JP2001247646A - 硬質ポリウレタン・ウレアフォームの製造方法 - Google Patents
硬質ポリウレタン・ウレアフォームの製造方法Info
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- JP2001247646A JP2001247646A JP2001082610A JP2001082610A JP2001247646A JP 2001247646 A JP2001247646 A JP 2001247646A JP 2001082610 A JP2001082610 A JP 2001082610A JP 2001082610 A JP2001082610 A JP 2001082610A JP 2001247646 A JP2001247646 A JP 2001247646A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は、硬質ポリウレタン・ウレア
フォーム（ＲＰＵＦ）の製造に際してフロン系発泡剤の
使用量を大幅に削減できる特定のポリエーテルポリオー
ルを使用したＲＰＵＦの製造方法を提供することにあ
る。 【解決手段】 本発明に係るＲＰＵＦの製造方法は、蔗
糖、１分子中に４個以上の水酸基を有する糖アルコール
類及び１分子中に３個の水酸基を有する水酸基価６００
ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のポリエーテルポリオールの混合物
で、その平均官能基数が４．０〜６．０である出発物質
に、エチレンオキサイド２〜５０質量％、プロピレンオ
キサイド９８〜５０質量％からなるアルキレンオキサイ
ドを付加して得られるポリエーテルポリオールまたは該
ポリエーテルポリオール５０質量％以上と、１分子中に
３〜６個の水酸基を有するポリエーテルポリオール５０
質量％以下とからなる混合ポリエーテルポリオールと、
ポリイソシアネートとを、水とフロンの混合系からなる
発泡剤、触媒の存在下に反応させることを特徴とする。
フォーム（ＲＰＵＦ）の製造に際してフロン系発泡剤の
使用量を大幅に削減できる特定のポリエーテルポリオー
ルを使用したＲＰＵＦの製造方法を提供することにあ
る。 【解決手段】 本発明に係るＲＰＵＦの製造方法は、蔗
糖、１分子中に４個以上の水酸基を有する糖アルコール
類及び１分子中に３個の水酸基を有する水酸基価６００
ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のポリエーテルポリオールの混合物
で、その平均官能基数が４．０〜６．０である出発物質
に、エチレンオキサイド２〜５０質量％、プロピレンオ
キサイド９８〜５０質量％からなるアルキレンオキサイ
ドを付加して得られるポリエーテルポリオールまたは該
ポリエーテルポリオール５０質量％以上と、１分子中に
３〜６個の水酸基を有するポリエーテルポリオール５０
質量％以下とからなる混合ポリエーテルポリオールと、
ポリイソシアネートとを、水とフロンの混合系からなる
発泡剤、触媒の存在下に反応させることを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特定のポリエーテ
ルポリオールを用いた硬質ポリウレタン・ウレアフォー
ム（以下、ＲＰＵＦという）の製造方法に関する。
ルポリオールを用いた硬質ポリウレタン・ウレアフォー
ム（以下、ＲＰＵＦという）の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ＲＰＵＦはポリエーテルポリオー
ル、発泡剤、整泡剤、触媒を主とする成分と、ポリメリ
ックＭＤＩなどを代表とするポリイソシアネート成分を
混合し、発泡プロセスとポリウレタン化プロセスを同時
進行させてフォームを形成するワンショット法により製
造されている。
ル、発泡剤、整泡剤、触媒を主とする成分と、ポリメリ
ックＭＤＩなどを代表とするポリイソシアネート成分を
混合し、発泡プロセスとポリウレタン化プロセスを同時
進行させてフォームを形成するワンショット法により製
造されている。
【０００３】ＲＰＵＦの製造に用いられる発泡剤は、主
にフロンＣＦＣ−１１（またはＣＦＣ−１２：フロス
用）が用いられてきた。水はイソシアネートと反応して
ウレア結合を生じ、炭酸ガスを発生するため、反応型の
発泡剤としてフロンと併用して、補助的に用いられてき
た。
にフロンＣＦＣ−１１（またはＣＦＣ−１２：フロス
用）が用いられてきた。水はイソシアネートと反応して
ウレア結合を生じ、炭酸ガスを発生するため、反応型の
発泡剤としてフロンと併用して、補助的に用いられてき
た。
【０００４】しかし、優れた発泡剤として用いられてき
たＣＦＣ−１１などの特定のフロンは大気中で安定であ
り、成層圏まで拡散到達して地球のオゾン層を破壊する
ため、世界的に削減、全廃のスケジュールが決定してお
り、これに対応するために代替の発泡剤が緊急に必要と
なっている。
たＣＦＣ−１１などの特定のフロンは大気中で安定であ
り、成層圏まで拡散到達して地球のオゾン層を破壊する
ため、世界的に削減、全廃のスケジュールが決定してお
り、これに対応するために代替の発泡剤が緊急に必要と
なっている。
【０００５】ＣＦＣ−１１に代わる発泡剤としては、代
替フロン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＣＦＣ−１２３な
ど）、メチレンクロライドなどの種々の物質が検討され
ているが、現在までＣＦＣ−１１に代わる優れた発泡剤
は出現していない。
替フロン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＣＦＣ−１２３な
ど）、メチレンクロライドなどの種々の物質が検討され
ているが、現在までＣＦＣ−１１に代わる優れた発泡剤
は出現していない。
【０００６】例えばＨＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＣＦＣ−１
２３などは、近い将来実際に使用可能となっても、コス
トアップのため水との併用が避けられない。更にオゾン
破壊係数が０でないため、いずれは廃止される可能性が
ある。また、メチレンクロライドは毒性が強く、ポリウ
レタン樹脂を強く侵すため、ごく部分的にしか使用でき
ない。
２３などは、近い将来実際に使用可能となっても、コス
トアップのため水との併用が避けられない。更にオゾン
破壊係数が０でないため、いずれは廃止される可能性が
ある。また、メチレンクロライドは毒性が強く、ポリウ
レタン樹脂を強く侵すため、ごく部分的にしか使用でき
ない。
【０００７】また、補助的に使用していた水の割合を増
加（水／ＣＦＣ−１１のモル比を３０〜１００／７０〜
０、特に水が５０％以上の領域）すると、 （ａ）ポリエーテルポリオールサイドの粘度が上昇し
て、作業性が悪くなり、混合不良を引き起こす； （ｂ）反応性のバランスが悪く、著しく粗泡なフォーム
となる； （ｃ）脆くなり、フライアビリティーが消えない； （ｄ）機械的強度が低下する； （ｅ）熱伝導率が高くなる； などの問題を生じるため、従来から使用していたＲＰＵ
Ｆ用ポリエーテルポリオールでは良好なＲＰＵＦが製造
できない。
加（水／ＣＦＣ−１１のモル比を３０〜１００／７０〜
０、特に水が５０％以上の領域）すると、 （ａ）ポリエーテルポリオールサイドの粘度が上昇し
て、作業性が悪くなり、混合不良を引き起こす； （ｂ）反応性のバランスが悪く、著しく粗泡なフォーム
となる； （ｃ）脆くなり、フライアビリティーが消えない； （ｄ）機械的強度が低下する； （ｅ）熱伝導率が高くなる； などの問題を生じるため、従来から使用していたＲＰＵ
Ｆ用ポリエーテルポリオールでは良好なＲＰＵＦが製造
できない。
【０００８】ＲＰＵＦ用の蔗糖系ポリエーテルポリオー
ルについては、多数の特許が出されているが、かかるポ
リエーテルポリオールを製造するに当たり、出発物質、
ＰＯ、ＥＯの付加割合などをある範囲に規定することに
より、平均水酸基官能数、水酸基価が同等程度の従来の
ポリエーテルポリオールよりも低粘性で、水、ＣＦＣ−
１１、ポリメックＭＤＩと相溶性が良く、水との反応バ
ランスが良好になることについて、記載されたものはな
い。更にまた、上記出発物質などを特定したポリエーテ
ルポリオールを、主ポリエーテルポリオールとして使用
し、かつ発泡剤として水とフロンＣＦＣ−１１の混合系
を用いた場合、水／ＣＦＣ−１１のモル比が３０〜１０
０／７０〜０、特に水が５０％以上の領域で、前記
（ａ）〜（ｅ）の問題点を解決または軽減できることに
ついて言及しているものもない。
ルについては、多数の特許が出されているが、かかるポ
リエーテルポリオールを製造するに当たり、出発物質、
ＰＯ、ＥＯの付加割合などをある範囲に規定することに
より、平均水酸基官能数、水酸基価が同等程度の従来の
ポリエーテルポリオールよりも低粘性で、水、ＣＦＣ−
１１、ポリメックＭＤＩと相溶性が良く、水との反応バ
ランスが良好になることについて、記載されたものはな
い。更にまた、上記出発物質などを特定したポリエーテ
ルポリオールを、主ポリエーテルポリオールとして使用
し、かつ発泡剤として水とフロンＣＦＣ−１１の混合系
を用いた場合、水／ＣＦＣ−１１のモル比が３０〜１０
０／７０〜０、特に水が５０％以上の領域で、前記
（ａ）〜（ｅ）の問題点を解決または軽減できることに
ついて言及しているものもない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らはこれらの
状況を熟考して、社会的要求に対応すべく、水を主たる
発泡剤として使用可能な特定のポリエーテルポリオール
を使用したＲＰＵＦの製造方法について種々検討を重ね
た結果、本発明に到達した。
状況を熟考して、社会的要求に対応すべく、水を主たる
発泡剤として使用可能な特定のポリエーテルポリオール
を使用したＲＰＵＦの製造方法について種々検討を重ね
た結果、本発明に到達した。
【００１０】従って、本発明の目的は、ＲＰＵＦの製造
に際して上記した問題点を生じることなくフロン系発泡
剤の使用量を大幅に削減できる特定のポリエーテルポリ
オールを使用したＲＰＵＦの製造方法を提供することに
ある。
に際して上記した問題点を生じることなくフロン系発泡
剤の使用量を大幅に削減できる特定のポリエーテルポリ
オールを使用したＲＰＵＦの製造方法を提供することに
ある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明のＲＰＵＦ
の製造方法は、蔗糖、１分子中に４個以上の水酸基を有
する糖アルコール類及び１分子中に３個の水酸基を有す
る水酸基価６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のポリエーテルポ
リオールの混合物で、その平均官能基数が４．０〜６．
０である出発物質に、エチレンオキサイド２〜５０質量
％、プロピレンオキサイド９８〜５０質量％からなるア
ルキレンオキサイドを付加して得られるポリエーテルポ
リオールと、ポリイソシアネートとを、水とフロンの混
合系からなる発泡剤、触媒の存在下に反応させることを
特徴とする。
の製造方法は、蔗糖、１分子中に４個以上の水酸基を有
する糖アルコール類及び１分子中に３個の水酸基を有す
る水酸基価６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のポリエーテルポ
リオールの混合物で、その平均官能基数が４．０〜６．
０である出発物質に、エチレンオキサイド２〜５０質量
％、プロピレンオキサイド９８〜５０質量％からなるア
ルキレンオキサイドを付加して得られるポリエーテルポ
リオールと、ポリイソシアネートとを、水とフロンの混
合系からなる発泡剤、触媒の存在下に反応させることを
特徴とする。
【００１２】また、本発明のＲＰＵＦの製造方法は、蔗
糖、１分子中に４個以上の水酸基を有する糖アルコール
類及び１分子中に３個の水酸基を有する水酸基価６００
ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のポリエーテルポリオールの混合物
で、その平均官能基数が４．０〜６．０である出発物質
に、エチレンオキサイド２〜５０質量％、プロピレンオ
キサイド９８〜５０質量％からなるアルキレンオキサイ
ドを付加して得られるポリエーテルポリオール５０質量
％以上と、１分子中に３〜６個の水酸基を有するポリエ
ーテルポリオール５０質量％以下とからなる混合ポリエ
ーテルポリオールと、ポリイソシアネートとを、水とフ
ロンの混合系からなる発泡剤、触媒の存在下に反応させ
ることを特徴とする。
糖、１分子中に４個以上の水酸基を有する糖アルコール
類及び１分子中に３個の水酸基を有する水酸基価６００
ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のポリエーテルポリオールの混合物
で、その平均官能基数が４．０〜６．０である出発物質
に、エチレンオキサイド２〜５０質量％、プロピレンオ
キサイド９８〜５０質量％からなるアルキレンオキサイ
ドを付加して得られるポリエーテルポリオール５０質量
％以上と、１分子中に３〜６個の水酸基を有するポリエ
ーテルポリオール５０質量％以下とからなる混合ポリエ
ーテルポリオールと、ポリイソシアネートとを、水とフ
ロンの混合系からなる発泡剤、触媒の存在下に反応させ
ることを特徴とする。
【００１３】
【発明の実施の形態】次に、本発明について詳細に説明
する。本発明のＲＰＵＦの製造方法に使用するポリエー
テルポリオールの出発物質となるのは、蔗糖、１分子中
に４個以上の水酸基を有する糖アルコール類及び１分子
中に３個の水酸基を有する水酸基価６００ｍｇＫＯＨ／
ｇ以上のポリエーテルポリオールの混合物である。
する。本発明のＲＰＵＦの製造方法に使用するポリエー
テルポリオールの出発物質となるのは、蔗糖、１分子中
に４個以上の水酸基を有する糖アルコール類及び１分子
中に３個の水酸基を有する水酸基価６００ｍｇＫＯＨ／
ｇ以上のポリエーテルポリオールの混合物である。
【００１４】このうち、１分子中に４個以上の水酸基を
有する糖アルコール類とは、ソルビトール、ペンタエリ
スリトール、メチルグルコシドなどで、これらは単独で
用いても混合して用いてもよい。
有する糖アルコール類とは、ソルビトール、ペンタエリ
スリトール、メチルグルコシドなどで、これらは単独で
用いても混合して用いてもよい。
【００１５】１分子中に３個の水酸基を有する水酸基価
６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のポリエーテルポリオールと
は、グリセリンなどの１分子中に３個の水酸基を有する
ポリオールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ドなどのアルキレンオキサイドを付加して得られるポリ
エーテルポリオールで、その水酸基価が６００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ以上、好ましくは６００〜８５０ｍｇＫＯＨ／ｇ
のものである。これらも単独で用いても混合して用いて
もよい。
６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のポリエーテルポリオールと
は、グリセリンなどの１分子中に３個の水酸基を有する
ポリオールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ドなどのアルキレンオキサイドを付加して得られるポリ
エーテルポリオールで、その水酸基価が６００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ以上、好ましくは６００〜８５０ｍｇＫＯＨ／ｇ
のものである。これらも単独で用いても混合して用いて
もよい。
【００１６】蔗糖、１分子中に４個以上の水酸基を有す
る糖アルコール類及び１分子中に３個の水酸基を有する
水酸基価６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のポリエーテルポリ
オールは、その混合物の平均官能基数が４．０〜６．０
となるように混合する。混合物の平均官能基数が４．０
〜６．０を外れると、４．０未満の場合は物性不足とな
り、フォームに収縮が現れ、６．０を越えると生成物の
粘度が増大し（数万ｃｐｓ以上）となり不適当である。
る糖アルコール類及び１分子中に３個の水酸基を有する
水酸基価６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のポリエーテルポリ
オールは、その混合物の平均官能基数が４．０〜６．０
となるように混合する。混合物の平均官能基数が４．０
〜６．０を外れると、４．０未満の場合は物性不足とな
り、フォームに収縮が現れ、６．０を越えると生成物の
粘度が増大し（数万ｃｐｓ以上）となり不適当である。
【００１７】次に、上記出発物質に、アルキレンオキサ
イドを付加して、本発明のポリエーテルポリオールを得
る。アルキレンオキサイドはエチレンオキサイド２〜５
０質量％、プロピレンオキサイド９８〜５０質量％から
なる。エチレンオキサイド含量が２質量％より低いと生
成物（ポリエーテルポリオール）の粘度が上昇し、原液
の粘度が上昇したり、フォーム化した場合セルが粗くな
り面材との密着性に問題が生じたりして好ましくなく、
５０質量％を越えるとフォーム化した場合、圧縮強度が
低下するなどの問題があり不適当である。
イドを付加して、本発明のポリエーテルポリオールを得
る。アルキレンオキサイドはエチレンオキサイド２〜５
０質量％、プロピレンオキサイド９８〜５０質量％から
なる。エチレンオキサイド含量が２質量％より低いと生
成物（ポリエーテルポリオール）の粘度が上昇し、原液
の粘度が上昇したり、フォーム化した場合セルが粗くな
り面材との密着性に問題が生じたりして好ましくなく、
５０質量％を越えるとフォーム化した場合、圧縮強度が
低下するなどの問題があり不適当である。
【００１８】アルキレンオキサイドの付加は常法に従
い、水酸化カリウム等のアルカリ触媒０．０５〜０．５
０％（対出発原料）の存在下に温度１１０〜１３０℃、
圧力２．５〜６．０ｋｇ／ｃｍ2の条件下で行い、その
付加方法はランダムでもブロックでもよい。得られたポ
リエーテルポリオールの水酸基価が２５０〜５００ｍｇ
ＫＯＨ／ｇの範囲にあると、その粘度が３５００ｃｐｓ
以下となり、フォーム化した場合の原液粘度も低下して
マシン発泡が容易となり、フォーム物性においても摩耗
減量（フライアビリティー）、微細セル化、圧縮強度、
熱伝導率、面材との密着性等も良好となり好ましい。
い、水酸化カリウム等のアルカリ触媒０．０５〜０．５
０％（対出発原料）の存在下に温度１１０〜１３０℃、
圧力２．５〜６．０ｋｇ／ｃｍ2の条件下で行い、その
付加方法はランダムでもブロックでもよい。得られたポ
リエーテルポリオールの水酸基価が２５０〜５００ｍｇ
ＫＯＨ／ｇの範囲にあると、その粘度が３５００ｃｐｓ
以下となり、フォーム化した場合の原液粘度も低下して
マシン発泡が容易となり、フォーム物性においても摩耗
減量（フライアビリティー）、微細セル化、圧縮強度、
熱伝導率、面材との密着性等も良好となり好ましい。
【００１９】前記ポリエーテルポリオールは、発泡剤、
触媒、その他通常ＲＰＵＦ製造の際に用いられる助剤の
存在下に、ポリイソシアネートと反応させることによ
り、ＲＰＵＦを与える。
触媒、その他通常ＲＰＵＦ製造の際に用いられる助剤の
存在下に、ポリイソシアネートと反応させることによ
り、ＲＰＵＦを与える。
【００２０】このとき、前記ポリエーテルポリオールは
単独で用いてもよいが、前記ポリエーテルポリオール５
０質量％以上（好ましくは６０質量％以上）と、１分子
中に３〜６個の水酸基を有するポリエーテルポリオール
５０質量％以下（好ましくは１０〜４０質量％）からな
る混合ポリエーテルポリオールを使用してもよい。この
ように１分子中に３〜６個の水酸基を有するポリエーテ
ルポリオールを併用することにより、フォーム物性中の
摩耗減量（フライアビリティー）と圧縮強度が更にアッ
プするという効果が得られる。
単独で用いてもよいが、前記ポリエーテルポリオール５
０質量％以上（好ましくは６０質量％以上）と、１分子
中に３〜６個の水酸基を有するポリエーテルポリオール
５０質量％以下（好ましくは１０〜４０質量％）からな
る混合ポリエーテルポリオールを使用してもよい。この
ように１分子中に３〜６個の水酸基を有するポリエーテ
ルポリオールを併用することにより、フォーム物性中の
摩耗減量（フライアビリティー）と圧縮強度が更にアッ
プするという効果が得られる。
【００２１】本発明のＲＰＵＦの製造方法に使用される
ポリイソシアネートとしては、例えばポリメリックＭＤ
Ｉ（ポリメチレンポリフェニルイソシアネート）、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、トリメチレンジイソシ
アネート、及びこれらを部分的に種々の方法や化合物で
変性したものなどが挙げられる。
ポリイソシアネートとしては、例えばポリメリックＭＤ
Ｉ（ポリメチレンポリフェニルイソシアネート）、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、トリメチレンジイソシ
アネート、及びこれらを部分的に種々の方法や化合物で
変性したものなどが挙げられる。
【００２２】本発明のＲＰＵＦの製造方法に使用される
発泡剤は、水とフロン（ＣＦＣ−１１など）の混合系
で、［水］／［水＋フロン］のモル比が０．３〜０．５
となるような範囲で用いるのが好ましい。
発泡剤は、水とフロン（ＣＦＣ−１１など）の混合系
で、［水］／［水＋フロン］のモル比が０．３〜０．５
となるような範囲で用いるのが好ましい。
【００２３】本発明に使用される触媒としては、例えば
トリメチレンジアミン、テトラメチルヘキサメチレンジ
アミン、トリメチルアミノエチルピペラジン、ペンタメ
チルジエチレントリアミンなどを代表として第３級アミ
ン類が挙げられる。触媒の使用量は、ポリオール成分１
００質量％に対して０．２〜１．５質量％の範囲で用い
るのが好ましい。
トリメチレンジアミン、テトラメチルヘキサメチレンジ
アミン、トリメチルアミノエチルピペラジン、ペンタメ
チルジエチレントリアミンなどを代表として第３級アミ
ン類が挙げられる。触媒の使用量は、ポリオール成分１
００質量％に対して０．２〜１．５質量％の範囲で用い
るのが好ましい。
【００２４】本発明に使用される整泡剤としては、通常
用いられる有機シリコーン系化合物が好ましく、その他
フッ素系界面活性剤などの使用も好ましい。整泡剤の使
用量は、ポリオール成分１００質量％に対して０．５〜
２．０質量％の範囲で用いるのが好ましい。
用いられる有機シリコーン系化合物が好ましく、その他
フッ素系界面活性剤などの使用も好ましい。整泡剤の使
用量は、ポリオール成分１００質量％に対して０．５〜
２．０質量％の範囲で用いるのが好ましい。
【００２５】その他、通常ＲＰＵＦの製造に用いられる
難燃剤であるトリスクロロエチルフォスフェート（ＴＣ
ＥＰ）、トリスジクロロプロピルフォスフェート、ビス
（２，３−ジブロモプロピル）ジクロロプロピルフォス
フェート、トリス（２，３−ジブロモプロピル）フォス
フェートなどの助剤も適宜使用できる。
難燃剤であるトリスクロロエチルフォスフェート（ＴＣ
ＥＰ）、トリスジクロロプロピルフォスフェート、ビス
（２，３−ジブロモプロピル）ジクロロプロピルフォス
フェート、トリス（２，３−ジブロモプロピル）フォス
フェートなどの助剤も適宜使用できる。
【００２６】本発明においてＲＰＵＦは、ワンショット
法の常法により、ＮＣＯ／ＯＨ（ＮＣＯ Index）を１
００〜１３０として製造できる。
法の常法により、ＮＣＯ／ＯＨ（ＮＣＯ Index）を１
００〜１３０として製造できる。
【００２７】
【実施例】（Ｉ）ポリエーテルポリオールの製造 参考例１ 加熱・冷却・撹拌・減圧装置を備えたオートクレーブ
（３０リットル）に、蔗糖３．６２ｋｇ、ソルビット
１．０９ｋｇ、旭電化工業株式会社製ポリエーテルポリ
オールＧ−２６０（グリセリンにプロピレンオキサイド
を付加した分子量２６０、水酸基価６５０ｍｇＫＯＨ／
ｇの３官能性ポリエーテルポリオール）８．６８ｋｇを
仕込み（混合物の平均水酸基官能基数４．５）、触媒と
して水酸化カリウム５５ｇを加え、温度１２０℃、圧力
２．５〜６．０ｋｇ／ｃｍ2で、エチレンオキサイド
２．８ｋｇ、プロピレンオキサイド１１．３ｋｇを、仕
込み質量の割合で同時にフィードした。フィード後１時
間熟成し、残留する微量のエチレンオキサイドとプロピ
レンオキサイドをストリップした。次いで、常温により
精製し、水分を０．１％以下にして、安定剤２，６−ジ
ターシャリーブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）
５００ｐｐｍを加えた。得られたポリエーテルポリオー
ル（Ａ）は、平均水酸基官能基数４．５、水酸基価４５
０ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度３４００ｃｐ／２５℃であっ
た。
（３０リットル）に、蔗糖３．６２ｋｇ、ソルビット
１．０９ｋｇ、旭電化工業株式会社製ポリエーテルポリ
オールＧ−２６０（グリセリンにプロピレンオキサイド
を付加した分子量２６０、水酸基価６５０ｍｇＫＯＨ／
ｇの３官能性ポリエーテルポリオール）８．６８ｋｇを
仕込み（混合物の平均水酸基官能基数４．５）、触媒と
して水酸化カリウム５５ｇを加え、温度１２０℃、圧力
２．５〜６．０ｋｇ／ｃｍ2で、エチレンオキサイド
２．８ｋｇ、プロピレンオキサイド１１．３ｋｇを、仕
込み質量の割合で同時にフィードした。フィード後１時
間熟成し、残留する微量のエチレンオキサイドとプロピ
レンオキサイドをストリップした。次いで、常温により
精製し、水分を０．１％以下にして、安定剤２，６−ジ
ターシャリーブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）
５００ｐｐｍを加えた。得られたポリエーテルポリオー
ル（Ａ）は、平均水酸基官能基数４．５、水酸基価４５
０ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度３４００ｃｐ／２５℃であっ
た。
【００２８】参考例２ 加熱・冷却・撹拌・減圧装置を備えたオートクレーブ
（３０リットル）に、蔗糖３．４２ｋｇ、ソルビット
１．８２ｋｇ、旭電化工業株式会社製ポリエーテルポリ
オールＧ−２００（グリセリンにプロピレンオキサイド
を付加した分子量２００、水酸基価８４２ｍｇＫＯＨ／
ｇの３官能性ポリエーテルポリオール）２．０ｋｇを仕
込み（混合物の平均水酸基官能数５．７）、触媒として
水酸化カリウム４８ｇを加え、温度１２０℃、圧力２．
５〜６．０ｋｇ／ｃｍ2で、エチレンオキサイド５．０
ｋｇ、プロピレンオキサイド１１．７ｋｇを、仕込み質
量の割合で同時にフィードした。フィード後１時間熟成
し、残留する微量のエチレンオキサイドとプロピレンオ
キサイドをストリップした。次いで、常温により精製
し、水分を０．１％以下にして、安定剤２，６−ジター
シャリーブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）５０
０ｐｐｍを加えた。得られたポリエーテルポリオール
（Ｂ）は、平均水酸基官能基数５．７、水酸基価４００
ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度３６００ｃｐ／２５℃であった。
（３０リットル）に、蔗糖３．４２ｋｇ、ソルビット
１．８２ｋｇ、旭電化工業株式会社製ポリエーテルポリ
オールＧ−２００（グリセリンにプロピレンオキサイド
を付加した分子量２００、水酸基価８４２ｍｇＫＯＨ／
ｇの３官能性ポリエーテルポリオール）２．０ｋｇを仕
込み（混合物の平均水酸基官能数５．７）、触媒として
水酸化カリウム４８ｇを加え、温度１２０℃、圧力２．
５〜６．０ｋｇ／ｃｍ2で、エチレンオキサイド５．０
ｋｇ、プロピレンオキサイド１１．７ｋｇを、仕込み質
量の割合で同時にフィードした。フィード後１時間熟成
し、残留する微量のエチレンオキサイドとプロピレンオ
キサイドをストリップした。次いで、常温により精製
し、水分を０．１％以下にして、安定剤２，６−ジター
シャリーブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）５０
０ｐｐｍを加えた。得られたポリエーテルポリオール
（Ｂ）は、平均水酸基官能基数５．７、水酸基価４００
ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度３６００ｃｐ／２５℃であった。
【００２９】比較参考例１ 蔗糖４．９０ｋｇ、グリセリン３．２７ｋｇをオートク
レーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム５５ｇを加
え、温度１２０℃、圧力０．２〜６．０ｋｇ／ｃｍ
2で、プロピレンオキサイド１９．３ｋｇをフィードし
た。フィード後１時間熟成し、残留する微量のプロピレ
ンオキサイドをストリップした。次いで、常法により精
製し、水分を０．１％以下にして、安定剤ＢＨＴを５０
０ｐｐｍ加えた。得られたポリエーテルポリオール
（Ｃ）は平均水酸基官能基数４．５、水酸基価４５０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、粘度６５００ｃｐ／２５℃であった。
レーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム５５ｇを加
え、温度１２０℃、圧力０．２〜６．０ｋｇ／ｃｍ
2で、プロピレンオキサイド１９．３ｋｇをフィードし
た。フィード後１時間熟成し、残留する微量のプロピレ
ンオキサイドをストリップした。次いで、常法により精
製し、水分を０．１％以下にして、安定剤ＢＨＴを５０
０ｐｐｍ加えた。得られたポリエーテルポリオール
（Ｃ）は平均水酸基官能基数４．５、水酸基価４５０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、粘度６５００ｃｐ／２５℃であった。
【００３０】比較参考例２ 蔗糖４．９０ｋｇ、グリセリン３．２７ｋｇをオートク
レーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム５５ｇを加
え、温度１２０℃、圧力２．５〜６．０ｋｇ／ｃｍ
2で、エチレンオキサイド３．８６ｋｇ、プロピレンオ
キサイド１５．４ｋｇを、仕込み重量の割合で同時にフ
ィードした。フィード後１時間熟成し、残留する微量の
エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドをストリッ
プした。次いで、常法により精製し、水分を０．１％以
下にして、安定剤ＢＨＴを５００ｐｐｍ加えた。得られ
たポリエーテルポリオール（Ｄ）は、平均水酸基官能基
数４．５、水酸基価４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度４００
０ｃｐ／２５℃であった。
レーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム５５ｇを加
え、温度１２０℃、圧力２．５〜６．０ｋｇ／ｃｍ
2で、エチレンオキサイド３．８６ｋｇ、プロピレンオ
キサイド１５．４ｋｇを、仕込み重量の割合で同時にフ
ィードした。フィード後１時間熟成し、残留する微量の
エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドをストリッ
プした。次いで、常法により精製し、水分を０．１％以
下にして、安定剤ＢＨＴを５００ｐｐｍ加えた。得られ
たポリエーテルポリオール（Ｄ）は、平均水酸基官能基
数４．５、水酸基価４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度４００
０ｃｐ／２５℃であった。
【００３１】比較参考例３ 蔗糖３．６２ｋｇ、ソルビット１．０９ｋｇ、参考例１
で使用したＧ−２６０の８．６８ｋｇをオートクレーブ
に仕込み、触媒として水酸化カリウム５５ｇを加え、温
度１２０℃、圧力０．２〜６．０ｋｇ／ｃｍ2で、プロ
ピレンオキサイド１４．１ｋｇをフィードした。フィー
ド後１時間熟成し、残留する微量のプロピレンオキサイ
ドをストリップした。次いで、常法により精製し、水分
を０．１％以下にして、安定剤ＢＨＴを５００ｐｐｍ加
えた。得られたポリエーテルポリオール（Ｅ）は、平均
水酸基官能数４．５、水酸基価４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、
粘度４６００ｃｐ／２５℃であった。
で使用したＧ−２６０の８．６８ｋｇをオートクレーブ
に仕込み、触媒として水酸化カリウム５５ｇを加え、温
度１２０℃、圧力０．２〜６．０ｋｇ／ｃｍ2で、プロ
ピレンオキサイド１４．１ｋｇをフィードした。フィー
ド後１時間熟成し、残留する微量のプロピレンオキサイ
ドをストリップした。次いで、常法により精製し、水分
を０．１％以下にして、安定剤ＢＨＴを５００ｐｐｍ加
えた。得られたポリエーテルポリオール（Ｅ）は、平均
水酸基官能数４．５、水酸基価４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、
粘度４６００ｃｐ／２５℃であった。
【００３２】（ＩＩ）ＲＰＵＦの製造（実施例） 参考例１〜２と比較参考例１〜３で得られたポリエーテ
ルポリオールを用いて、ハンドミキシング法によるフリ
ー発泡でＲＰＵＦを製造した。即ち、ポリエーテルポリ
オール３００ｇ（発泡スケール３倍）に対して、発泡
剤、整泡剤、触媒などの添加剤を前以てブレンドしてプ
レミックスを作り、液温を２３±２℃にコントロールし
ておく。別に液温を２３±２℃にコントロールしたポリ
イソシアネートを前記プレミックスに加え、素早くター
ビン型２段ミキサー（２０００〜２５００ｒｐｍ）を用
いて１２秒間撹拌し、ミックスチャーを上方が開口した
３０ｃｍ×３０ｃｍ×３０ｃｍのボックスに注入してＲ
ＰＵＦを製造した。処方及び物性を次の表１に示した。
ルポリオールを用いて、ハンドミキシング法によるフリ
ー発泡でＲＰＵＦを製造した。即ち、ポリエーテルポリ
オール３００ｇ（発泡スケール３倍）に対して、発泡
剤、整泡剤、触媒などの添加剤を前以てブレンドしてプ
レミックスを作り、液温を２３±２℃にコントロールし
ておく。別に液温を２３±２℃にコントロールしたポリ
イソシアネートを前記プレミックスに加え、素早くター
ビン型２段ミキサー（２０００〜２５００ｒｐｍ）を用
いて１２秒間撹拌し、ミックスチャーを上方が開口した
３０ｃｍ×３０ｃｍ×３０ｃｍのボックスに注入してＲ
ＰＵＦを製造した。処方及び物性を次の表１に示した。
【００３３】
【表１】
【００３４】表１注： ＰＥ−２５０：ペンタエリスリトールＰＯ付加物 水酸
基価４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ Ｌ−５４２０：日本ユニカー製 有機シリコン系整泡剤 ＴＥＰＡ−Ｌ３３：東ソー製触媒 トリエチレンジアミ
ンの３３％ＤＰＧ溶液 TOYOCATMR：東ソー製触媒 Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’テトラ
メチルヘキサメチレンジアミン ＣＦＣ−１１：ダイキン製発泡剤 ＤＦ−１１Ｕ（トリ
クロロモノフルオロメタン） スミジュール４４Ｖ２０：住友バイエルウレタン製 ポ
リメリックＭＤＩ 面材：アスファルトルーフィング紙 ポリエーテルポリオール粘度：単位ｃｐ／２５℃ 原液粘度：単位ｃｐ／２５℃ コア密度：単位ｋｇ／ｃｍ3 摩耗減量：単位ｍｇ／１０回 圧縮強度：単位ｋｇｆ／ｃｍ2 熱伝導率：単位ｋｃａｌ／ｍ・時間・℃
基価４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ Ｌ−５４２０：日本ユニカー製 有機シリコン系整泡剤 ＴＥＰＡ−Ｌ３３：東ソー製触媒 トリエチレンジアミ
ンの３３％ＤＰＧ溶液 TOYOCATMR：東ソー製触媒 Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’テトラ
メチルヘキサメチレンジアミン ＣＦＣ−１１：ダイキン製発泡剤 ＤＦ−１１Ｕ（トリ
クロロモノフルオロメタン） スミジュール４４Ｖ２０：住友バイエルウレタン製 ポ
リメリックＭＤＩ 面材：アスファルトルーフィング紙 ポリエーテルポリオール粘度：単位ｃｐ／２５℃ 原液粘度：単位ｃｐ／２５℃ コア密度：単位ｋｇ／ｃｍ3 摩耗減量：単位ｍｇ／１０回 圧縮強度：単位ｋｇｆ／ｃｍ2 熱伝導率：単位ｋｃａｌ／ｍ・時間・℃
【００３５】表１から明らかなように、特定のポリエー
テルポリオールを使用することによりプレミックスの粘
度が低くなり、得られたフォームのセル状態も微細であ
り、フライアビリティーも少ない（摩耗減量を参照）。
また、熱伝導率の低い安定なフォームが得られる。
テルポリオールを使用することによりプレミックスの粘
度が低くなり、得られたフォームのセル状態も微細であ
り、フライアビリティーも少ない（摩耗減量を参照）。
また、熱伝導率の低い安定なフォームが得られる。
【００３６】
【発明の効果】特定のポリエーテルポリオールを使用す
ると、ＲＰＵＦの製造に際してフロン使用量が３０％以
上削減でき、しかも製造されたＲＰＵＦの物性は非常に
良好である。
ると、ＲＰＵＦの製造に際してフロン使用量が３０％以
上削減でき、しかも製造されたＲＰＵＦの物性は非常に
良好である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 関谷 嘉津雄 東京都荒川区東尾久７丁目２番35号 旭電 化工業株式会社内 (72)発明者 藤間 佳津馬 東京都荒川区東尾久７丁目２番35号 旭電 化工業株式会社内 (72)発明者 金田 修一 東京都荒川区東尾久７丁目２番35号 旭電 化工業株式会社内 (72)発明者 斉藤 仁 東京都荒川区東尾久７丁目２番35号 旭電 化工業株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 蔗糖、１分子中に４個以上の水酸基を有
する糖アルコール類及び１分子中に３個の水酸基を有す
る水酸基価６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のポリエーテルポ
リオールの混合物で、その平均官能基数が４．０〜６．
０である出発物質に、エチレンオキサイド２〜５０質量
％、プロピレンオキサイド９８〜５０質量％からなるア
ルキレンオキサイドを付加して得られるポリエーテルポ
リオールと、ポリイソシアネートとを、水とフロンの混
合系からなる発泡剤、触媒の存在下に反応させることを
特徴とする硬質ポリウレタン・ウレアフォームの製造方
法。 - 【請求項２】 蔗糖、１分子中に４個以上の水酸基を有
する糖アルコール類及び１分子中に３個の水酸基を有す
る水酸基価６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のポリエーテルポ
リオールの混合物で、その平均官能基数が４．０〜６．
０である出発物質に、エチレンオキサイド２〜５０質量
％、プロピレンオキサイド９８〜５０質量％からなるア
ルキレンオキサイドを付加して得られるポリエーテルポ
リオール５０質量％以上と、１分子中に３〜６個の水酸
基を有するポリエーテルポリオール５０質量％以下とか
らなる混合ポリエーテルポリオールと、ポリイソシアネ
ートとを、水とフロンの混合系からなる発泡剤、触媒の
存在下に反応させることを特徴とする硬質ポリウレタン
・ウレアフォームの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001082610A JP3644898B2 (ja) | 2001-03-22 | 2001-03-22 | 硬質ポリウレタン・ウレアフォームの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001082610A JP3644898B2 (ja) | 2001-03-22 | 2001-03-22 | 硬質ポリウレタン・ウレアフォームの製造方法 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33862291A Division JP3213625B2 (ja) | 1991-12-20 | 1991-12-20 | ポリエーテルポリオールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001247646A true JP2001247646A (ja) | 2001-09-11 |
| JP3644898B2 JP3644898B2 (ja) | 2005-05-11 |
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ID=18938535
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001082610A Expired - Fee Related JP3644898B2 (ja) | 2001-03-22 | 2001-03-22 | 硬質ポリウレタン・ウレアフォームの製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3644898B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105384895A (zh) * | 2015-12-28 | 2016-03-09 | 上海东大聚氨酯有限公司 | 聚氨酯组合聚醚、聚氨酯硬质泡沫及其制备方法和应用 |
| CN105461882A (zh) * | 2015-12-16 | 2016-04-06 | 上海东大聚氨酯有限公司 | 一种组合聚醚、聚氨酯泡沫及其原料组合物和制备方法 |
| CN105461895A (zh) * | 2015-12-23 | 2016-04-06 | 上海东大聚氨酯有限公司 | 组合聚醚、聚异氰脲酸酯泡沫及其原料组合物和制备方法 |
| CN105504200A (zh) * | 2015-12-23 | 2016-04-20 | 上海东大聚氨酯有限公司 | 组合聚醚、聚氨酯仿木材料及其制备方法 |
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-
2001
- 2001-03-22 JP JP2001082610A patent/JP3644898B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| CN105384895A (zh) * | 2015-12-28 | 2016-03-09 | 上海东大聚氨酯有限公司 | 聚氨酯组合聚醚、聚氨酯硬质泡沫及其制备方法和应用 |
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