JPH0641342A - フルオロアルカン類および弗化エーテル類を含有する発泡剤によるフォームの製造方法およびこの方法により得られるフォーム - Google Patents
フルオロアルカン類および弗化エーテル類を含有する発泡剤によるフォームの製造方法およびこの方法により得られるフォームInfo
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- JPH0641342A JPH0641342A JP3123233A JP12323391A JPH0641342A JP H0641342 A JPH0641342 A JP H0641342A JP 3123233 A JP3123233 A JP 3123233A JP 12323391 A JP12323391 A JP 12323391A JP H0641342 A JPH0641342 A JP H0641342A
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- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリイソシアネート類、イソシアネートに対
して反応性の２個以上のＨを含有する化合物、発泡剤お
よび場合により添加剤の反応によりポリイソシアネート
類に基づくフォームを製造する方法であって、使用する
発泡剤が少なくとも１０モル％程度の式（Ｉ）ＣａＨｂ
Ｆｃ（式中、ａ＝２〜６、ｂ＝１〜１２およびｃ＝２〜
１３である）の少なくとも１種類のフルオロアルカン類
および式（ＩＩ）ＣａＨｂＦｃ−Ｏ−ＣｄＨｅＦｆ（式
中、ａ＝１〜６、ｂ＝１〜１２、ｃ＝１〜１２、ｄ＝１
〜２、ｂ＝０〜５およびｆ＝０〜５である）の少なくと
も１種類の弗化エーテル類からなる、方法およびこの方
法で得られるフォーム。 【効果】 低い熱伝導性および高い断熱性を有するフォ
ームが得られる。
して反応性の２個以上のＨを含有する化合物、発泡剤お
よび場合により添加剤の反応によりポリイソシアネート
類に基づくフォームを製造する方法であって、使用する
発泡剤が少なくとも１０モル％程度の式（Ｉ）ＣａＨｂ
Ｆｃ（式中、ａ＝２〜６、ｂ＝１〜１２およびｃ＝２〜
１３である）の少なくとも１種類のフルオロアルカン類
および式（ＩＩ）ＣａＨｂＦｃ−Ｏ−ＣｄＨｅＦｆ（式
中、ａ＝１〜６、ｂ＝１〜１２、ｃ＝１〜１２、ｄ＝１
〜２、ｂ＝０〜５およびｆ＝０〜５である）の少なくと
も１種類の弗化エーテル類からなる、方法およびこの方
法で得られるフォーム。 【効果】 低い熱伝導性および高い断熱性を有するフォ
ームが得られる。
Description
【産業上の利用分野】本発明は、ポリイソシアネート類
に基づくフォーム、特にポリウレタンおよびポリイソシ
アン酸フォームの製造方法に関するものである。
に基づくフォーム、特にポリウレタンおよびポリイソシ
アン酸フォームの製造方法に関するものである。
【従来の技術】かゝるフォームの製造は、公知であり、
そして例えば、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃ
ｈ（プラスチックス便覧）、第ＶＩＩ巻、Ｐｏｌｙｅｒ
ｅｔｈａｎｅ（ポリウレタン），Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅ
ｒ Ｖｅｒｌａｇ Ｍｕｎｉｃｈ， Ｖｉｅｎｎａ（１
９８３年），第２４６〜３１１頁およびヨーロッパ特許
出願公開（ＥＰ−Ａ１）第０ ０７７ ９６４号明細
書、ヨーロッパ特許出願公開第０ ３３４ ０５９号明
細書およびドイツ特許（ＤＥ−ＡＳ）第１ ６９４１３
８号明細書（＝英国特許第１ ２０９ ２４３号明細
書）に記載されている。使用できる出発原料および硬質
ポリウレタンフォームの製造方法は、Ｕｌｌｍａｎｎｓ
Ｅｎｚｔｋｌｏｅｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎ
ｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｅｉ（ウルマン工業化学百科事
典）（１９８０年），第１９巻，第３０１〜３４１頁に
要約されている。さらに、好適な参考文献は、Ｋｉｒｋ
−Ｏｔｈｍｅｒ， Ｅｎｃｙｃｌ． ｏｆ Ｃｈｅｍ，
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第３編，第１１巻（１９８０
年），第８７〜８９頁および第２３巻（１９８３年），
第５７６〜６０７頁に見出されるであろう。従来のポリ
ウレタンのための発泡剤として、二酸化炭素（このもの
はポリイソシアン酸および反応性水素原子を含有する化
合物からのポリウレタンの製造の際の水の添加によって
製造される）および／またはいわゆる「物理的発泡
剤」、すなわち揮発性の高い有機物質、例えばアセト
ン、酢酸エチルまたは塩化メチレン、クロロホルム、塩
化エチリデン、塩化ビニリデン、モノフルオロトリクロ
ロメタン、クロロジフルオロメタン、クロロヘキサフル
オロプロパンまたはジクロロジフルオロメタンのような
ハロゲン置換されたアルカン類並びにブタン、ヘキサン
またはジエチルエーテルが挙げられる。断熱ポリウレタ
ンフォームの製造に対する弗化炭化水素の使用可能性
は、例えばドイツ特許第１ １１１ ３８１号明細書か
ら公知である。無機発泡剤、例えば空気、ＣＯ２または
Ｎ２Ｏを使用することも可能である。発泡剤の使用に関
するさらなる詳細は、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄ
ｂｕｃｈ（プラスチックス便覧）、第ＶＩＩ巻、Ｐｏｌ
ｙｅｒｅｔｈａｎｅ（ポリウレタン），Ｃａｒｌ Ｈａ
ｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ Ｍｕｎｉｃｈ， Ｖｉｅｎｎ
ａ（１９６６年），第１０８頁および第１０９頁、第４
３５〜４５５頁並びに第５０７〜５１０頁に記載されて
いる。硬質ポリウレタンフォームは、物理的発泡剤を使
用して有意に製造されている。独立気泡性発泡生成物の
製造において、使用する発泡剤が気泡ガスとして残存
し、そしてそこの断熱ガスとして作用し、かつ改良され
た断熱性を有するフォームを提供するのが望ましい。ポ
リウレタンフォームの開発過程において、この要求は、
断熱ガスおよび発泡ガスとして塩化弗化炭化水素類（Ｃ
ＦＣ）、特にトリクロロフルオロメタン（ＣＦＣ１１）
の使用を導いてきた。しかしながら、ＣＦＣが地球のオ
ゾン層を破壊することが疑われているので、これらの化
合物を使用するのをできる限り止め、そして断熱ガスお
よび発泡ガスとしてかゝる化合物をオゾン−破壊可能性
を有していないその他の物質に置き換えることが必要で
ある。上記の通りにポリイソシアネート類からポリウレ
タン類を製造する際に水の添加によって生成するＣＯ２
を考慮に入れてＣＦＣを止めることが議論されている。
この方法は、数種類のフォームに正式に認められている
が、この方法で製造されたフォームが高い熱伝導性、従
って低いＣＦＣを用いて製造されたフォームより低い断
熱能力を有しているので、重大な欠点、特に硬質フォー
ムにおいて重大な欠点を有している。ドイツ特許出願第
Ｐ ３ ９４０ ４７７．１号明細書は、弗化エーテル
によるフォームの製造方法を記載している。ドイツ特許
出願第Ｐ ３ ９４０ ９７７．５号明細書は、フルオ
ロアルカンによるフォームの製造方法に関するものであ
る。弗化エーテル類および種々のフルオロアルカン類、
特に室温でガス状であり、そして液化ガスとして便利に
利用できるフルオロアルカン類の混合物がフォームの製
造のために非常に好適な発泡ガスおよび断熱ガスである
ということを見出した。特に、フルオロアルカン類、弗
化エーテル類およびＣＯ２の混合物が少い割合のフルオ
ロアルカン類および弗化エーテル類（および相対的に高
い割合のＣＯ２、従って硬質ポリウレタンフォームにお
ける高い割合の水が断熱硬化を明らかに改良する）であ
っても発泡剤として使用することができるということを
見出した。本発明は、ポリイソシアネート類、イソシア
ネートに対して反応性の少なくとも２個の水素原子を含
有する化合物、発泡剤および場合によりその他の添加剤
の反応によりポリイソシアネート類に基づくフォームを
製造する方法であって、使用する発泡剤が少なくとも１
０モル％程度の式（Ｉ）ＣａＨｂＦｃ（式中、ａ＝２〜
６、ｂ＝１〜１２およびｃ＝２〜１３である）で表され
る少なくとも１種類のフルオロアルカン類および式（Ｉ
Ｉ）ＣａＨｂＦｃ−Ｏ−ＣｄＨｅＦｆ（式中、ａ＝１〜
６、ｂ＝１〜１２、ｃ＝１〜１２、ｄ＝１〜２、ｂ＝０
〜５およびｆ＝０〜５である）で表される少なくとも１
種類の弗化エーテル類からなる、方法に関する。好まし
くは、少なくとも２０モル％、特に４０〜６０モル％の
発泡剤が、少なくとも１種類の上記フルオロアルカン類
および少なくとも１種類の上記弗化エーテル類から構成
される。この発泡剤は、１００モル％までの範囲の上記
２種類の化合物から構成されてもよい。しかしながら、
一般の場合にそうであるように、この発泡剤は、完全に
上記化合物からは構成されず、一般に上記に記載した理
由のため、ＣＦＣは実質的にまたは完全に避けるであろ
うが、残りの部分は、上記の従来の発泡ガスのうちの１
種類から構成される。好ましくは、少なくとも残りの一
部は、ＣＯ２から構成され、これはポリシソシアネート
のフォームに転換の際に好適な量の水を添加することに
よって製造される。「好適な」量の水とは、所望とされ
る割合のＣＯ２を製造する量である。少なくとも１種類
の上記フルオロアルカン類、少なくとも１種類の上記弗
化エーテル類およびＣＯ２（水を添加することによって
製造）から本質的になる、すなわち、発泡ガスの「残
り」が本質的にＣＯ２からなる発泡剤を使用するのが特
に好ましい。式（Ｉ）のフルオロアルカン類として、ａ
＝２〜５、ｂ＝１〜９およびｃ＝３〜１１、特にａ＝２
〜４、ｂ＝１〜６およびｃ＝４〜９であるものを使用す
ることが好ましい。式（Ｉ）の弗化エーテル類として、
ａ＝１〜５、ｂ＝１〜６、ｃ＝５〜１０、ｄ＝１〜２、
ｅ＝０〜３およびｆ＝２〜５であるものおよびａ＝１〜
３、ｂ＝１〜４、ｃ＝１〜６、ｄ＝１〜２、ｅ＝０〜３
およびｆ＝２〜５であるものを使用することが好まし
い。上記フルオロアルカン類および上記弗化エーテル類
は、直鎖状または分枝状であることができる。上記フル
オロアルカン類と上記弗化エーテル類とのモル比は、好
ましくは１：１０〜１０：１であり、特に１：５〜５：
１である。上記フルオロアルカン類（Ｉ）および上記弗
化エーテル類（ＩＩ）の製造は、ウルマン工業化学百科
事典、第Ａ１１巻、（１９８８年）、第３４９〜３８９
頁、特に第３５４〜３５５頁および第３６７頁；Ａ．
Ｍ．Ｌｏｖｅｌａｃｅ等、Ａｌｉｐｈａｔｉｃ Ｆｌｕ
ｒｉｎｅ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（脂肪族弗素化合物）
（１９８５年）；およびＡｎｗｅｎｄｕｎｇ ａｌｉｐ
ａｔｉｓｃｈｅｒｎ Ｆｌｕｏｒｂｉｎｄｕｎｇｅｎ
ＩＩ（脂肪族弗素化合物の製造と応用ＩＩ）、Ｃｈｍｉ
ｋｅｒ−Ｚｅｉｔｕｎｇ（１９７６年）、第３〜１３頁
に記載されている。本発明はさらに、上記方法によって
得られるポリイソシアネートに基づくフォームに関す
る。上記フルオロアルカン類と上記弗化エーテル類を使
用する際に、 フォームの従来公知の原料を使用し、そ
して上記の通り、水および従来の物理的発泡剤を実質的
に減少するかあるいはこれらを完全に排除することが可
能である。本発明による方法に好適なポリイソシアネト
類は、この目的に通常に使用されている脂肪族、環式脂
肪族および芳香族ジ−またはポリ−イソシアネートであ
る。２，４−および２，６−トルイルジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレン
ポリフェニルイソシアネートおよびこれらの混合物が好
ましい。カルボジイミド基、ウレタン基、アロファネー
ト基、イソシアヌレート基、尿素基、またはビウレット
基を含有するポリイソシアネート（このものは「変性ポ
リイソシアネート」および「イソシアネートプレポリマ
ー」と呼ばれている）を使用することも可能である。ポ
リイソシアネートを、少なくとも２個のイソシアネート
基に対して反応性の水素原子を含有する化合物、例えば
ヒドロキシル基を含有するポリエーテルに基づく、ポリ
エステルに基づくおよびアミンに基づく化合物およびア
ミノ基および／またはカルボキシ基および／またはチオ
ール基を含有する化合物と反応させる。一般に、これら
の化合物は、イソシアネートに対して反応性の２〜８個
の水素原子を有している。通常の方法で、この反応に使
用される触媒は、第３アミン類であり、このものはイソ
シアネートに対して反応性である水素原子および／また
は有機化合物原子、好ましくはカルボン酸の錫塩を含有
してもよい。一般に、界面活性剤、例えば乳化剤および
フォーム安定剤も使用される。乳化剤は、例えば脂肪酸
の塩である。ポリエーテル−シロキサンは、しばしばフ
ォーム安定剤として使用される。驚くべきことに、通常
の条件下にガス状である低沸点フルオロアルカン類（例
えば、２６．５℃の沸点を有する１，１，１，２−テト
ラフルオロエタンまたは−１７．３℃の沸点を有する２
Ｈ−ヘプタフルオロプロパン）を使用する場合、弗化エ
ーテル類との混合物において、ポリオール反応体との反
応の後、発泡剤の蒸気圧の相当な減少があり、有利な方
法によってフォームの製造が可能となる。例示として、
この圧力減少を、表１に示す。ヨーロッパ特許出願公開
（ＥＰ−Ａ２）第０ ３４５ ５８０号明細書は、圧力
下に液化されたフルオロアルカン類、例えばテトラフル
オロエタンまたはヘプタフルオロプロパンを使用する場
合、これらを、先ずガス状態に転換し、そして反応体に
ガスとして導入することが提案されている。本発明によ
る混合物を使用する場合には、このような高価な方法
は、必要としない。表１は、例示としての驚くべき圧力
降下を示す。１，１，１，２−テトラフルオロエタンお
よび２Ｈ−ヘプタフルオロプロパンのバールで示された
蒸気圧を、先ず最初の２つの線に示し、本発明による例
のうちの一つによるこれらの２種類のフルオロアルカン
類のうちの１種類、弗化エーテルおよびポリオールの混
合物の蒸気圧をその後に記載する。ポリオール反応体と
混合した後の本発明による発泡剤混合物の蒸気圧は、ガ
ス状のフルオロアルカン類を使用した場合でも常圧の領
域内であり、これは、かゝる混合物がＣＦＣ１１（沸点
２３．８℃）に従来使用されてきた方法によっていかに
して加工することができるかということである。比較的
に低い熱伝導性の小さい気泡のフォームが、弗化エーテ
ル類と室温で液体の、すなわち、２０℃以上〜２５℃の
沸点を有するフルオロアルカン類との混合物を用いても
得られる。異なるフルオロアルカン類、例えば２６．５
℃の沸点を有する１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ンと−１７．３℃の沸点を有する２Ｈ−ヘプタフルオロ
プロパンとの混合物を使用することも可能である。
そして例えば、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃ
ｈ（プラスチックス便覧）、第ＶＩＩ巻、Ｐｏｌｙｅｒ
ｅｔｈａｎｅ（ポリウレタン），Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅ
ｒ Ｖｅｒｌａｇ Ｍｕｎｉｃｈ， Ｖｉｅｎｎａ（１
９８３年），第２４６〜３１１頁およびヨーロッパ特許
出願公開（ＥＰ−Ａ１）第０ ０７７ ９６４号明細
書、ヨーロッパ特許出願公開第０ ３３４ ０５９号明
細書およびドイツ特許（ＤＥ−ＡＳ）第１ ６９４１３
８号明細書（＝英国特許第１ ２０９ ２４３号明細
書）に記載されている。使用できる出発原料および硬質
ポリウレタンフォームの製造方法は、Ｕｌｌｍａｎｎｓ
Ｅｎｚｔｋｌｏｅｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎ
ｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｅｉ（ウルマン工業化学百科事
典）（１９８０年），第１９巻，第３０１〜３４１頁に
要約されている。さらに、好適な参考文献は、Ｋｉｒｋ
−Ｏｔｈｍｅｒ， Ｅｎｃｙｃｌ． ｏｆ Ｃｈｅｍ，
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第３編，第１１巻（１９８０
年），第８７〜８９頁および第２３巻（１９８３年），
第５７６〜６０７頁に見出されるであろう。従来のポリ
ウレタンのための発泡剤として、二酸化炭素（このもの
はポリイソシアン酸および反応性水素原子を含有する化
合物からのポリウレタンの製造の際の水の添加によって
製造される）および／またはいわゆる「物理的発泡
剤」、すなわち揮発性の高い有機物質、例えばアセト
ン、酢酸エチルまたは塩化メチレン、クロロホルム、塩
化エチリデン、塩化ビニリデン、モノフルオロトリクロ
ロメタン、クロロジフルオロメタン、クロロヘキサフル
オロプロパンまたはジクロロジフルオロメタンのような
ハロゲン置換されたアルカン類並びにブタン、ヘキサン
またはジエチルエーテルが挙げられる。断熱ポリウレタ
ンフォームの製造に対する弗化炭化水素の使用可能性
は、例えばドイツ特許第１ １１１ ３８１号明細書か
ら公知である。無機発泡剤、例えば空気、ＣＯ２または
Ｎ２Ｏを使用することも可能である。発泡剤の使用に関
するさらなる詳細は、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄ
ｂｕｃｈ（プラスチックス便覧）、第ＶＩＩ巻、Ｐｏｌ
ｙｅｒｅｔｈａｎｅ（ポリウレタン），Ｃａｒｌ Ｈａ
ｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ Ｍｕｎｉｃｈ， Ｖｉｅｎｎ
ａ（１９６６年），第１０８頁および第１０９頁、第４
３５〜４５５頁並びに第５０７〜５１０頁に記載されて
いる。硬質ポリウレタンフォームは、物理的発泡剤を使
用して有意に製造されている。独立気泡性発泡生成物の
製造において、使用する発泡剤が気泡ガスとして残存
し、そしてそこの断熱ガスとして作用し、かつ改良され
た断熱性を有するフォームを提供するのが望ましい。ポ
リウレタンフォームの開発過程において、この要求は、
断熱ガスおよび発泡ガスとして塩化弗化炭化水素類（Ｃ
ＦＣ）、特にトリクロロフルオロメタン（ＣＦＣ１１）
の使用を導いてきた。しかしながら、ＣＦＣが地球のオ
ゾン層を破壊することが疑われているので、これらの化
合物を使用するのをできる限り止め、そして断熱ガスお
よび発泡ガスとしてかゝる化合物をオゾン−破壊可能性
を有していないその他の物質に置き換えることが必要で
ある。上記の通りにポリイソシアネート類からポリウレ
タン類を製造する際に水の添加によって生成するＣＯ２
を考慮に入れてＣＦＣを止めることが議論されている。
この方法は、数種類のフォームに正式に認められている
が、この方法で製造されたフォームが高い熱伝導性、従
って低いＣＦＣを用いて製造されたフォームより低い断
熱能力を有しているので、重大な欠点、特に硬質フォー
ムにおいて重大な欠点を有している。ドイツ特許出願第
Ｐ ３ ９４０ ４７７．１号明細書は、弗化エーテル
によるフォームの製造方法を記載している。ドイツ特許
出願第Ｐ ３ ９４０ ９７７．５号明細書は、フルオ
ロアルカンによるフォームの製造方法に関するものであ
る。弗化エーテル類および種々のフルオロアルカン類、
特に室温でガス状であり、そして液化ガスとして便利に
利用できるフルオロアルカン類の混合物がフォームの製
造のために非常に好適な発泡ガスおよび断熱ガスである
ということを見出した。特に、フルオロアルカン類、弗
化エーテル類およびＣＯ２の混合物が少い割合のフルオ
ロアルカン類および弗化エーテル類（および相対的に高
い割合のＣＯ２、従って硬質ポリウレタンフォームにお
ける高い割合の水が断熱硬化を明らかに改良する）であ
っても発泡剤として使用することができるということを
見出した。本発明は、ポリイソシアネート類、イソシア
ネートに対して反応性の少なくとも２個の水素原子を含
有する化合物、発泡剤および場合によりその他の添加剤
の反応によりポリイソシアネート類に基づくフォームを
製造する方法であって、使用する発泡剤が少なくとも１
０モル％程度の式（Ｉ）ＣａＨｂＦｃ（式中、ａ＝２〜
６、ｂ＝１〜１２およびｃ＝２〜１３である）で表され
る少なくとも１種類のフルオロアルカン類および式（Ｉ
Ｉ）ＣａＨｂＦｃ−Ｏ−ＣｄＨｅＦｆ（式中、ａ＝１〜
６、ｂ＝１〜１２、ｃ＝１〜１２、ｄ＝１〜２、ｂ＝０
〜５およびｆ＝０〜５である）で表される少なくとも１
種類の弗化エーテル類からなる、方法に関する。好まし
くは、少なくとも２０モル％、特に４０〜６０モル％の
発泡剤が、少なくとも１種類の上記フルオロアルカン類
および少なくとも１種類の上記弗化エーテル類から構成
される。この発泡剤は、１００モル％までの範囲の上記
２種類の化合物から構成されてもよい。しかしながら、
一般の場合にそうであるように、この発泡剤は、完全に
上記化合物からは構成されず、一般に上記に記載した理
由のため、ＣＦＣは実質的にまたは完全に避けるであろ
うが、残りの部分は、上記の従来の発泡ガスのうちの１
種類から構成される。好ましくは、少なくとも残りの一
部は、ＣＯ２から構成され、これはポリシソシアネート
のフォームに転換の際に好適な量の水を添加することに
よって製造される。「好適な」量の水とは、所望とされ
る割合のＣＯ２を製造する量である。少なくとも１種類
の上記フルオロアルカン類、少なくとも１種類の上記弗
化エーテル類およびＣＯ２（水を添加することによって
製造）から本質的になる、すなわち、発泡ガスの「残
り」が本質的にＣＯ２からなる発泡剤を使用するのが特
に好ましい。式（Ｉ）のフルオロアルカン類として、ａ
＝２〜５、ｂ＝１〜９およびｃ＝３〜１１、特にａ＝２
〜４、ｂ＝１〜６およびｃ＝４〜９であるものを使用す
ることが好ましい。式（Ｉ）の弗化エーテル類として、
ａ＝１〜５、ｂ＝１〜６、ｃ＝５〜１０、ｄ＝１〜２、
ｅ＝０〜３およびｆ＝２〜５であるものおよびａ＝１〜
３、ｂ＝１〜４、ｃ＝１〜６、ｄ＝１〜２、ｅ＝０〜３
およびｆ＝２〜５であるものを使用することが好まし
い。上記フルオロアルカン類および上記弗化エーテル類
は、直鎖状または分枝状であることができる。上記フル
オロアルカン類と上記弗化エーテル類とのモル比は、好
ましくは１：１０〜１０：１であり、特に１：５〜５：
１である。上記フルオロアルカン類（Ｉ）および上記弗
化エーテル類（ＩＩ）の製造は、ウルマン工業化学百科
事典、第Ａ１１巻、（１９８８年）、第３４９〜３８９
頁、特に第３５４〜３５５頁および第３６７頁；Ａ．
Ｍ．Ｌｏｖｅｌａｃｅ等、Ａｌｉｐｈａｔｉｃ Ｆｌｕ
ｒｉｎｅ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（脂肪族弗素化合物）
（１９８５年）；およびＡｎｗｅｎｄｕｎｇ ａｌｉｐ
ａｔｉｓｃｈｅｒｎ Ｆｌｕｏｒｂｉｎｄｕｎｇｅｎ
ＩＩ（脂肪族弗素化合物の製造と応用ＩＩ）、Ｃｈｍｉ
ｋｅｒ−Ｚｅｉｔｕｎｇ（１９７６年）、第３〜１３頁
に記載されている。本発明はさらに、上記方法によって
得られるポリイソシアネートに基づくフォームに関す
る。上記フルオロアルカン類と上記弗化エーテル類を使
用する際に、 フォームの従来公知の原料を使用し、そ
して上記の通り、水および従来の物理的発泡剤を実質的
に減少するかあるいはこれらを完全に排除することが可
能である。本発明による方法に好適なポリイソシアネト
類は、この目的に通常に使用されている脂肪族、環式脂
肪族および芳香族ジ−またはポリ−イソシアネートであ
る。２，４−および２，６−トルイルジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレン
ポリフェニルイソシアネートおよびこれらの混合物が好
ましい。カルボジイミド基、ウレタン基、アロファネー
ト基、イソシアヌレート基、尿素基、またはビウレット
基を含有するポリイソシアネート（このものは「変性ポ
リイソシアネート」および「イソシアネートプレポリマ
ー」と呼ばれている）を使用することも可能である。ポ
リイソシアネートを、少なくとも２個のイソシアネート
基に対して反応性の水素原子を含有する化合物、例えば
ヒドロキシル基を含有するポリエーテルに基づく、ポリ
エステルに基づくおよびアミンに基づく化合物およびア
ミノ基および／またはカルボキシ基および／またはチオ
ール基を含有する化合物と反応させる。一般に、これら
の化合物は、イソシアネートに対して反応性の２〜８個
の水素原子を有している。通常の方法で、この反応に使
用される触媒は、第３アミン類であり、このものはイソ
シアネートに対して反応性である水素原子および／また
は有機化合物原子、好ましくはカルボン酸の錫塩を含有
してもよい。一般に、界面活性剤、例えば乳化剤および
フォーム安定剤も使用される。乳化剤は、例えば脂肪酸
の塩である。ポリエーテル−シロキサンは、しばしばフ
ォーム安定剤として使用される。驚くべきことに、通常
の条件下にガス状である低沸点フルオロアルカン類（例
えば、２６．５℃の沸点を有する１，１，１，２−テト
ラフルオロエタンまたは−１７．３℃の沸点を有する２
Ｈ−ヘプタフルオロプロパン）を使用する場合、弗化エ
ーテル類との混合物において、ポリオール反応体との反
応の後、発泡剤の蒸気圧の相当な減少があり、有利な方
法によってフォームの製造が可能となる。例示として、
この圧力減少を、表１に示す。ヨーロッパ特許出願公開
（ＥＰ−Ａ２）第０ ３４５ ５８０号明細書は、圧力
下に液化されたフルオロアルカン類、例えばテトラフル
オロエタンまたはヘプタフルオロプロパンを使用する場
合、これらを、先ずガス状態に転換し、そして反応体に
ガスとして導入することが提案されている。本発明によ
る混合物を使用する場合には、このような高価な方法
は、必要としない。表１は、例示としての驚くべき圧力
降下を示す。１，１，１，２−テトラフルオロエタンお
よび２Ｈ−ヘプタフルオロプロパンのバールで示された
蒸気圧を、先ず最初の２つの線に示し、本発明による例
のうちの一つによるこれらの２種類のフルオロアルカン
類のうちの１種類、弗化エーテルおよびポリオールの混
合物の蒸気圧をその後に記載する。ポリオール反応体と
混合した後の本発明による発泡剤混合物の蒸気圧は、ガ
ス状のフルオロアルカン類を使用した場合でも常圧の領
域内であり、これは、かゝる混合物がＣＦＣ１１（沸点
２３．８℃）に従来使用されてきた方法によっていかに
して加工することができるかということである。比較的
に低い熱伝導性の小さい気泡のフォームが、弗化エーテ
ル類と室温で液体の、すなわち、２０℃以上〜２５℃の
沸点を有するフルオロアルカン類との混合物を用いても
得られる。異なるフルオロアルカン類、例えば２６．５
℃の沸点を有する１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ンと−１７．３℃の沸点を有する２Ｈ−ヘプタフルオロ
プロパンとの混合物を使用することも可能である。
【実施例】以下の実施例１〜１０は、本発明を説明する
ものである。かゝる実施例は、異なる割合の種々のフル
オロアルカン類および弗化エーテル類を含有する好適な
硬質フォーム処方を示している。他方、比較実施例にお
いて、水の添加によって生成したＣＯ２または１，１，
１，２−テトラフルオロエタンあるいは２Ｈ−ヘプタフ
ルオロプロパンのいずれかを使用する。フォームの著し
い熱伝導性の低減は、例えば、発泡剤の全量に基づいて
１５モル％の比較的に少ない割合のフルオロアルカン／
フルオロエーテルについて既に事実である。この効果
は、保存時間により幾分か増加する。本発明による発泡
剤はまた、連続気泡構造を有する柔軟性フォームの発泡
および気泡性核並びに稠密表面を有するドイツ特許第１
６９４ １３８号明細書（英国特許第１ ２０９ ２
４３号明細書に相当）を有するフォーム成形物の製造に
も好適である。以下の実施例で製造されたフォームの性
質を、以下の表２に記載する。 比較例１ （唯一の発泡剤としてのＣＯ２の使用）３８０のＯＨ価
を有するシュクロース／プロピレンオキサイドポリエー
テル８５ｇ、４８０のＯＨ価を有するエチレンジアミン
／プロピレンオキサイドポリエーテル１５ｇ、フォーム
安定剤（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐ．製のタイ
プＤＣ １９３）１ｇ、ジメチルシクロヘキシルアミン
１．５ｇおよび水３．８ｇを、１５秒間２５００ｒｐｍ
で攪拌機により均質に混合し、次いで粗製ジフェニルメ
タンジイソシアネート（市販級ＭＤＩ）１９２ｇと均質
に混合し、次いで紙成形物に注いだ。混合物の発泡は、
約１５秒後に始まり、そして約７５秒後に終了した。こ
の結果、表に記載される性質を有する硬質フォームとな
った。 比較例２ （発泡剤としてのＣＯ２に加えて１，１，１，２−テト
ラフルオロエタンの（沸点：２６．５℃）の使用 比較例１と同様にして、３８０のＯＨ価を有するシュク
ロース／プロピレンオキサイドポリエーテル８５ｇ、４
８０のＯＨ価を有するエチレンジアミン／プロピレンオ
キサイドポリエーテル１５ｇ、フォーム安定剤（Ｄｏｗ
Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐ．製のタイプＤＣ １９
３）１ｇ、ジメチルシクロヘキシルアミン１．５ｇおよ
び水３．８ｇを、１５秒間２５００ｒｐｍで攪拌機によ
り均質に混合し、耐圧性容器（エアロゾルカン）に導入
し、そして市販のエアロゾルバルブで密閉し、そして
１，１，１，２−テトラフルオロエタンガス５．８ｇを
導入した。この混合物を、激しく振盪することによって
均質化し、次いで、過剰の圧力を、カンから開放し、カ
ンを開いて、そしてＭＤＩ １８１ｇと均質に混合し、
そして紙成形物に注いだ。混合物の発泡により、主とし
て巨大気泡構造を有するフォームとなった。 比較例３ （発泡剤としてのＣＯ２に加えて２Ｈ−ヘプタフルオロ
エタンの（沸点：−１７．３℃）の使用 １，１，１，２−テトラフルオロエタン５．８ｇの代わ
りに２Ｈ−ヘプタフルオロエタン９．３ｇを使用した以
外は、比較例２と同様な方法を行った。 実施例１ １，１，１，２−テトラフルオロエタン５．８ｇの代わ
りに１，１，１，２−テトラフルオロエタン２．８ｇお
よび２−ヒドロジェンヘキサフルオロプレオピルメチル
エーテル（ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ３）５ｇを使用し
た以外は、比較例２と同様な方法を行った。 実施例２ 水の割合を、３．０から２．０ｇに減少し、ＭＤＩの割
合を、１８０ｇから１６５ｇに減少し、そして１−ヒド
ロジェンテトラフルオロプレオピルメチルエーテル（Ｃ
ＨＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨ３）７．５ｇも使用した以外
は、比較例２と同様な方法を行った。 実施例３ １，１，１，２−テトラフルオロエタン５．８ｇの代わ
りに２Ｈ−ヘプタフルオロエタン９．３ｇを使用した以
外は、実施例２と同様な方法を行った。 実施例４ 水３．８ｇの代わりに水２．０ｇを使用し、ＭＤＩ １
９２ｇの代わりにＭＤＩ １６５ｇを使用し、そして
１，１，１，２−テトラフルオロエタン１１．５ｇおよ
び１−ヒドロジェンテトラフルオロプレオピルメチルエ
ーテル（ＣＨＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨ３）７．５ｇを使
用した以外は、比較例２と同様な方法を行った。 実施例５ ２Ｈ−ヘプタフルオロエタンの割合を、４．７ｇに減少
し、２−ヒドロジェンヘキサフルオロプレオピルメチル
エーテル（ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ３）５．０ｇを補
助的に使用した以外は、比較例３と同様な方法を行っ
た。 実施例６ ２−ヒドロジェンヘキサフルオロプレオピルメチルエー
テル５．０ｇおよび１，３−ジフルオロプロパンも使用
した以外は、比較例１と同様な方法を行った。なお、水
の割合は、３．８ｇから３．０ｇに減少し、そしてＭＤ
Ｉの割合は、１９２ｇから１８０ｇに減少した。 実施例７ １，１，１，２−テトラフルオロエタン５．８ｇの代わ
りに１，１，１，２−テトラフルオロエタン３．８ｇお
よび１，１−ジフルオロ−２，２−ジフルオロエチルエ
チルエーテル（ＣＨＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ
Ｈ３）を使用した以外は、比較例２と同様な方法を行っ
た。 実施例８ ５６０のＯＨ価を有するソルビトール／グリセロール／
プロピレンオキサイドポリエーテル４５ｇ、４８０のＯ
Ｈ価を有するエチレンジアミン／プロピレンオキサイド
ポリエーテル１５ｇ、１６０のＯＨ価を有するグリセロ
ール／プロピレンオキサイドポリエーテル２０ｇ、２２
０のＯＨ価を有するテトラブルモフタレートジオール２
０ｇ、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐ．からＤＣ１
９０およびＤＣ１９８の登録商標名で販売される各々
１．０ｇ、水２．２ｇ、１，１，２，２，３，３，４，
４，５，５，６，６，６−フルオロヘキサン（１Ｈ−パ
ーフルオロヘキサン；ＣＨＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ
２−ＣＦ２−ＣＦ３）１４ｇおよび１，１−ジフルオロ
−２，２−ジフルオロエチル１，１，１−トリフルオロ
エチルエーテルを、比較例１に記載された方法によりＭ
ＤＩ １３７ｇと混合し、そしてこの混合物を、発泡し
た。 実施例９ １，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６
−フルオロヘキサン１４ｇの代わりに２Ｈ−ヘプタフル
オロプロパン７．４ｇを使用し、そしてこの化合物を、
比較例２に記載された混合物に添加した以外は、実施例
８に記載の配合を使用した。 実施例１０ ２Ｈ−ヘプタフルオロプロパン７．４ｇを１，１，１，
２−テトラフルオロエタン４．５ｇで置き換えた以外
は、実施例９の方法を行った。
ものである。かゝる実施例は、異なる割合の種々のフル
オロアルカン類および弗化エーテル類を含有する好適な
硬質フォーム処方を示している。他方、比較実施例にお
いて、水の添加によって生成したＣＯ２または１，１，
１，２−テトラフルオロエタンあるいは２Ｈ−ヘプタフ
ルオロプロパンのいずれかを使用する。フォームの著し
い熱伝導性の低減は、例えば、発泡剤の全量に基づいて
１５モル％の比較的に少ない割合のフルオロアルカン／
フルオロエーテルについて既に事実である。この効果
は、保存時間により幾分か増加する。本発明による発泡
剤はまた、連続気泡構造を有する柔軟性フォームの発泡
および気泡性核並びに稠密表面を有するドイツ特許第１
６９４ １３８号明細書（英国特許第１ ２０９ ２
４３号明細書に相当）を有するフォーム成形物の製造に
も好適である。以下の実施例で製造されたフォームの性
質を、以下の表２に記載する。 比較例１ （唯一の発泡剤としてのＣＯ２の使用）３８０のＯＨ価
を有するシュクロース／プロピレンオキサイドポリエー
テル８５ｇ、４８０のＯＨ価を有するエチレンジアミン
／プロピレンオキサイドポリエーテル１５ｇ、フォーム
安定剤（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐ．製のタイ
プＤＣ １９３）１ｇ、ジメチルシクロヘキシルアミン
１．５ｇおよび水３．８ｇを、１５秒間２５００ｒｐｍ
で攪拌機により均質に混合し、次いで粗製ジフェニルメ
タンジイソシアネート（市販級ＭＤＩ）１９２ｇと均質
に混合し、次いで紙成形物に注いだ。混合物の発泡は、
約１５秒後に始まり、そして約７５秒後に終了した。こ
の結果、表に記載される性質を有する硬質フォームとな
った。 比較例２ （発泡剤としてのＣＯ２に加えて１，１，１，２−テト
ラフルオロエタンの（沸点：２６．５℃）の使用 比較例１と同様にして、３８０のＯＨ価を有するシュク
ロース／プロピレンオキサイドポリエーテル８５ｇ、４
８０のＯＨ価を有するエチレンジアミン／プロピレンオ
キサイドポリエーテル１５ｇ、フォーム安定剤（Ｄｏｗ
Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐ．製のタイプＤＣ １９
３）１ｇ、ジメチルシクロヘキシルアミン１．５ｇおよ
び水３．８ｇを、１５秒間２５００ｒｐｍで攪拌機によ
り均質に混合し、耐圧性容器（エアロゾルカン）に導入
し、そして市販のエアロゾルバルブで密閉し、そして
１，１，１，２−テトラフルオロエタンガス５．８ｇを
導入した。この混合物を、激しく振盪することによって
均質化し、次いで、過剰の圧力を、カンから開放し、カ
ンを開いて、そしてＭＤＩ １８１ｇと均質に混合し、
そして紙成形物に注いだ。混合物の発泡により、主とし
て巨大気泡構造を有するフォームとなった。 比較例３ （発泡剤としてのＣＯ２に加えて２Ｈ−ヘプタフルオロ
エタンの（沸点：−１７．３℃）の使用 １，１，１，２−テトラフルオロエタン５．８ｇの代わ
りに２Ｈ−ヘプタフルオロエタン９．３ｇを使用した以
外は、比較例２と同様な方法を行った。 実施例１ １，１，１，２−テトラフルオロエタン５．８ｇの代わ
りに１，１，１，２−テトラフルオロエタン２．８ｇお
よび２−ヒドロジェンヘキサフルオロプレオピルメチル
エーテル（ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ３）５ｇを使用し
た以外は、比較例２と同様な方法を行った。 実施例２ 水の割合を、３．０から２．０ｇに減少し、ＭＤＩの割
合を、１８０ｇから１６５ｇに減少し、そして１−ヒド
ロジェンテトラフルオロプレオピルメチルエーテル（Ｃ
ＨＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨ３）７．５ｇも使用した以外
は、比較例２と同様な方法を行った。 実施例３ １，１，１，２−テトラフルオロエタン５．８ｇの代わ
りに２Ｈ−ヘプタフルオロエタン９．３ｇを使用した以
外は、実施例２と同様な方法を行った。 実施例４ 水３．８ｇの代わりに水２．０ｇを使用し、ＭＤＩ １
９２ｇの代わりにＭＤＩ １６５ｇを使用し、そして
１，１，１，２−テトラフルオロエタン１１．５ｇおよ
び１−ヒドロジェンテトラフルオロプレオピルメチルエ
ーテル（ＣＨＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨ３）７．５ｇを使
用した以外は、比較例２と同様な方法を行った。 実施例５ ２Ｈ−ヘプタフルオロエタンの割合を、４．７ｇに減少
し、２−ヒドロジェンヘキサフルオロプレオピルメチル
エーテル（ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ３）５．０ｇを補
助的に使用した以外は、比較例３と同様な方法を行っ
た。 実施例６ ２−ヒドロジェンヘキサフルオロプレオピルメチルエー
テル５．０ｇおよび１，３−ジフルオロプロパンも使用
した以外は、比較例１と同様な方法を行った。なお、水
の割合は、３．８ｇから３．０ｇに減少し、そしてＭＤ
Ｉの割合は、１９２ｇから１８０ｇに減少した。 実施例７ １，１，１，２−テトラフルオロエタン５．８ｇの代わ
りに１，１，１，２−テトラフルオロエタン３．８ｇお
よび１，１−ジフルオロ−２，２−ジフルオロエチルエ
チルエーテル（ＣＨＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ
Ｈ３）を使用した以外は、比較例２と同様な方法を行っ
た。 実施例８ ５６０のＯＨ価を有するソルビトール／グリセロール／
プロピレンオキサイドポリエーテル４５ｇ、４８０のＯ
Ｈ価を有するエチレンジアミン／プロピレンオキサイド
ポリエーテル１５ｇ、１６０のＯＨ価を有するグリセロ
ール／プロピレンオキサイドポリエーテル２０ｇ、２２
０のＯＨ価を有するテトラブルモフタレートジオール２
０ｇ、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐ．からＤＣ１
９０およびＤＣ１９８の登録商標名で販売される各々
１．０ｇ、水２．２ｇ、１，１，２，２，３，３，４，
４，５，５，６，６，６−フルオロヘキサン（１Ｈ−パ
ーフルオロヘキサン；ＣＨＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ
２−ＣＦ２−ＣＦ３）１４ｇおよび１，１−ジフルオロ
−２，２−ジフルオロエチル１，１，１−トリフルオロ
エチルエーテルを、比較例１に記載された方法によりＭ
ＤＩ １３７ｇと混合し、そしてこの混合物を、発泡し
た。 実施例９ １，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６
−フルオロヘキサン１４ｇの代わりに２Ｈ−ヘプタフル
オロプロパン７．４ｇを使用し、そしてこの化合物を、
比較例２に記載された混合物に添加した以外は、実施例
８に記載の配合を使用した。 実施例１０ ２Ｈ−ヘプタフルオロプロパン７．４ｇを１，１，１，
２−テトラフルオロエタン４．５ｇで置き換えた以外
は、実施例９の方法を行った。
【表１】
【表２】
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04
Claims (11)
- 【請求項１】 ポリイソシアネート類、イソシアネート
に対して反応性の少なくとも２個の水素原子を含有する
化合物、発泡剤および場合によりその他の添加剤の反応
によりポリイソシアネート類に基づくフォームを製造す
る方法であって、使用する発泡剤が少なくとも１０モル
％程度の式（１）ＣａＨｂＦｃ（式中、ａ＝２〜６、ｂ
＝１〜１２およびｃ＝２〜１３である）で表される少な
くとも１種類のフルオロアルカン類および式（ＩＩ）Ｃ
ａＨｂＦｃ−Ｏ−ＣｄＨｅＦｆ（式中、ａ＝１〜６、ｂ
＝１〜１２、ｃ＝１〜１２、ｄ＝１〜２、ｂ＝０〜５お
よびｆ＝０〜５である）で表される少なくとも１種類の
弗化エーテル類からなる、方法。 - 【請求項２】 少なくとも発泡剤の残りの一部がポリイ
ソシアネート類の反応の際の水の添加によって形成され
たＣＯ２からなる請求項１の方法。 - 【請求項３】 発泡剤の残りがポリイソシアネート類の
反応の際の水の添加によって形成されたＣＯ２からなる
請求項１の方法。 - 【請求項４】 使用する発泡剤が少なくとも２０モル％
程度の式（Ｉ）で表される少なくとも１種類のフルオロ
アルカン類および式（ＩＩ）で表される少なくとも１種
類の弗化エーテル類からなる請求項１〜３のいずれか一
つの方法。 - 【請求項５】 使用する発泡剤が４０〜６０モル％程度
の式（Ｉ）で表される少なくとも１種類のフルオロアル
カン類および式（ＩＩ）で表される少なくとも１種類の
弗化エーテル類からなる請求項１〜３のいずれか一つの
方法。 - 【請求項６】 ａ＝２〜５、ｂ＝１〜９およびｃ＝３〜
１１である式（Ｉ）で表される１種類またはそれ以上の
フルオロアルカン類を使用する請求項１〜５のいずれか
一つの方法。 - 【請求項７】 ａ＝２〜４、ｂ＝１〜６およびｃ＝４〜
９である式（Ｉ）で表される１種類またはそれ以上のフ
ルオロアルカン類を使用する請求項１〜５のいずれか一
つの方法。 - 【請求項８】 ａ＝１〜５、ｂ＝１〜６、ｃ＝５〜１
０、ｄ＝１〜２、ｅ＝０〜３およびｆ＝２〜５である式
（ＩＩ）で表される１種類またはそれ以上の弗化エーテ
ル類を使用する請求項１〜７のいずれか一つの方法。 - 【請求項９】 ａ＝１〜３、ｂ＝１〜４、ｃ＝１〜６、
ｄ＝１〜２、ｅ＝０〜３およびｆ＝２〜５である式（Ｉ
Ｉ）で表される１種類またはそれ以上の弗化エーテル類
を使用する請求項１〜７のいずれか一つの方法。 - 【請求項１０】 式（Ｉ）で表されるフルオロアルカン
類と式（ＩＩ）で表される弗化エーテル類とのモル比が
１：１０〜１０：１である請求項１〜９のいずれか一つ
の方法。 - 【請求項１１】 請求項１〜１０のいずれか一つの方法
によって得られるフォーム。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4006952A DE4006952A1 (de) | 1990-03-06 | 1990-03-06 | Verfahren zur herstellung von schaumstoffen mit hilfe von treibmitteln, die fluoralkane und fluorierte ether enthalten, sowie nach diesem verfahren erhaeltliche schaumstoffe |
| DE4006952.4 | 1990-03-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0641342A true JPH0641342A (ja) | 1994-02-15 |
Family
ID=6401499
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3123233A Pending JPH0641342A (ja) | 1990-03-06 | 1991-03-05 | フルオロアルカン類および弗化エーテル類を含有する発泡剤によるフォームの製造方法およびこの方法により得られるフォーム |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0450308A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0641342A (ja) |
| CA (1) | CA2037587A1 (ja) |
| DE (1) | DE4006952A1 (ja) |
| FI (1) | FI911070A (ja) |
| NO (1) | NO910867L (ja) |
| PT (1) | PT96927A (ja) |
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| IT1243425B (it) * | 1990-09-26 | 1994-06-10 | Montedipe Srl | Procedimento per la preparazione di corpi formati in schiume poliuretaniche e corpi formati cosi' ottenuti. |
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| US20020000534A1 (en) * | 1998-02-09 | 2002-01-03 | Richard Robert G | Non-azeotropic refrigerant compositions comprising difluoromethane or 1,1,1,-trifluorethane |
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| EP0519431B1 (de) * | 1991-06-21 | 1997-04-16 | SOLVAY (Société Anonyme) | Azeotropartiges Gemisch aus Methanol und 1H-Perfluorhexan |
| DE4121161A1 (de) * | 1991-06-27 | 1993-01-07 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von urethan- oder urethan- und isocyanuratgruppen enthaltenden hartschaumstoffen und treibmittel enthaltende emulsionen hierfuer |
| DE69215153T2 (de) * | 1991-07-26 | 1997-03-13 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Geschäumtes Polymer und Verfahren zu seiner Herstellung |
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| US5221493A (en) * | 1991-10-18 | 1993-06-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Azeotropic compositions of 1,1,2,2,3,3,4,4-octafluorobutane and alcohols or ketones |
| US5439948A (en) * | 1991-11-20 | 1995-08-08 | Imperial Chemical Industries Plc | Process for cellular polymeric products |
| DE69213166T2 (de) * | 1991-11-20 | 1997-02-06 | Ici Plc | Verfahren für zellulare Polymerprodukte |
| US5259983A (en) * | 1992-04-27 | 1993-11-09 | Allied Signal Inc. | Azeotrope-like compositions of 1-H-perfluorohexane and trifluoroethanol or n-propanol |
| DE69313628T3 (de) * | 1992-05-08 | 2008-06-26 | Alliedsignal Inc. | Ethylenoxid und heptafluoropropan enthaltende sterilisierungsgaszusammensetzung |
| US5605882A (en) | 1992-05-28 | 1997-02-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Azeotrope(like) compositions of pentafluorodimethyl ether and difluoromethane |
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