ES2254360T3 - Espumas de poliuterano modificadas como absorbentes. - Google Patents

Espumas de poliuterano modificadas como absorbentes.

Info

Publication number
ES2254360T3
ES2254360T3 ES01902350T ES01902350T ES2254360T3 ES 2254360 T3 ES2254360 T3 ES 2254360T3 ES 01902350 T ES01902350 T ES 01902350T ES 01902350 T ES01902350 T ES 01902350T ES 2254360 T3 ES2254360 T3 ES 2254360T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
foam
compounds
polyethyleneimines
foams
polyurethane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES01902350T
Other languages
English (en)
Inventor
Armin Becker
Bernd Bruchmann
Andreas Arlt
Ulrich Treuling
Rainer Rahm
Jurgen Decker
Ulrich Steuerle
Martin Kreyenschmidt
Willi Riegel
Werner Bertleff
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE2000103156 external-priority patent/DE10003156A1/de
Priority claimed from DE10050418A external-priority patent/DE10050418A1/de
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Application granted granted Critical
Publication of ES2254360T3 publication Critical patent/ES2254360T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26Synthetic macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/4804Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/4804Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/482Mixtures of polyethers containing at least one polyether containing nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/64Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
    • C08G18/6415Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63 having nitrogen
    • C08G18/6423Polyalkylene polyamines; polyethylenimines; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/6715Unsaturated monofunctional alcohols or amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/83Chemically modified polymers
    • C08G18/833Chemically modified polymers by nitrogen containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/36After-treatment
    • C08J9/40Impregnation
    • C08J9/42Impregnation with macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2101/00Manufacture of cellular products
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00Foam properties
    • C08G2110/0008Foam properties flexible
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00Foam properties
    • C08G2110/0083Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00Foams characterised by their properties
    • C08J2205/04Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
    • C08J2205/05Open cells, i.e. more than 50% of the pores are open
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2479/00Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2461/00 - C08J2477/00

Abstract

Espumas de poliuretano que contienen los compuestos (i) etilenimina, polietilenimina, polivinilamina, copolímeros de polivinilamina, polietileniminas carboximetiladas, polietileniminas fosfonometiladas, polietileniminas cuaternizadas y/o polietileniminas ditiocarbamatizadas, o (ii)hidróxidos alcalinos y/o alcalinotérreos, o una mezcla de (i) y (ii).

Description

\global\parskip0.930000\baselineskip
Espumas de poliuretano modificadas como adsorbentes.
La invención se refiere a espumas de poliuretano, a modo de ejemplo espumas blandas, semiduras o duras, preferentemente espumas de células abiertas, que contienen (i) etilenimina, polietilenimina, polivinilamina, copolímeros de polivinilamina, polietileniminas carboximetiladas, polietileniminas fosfonometiladas, polietileniminas fosfonometiladas, polietileniminas cuaternizadas y/o polietileniminas ditiocarbamatizadas, o (ii) hidróxidos alcalinos o alcalinotérreos, a su empleo y a procedimientos para su obtención.
La obtención de espumas de poliuretano, a continuación denominadas también espumas de PUR, mediante reacción de poliisocianatos con compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos es conocida desde hace tiempo, y se describió de múltiples maneras.
Debido a las propiedades ventajosas de espumas de PUR, a modo de ejemplo respecto a su abrasión reducida y a su estabilidad frente a productos químicos, estas espumas son apropiadas en principio como materiales soportes para productos activos de manera extraordinaria. El soporte de productos activos sobre polímeros ofrece las ventajas de reacciones heterogéneas para procesos tanto físicos, como también químicos, frente a procedimientos sin soporte. A éstas pertenecen, modo de ejemplo, la fácil eliminación y recuperación de compuestos, por ejemplo mediante filtración simple o regeneración, el reciclaje y la posibilidad de empleo en procedimiento de flujo continuo, así como la alta eficacia debida a la gran superficie del material soporte.
De este modo, la WO 95/18159 describe la obtención de un material de intercambio iónico a base de una espuma de poliuretano, añadiéndose el material de intercambio iónico ya a las substancias de partida para la obtención de la espuma, o bien polimerizándose posteriormente el mismo sobre la espuma. Como material de intercambio iónico se indica una pluralidad de polímeros, entre otros poliestireno-polietilenimina. El empleo de una poliestireno-polietilenimina es desfavorable por dos motivos. Por una parte, la polietilenimina se debe enlazar al poliestireno en un paso de trabajo adicional. Por otra parte, la cantidad de producto activo introducida de manera efectiva, debido al poliestireno no apropiado como producto activo, que en el caso de un empleo directo de polietilenimina.
En el caso de substancias odoríferas se trata casi siempre de mezclas de substancias orgánicas, que conducen a cargas por olor considerables ya en concentraciones extraordinariamente reducidas. Para la separación de estas substancias odoríferas se dispone de una pluralidad de absorbentes, a modo de ejemplo se pueden emplear carbones activos, geles de sílice, óxidos de aluminio o tamices moleculares. En general, estos absorbente se soportan sobre substancias de esqueleto polímeras, como por ejemplo espumas.
La JP 03009950 describe una espuma de poliuretano desodorante que une una pluralidad de substancias odoríferas. Como componentes desodorantes se emplean, a modo de ejemplo, compuestos a base de ácido fosfórico, ácido fosforoso, ácido tipo fosforoso, ácido clorhídrico y sus sales (sales metálicas alcalinas y alcalinotérreas). Adicionalmente se aplican los productos activos preferentemente sobre un soporte. (Sílica o alúmina).
Las US 4,877,816 describe un paño de espuma que contiene partículas finas de un desodorante y un desinfectante. Como desodorante se describe carbonato de cinc o sulfato de hierro, como agente desinfectante una ftalimida. Preferentemente se emplea una espuma de poliuretano.
La JP 49131986 da a conocer espumas de poliuretano que se impregnan con una disolución o suspensión de compuestos metálicos. A continuación, estos compuestos se tratan con compuestos alcalinos, oxidantes o reductores, para obtener metales, óxidos metálicos o complejos metálicos sobre la espuma. Las espumas se pueden emplear para la adsorción de olor.
La JP 09057050 describe un filtro desodorante constituido por una espuma de poliuretano, que contiene un producto activo, a modo de ejemplo carbón activo, una resina de intercambio iónico, o un catalizador.
Era tarea de la presente invención desarrollar capacidades de adsorción extraordinarias para diversos compuestos, en especial para iones metálicos pesados y colorantes. Además, las espumas obtenidas serán apropiadas también para la adsorción de complejos aniónicos de metales pesados, aniones de moléculas orgánicas (a modo de ejemplo: aldehídos o ácidos), y para la purificación de agua residual en la obtención de papel.
Además es tarea de la presente invención desarrollar una espuma que empobrezca de manera segura y rápida las substancias odoríferas, preferentemente sin ser atravesado en este caso por el gas que contiene substancia odorífera.
La tarea de la presente invención se pudo solucionar mediante espumas de poliuretano que contienen los compuestos (i) y/o (ii).
Por lo tanto, son objeto de la invención espumas de poliuretano que contienen
(i)
etilenimina, polietilenimina, polivinilamina, copolímeros de polivinilamina, polietileniminas carboximetiladas, polietileniminas fosfonometiladas, polietileniminas cuaternizadas y/o polietileniminas ditiocarbamatizadas, o
\global\parskip0.990000\baselineskip
(ii)
hidróxidos alcalinos y/o alcalinotérreos, o
una mezcla de (i) y (ii).
Otro objeto de la invención es un procedimiento para la obtención de espumas de poliuretano según la invención, y su empleo para la adsorción de substancias odoríferas, y para la obtención de cuerpos moldeados.
Como compuestos (i), según la invención se emplean etilenimina, polietilenimina, polivinilamina, copolímeros de polivinilamina, polietileniminas carboximetiladas, polietileniminas fosfonometiladas, polietileniminas cuaternizadas y/o polietileniminas ditiocarbamatizadas.
A modo de ejemplo entran en consideración: etilenimina, polietileniminas con un peso molecular medio de 500 a 800.000 g/mol, polietileniminas carboximetiladas con un peso molecular medio de 1.000 a 100.000 g/mol, polietileniminas fosfonometiladas con un peso molecular medio de 1.000 a 100.000 g/mol, polietileniminas cuaternizadas con peso molecular medio de 1.000 a 250.000 g/mol, polietileniminas ditiocarbamatizadas con un peso molecular medio de 1.000 a 250.000 g/mol, polivinilaminas con un peso molecular medio de 1.000 a 150.000 g/mol, copolímeros de polivinilamina con un peso molecular medio de 1.000 a 250.000 g/mol. Todos los datos se refieren en este caso al peso molecular promedio en número.
Como (i) son preferentes polietilenimina y/o polivinilamina.
Como hidróxidos alcalinos o alcalinotérreos según la invención (ii) son preferentes hidróxido sódico e hidróxido potásico.
Además de la adsorción de iones de metales pesados y substancias odoríferas, las espumas obtenidas son apropiadas también para la adsorción de colorantes, complejos aniónicos de metales pesados o aniones. Adicionalmente, las espumas se pueden emplear para la adsorción de moléculas orgánicas (a modo de ejemplo: aldehídos), para la purificación de agua residual en la obtención de papel, o para la fijación de gases ácidos.
La obtención de espumas de poliuretano según la invención se efectúa mediante reacción de poliisocianatos con compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos con isocianatos, aplicándose los compuestos (i) o (ii) sobre la superficie de la espuma. Los compuestos (i) y (ii) se pueden aplicar sobre la espuma de poliuretano mediante dos procedimientos preferentes.
Por una parte, la obtención de la espuma de poliuretano se puede llevar a cabo mediante reacción de poliisocianatos con compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos con isocianatos, en presencia de (i) o (ii). No obstante, a partir de los compuestos (i) se pueden obtener también prepolímeros mediante reacción con isocianato. Se entiende por estos productos de reacción de compuestos (i) y poliisocianatos, que presentan preferentemente grupos isocianato libres en el extremo de cadena. Los prepolímeros y cuasiprepolímeros y su obtención son conocidos general-
mente.
Por otra parte, la espuma de poliuretano se puede impregnar con disoluciones de los compuestos (i) o (ii) tras su obtención. Mediante el impregnado de la espuma con el compuesto líquido (i), o bien una disolución de compuesto líquido o sólido (i) o (ii) en un disolvente apropiado, se impregna (i) o (ii) sobre la espuma. Como disolventes son apropiados disolventes próticos, a modo de ejemplo agua, acetona, etanol, i-propanol, metiletilcetona, o alcanos halogenados, como 1,2-diclorometano. A partir de las espumas impregnadas con compuesto (i) o (ii) se puede eliminar a continuación el disolvente. Esto se puede efectuar mediante aplicación de un vacío o mediante secado a temperaturas hasta un máximo de 50ºC. Mediante tratamiento térmico a temperaturas entre 50 y 150ºC durante un intervalo de tiempo de 4 a 72 horas, los compuestos (i) pueden reaccionar sobre la espuma, y unirse con ella mediante enlace covalente.
Además, el soporte de compuestos (i) o (ii) se puede efectuar, a modo de ejemplo, mediante pulverizado. El disolvente se debe eliminar aún en este caso. Esto se puede efectuar, a modo de ejemplo, mediante la aplicación de vacío y/o temperatura.
En un impregnado subsiguiente de las espumas con una disolución de compuestos (i) o (ii), la capacidad de absorción de la espuma es dependiente también del tipo y polaridad de disolvente en el que se disolvió el producto activo. Especialmente el empleo de acetona como disolvente preferente para los compuestos (i) aumenta la capacidad de la espuma para (i). Para los compuestos (ii) se emplea preferentemente alcohol, como por ejemplo etanol.
Los compuestos (i) o (ii) aplicados sobre la espuma mediante impregnado se pueden reticular, en caso dado, sobre la espuma en un paso subsiguiente. Los reticulantes apropiados son conocidos generalmente, a modo de ejemplo PEG-bis-glicidiléteres no volátiles o ácidos policarboxílicos, como por ejemplo ácido tetracarboxílico. Las temperaturas requeridas para el reticulado se sitúan en 80ºC para los éteres, y en 120 a 130ºC para los ácidos policarboxílicos.
Para una mejor fijación del compuesto (i), la espuma se puede obtener con un exceso de isocianato - en este caso, el compuesto (i) se puede fijar a la estructura de espuma a través de grupos isocianato remanentes.
Las espumas de poliuretano según la invención presentan preferentemente un contenido en (i) o (ii) o mezclas de (i) y (ii) de un 0,1 a un 80% en peso, preferentemente un 20 a un 70% en peso, de modo especialmente preferente un 25 a un 60% en peso, referido al peso de la espuma.
Las espumas de poliuretano según la invención encuentran aplicación preferentemente en la adsorción de substancias odoríferas y de iones de metales pesados y colorantes a partir de líquidos. Sin embargo, las espumas se pueden emplear también para la adsorción de complejos de metales pesados, aniones, compuestos ácidos, y substancias orgánicas, como por ejemplo formaldehído. Las espumas se pueden emplear igualmente para la purificación de agua residual de la obtención de papel. Las espumas se pueden emplear igualmente para el lavado de gases, o bien como filtro de ozono en PKWs.
Las substancias nocivas, en especial iones de metales pesados y colorantes, que se pueden adsorber preferentemente mediante las espumas de poliuretano según la invención, resultan de la selección de complejante soportado. Algunos metales pesados (especialmente mercurio y plomo) se adsorben también por la espuma de poliuretano, de este modo se produce un refuerzo adicional del empobrecimiento. Mediante los productos activos soportados se adsorben en especial cobre, níquel, cobalto, cadmio, mercurio, plomo, cromo, manganeso, hierro, renio, plata,
cinc.
Como líquidos, a partir de los cuales se pueden adsorber las substancias nocivas, en principio son apropiados todos los líquidos en los que estas son solubles, y que no descomponen la matriz de espuma de poliuretano. En especial son apropiados agua, disolventes orgánicos miscibles con agua, en caso dado polares, así como cualquier mezcla de los citados compuestos. En el caso de disoluciones acuosas, la fracción de disolventes orgánicos no será mayor que un 30% en peso, referido al peso de la disolución, ya que, en caso contrario, en la adsorción se puede presentar una disgregación parcial que conduce a interferencias en la adsorción.
Preferentemente, el líquido que contiene las substancias nocivas se pone en contacto con la espuma de poliuretano que contiene (i) según la invención. En este caso, la espuma de poliuretano se puede introducir en el líquido como cuerpo moldeado geométrico, por ejemplo como cubo o esferas, o en forma de copos, agitar en el mismo, y eliminar de nuevo tras la adsorción, a modo de ejemplo por medio de filtración. En otra forma de ejecución de la invención, la espuma de poliuretano se puede fijar, a modo de ejemplo en un tubo o un cartucho, y el líquido se puede conducir a través de esta espuma fijada. La fijación de la espuma se puede efectuar, a modo de ejemplo, como lecho sólido en una columna de intercambio. Se ha mostrado conveniente aplicar la espuma desmenuzada como lecho filtrante, y conducir la disolución de intercambio a través de este filtro.
Para el procedimiento según la invención son convenientemente apropiadas espumas floculadas, ya que en este caso la superficie accesible es especialmente elevada.
La adsorción tendrá lugar preferentemente a un valor de pH en el intervalo entre 2 y 12, preferentemente de 4 a 10. El ajuste del valor de pH se puede efectuar en este caso por medio de disoluciones tampón. En el caso de una precipitación de hidróxidos metálicos, estos se pueden absorber igualmente en la espuma por medios físicos, y separar de este modo. Como tampones se pueden seleccionar disoluciones tampón conocidas para este intervalo de pH, como por ejemplo un tampón citrato o un tampón fosfato.
Después de haber agotado la capacidad de intercambio de las espumas de poliuretano empleadas según la invención, en caso dado se puede conseguir una extracción mediante ácidos o complejantes. La espuma funcionalizada se puede emplear de nuevo tras la regeneración.
Si una regeneración de la espuma no es posible, o es posible solo con dificultad, esta se puede reutilizar térmicamente de manera económica. En caso dado, los correspondientes metales pueden estar contenidos como componente de aleación en metales de altos hornos.
Mediante la adsorción de compuestos radioactivos, átomos o iones, se puede efectuar una recogida de componentes radiantes. La concentración volumétrica alcanzada de este modo es altamente ventajosa desde el punto de vista económico. Las espumas de PUR cargadas de este modo se pueden empotrar en hormigón en caso dado, o sellar de manera duradera.
Las espumas de poliuretano según la invención se pueden emplear en especial para la adsorción de substancias odoríferas también en forma de hojas de espuma. Además, estas se pueden emplear para la obtención de artículos moldeados y objetos de uso corriente. Son ejemplos a tal efecto, entre otros, suelas de zapato, planchas y acolchados para ropa. La obtención de estos artículos moldeados comprende también el espumado trasero de objetos, como por ejemplo perchas, puertas de armario o herrajes.
Las espumas adsorbentes empleadas según la invención son empleables preferentemente en un intervalo de temperaturas de >0ºC a 110ºC, debiéndose esperar solo un período de aplicación limitado a temperaturas >90ºC.
Las espumas de poliuretano según la invención son preferentemente de células abiertas, para garantizar una superficie lo mayor posible para el contacto entre los compuestos (i) y/o (ii) y las substancias a adsorber.
Además es ventajoso someter a ajuste hidrófilo las espumas de poliuretano, en especial aquellas que contienen compuestos (i) para posibilitar de este modo un humectado óptimo de la espuma con un líquido, que contiene las substancias nocivas a adsorber. La hidrofilia de las espumas de poliuretano se puede aumentar, a modo de ejemplo, mediante el empleo de polieteroles con un contenido elevado en óxido de etileno en la cadena.
Las espumas de poliuretano obtenidas conforme al procedimiento según la invención presentan preferentemente una densidad de 10 a 800 kg/m^{3}, de modo especialmente preferente de 20 a 700 kg/m^{3}, y en especial de 40 a 60 kg/m^{3}.
Para la obtención de poliuretano según la invención, los isocianatos se hacen reaccionar de modo habitual con los compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno activos en presencia de agentes propulsores, así como, en caso dado catalizadores y/o agentes auxiliares y/o aditivos. En este caso se reúnen los compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos con grupos isocianato, así como los agentes propulsores, catalizadores y substancias auxiliares y/o aditivos citados a continuación, frecuentemente antes de la reacción, para dar un denominado componente de poliol, y este se reúne con el componente de isocianato.
Respecto a los productos de empleo posibles para la puesta en práctica del procedimiento según la invención, es decir, los isocianatos, el compuesto con al menos dos átomos de hidrógeno activos, los agentes propulsores, así como, en caso dado, los catalizadores y/o las substancias auxiliares y/o aditivos, en particular se debe de decir lo siguiente:
Como isocianatos, preferentemente poliisocianatos, de modo especialmente preferente diisocianatos, preferentemente diisocianatos orgánicos, se pueden emplear los poliisocianatos (ciclo)alifáticos y aromáticos habituales y conocidos. Son ejemplos de poliisocianatos aromáticos diisocianato de 2,4- y 2,6-toluileno (TDI), diisocianato de 4,4'-, 2,4'- y 2,2'-difenilmetano (MDI), poliisocianatos de polifenilen-polimetileno (MDI crudo), diisocianato de 1,5-naftileno.
Son ejemplos de di- o tri-isocianatos (ciclo)alifáticos 1,4-diisocianato de tetrametileno, 1,6-diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona, diisocianato de 2-metilpentametileno, diisocianato de 2,2,4- o 2,4,4-trimetil-1,6-hexametileno, diisocianato de 2-butil-2-etilpentametileno, 1,4-diisocianatociclohexano, 3-isocianatometil-1-metil-1-isocianatociclohexano, isocianato de isocianatopropilciclohexilo, diisocianato de xilileno, diisocianato de tetrametilxilileno, bis-(4-isocianatociclohexil)-metano, isocianatos de éster de lisina, 1,3- o 1,4-bis(isocianatometil)ciclohexano, diisocianato de 4-isocianatometil-1,8-octametileno, así como sus mezclas, o los oligo- o poliisocianatos obtenidos a partir de los mismos.
Los oligo- o poliisocianatos se pueden obtener a partir de los citados di- o triisocianatos, o sus mezclas, mediante enlace por medio de estructuras uretano, alofanato, urea, biuret, uretdiona, amida, isocianurato, carbodiimida, uretonimina, oxadiazintriona o iminooxadiazindiona.
Los citados isocianatos pueden estar también modificados, a modo de ejemplo mediante incorporación de grupos carbodiimida. Frecuentemente se emplean los poliisocianatos también en forma de prepolímeros. En este caso se trata de productos de reacción de los citados poliisocianatos con componentes de poliol. En la mayor parte de los casos se emplean los denominados prepolímeros de isocianato, es decir, aquellos productos de reacción de polioles poliisocianatos que presentan grupos isocianato libres en el extremo de cadena. Los prepolímeros y cuasiprepolímeros, y su obtención, son conocidos generalmente y se describen de múltiples maneras. Para el procedimiento según la invención se emplean en especial prepolímeros con un contenido en NCO en el intervalo de un 25 a un 3,5% en peso.
En una forma preferente de ejecución del procedimiento según la invención se emplean como componente de isocianato MDI y/o MDI crudo, así como biurets, isocianuratos, así como alofanatos a base de isocianatos alifáti-
cos.
Como compuesto con al menos dos átomos de hidrógeno activos se emplean preferentemente alcoholes de poliéster, y de modo especialmente preferente polieteroles con una funcionalidad de 2 a 8, en especial de 2 a 4, preferentemente 2 a 3, y un peso molecular medio en el intervalo de 1.000 a 8.500 g/mol, preferentemente 1.000 a 6.000. A los compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno activos pertenecen también los agentes de prolongación de cadenas y reticulado, que se pueden emplear concomitantemente en caso dado. Como agentes de prolongación de cadenas y reticulado sirven preferentemente alcoholes bi- y trifuncionales con pesos moleculares menores que 1.000 g/mol, en especial en el intervalo de 60 a 150. Son ejemplos etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, dipropilenglicol, polietilenglicol con un peso molecular menor que 1.000, polipropilenglicol con un peso molecular menor que 1.000 y/o 1,4-butanodiol, como agentes reticulantes se pueden emplear también diaminas. Si se emplean agentes de prolongación de cadenas y reticulado, su cantidad asciende preferentemente hasta un 5% en peso, referido al peso de isociana-
tos.
Como catalizadores para la obtención de espumas de poliuretano según la invención se pueden emplear los catalizadores para la formación de poliuretanos habituales conocidos, a modo de ejemplo compuestos de estaño orgánicos, como diacetato de estaño, dioctoato de estaño, dilaurato de dialquilestaño y/o aminas fuertemente básicas, como trietilamina, pentametildietilentriamina, tetrametildiaminoetiléter, 1,2-dimetilimidazol, dimetilciclohexilamina, dimetilbencilamina o preferentemente trietilendiamina. Los catalizadores se emplean preferentemente en una cantidad de un 0,01 a un 5% en peso, preferentemente un 0,05 a un 2% en peso, referido al peso de isocianatos.
Como agente propulsor para la obtención de espumas de poliuretano se emplea preferentemente agua, que reacciona con los grupos isocianato bajo liberación de dióxido de carbono, junto con o en lugar de agua, también se pueden emplear agentes propulsores de acción física, a modo de ejemplo hidrocarburos, como n-, iso- o ciclopentano, o hidrocarburos halogenados, como tetrafluoretano, pentafluorpropano, heptafluorpropano, pentafluorbutano, hexafluorbutano, dicloromonofluoretano o acetales, como por ejemplo metilal. La cantidad de agente propulsor físico se sitúa en este caso preferentemente en el intervalo entre un 1 y un 15% en peso, en especial un 1 y un 10% en peso, la cantidad de agua se sitúa preferentemente en el intervalo entre un 0,5 y un 10% en peso, en especial un 1 y un 5% en peso, referido al peso de compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno activos.
Como agentes auxiliares y/o aditivos se pueden emplear, a modo de ejemplo, substancias tensioactivas, estabilizadores de espuma, reguladores celulares, agentes separadores externos e internos, cargas, pigmentos, agentes protectores frente a hidrólisis, así como substancias de acción fungistática y bacteriostática.
En la obtención de espumas de poliuretano según la invención, los poliisocianatos y los compuestos se hacen reaccionar con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos con grupos isocianato, preferentemente en una cantidad tal que la proporción de equivalencia de grupos isocianato respecto a la suma de átomos de hidrógeno activos asciende a 0,8 a 1,8:1, preferentemente 0,7 a 1,2:1.
La obtención de espumas de poliuretano se efectúa preferentemente según el procedimiento de una etapa, a modo de ejemplo con ayuda de la técnica de alta presión o baja presión. Las espumas se pueden obtener en herramientas de moldeo metálicas, abiertas o cerradas, o mediante la aplicación continua de la mezcla de reacción sobre trenes laminadores de fleje para la generación de bloques de espuma.
Es especialmente ventajoso trabajar según el denominado procedimiento de dos componentes, en el que se obtienen y se espuman conjuntamente un componente de poliol y un componente de isocianato. Los componentes se mezclan preferentemente a una temperatura en el intervalo entre 15 y 90ºC, preferentemente 20 a 60ºC, y de modo especialmente preferente 20 a 35ºC, y se llevan a la herramienta de moldeo, o bien al tren laminador de flejes. La temperatura en la herramienta de moldeo se sitúa casi siempre en el intervalo entre 20 y 110ºC, preferentemente 30 y 60ºC, y de modo especialmente preferente 35 a 55ºC.
En la adición directa de compuestos (i) o (ii), ya en la obtención de las espumas de poliuretano, éstos se pueden añadir tanto al componente de poliol, como también al componente de isocianato. Preferentemente se añaden (i) o (ii) al componente de poliol.
La invención se ilustrará mediante los siguientes ejemplos.
Ejemplos Ejemplo 1 Obtención de una espuma de poliuretano
Para la obtención de espuma de poliuretano se empleó la formulación de espuma indicada en la tabla 1. Se espumaron componente de isocianato y poliol en un índice de 100.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 1 Receta de espuma de poliuretano obtenida del ejemplo 1
Componente % en peso
Lupranol 2040 5,0
Lupranol 2047 87,0
Lupranol 3402 8,0
Lupragen N 201 0,15
Lupragen N 206 0,1
Tegostab B 8418 3,2
TABLA 1 (continuación)
Componente % en peso
Agua 3,2
B 620/1 75,0
Lupranat M20W 25,0
Lupranol® 2040, (BASF Aktiengesellschaft), polieterol a base de glicerina, OHZ = 28,0
Lupranol® 2047, (BASF Aktiengesellschaft), polieterol a base de glicerina, OHZ = 42,0
Lupranol® 3402, (BASF Aktiengesellschaft), polieterol a base de etilendiamina, OHZ = 470
Lupragen® N 201, (BASF Aktiengesellschaft), (disolución al 33% de DABCO en dipropilenglicol)
Lupragen® N 206, (BASF Aktiengesellschaft), bis(dimetilaminoetil)éter 70% en dipropilenglicol
Tegostab B 8418 (firma Goldschmidt), estabilizador de silicona
B 620/1® Elastogran, prepolímero de Lupranat MI, Lupranat M20W y Lupranol 2030
Lupranat® M20W, (BASF Aktiengesellschaft), oligómero MDI.
Tras la obtención se elaboraron las espumas en un molino para dar copos.
Ejemplo 2 Inmovilizado de polietilenimina
Los copos de espuma obtenidos en el ejemplo 1 se agitaron con disoluciones acuosas de Lupasol al 5% durante 15 minutos, en este caso se emplearon 25 ml de disoluciones de Lupasol por gramo de espuma. A continuación se separaron por filtración los copos de espuma, se temperaron 16 horas a 100ºC, y tras el temperado se lavaron con agua destilada.
a) Luprasol® FG (BASF Aktiengesellschaft, polietilenimina con MG 800 g/mol)
b) Luprasol® FR (BASF Akiengesellschaft, polietilenimina con MG 2.000 g/mol)
c) Lupranol® WR (BASF Akiengesellschaft, polietilenimina con MG 25.000 g/mol).
Ejemplo 3 Inmovilizado de polietilenimina
Los copos de espuma obtenidos en el ejemplo 1 se agitaron en una disolución acuosa de Lupasol® WF al 20% durante 15 minutos, en este caso se emplearon 25 ml de disolución por gramo de espuma. A continuación se separaron por filtración los copos de espuma, se temperaron 16 horas a 100ºC, y tras el temperado se lavaron con agua destilada.
Ejemplo 4 Inmovilizado de polietilenimina
Los copos de espuma obtenidos en el ejemplo 1 se agitaron en una disolución acetónica de Lupasol® WF al 20% durante 15 minutos, en este caso se emplearon 25 ml de disolución por gramo de espuma. A continuación se separaron por filtración los copos de espuma, se temperaron 16 horas a 100ºC, y tras el temperado se lavaron con agua destilada.
Ejemplo 5 Inmovilizado de polietilenimina
Los copos de espuma obtenidos en el ejemplo 1 se agitaron en una disolución acuosa de Lupasol® P al 20% durante 15 minutos, en este caso se emplearon 25 ml de disolución por gramo de espuma. A continuación se separaron por filtración los copos de espuma, se temperaron 16 horas a 100ºC, y tras el temperado se lavaron con agua destilada.
Lupasol® P (BASF Aktiengesellschaft, polietilenimina con MG 750.000 g/mol).
Ejemplo 6 Inmovilizado de polietilenimina
Los copos de espuma obtenidos en el ejemplo 1 se agitaron en una disolución acetónica de Lupasol® WF al 10% durante 15 minutos, en este caso se emplearon 25 ml de disolución por gramo de espuma. A continuación se separaron por filtración los copos de espuma, se temperaron 16 horas a 100ºC, y tras el temperado se lavaron con agua destilada.
Ejemplo 7 Inmovilizado de polietilenimina
Los copos de espuma obtenidos en el ejemplo 1 se agitaron en una disolución acetónica de Lupasol® WF al 27% durante 15 minutos, en este caso se emplearon 25 ml de disolución por gramo de espuma. A continuación se separaron por filtración los copos de espuma, se temperaron 16 horas a 100ºC, y tras el temperado se lavaron con agua destilada.
Ejemplo 8 Inmovilizado de polivinilamina
Los copos de espuma obtenidos en el ejemplo 1 se agitaron en disoluciones acuosas de polivinilamina (valor de
k = 88,9) durante 15 minutos, en este caso se emplearon 25 ml de disoluciones de polivinilamina por gramo de espuma. A continuación se separaron por filtración los copos de espuma, se temperaron 16 horas a 100ºC, y tras el temperado se lavaron con agua destilada.
a) Concentración en disolución de polivinilamina: 6,5%
b) Concentración de disolución de polivinilamina: 13%.
Ejemplo 9 Inmovilizado de polivinilamina
Los copos de espuma obtenidos en el ejemplo 1 se agitaron en disoluciones acuosas de polivinilamina (valor de
k = 162) durante 15 minutos, en este caso se emplearon 25 ml de disoluciones de polivinilamina por gramo de espuma. A continuación se separaron por filtración los copos de espuma, se temperaron 16 horas a 100ºC, y tras el temperado se lavaron con agua destilada.
a) Concentración en disolución de polivinilamina: 2,1%
b) Concentración en disolución de polivinilamina: 4,2%.
Ejemplo 10 Empleo de espumas para el empobrecimiento en metales pesados
La aptitud de las espumas obtenidas en el ejemplo 2, para el empobrecimiento en metales pesados se cuantificó de manera ejemplar por medio del poder enlazante de cobre, para lo cual se agitaron respectivamente 2 g de espuma en 100 ml de disolución de cobre durante 2 horas. Las concentraciones de cobre de la disolución de partida, así como de las disoluciones tras el contacto con los copos de espuma, se determinaron por vía fotométrica con ensayo de cubeta de la firma Dr. Lange. Se obtuvieron los siguientes empobrecimientos en cobre.
Espuma del ejemplo 2a) 43,7 mg Cu
Espuma del ejemplo 2b) 47,0 mg Cu
Espuma del ejemplo 2c) 60,8 mg Cu.
Ejemplo 11 Empleo de espumas para el empobrecimiento en metales pesados
La aptitud de las espumas obtenidas en los ejemplos 3 y 4, para el empobrecimiento en metales pesados se cuantificó de manera ejemplar por medio del poder enlazante de cobre, para lo cual se agitó respectivamente 1 g de espuma en 100 ml de disolución de cobre durante 2 horas. Las concentraciones de cobre de la disolución de partida, así como de las disoluciones tras el contacto con los copos de espuma, se determinaron por vía fotométrica con ensayo de cubeta de la firma Dr. Lange.
Los resultados se reúnen en la tabla 2.
TABLA 2 Comparación de empobrecimientos en cobre de espumas obtenidas en los ejemplos 3 y 4
Espuma del ejemplo 3 Espuma del ejemplo 4
Oferta de cobre: Cobre enlazado: Cobre enlazado:
49 mg/g _{de \ espuma} 45,5 mg/g _{de \ espuma} 43,8 mg/g _{de \ espuma}
101 mg/g _{de \ espuma} 73,7 mg/g _{de \ espuma} 70,1 mg/g _{de \ espuma}
201 mg/g _{de \ espuma} 84,3 mg/g _{de \ espuma} 146,2 mg/g _{de \ espuma}
299 mg/g _{de \ espuma} 94,6 mg/g _{de \ espuma} 178,4 mg/g _{de \ espuma}
Ejemplo 12 Empleo de espumas para el empobrecimiento en metales pesados
La aptitud de las espumas obtenidas en los ejemplos 3 y 5, para el empobrecimiento en metales pesados se cuantificó de manera ejemplar por medio del poder enlazante de cobre, para lo cual se agitó respectivamente 1 g de espuma en 100 ml de disolución de cobre durante 2 horas. Las concentraciones de cobre de la disolución de partida, así como de las disoluciones tras el contacto con los copos de espuma, se determinaron por vía fotométrica con ensayo de cubeta de la firma Dr. Lange.
Los resultados se reúnen en la tabla 3.
TABLA 3 Comparación de empobrecimientos en cobre de espumas obtenidas en los ejemplos 3 y 4
Espuma del ejemplo 3 Espuma del ejemplo 5
Oferta de cobre: Cobre enlazado: Cobre enlazado:
49 mg/g _{de \ espuma} 45,5 mg/g _{de \ espuma} 44,0 mg/g _{de \ espuma}
101 mg/g _{de \ espuma} 73,7 mg/g _{de \ espuma} 82,0 mg/g _{de \ espuma}
201 mg/g _{de \ espuma} 84,3 mg/g _{de \ espuma} 129,4 mg/g _{de \ espuma}
299 mg/g _{de \ espuma} 94,6 mg/g _{de \ espuma} 132,8 mg/g _{de \ espuma}
399 mg/g _{de \ espuma} 94,6 mg/g _{de \ espuma} 136,4 mg/g _{de \ espuma}
Ejemplo 13 Empleo de espumas para el empobrecimiento en metales pesados
La aptitud de las espumas obtenidas en los ejemplos 4 y 6 y 7, para el empobrecimiento en metales pesados se cuantificó de manera ejemplar por medio del poder enlazante de cobre, para lo cual se agitó respectivamente 1 g de espuma en 100 ml de disolución de cobre durante 2 horas. Las concentraciones de cobre de la disolución de partida, así como de las disoluciones tras el contacto con los copos de espuma, se determinaron por vía fotométrica con ensayo de cubeta de la firma Dr. Lange.
Los resultados se reúnen en la tabla 4.
TABLA 4 Comparación de empobrecimientos en cobre de espumas obtenidas en los ejemplos 3 y 5
Concentración de Espuma del ejemplo 6 Espuma del ejemplo 4 Espuma del ejemplo 7
disolución
Oferta de cobre Cobre enlazado Cobre enlazado Cobre enlazado
49 mg/g _{de \ espuma} 33,5 mg/g _{de \ espuma} 43,8 mg/g _{de \ espuma} 44,0 mg/g _{de \ espuma}
101 mg/g _{de \ espuma} 55,6 mg/g _{de \ espuma} 70,1 mg/g _{de \ espuma} 71,5 mg/g _{de \ espuma}
201 mg/g _{de \ espuma} 76,4 mg/g _{de \ espuma} 146,2 mg/g _{de \ espuma} 142,3 mg/g _{de \ espuma}
299 mg/g _{de \ espuma} 178,4 mg/g _{de \ espuma} 211,4 mg/g _{de \ espuma}
399 mg/g _{de \ espuma} 239,0 mg/g _{de \ espuma}
499 mg/g _{de \ espuma} 258,0 mg/g _{de \ espuma}
Ejemplo 14 Empleo de espumas para el empobrecimiento en metales pesados
Para la determinación de la cinética de empobrecimiento de metales pesados, que se cuantificó de manera ejemplar por medio del empobrecimiento en cobre, se agitaron durante tiempos variables 0,1 g de espuma obtenida en el ejemplo 4 en 100 ml de una disolución de cobre 250 ppm. Las concentraciones de cobre de la disolución de partida, así como las disoluciones tras el contacto con los copos de espuma, se determinaron por vía fotométrica con ensayo de cubeta de la firma Dr. Lange. Los resultados se reúnen en la tabla 5.
TABLA 5 Cinética de empobrecimientos en cobre con la espuma obtenida en el ejemplo 4
Tiempo de contacto Concentración de cobre de la disolución
Concentración inicial 245 ppm
t = 5 min. 203 ppm
t = 15 min. 195 ppm
t = 30 min. 184 ppm
t = 60 min. 172 ppm
t = 240 min. 138 ppm
t = 1.440 min. 137 ppm
Ejemplo 15 Empleo de espumas para el empobrecimiento en metales pesados
Los copos de espuma obtenidos en el ejemplo 7 se emplearon para el empobrecimiento de diversos metales pesados. A tal efecto se agitó respectivamente 1 g de copos de espuma en 100 ml de una disolución que contenía 3.000 ppm de metales pesados durante 2 horas. Las concentraciones de metal pesado de la disolución de partida, así como de las disoluciones tras el contacto con los copos de espuma, se determinaron por medio de espectroscopía de adsorción atómica. Los resultados se reúnen en la tabla 6.
TABLA 6 Empobrecimiento de diversos metales pesados mediante la espuma obtenida en el ejemplo 7
Metal pesado Concentración inicial en la disolución permanecen empobrecido mg/g _{de \ espuma}
Níquel (II) 3.300 mg/l 2.500 mg/l 80,0 mg/g _{de \ espuma}
Hierro (III) 2.800 mg/l 2.500 mg/l 30,0 mg/g _{de \ espuma}
Plomo (II) 2.900 mg/l 185 mg/l 271,5 mg/g _{de \ espuma}
Cobre (II) 2.990 mg/l 876 mg/l 211,4 mg/g _{de \ espuma}
Cinc (II) 2.800 mg/l 1.600 mg/l 120,0 mg/g _{de \ espuma}
Mercurio (II) 3.000 mg/l 34 mg/l 296,6 mg/g _{de \ espuma}
Ejemplo 16 Regeneración de espumas
Se agitaron 15 g de copos de espuma obtenidos según el ejemplo 5 en 375 ml de una disolución de cloruro de cobre 2.000 ppm durante 30 minutos. A continuación se separó por filtración la disolución de cobre excedente, los copos de espuma se regeneraron con ácido clorhídrico 0,5 n. Mediante nueva agitación en 375 ml de una disolución de cloruro de cobre 2.000 ppm (30 minutos) se cargaron de nuevo los copos de espuma. Los resultados se reúnen en la tabla 7.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 7 Iones cobre empobrecidos
Paso Iones cobre empobrecidos mg/g _{de \ espuma}
1 32,3
2 22,8
3 23,4
4 22,7
5 22,9
6 22,2
7 22,4
8 23,2
9 23,6
10 24,7
11 22,8
12 23,2
13 23,4
14 23,7
15 24,3
TABLA 7 (continuación)
Paso Iones cobre empobrecidos mg/g _{de \ espuma}
16 23,7
17 22,5
18 22,8
19 23,4
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 17 Empleo de espumas para la depuración de aguas residuales de la obtención de papel
Los copos de espuma obtenidos según los ejemplos 7 y 9b se emplearon para la purificación de un agua residual original de una fábrica de papel. A tal efecto se agitaron cantidades variables de espuma en 50 ml de agua residual durante 30 minutos. La calidad de la depuración se determinó mediante fotometría a través de la reducción de al extinción a una longitud de onda de 297 nm. Los resultados se reúnen en la tabla 8.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 8 Reducción de la extinción de un agua residual de la obtención de papel
Espuma, g/50 ml Extinción (l=297 nm), Extinción (l= 297 nm),
% de espuma del ejemplo 7 % de espuma del ejemplo 9b
Disolución de partida 100 100
0,05 g 85,4 95,3
0,1 g 55,5 92,0
0,2 g 26,3 79,9
0,3 g 23,9 63,3
0,5 g 27,2 15,0
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 18 Empleo de las espumas para el empobrecimiento de colorante
En el agua residual de una tintorería se encuentran principalmente colorantes hidrolizados, por lo tanto, el colorante reactivo Remazol® Rot 198 (firma Distar) se disolvió previamente en hidróxido sódico 0,01 N, y a continuación se hidrolizó en el baño de agua a 60 a 70ºC, aproximadamente 3 horas.
Para el empobrecimiento de colorante se agitó a continuación 1 g de copos de espuma del ejemplo 7 con 50 ml de disolución de colorante 5, se determinó la concentración de colorante de la disolución mediante fotometría en el máximo de absorción. El calibrado se efectuó con colorantes hidrolizados en el mismo tratamiento de muestra. Los resultados del empobrecimiento de Remazol Rot 198 y a diversos valores de pH se reúnen en la tabla 9.
TABLA 9 Reducción de la concentración de colorante reactivo Remazol Rot 198
Oferta de colorante mg/g _{de \ espuma} Colorante empobrecido mg/g _{de \ espuma}
pH = 10 pH = 7 pH = 5
25 22 22 23
50 47 47 48
125 115 115 119
200 170 171 185
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 19 Empleo de espumas para el empobrecimiento de colorante
En el agua residual de una tintorería se encuentran principalmente colorantes hidrolizados, por lo tanto, el colorante reactivo Procion Blue MX-R (Fluka, CAS: 13324-20-4) se disolvió previamente en hidróxido sódico 0,01 N, y a continuación se hidrolizó en el baño de agua a 60 a 70ºC, aproximadamente 3 horas.
Para el empobrecimiento de colorante se agitó a continuación 1 g de copos de espuma del ejemplo 7 con 50 ml de disolución de colorante 5, se determinó la concentración de colorante de la disolución mediante fotometría en el máximo de absorción. El calibrado se efectuó con colorantes hidrolizados en el mismo tratamiento de muestra. Los resultados se reúnen en la tabla 10.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 10 Reducción de la concentración de colorante reactivo Procion Blue MX-R.
Oferta de colorante mg/g _{de \ espuma} Colorante empobrecido mg/g _{de \ espuma}
25 25
50 50
120 99
200 198
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 20 Empleo de espumas para empobrecimiento de metal pesado
La aptitud de las espumas obtenidas en los ejemplos 8 y 9 para el empobrecimiento de metal pesado se cuantificó por medio de su poder enlazante de cobre. A tal efecto se agitó 1 g de espuma en 100 ml de disolución de cobre durante 2 horas. Las concentraciones de cobre de la disolución de partida, así como de las disoluciones tras el contacto con los copos de espuma, se determinaron por vía fotométrica con ensayo de cubeta de la firma Dr. Lange. Los resultados se reúnen en la tabla 11.
TABLA 11 Comparación de empobrecimientos de cobre mediante las espumas obtenidas en los ejemplos 8 y 9
Oferta de cobre Cobre enlazado
Ejemplo 8a Ejemplo 8b Ejemplo 9a Ejemplo 9b
50 mg/g _{de \ espuma} 27,9 mg/g _{de \ espuma} 28,5 mg/g _{de \ espuma}
99 mg/g _{de \ espuma} 35,2 mg/g _{de \ espuma} 62,1 mg/g _{de \ espuma} 27,5 mg/g _{de \ espuma} 59,6 mg/g _{de \ espuma}
199 mg/g _{de \ espuma} 46,1 mg/g _{de \ espuma} 102,3 mg/g _{de \ espuma} 36,0 mg/g _{de \ espuma} 74,3 mg/g _{de \ espuma}
299 mg/g _{de \ espuma} 48,7 mg/g _{de \ espuma} 113,4 mg/g _{de \ espuma} 47,0 mg/g _{de \ espuma} 75,4 mg/g _{de \ espuma}
401 mg/g _{de \ espuma} 138,0 mg/g _{de \ espuma} 52,0 mg/g _{de \ espuma} 100,1 mg/g _{de \ espuma}
499 mg/g _{de \ espuma} 144,1 mg/g _{de \ espuma} 53,0 mg/g _{de \ espuma} 101,0 mg/g _{de \ espuma}
\vskip1.000000\baselineskip
Los ejemplos 21 a 31 se refieren al empleo de espumas según la invención para la adsorción de substancias odoríferas.
Para la adsorción de substancias odoríferas según la invención se obtuvieron y emplearon diversas espumas de poliuretano, en caso dado modificadas. Las substancias odoríferas se simularon mediante substancias odoríferas ácidas, como por ejemplo ácido acético. La adsorción de los compuestos modelo se efectuó en un armario climático de 560 litros de capacidad a 25ºC. Dentro del armario climático se ajustaron concentraciones de aproximadamente 140 a 160 ppm V/V (V/V = concentraciones referidas a volumen) en la substancia modelo. Tras la adición de espuma se determinó el descenso de concentración por medio de cromatografía de gases. En el caso de lupranoles se trata de diversos polieteroles que se obtuvieron con diversos iniciadores, y se diferencian en la cantidad de óxido de etileno/óxido de propileno, en el caso de lupranatos se trata de diversos productos a base de MDI.
Ejemplo 21
Obtención de una espuma blanda de poliuretano aromática, denominada a continuación sistema comparativo 1, mediante mezclado intensivo de 105,2 g de componente A con 100 g de componente B (índice 100) con ayuda de un agitador a un índice de revoluciones de 1.250 rpm, y traslado de la mezcla espumante a un recipiente de plástico con 5 litros de volumen, presentando los componentes la siguiente composición:
Componente de poliol
97,0 partes de Lupranol 2040® (BASF Aktiengesellschaft),
3,0 partes de Lupranol 2047® (BASF Aktiengesellschaft),
3,3 partes de agua
0,6 partes de Lupragen N 107® (BASF Aktiengesellschaft),
0,8 partes de aminopropilimidazol,
0,5 partes de Tegostab B 8631® (Goldschmidt).
Componente B
42 partes de Lupranat M 20 W®,
11 partes de Lupranat MES®.
47 partes de Lupranat MI®.
Ejemplo 22
Obtención de una espuma blanda de poliuretano aromática, denominada a continuación sistema comparativo 2, mediante mezclado intensivo de 115,24 g de componente A con 100 g de componente B (índice 100) con ayuda de un agitador a un índice de revoluciones de 1.250 rpm, y traslado de la mezcla espumante a un recipiente de plástico con 5 litros de volumen, presentando los componentes la siguiente composición:
Componente de poliol
95 partes de Lupranol 2045® (BASF Aktiengesellschaft),
5 partes de Lupranol 2047® (BASF Aktiengesellschaft),
10,71 partes de Lupranol 2030® (BASF Aktiengesellschaft),
3,45 partes de agua,
0,48 partes de Lupragen N 201® (BASF Aktiengesellschaft),
0,13 partes de Lupragen N 206® (BASF Aktiengesellschaft),
0,37 partes de tetrametilhexametilendiamina (BASF Aktiengesellschaft),
0,1 partes de Tegostab B 8680® (Goldschmidt).
Componente B
75 partes de Lupranat M 20 W®,
25 partes de Lupranat MP 111®.
Ejemplo 23
Obtención de una espuma blanda de poliuretano aromática, denominada a continuación sistema comparativo 3, mediante mezclado intensivo de 110 g de componente A con 100 g de componente B (índice 100) con ayuda de un agitador a un índice de revoluciones de 1.250 rpm, y traslado de la mezcla espumante a un recipiente de plástico con 5 litros de volumen, presentando los componentes la siguiente composición:
Componente de poliol
56 partes de Lupranol 2042® (BASF Aktiengesellschaft),
35 partes de Lupranol 2045® (BASF Aktiengesellschaft), 2 partes de Agua
3 partes de Lupragen N 209® (BASF Aktiengesellschaft),
2 partes de Lupragen N 201® (BASF Aktiengesellschaft),
1 parte de Lupragen N 206® (BASF Aktiengesellschaft),
1 parte de Kosmos 29® (Goldschmidt)
1 parte de Tegostab B 8680® (BASF Aktiengesellschaft).
Componente B
100 partes de Basonat HI 100® (BASF Aktiengesellschaft).
Ejemplo 24
Para la modificación de las espumas de poliuretano de los ejemplos 1 a 3 se impregnaron las espumas con una disolución etanólica de KOH (contenido en KOH = 5%) y a continuación se temperaron a 100ºC.
Ejemplo 25
Para la modificación de las espumas de poliuretano de los ejemplos 1 a 3 se impregnaron las espumas con una disolución acetónica de polietilenimina al 5%, y a continuación se temperaron a 100ºC.
Ejemplo 26
A partir de la espuma obtenida en el ejemplo 2 se cortó una placa de dimensiones 20*30*1 cm^{3}. Esta se introdujo a continuación en un armario climático de 560 litros de capacidad, en el que se había ajustado previamente una concentración de ácido acético de aproximadamente 140 a 160 ppm V/V (V/V = concentraciones referidas a volumen). El descenso de concentraciones de ácido acético se siguió cada 5 minutos con un cromatógrafo de gases, y se representa gráficamente en la figura 1. Como comparación se muestran las concentraciones de ácido acético obtenidas mediante Basotect® (espuma de melamina-formaldehído de BASF Aktiengesellschaft), y una espuma de poliestireno de células abiertas, en dependencia del tiempo.
Ejemplo 27
A partir de las espumas obtenidas en los ejemplos 1), 2) y 3) se cortaron respectivamente placas de dimensiones 20*30*1 cm^{3}. A continuación éstas se introdujeron en un armario climático de 560 litros de capacidad, en el que se ajustó previamente una concentración de ácido acético de aproximadamente 140 a 160 ppm V/V (V/V = concentraciones referidas a volumen). El descenso de las concentraciones de ácido acético se siguió cada 5 minutos con un cromatógrafo de gases, y se representa gráficamente en la figura 2.
Ejemplo 28
A partir de la espuma de poliuretano aromática obtenida en el ejemplo 1, se cortaron dos placas de dimensiones 20*30*1 cm^{3}. Una de estas placas se trató adicionalmente como se describe en el ejemplo 4. Los resultados en la figura 3 muestran de manera comparativa el descenso de la concentración de ácido acético, seguida mediante cromatografía de gases, para la espuma modificada y la no modificada. Para el momento t = 0, la concentración de ácido acético se fijó en un 100%.
Ejemplo 29
A partir de la espuma de poliuretano aromática obtenida en el ejemplo 3, se cortaron dos placas de dimensiones 20*30*1 cm^{3}. Una de estas placas se trató adicionalmente como se describe en el ejemplo 4. Los resultados en la figura 4 muestran de manera comparativa el descenso de la concentración de ácido acético, seguida mediante cromatografía de gases, para la espuma modificada y la no modificada.
Ejemplo 30
A partir de la espuma de poliuretano aromática obtenida en el ejemplo 1) se cortaron dos placas de dimensiones 20*30*1 cm^{3}. Una de estas placas se trató adicionalmente como se describe en el ejemplo 5. Los resultados en la figura 5 muestran de manera comparativa el descenso de la concentración de ácido acético, seguida mediante cromatografía de gases, para la espuma modificada y la no modificada.
Ejemplo 31
A partir de la espuma de poliuretano aromática obtenida en el ejemplo 1, se cortaron placas de diversas dimensiones, las placas se trataron como se describe en el ejemplo 5. A partir de la espuma de poliuretano aromática obtenida en el ejemplo 1 se cortaron placas de diversas dimensiones, las placas se trataron como se describe en el ejemplo 5. Los resultados en la figura 6 muestran de manera comparativa el descenso de concentración de ácido acético, seguido mediante cromatografía de gases, para el taco de espuma modificada de diferente dimensión.

Claims (9)

1. Espumas de poliuretano que contienen los compuestos
(i)
etilenimina, polietilenimina, polivinilamina, copolímeros de polivinilamina, polietileniminas carboximetiladas, polietileniminas fosfonometiladas, polietileniminas cuaternizadas y/o polietileniminas ditiocarbamatizadas, o
(ii)
hidróxidos alcalinos y/o alcalinotérreos, o
una mezcla de (i) y (ii).
2. Espumas de poliuretano según la reivindicación 1, que contienen (i) unido mediante enlace covalente al polímero de la espuma.
3. Espumas de poliuretano según la reivindicación 1, que contienen como hidróxidos alcalinos y/o alcalinotérreos (ii) hidróxido sódico y/o hidróxido potásico.
4. Espumas de poliuretano según una de las reivindicaciones 1 a 3, que contienen un 0,1 a un 80% en peso de (i) y/o (ii), referido al peso de la espuma.
5. Empleo de espumas de poliuretano según una de las reivindicaciones 1 a 4, para la adsorción de compuestos, preferentemente de substancias odoríferas, iones de metales pesados y/o colorantes.
6. Empleo de espumas de poliuretano según una de las reivindicaciones 1 a 4, para la obtención de cuerpos moldeados.
7. Procedimiento para la obtención de espumas de poliuretano mediante reacción de poliisocianatos con compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos con isocianatos, caracterizado porque se aplica sobre la superficie de la espuma
(i)
etilenimina, polietilenimina, polivinilamina, copolímeros de polivinilamina, polietileniminas carboximetiladas, polietileniminas fosfonometiladas, polietileniminas cuaternizadas y/o polietileniminas ditiocarbamatizadas, o
(ii)
hidróxidos alcalinos y/o alcalinotérreos, o una mezcla de (i) y (ii).
8. Procedimiento según la reivindicación 7, caracterizado porque la reacción se lleva a cabo en presencia de compuestos (i) y/o (ii).
9. Procedimiento según la reivindicación 7, caracterizado porque la espuma de poliuretano se impregna con los compuestos (i) o disoluciones de los compuestos (ii) tras su obtención.
ES01902350T 2000-01-26 2001-01-25 Espumas de poliuterano modificadas como absorbentes. Expired - Lifetime ES2254360T3 (es)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2000103156 DE10003156A1 (de) 2000-01-26 2000-01-26 Polyurethanschaumstoffe
DE10003156 2000-01-26
DE10050418 2000-10-12
DE10050418A DE10050418A1 (de) 2000-10-12 2000-10-12 Geruchsstoffe adsorbierende Polyurethanschaumstoffe

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2254360T3 true ES2254360T3 (es) 2006-06-16

Family

ID=26004021

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES01902350T Expired - Lifetime ES2254360T3 (es) 2000-01-26 2001-01-25 Espumas de poliuterano modificadas como absorbentes.

Country Status (8)

Country Link
US (2) US6855739B2 (es)
EP (1) EP1250373B1 (es)
JP (1) JP4700250B2 (es)
AT (1) ATE313580T1 (es)
AU (1) AU2001230206A1 (es)
DE (1) DE50108459D1 (es)
ES (1) ES2254360T3 (es)
WO (1) WO2001055242A1 (es)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE313580T1 (de) * 2000-01-26 2006-01-15 Modifizierte polyurethanschaumstoffe als adsorbentien
JP4633909B2 (ja) * 2000-10-20 2011-02-16 アキレス株式会社 重金属捕集用ポリウレタンフォーム
US6852905B2 (en) 2001-11-15 2005-02-08 Paragon Trade Brands, Inc. Fluid handling layers made from foam and absorbent articles containing same
DE102004022766A1 (de) * 2004-05-05 2005-12-01 Bayer Chemicals Ag Schäume zur Entfernung von Schadstoffen und/oder Schwermetallen aus strömbaren Medien
US8258198B2 (en) * 2004-05-28 2012-09-04 Air Products And Chemicals, Inc. Fast demold/extended cream time polyurethane formulations
US20070066697A1 (en) * 2005-08-31 2007-03-22 Gilder Stephen D Strut-reinforced polyurethane foam
US20070078193A1 (en) * 2005-08-31 2007-04-05 Gilder Stephen D Strut-reinforced, reduced VOC polyurethane foam
US20100174006A1 (en) * 2005-09-20 2010-07-08 Sleep Innovations, Inc. Strut-Reinforced, Reduced VOC Polyurethane Foam
EP1993724B1 (de) 2006-03-06 2012-04-18 Basf Se Polyurethanschaumstoffe
JP4740050B2 (ja) * 2006-06-30 2011-08-03 国立大学法人北海道大学 重金属捕捉剤
DE502008001038D1 (de) * 2007-01-09 2010-09-09 Basf Se Wassergetriebene hartschaumstoffe für die isolation von flüssigerdgastanks
US20080199706A1 (en) * 2007-02-21 2008-08-21 Kristy Bacher Polyurethane elastomeric adhesive composition and composite article formed therefrom
US7930790B2 (en) 2007-04-26 2011-04-26 The Procter & Gamble Company Fabric exfoliation method and articles
EP2009039A1 (en) 2007-06-27 2008-12-31 Universiteit Gent Functionalised polyurethanes
EP2100906A1 (en) 2008-03-12 2009-09-16 Recticel N.V. Flexible, hydrophilic polyurethane foam
EP2208719A1 (en) 2009-01-15 2010-07-21 Sasol Solvents Germany GmbH Process for the production of lower alcohols by olefin hydration
JP5590594B2 (ja) * 2009-04-23 2014-09-17 日本フイルコン株式会社 キレート性高分子化合物含有金属吸着材
EP2522684A1 (en) 2011-05-12 2012-11-14 Recticel Method for functionalising a thermoset isocyanate-based polymeric solid material.
JP6382800B2 (ja) 2012-05-29 2018-08-29 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ポリマー発泡体及び中間体を含む吸収性物品
EP2703421A1 (en) * 2012-08-28 2014-03-05 Huntsman Petrochemical LLC A composition for making foams with reduced aldehyde emission
JP5913528B2 (ja) * 2013-11-12 2016-04-27 三洋化成工業株式会社 有機溶剤吸収用フォーム
DE102013223444B4 (de) 2013-11-18 2015-06-03 Evonik Industries Ag Verwendung von Guanidinumsetzungsprodukten bei der Herstellung von Polyurethansystemen
US20150335498A1 (en) 2014-05-22 2015-11-26 The Procter & Gamble Company Heterogenous mass containing foam
EP2959922B1 (en) 2014-06-27 2019-03-20 The Procter and Gamble Company Open cell foam containing a second open cell foam
US20150374561A1 (en) 2014-06-27 2015-12-31 The Procter & Gamble Company Heterogeneous mass containing foam
EP2959967A1 (en) 2014-06-27 2015-12-30 The Procter and Gamble Company High internal phase emulision foam associated with polyurethane foam
WO2017062294A1 (en) 2015-10-05 2017-04-13 3M Innovative Properties Company Absorbent article comprising flexible polymeric foam and intermediates
WO2017079597A1 (en) 2015-11-04 2017-05-11 The Procter & Gamble Company Absorbent structure
WO2017079601A1 (en) 2015-11-04 2017-05-11 The Procter & Gamble Company Absorbent structure
CN108884202A (zh) * 2016-03-25 2018-11-23 株式会社普利司通 聚氨酯泡沫和聚氨酯制造用多元醇组合物
KR101901432B1 (ko) * 2016-06-22 2018-09-21 광운대학교 산학협력단 중금속 흡착제 제조방법 및 이를 포함한 처리장치
JP2019026753A (ja) * 2017-07-31 2019-02-21 株式会社ブリヂストン ポリウレタン用アルデヒド捕捉剤、ポリウレタン、及びポリウレタンの製造方法
CN112638980B (zh) * 2018-08-02 2023-03-31 陶氏环球技术有限责任公司 减少聚氨酯泡沫中醛排放的方法
US11299591B2 (en) * 2018-10-18 2022-04-12 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof
US11518963B2 (en) 2018-10-18 2022-12-06 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof
US11732218B2 (en) 2018-10-18 2023-08-22 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof
US11466122B2 (en) 2018-10-18 2022-10-11 Milliken & Company Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof
CN112409633B (zh) * 2020-11-16 2022-05-13 广东顺德同程新材料科技有限公司 一种巯基接枝改性聚氨酯泡沫塑料的制备方法
CN112551672B (zh) * 2020-12-07 2022-10-25 神美科技有限公司 一种重金属去除剂及其制备方法
CN114105532A (zh) * 2021-11-12 2022-03-01 深圳市洪桦环保科技有限公司 多孔有机重金属吸附材料及其制备方法和应用
CN114196059B (zh) * 2021-11-26 2022-08-05 四川大学 一种可释放二氧化碳且具有抗菌功能的发泡剂及其应用

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4927744B1 (es) * 1970-10-06 1974-07-20
GB1356642A (en) * 1971-04-15 1974-06-12 Procter & Gamble Ltd Modified polymeric substances as washing assistants
JPS5315462B2 (es) * 1973-03-10 1978-05-25
GB1545098A (en) * 1975-12-29 1979-05-02 Berol Kemi Ab Polyurethane foams their preparation and use
JPS59186641A (ja) * 1983-04-05 1984-10-23 Toyobo Co Ltd 大気浄化フイルタ−用吸着剤
JPS6035016A (ja) * 1983-08-05 1985-02-22 Mitui Toatsu Chem Inc 吸着性能を有するポリウレタンフォ−ムシ−ト類およびその多層体
US4478938A (en) * 1984-03-02 1984-10-23 The Dow Chemical Company Process for crosslinking polyamines
JPH039950A (ja) * 1989-06-07 1991-01-17 Nippon Kayaku Co Ltd 脱臭ポリウレタンフォーム
JPH07508456A (ja) 1992-06-25 1995-09-21 モナシュ ユニバーシティ イオン交換樹脂
JPH09132658A (ja) * 1995-11-07 1997-05-20 Matsushita Refrig Co Ltd 炭酸ガス吸着剤及び発泡断熱材及び断熱箱体
JP3641080B2 (ja) * 1996-09-09 2005-04-20 松下冷機株式会社 発泡断熱材の製造方法
JP2786176B2 (ja) * 1996-11-20 1998-08-13 北辰工業株式会社 消臭性成形物
US5847014A (en) * 1997-04-15 1998-12-08 Bayer Corporation Water blown, energy absorbing foams
JPH11253797A (ja) * 1998-03-06 1999-09-21 Toyobo Co Ltd 吸着材、空気浄化フィルタ及び吸着材の製造方法
CA2324587A1 (en) * 1998-04-03 1999-10-14 Huntsman Ici Chemicals Llc Polyisocyanurate foams
ATE313580T1 (de) * 2000-01-26 2006-01-15 Modifizierte polyurethanschaumstoffe als adsorbentien

Also Published As

Publication number Publication date
US6855739B2 (en) 2005-02-15
DE50108459D1 (de) 2006-01-26
EP1250373B1 (de) 2005-12-21
ATE313580T1 (de) 2006-01-15
WO2001055242A1 (de) 2001-08-02
EP1250373A1 (de) 2002-10-23
AU2001230206A1 (en) 2001-08-07
US20040198851A1 (en) 2004-10-07
US20030158279A1 (en) 2003-08-21
JP4700250B2 (ja) 2011-06-15
JP2003523468A (ja) 2003-08-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2254360T3 (es) Espumas de poliuterano modificadas como absorbentes.
EP1149849B1 (de) Verfahren zur Herstellung von kovalent gebundenen biologisch aktiven Stoffen an Polyurethanschaumstoffen sowie Verwendung der geträgerten Polyurethanschaumstoffe für chirale Synthesen
Qin et al. Adsorption behavior of crystal violet from aqueous solutions with chitosan–graphite oxide modified polyurethane as an adsorbent
CN108431070B (zh) 来自基于硫的盐的聚氨酯催化剂
ES2346354T3 (es) Procedimiento para la obtencion de espumas blandas de poliuretano viscoelasticas.
JP2007522325A5 (es)
CN106902767B (zh) 中空MnO2@SiO2纳米材料改性聚氨酯泡沫的制备方法及应用
JP2006182825A (ja) ポリウレタン成形品およびその製造方法
ES2634013T3 (es) Empleo de productos de reacción de guanidina en la producción de sistemas de poliuretano
KR100598749B1 (ko) 카르바메이트 용액
Kim et al. Synergistic integration of ion-exchange and catalytic reduction for complete decomposition of perchlorate in waste water
CN114144448A (zh) 聚氨酯体系的生产
JP2019059917A (ja) ポリウレタン系の製造
Bilir et al. Sorption of remazol brilliant blue R onto polyurethane‐type foam prepared from peanut shell
Khan et al. Leaves powder of syzgium cumini as an adsorbent for removal of congo red dye from aqueous solution
ES2299924T5 (es) Procedimiento para la obtención de espumas blandas de poliuretano.
JPH0693910B2 (ja) 脱臭剤入りウレタンフオ−ム及びその製造方法
DE10003157A1 (de) Verfahren zur Herstellung von funktionalisierten Polyurethanschaumstoffen
JP2007275815A (ja) カーボンナノチューブ担持体およびそれを含む捕捉材
DE10003156A1 (de) Polyurethanschaumstoffe
EP2806426B1 (en) Method for removing radioactive cesium, hydrophilic resin composition for removing radioactive cesium, method for removing radioactive iodine and radioactive cesium, and hydrophilic resin composition for removing radioactive iodine and radioactive cesium
JP4970713B2 (ja) ポリウレタン発泡体及びその製造方法
JP5750386B2 (ja) 放射性ヨウ素の除去方法及び放射性ヨウ素除去用の親水性樹脂
JP2004502843A (ja) ポリイソシアネート重付加物の製造用の触媒
JP4779337B2 (ja) 生分解性発泡体