ES2234505T3 - Revestimientos de poliurea mejorados a partir de mezclas de esteres poliasparticos dimetil sustituidos. - Google Patents
Revestimientos de poliurea mejorados a partir de mezclas de esteres poliasparticos dimetil sustituidos.Info
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Abstract
Un procedimiento para la obtención de una mezcla de éster poliaspártico que comprende las etapas secuenciales de: (a) formación de un componente de éster que incluye (i) un primer componente de éster seleccionado entre el grupo formado por ésteres de ácidos maléicos dimetil-substituidos, ésteres de ácidos fumáricos dimetil-substituidos, y (ii) un segundo componente de éster seleccionado entre el grupo formado por ésteres de ésteres de ácidos maléicos substituidos con grupos alquilo que tienen al menos dos átomos de carbono y ésteres de de ésteres de ácidos fumáricos substituidos con grupos alquilo que tienen al menos dos átomos de carbono; y (b) reacción del componente éster con un componente de óxido de propileno amina que incluye una amina seleccionada entre el grupo formado por óxido de propileno aminas difuncionales y óxido de propileno aminas trifuncionales; en el que el primer componente de éster y el segundo componente de éster se usan en cantidades que son suficientes para evitar laformación de una mezcla bruta que interrumpa la reacción conteniendo cristales de fumarato de dimetilo.
Description
Revestimientos de poliurea mejorados a partir de
mezclas de ésteres poliaspárticos dimetil sustituidos.
La invención se refiere al ámbito de mezclas de
éster poliaspártico, y más particularmente al uso de mezclas de
éster poliaspártico en aplicaciones de revestimiento de
poliurea.
Se conocen composiciones de revestimiento de
poliurea de dos componentes que contienen un poliisocianato en
combinación con un componente de éster poliaspártico. Estas, son
adecuadas para la formación de revestimientos y pueden ajustarse
para producir revestimientos que son duros, elásticos, resistentes a
la abrasión, resistentes a disolventes, y especialmente resistentes
al paso del tiempo. Sin embargo, a pesar de su difundido uso, las
composiciones de revestimiento conocidas contienen inconvenientes
que limitan su uso en aplicaciones importantes.
Serían desables composiciones de revestimiento
con una cantidad apreciable de ésteres poliaspárticos con grupos
dimetilo, dado que los grupos dimetilo aportarían propiedades
deseadas a los revestimientos obtenidos a partir de dichas
composiciones. La Patente de EE.UU. No. 5.126.170, describe un
procedimiento para la obtención de revestimientos de poliuretano, en
los cuales un componente reactivo de isocianato b) incluye una
mezcla de éster poliaspártico obtenida a partir de un éster de ácido
maléico o fumárico opcionalmente substituido y una amina primaria.
Aunque la patente expone que el éster de ácido fumárico o ácido
maléico puede ser substituido con ésteres de dimetilo, dietilo o
di-n-butilo, se ha observado que
durante la reacción de adición de Michael de maleato de dimetilo y
aminas primarias, el maleato de dimetilo se isomeriza a fumarato de
dimetilo en presencia de aminas, de acuerdo con la reacción de
isomerizzación geométrica siguiente:
El fumarato de dimetilo forma cristales de tipo
de agujas largas que no participan ya en la reacción de adición de
Michael y evitan que llegue a completarse la reacción. Aunque la
reacción resultante produce rendimientos de únicamente
aproximadamente 30 a 40%, la composición completa es inservible para
fines comerciales. Esto es debido a que la composición contiene una
mezcla de compuestos que impiden la formación de un revestimiento
adecuado. Generalmente, la mezcla bruta contiene (i) cristales de
fumarato de dimetilo, (ii) material de diamina de partida, (iii)
monoaspartato de mono-amina primaria, y (iv)
diaspartato. La presencia de cristales en una mezcla de este tipo
evita la formación de un revestimiento. La filtración de los
cristales procedentes de la mezcla no se ha mostrado como una opción
ya que la filtración elimina una cantidad apreciable de material de
partida, agregando, de esta forma, costes substanciales. Igualmente,
una mezcla filtrada contiene aminas primarias sin reaccionar cuya
presencia acelera de manera indeseable la reacción de
reticulación.
La Patente de EE.UU. No. 5.126.170, expone la
preparación de sus ésteres poliaspárticos en un disolvente. Sin
embargo, el uso de un medio de reacción de metanol al 50%, no es
práctico en una fase de producción por las razones siguientes. En
primer lugar, el uso de una solución al 50% significa que los
rendimientos del producto son la mitad de lo que podría lograrse si
la reacción se llevara cabo sin disolvente. En segundo lugar, el
metanol es altamente inflamable y su presencia en la fabricación
sería un riesgo para la seguridad. Finalmente, con el fin de usar el
éster poliaspártico con poliisocianatos, el metanol tendría que
eliminarse completamente. Incluso cantidades residuales, pequeñas,
de metanol reaccionarían con los poliisocianatos para formar
uretanos, lo cual disminuiría la densidad de reticulación de las
películas y, con ello, se ocasionaría una disminución en las
propiedades.
Por las razones anteriores, ha sido deseable el
desarrollar un procedimiento para la obtención de un ingrediente de
revestimiento de poliurea que contenga una cantidad apreciable de
ésteres poliaspárticos dimetil-substituidos.
La invención se refiere a un procedimiento para
la obtención de una mezcla de éster poliaspártico asimétrico,
mediante, de manera secuencial, (a) la formación de una mezcla de
éster que contiene un primer componente de éster
dimetil-substituido y un segundo componente de éster
substituido con un grupo alquilo que tiene al menos dos átomos de
carbono, y (b) la reacción del componente de éster con un componente
de óxido de propileno amina, de manera tal que la relación
equivalente en número del primer componente de éster y el segundo
componente de éster sea suficiente como para evitar la formación de
una mezcla bruta que interrumpa la reacción conteniendo cristales de
fumarato de dimetilo. Igualmente, esta invención se refiere a una
composición de revestimiento de poliurea que contiene un componente
de poliisocianato, el componente de éster usado para la obtención de
la mezcla de éster poliaspártico, y la mezcla de éster poliaspártico
asimétrico, un procedimiento para la obtención de un revestimiento
con la mezcla de éster poliaspártico, y un revestimiento obtenido
con la mezcla de éster poliaspártico asimétrico. Estas y otras
características, aspectos y ventajas de la presente invención se
comprenderán mejor con referencia a la descripción siguiente y las
reivindicaciones adjuntas.
La invención se basa en el sorprendente
descubrimiento de que la cristalización que se ha observado durante
la reacción del ácido maléico dimetil-substituido o
del ácido fumárico dimetil-substituido y un óxido de
propileno amina, puede ser substancialmente reducida o eliminada
completamente mediante la reacción del óxido de propileno amina con
una mezcla que contiene maleato de dimetilo y una pequeña cantidad
de al menos un maleato de dialquilo conteniendo dos o más átomos de
carbono, p. ej., maleato de dimetilo, maleato de diprolilo. Mediante
la puesta en práctica de la invención, los ésteres poliaspárticos
basados en maleato de dimetilo pueden ahora obtenerse de manera
simple y directa, sin cristalización y sin la necesidad de
disolventes. Las mezclas de éster poliaspártico asimétricos
producidas, pueden, a continuación, usarse como componentes
reactivos de isocianato en composiciones de revestimiento para la
obtención de revestimientos de poliurea que tienen una nueva
estructura y propiedades mejoradas.
Los ésteres de ácido maléico y los ésteres de
ácido fumárico incluyen maelatos de dialquilo y fumaratos de
dialquilo adecuados. Los maleatos de dialquilo adecuados incluyen
maleato de dimetilo, maleato de dietilo, maleato de dipropilo,
maleato de dibutilo, maleato de metil propilo, y maleato de etil
propilo. Los fumaratos de dialquilo adecuados incluyen fumarato de
dimetilo, fumarato de dietilo, fumarato de dipropilo, fumarato de
dibutilo, fumarato de metil propilo, y fumarato de etil propilo.
El componente de óxido de propileno amina incluye
cualquier óxido de propileno amina que pueda cumplir los objetos de
la invención. Generalmente, los óxidos de propileno aminas adecuados
incluyen aminas difuncionales y multifuncionales con grupos de óxido
de propileno. Estas aminas son bien conocidas y pueden prepararse
mediante procedimientos tales como los descritos en la
DE-OS No. 1.193.671, la Patente de EE.UU. No.
3.236.895 y la Patente Francesa No. 1.466.708. Los ejemplos
adecuados de dichas aminas difuncionales que incluyen óxido de
propileno diamina pueden obtenerse de Huntsman Corporation bajo las
marcas comerciales Jeffamine D-2000. Los ejemplos de
óxido de propileno aminas trifuncionales incluyen polióxipropileno
triamina (Jeffamine T-403, Jeffamine
T-3000 y Jeffamine T-5000, también
disponibles de Huntsman). Se estima que pueden usarse igualmente
óxido de propileno aminas multifuncionales, p. ej., óxido de
propileno aminas tetrafuncionales.
La relación equivalente en número de (i) los
maleatos de dimetilo (o los fumaratos de dimetilo) a (ii) los
maleatos de dialquilo (o fumaratos de dialquilo) que tienen al menos
2 átomos de carbono, es suficiente para evitar la formación de una
mezcla bruta que interrumpa la reacción conteniendo cristales de
fumarato de dimetilo. Generalmente, la relación equivalente en
número es desde menos de aproximadamente 7:3, preferiblemente desde
aproximadamente 5:5 hasta más de 0:10, más preferiblemente desde
aproximadamente 4,5:5,5 hasta 1:9, e incluso más preferiblemente
desde aproximadamente 4:6 hasta aproximadamente 2:8. Fijado sobre
una base de porcentaje en número, la cantidad del éster de ácido
maléico o del éster de ácido fumárico
dimetil-substituido está presente desde menos de
aproximadamente 70% hasta más del 0%, preferiblemente menos de 50%
hasta más del 0%, preferiblemente desde aproximadamente 45% hasta
aproximadamente 10%, e incluso más preferiblemente desde
aproximadamente 40% hasta aproximadamente 20%, en base al número
total de ésteres. Se ha descubierto que estos intervalos siguientes
son críticos para lograr los objetos de la invención. La relación
equivalente en número del componente de óxido de propileno amina al
componente de éster es, generalmente, aproximadamente 1:1. Por ello,
la relación del primer componente de éster y el segundo componente
de éster debe ser superior a 0:10.
El componente de poliisocianato usado para
reaccionar con las mezclas de éster poliaspártico incluyen cualquier
poliisocianato, el cual, cuando se usa de acuerdo con la invención,
cumple el objeto de la invención. Los poliisocianatos adecuados para
uso como componente de poliisicianato de acuerdo con la presente
invención, incluyen los poliisocianatos conocidos de la química del
poliuretano. Los ejemplos de poliisocianatos de bajo peso molecular
adecuados que tienen un peso molecular de 168 a 300, incluyen
1,4-diisocianatobutano, diisocianato de
1,6-hexametileno, diisocianato de 2,2,4- y/o
2,4,4-trimetil-1,6-hexametileno,
diisocianato de dodecametileno,
1,4-diisocianatociclohexano,
1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano
(IPDI), 2,4'- y/o
4,4'-diisocianato-diciclohexil
metano, 2,4- y/o
4,4'-diisocianato-difenil metano, y
mezclas de estos isómeros con sus homólogos superiores, los cuales
se obtienen de una manera conocida mediante la fosgenación de
condensados de anilina/formaldehído, 2,4- y/o
2,6-diisocianatotolueno y cualquier mezcla de estos
compuestos. Los isocianatos cíclicos preferidos incluyen
4,4'-diisocianato de difenilmetano (MDI),
2,4'-diisocianato de difenilmetano, 2,4- y/o
2,6-diisocianatotolueno. Los isocianatos alifáticos
preferidos incluyen diisocianato de hexametileno, diisocianato de
isoforona, 2,4'- y/o 4,4'-diisocianatodiciclohexil
metano.
Los componentes de poliisocianato adecuados
adicionales incluyen derivados de los poliisocianatos monómeros
anteriormente mencionados, tales como en la tecnología de
revestimiento convencional. Estos derivados incluyen poliisocianatos
que contienen grupos biuret, tal como se describe, por ejemplo, en
las Patentes de EE.UU. Nos. 3.124.605 y 3.201.372 y en la
DE-OS 1.101.394; poliisocianatos que contienen
grupos isocianuratos tales como los descritos en la Patente de
EE.UU. No. 3.001.973, DE-PS 1.022.789, 1.222.067 y
1.027.394 y DE-OS 1.929.034 y 2.004.048;
poliisocianatos que contienen grupos uretano tales como los
descritos, por ejemplo, en la DE-OS 953.012,
BE-PS 752.261 y Patentes de EE.UU. Nos. 3.394.164 y
3.644.457; poliisocianatos que contienen grupos cabodiimida tales
como los descritos, por ejemplo, en la DE-PS
1.092007, Patente de EE.UU. No. 3.152.162 y DE-OS
2.504.400, 2.537.685 y 2.552.350; y poliisocinatos que contienen
grupos alofanato tales como los descritos, por ejemplo, en la
GB-PS 994.890, BE-PS 761.626 y
NL-OS 7.102.524. Igualmente, los poliisocianatos
adecuados incluyen poliisocinatos que contienen grupos uretdiona. En
una realización, pueden usarse trímeros asimétricos tales como los
de la Patente de EE.UU. No. 5.717.091.
Los prepolímeros y
semi-prepolímeros que contienen grupos isocianato
basados en poliisocianatos, pueden usarse igualmente como el
componente poliisocianato. Generalmente, estos prepolímeros y
semi-prepolímeros tienen un contenido en isocianato
que varía desde aproximadamente 0,5 hasta 30% en peso,
preferiblemente aproximadamente 1 a 20% en peso, y se preparan de
una manera conocida mediante la reacción de materiales de partida,
p. ej., compuestos reactivos de isocianato tales como polioles, a
una relación equivalente en número de NCO/OH de aproximadamente
1,05:1 a 10:1, preferiblemente aproximadamente 1,1:1 a 3:1.
Las mezclas de éster poliaspártico asimétrico de
la invención se obtienen mediante la combinación de un componente de
poliamina adecuado con un componente de éster que contiene una
mezcla de ácido maléico/ácido fumárico conteniendo un ácido maléico
dimetil-substituido y un éster de ácido
maléico/ácido fumárico substituido con un grupo alquilo que contiene
al menos dos átomos de carbono, en cantidades adecuadas y bajo
condiciones que favorecen la reacción de los reactantes.
La duración de la reacción varía. Las reacciones
que implican diaminas alifáticas tales como hexanodiamina y
2-metil-1,5-pentanodiamina,
pueden completarse totalmente dentro de las dos semanas. Las
reacciones que implican diaminas cíclicas tales como H_{12}MDI y
4'-dimetilH_{12}MDI, precisan, normalmente, unos
pocos meses, p. ej., 2-3 meses, dependiendo del
óxido de propileno amina usado cuando la reacción ha alcanzado el 97
ó 98% de su terminación. Dado que pueden precisar un tiempo tan
largo como de 52 a 100 semanas para que la reacción alcance el 100%
de su terminación, no es normalmente práctico esperar a su completa
terminación. Los tiempos de duración específicos pueden obtenerse
mediante experimentación rutinaria. Los rendimientos a los cuales se
producen los ésteres poliaspárticos son generalmente de al menos
aproximadamente 70, 80 y preferiblemente 100%. El procedimiento se
lleva a cabo ordinariamente sin ninguna cantidad apreciable de
disolvente orgánico, p. ej., generalmente menos de aproximadamente
10%, e incluso más preferiblemente sin disolventes.
Generalmente, cuando se usan aminas
difuncionales, la mezcla de éster poliaspártico asimétrico incluye,
además de los compuestos puros, un éster poliaspártico que tiene la
fórmula:
en la que X es un grupo de óxido de
polipropileno obtenido mediante la eliminación de grupos amino
procedentes de una amina que corresponde a la fórmula
X-(NH_{2})_{n}, en la que R_{1} y R_{2} son cada uno
el mismo o diferentes y cada uno es un grupo alquilo que tiene al
menos dos átomos de carbono y n es dos. Cuando se usan aminas
trifuncionales, la composición incluye, además de los compuestos
puros, uno o o ambos de los ésteres poliaspárticos
siguientes:
en los que X es un grupo de óxido
de polipropileno obtenido mediante la eliminación de grupos amino
procedentes de una amina que corresponde a la fórmula
X-(NH_{2})_{n}, en los que R_{1} y R_{2} son cada uno
el mismo o diferentes y cada uno es un grupo alquilo que tiene al
menos dos átomos de carbono y n es
tres.
El procedimiento proporciona ventajas no
disponibles anteriormente. Puesto que el procedimiento evita la
cristalización que ordinariamente se forma cuando el ácido maléico o
fumárico o los ésteres dimetil-substituidos
reaccionan con aminas, el procedimiento evita la formación de una
mezcla bruta que interrumpa la reacción inservible comercialmente
conteniendo cristales de fumarato de dimetilo (y otros compuestos),
típicamente formados por los procedimientos conocidos. Igualmente,
puesto que el procedimiento de la invención no requiere el uso de
disolventes, p. ej., metanol, produce mezclas de éster poliaspártico
con mayores rendimientos que los sistemas basados en disolventes, y
evita los riesgos de incendios típicamente asociados con los
disolventes inflamables. Igualmente, puesto que el procedimiento no
usa disolventes tal como metanol, la densidad de reticulación y las
propiedades de las películas no están afectadas negativamente por
los poliuretanos que se forman por la reacción de cantidades
residuales de metanol que reaccionarían con los poliisocianatos para
formar uretanos.
Una composición de revestimiento de poliurea
puede formarse fácilmente mediante la combinación de cantidades
adecuadas de (a) un componente poliisocianato y (b) una cantidad de
formación de revestimiento eficaz de la mezcla de éster
poliaspártico asimétrico. A partir de una composición de
revestimiento de este tipo, se obtiene un revestimiento mediante (a)
el revestimiento de un substrato con una composición de
revestimiento que incluye cantidades de formación de revestimiento
eficaces de (i) un componente de poliisocianato, y (ii) la mezcla de
éster poliaspártico asimétrico. El componente de poliisocianato y el
componente de éster poliaspártico asimétrico se mezclan en una
relación que generalmente es de al menos 0,9:1,1, preferiblemente
aproximadamente 1:1 de equiv.:equiv., preferiblemente desde
aproximadamente 0,9:1,0 de equiv.:equiv. a 1,5:1,0 y, más
preferiblemente desde aproximadamente 0,9:1,0 de equiv.:equiv. a
1,1:1 de equiv.:equiv. Después de que las composiciones de
revestimiento se han aplicado a un substrato adecuado, las
composiciones se endurecen mediante curado a una temperatura
adecuada, p. ej., desde aproximadamente 30ºC a 150ºC. En una
realización, el componente de poliisocianato y las cantidades de
formación de revestimientos eficaces de la mezcla de éster
poliaspártico asimétrico reaccionan igualmente con un poliol. Los
polioles adecuados incluyen un poliol adecuado, p. ej., poliéteres
tales como los de la Patente de EE.UU. No. 5.126.170.
El revestimiento puede realizarse sobre
substratos tales como cemento, asfalto, metal, vidrio y madera. Los
revestimientos son particularmente útiles en aplicaciones tales como
elastómeros por pulverización, mantenimiento de servicios de alta
resistencia, acabado de productos, automoción y aplicaciones para
suelos.
La invención se describe a continuación en los
ejemplos ilustrativos siguientes. Todas las referencias a
porcentajes son en peso, salvo que se indique lo contrario.
Un matraz de fondo redondo de tres bocas, se
equipó con agitador, termómetro, entrada de nitrógeno, embudo de
adición y calentador. Se agregaron 1000 g (0,5 equiv.) de óxido de
polipropileno diamina (Jeffamine D-2000 disponible
de Huntsman Corporation) al reactor a 40ºC. A través del embudo de
adición, se agregaron 0,5 equiv. de una mezcla 1:1 de equiv.:equiv.
de maleato de dimetilo y maleato de dietilo. La reacción es
exotérmica, de manera que se aplicó enfriamiento para mantener una
temperatura por debajo de 80ºC. Una vez completada la adición, la
reacción se calentó a 60 a 80ºC durante un tiempo adicional de 10
horas. A continuación, la resina se almacenó bajo las condiciones
ambientes del laboratorio hasta que se completó la reacción. No se
formaron cristales.
Se repitió el procedimiento del Ejemplo 1,
excepto que se usó una mezcla equivalente de 0,65:35 de maleato de
dimetilo y maleato de dietilo. No se formaron cristales.
Ejemplo comparativo
A
Se repitió el procedimiento del Ejemplo 1,
excepto que se introdujeron 1000 g (0,5 equiv.) de óxido de
polipropileno diamina (Jeffamine D-2000 disponible
de Huntsman Corporation) al reactor a 40ºC para fundir la amina. Se
agregaron 72,1 g (0,5 equiv.) de maleato de dimetilo a lo largo de
un período de una hora. La reacción se calentó a 60ºC durante nueve
horas cuando empezaron a crecer cristales de tipo agujas.
Ejemplo comparativo
B
Se repitió el procedimiento del Ejemplo 1,
excepto que se usó una mezcla equivalente de 0,8:0,2 de maleato de
dimetilo y maleato de dietilo. Se formaron cristales.
Aunque la invención se ha descrito en detalle en
los párrafos anteriores con fines de ilustración, ha de entenderse
que dicho detalle es únicamente para fines ilustrativos y que pueden
efectuarse variaciones en ella por los expertos en la técnica sin
apartarse del alcance de la invención.
Claims (14)
1. Un procedimiento para la obtención de una
mezcla de éster poliaspártico que comprende las etapas secuenciales
de:
(a) formación de un componente de éster que
incluye (i) un primer componente de éster seleccionado entre el
grupo formado por ésteres de ácidos maléicos
dimetil-substituidos, ésteres de ácidos fumáricos
dimetil-substituidos, y (ii) un segundo componente
de éster seleccionado entre el grupo formado por ésteres de ésteres
de ácidos maléicos substituidos con grupos alquilo que tienen al
menos dos átomos de carbono y ésteres de de ésteres de ácidos
fumáricos substituidos con grupos alquilo que tienen al menos dos
átomos de carbono; y
(b) reacción del componente éster con un
componente de óxido de propileno amina que incluye una amina
seleccionada entre el grupo formado por óxido de propileno aminas
difuncionales y óxido de propileno aminas trifuncionales;
en el que el primer componente de
éster y el segundo componente de éster se usan en cantidades que son
suficientes para evitar la formación de una mezcla bruta que
interrumpa la reacción conteniendo cristales de fumarato de
dimetilo.
2. El procedimiento de la Reivindicación 1, en el
que el primer componente de éster y el segundo componente de éster
se usan en una relación equivalente en número que es desde menos de
7:3 hasta más de 0:10.
3. El procedimiento de la Reivindicación 1, en el
que el procedimiento se lleva a cabo sin ninguna cantidad
apreciable de un disolvente orgánico.
4. El procedimiento de la Reivindicación 1, en el
que se usan aminas difuncionales y la mezcla de éster poliaspártico
asimétrico incluye un éster poliaspártico que tiene la fórmula:
en la que X es un grupo de óxido de
polipropileno obtenido mediante la eliminación de grupos amino
procedentes de una amina que corresponde a la fórmula
X-(NH_{2})_{n}, en la que R_{1} y R_{2} son cada uno
el mismo o diferentes y cada uno es un grupo alquilo que tiene al
menos dos átomos de carbono y n es
dos.
5. El procedimiento de la Reivindicación 1, en el
que se usan óxido de polipropileno aminas trifuncionales y la mezcla
de éster poliaspártico incluye un componente de éster poliaspártico
seleccionado entre el grupo formado por ésteres que tienen las
fórmulas siguientes:
en las que X es un grupo de óxido
de polipropileno obtenido mediante la eliminación de grupos amino
procedentes de una amina que corresponde a la fórmula
X-(NH_{2})_{n}, en las que R_{1} y R_{2} son cada uno
el mismo o diferentes y cada uno es un grupo alquilo que tiene al
menos dos átomos de carbono y n es
tres.
6. Un componente éster usado en un procedimiento
de la Reivindicación 1.
7. Una mezcla de éster poliaspártico asimétrico
que comprende el producto de reacción de:
(a) una mezcla de éster
pre-formado que incluye (i) un primer componente de
éster seleccionado entre el grupo formado por ésteres de ácidos
maléicos dimetil-substituidos y ésteres de ácidos
fumáricos dimetil-substituidos, y (ii) un segundo
componente de éster seleccionado entre el grupo formado por ésteres
de ésteres de ácidos maléicos substituidos con grupos alquilo que
tienen al menos dos átomos de carbono y ésteres de ácidos fumáricos
substituidos con grupos alquilo que tienen al menos dos átomos de
carbono;
(b) un componente de óxido de propileno amina que
incluye una amina seleccionada entre el grupo formado por óxido de
propileno aminas difuncionales, óxido de propileno aminas
trifuncionales, y óxido de propileno aminas tetrafuncionales;
en la que el primer componente de
éster y el segundo componente de éster se usan en cantidades que son
suficientes para evitar la formación de una mezcla bruta que
interrumpa la reacción conteniendo cristales de fumarato de
dimetilo.
8. La mezcla de éster poliaspártico asimétrico de
la Reivindicación 7, en la que el primer componente de éster y el
segundo componente de éster se usan en una relación equivalente en
número que es desde menos de 7:3 hasta más de 0:10.
9. La mezcla de éster poliaspártico asimétrico de
la Reivindicación 7, en la que el componente de óxido de propileno
amina incluye además óxido de propileno aminas tetrafuncionales.
10. La mezcla de éster poliaspártico asimétrico
de la Reivindicación 7, en la que el procedimiento se lleva a cabo
sin ninguna cantidad apreciable de un disolvente orgánico.
11. La mezcla de éster poliaspártico asimétrico
de la Reivindicación 7, en la que se usan óxido de polipropileno
aminas difuncionales y la mezcla de éster poliaspártico asimétrico
incluye un éster poliaspártico que tiene la fórmula:
en la que X es un grupo de óxido de
polipropileno obtenido mediante la eliminación de grupos amino
procedentes de una amina que corresponde a la fórmula
X-(NH_{2})_{n}, en la que R_{1} y R_{2} son cada uno
el mismo o diferentes y cada uno es un grupo alquilo que tiene al
menos dos átomos de carbono y n es
dos.
12. La mezcla de éster poliaspártico asimétrico
de la Reivindicación 7, en la que se usan óxido de polipropileno
aminas trifuncionales y la mezcla de éster poliaspártico incluye un
componente de éster poliaspártico seleccionado entre el grupo
formado por ésteres que tienen las fórmulas siguientes:
en las que X es un grupo de óxido
de polipropileno obtenido mediante la eliminación de grupos amino
procedentes de una amina que corresponde a la fórmula
X-(NH_{2})_{n}, en las que R_{1} y R_{2} son cada uno
el mismo o diferentes y cada uno es un grupo alquilo que tiene al
menos dos átomos de carbono y n es
tres.
13. Un revestimiento de poliurea formado por la
mezcla de éster poliaspártico asimétrico de la Reivindicación 7.
14. Un procedimiento para la obtención de un
revestimiento de poliurea que comprende:
(A) el revestimiento con una composición de
revestimiento de un substrato, comprendiendo la composición de
revestimiento:
- (a)
- un componente de poliisocianato;
- (b)
- una mezcla de éster poliaspártico asimétrico que comprende el producto de reacción de:
- (1)
- una mezcla de éster pre-formado que incluye (i) un primer componente de éster seleccionado entre el grupo formado por ésteres de ácidos maléicos dimetil-substituidos y ésteres de ácidos fumáricos dimetil-substituidos, y (ii) un segundo componente de éster seleccionado entre el grupo formado por ésteres de ésteres de ácidos maléicos substituidos con grupos alquilo que tienen al menos dos átomos de carbono y ésteres de ésteres de ácidos fumáricos substituidos con grupos alquilo que tienen al menos dos átomos de carbono;
- (2)
- un componente de óxido de propileno amina seleccionada entre el grupo formado por aminas difuncionales, aminas trifuncionales, y aminas tetrafuncionales; en la que el primer componente de éster y el segundo componente de éster se usan en cantidades que son suficientes para evitar la formación de una mezcla bruta que interrumpa la reacción conteniendo cristales de fumarato de dimetilo.
(B) el curado de la composición.
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