JPH05186563A - Ｃｆｃ不含フォームおよびエラストマーの製造方法 - Google Patents
Ｃｆｃ不含フォームおよびエラストマーの製造方法Info
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- JPH05186563A JPH05186563A JP4071162A JP7116292A JPH05186563A JP H05186563 A JPH05186563 A JP H05186563A JP 4071162 A JP4071162 A JP 4071162A JP 7116292 A JP7116292 A JP 7116292A JP H05186563 A JPH05186563 A JP H05186563A
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- Materials Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ＣＦＣ不含フォームおよびエラストマーの製
造方法 【構成】 有機ポリイソシアネートと、分子量が１００
０〜１００００で且つ官能価が２〜４の少なくとも１種
類のイソシアネート反応性化合物を含むイソシアネート
反応性組成物とを発泡剤存在下で反応させることによる
軟質フォーム、スキン層付きフォームまたは微孔質エラ
ストマーの製造方法であって、該反応を、沸点が１バー
ルで少なくとも６０℃である不活性で不溶性の有機液体
存在下で行うことを特徴とする前記の製造方法。十分な
品質のＣＦＣ不含フォームおよびエラストマーが入手可
能である。
造方法 【構成】 有機ポリイソシアネートと、分子量が１００
０〜１００００で且つ官能価が２〜４の少なくとも１種
類のイソシアネート反応性化合物を含むイソシアネート
反応性組成物とを発泡剤存在下で反応させることによる
軟質フォーム、スキン層付きフォームまたは微孔質エラ
ストマーの製造方法であって、該反応を、沸点が１バー
ルで少なくとも６０℃である不活性で不溶性の有機液体
存在下で行うことを特徴とする前記の製造方法。十分な
品質のＣＦＣ不含フォームおよびエラストマーが入手可
能である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規のポリイソシアネ
ート組成物、新規のポリオール組成物、軟質フォーム、
スキン層付きフォームまたは微孔質エラストマーを製造
する新規の方法並びにこのようなフォームおよびエラス
トマーを製造する場合の特定の種類の液体の使用に関す
る。
ート組成物、新規のポリオール組成物、軟質フォーム、
スキン層付きフォームまたは微孔質エラストマーを製造
する新規の方法並びにこのようなフォームおよびエラス
トマーを製造する場合の特定の種類の液体の使用に関す
る。
【０００２】概して、このようなフォームおよびエラス
トマーは、適当なポリイソシアネートおよびイソシアネ
ート反応性組成物を発泡剤存在下で反応させることによ
って製造される。最も広く用いられてきた発泡剤の一つ
は、その好都合な性質の組み合わせゆえにトリクロロ−
フルオロメタン（ＣＦＣ−１１）であった。
トマーは、適当なポリイソシアネートおよびイソシアネ
ート反応性組成物を発泡剤存在下で反応させることによ
って製造される。最も広く用いられてきた発泡剤の一つ
は、その好都合な性質の組み合わせゆえにトリクロロ−
フルオロメタン（ＣＦＣ−１１）であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】近年、ＣＦＣ−１１の
ようなクロロフルオロカーボン発泡剤は、地球を取り囲
むオゾン層を枯渇させることがあることが分かった。こ
の懸念ゆえに、このようなオゾンを枯渇させる化合物の
製造および使用を可能なかぎり速やかに廃止しようと努
力することが国際的に承認された。したがって、一方で
は、環境上更に許容可能であり、もう一方では、このよ
うなフォームまたはエラストマーの性質にマイナスに影
響を及ぼさない代替物をみつける必要がある。
ようなクロロフルオロカーボン発泡剤は、地球を取り囲
むオゾン層を枯渇させることがあることが分かった。こ
の懸念ゆえに、このようなオゾンを枯渇させる化合物の
製造および使用を可能なかぎり速やかに廃止しようと努
力することが国際的に承認された。したがって、一方で
は、環境上更に許容可能であり、もう一方では、このよ
うなフォームまたはエラストマーの性質にマイナスに影
響を及ぼさない代替物をみつける必要がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】意外にも、本出願人は、
前記のフォームおよびエラストマーを製造する場合に特
定の種類の液体を用いることによって、断熱性が改良さ
れたある種の材料を得ることができることを発見した。
前記のフォームおよびエラストマーを製造する場合に特
定の種類の液体を用いることによって、断熱性が改良さ
れたある種の材料を得ることができることを発見した。
【０００５】したがって、本発明は、有機ポリイソシア
ネートと、分子量が１０００〜１００００で且つ官能価
が２〜４である少なくとも１種類のイソシアネート反応
性化合物を含むイソシアネート反応性組成物とを発泡剤
存在下で反応させることによる軟質フォーム、スキン層
付きフォームまたは微孔質エラストマーの製造方法の製
造用液体の使用であって、該反応を、沸点が１バールで
少なくとも６０℃である不活性で不溶性の有機液体存在
下で行うことを特徴とする前記の使用に関する。不活性
で不溶性の有機液体は、ポリイソシアネートおよびポリ
オールを混合してフォームまたはエラストマーを成形す
る前に、ポリイソシアネートおよび／またはポリオール
と混合することができる。したがって、本発明は、更
に、前記に定義の液体を含むポリイソシアネート組成物
および前記に定義の液体を含むポリオール組成物に関す
る。また更に、本発明は、これらのフォームおよびエラ
ストマーの製法でのこれらの不活性で不溶性の有機液体
の使用に関する。
ネートと、分子量が１０００〜１００００で且つ官能価
が２〜４である少なくとも１種類のイソシアネート反応
性化合物を含むイソシアネート反応性組成物とを発泡剤
存在下で反応させることによる軟質フォーム、スキン層
付きフォームまたは微孔質エラストマーの製造方法の製
造用液体の使用であって、該反応を、沸点が１バールで
少なくとも６０℃である不活性で不溶性の有機液体存在
下で行うことを特徴とする前記の使用に関する。不活性
で不溶性の有機液体は、ポリイソシアネートおよびポリ
オールを混合してフォームまたはエラストマーを成形す
る前に、ポリイソシアネートおよび／またはポリオール
と混合することができる。したがって、本発明は、更
に、前記に定義の液体を含むポリイソシアネート組成物
および前記に定義の液体を含むポリオール組成物に関す
る。また更に、本発明は、これらのフォームおよびエラ
ストマーの製法でのこれらの不活性で不溶性の有機液体
の使用に関する。
【０００６】前記および以下で用いられる「不活性」
は、「反応混合物の他の成分に対して、特に、イソシア
ネート反応性組成物およびポリイソシアネートに対し
て、貯蔵条件および反応条件下で反応性を示さないこ
と」と定義される。
は、「反応混合物の他の成分に対して、特に、イソシア
ネート反応性組成物およびポリイソシアネートに対し
て、貯蔵条件および反応条件下で反応性を示さないこ
と」と定義される。
【０００７】前記および以下で用いられる「不溶性」
は、「イソシアネート反応性組成物およびポリイソシア
ネート中、２５℃および１バールで５００重量ｐｐｍ未
満の溶解性を示すこと」と定義される。
は、「イソシアネート反応性組成物およびポリイソシア
ネート中、２５℃および１バールで５００重量ｐｐｍ未
満の溶解性を示すこと」と定義される。
【０００８】前記および以下で用いられる「液体」は、
「フォーム成形条件下、好ましくは周囲条件で液体」と
いう意味である。
「フォーム成形条件下、好ましくは周囲条件で液体」と
いう意味である。
【０００９】沸点が１バールで少なくとも６０℃、好ま
しくは、少なくとも７５℃である不活性で不溶性の有機
液体は、フッ素化有機化合物から選択することができ、
好ましくは、フッ素化炭化水素、フッ素化エーテル、フ
ッ素化第三アミン、フッ素化アミノ−エーテルおよびフ
ッ素化スルホンから成る群より選択される。
しくは、少なくとも７５℃である不活性で不溶性の有機
液体は、フッ素化有機化合物から選択することができ、
好ましくは、フッ素化炭化水素、フッ素化エーテル、フ
ッ素化第三アミン、フッ素化アミノ−エーテルおよびフ
ッ素化スルホンから成る群より選択される。
【００１０】前記および以下に記述の「フッ素化化合
物」は、「水素原子の少なくとも７５％、好ましくは、
少なくとも９０％、最も好ましくは、少なくとも９９％
がフッ素原子で置換された化合物」と定義される。この
定義は、単に、沸点が１バールで少なくとも６０℃であ
るフッ素化された不活性で不溶性の有機液体に関する。
概して、フッ素化炭化水素は少なくとも７個の炭素原子
を有する。それらは環状または非環状、芳香族または脂
肪族および飽和または不飽和であってよい。フッ素化炭
化水素の例は、ノルボルナジエン、デカリン、ジメチル
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、１−メチルデ
カリン、フェナントレン、ヘプタン、オクタン、ノナン
およびシクロオクタンのフッ素化変種である。
物」は、「水素原子の少なくとも７５％、好ましくは、
少なくとも９０％、最も好ましくは、少なくとも９９％
がフッ素原子で置換された化合物」と定義される。この
定義は、単に、沸点が１バールで少なくとも６０℃であ
るフッ素化された不活性で不溶性の有機液体に関する。
概して、フッ素化炭化水素は少なくとも７個の炭素原子
を有する。それらは環状または非環状、芳香族または脂
肪族および飽和または不飽和であってよい。フッ素化炭
化水素の例は、ノルボルナジエン、デカリン、ジメチル
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、１−メチルデ
カリン、フェナントレン、ヘプタン、オクタン、ノナン
およびシクロオクタンのフッ素化変種である。
【００１１】フッ素化エーテルは、環状または非環状で
あってよいし、例えば、フッ素化プロピルテトラヒドロ
フランおよびフッ素化ブチルテトラヒドロフランがあ
る。適当な商業的に入手可能なフッ素化エーテルとして
は、ガルデン（Ｇａｌｄｅｎ）ＨＴ１００、ＨＴ２０
０、ＨＴ２３０、ＨＴ２５０およびＨＴ２７０があり、
いずれもモンテフルオス（Ｍｏｎｔｅｆｌｕｏｓ）Ｓｐ
Ａからのフッ素化ポリエーテルである（ガルデンは商標
である）。
あってよいし、例えば、フッ素化プロピルテトラヒドロ
フランおよびフッ素化ブチルテトラヒドロフランがあ
る。適当な商業的に入手可能なフッ素化エーテルとして
は、ガルデン（Ｇａｌｄｅｎ）ＨＴ１００、ＨＴ２０
０、ＨＴ２３０、ＨＴ２５０およびＨＴ２７０があり、
いずれもモンテフルオス（Ｍｏｎｔｅｆｌｕｏｓ）Ｓｐ
Ａからのフッ素化ポリエーテルである（ガルデンは商標
である）。
【００１２】フッ素化アミンとしては、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、エチルジメチルアミン、メチル
ジエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミ
ン、トリペンチルアミン、Ｎ−メチルピペリジンのよう
なＮ−アルキルピペリジンのフッ素化変種がある。
ン、トリエチルアミン、エチルジメチルアミン、メチル
ジエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミ
ン、トリペンチルアミン、Ｎ−メチルピペリジンのよう
なＮ−アルキルピペリジンのフッ素化変種がある。
【００１３】フッ素化スルホンの例は、ＣＦ３ＳＯ２Ｃ
Ｆ３およびＣＦ３ＳＯ２ＣＦ２ＣＦ３である。
Ｆ３およびＣＦ３ＳＯ２ＣＦ２ＣＦ３である。
【００１４】適当なフッ素化アミノ−エーテルの例とし
ては、フッ素化したＮ−エチル−モルホリンおよびＮ−
イソプロピル−モルホリンのようなＮ−アルキル（Ｃ
２〜６）モルホリンがある。
ては、フッ素化したＮ−エチル−モルホリンおよびＮ−
イソプロピル−モルホリンのようなＮ−アルキル（Ｃ
２〜６）モルホリンがある。
【００１５】フッ素化化合物および過フッ素化化合物
は、先行技術においてフォーム製造用の一成分として提
案されてきた。米国特許第４９７２００２号明細書に、
フォームを製造するのに低沸点フッ素化炭化水素を用い
ることが開示されている。欧州特許第４０５４３９号明
細書に、硬質フォームを製造するのに膨脹剤として過フ
ッ素化エーテルおよび同炭化水素を用いることが開示さ
れている。米国特許第４９８１８７９号明細書に、沸点
が２１５℃未満の過フッ素化炭化水素を硬質フォームの
製造用に用いることが開示されている。
は、先行技術においてフォーム製造用の一成分として提
案されてきた。米国特許第４９７２００２号明細書に、
フォームを製造するのに低沸点フッ素化炭化水素を用い
ることが開示されている。欧州特許第４０５４３９号明
細書に、硬質フォームを製造するのに膨脹剤として過フ
ッ素化エーテルおよび同炭化水素を用いることが開示さ
れている。米国特許第４９８１８７９号明細書に、沸点
が２１５℃未満の過フッ素化炭化水素を硬質フォームの
製造用に用いることが開示されている。
【００１６】概して、不活性で不溶性の有機液体は、ポ
リイソシアネート１００重量部当りまたはイソシアネー
ト反応性組成物１００重量部当り０．０５〜１０重量部
の量で用いられる。全部の反応混合物での量は、概し
て、フォーム成形反応系１００重量部当り０．０２〜５
重量部である。ポリイソシアネートおよびイソシアネー
ト反応性組成物を混合する前に、不活性で不溶性の有機
液体を、前記に示した量を用いてイソシアネート反応性
組成物またはポリイソシアネートと混合する。混合は高
剪断混合条件下で行う。或いは、不活性で不溶性の有機
液体を、フォーム成形用混合物に対して、イソシアネー
ト反応性組成物およびポリイソシアネートとは別個に供
給する。
リイソシアネート１００重量部当りまたはイソシアネー
ト反応性組成物１００重量部当り０．０５〜１０重量部
の量で用いられる。全部の反応混合物での量は、概し
て、フォーム成形反応系１００重量部当り０．０２〜５
重量部である。ポリイソシアネートおよびイソシアネー
ト反応性組成物を混合する前に、不活性で不溶性の有機
液体を、前記に示した量を用いてイソシアネート反応性
組成物またはポリイソシアネートと混合する。混合は高
剪断混合条件下で行う。或いは、不活性で不溶性の有機
液体を、フォーム成形用混合物に対して、イソシアネー
ト反応性組成物およびポリイソシアネートとは別個に供
給する。
【００１７】イソシアネート反応性組成物およびポリイ
ソシアネート間の反応は発泡剤存在下で行われる。好ま
しくは、発泡剤をポリイソシアネートまたはイソシアネ
ート反応性組成物と混合した後、それらを混合してフォ
ームまたはエラストマーを成形する。したがって、本発
明は、更に、沸点が１バールで少なくとも６０℃の不活
性で不溶性の有機液体および発泡剤を含むポリイソシア
ネート組成物およびイソシアネート反応性組成物に関す
る。或いは、発泡剤は、フォーム成形用混合物に対し
て、イソシアネート反応性組成物との混合物で供給され
るが、不活性で不溶性の有機液体は、フォーム成形用混
合物に対して、ポリイソシアネートと一緒に供給され、
またはその逆である。更に、発泡剤は、フォーム成形用
混合物に対して、ポリイソシアネートおよびイソシアネ
ート反応性組成物とは別個であるが、不活性で不溶性の
有機液体とは一緒に供給することができる。
ソシアネート間の反応は発泡剤存在下で行われる。好ま
しくは、発泡剤をポリイソシアネートまたはイソシアネ
ート反応性組成物と混合した後、それらを混合してフォ
ームまたはエラストマーを成形する。したがって、本発
明は、更に、沸点が１バールで少なくとも６０℃の不活
性で不溶性の有機液体および発泡剤を含むポリイソシア
ネート組成物およびイソシアネート反応性組成物に関す
る。或いは、発泡剤は、フォーム成形用混合物に対し
て、イソシアネート反応性組成物との混合物で供給され
るが、不活性で不溶性の有機液体は、フォーム成形用混
合物に対して、ポリイソシアネートと一緒に供給され、
またはその逆である。更に、発泡剤は、フォーム成形用
混合物に対して、ポリイソシアネートおよびイソシアネ
ート反応性組成物とは別個であるが、不活性で不溶性の
有機液体とは一緒に供給することができる。
【００１８】用いられる発泡剤の量は、発泡剤の種類お
よび所望の密度に依存するものであり、当業者によって
容易に決定されることができる。概して、発泡剤の量
は、反応系１００重量部当り１〜１５重量部であり、こ
れは物理的発泡剤および水を含む。ポリイソシアネート
およびイソシアネート反応性組成物中の発泡剤の量は、
ポリイソシアネートまたはイソシアネート反応性組成物
１００重量部当り２〜３０重量部であってよいが、但
し、ポリイソシアネートに対して水を加えないことを条
件とする。
よび所望の密度に依存するものであり、当業者によって
容易に決定されることができる。概して、発泡剤の量
は、反応系１００重量部当り１〜１５重量部であり、こ
れは物理的発泡剤および水を含む。ポリイソシアネート
およびイソシアネート反応性組成物中の発泡剤の量は、
ポリイソシアネートまたはイソシアネート反応性組成物
１００重量部当り２〜３０重量部であってよいが、但
し、ポリイソシアネートに対して水を加えないことを条
件とする。
【００１９】原則として、当該技術分野で知られている
全ての発泡剤を用いることができる。当然ながら、ＣＦ
Ｃ発泡剤を用いないのが好ましい。沸点が−７０℃〜０
℃である発泡剤は、不活性で不溶性の有機液体をこのよ
うな発泡剤と組み合わせて用いることにより優れたフォ
ームおよびエラストマーが得られることが分かったので
好適である。スキン層付きフォームでは、これらの好ま
しい発泡剤を用いる場合、その外観が改良され、特に、
沸点が−７０℃〜０℃の発泡剤により改良されたスキン
品質が更に得られる。
全ての発泡剤を用いることができる。当然ながら、ＣＦ
Ｃ発泡剤を用いないのが好ましい。沸点が−７０℃〜０
℃である発泡剤は、不活性で不溶性の有機液体をこのよ
うな発泡剤と組み合わせて用いることにより優れたフォ
ームおよびエラストマーが得られることが分かったので
好適である。スキン層付きフォームでは、これらの好ま
しい発泡剤を用いる場合、その外観が改良され、特に、
沸点が−７０℃〜０℃の発泡剤により改良されたスキン
品質が更に得られる。
【００２０】極めて適当に、発泡剤は、ＣＨＣｌＦ２、
ＣＨ２Ｆ２、ＣＦ３ＣＨ２Ｆ、ＣＦ２ＨＣＦ２Ｈ、ＣＨ
３ＣＣｌＦ２、Ｃ２Ｈ４Ｆ２、Ｃ２ＨＦ５、Ｃ２ＨＣｌ
Ｆ４およびそれらの混合物から成る群より選択すること
ができる。沸点が−７０℃〜０℃であるこれらの発泡剤
は水と一緒に用いることができる。好ましくは、それ以
外の発泡剤を用いない。
ＣＨ２Ｆ２、ＣＦ３ＣＨ２Ｆ、ＣＦ２ＨＣＦ２Ｈ、ＣＨ
３ＣＣｌＦ２、Ｃ２Ｈ４Ｆ２、Ｃ２ＨＦ５、Ｃ２ＨＣｌ
Ｆ４およびそれらの混合物から成る群より選択すること
ができる。沸点が−７０℃〜０℃であるこれらの発泡剤
は水と一緒に用いることができる。好ましくは、それ以
外の発泡剤を用いない。
【００２１】更に別の好ましい発泡剤は単独の水であ
り、特に、軟質フォームおよび微孔質エラストマーを製
造する場合に好適である。
り、特に、軟質フォームおよび微孔質エラストマーを製
造する場合に好適である。
【００２２】前述したように、不活性で不溶性の有機液
体をポリイソシアネートまたはイソシアネート反応性組
成物と混合するのが好ましい。この組合わせをある程度
まで安定化させるためには、この不活性で不溶性の有機
液体のポリイソシアネートまたはイソシアネート反応性
組成物中エマルジョンを得るために界面活性剤を用いる
のが好適である。
体をポリイソシアネートまたはイソシアネート反応性組
成物と混合するのが好ましい。この組合わせをある程度
まで安定化させるためには、この不活性で不溶性の有機
液体のポリイソシアネートまたはイソシアネート反応性
組成物中エマルジョンを得るために界面活性剤を用いる
のが好適である。
【００２３】最も好ましい界面活性剤は、フッ素化界面
活性剤である。このような界面活性剤の例は、フッ素化
したアルキルポリオキシエチレンエタノール、アルキル
アルコキシレートおよびアルキルエステルである。商業
的に入手可能である有用なフッ素化界面活性剤の例は、
スリーエム（３Ｍ）からのフルオラド（Ｆｌｕｏｒａ
ｄ）ＦＣ４３０およびＦＣ４３１；アトケム（Ａｔｏｃ
ｈｅｍ）からのフォラファク（Ｆｏｒａｆａｃ）１１１
０Ｄ、１１５７、１１５７Ｎおよび１１９９Ｄ；並びに
ホークスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）からのフルオウェト（Ｆ
ｌｕｏｗｅｔ）Ｓ３６９０、ＯＴＮおよびＣＤである。
活性剤である。このような界面活性剤の例は、フッ素化
したアルキルポリオキシエチレンエタノール、アルキル
アルコキシレートおよびアルキルエステルである。商業
的に入手可能である有用なフッ素化界面活性剤の例は、
スリーエム（３Ｍ）からのフルオラド（Ｆｌｕｏｒａ
ｄ）ＦＣ４３０およびＦＣ４３１；アトケム（Ａｔｏｃ
ｈｅｍ）からのフォラファク（Ｆｏｒａｆａｃ）１１１
０Ｄ、１１５７、１１５７Ｎおよび１１９９Ｄ；並びに
ホークスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）からのフルオウェト（Ｆ
ｌｕｏｗｅｔ）Ｓ３６９０、ＯＴＮおよびＣＤである。
【００２４】前記のことを考慮して、本発明は、更に、
沸点が１バールで少なくとも６０℃である不活性で不溶
性の有機液体および界面活性剤、好ましくは、フッ素化
界面活性剤を含むポリイソシアネート組成物およびイソ
シアネート反応性組成物に関する。
沸点が１バールで少なくとも６０℃である不活性で不溶
性の有機液体および界面活性剤、好ましくは、フッ素化
界面活性剤を含むポリイソシアネート組成物およびイソ
シアネート反応性組成物に関する。
【００２５】用いられる界面活性剤の量は、フォーム成
形反応系１００重量部当り０．０２〜５重量部であり、
ポリイソシアネートまたはイソシアネート反応性組成物
１００重量部当り０．０５〜１０重量部である。
形反応系１００重量部当り０．０２〜５重量部であり、
ポリイソシアネートまたはイソシアネート反応性組成物
１００重量部当り０．０５〜１０重量部である。
【００２６】軟質フォーム、スキン層付きフォームおよ
び微孔質エラストマーを製造するためのポリイソシアネ
ートおよびイソシアネート反応性組成物は広く知られて
いる。本発明によって用いることができるポリイソシア
ネートとしては、このようなフォームおよびエラストマ
ーの製造で用いるための参考文献で提案されたような脂
肪族、環状脂肪族、芳香脂肪族および芳香族のポリイソ
シアネートがある。特に重要なのは、芳香族ジイソシア
ネート、例えば、周知の純粋形態、変性形態および粗製
形態のトリレンジイソシアネートおよびジフェニルメタ
ンジイソシアネート、特に、いわゆるＭＤＩ変種（ウレ
タン残基、アロファネート残基、尿素残基、ビウレット
残基、カルボジイミド残基、ウレトンイミン残基または
イソシアヌレート残基の導入によって変性したジフェニ
ルメタンジイソシアネート）並びに１種類または複数種
類のジフェニルメタンジイソシアネートおよび「粗製」
または「ポリマー性」ＭＤＩ（ポリメチレン−ポリフェ
ニレン−ポリイソシアネート）として当該技術分野で既
知のそれらのオリゴマーの混合物である。好ましいポリ
イソシアネートの数平均イソシアネート官能価は２〜
２．４未満である。
び微孔質エラストマーを製造するためのポリイソシアネ
ートおよびイソシアネート反応性組成物は広く知られて
いる。本発明によって用いることができるポリイソシア
ネートとしては、このようなフォームおよびエラストマ
ーの製造で用いるための参考文献で提案されたような脂
肪族、環状脂肪族、芳香脂肪族および芳香族のポリイソ
シアネートがある。特に重要なのは、芳香族ジイソシア
ネート、例えば、周知の純粋形態、変性形態および粗製
形態のトリレンジイソシアネートおよびジフェニルメタ
ンジイソシアネート、特に、いわゆるＭＤＩ変種（ウレ
タン残基、アロファネート残基、尿素残基、ビウレット
残基、カルボジイミド残基、ウレトンイミン残基または
イソシアヌレート残基の導入によって変性したジフェニ
ルメタンジイソシアネート）並びに１種類または複数種
類のジフェニルメタンジイソシアネートおよび「粗製」
または「ポリマー性」ＭＤＩ（ポリメチレン−ポリフェ
ニレン−ポリイソシアネート）として当該技術分野で既
知のそれらのオリゴマーの混合物である。好ましいポリ
イソシアネートの数平均イソシアネート官能価は２〜
２．４未満である。
【００２７】本発明で用いることができるイソシアネー
ト反応性化合物の性質は、製造される製品の種類、すな
わち、微孔質エラストマー、スキン層付きフォームまた
は軟質フォームに依存する。
ト反応性化合物の性質は、製造される製品の種類、すな
わち、微孔質エラストマー、スキン層付きフォームまた
は軟質フォームに依存する。
【００２８】適当な高分子量イソシアネート反応性化合
物は、分子量が１０００〜１００００、好ましくは、１
５００〜７５００であり、数平均官能価が２〜４であ
り、そして例えば、ポリオール、ポリアミン、イミン官
能性化合物またはエナミン含有化合物およびそれらの混
合物がある。
物は、分子量が１０００〜１００００、好ましくは、１
５００〜７５００であり、数平均官能価が２〜４であ
り、そして例えば、ポリオール、ポリアミン、イミン官
能性化合物またはエナミン含有化合物およびそれらの混
合物がある。
【００２９】適当な低分子量イソシアネート反応性化合
物は、分子量が６０〜１０００未満であり、数平均官能
価が２〜４であり、そして （ａ）ポリオール； （ｂ）ポリアミン； （ｃ）ヒドロキシアミノ化合物； （ｄ）イミン官能性化合物および／またはエナミン含有
化合物；またはそれらの混合物から選択することができ
る。
物は、分子量が６０〜１０００未満であり、数平均官能
価が２〜４であり、そして （ａ）ポリオール； （ｂ）ポリアミン； （ｃ）ヒドロキシアミノ化合物； （ｄ）イミン官能性化合物および／またはエナミン含有
化合物；またはそれらの混合物から選択することができ
る。
【００３０】軟質フォームの製造用には、イソシアネー
ト反応性化合物、特に、高分子量のポリオールを用い
る。スキン層付きフォームおよび微孔質エラストマーの
製造用には、高分子量および低分子量のイソシアネート
反応性化合物の混合物を用いるのが一般的である。
ト反応性化合物、特に、高分子量のポリオールを用い
る。スキン層付きフォームおよび微孔質エラストマーの
製造用には、高分子量および低分子量のイソシアネート
反応性化合物の混合物を用いるのが一般的である。
【００３１】ポリマー性ポリオールは先行技術で十分に
記載されており、アルキレンオキシド、例えばエチレン
オキシドおよび／またはプロピレンオキシドと、１分子
当りに複数の活性水素原子を含む開始剤との反応生成物
がある。適当な開始剤としては、水およびポリオール、
例えばグリコール、プロピレングリコールおよびそれら
のオリゴマー、グリセロール、トリメチロールプロパ
ン、トリエタノールアミンおよびペンタエリトリトー
ル；ポリアミン、例えばエチレンジアミン、トリレンジ
アミン、ジアミノジフェニルメタンおよびポリメチレン
−ポリフェニレン−ポリアミン；アミノアルコール、例
えばエタノールアミンおよびジエタノールアミン；並び
にこのような開始剤の混合物がある。他の適当なポリマ
ー性ポリオールとしては、適当な比率のグリコールおよ
び高級官能性ポリオールとジカルボン酸との縮合によっ
て得られたポリエステルがある。また更に適当なポリマ
ー性ポリオールとしては、ヒドロキシル末端付きのポリ
チオエーテル、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリ
カーボネート、ポリアセタール、ポリオレフィンおよび
ポリシロキサンがある。
記載されており、アルキレンオキシド、例えばエチレン
オキシドおよび／またはプロピレンオキシドと、１分子
当りに複数の活性水素原子を含む開始剤との反応生成物
がある。適当な開始剤としては、水およびポリオール、
例えばグリコール、プロピレングリコールおよびそれら
のオリゴマー、グリセロール、トリメチロールプロパ
ン、トリエタノールアミンおよびペンタエリトリトー
ル；ポリアミン、例えばエチレンジアミン、トリレンジ
アミン、ジアミノジフェニルメタンおよびポリメチレン
−ポリフェニレン−ポリアミン；アミノアルコール、例
えばエタノールアミンおよびジエタノールアミン；並び
にこのような開始剤の混合物がある。他の適当なポリマ
ー性ポリオールとしては、適当な比率のグリコールおよ
び高級官能性ポリオールとジカルボン酸との縮合によっ
て得られたポリエステルがある。また更に適当なポリマ
ー性ポリオールとしては、ヒドロキシル末端付きのポリ
チオエーテル、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリ
カーボネート、ポリアセタール、ポリオレフィンおよび
ポリシロキサンがある。
【００３２】分子量が６２〜１０００未満であるポリオ
ールとしては、単純な非ポリマー性ジオール、例えば、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、トリプロピレングリコールおよび１，
４−ブタンジオールがある。分子量が１０００〜１００
００であるポリアミンとしては、アミノ末端付きのポリ
エーテル、ポリエステル、ポリエステルアミド、ポリカ
ーボネート、ポリアセタール、ポリオレフィンおよびポ
リシロキサンがある。
ールとしては、単純な非ポリマー性ジオール、例えば、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、トリプロピレングリコールおよび１，
４−ブタンジオールがある。分子量が１０００〜１００
００であるポリアミンとしては、アミノ末端付きのポリ
エーテル、ポリエステル、ポリエステルアミド、ポリカ
ーボネート、ポリアセタール、ポリオレフィンおよびポ
リシロキサンがある。
【００３３】分子量が６０〜１０００未満であるポリア
ミンとしては、２個以上の第一アミノ基および／または
第二アミノ基を有する脂肪族、環状脂肪族または芳香脂
肪族のポリアミン、例えば、低分子量アミノ末端付きポ
リエーテル並びに芳香族ポリアミン、例えばジエチルト
ルエンジアミンがある。
ミンとしては、２個以上の第一アミノ基および／または
第二アミノ基を有する脂肪族、環状脂肪族または芳香脂
肪族のポリアミン、例えば、低分子量アミノ末端付きポ
リエーテル並びに芳香族ポリアミン、例えばジエチルト
ルエンジアミンがある。
【００３４】適当な低分子量ヒドロキシ−アミノ化合物
は、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよび
イソプロパノールアミンを含む。
は、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよび
イソプロパノールアミンを含む。
【００３５】適当なイミノ官能性反応物またはエナミノ
官能性反応物としては、前記に記載したアミノ官能性化
合物の修飾から、例えば、アルデヒドまたはケトンとの
それらの反応によって誘導されるこれらの化合物があ
る。
官能性反応物としては、前記に記載したアミノ官能性化
合物の修飾から、例えば、アルデヒドまたはケトンとの
それらの反応によって誘導されるこれらの化合物があ
る。
【００３６】所望ならば、化学的構造および／または分
子量および／または官能価が異なるイソシアネート反応
性成分の混合物を用いてもよい。
子量および／または官能価が異なるイソシアネート反応
性成分の混合物を用いてもよい。
【００３７】ポリイソシアネート、イソシアネート反応
性組成物、発泡剤および不活性で不溶性の有機液体に加
えて、フォーム成形反応混合物は、１種類以上の他の慣
用的な助剤または添加剤を含むのが一般的である。この
ような任意の添加剤としては、気泡安定剤、例えばシロ
キサン−オキシアルキレンコポリマー；ウレタン触媒、
例えばスズ化合物、例えばオクタン酸第一スズ若しくは
ジブチルスズジラウレートまたは第三アミン、例えばジ
メチルシクロヘキシルアミン若しくはトリエチレンジア
ミン；および難燃剤、例えばハロゲン化アルキルリン酸
塩、例えばリン酸トリスクロロプロピルがある。
性組成物、発泡剤および不活性で不溶性の有機液体に加
えて、フォーム成形反応混合物は、１種類以上の他の慣
用的な助剤または添加剤を含むのが一般的である。この
ような任意の添加剤としては、気泡安定剤、例えばシロ
キサン−オキシアルキレンコポリマー；ウレタン触媒、
例えばスズ化合物、例えばオクタン酸第一スズ若しくは
ジブチルスズジラウレートまたは第三アミン、例えばジ
メチルシクロヘキシルアミン若しくはトリエチレンジア
ミン；および難燃剤、例えばハロゲン化アルキルリン酸
塩、例えばリン酸トリスクロロプロピルがある。
【００３８】本発明の方法を実施する場合、既知のワン
ショット法、完全プレポリマー法またはセミプレポリマ
ー法を、慣用的な混合法と一緒に用いることができる
し、フォームおよびエラストマーは、成形品、キャビテ
ィ充填材、吹付フォーム、泡立てフォームまたはスラブ
材フォームの形で製造することができる。
ショット法、完全プレポリマー法またはセミプレポリマ
ー法を、慣用的な混合法と一緒に用いることができる
し、フォームおよびエラストマーは、成形品、キャビテ
ィ充填材、吹付フォーム、泡立てフォームまたはスラブ
材フォームの形で製造することができる。
【００３９】本発明を、下記の実施例で例証する。
【００４０】用語解説 イソシアネート ＶＭ１０：ＮＣＯ値が２６．０％で且つ数平均官能価が
２．０７であるＩＣＩＰＬＣからの変性ＭＤＩ組成物。
２．０７であるＩＣＩＰＬＣからの変性ＭＤＩ組成物。
【００４１】ＶＭ０２１：ＮＣＯ値が２３．０％で且つ
数平均官能価が２．０１であるＩＣＩ ＰＬＣからの変
性ＭＤＩ組成物。
数平均官能価が２．０１であるＩＣＩ ＰＬＣからの変
性ＭＤＩ組成物。
【００４２】ＶＭ２５：ＮＣＯ値が２４．３％で且つ数
平均官能価が２．２１であるＩＣＩＰＬＣからの変性Ｍ
ＤＩ組成物。
平均官能価が２．２１であるＩＣＩＰＬＣからの変性Ｍ
ＤＩ組成物。
【００４３】ＰＢＡ２０８２：ＮＣＯ値が２６．２％で
且つ数平均官能価が２．１９であるＩＣＩ ＰＬＣから
の変性ＭＤＩ組成物。
且つ数平均官能価が２．１９であるＩＣＩ ＰＬＣから
の変性ＭＤＩ組成物。
【００４４】ポリオール Ｔ３２７５：ＯＨ値が３２ｍｇＫＯＨ／ｇであるＩＣＩ
ＰＬＣからのポリエーテルトリオール。
ＰＬＣからのポリエーテルトリオール。
【００４５】ＰＡ３８：ＯＨ値が３６ｍｇＫＯＨ／ｇで
あるＩＣＩ ＰＬＣからのポリエーテルトリオール。
あるＩＣＩ ＰＬＣからのポリエーテルトリオール。
【００４６】Ｆ３５０７：ＯＨ値が３５ｍｇＫＯＨ／ｇ
であるＩＣＩ ＰＬＣからのポリエーテルトリオール。
であるＩＣＩ ＰＬＣからのポリエーテルトリオール。
【００４７】ＭＥＧ：モノエチレングリコール。
【００４８】ＤＥＧ：ジエチレングリコール。
【００４９】触媒 ダブコ（ＤＡＢＣＯ）３３−ＬＶ（Ｄ３３−ＬＶ）：エ
ア・プロダクツ（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）からの触
媒。
ア・プロダクツ（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）からの触
媒。
【００５０】ダブコＥＧ：エア・プロダクツからの触
媒。
媒。
【００５１】ニアクス（ＮＩＡＸ）−Ａ１：ユニオン・
カーバイド（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ）からの触
媒。
カーバイド（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ）からの触
媒。
【００５２】ＤＢＴＤＬ：ジブチル−スズ−ジラウレー
ト。
ト。
【００５３】界面活性剤 Ｂ４１１３：ゴルトシュミット（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄ
ｔ）からのシリコーン界面活性剤。
ｔ）からのシリコーン界面活性剤。
【００５４】ＦＣ−４３１：スリーエム（３Ｍ）からの
フッ素化界面活性剤。
フッ素化界面活性剤。
【００５５】発泡剤 ＨＣＦＣ−２２：クロロ−ジフルオロ−メタン。
【００５６】
【実施例Ｉ】スキン層付きフォームは、発泡剤としてＨ
ＣＦＣ−２２を、不活性で不溶性の有機液体、すなわ
ち、ペンタフルオロ−２−ブチル−テトラヒドロフラン
（ＰＦＢ−ＴＨＦ）（沸点：１バールで９８℃〜１０８
℃）と組合わせて用いることによって製造された。
ＣＦＣ−２２を、不活性で不溶性の有機液体、すなわ
ち、ペンタフルオロ−２−ブチル−テトラヒドロフラン
（ＰＦＢ−ＴＨＦ）（沸点：１バールで９８℃〜１０８
℃）と組合わせて用いることによって製造された。
【００５７】用いた配合物は下記の通りであった。
【００５８】 Ａ．イソシアネート組成物： Ａ１：ＰＢＡ２０８２ １００ 重量部 ＰＦＢ−ＴＨＦ ３ 重量部 ＦＣ−４３１ ０．５ 重量部 Ａ２：ＰＢＡ２０８２ １００ 重量部 ＰＦＢ−ＴＨＦ １．５ 重量部 ＦＣ−４３１ ０．０２５重量部 イソシアネート組成物は、ＰＦＢ−ＴＨＦおよびＦＣ−
４３１をイソシアネート中で２分間の間［シルバーソン
（Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ）ミキサー］高剪断混合すること
によって乳化させることにより製造された。
４３１をイソシアネート中で２分間の間［シルバーソン
（Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ）ミキサー］高剪断混合すること
によって乳化させることにより製造された。
【００５９】Ｂ．ポリオール組成物： Ｔ３２７５ １００ 重量部 ＭＥＧ ８ 重量部 Ｄ−３３ＬＶ １ 重量部 Ｈ２Ｏ（加えられなかった） ０．１重量部 ＨＣＦＣ−２２ ５ 重量部 ポリオール組成物は、単純に混合することによって製造
された。
された。
【００６０】スキン層付きフォーム、すなわち、ＩＳＦ
１およびＩＳＦ２は、イソシアネート指数１００でポリ
オール組成物Ｂとポリイソシアネート組成物Ａ１および
Ａ２とをそれぞれ反応させることによって製造された。
１およびＩＳＦ２は、イソシアネート指数１００でポリ
オール組成物Ｂとポリイソシアネート組成物Ａ１および
Ａ２とをそれぞれ反応させることによって製造された。
【００６１】
【比較例】スキン層付きフォーム、すなわち、ＩＳＦｃ
は、ＰＢＡ２０８２とポリオール組成物Ｂとをイソシア
ネート指数１００で反応させることによって製造され
た。反応は、５０００ｒｐｍで１０秒間混合した後に、
金型中で行われた。
は、ＰＢＡ２０８２とポリオール組成物Ｂとをイソシア
ネート指数１００で反応させることによって製造され
た。反応は、５０００ｒｐｍで１０秒間混合した後に、
金型中で行われた。
【００６２】得られたスキン層付きフォームの物理的性
質を下記の表Ｉに示す。
質を下記の表Ｉに示す。
【００６３】本発明によって製造されたスキン層付きフ
ォームは、改良されたスキン特性および極めて微細な気
泡構造並びに改良された物理的性質を示した。
ォームは、改良されたスキン特性および極めて微細な気
泡構造並びに改良された物理的性質を示した。
【００６４】
【表１】
【００６５】
【実施例ＩＩ】スキン層付きフォームは、実施例Ｉに記
載したように、水を発泡剤として、種々の沸点の不活性
で不溶性の有機液体、すなわち、 （１）ペンタフルオロ−２−ブチル−テトラヒドロフラ
ン（ＰＦＢ−ＴＨＦ）（１バールでのｂ．ｐ．９８℃〜
１０８℃） （２）ペンタフルオロ−２−プロピル−テトラヒドロフ
ラン（ＰＦＰ−ＴＨＦ）（１バールでのｂ．ｐ．８０
℃） と組合わせて用いることによって製造された。
載したように、水を発泡剤として、種々の沸点の不活性
で不溶性の有機液体、すなわち、 （１）ペンタフルオロ−２−ブチル−テトラヒドロフラ
ン（ＰＦＢ−ＴＨＦ）（１バールでのｂ．ｐ．９８℃〜
１０８℃） （２）ペンタフルオロ−２−プロピル−テトラヒドロフ
ラン（ＰＦＰ−ＴＨＦ）（１バールでのｂ．ｐ．８０
℃） と組合わせて用いることによって製造された。
【００６６】ポリイソシアネート組成物およびポリオー
ル組成物は、実施例Ｉの場合と同様に製造され、下記の
組成を有した。
ル組成物は、実施例Ｉの場合と同様に製造され、下記の
組成を有した。
【００６７】 Ａ．イソシアネート組成物： ＶＭ１０（重量部） ペンタフルオロ−２−ブチルＴＨＦ（重量部） Ａ（１） ９７ ３ Ａ（２） ９６ ４ Ａ（３） ９５ ５ Ａ（４） ９４ ６ Ａ（５） ９３ ７ ＶＭ１０（重量部） ペンタフルオロ−２−プロピルＴＨＦ（重量部） Ａ（６） ９７．００ ３．０比較例 Ａ（７） ＶＭ１０：１００重量部 Ｂ．ポリオール組成物： Ｔ−３２７５ １００ 重量部 ＭＥＧ ４．４ ＤＥＧ ２．０ Ｈ２Ｏ ０．８ Ｄ−３３ＬＶ ０．２ ＤＢＴＤＬ ０．２ 分散したカーボンブラック ５．０ スキン層付きフォームＩＳＦ１〜ＩＳＦ７は、イソシア
ネート組成物Ａ１〜Ａ７とポリオール組成物とをイソシ
アネート指数１００で、金型中、５０００ｒｐｍで１０
秒間混合することによって反応させることにより製造さ
れた。
ネート組成物Ａ１〜Ａ７とポリオール組成物とをイソシ
アネート指数１００で、金型中、５０００ｒｐｍで１０
秒間混合することによって反応させることにより製造さ
れた。
【００６８】得られたスキン層付きフォームの物理的性
質を下記の表ＩＩに示す。
質を下記の表ＩＩに示す。
【００６９】本発明によって製造されたスキン層付きフ
ォームは、改良されたスキン特性および極めて微細な気
泡構造並びに改良された物理的性質を示した。
ォームは、改良されたスキン特性および極めて微細な気
泡構造並びに改良された物理的性質を示した。
【００７０】
【表２】
【００７１】
【実施例ＩＩＩ】微孔質エラストマー（靴底）は、水を
発泡剤として、ＰＦＢ−ＴＨＦと組合わせて用いること
によって製造された。
発泡剤として、ＰＦＢ−ＴＨＦと組合わせて用いること
によって製造された。
【００７２】微孔質エラストマーは、下記の成分（重量
部）を用いることによって製造された。
部）を用いることによって製造された。
【００７３】 組成物 ＩＩＩａ ＩＩＩｂ ＩＩＩｃ ポリオール組成物： ＰＡ３８ ８９．１３ ８９．１３ ８９．１３ １，４−ブタンジオール ８．５０ ８．５０ ８．５０ ダブコＥＧ ２．００ ２．００ ２．００ ＤＢＴＤＬ ０．０２ ０．０２ ０．０２ 水 ０．３５ ０．３５ ０．３５ ＰＦＢ−ＴＨＦ − １．００ ２．００ イソシアネート：ＶＭ０２１ ５８ ５７．５ ５７ 自由発泡密度（ｋｇ／ｍ３） ２４０ ２１５ １９５ 得られた微孔質エラストマーは、ＰＦＢ−ＴＨＦ存在下
で製造された場合、減少した密度を示した。
で製造された場合、減少した密度を示した。
【００７４】
【実施例ＩＶ】軟質フォームは、水を発泡剤として、Ｐ
ＦＰ−ＴＨＦと組合わせて用いることにより、下記の配
合物（重量部）を用いることによって製造された。
ＦＰ−ＴＨＦと組合わせて用いることにより、下記の配
合物（重量部）を用いることによって製造された。
【００７５】 組成物 ＩＶａ ＩＶｂ ＩＶｃ ＩＶｄ ポリオール組成物： Ｆ−３５０７ １００ １００ １００ １００ Ｂ４１１３ ０．８ ０．８ ０．８ ０．８ ダブコ３３ＬＶ ０．８ ０．８ ０．８ ０．８ ニアクス−Ａ１ ０．１ ０．１ ０．１ ０．１ Ｈ２Ｏ ４．５ ４．５ ５．０ ５．０ イソシアネート： ＶＭ２５ ７７ ７７ ８４．５ ８４．５ ペンタ−フルオロ−２ ０ ０．５ ０ ０．５ −プロピル−ＴＨＦ （実施例Ｉに記載したよう にＶＭ２５中に乳化させた） 自由発泡密度 ５５．３ ５２．１ ５２．３ ５２．１ （ｋｇ／ｍ３） ＰＦＰ−ＴＨＦを用いて製造されたフォームは、触質試
験によって判断したところ、極めて微細なテキスチャー
および軟質の触感を有した。
験によって判断したところ、極めて微細なテキスチャー
および軟質の触感を有した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75:04 (31)優先権主張番号 ９１２３２０５：８ (32)優先日 1991年11月１日 (33)優先権主張国 イギリス（ＧＢ） (31)優先権主張番号 ９１２７３３５：９ (32)優先日 1991年12月24日 (33)優先権主張国 イギリス（ＧＢ） (72)発明者 ヤン・ヴィレム・レーンスラッグ ベルギー王国3120 トレメロ，レヒテスト ラート 10
Claims (22)
- 【請求項１】 有機ポリイソシアネートと、分子量が１
０００〜１００００で且つ官能価が２〜４である少なく
とも１種類のイソシアネート反応性化合物を含むイソシ
アネート反応性組成物とを発泡剤存在下で反応させるこ
とによる軟質フォーム、スキン層付きフォームまたは微
孔質エラストマーの製造方法であって、該反応を、沸点
が１バールで少なくとも６０℃である不活性で不溶性の
有機液体存在下で行うことを特徴とする前記の製造方
法。 - 【請求項２】 イソシアネート反応性組成物が、分子量
が６０〜１０００未満で且つ官能価が２〜８である少な
くとも１種類のイソシアネート反応性化合物を更に含む
請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 発泡剤が水である請求項１および２に記
載の方法。 - 【請求項４】 発泡剤が、沸点が１バールで−７０℃〜
０℃である化合物を、場合により水と一緒に含む請求項
１および２に記載の方法。 - 【請求項５】 不活性で不溶性の有機液体がフッ素化化
合物である請求項１〜４に記載の方法。 - 【請求項６】 フッ素化化合物が、フッ素化炭化水素、
フッ素化エーテル、フッ素化第三アミン、フッ素化アミ
ノ−エーテルおよびフッ素化スルホンから成る群より選
択される請求項５に記載の方法。 - 【請求項７】 不活性で不溶性の有機液体の沸点が１バ
ールで少なくとも７５℃である請求項１〜６に記載の方
法。 - 【請求項８】 反応を界面活性剤存在下で更に行う請求
項１〜７に記載の方法。 - 【請求項９】 界面活性剤がフッ素化界面活性剤である
請求項８に記載の方法。 - 【請求項１０】 発泡剤が、ＣＨＣｌＦ２、ＣＨ
２Ｆ２、ＣＦ３ＣＨ２Ｆ、ＣＦ２ＨＣＦ２Ｈ、ＣＨ３Ｃ
ＣｌＦ２、Ｃ２Ｈ４Ｆ２、Ｃ２ＨＦ５、Ｃ２ＨＣｌＦ４
およびそれらの混合物から成る群より選択される化合物
を、場合により水と一緒に含む請求項４〜９に記載の方
法。 - 【請求項１１】 （ａ）分子量が１０００〜１００００
で且つ官能価が２〜４の少なくとも１種類のイソシアネ
ート反応性化合物；および（ｂ）沸点が１バールで少な
くとも６０℃である不活性で不溶性の有機液体；を含む
イソシアネート反応性組成物。 - 【請求項１２】 イソシアネート数平均官能価が２〜
２．４未満であり且つ沸点が１バールで少なくとも６０
℃の不活性で不溶性の有機液体を含むポリイソシアネー
ト組成物。 - 【請求項１３】 分子量が少なくとも６０〜１０００未
満で且つ官能価が２〜８である少なくとも１種類のイソ
シアネート反応性化合物を更に含む請求項１１に記載の
イソシアネート反応性組成物。 - 【請求項１４】 組成物が発泡剤を更に含む請求項１１
〜１３に記載のイソシアネート反応性組成物またはポリ
イソシアネート組成物。 - 【請求項１５】 発泡剤が、沸点が１バールで−７０℃
〜０℃である化合物を含む請求項１４に記載のイソシア
ネート反応性組成物またはポリイソシアネート組成物。 - 【請求項１６】 沸点が−７０℃〜０℃である発泡剤
が、ＣＨＣｌＦ２、ＣＨ２Ｆ２、ＣＦ３ＣＨ２Ｆ、ＣＦ
２ＨＣＦ２Ｈ、ＣＨ３ＣＣｌＦ２、Ｃ２Ｈ４Ｆ２、Ｃ２
ＨＦ５、Ｃ２ＨＣｌＦ４およびそれらの混合物から成る
群より選択される請求項１５に記載のイソシアネート反
応性組成物またはポリイソシアネート組成物。 - 【請求項１７】 不活性で不溶性の有機液体がフッ素化
化合物である請求項１１〜１６に記載のイソシアネート
反応性組成物またはポリイソシアネート組成物。 - 【請求項１８】 フッ素化化合物が、フッ素化炭化水
素、フッ素化エーテル、フッ素化第三アミン、フッ素化
アミノ−エーテルおよびフッ素化スルホンから成る群よ
り選択される請求項１７に記載のイソシアネート反応性
組成物またはポリイソシアネート組成物。 - 【請求項１９】 不活性で不溶性の有機液体の沸点が１
バールで少なくとも７５℃である請求項１１〜１８に記
載のイソシアネート反応性組成物またはポリイソシアネ
ート組成物。 - 【請求項２０】 組成物が界面活性剤を更に含む請求項
１１〜１９に記載のイソシアネート反応性組成物または
ポリイソシアネート組成物。 - 【請求項２１】 界面活性剤がフッ素化界面活性剤であ
る請求項２０に記載のイソシアネート反応性組成物また
はポリイソシアネート組成物。 - 【請求項２２】 発泡剤が、場合により、沸点が１バー
ルで−７０℃〜０℃の発泡剤を一緒に含む水である請求
項１４に記載のイソシアネート反応性組成物。
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