inversa en aceite mineral - Glicerol Polímero bloque polidimetilsiloxano/ aminopoliéter (80/20) en solución al 30% en dipropilenglicol - Ácido fosfórico Mezcla de alcohol cetilestearílico/alcohol 2.0% cetilestearílico oxietilenado - Cloruro de oleocetildimetil hidroxietilamonio 1.0% en solución acuosa - Perfume 0.4% - Agua desmineralizada para 100% La crema alisante se aplica en cabello húmedo y limpio, luego se mantiene en contacto con el cabello durante 15 minutos.

Luego se aplica en el cabello la composición enjuague intermedio.

La composición oxidante después se aplica, entonces se mantiene en contacto con el cabello para fijar la forma determinada.

Luego se enjuaga el cabello con agua y/o con la porción restante de la composición de enjuague intermedio .

Ejemplo 3 Los Ejemplos 1 y 2 el cloruro de sodio puede ser sustituido por cloruro de amonio. Los resultados que se obtienen son semejantes.

Claims (20)

REIVINDICACIONES

1. Un proceso para deformar permanentemente las fibras queratinicas, en particular el cabello, el cual consiste en: — un paso de aplicación sobre las fibras queratinicas de una composición reductora para reducir los enlaces disulfuro de la queratina, las fibras queratinicas siendo puestas bajo tensión mecánica antes, durante o después de la aplicación, preferentemente antes, luego; — un paso de aplicación sobre las fibras queratinicas de una composición de enjuague intermedio que contiene por lo menos una sal de un catión metálico monovalente y/o por lo menos una sal de amonio, y por lo menos un ácido orgánico, la una o más sales monovalentes no siendo una o más sales de uno o más ácidos orgánicos presentes en la composición de enjuague intermedia, y una o más sales no siendo agentes tensoactivos , después. — un paso de fijación por oxidación, para recrear los enlaces, a través de la aplicación en las fibras queratinicas de una composición oxidante. el proceso siendo libre de cualquier paso de enjuague con agua entre el paso de aplicación de la composición reductora y el paso de aplicación de la composición de enjuague intermedio, o entre el paso de aplicación de la composición de enjuague intermedio y el paso de aplicación de la composición oxidante.

2. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la composición reductora se deja actuar durante 5 a 60 minutos, preferentemente durante 5 a 30 minutos.

3. El proceso de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque la composición reductora comprende, en un medio aceptado para uso cosmético, por lo menos un agente reductor seleccionado de los agentes reductores de la fórmula: H(X')q(R')r en la cual x' representa P, S o SO2, q es 0 ó 1, r es 1 ó 2 y R' es un radical hidrocarburo (de C1-C20) ¡ lineal, ramificado, saturado, insaturado, opcionalmente interrumpido por un heteroátomo y opcionalmente portando sustituyente seleccionados de un grupo hidroxilo, un grupo halogenado, un grupo amino o uno carboxi, un grupo (alcoxi(Ci a C30) ) carbonilo, un grupo amido, un grupo (alquil (C1-C30) ) amino carbonilo, un grupo (acil (Ci-C30) ) amino, un grupo mono o dialquilamino, un grupo mono o dihidroxilamino, o una de sus sales en combinación con una base.

4. El proceso de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque el uno o más agentes reductores se selecciona de ácido tioglicólico, ácido tioláctico, monotioglicolato de glicerol, cisteamina, N-acetil-cisteamina, N-propionil-cisteamina, cisteina, N-acetilcisteina, ácido tiomálico, panteteina, ácido 2,3-dimercaptosuccinico, N- (mercaptoalquil ) -?-hidroxialquilamidas , N-mono o N, N-dialquilmercapto-4-butiramidas, aminomercapto alquilamidas , derivados de los ácidos N- (mercaptoalquil ) succinámicos y N- (mercaptoalquil ) succinimidas , alquilamino mercapto alquilamidas, la mezcla azeotrópicas de tiogliconato de 2-hidroxipropilo y tioglicolato de ( 2-hidroxi-l-metil) etilo, mercapto alquilamino amidas, N-mercapto alquil alcandiamidas y los derivados del ácido formamidin sulfinico y sus sales.

5. El proceso de conformidad con la reivindicación 3 ó 4, caracterizado porque el uno o más agentes reductores representan 0.05 a 30%, preferentemente 1 a 20, mejor 4 a 11% en peso, con base en el peso total de la composición reductora.

6. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la una o más sales se selecciona de NaCl, NH4C1, KC1 y AgCl.

7. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la una o más sales representan desde 0.1 a 20%, preferentemente desde 0.1 a 10%, mejor desde 0.5 a 8% en peso, con base en el peso total de la composición de enjuague intermedio.

8. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el uno o más ácidos orgánicos se seleccionan de los ácidos que contienen una o varias funciones ácido carboxilico, sulfónico, fosfónico o fosfórico.

9. El proceso de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque uno o más ácidos orgánicos se selecciona de ácido acético, propanóico, butanóico, láctico, glicólico, ascórbico, maléico, itálico, succinico y cítrico, preferentemente ácido cítrico.

10. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el uno o más ácidos orgánicos representa desde 0.005 hasta 10%, preferentemente desde 0.01 hasta 1% en peso, con base en el peso total de la composición de enjuague intermedio .

11. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la composición de enjuague intermedio contiene por lo menos un polímero catiónico, aniónico, no iónico o anfotérico y/o por lo menos una silicona.

12. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la composición de enjuague intermedio no contiene betaína.

13. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la composición de enjuague intermedio no contiene agente tensoactivo anfotérico.

14. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el pH de la composición de enjuague intermedio abarca desde 2 hasta 7, de preferencia desde 3 hasta 5. 80

15. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la composición oxidante contiene por lo menos un agente oxidante seleccionado de peróxido de hidrógeno, bromatos alcalinos, politionatos , persales como perboratos, percarbonatos y persulfatos.

16. El proceso de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el uno o más agentes oxidantes representan desde 0.1 a 8%, de preferencia 0.2 a 5% en peso, con respecto al peso total de la composición del oxidante .

17. El proceso de conformidad con cualquiera de las ¦ reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el pH de la composición oxidante varia desde 1 hasta 13, preferentemente desde 1.5 hasta 8, mejor desde 1.5 hasta 5.

18. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la composición de enjuague intermedio se deja actuar durante 30 segundos a 30 minutos.

19. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el paso de aplicación de la composición reductora y/o el paso de aplicación de la composición de enjuague intermedio y/o el paso de aplicación de la composición oxidante se hace con calentamiento o son inmediatamente seguidos por calentamiento .

20. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque comprende, después del paso de fijación por oxidación, un paso de enjuague de las fibras queratinicas con agua y/o por medio de una porción restante de la composición de enjuague intermedio.