ES2252329T3 - Procedimiento para la preparacion de poliisocianatos mediante la reaccion de acidos carboxilicos con isocianatos, los productos preparados segun este procedimiento y su uso en plasticos de poliuretano. - Google Patents
Procedimiento para la preparacion de poliisocianatos mediante la reaccion de acidos carboxilicos con isocianatos, los productos preparados segun este procedimiento y su uso en plasticos de poliuretano.Info
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Abstract
Procedimiento para la preparación de poliisocianatos, caracterizado porque se hacen reaccionar isocianatos de la fórmula (I) R-(NCO)n (I) en la que R representa un resto n-valente de cadena lineal o ramificada o cicloalifático con 4 a 30 átomos de carbono, un resto aromático con 6 a 24 átomos de carbono y n representa el número 1, 2, 3 ó 4, con ácidos carboxílicos alifáticos y/o aromáticos, en presencia de un catalizador de sal metálica en el intervalo de temperaturas de 20 a 220°C.
Description
Procedimiento para la preparación de
poliisocianatos mediante la reacción de ácidos carboxílicos con
isocianatos, los productos preparados según este procedimiento y su
uso en plásticos de poliuretano.
La invención se refiere a un procedimiento para
la preparación de poliisocianatos que contienen grupos acilurea,
biuret, amida y/o anhídrido, así como mezclas de los mismos, a los
productos preparados de este modo, así como a su uso como
componentes de partida en la preparación de plásticos de
poliuretano, especialmente como reticulantes para aglutinantes de
barnices con grupos capaces de reaccionar con grupos isocianato.
Los poliisocianatos de isocianatos alifáticos
preparados por el procedimiento según la invención pueden encontrar
uso especialmente como endurecedores en la preparación de barnices
de poliuretano (PUR) para aplicaciones sólidas a la luz, los
denominados sistemas de barnices DD.
El procedimiento según la invención se basa en la
reacción de ácidos carboxílicos con isocianatos con desprendimiento
de CO_{2}, estando presente un catalizador para una rápida
reacción hasta productos incoloros. En este procedimiento, por la
reacción de los ácidos carboxílicos con isocianatos se producen
primeramente amidas, que después forman las denominadas acilureas
mediante la reacción con otro grupo isocianato adicional.
La reacción de isocianatos con ácidos
carboxílicos se cuenta entre los tipos de reacciones poco
investigados hasta ahora. En algunas publicaciones (por ejemplo, P.
Babusiaux, R. Longeray, J. Dreux, Liebigs Ann. Chem. 1976
(3) 487, A.H.M. Schotmann, W.J. Mijs, Recl. Trav. Chim.
Pays Bas 1992, 111, 88, el documento DE-A
2436740 y la bibliografía citada en este trabajo) se describe la
formación de productos de poliadición de isocianato que presentan
grupos acilurea. La reacción de condensación de isocianatos con
ácidos carboxílicos ha sido asimismo investigada por I.S.
Blagbrough, N.E. Mackenzie, C. Ortiz A. e I. Scott (Tetrahedron
Lett. 1986, 27(11), 1251).
La preparación de acilureas mediante la reacción
de amidas con isocianatos se ha descrito ocasionalmente, por ejemplo
J.T. Micich (J. Am. Oil Chem. Soc. 1982, 95(2),
92-4) describe la síntesis de acilureas que se
obtienen mediante la reacción de amidas de ácidos carboxílicos con
isocianatos.
La publicación para llamamiento a oposiciones de
solicitud de patente alemana DE-A 1230778 describe
un procedimiento para la preparación de poliisocianatos de urea
acilados. Aquí se parte de ácidos monocarboxílicos que se añaden muy
diluidos a un gran exceso del correspondiente componente de
diisocianato. La desventaja de este procedimiento son las altas
temperaturas de reacción (aproximadamente 130-140°C)
y la larga duración de la adición del ácido monocarboxílico al
isocianato, que es de aproximadamente 5 horas. Los procedimientos
expuestos son inadecuados para la preparación de poliisocianatos
que deban ser adecuados para su aplicación en el área de la técnica
de barnices, ya que siempre se produce una coloración amarilla del
producto debida a las altas temperaturas de reacción.
En el documento EP-A 0624170 se
describe un procedimiento para la preparación de plásticos con
grupos amida. En éste se hacen reaccionar poliisocianatos alifáticos
y aromáticos con ácidos carboxílicos polifuncionales (al menos
dicarboxílicos) y polialcoholes para dar plásticos. Como
catalizadores encuentran aplicación aminas terciarias como piridinas
aminosustituidas y/o imidazoles N-sustituidos. No se
hace ninguna afirmación acerca de las selectividades de esta
reacción y/o reacciones secundarias. Los productos obtenidos son
espumas de color amarillo. Se supone que en este procedimiento el
catalizador influye en el color (amarillo) del producto generado.
Especialmente las aminas terciarias básicas, amidinas e imidazoles
se oxidan fácilmente y, en caso una larga duración de la reacción,
pueden conducir a una coloración amarilla del producto de
reacción.
Las investigaciones llevadas a cabo hasta ahora
han mostrado que sólo la reacción de ácidos carboxílicos con
isocianatos con el fin de generar espumas conduce a productos
incoloros. Por lo demás, no se han encontrado condiciones que
produzcan poliisocianatos sólidos a la luz, incoloros o apenas
coloreados, llevando a cabo la reacción a bajas temperaturas y con
tiempos de reacción técnicamente factibles.
Por consiguiente, a partir de las publicaciones
anteriormente mencionadas, el experto no puede deducir ninguna
indicación concreta de cómo ha de ser un catalizador para la
formación de los productos de la reacción de isocianatos con grupos
de ácidos carboxílicos, con separación de CO_{2}, para lograr
productos incoloros.
Por tanto el objetivo de la invención es
encontrar un procedimiento que a través de la reacción de
isocianatos con ácidos carboxílicos conduzca a productos incoloros
no espumados como poliisocianatos.
De forma sorprendente se ha encontrado ahora que,
mediante el uso de un catalizador adecuado y de las condiciones de
reacción adecuadas, se pueden reducir claramente las temperaturas de
reacción y/o la duración de la reacción de ácidos carboxílicos con
isocianatos.
Por consiguiente, objeto de la invención es un
procedimiento para la preparación de poliisocianatos, caracterizado
porque se hacen reaccionar isocianatos de la fórmula (I)
(I),R-(NCO)_{n}
\newpage
en la
que
R representa un resto n-valente
de cadena lineal o ramificada o cicloalifático con 4 a 30 átomos de
carbono, un resto aromático con 6 a 24 átomos de carbono y
n representa el número 1, 2, 3 ó 4,
con ácidos carboxílicos alifáticos
y/o aromáticos, en presencia de un catalizador de sal metálica en el
intervalo de temperaturas de 20 a
220°C.
Mediante la reducción de reacciones secundarias,
en el procedimiento según la invención se obtienen productos sólidos
a la luz con un índice colorimétrico <120 (Apha). La reacción se
orienta en dirección a poliisocianatos. Con ello es posible limitar,
en favor de los productos deseados, la formación de productos
secundarios como, por ejemplo, un anhídrido de ácido carboxílico a
partir del ácido carboxílico y/o, correspondiendo con éste, una urea
producida paralelamente, (por efecto del agua de reacción generada
en la formación del anhídrido sobre los grupos isocianato). Sin
embargo, el poliisocianato obtenido de acuerdo con el procedimiento
según la invención puede presentar un pequeño porcentaje de
(poli)anhídrido de ácido carboxílico, que se produce en el
desarrollo de la reacción. Asimismo, debido a la exposición del
isocianato a altas temperaturas puede tener lugar a escala reducida
la formación de uretdionas y biurets.
Como productos secundarios de la reacción según
la invención de ácidos carboxílicos con isocianatos en presencia de
los catalizadores empleados según la invención pueden formarse
también anhídridos de ácidos carboxílicos. También se observa a
escala reducida la formación de isocianuratos.
Con el procedimiento según la invención se crea
un nuevo acceso a poliisocianatos de alta funcionalidad a partir de
componentes sencillos como monómeros de isocianato y monómeros de
ácidos carboxílicos.
En el procedimiento según la invención se hace
reaccionar un isocianato de la fórmula (I) con un ácido carboxílico
alifático y/o aromático. En ello normalmente el componente de
isocianato se encuentra en exceso. Para mejorar la solubilidad del
ácido carboxílico se puede añadir adicionalmente un disolvente.
En el procedimiento según la invención se añade
un catalizador que acelera la reacción del isocianato con el ácido
carboxílico con desprendimiento de anhídrido carbónico. Normalmente
se dejan reaccionar entre sí hasta que el ácido carboxílico se ha
agotado y la amida generada ha reaccionado con más isocianato para
dar, entre otros, la acilurea deseada. Hacia el final de la reacción
se retira el isocianato monomérico de la mezcla de reacción mediante
destilación de película. Los poliisocianatos y/o mezclas de
poliisocianatos generados que, aparte del poliisocianato también
pueden presentar aún anhídridos, biurets, isocianuratos y ureas,
tienen, según las condiciones de reacción elegidas y las sustancias
de partida, buenas propiedades como endurecedores para
poliisocianatos sólidos a la luz.
Para el procedimiento según la invención son en
principio adecuados ácidos mono- y dicarboxílicos aromáticos y
alifáticos. También pueden usarse ácidos carboxílicos
polifuncionales para el procedimiento. Son adecuados, por ejemplo,
ácidos mono- y dicarboxílicos alifáticos de cadena abierta o
cíclicos. Ácidos adecuados son, por ejemplo, ácido acético u otros
ácidos carboxílicos alifáticos de cadena abierta que también pueden
presentar sustituyentes en la cadena carbonada u otras
funcionalidades como, por ejemplo, grupos éter, así como ácidos con
sustituyentes cicloalifáticos como por ejemplo, ácido
ciclohexanocarboxílico, ácido perhidronaftalenocarboxílico o ácidos
monocarboxílicos aromáticos como por ejemplo, ácido benzoico. El
ácido hexanoico es asimismo adecuado. También pueden emplearse en el
procedimiento ácidos carboxílicos insaturados como, por ejemplo,
ácido acrílico o ácido metacrílico o también ácido cinámico.
Igualmente adecuados para el procedimiento según la invención son
ácidos carboxílicos alifáticos difuncionales de cadena abierta como
por ejemplo, ácido succínico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido
dodecanodioico o ácido eicosanodioico o también ácidos
dicarboxílicos alifáticos de número impar, así como también ácidos
dicarboxílicos con sustituyentes cíclicos como, por ejemplo, ácido
ciclohexanodicarboxílico. También se pueden usar ácidos
dicarboxílicos aromáticos como por ejemplo, ácidos ftálicos. Son
igualmente adecuados ácidos carboxílicos alifáticos que portan una
funcionalidad amino adicional. En una forma de realización preferida
se emplean ácidos dicarboxílicos alifáticos con una longitud de
cadena de C_{3} a C_{20}, especialmente preferidos son ácido
adípico, ácido azelaico, así como ácido dodecanodioico (por ejemplo,
ácido \alpha,\varpi dodecanodicarboxílico).
Los ácidos mono-, di- o policarboxílicos
adecuados pueden emplearse individualmente o como mezcla para el
procedimiento según la invención. En una forma de realización
preferida se emplea una mezcla binaria o ternaria de ácidos
dicarboxílicos con una longitud de cadena de C_{3} a C_{20}, en
la relación de 0,1:1 a 1:0,1 para mezclas binarias y de 0,1:0,1:1 a
0,1:0,1 para mezclas ternarias. Con preferencia especial se emplean
ácido azelaico y ácido adípico en una relación de 1:3.
En el procedimiento según la invención se añade
el ácido carboxílico y/o la mezcla de ácidos carboxílicos a un
isocianato. Éste puede ser prácticamente cualquier isocianato
alifático o aromático o una mezcla de los mismos. Son adecuados
mono- di- o también triisocianatos, que pueden presentar cadenas
carbonadas de diferente longitud entre los grupos isocianato. En
principio son adecuados butanodiisocianato (BDI),
pentanodiisocianato, hexanodiisocianato (HDI),
3-isocianatometil-1,8-diisocianatooctano
(triisocianatononano, TIN), sistemas cíclicos como
4,4'-metilen-bis(ciclohexilisocianato)
(Desmodur W, H_{12}MDI),
3,5,5-trimetil-1-isocianato-3-isocianatometilciclohexano
(IPDI), así como
\omega,\omega'-diisocianato-1,3-dimetilciclohexano
(H_{6}XDI), en lo que éstos se han de entender sólo a modo de
ejemplo. Además se pueden emplear también TDI, MDI o
1,5-diisocianatonaftaleno. En una forma de
realización preferida se emplea un diisocianato alifático de cadena
abierta con una longitud de la cadena carbonada de C_{4} a C_{6}
como, por ejemplo, butanoisocianato, hexametilendiisocianato (HDI),
un diisocianato alifático que cuenta con una estructura de isoforona
(IPDI, isoforondiisocianato) o un diisocianato alifático que cuenta
con elementos estructurales de ciclohexano
(metilendiciclohexildiisocianato, H_{12}MDI, nombre comercial
Desmodur W). Como isocianato trifuncional se prefiere el uso de
triisocianatononano (TIN).
La dosificación del ácido carboxílico y/o de la
mezcla de ácidos carboxílicos puede tener lugar en forma sólida o
después de su disolución en un disolvente adecuado. Para la
disolución del ácido carboxílico y/o de la mezcla de ácidos
carboxílicos se consideran en principio todos los disolventes que
disuelven el ácido carboxílico y/o la mezcla de ácidos carboxílicos.
Disolventes adecuados para esto son, por ejemplo, tetrahidrofurano y
éter dimetílico de etilenglicol o también otros ésteres como fosfato
de trietilo, en lo que éstos disolventes sólo han de entenderse a
modo de ejemplo. La cantidad de los disolventes empleados se orienta
a la solubilidad del ácido carboxílico y/o de la mezcla de ácidos
carboxílicos en dicho disolvente. En una forma de realización
preferida del procedimiento según la invención se disuelve el ácido
carboxílico y/o la mezcla de ácidos carboxílicos al 10 hasta el 80%
en peso en el disolvente, especialmente preferida es una disolución
al 20 hasta el 40% en peso.
La reacción puede llevarse a cabo con o sin un
medio de reacción adicional. Medios de reacción adecuados son, por
ejemplo, disolventes aromáticos de alto punto de ebullición como
clorobenceno o diclorobenceno o éter de alto punto de ebullición, en
lo que éstos se han de entender sólo a modo de ejemplo. En una forma
de realización preferida del procedimiento según la invención la
reacción se realiza en presencia de un disolvente químicamente
indiferente. Un disolvente adecuado de este tipo es, por ejemplo,
fosfato de trietilo u otros ésteres de ácido fosfórico. La cantidad
del codisolvente empleado es discrecional. Puede ser desde el 1% en
peso hasta varias veces el peso del ácido carboxílico empleado y se
selecciona de acuerdo con la velocidad de reacción deseada o en
relación a la composición deseada del poliisocianato que se
genera.
La cantidad de los productos secundarios
generados en el procedimiento según la invención depende, entre
otros, de la cantidad y naturaleza del disolvente empleado para la
disolución del ácido carboxílico y/o de la mezcla de ácidos
carboxílicos.
La adición del ácido carboxílico y/o de la mezcla
de ácidos carboxílicos a la disolución de reacción puede tener lugar
a temperatura ambiente o también a temperaturas más elevadas de
hasta 150°C. Se prefiere un intervalo de temperaturas de 0°C a
100°C, especialmente se prefiere trabajar en un intervalo de
temperaturas de 20°C a 70°C.
Una vez realizada la reacción, el disolvente se
puede retirar de la mezcla de reacción por calentamiento o mediante
un vacío adicional, dependiendo del disolvente usado.
La reacción de ácidos carboxílicos con
isocianatos se puede acelerar muy claramente mediante la elección
del catalizador.
Catalizadores adecuados en el sentido de la
invención son sales (metálicas) de elementos de los grupos Ia, IIa,
IIIa, de los grupos secundarios IIb y IIIb del sistema periódico de
Mendelejew, así como sales de lantánidos, por ejemplo,
tetrafluoroborato de butilpiridinio, acetilacetonato de aluminio,
cloruro sódico, trietilato de aluminio, hexafluorofosfato de
butilpiridinio, tetrafluoroborato de metilbutilimidazol, DBTL
(dilaurato de dibutilestaño), butilsulfonato de metilbutilimidazol,
2-etilhexanoato de bismuto (III), hexafluorofosfato
de litio, metilsulfonato de cesio, triflato potásico,
hexafluorofosfato de metilbutilimidazol, acetato de bismuto (III),
metilsulfonato sódico, 2-etilhexanoato de cinc,
neodecanoato de bismuto (III), triflato de piridinio,
tetrafluoroborato de litio, triflato sódico, acetato de bismuto
(III), cloruro de litio, perclorato de litio, triflato de cinc,
triflato de litio, fosfato cálcico, cloruro cálcico,
trifluorometanosulfonato de escandio (III), acetato de escandio
(III) hidratado, acetilacetonato magnésico,
bis(2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptanodionato)
cálcico, perclorato cálcico, estearato cálcico, acetato de lantano
(III) hidratado, n-propóxido magnésico, cloruro
magnésico, 2,4-pentanodionato magnésico,
trifluorometilsulfonato magnésico, perclorato magnésico,
triflorometilsulfonato de iterbio (III), estearato magnésico, en lo
que éstos sólo han de entenderse a modo de ejemplo.
Las bases aminas conocidas como catalizadores
para acelerar la reacción de los ácidos carboxílicos con los
isocianatos presentan la desventaja de que en caso de reacciones de
larga duración y altas temperaturas puede producirse un ligero
amarilleamiento del producto. Los mencionados aceleradores de
reacción son, por ejemplo, trietilamina, DBU (diazabicicloundeceno)
así como DBN (diazabiciclononeno).
Catalizadores preferidos para la reacción de
isocianatos cíclicos con ácidos carboxílicos alifáticos son
trietilato de aluminio, DBTL (dilaurato de dibutilestaño), acetato
de bismuto (III), triflato sódico, triflato potásico, trietilamina,
triflato de litio, 2-etilhexanoato de cinc,
perclorato cálcico, estearato cálcico, estearato magnésico y
perclorato magnésico. Especialmente preferidas como catalizadores
son sales de elementos del 2° grupo principal del sistema
periódico.
Preferidos para la reacción de ácidos
carboxílicos alifáticos cíclicos con isocianatos alifáticos son, por
ejemplo, tetrafluoroborato de butilpiridinio, acetato de bismuto
(III), trietilamina, DBTL (dilaurato de dibutilestaño), DBU
(diazabicicloundeceno), 2-etilhexanoato de cinc,
laurato de estaño (II), trietilato de aluminio, triflato sódico,
triflato potásico, triflato de litio, cloruro cálcico,
trifluorometilsulfonato de iterbio, perclorato cálcico, estearato
cálcico, estearato magnésico y perclorato magnésico. Especialmente
preferidas son sales de los elementos de los grupos principales 2° y
3° así como de los lantánidos.
En la realización del procedimiento según la
invención, después de la adición del ácido carboxílico y/o mezcla de
ácidos carboxílicos al isocianato o a la inversa, se agita hasta que
deja de desprenderse gas. Después se calienta a una temperatura más
elevada. La elección de la temperatura de reacción generalmente no
es crítica, aunque a altas temperaturas se observa una coloración
amarilla del poliisocianato. Son adecuadas temperaturas de 20°C a
220°C. En una forma de realización preferida se ajusta una
temperatura de 80°C a 150°C, en una forma de realización
especialmente preferida de 100°C a 140°C. Al contrario que en
reacciones conocidas que no se llevan a cabo en presencia de un
catalizador, en caso de catalización se produce una coloración de la
mezcla de reacción claramente inferior, aún a altas
temperaturas.
La duración de la reacción queda determinada en
general por el grado de funcionalidad deseado de los productos de
reacción, es decir, principalmente de la formación de
poliisocianatos basados en acilureas. Típicamente, reacciones de
larga duración conducen a un mayor grado de funcionalidad. La
determinación del valor de NCO de la mezcla de reacción ofrece una
indicación sobre la funcionalidad de la mezcla, en lo que, sin
embargo, otros factores como la formación de anhídridos de ácidos
carboxílicos, pueden simular un valor de NCO que no es correcto (es
decir, demasiado alto). Una vez alcanzado el valor de NCO deseado la
reacción se interrumpe mediante enfriamiento a temperatura
ambiente.
Tras el final de la reacción el isocianato
monomérico se retira de la mezcla de reacción mediante un evaporador
de película. A este respecto la formación de la película se lleva a
cabo preferentemente en un intervalo de temperaturas de 100 a 180°C
con el vacío adecuado, con preferencia especial en un intervalo de
temperaturas de 120 a 160°C.
Otro objeto de la invención son los productos de
reacción (poliisocianatos) preparados por el procedimiento según la
invención.
Otro objeto es también el uso de estos productos
en la preparación de aglutinantes para barnices de poliuretano.
En un matraz de tres bocas de 2 l se ponen 1411,2
g de hexametilendiisocianato, 54 mg de trifluorosulfonato magnésico,
así como 150 mg de Ionol y 150 mg de Tinuvin 770. A esta mezcla se
añaden 51,15 g de ácido adípico y 21,96 g de ácido azelaico, ambos
disueltos en 282 g de fosfato de trietilo, en un período de 30
minutos. La temperatura durante la adición de sustancias es de 60°C.
Al terminar la adición se eleva a 110°C. Se calienta durante un
período de 15 horas. Después se deja enfriar. El valor de NCO de la
disolución es del 36,1% (valor de NCO teórico para la reacción hasta
acilurea tetrafuncional: 36,3%). La disolución de reacción se somete
a una destilación de película (temperatura 130°C, presión 1,5 kPa).
Se obtienen 334 g de un producto con un índice colorimétrico de 60
(Apha) y una viscosidad de 3870 mPa.s (rendimiento del 23% respecto
a ácido e isocianato). La proporción del hexametilendiisocianato
monomérico es de aproximadamente 0,1%.
En un matraz de tres bocas de 1 l se ponen 604,8
g de hexametilendiisocianato, 11 mg de acetato de cinc, así como 60
g de Ionol y 60 g de Tinuvin 770. A esta mezcla se añaden 21,92 g de
ácido adípico y 9,41 g de ácido azelaico. Al terminar la adición se
ajusta la temperatura a 120°C. Se calienta durante un período de 12
horas. Después se deja enfriar. El valor de NCO de la disolución es
del 43,4% (valor de NCO teórico para la reacción hasta acilurea
tetrafuncional: 43,5%). La disolución de reacción se somete a una
destilación de película (temperatura 130°C, presión 1,5 kPa). Se
obtienen 143,4 g de un producto con un índice colorimétrico de 65
(Apha) y una viscosidad de 2250 mPa.s (rendimiento del 23,2%
respecto a ácido e isocianato). La proporción del
hexametilendiisocianato monomérico es de aproximadamente 0,1%.
En un matraz de tres bocas de 2,5 l se ponen
75,68 g de ácido ciclohexanodicarboxílico, 20,7 g de ácido azelaico,
50 mg de acetato de cinc, así como 260 g de Ionol y 260 g de Tinuvin
770. A esta mezcla se añaden 1663,2 g de hexametilendiisocianato. Al
terminar la adición se ajusta la temperatura a 120°C. Se calienta
durante un período de 12 horas. Después se deja enfriar. El valor de
NCO de la disolución es del 42,2% (valor de NCO teórico para la
reacción hasta acilurea tetrafuncional: 42,01%). La disolución de
reacción se somete a una destilación de película (temperatura 130°C,
presión 1,5 kPa). Se obtienen 400 g de un producto con un índice
colorimétrico de 65 (Apha) y una viscosidad de 7150 mPa.s
(rendimiento del 22,7% respecto a ácido e isocianato). El producto
tiene un contenido de NCO de 24,7%. La proporción del
hexametilendiisocianato monomérico es de aproximadamente 0,1%.
Claims (9)
1. Procedimiento para la preparación de
poliisocianatos, caracterizado porque se hacen reaccionar
isocianatos de la fórmula (I)
(I)R-(NCO)_{n}
en la
que
R representa un resto n-valente
de cadena lineal o ramificada o cicloalifático con 4 a 30 átomos de
carbono, un resto aromático con 6 a 24 átomos de carbono y
n representa el número 1, 2, 3 ó 4,
con ácidos carboxílicos alifáticos
y/o aromáticos, en presencia de un catalizador de sal metálica en el
intervalo de temperaturas de 20 a
220°C.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque como catalizadores se usan sales de los
elementos de los grupos Ia, IIa y IIIa, así como de los grupos
secundarios IIb y IIIb del sistema periódico de los elementos, así
como lantánidos.
3. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque como isocianatos alifáticos se emplean
HDI, IPDI, TIN y/o H_{12}MDI.
4. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque como isocianatos aromáticos se emplean
TDI, MDI o 1,5-diisocianatonaftaleno.
5. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque como ácidos carboxílicos alifáticos se
emplean ácido acético, ácido hexanoico, ácido adípico, ácido
azelaico, ácido ciclohexanodicarboxílico y/o ácido
dodecanodioico.
6. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque como ácido carboxílico aromático se
emplea ácido ftálico.
7. Uso de los poliisocianatos preparados según la
reivindicación 1 a 6 como componentes de poliisocianato en sistemas
de barnices de poliuretano y de recubrimiento.
8. Poliisocianatos preparados según el
procedimiento de las reivindicaciones 1 a 6.
9. Uso de los poliisocianatos preparados según
las reivindicaciones 1 a 6 para la preparación de aglutinantes para
barnices de poliuretano.
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