ES2331380T3 - Procedimiento para la fabricacion de isocianatos organicos liquidos estables al almacenamiento que presentan grupos carbodiimida y/o uretonimina. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para la fabricación de isocianatos orgánicos que presentan grupos carbodiimida y/o uretonimina, en el que se carbodiimidan parcialmente uno o varios isocianatos orgánicos con un índice de color Hazen <= 100 APHA, preferiblemente <= 50 APHA, con catalizadores de tipo fosfolina, y a continuación se detiene la reacción de carbodiimidación, caracterizado porque la carbodiimidación se lleva a cabo en presencia de una amida de ácido sililada.
Description
Procedimiento para la fabricación de isocianatos
orgánicos líquidos estables al almacenamiento que presentan grupos
carbodiimida y/o uretonimina.
La invención se refiere a un procedimiento para
la fabricación de mezclas de isocianatos líquidos estables al
almacenamiento que presentan grupos carbodiimida (CD) y/o
uretonimina (UI) con bajo índice de color, a las mezclas de
isocianatos obtenibles según este procedimiento y a su uso para la
fabricación de mezclas con otros isocianatos o para la fabricación
de prepolímeros que contienen grupos isocianato así como plásticos
de poliuretano, preferiblemente espumas de poliuretano.
Las mezclas de isocianatos que presentan grupos
CD y/o UI pueden fabricarse de modo sencillo con catalizadores de
alta eficacia del grupo de la fosfolina, particularmente del grupo
del óxido de fosfolina, según el procedimiento según los documentos
US-A-2.853.473,
US-A-6.120.699 y
EP-A-515.933.
La alta actividad catalítica de los
catalizadores de fosfolina, particularmente de los catalizadores de
óxido de fosfolina, es deseable por un lado para activar la
reacción de carbodiimidación en condiciones de temperatura suaves,
pero por otro lado no se conoce hasta ahora ningún procedimiento que
garantice una detención eficaz de la catálisis con fosfolina o de
la catálisis con óxido de fosfolina sin limitación. Los isocianatos
carbodiimidados tienden a la reacción posterior, es decir, emiten a
continuación CO_{2} gaseoso. Esto conduce entonces especialmente
a altas temperaturas a un aumento de presión, por ejemplo en los
envases de almacenamiento.
No se ha conseguido encontrar una detención
eficaz de la catálisis con fosfolina en ensayos. Dichos detenedores
se mencionan, por ejemplo, en los documentos de patente
DE-A-2.537.685,
EP-A-515.933,
EP-A-609.698 y
US-A-6.120.699 y comprenden, por
ejemplo, ácidos, cloruros de ácido, cloroformiatos, ácidos sililados
y halogenuros de elementos de los grupos principales. Una
terminación del catalizador con ácidos, que pueden presentarse
también por ejemplo como cloruros de ácido, no es suficientemente
eficaz.
Según las enseñanzas del documento
EP-A-515.933, se detienen mezclas de
isocianatos que contienen CD/LTI fabricadas mediante catálisis con
fosfolina con al menos la cantidad equimolar, preferiblemente
1-2 veces la cantidad molar, referida al
catalizador utilizado, por ejemplo, de trifluorometanosulfonato de
trimetilsililo (TMST). En la práctica, se ha demostrado sin embargo
que los isocianatos que contienen CD/UI fabricados de tal modo para
la fabricación de prepolímeros, es decir, los productos de reacción
de estos isocianatos que contienen CD/UI con polioles, son sólo
limitadamente adecuados. Los productos de reacción fabricados
correspondientemente a partir de polioles y de los isocianatos
modificados con CD/UI tienden a la emisión de gases, lo que puede
conducir a un aumento de presión en los envases de almacenamiento o
a la espumación en el manejo de dichos productos.
Puede evitarse este problema utilizando el ácido
sililado empleado para la terminación del catalizador de fosfolina
análogamente al documento
EP-A-515.933 a equivalentes molares
superiores (por ejemplo, 5:1-10:1 referido al
catalizador). En la práctica, sin embargo, se muestra entonces que
los isocianatos modificados con CD/UI obtenidos presentan un índice
de color claramente peor. Esto se aplica también entonces para los
prepolímeros fabricados a partir de los mismos.
Esto se aplica también cuando el catalizador de
fosfolina se detiene con ácidos de tipo ácido
trifluorometanosulfónico correspondientemente al documento
US-A-6.120.699. También los
prepolímeros fabricados a partir de los mismos presentan un índice
de color considerablemente elevado.
En la fabricación de mezclas de isocianatos
líquidos estables al almacenamiento que presentan grupos
carbodiimida (CD) y/o uretonimina (UI), se observan claramente en
cierta medida oscilaciones de la reactividad del isocianato
utilizado y por tanto de los tiempos de reacción necesarios. Un
alargamiento indeseado del tiempo de reacción podría
contrarrestarse, por ejemplo, mediante la elevación de la
temperatura de reacción y/o de la concentración de catalizador (y
en consecuencia de la cantidad de detenedor). Sin embargo, estarían
asociados riesgos de procedimiento y/o seguridad industriales y/o
problemas de calidad (por ejemplo, valores de color elevados).
Era por tanto el objetivo de la presente
invención poner a disposición un procedimiento sencillo y económico
para la fabricación de mezclas de isocianatos líquidos, estables al
almacenamiento y claros que presentan grupos carbodiimida y/o
uretonimina, que no presente las carencias discutidas y que conduzca
a mezclas de isocianatos líquidos estables al almacenamiento con
bajos índices de color.
La invención se refiere a un procedimiento para
la fabricación de isocianatos orgánicos que presentan grupos
carbodiimida y/o uretonimina, en el que se carbodiimidan
parcialmente uno o varios isocianatos orgánicos con un índice de
color Hazen \leq 100 APHA, preferiblemente \leq 50 APHA, con
catalizadores de tipo fosfolina, y a continuación se detiene la
reacción de carbodiimidación, caracterizado porque la
carbodiimidación se lleva a cabo en presencia de una amida de ácido
sililada. Así, puede rebajarse el tiempo de reacción necesario o
mantenerse bajo y/o reducirse la cantidad de catalizador
necesaria.
En el procedimiento según la invención, puede
utilizarse una amida de ácido sililada o también una mezcla de
varias amidas de ácido sililadas distintas. La adición de la amida
de ácido sililada puede realizarse a este respecto al isocianato de
partida o a la mezcla de reacción durante la carbodiimidación. La
amida de ácido sililada se añade a este respecto preferiblemente en
sustancia, es decir, sin dilución, o como mezcla madre, por
ejemplo, como solución de amida de ácido sililada, al isocianato de
partida o isocianato ya carbodiimidado.
La medida del índice de color Hazen puede
realizarse a este respecto según la norma DIN/EN/ISO
6271-2 (borrador de septiembre de 2002) en
sustancia frente a agua como referencia a un grosor de capa de 5 cm.
Como dispositivo de medida, puede utilizarse, por ejemplo, un
fotómetro Dr. Lange LICO 300.
Por supuesto, pueden usarse también isocianatos
orgánicos con un alto índice de color como ingredientes. En este
caso, no pueden aprovecharse sin embargo en toda su amplitud las
ventajas respecto a valores de color convenientes.
La invención se refiere también a isocianatos
orgánicos que presentan grupos carbodiimida y/o uretonimina que son
obtenibles mediante el procedimiento anteriormente citado. Estos
isocianatos orgánicos que presentan grupos carbodiimida y/o
uretonimina son líquidos a temperatura ambiente y, dependiendo del
contenido de CD/UI y/o del isocianato utilizado, hasta bajas
temperaturas (por ejemplo, 0ºC).
Es también objeto de la invención el uso de
isocianatos orgánicos que presentan grupos carbodiimida y/o
uretonimina según la invención para la fabricación de mezclas con
otros isocianatos o para la fabricación de prepolímeros que
contienen grupos isocianato con índice de color mejorado.
Es finalmente objeto de la invención también el
uso de isocianatos orgánicos que presentan grupos carbodiimida y/o
uretonimina según la invención y de mezclas de isocianatos y/o de
prepolímeros preparados a partir de los mismos con índice de color
mejorado para la fabricación de plásticos de poliuretano.
Como materiales de partida para el procedimiento
según la invención, puede utilizarse cualquier isocianato orgánico
con un índice de color Hazen \leq 100 APHA, preferiblemente \leq
50 APHA. Preferiblemente, se usa sin embargo el procedimiento según
la invención para la carbodiimidación de diisocianatos orgánicos que
pueden utilizarse en la química del poliuretano.
Por supuesto, pueden usarse también isocianatos
orgánicos con un alto índice de color como ingredientes. En este
caso, no pueden aprovecharse sin embargo en toda su amplitud las
ventajas respecto a valores de color convenientes.
Son isocianatos adecuados, por ejemplo,
diisocianatos y/o poliisocianatos aromáticos, aralifáticos,
alifáticos y/o cicloalifáticos.
Como representantes de los diisocianatos
alifáticos y/o cicloalifáticos han de citarse, por ejemplo,
isoforondiisocianato, hexametilendiisocianato y
diciclohexilmetanodiisocianato (respectivamente los isómeros puros
así como cualquier mezcla isomérica).
Como representantes de los diisocianatos
aralifáticos han de citarse, por ejemplo, los distintos isómeros de
xililendiisocianato.
Son particularmente adecuados di- y
poliisocianatos como toluilendiisocianato y di- y poliisocianatos
del grupo de difenilmetano.
Son particularmente adecuados:
- \bullet
- diisocianatos aromáticos como 2,4- y/o 2,6-diisocianatotolueno (TDI), 2,2'-, 2,4'- y/o 4,4'-diisocianatodifenilmetano (MDI) o cualquier mezcla de dichos diisocianatos aromáticos,
- \bullet
- mezclas de di- y poliisocianatos del grupo de difenilmetano con un contenido de isómeros de diisocianatodifenilmetano monoméricos de 80 a 100% en peso y un contenido de poliisocianatos más que difuncionales del grupo de difenilmetano de 0 a 20% en peso, estando compuestos los isómeros de diisocianatodifenilmetano por 0 a 100% en peso de 4,4'-diisocianatodifenilmetano, 100 a 0% en peso de 2,4'-diisocianatodifenilmetano y de 0 a 8% en peso de 2,2'-diisocianatodifenilmetano, completando los porcentajes citados hasta 100% en peso.
Son isocianatos orgánicos preferidos como
materiales de partida particularmente diisocianatos aromáticos como
2,4- y/o 2,6-diisociantotolueno (TDI), 2,2'-, 2,4'-
y/o 4,4'-diisocianatodifenilmetano (MDI) o cualquier
mezcla de dichos diisocianatos aromáticos. Se prefieren
especialmente 2,2'-, 2,4'- y/o
4,4'-diisocianatodifenilmetano (MDI) o cualquier
mezcla de dichos diisocianatos aromáticos, en los que la suma de
2,2'-, 2,4'- y/o 4,4'-diisocianatodifenilmetano en
el material de partida (isocianato orgánico) asciende al menos a 85%
en peso, y estando compuestos los isómeros de
diisocianatodifenilmetano por 0 a 100% en peso de
4,4'-diisocianatodifenilmetano, 100 a 0% en peso de
2,4'-diisocianatodifenilmetano y 0 a 8% en peso de
2,2'-diisocianatodifenilmetano, completando los
porcentajes citados hasta 100% en peso. Se prefieren muy
especialmente 2,2'-, 2,4'- y/o
4,4'-diisocianatodifenilmetano (MDI) o cualquier
mezclas discrecionales de diisocianatos aromáticos, ascendiendo la
suma de 2,2'-, 2,4'- y/o
4,4'-diisocianatodifenilmetano en el material de
partida (isocianato orgánico) asciende al menos a 90% en peso, y
estando compuestos los isómeros de diisocianatodifenilmetano por 0 a
100% en peso de 4,4'-diisocianatodifenilmetano, 100
a 0% en peso de 2,4'-diisocianatodifenilmetano y 0 a
8% en peso de 2,2'-diisocianatodifenilmetano,
completando los porcentajes citados hasta 100% en peso. Se
prefieren particularmente de forma muy especialmente preferida
2,2'-, 2,4'- y/o 4,4'-diisocianatodifenilmetano
(MDI) o mezclas discrecionales de diisocianatos aromáticos,
ascendiendo la suma de 2,2'-, 2,4'- y/o
4,4'-diisocianatodifenilmetano en el material de
partida (isocianato orgánico) al menos a 99% en peso, y estando
compuestos los isómeros de diisocianatodifenilmetano por 0 a 100%
en peso de 4,4'-diisocianatodifenilmetano, 100 a 0%
en peso de 2,4'-diisocianatodifenilmetano y 0 a 8%
en peso de 2,2'-diisocianatodifenilmetano,
completando los porcentajes citados hasta 100% en peso.
El procedimiento según la invención se lleva a
cabo en presencia de catalizadores de tipo fosfolina. Los
catalizadores de tipo fosfolina son conocidos, por ejemplo, por los
documentos EP-A-516.933 y
US-A-6.120.699. Son ejemplos
típicos de estos catalizadores, por ejemplo, las mezclas de óxidos
de fosfolina conocidas en el estado de la técnica de fórmulas:
La cantidad de catalizador utilizado depende de
la calidad y/o de la reactividad de los isocianatos de partida. La
cantidad de catalizador necesaria respectiva puede determinarse por
tanto lo más sencillamente en un ensayo previo.
Mediante el empleo de amidas de ácido sililadas,
se consigue elevar la reactividad del isocianato de partida. Esto
puede realizarse, por ejemplo primariamente, contrarrestando el
efecto reductor de la reactividad de componentes secundarios
potencialmente escindibles por HCl en el isocianato de partida. Pero
son posibles también otros mecanismos de acción.
Son amidas de ácido sililadas adecuadas, por
ejemplo, amidas de ácido carboxílico sililadas o carbaminatos
sililados como, por ejemplo, N-trimetilsililacetamida,
N,O-bis(trimetilsilil)acetamida o
trimetilsilil-N-trimetilsililcarbami-
nato o mezclas de las mismas. Los compuestos citados se consideran sólo ejemplos; las amidas de ácido sililadas adecuadas no están limitadas a los compuestos citados.
nato o mezclas de las mismas. Los compuestos citados se consideran sólo ejemplos; las amidas de ácido sililadas adecuadas no están limitadas a los compuestos citados.
La amida de ácido sililada o la mezcla de varias
amidas de ácido sililadas pueden añadirse inmediatamente antes,
simultáneamente o también justo después de la adición del
catalizador. Preferiblemente, se añade la amida de ácido sililada
justo después de la adición del catalizador, es decir, durante la
carbodiimidación. El mejor momento para la adición puede
establecerse en un ensayo previo sencillo y se encuentra
preferiblemente antes de alcanzar el 50%, con especial preferencia
antes de alcanzar el 30% y con muy especial preferencia antes de
alcanzar el 20% de la conversión total deseada de isocianato.
La cantidad de empleo óptima de amida de ácido
sililada puede establecerse igualmente en un ensayo previo sencillo
y asciende preferiblemente a \leq 1000 ppm, con especial
preferencia a \leq 250 ppm y con muy especial preferencia a
\leq 100 ppm, referida al peso del isocianato utilizado.
La adición de la amida de ácido sililada puede
realizarse así al isocianato de partida o a la mezcla de reacción
durante la carbodiimidación. La amida de ácido sililada se añade
preferiblemente a este respecto en sustancia, es decir, sin
dilución, o como mezcla madre, por ejemplo como solución de amida de
ácido sililada, al isocianato de partida o isocianato ya
carbodiimidado.
El empleo de amida de ácido sililada da como
resultado una mayor reactividad respecto a la reacción de
carbodiimidación, con lo que puede reducirse el tiempo de reacción
necesario y/o la cantidad de catalizador necesaria.
La reacción de carbodiimidación se lleva a cabo
habitualmente en el intervalo de temperatura entre 50 y 150ºC,
preferiblemente de 60 a 100ºC. Sin embargo, son también posibles
temperaturas de reacción claramente mayores (hasta aprox. 280ºC).
La temperatura de reacción óptima se regula por el tipo de
isocianatos de partida y/o el catalizador utilizado y puede
establecerse en un ensayo previo sencillo.
La reacción de carbodiimidación se interrumpe en
general al alcanzar un grado de carbodiimidación (grado de
carbodiimidación es el porcentaje de grupos isocianato
carbodiimidados referido a la cantidad total de grupos isocianato
presentes en el isocianato de partida) de 3 a 50%, preferiblemente 5
a 30%.
El grado de carbodiimidación puede determinarse
durante la práctica del procedimiento según la invención mediante
la determinación del valor de NCO, por ejemplo, mediante titulación
en sí conocida por el experto o mediante procedimientos en línea.
Es un procedimiento en línea adecuado, por ejemplo, la analítica de
infrarrojo cercano o infrarrojo medio.
El grado de carbodiimidación puede identificarse
igualmente durante la práctica del procedimiento según la
invención, por ejemplo, por la cantidad de dióxido de carbono que
escapa de la mezcla del reactor. Esta cantidad de dióxido de
carbono determinable volumétricamente da por tanto a cada momento
información sobre el grado de carbodiimidación alcanzado.
Además, pueden utilizarse en principio también
otros procedimientos de seguimiento del proceso fuera de línea y en
línea adecuados conocidos por el experto.
Para terminar la reacción de carbodiimidación,
se utiliza preferiblemente al menos la cantidad equimolar, con
especial preferencia un exceso molar de 1-20 veces,
con muy especial preferencia un exceso molar de 1-10
veces, referido al catalizador, de un detenedor, preferiblemente
trifluorometanosulfonato de trimetilsililo (TMST) o un agente
alquilante o una mezcla de los detenedores citados. Preferiblemente,
se utiliza a este respecto un agente de alquilación o
trifluorometanosulfonato de trimetilsililo (TMST) como detenedor
único.
Son agentes de alquilación preferidos ésteres de
ácido trifluorometanosulfónico, ésteres de ácidos inorgánicos
(preferiblemente ácidos inorgánicos fuertes) o compuestos de
trialquiloxonio.
El producto de reacción de la carbodiimidación
puede contener estabilizadores del color como los que se añaden
habitualmente a isocianatos. A este respecto, el momento de la
adición no es crítico. Los estabilizadores del color pueden
añadirse al isocianato usado como material de partida antes de la
carbodiimidación o al producto de reacción después de acabada la
reacción. Es igualmente posible añadir los estabilizadores del color
tanto al material de partida como al producto de reacción. Dichos
estabilizadores son generalmente conocidos por el experto y
comprenden, por ejemplo, sustancias del grupo de los fenoles con
impedimento estérico, los ésteres de ácido fosforoso o las aminas
con impedimento estérico. Los estabilizadores del color pueden
utilizarse respectivamente por sí solos o mezclados con otros
representantes de los mismos o diferentes grupos de sustancias. La
cantidad de estabilizadores del color utilizados oscila en el orden
de magnitud conocido por el experto, habitualmente en el intervalo
de 100 ppm a 10.000 ppm para la sustancia única o la mezcla,
referida al isocianato usado como material de partida o el producto
de reacción de la carbodiimidación.
Los prepolímeros que contienen grupos isocianato
se obtienen mediante reacción de los isocianatos orgánicos que
presentan grupos carbodiimida y/o uretonimina preparados según el
procedimiento según la invención con los polioles habituales en la
química del poliuretano. Son polioles adecuados tanto alcoholes
multifuncionales sencillos en el intervalo de peso molecular de 62
a 599 g/mol, preferiblemente 62 a 300 g/mol como, por ejemplo,
etilenglicol, trimetilolpropano, 1,2-propanodiol,
1,2-butanodiol o 2,3-butanodiol,
hexanodiol, octanodiol, dodecanodiol y/o octadecanodiol, pero
particularmente polioléteres y/o poliolésteres de alto peso
molecular de la técnica conocida en la química del poliuretano con
pesos moleculares de 600 a 8.000 g/mol, preferiblemente 800 a 4.000
g/mol, que presentan al menos 2, generalmente 2 a 8, preferiblemente
2 a 4 grupos hidroxilo primarios y/o secundarios. Se describen
ejemplos de dichos polioles en el documento US-PS
4.218.543, columna 7, fila 29 a columna 9, fila 32.
Las ventajas del procedimiento según la
invención son manifiestas: mediante la presencia de una amida de
ácido sililada durante la carbodiimidación, se eleva y/o uniformiza
la reactividad de la mezcla de reacción. Por ello, puede rebajarse
el tiempo de reacción necesario o mantenerse bajo y/o reducirse la
cantidad de catalizador necesaria. Tanto los isocianatos que
contienen grupos carbodiimida y/o uretonimina como los prepolímeros
preparados a partir de los mismos presentan además una buena
estabilidad al almacenamiento y un color claro.
Estos isocianatos orgánicos que presentan grupos
carbodiimida y/o uretonimina y los prepolímeros fabricados a partir
de los mismos mediante reacción con polioles representan materiales
de partida valiosos para la fabricación de plásticos de poliuretano
mediante reacción con polioles (por ejemplo, con polioléteres o
poliolésteres) según el procedimiento de poliadición de
isocianato.
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
Se calientan en atmósfera de N_{2}/agitación
aproximadamente a 90ºC 10 kg de 4,4'-MDI industrial
(Desmodur 44M®, de Bayer MaterialScience AG) con un índice de color
Hazen < 15 APHA, que contiene 750 ppm de
3,5-di-terc-butil-4-hidroxitolueno.
A continuación, se añaden las cantidades de solución de catalizador
dadas en la tabla para alcanzar la cantidad de catalizador deseada.
Se mezcla la mezcla de reacción con la cantidad correspondiente de
amida de ácido sililada (para momento, sustancia y cantidad, véase
la tabla; A: N,O-bis(trimetilsilil)acetamida;
B: N-trimetilsililcarbaminato de trimetilsililo). Se
calienta aproximadamente a 95ºC la mezcla de reacción en atmósfera
de N_{2}/agitación hasta alcanzar el contenido de NCO deseado.
Después, se detiene la carbodiimidación mediante la adición del
detenedor respectivo (éster etílico del ácido
trifluorometanosulfónico (TFMSEE) o trifluorometanosulfonato de
trimetilsililo (TMST), véase la tabla) y se agita posteriormente 1
hora.
Se resumen los resultados en la tabla
siguiente.
La medida del índice de color Hazen se realiza
según la norma DIN/EN/ISO 6271-2 (borrador de
septiembre de 2002) en sustancia frente a agua como referencia a un
grosor de capa de 5 cm. Como dispositivo de medida puede utilizarse,
por ejemplo, un fotómetro Dr. Lange LICO 300.
Los ejemplos comparativos 1 y 2 aclaran la
influencia del contenido elevado de cloro hidrolizable sobre la
reactividad o el tiempo de reacción.
En los ejemplos 1 y 2 según la invención, se
alcanza una reactividad mejorada respecto al ejemplo comparativo 2
que, a la misma concentración de catalizador utilizado, conduce a
tiempos de reacción más cortos en los ejemplos 1 y 2 según la
invención.
A pesar de una concentración menor de
catalizador utilizado en el ejemplo 3 según la invención, es
necesario un tiempo de reacción incluso acortado frente al ejemplo
comparativo 1. Esto demuestra que, mediante la adición de la amida
de ácido sililada, se producía un aumento de la reactividad del
4,4'-difenilmetanodiisocianato utilizado como
isocianato de partida.
A este respecto, los productos obtenidos
alcanzan un buen nivel de color (HAZEN).
Claims (8)
1. Procedimiento para la fabricación de
isocianatos orgánicos que presentan grupos carbodiimida y/o
uretonimina, en el que se carbodiimidan parcialmente uno o varios
isocianatos orgánicos con un índice de color Hazen \leq 100 APHA,
preferiblemente \leq 50 APHA, con catalizadores de tipo fosfolina,
y a continuación se detiene la reacción de carbodiimidación,
caracterizado porque la carbodiimidación se lleva a cabo en
presencia de una amida de ácido sililada.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque como amida de ácido sililada se utiliza
una amida de ácido carboxílico sililada.
3. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque como amida de ácido sililada se utiliza
un carbaminato sililado.
4. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque como amida de ácido sililada se utiliza
N-trimetilsililacetamida,
N,O-bis(trimetilsilil)acetamida o
N-trimetilsililcarbaminato de trimetilsililo o mezclas de las
mismas.
5. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la amida de
ácido sililada se añade inmediatamente antes, al mismo tiempo o
después de la adición del catalizador.
6. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la amida de
ácido sililada se presenta en concentraciones de \leq 1000 ppm,
preferiblemente \leq 250 ppm, con especial preferencia \leq 100
ppm, referidas al peso del isocianato utilizado.
7. Procedimiento según la reivindicación 6,
caracterizado porque la amida de ácido sililada se añade en
sustancia.
8. Procedimiento según al reivindicación 6,
caracterizado porque la amida de ácido sililada se añade como
mezcla madre al isocianato de partida o al isocianato ya
carbodiimidado.
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