ES2238742T3

ES2238742T3 - Emulsiones estables durante el almacenamiento que contienen agentes de expansion para la produccion de plasticos celulares rigidos basados en isocianatos.

Info

Publication number: ES2238742T3
Application number: ES98117895T
Authority: ES
Inventors: Udo Dr. Rotermund; Anja Biedermann; Renate Hempel; Werner Wiegmann; Marion Heinz
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1997-09-24
Filing date: 1998-09-22
Publication date: 2005-09-01
Anticipated expiration: 2018-09-22
Also published as: CA2245306A1; CN1217349A; EP0905160B1; EP0905160A1; ATE290558T1; US6274642B1; DE59812630D1; KR19990030100A; JPH11158369A; DE19742011A1

Abstract

EL OBJETO DE LA INVENCION SON EMULSIONES SIN HALOGENOS QUE CONTIENEN AGENTES POROGENOS QUE SON ESTABLES EN ALMACENAMIENTO PARA LA FABRICACION DE ESPUMAS DURAS A BASE DE ISOCIANATO QUE CONTIENEN A) COMPUESTOS QUE CONTIENEN ATOMOS DE HIDROGENO QUE SON REACTIVOS CON LOS GRUPOS ISOCIANATO, B) AGUA, C) AGENTES POROGENOS SIN HALOGENOS QUE ACTUAN FISICAMENTE, ASI COMO OPCIONALMENTE D) ADYUVANTES Y/O ADITIVOS USUALES EN LA QUIMICA DEL POLIURETANO, CARACTERIZADO PORQUE COMO COMPONENTE A) SE UTILIZAN POLIETERALCOHOLES CON UNA FUNCIONALIDAD MAYOR DE 1,5, UN INDICE DE HIDROXILO DE 10 A 100 MG DE KOH/G EN UNA CANTIDAD DE 0,2 % HASTA 80 % EN MASA, CON RELACION A LA MASA DEL COMPONENTE A), Y COMO ESPUMANTES QUE ACTUAN DE MANERA FISICA Y SIN HALOGENOS SE PUEDEN UTILIZAR C) HIDROCARBUROS CON 3 A 10 ATOMOS DE CARBONO.

Description

Emulsiones estables durante el almacenamiento, que contienen agentes de expansión para la producción de plásticos celulares rígidos basados en isocianatos.

La invención se refiere a emulsiones estables durante el almacenamiento, que contienen agentes de expansión para la producción de plásticos celulares rígidos basados en isocianatos.

La producción de plásticos celulares rígidos basados en isocianatos y su uso como material de aislamiento térmico se conoce desde hace tiempo y se ha descrito con frecuencia en la literatura. Como estructuras químicas que se forman a partir de los grupos isocianato, pueden presentarse en este caso poliuretanos, poliureas, poliisocianuratos, pero también otros aductos de isocianato, como alofanatos, biurets, carbodiimidas y sus aductos de isocianato, oxazolidinas, poliimidas, poliamidas, entre otros. En este sentido, el correactivo de los isocianatos, la catálisis y las condiciones de reacción controlan el tipo de estas estructuras. Estos aductos de isocianato se engloban normalmente bajo el término poliuretanos (PUR), ya que los poliuretanos son el grupo de sustancias más frecuente e importante dentro de los aductos de poliisocianato. Por tanto, los plásticos celulares rígidos basados en isocianatos se denominan frecuentemente plásticos celulares rígidos de PUR, o en el caso de una proporción importante de grupos isocianurato también como plásticos celulares rígidos de poliuretano/poliisocianurato (plásticos celulares rígidos de
PUR/PIR).

La producción de este tipo de plásticos celulares rígidos se describe, por ejemplo, en Kunststoff-Handbuch, tomo VII, "Polyurethane", 3ª edición, publicado por Günter Oertl, editorial Carl-Hanser, Munich, Viena, 1993.

Para obtener plásticos celulares rígidos de poliuretano de células lo más finas posible, es ventajoso emulsionar el agente de expansión en los elementos constituyentes del poliuretano.

En el documento EP-A-351 614 se describe un procedimiento para la producción de plásticos celulares de poliuretano, en el que se utilizan hidrocarburos perfluorados como agentes de expansión, que emulsionarán en al menos uno de los elementos constituyentes del poliuretano. El documento DE-A-41 43 148 describe emulsiones que contienen agentes de expansión, de isoalcanos con al menos 6 átomos de carbono y compuestos orgánicos fluorados o perfluorados de bajo punto de ebullición. En el documento DE-A-42 00 558 se describe la combinación de compuestos de flúor con hidrocarburos con de 4 a 8 átomos de carbono, incluido ciclopentano. En el documento DE-A-41 21 161 también se describen emulsiones con agentes de expansión fluorados.

Las denominadas espumas de emulsión producidas mediante el uso de estas emulsiones destacan por células muy pequeñas, que conducen a conductividades térmicas bajas. Un requisito previo fundamental para la producción de estas emulsiones es el uso conjunto de al menos un compuesto perfluorado y/o sumamente fluorado, opcionalmente junto con otros agentes de expansión, por ejemplo hidrocarburos.

Otras variantes de espumas de emulsión se describen por ejemplo en los documentos EP-A-405 439, WO 96/25455, US-A-5.346.928 o EP-A-662 494, de modo que aquí el objetivo consistía en la preparación de espumas de células abiertas para la tecnología del vacío.

El documento WO 95/02620 describe la producción de plásticos celulares de células finas y abiertas para la tecnología del vacío según el procedimiento de emulsión, de modo que la emulsión se produce con ayuda de un líquido orgánico, inerte, insoluble en los elementos constituyentes del poliuretano, que está presente como fase dispersa de una microemulsión. Como líquidos orgánicos inertes se utilizan de nuevo compuestos perfluorados o sumamente fluorados. Todas estas publicaciones muestran la importancia de los compuestos fluorados para la formación de emulsiones.

Aunque el potencial destructivo de la capa de ozono (ODP) de estos compuestos es igual a cero, los compuestos de flúor contribuyen considerablemente al potencial de calentamiento global (GWP). Además, estos compuestos se descomponen en la atmósfera en productos de descomposición ácidos y perjudiciales para el medio ambiente, especialmente en fluoruro de hidrógeno.

En el documento EP-A-394 769 se describe una espuma de emulsión sin halógenos. Contiene al menos un poliesteralcohol, un emulgente, así como nitrógeno finamente distribuido. En el documento JP 08/193115 se describe una emulsión sin halógenos a partir de un poliesterol y un prepolímero de un polieterol e isocianato. El documento DE-A-43 28 383 describe un componente de poliol con un agente de expansión de hidrocarburos disuelto sólo parcialmente, que está presente como emulsión. En este sentido, el componente de poliol contiene al menos un polieteralcohol con grupos oxietileno y al menos un polieteralcohol que está libre de grupos oxietileno. En este caso, es desventajosa la alta reactividad propia de los polieteralcoholes que contienen grupos oxietileno. De este modo, debe utilizarse menos catalizador para ajustar un tiempo de curado deseado, mediante lo cual, después de alcanzarse el tiempo de curado, la reacción transcurre más despacio y la espuma templa completamente peor. De este modo, aparecen largos tiempos de desmoldeo de manera no deseada en la espumación in situ o a velocidades de trabajo pequeñas en la tecnología de cinta doble.

Además, las emulsiones allí descritas son estables durante el almacenamiento sólo durante tiempos muy cortos.

En los documentos US-A-5.488.071, US-A-5.484.817 y US-A-5.464.562 se proponen polioxialquilenos-polieteroles monofuncionales con alcoholes grasos como sustancias de partida como emulgentes y poliesteralcoholes como componentes de poliol. Sin embargo, estas emulsiones también presentan sólo una estabilidad durante el almacenamiento insuficiente. Además, el uso de emulgentes monofuncionales disminuye muy notablemente la funcionalidad total de la mezcla de poliol. De este modo, aparece una reticulación reducida de la espuma con todas las desventajas relacionadas a ello, como peor endurecimiento de la mezcla de reacción y mala estabilidad térmica de la espuma rígida. Con el uso de emulgentes no funcionales, como n-butilftalato de bencilo según el documento DE-A-41 09 076, empeora considerablemente la adherencia del poliuretano a las capas de protección, así como también la estabilidad térmica de la espuma.

El objetivo de la invención consistió en producir emulsiones sin halógenos, estables durante el almacenamiento, para la producción de plásticos celulares rígidos basados en isocianatos con hidrocarburos como agentes de expansión, que pueden tratarse para dar plásticos celulares rígidos con parámetros mejorados, por ejemplo, con una estabilidad térmica mejorada, así como con un buen endurecimiento de la mezcla de reacción.

El objetivo pudo alcanzarse de manera sorprendente mediante el uso conjunto de polieteralcoholes con una funcionalidad superior a 1,5 y un índice de hidroxilo de desde 10 hasta 100 mg KOH/g como estabilizadores de emulsiones reactivos en el componente de poliol.

Por tanto, el objeto de la invención son emulsiones sin halógenos, estables durante el almacenamiento, que constan de

a): compuestos que contienen átomos de hidrógeno reactivos frente a grupos isocianato,

b): agua,

c): agentes de expansión sin halógenos, eficaces físicamente, así como opcionalmente

d): adyuvantes y/o aditivos habituales en la química de los poliuretanos,

caracterizadas porque el componente a) contiene polieteralcoholes con una funcionalidad superior a 1,5, un índice de hidroxilo de desde 10 mg KOH/g hasta 100 mg KOH/g en una cantidad de desde el 0,2% en masa hasta el 80% en masa, referida a la masa del componente a) y como agentes de expansión a) físicos, sin halógenos se utilizan hidrocarburos con de 3 a 10 átomos de carbono.

Además, objeto de la invención son un procedimiento para la producción de plásticos celulares rígidos basados en isocianatos, mediante la reacción de las emulsiones con poliisocianatos, así como los plásticos celulares rígidos basados en isocianatos producidos según este procedimiento.

Los polieteralcoholes utilizados según la invención tienen preferiblemente una funcionalidad de desde 2,5 hasta 3,5, un índice de hidroxilo de desde 25 mg KOH/g hasta 50 mg KOH/g y se utilizan especialmente en una cantidad de desde el 1 hasta el 50% en masa, referidos a la masa del componente a).

Como agentes de expansión c) eficaces físicamente se utilizan preferiblemente pentano, especialmente ciclopentano. La cantidad del agente de expansión eficaz físicamente es de al menos el 5% en masa, a lo sumo el 25% en masa, preferiblemente del 12% en masa al 21% en masa, respectivamente, referida a la suma de los componentes a) a d).

La cantidad de agua b) es del 0,01% en masa al 5% en masa, preferiblemente del 0,35% en masa al 2% en masa y especialmente del 0,5% en masa al 1,5% en masa, respectivamente, referida a la suma de los componentes a) a d).

Ha demostrado ser especialmente ventajoso el uso de polieteralcoholes, que se producen mediante la adición de óxido de etileno y/u óxido de propileno a glicerina o trimetilolpropano (TMP). En este sentido, la distribución del óxido de alquileno en la cadena de poliéter puede ser en forma de bloques o estadística, de modo que al final de la cadena frecuentemente se ha adicionado un bloque final de óxido de etileno.

Los polieteralcoholes usados según la invención son la mayoría de las veces solubles en la mezcla de reacción, sin embargo, en casos extraordinarios también pueden ser insolubles. Las emulsiones según la invención son la mayoría de las veces opacas-turbias, pero también pueden parecer transparentes a simple vista. La emulsión puede tener lugar mediante la dosificación del agente de expansión c) eficaz físicamente a la mezcla de los componentes a), b) y d). Las emulsiones son estables durante el almacenamiento durante semanas. También es posible llevar a cabo la emulsión mediante la adición dosificada del componente c) a los componentes a), b) y d) en o justo antes del cabezal mezclador de una máquina dosificadora, inmediatamente antes de la espumación.

Fue sorprendente el hecho de que pudieran obtenerse emulsiones estables que contienen agentes de expansión con los polieteralcoholes usados según la invención, como se utilizan habitualmente en la producción de plásticos celulares flexibles de poliuretano.

Las emulsiones pueden hacerse reaccionar con los poliisocianatos habituales para este caso para dar plásticos celulares rígidos basados en isocianatos. Preferiblemente se trata en este caso de diisocianato de difenilmetano (MDI) y mezclas de MDI con poliisocianatos de polifenilenpolimetileno (MDI bruto).

Sobre los componentes individuales de las emulsiones, debe especificarse detalladamente lo siguiente.

Como compuestos a) con átomos de hidrógeno reactivos frente a grupos isocianato se utilizan, además de los polieteralcoholes descritos anteriormente, otros compuestos con grupos funcionales NH, NH_{2}, pero especialmente OH. En el caso de los compuestos con grupos funcionales OH, se utilizan especialmente polieteroles y/o poliesteroles. Los polieteroles se producen mediante adición de óxidos de alquileno inferiores, preferiblemente óxido de etileno y/u óxido de propileno, a sustancias de partida con grupos funcionales OH y/o NH. Preferiblemente, las sustancias de partida con grupos funcionales OH usadas para las emulsiones según la invención tienen cuatro o más grupos OH en la molécula. Ejemplos de éstos son alcoholes de azúcar, como sacarosa, sorbitol, xilitol, manitol o condensados de fenol-formaldehído, las llamadas novolacas. Ejemplos de sustancias de partida con grupos funcionales NH son aminas alifáticas y preferiblemente aromáticas, como toluilindiamina (TDA), difenilmetanodiamina (MDA), opcionalmente en mezcla con poli-MDA.

Preferiblemente tiene lugar el uso conjunto de poliesteralcoholes. Éstos se producen especialmente mediante condensación de ácidos carboxílicos polifuncionales con alcoholes polifuncionales.

Para la producción de plásticos celulares rígidos algo más flexibles se utilizan especialmente poliesteralcoholes, que están basados en poliácidos o ácidos aromáticos que contienen dobles enlaces en la molécula, de manera especialmente preferida poliesteroles que contienen ambos tipos de ácidos en la molécula.

Además, pueden utilizarse extendedores de cadena y/o reticulantes con grupos funcionales amino y especialmente hidroxilo. En este caso, generalmente se trata de alcoholes bifuncionales o de funcionalidad superior, con pesos moleculares en el intervalo de desde 62 hasta aproximadamente 400.

Además de los hidrocarburos descritos como agentes de expansión c) eficaces físicamente, también pueden utilizarse otros agentes de expansión sin halógenos, por ejemplo formiato de metilo, metilal, alcoholes de peso molecular bajo, dietil éter, acetona o similares.

Como adyuvantes y/o aditivos d) que pueden usarse conjuntamente de manera opcional se utilizan los catalizadores, reguladores celulares, estabilizadores, agentes ignífugos y/o cargas habituales y conocidos.

Otros detalles con respecto a los componentes se encuentran, por ejemplo, en Kunststoff-Handbuch, tomo VII, "Polyurethane", publicado por Dr. Günter Oertl, 3ª edición, 1993, editorial Carl-Hanser, Munich.

Las emulsiones según la invención pueden almacenarse durante días, semanas e incluso meses. Pueden utilizarse sin problemas en las máquinas tradicionales para la producción de poliuretanos.

La invención debe aclararse con más detalle en los siguientes ejemplos.

Materias primas utilizadas Polioles

Poliol 1

Producido a partir de 25,2 partes de sorbitol y 74,8 partes de óxido de propileno con lejía de potasa como catalizador y 0,5 partes de agua como coiniciador ("costarter"). El índice de hidroxilo (índice de OH u OHZ) es de 495 mg KOH/g, la viscosidad a 20ºC de 17.900 mPas.

Funcionalidad: 5.

Poliol 2

Producido a partir de sacarosa/glicerina/agua y óxido de propileno. El índice de hidroxilo es de 490 mg KOH/g, la viscosidad a 20ºC de 8.000 mPas. Funcionalidad: 4,3.

Poliol 3

Producido a partir de sacarosa (1 parte), pentaeritritol (1 parte), dietilenglicol (2 partes), agua como coiniciador y óxido de propileno con lejía de potasa como catalizador. El índice de hidroxilo es de 400 mg KOH/g, la viscosidad a 20ºC de 2.200 mPas.

\newpage

Poliol 4

Producido a partir de una mezcla al 28% de 2,3- y 3,4-toluilendiamina, el 22% de óxido de etileno y el 50% de óxido de propileno con lejía de potasa como catalizador. El índice de hidroxilo es de 395 mg KOH/g, la viscosidad a 20ºC de 8.176 mPas.

Poliol 5

Poliesteralcohol, producido a partir de ácido adípico/anhídrido de ácido ftálico/ácido oleico en una razón 1:2:1 con 1,1,1-trimetilolpropano para dar una media numérica de la masa molar de 530 g/Mol. El índice de hidroxilo es de 385 mg KOH/g, la viscosidad a 75ºC de 1.370 mPas.

Poliol 5a

Poliesteralcohol de glicerina y aceite de ricino con un índice de hidroxilo de 500 mg KOH/g.

Polioles 6

Poliol 6a

Producido a partir de glicerina como iniciador ("starter") y óxido de propileno como primer bloque y óxido de etileno como bloque final. El índice de hidroxilo es de 35 mg KOH/g, la viscosidad a 20ºC de 850 mPas. La razón en masa de óxido de propileno con respecto a óxido de etileno es de 6,4.

Poliol 6b

Producido a partir de trimetilolpropano como iniciador y óxido de propileno como primer bloque y óxido de etileno como bloque final. El índice de hidroxilo es de 26,5 mg KOH/g, la viscosidad a 20ºC de 1.225 mPas. La razón en masa de óxido de propileno con respecto a óxido de etileno es de 3,7.

Poliol 6c

Producido a partir de glicerina como iniciador y óxido de propileno como primer bloque y óxido de etileno como bloque final. El índice de hidroxilo es de 28 mg KOH/g, la viscosidad a 20ºC de 1.130 mPas. La razón en masa de óxido de propileno con respecto a óxido de etileno es de 6,1.

Poliol 6d

Producido a partir de propilenglicol como iniciador y óxido de propileno. El índice de hidroxilo es de 55 mg KOH/g, la viscosidad a 20ºC de 325 mPas.

Poliol 6e

Producido a partir de una mezcla de iniciadores de lignina y monoetilenglicol con óxido de etileno como primer bloque y óxido de propileno como bloque final. El índice de hidroxilo es de 50 mg KOH/g, la viscosidad a 20ºC de 850 mPas.

Poliol 6f

Producido a partir de propilenglicol como iniciador con óxido de propileno como primer bloque y óxido de etileno como bloque final. El índice de hidroxilo es de 29 mg KOH/g, la viscosidad a 20ºC de 780 mPas. La razón en masa de óxido de propileno con respecto a óxido de etileno es de 4,4.

Poliol 7

Producido a partir de trimetilolpropano y óxido de etileno, el índice de hidroxilo es de 590 mg KOH/g.

Isocianato 1

Poliisocianato Lupranat® M 20 (BASF AG), una mezcla de diisocianato de difenilmetano y poliisocianatos de polifenilo con un contenido en NCO del 31,7% y una viscosidad de 209 mPas a 25ºC.

Isocianato 2

Poliisocianato Lupranat® M 50 (BASF AG), una mezcla de diisocianato de difenilmetano y poliisocianatos de polifenilo con un contenido en NCO del 31,5% y una viscosidad de 550 mPas a 25ºC.

\newpage

Isocianato 3

Poliisocianato Lupranat® M 200 (BASF AG), una mezcla de diisocianato de difenilmetano y poliisocianatos de polifenilo con un contenido en NCO del 30,5% y una viscosidad de 2.200 mPas a 25ºC.

A menos que se indique lo contrario, en el caso de las indicaciones de las cantidades se trata de partes en
peso.

Producción y valoración de la emulsión

Tras el mezclado, se vierten 160 ml de la emulsión de compuestos activos de hidrógeno, estabilizadores, catalizadores y de hidrocarburos como agente de expansión físico, por ejemplo ciclopentano, en una probeta de 3 cm de diámetro y 20 cm de altura, se cierra con un tapón y se deja a temperatura ambiente. Se observa la formación de fases que se diferencian eventualmente en función del tiempo.

Producción y evaluación de los plásticos celulares rígidos de poliuretano o poliuretano/poliisocianurato Espumación en recipiente

Los componentes A y B se atemperaron a 20ºC \pm 0,5 K. Se mezclaron 78 g de los componentes A y B en un recipiente de cartón con aproximadamente 660 ml de capacidad, durante 10 segundos, con un agitador de laboratorio de la empresa Vollrath, 65 mm de diámetro, a 1.750 rpm. La razón del componente A con respecto a B se correspondió con la formulación respectiva. El componente A era una mezcla previa de los polioles, adyuvantes y del agente de expansión usados, el componente B constaba del poliisocianato. Cuando la espuma estaba subiendo, se midieron de manera conocida el tiempo de inicio, de subida y de curado, de la espuma endurecida la densidad aparente, en las tablas también denominada como densidad. Se comparó visualmente la fina celularidad y se evaluó con "células finas" (FZ) y "células muy finas" (SFZ). La comparación con mediciones microscópicas muestra que el diámetro celular para "FZ" se encuentra entre 300 mm y 400 mm, para "SFZ" es inferior a 250 \mum.

Producción de cuerpos de moldeo de plásticos celulares rígidos y su evaluación

El mezclado tuvo lugar con una máquina de espuma de alta presión PUROMAT® HD 30 de la empresa Elastogran. Otras máquinas se indicaron por separado. La razón de mezcla se ajustó de manera correspondiente a la formula-
ción.

Se vertieron 576 g de la mezcla de componente A e isocianato que salía del cabezal mezclador en un útil de moldeo atemperado a 45ºC, de dimensiones 300 mm x 400 mm x 80 mm (molde de 9,6 l), que a continuación se cerró con fuerza. El plástico celular se formó con una razón de compresión de desde 1,1 hasta 2,0. La densidad total del cuerpo de moldeo era entonces de 60 \pm 1 kg/m^{3}. En otras variantes se ajustó una densidad total de 70 \pm 1 kg/m^{3} o 80 \pm 1 kg/m^{3} mediante pesada de 672 g o 768 g de la mezcla espumante en el mismo útil de moldeo, de modo que la razón de compresión era de entre 1,5 y 2. El índice de NCO, la razón molar de NCO con respecto a los grupos activos de hidrógeno y el tiempo de curado se mantuvieron constantes para los ejemplos comparativos y según la inven-
ción.

En algunos casos se envasaron las formulaciones de PUR/PIR en botellas a presión de aluminio de 2,5 litros con 250 g de la mezcla espumante (se corresponde con la densidad total de 100 kg/m^{3}), se cerraron con fuerza y se almacenaron a 200ºC durante 4 semanas, en parte a 220ºC durante 2 semanas (ensayo en botella). El plástico celular se examinó a continuación visualmente. Para espumaciones manuales, de manera análoga a las espumaciones en recipiente, se utilizaron correspondientemente botellas de aluminio más pequeñas con un volumen 0,5 l para una pesada
de 50 g.

En las siguientes tablas pueden verse los resultados de las espumaciones según la presente invención, en comparación con ejemplos que no son según la invención.

\newpage

Ejemplos 1 a 6

Formulaciones de espumas rígidas de PUR (espumaciones en recipiente)

Estabilizador de la empresa Goldschmidt

Catalizador: mezcla de aminas terciarias

\vskip1.000000\baselineskip

	V	= ejemplo comparativo,
	E	= emulsión sin separación de fases,
	PT	= separación de fases, parcial, PV = separación de fases, total, FZ = células finas,
	SVZ	= \begin{minipage}[t]{120mm} células muy finas según evaluación visual, tiempos de reacción en estado recién emulsionado \end{minipage}

1

\hskip1.5cm

Las partes indicadas en la tabla son partes en masa.

\newpage

Ejemplos 7 a 12

Formulaciones de espumas rígidas de PUR (espumaciones en recipiente)

Estabilizador de la empresa Goldschmidt;

Catalizador: mezcla de aminas terciarias;

\vskip1.000000\baselineskip

Si en el ejemplo 7 se utiliza poliol 7 en vez de poliol 4, se obtiene una emulsión de manera correspondiente al documento DE-A-4328383, que sin embargo se descompone tras 1 hora.

\vskip1.000000\baselineskip

2

\newpage

Ejemplos 13 a 18

Formulaciones de espumas rígidas de PUR (espumaciones en recipiente)

Estabilizador de la empresa Goldschmidt;

Catalizador: mezcla de aminas terciarias;

\vskip1.000000\baselineskip

	V	= ejemplo comparativo, E = emulsión sin separación de fases,
	PT	= separación de fases, parcial, PV = separación de fases, total,
	FZ	= \begin{minipage}[t]{120mm} células finas, SVZ = células muy finas según evaluación visual, tiempos de reacción en estado recién emulsionado \end{minipage}

3

\newpage

Ejemplos 19 a 24

Formulaciones de espumas rígidas de PUR/PIR (espumaciones en recipiente)

Estabilizador de la empresa Goldschmidt,

\vskip1.000000\baselineskip

Si se utiliza poliol 7 en vez de poliol 1 en la misma cantidad, la emulsión se disgrega en 1 hora.

5

\newpage

Ejemplos 21 a 25

Formulaciones de espumas rígidas de PUR/PIR (espumaciones en recipiente/mezclas manuales para la prueba en botella)

Estabilizador de la empresa Goldschmidt,

\vskip1.000000\baselineskip

6

Claims

1. Emulsiones sin halógenos, estables durante el almacenamiento que contienen agentes de expansión para la producción de plásticos celulares rígidos basados en isocianatos, que constan de

b): agua,

d): adyuvantes y/o aditivos habituales en la química de los poliuretanos,

caracterizadas porque el componente a) contiene polieteralcoholes con una funcionalidad superior a 1,5, un índice de hidroxilo de desde 10 mg hasta 100 mg KOH/g en una cantidad de desde el 0,2% en masa hasta el 80% en masa, referida a la masa del componente a) y como agentes de expansión c) sin halógenos, eficaces físicamente, se utilizan hidrocarburos con de 3 a 10 átomos de carbono.

2. Emulsiones sin halógenos, estables durante el almacenamiento que contienen agentes de expansión según la reivindicación 1, caracterizadas porque los polieteralcoholes presentan una funcionalidad de desde 2,5 hasta 3,5.

3. Emulsiones sin halógenos, estables durante el almacenamiento que contienen agentes de expansión según la reivindicación 1 o 2, caracterizadas porque los polieteralcoholes presentan un índice de hidroxilo de desde 25 mg KOH/g hasta 50 mg KOH/g.

4. Emulsiones sin halógenos, estables durante el almacenamiento que contienen agentes de expansión según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizadas porque los polieteroles se utilizan en una cantidad de desde el 1 hasta el 50% en masa, referida a la masa del componente a).

5. Emulsiones sin halógenos, estables durante el almacenamiento que contienen agentes de expansión según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizadas porque los polieteroles se producen mediante adición de óxido de etileno y/u óxido de propileno a glicerina y/o trimetilolpropano.

6. Emulsiones sin halógenos, estables durante el almacenamiento que contienen agentes de expansión según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizadas porque los agentes de expansión eficaces físicamente se utilizan en una cantidad de al menos el 5% en peso, referida al peso de los componentes a) a d).

7. Emulsiones sin halógenos, estables durante el almacenamiento que contienen agentes de expansión según la reivindicación 6, caracterizadas porque los agentes de expansión eficaces físicamente se utilizan en una cantidad de al menos el 10% en peso, referida al peso de los componentes a) a d).

8. Emulsiones sin halógenos, estables durante el almacenamiento que contienen agentes de expansión según la reivindicación 6 o 7, caracterizadas porque los agentes de expansión eficaces físicamente se utilizan en una cantidad de desde el 10 hasta el 25% en peso, referida al peso de los componentes a) a d).

9. Emulsiones sin halógenos, estables durante el almacenamiento que contienen agentes de expansión según la reivindicación 8, caracterizadas porque los agentes de expansión eficaces físicamente se utilizan en una cantidad de desde el 12 hasta el 21% en peso, referida al peso de los componentes a) a d).

10. Procedimiento para la producción de plásticos celulares rígidos basados en isocianatos mediante la reacción de emulsiones sin halógenos, estables durante el almacenamiento que contienen agentes de expansión con poliisocianatos según una de las reivindicaciones 1 a 9.

11. Uso de polieteralcoholes con una funcionalidad superior a 1,5 y un índice de hidroxilo de desde 10 hasta 100 mg KOH/g como estabilizador de emulsiones para emulsiones sin halógenos, estables durante el almacenamiento que contienen agentes de expansión para la producción de plásticos celulares rígidos basados en isocianatos.