ES2233030T3 - Procedimientos y composiciones para proteger los polimeros de la luz solar. - Google Patents

Procedimientos y composiciones para proteger los polimeros de la luz solar.

Info

Publication number
ES2233030T3
ES2233030T3 ES99914266T ES99914266T ES2233030T3 ES 2233030 T3 ES2233030 T3 ES 2233030T3 ES 99914266 T ES99914266 T ES 99914266T ES 99914266 T ES99914266 T ES 99914266T ES 2233030 T3 ES2233030 T3 ES 2233030T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
triazine
polymeric
elai
light
bis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES99914266T
Other languages
English (en)
Other versions
ES2233030T5 (es
Inventor
Sari-Beth Samuels
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cytec Technology Corp
Original Assignee
Cytec Technology Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22096447&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2233030(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Cytec Technology Corp filed Critical Cytec Technology Corp
Application granted granted Critical
Publication of ES2233030T3 publication Critical patent/ES2233030T3/es
Publication of ES2233030T5 publication Critical patent/ES2233030T5/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C08K5/3435—Piperidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34926—Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Abstract

Un artículo polimérico, que contiene un material polimérico, entre 50 y 5.000 ppm de un absorbente de luz del tipo orto-hidroxi-tris-aril triazina y entre 500 ppm y 1, 25 por ciento de al menos un ELAI oligomérico, polimérico, o de elevado peso molecular que tiene un peso molecular de al menos 500, en el que la relación en peso del ELAI a la triazina varía entre 3:1 y 20:1, y en el que el artículo polimérico es un artículo moldeado, un artículo extrudido, o una cinta o una película orientada biaxialmente.

Description

Procedimientos y composiciones para proteger los polímeros de la luz solar.
Campo de la invención
La invención está dirigida a las composiciones y a un procedimiento para la protección de materiales poliméricos contra la radiación o la luz ultravioleta ("luz UV"). En particular, la invención se refiere a artículos poliméricos que contienen combinaciones sinérgicas de al menos un absorbente de luz UV del tipo orto-hidroxi tris-aril-triazina y al menos un estabilizador frente a la luz del tipo amina impedida (ELAI) oligomérico, polimérico, o de alto peso molecular.
Antecedentes de la invención
Es bien sabido que la luz o la radiación UV, en particular en forma de luz solar, puede causar la degradación de los polímeros. A menudo, esto tiene como resultado la fragilidad o el amarilleamiento de los polímeros, que pueden estar en forma de artículos moldeados, de películas, de cintas, de revestimientos de polímeros, y similares. Sin embargo, esta degradación se puede inhibir mediante la incorporación de unos estabilizadores de luz ultravioleta y unos absorbentes de luz ultravioleta en o sobre dichos artículos.
El uso de los ELAI y de los absorbentes de luz UV ("AUV"), tanto individual como conjuntamente, para estabilizar los materiales poliméricos es conocido generalmente en la técnica. En particular, los absorbentes de luz UV tales como los benzotriazoles y las benzofenonas se usaron inicialmente para estabilizar los materiales poliméricos, y para prevenir la degradación de dichos materiales debido a la exposición a la luz UV. Más tarde, se descubrió que los ELAI, que recuperan los radicales libres formados en el material polimérico cuando se expone a la luz UV, eran más efectivos que los absorbentes de luz UV, y por tanto, actualmente se usan los absorbentes de luz UV en combinación con al menos un ELAI en la mayoría de las aplicaciones convencionales.
La solicitud de patente Europea núm. EP0704560 describe una fibra pigmentada de no más de 50 micrómetros de espesor, en la que el pigmento se estabiliza mediante una mezcla sinérgica de un ELAI y un absorbente de luz UV. La solicitud describe que la cantidad del ELAI y la del absorbente de luz UV que resulta efectiva para la estabilización del pigmento en la fibra es de 0,05 a 5 por ciento en peso, pero aporta unos ejemplos que no muestran una mejora significativa cuando la cantidad de ELAI se incrementa por encima de la cantidad del absorbente de luz UV.
La solicitud de patente Europea núm. EP0453396 describe unos materiales de recubrimiento que contienen de 0,01 a 5 por ciento en peso de una mezcla de unos absorbentes de luz UV que contienen al menos un 2-hidroxifenilbenzotriazol y al menos una 2-hidroxifeniltriazina o una 2-hidroxibenzofenona, en los que los absorbentes de luz UV están presentes en una relación molar entre 3:1 y 1:3. Opcionalmente, los materiales de recubrimiento pueden contener un derivado de una ELAI polialquilpiperidina, tal como la 2,2,6,6-tetrametilpiperidina. Aunque en la EP0453396 se describe un número de dichos derivados de la polialquilpiperidina, no se describe la cantidad de ELAI útil en la composición reivindicada, y ninguno de los ejemplos describe específicamente una composición que contenga un ELAI. Todos los ejemplos muestran alguna degradación después de una exposición a un aparato de envejecimiento a la intemperie de xenón de entre 1.000 y 2.000 horas, o tras la exposición al sol en Florida durante un periodo aproximado de un año.
La patente de Estados Unidos núm. 4.619.956 describe un procedimiento para estabilizar una película de un polímero, un material de recubrimiento, o un artículo moldeado frente a la acción de la luz, la humedad y el oxígeno. El procedimiento incluye la incorporación dentro del polímero de un ELAI y un absorbente de luz UV del tipo tris-aril-2-triazina. Preferentemente, el ELAI es un compuesto, una sal o un complejo metálico de la 2,2,6,6-tetralquilpiperidina, y el absorbente de luz UV es una tris-aril-2-triazina de fórmula
1
en la que el X, el Y, y el Z son cada uno un grupo aromático, carbocíclico, y al menos uno de los grupos aromáticos tiene un grupo hidroxi en orto con respecto al punto de unión con el anillo de triazina. Cada uno de los R^{1} a R^{9} es un hidrógeno, un hidroxi, un alquilo, un alcoxi, un sulfónico, un carboxi, un halo, un haloalquilo, o un acilamino. Cada uno de los absorbentes de luz UV y de los ELAI se usan en una cantidad entre 0,01 aproximadamente y 5 por ciento en peso aproximadamente, pero sólo se ejemplifican las formulaciones que tienen unas cantidades iguales del absorbente de luz y del ELAI. Las composiciones son efectivas en la estabilización del material polimérico, que no comienza a perder el brillo o a volverse amarillo hasta después de una exposición a la luz UV de entre unas 1.000 y unas 2.400 horas.
La patente de Estados Unidos núm. 4.331.586 de Hardy describe los oligómeros que se usan como estabilizadores frente a la luz. A la vez que proporcionan una protección a los materiales poliméricos tales como el polipropileno, las películas poliméricas que contienen el ELAI oligomérico descrito se vuelven quebradizas tras una exposición a la luz UV de 1.700 horas aproximadamente.
Por lo tanto, sigue existiendo la necesidad de composiciones y procedimientos para su uso que estabilicen los materiales poliméricos y proporcionen una protección frente a la exposición a la luz UV durante largos periodos de tiempo. La presente invención proporciona tales procedimientos y composiciones.
Resumen de la invención
La presente invención se dirige a los artículos poliméricos, tales como los artículos moldeados, los artículos extrudidos, y las cintas y las películas orientadas biaxialmente, en la que el artículo contiene un material polimérico, entre 50 y 5.000 ppm de al menos un absorbente de luz del tipo orto-hidroxi-tris-aril triazina y entre 500 ppm y 1,25 por ciento de al menos un ELAI oligomérico, polimérico o de un peso molecular elevado que tenga un peso molecular de al menos 500, en el que la relación en peso del ELAI a la triazina está entre 3:1 y 20:1, preferentemente, entre 5:1 y 10:1, y más preferentemente entre 6:1 y 7,5:1. Preferentemente, el artículo polimérico es un artículo moldeado o extrudido que tiene un espesor no inferior a 1 mm.
Los ELAI útiles en la invención incluye los oligómeros de formula (I)
2
en la que el R es un morfolino, una alquilamina C_{1}-C_{8}, una dialquilamina C_{1}-C_{8}, un pirrolidilo, o una ciclohexilamina, el X y el X^{1}, que son iguales o diferentes, y son un hidrógeno, un alquilo C_{1}-C_{20}, o un radical de fórmula (II)
3
en la que el R^{1} representa un hidrógeno, un hidroxialquilo C_{2}-C_{3}, un alquilo C_{1}-C_{8}, un hidroxilo, o un oxilo; el R^{2} representa un hidrógeno, un alquilo C_{1}-C_{8}, o un bencilo; el R^{3} y el R^{4}, son iguales o diferentes, y son un alquilo C_{1}-C_{8}, un bencilo, o un feniletilo, o forman un cicloalquilo C_{5}-C_{10}; el Z es un alquileno C_{2}-C_{20} de cadena lineal o ramificada o un alquileno C_{2}-C_{20} de cadena lineal o ramificada interrumpida por al menos un oxi, un tio, o un radical
--- 
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{5} }}
---
en la que el R^{5} es un hidrógeno, un alquilo C_{1}-C_{20}, o el radical de fórmula (II); un cicloalquileno C_{5}-C_{10},
4
un arileno C_{6}-C_{12}, o un aralquileno C_{8}-C_{14}; n es un número entero mayor de 1; y el Y es un átomo de un halógeno, una alquilamina C_{1}-C_{8}, una dialquilamina C_{1}-C_{8}, un pirrolidilo, un morfolino, una ciclohexilamina, o
--- 
\uelm{N}{\uelm{\para}{X}}
--- Z --- 
\uelm{N}{\uelm{\para}{X ^{1} }}
--- H
en la que el X, el X^{1}, y el Z son como se define previamente; con la condición de que al menos uno de los X y X^{1} sea de fórmula (II). Más preferentemente, X y X^{1} son iguales o diferentes, y son de fórmula (II), en la que el R es un morfolino o una octilamina, el R^{1} es un H o un CH_{3}, el R^{2} es un H, el R^{3} y el R^{4} son un CH_{3}, el Z es un C_{6}H_{12}, y el Y es un morfolino, una octilamina, o
--- 
\uelm{N}{\uelm{\para}{X}}
--- Z --- 
\uelm{N}{\uelm{\para}{X ^{1} }}
--- H
en la que el X, el X^{1}, y el Z son como se define previamente.
Otros ELAI útiles en la invención incluye, pero no se limita a los siguientes:
1.
Sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo);
2.
succinato de dimetilo, un polímero con el 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-1-piperidinaetanol;
3.
una mezcla de succinato de dimetilo, un polímero con el 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-1-piperidinaetanol y un polímero de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-1,6-hexano diamina, un polímero con la 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina y los productos de reacción con la 2,4,4-trietil-2-pentanamina;
4.
1,3,5-triazin-2,4,6-triamina, N,N'''[1,2-etanodiilbis[[[4,6-bis[butil(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)amino]-1,3,5-triazin-2-il]imino]-3,1-propanodiilo]]-bis[N',N''-dibutil-N',N''-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-pipe- ridinilo)-;
5.
1,3,5-triazin-2,4,6-triamina, N,N'''[1,2-etanodiilobis[[[4,6-bis[butil(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)amino]-1,3,5-triazin-2-il]imino]-3,1-propanodiilo]]-bis[N',N''-dibutil-N',N''-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinilo)-;
6.
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo)-1,6-hexanodiamina, un polímero con la 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, los productos de reacción con la 2,4,4-trimetil-2-pentanamina;
7.
poli[metilpropil-3-oxi-(2',2',6',6'-tetrametil-4'-piperidinilo)]siloxano;
8.
poli[metilpropil-3-oxi-(1',2',2',6',6'-pentametil-4'-piperidinilo)]siloxano;
9.
Los productos de reacción del 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-diespiro[5.1.11.12]heneicosano y la epiclorohidrina; y
10.
1,3-propanodiamina, N,N''-1,2-etanodiilobis-, un polímero con la 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, los productos de reacción con la N-butil-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinamina.
Típicamente, el absorbente de luz triazina es de fórmula (III)
5
en la que el A, el B y el C son todos aromáticos, al menos uno del A, el B o el C está sustituido por un grupo hidroxi en orto con respecto al punto de unión con el anillo de triazina, y cada uno de los R^{1} a R^{9} se selecciona del grupo que consta de un hidrógeno, un hidroxi, un alquilo, un alcoxi, un sulfónico, un carboxi, un halo, un haloalquilo y un acilamino. Preferentemente, el absorbente de luz del tipo triazina es de la fórmula (IV)
6
en la que el R^{10}, el R^{11}, el R^{12}, y el R^{13} son iguales o diferentes, y se seleccionan individualmente del grupo que consta de un hidrógeno, un hidroxi, un alquilo, un alcoxi, un sulfónico, un carboxi, un halo, un haloalquilo y un acilamino, y el R^{14} es un hidrógeno o un alquilo de C_{1} a C_{18}. Más preferentemente, el R^{10}, el R^{11}, el R^{12}, y el R^{13} son un H o un CH_{3}, y R^{14} es un hidrógeno, un C_{6}H_{13} o un C_{8}H_{17}.
Otros absorbentes de luz del tipo triazina útiles incluye, pero no se limita al 2-(4,6-difenil-1,3,5-triazin-2-il)-5-(hexil)oxi-fenol, la 2-(4-((2-hidroxi-3-dodeciloxipropil)-oxil-2-hidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, la 2-(4-((2-hidroxi-3-trideciloxipropil)-oxil-2-hidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, la 2-(4-((2-hidroxi-3-trideciloxipropil)-oxil-2-hidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, y la 2-(4-((2-hidroxi-3-isooctiloxipropil)-oxil-2-hidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, y sus mezclas.
Los artículos poliméricos estabilizadores frente a la luz se pueden formar a partir de un material polimérico, tal como cualquiera de una poliolefina, un poliéster, un poliéter, una policetona, una poliamida, una goma natural o sintética, un poliuretano, un poliestireno, un poliestireno de alto impacto, un poliacrilato, un polimetacrilato, un poliacetal, un poliacrilonitrilo, un polibutadieno, un poliestireno, el ABS, el SAN (estireno acrilonitrilo), el ASA (acrilato estireno acrilonitrilo), un butirato acetato celulósico, un polímero celulósico, una poliimida, una poliamidaimida, una polieterimida, un polifenilsulfuro, el PPO, una polisulfona, una polietersulfona, un cloruro de polivinilo, un policarbonato, una policetona, una policetona alifática, un TPU termoplástico, un poliéster o un poliacrilato de una aminorresina entrecruzada, un poliacrilato o un poliéster de un poliisocianato entrecruzado, una resina de fenol/formaldehído, de urea/formaldehído o de melamina/formaldehído, una resina alcídica secante o no secante, una resina alcídica, una resina de poliéster, unas resinas de acrilato entrecruzadas con resina de melamina, una resina de urea, una resina de isocianato, una de isocianurato, una de carbamato, o una epoxi, unas resinas epoxi entrecruzadas derivadas de un compuesto glicidilo alifático, cicloalifático, heterocíclico o aromático, que se entrecruzan con un anhídrido o una amina, un polisiloxano, un polímero de adición de Michael, una amina, una amina bloqueada con un compuesto activado insaturado o de metileno, una cetimina con un compuesto activado insaturado o de metileno, una policetimina en combinación con una resina de un poliacetoacetato acrílico insaturado, una policetimina en combinación con una resina acrílica insaturada, una composición endurecida por radiación, una resina de epoximelamina, un colorante orgánico, un producto cosmético, una formulación para papel basada en celulosa, un papel de película fotográfica, una tinta, y sus mezclas.
Preferentemente, el artículo polimérico estabilizado frente a la luz se forma a partir de un homopolímero, un copolímero, o un terpolímero de una poliolefina, y, más preferentemente, un homopolímero, un copolímero, o un terpolímero de polietileno o de polipropileno, en el que el polietileno o el polipropileno es un producto de polimerización en presencia de al menos un catalizador de un único centro, al menos un catalizador de Ziegler-Natta, o ambos un catalizador de Ziegler-Natta y al menos un catalizador de un único centro.
Otros materiales poliméricos útiles que se pueden usar para formar los artículos de la invención incluyen, pero no se limitan a, las poliamidas, los poliésteres, los poliacetales y los poliuretanos.
La presente invención también se dirige a la composición de un aditivo para la estabilización frente a la luz, que contenga al menos un absorbente de luz del tipo orto-hidroxi-tris-aril triazina y al menos un ELAI oligomérico, polimérico, o de elevado peso molecular que tenga un peso molecular de al menos 500, en el que la relación en peso del ELAI al absorbente de luz del tipo triazina esté entre 3:1 y 20:1, como se ha descrito anteriormente, y con el concentrado del aditivo de estabilización frente a la luz, que contiene entre 30 y 98 por ciento, preferentemente entre 50 y 95 por ciento, en peso de una resina polimérica, al menos un absorbente de luz del tipo orto-hidroxi-tris-aril triazina y al menos un ELAI oligomérico, polimérico, o de elevado peso molecular que tenga un peso molecular de al menos 500, en el que la relación en peso del ELAI al absorbente de luz del tipo triazina esté entre 3:1 y 20:1, en el que el concentrado puede encontrarse en forma de granulados, de pepitas o de comprimidos. La composición del aditivo se puede formar pulverizando unas disoluciones del absorbente de luz y del ELAI, mezclando por fusión, por extrusión, o por compactación física.
La presente invención también está dirigida a un procedimiento para formar un artículo polimérico estabilizado. El procedimiento comprende la mezcla de un material polimérico con una cantidad entre 50 y 5.000 ppm de al menos un absorbente de luz del tipo orto-hidroxi-tris-aril triazina y de entre 500 ppm y 1,25 por ciento de al menos un ELAI oligomérico, polimérico, o de elevado peso molecular que tenga un peso molecular de al menos 500, en el que la relación en peso del ELAI al absorbente de luz del tipo triazina esté entre 3:1 y 20:1, para formar una composición polimérica estabilizada, y la formación de un artículo extrudido o moldeado o una cinta o una película orientada biaxialmente a partir de la composición polimérica estabilizada.
Descripción detallada de la invención
La presente invención está dirigida a las composiciones para la estabilización de materiales poliméricos, tales como artículos moldeados o extrudidos, las cintas y las películas orientadas biaxialmente, para prevenir la degradación por exposición a la luz UV, especialmente a la luz UV que tiene una longitud de onda entre 290 y 350 nm. Se ha descubierto inesperadamente que cuando una cantidad entre 50 y 5.000 ppm (partes por millón) de una orto-hidroxi-tris-aril triazina y entre 500 ppm y 1,25 por ciento de un ELAI oligomérico, polimérico o de un peso molecular elevado se mezcla con un material polimérico manteniendo una relación en peso del ELAI a la triazina entre 3:1 y 20:1, preferentemente, entre 5:1 y 10:1, y más preferentemente entre 6:1 y 7,5:1, el artículo polimérico se protege durante la exposición a la luz UV durante un periodo de tiempo sustancialmente mayor que el que otorgaba cualquier técnica anterior de composiciones de estabilizadores frente a la luz que contuvieran un ELAI, un absorbente de luz UV, o una combinación de éstos.
Preferentemente, el ELAI oligomérico, polimérico, o de elevado peso molecular tiene un peso molecular que es mayor de 500, y, preferentemente, mayor de 1.000. Los ELAI adecuados son los oligómeros del tipo descrito en la patente de Estados Unidos núm. 4.331.586, cuyo contenido se incorpora en la presente memoria descriptiva en su totalidad.
Los ELAI útiles en la invención incluye, pero no se limita a los oligómeros de fórmula (I)
7
en la que el R es un morfolino, una alquilamina C_{1}-C_{8}, una dialquilamina (C_{1}-C_{8}), un pirrolidilo, o un ciclohexilamino, y es preferentemente un morfolino o una octilamina, el X y el X^{1}, que son iguales o diferentes, representan un hidrógeno, un alquilo C_{1}-C_{20}, o el radical
8
en la que el R^{1} representa un hidrógeno, un hidroxialquilo C_{2}-C_{3}, un alquilo C_{1}-C_{8}, un hidroxilo, o un oxilo; el R^{2} representa un hidrógeno, un alquilo C_{1}-C_{8}, o un bencilo; el R^{3} y el R^{4}, que pueden ser iguales o distintos, representan un alquilo C_{1}-C_{8}, un bencilo, o un feniletilo, o conjuntamente con el carbono al que están unidos forman un cicloalquilo C_{5}-C_{10}; el Z representa un alquileno C_{2}-C_{20} de cadena lineal o ramificada, en el que la cadena alcalina puede estar interrumpida por un oxi, un tio, o unos radicales
--- 
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{5} }}
---
en la que el R^{5} representa un hidrógeno, un alquilo C_{1}-C_{20}, o el radical (II); un cicloalquileno C_{5}-C_{10},
9
90
un arileno C_{6}-C_{12}, o un aralquileno C_{8}-C_{14}; n es un número entero mayor de 1; y, el Y representa un átomo de un halógeno, una alquilamina C_{1}-C_{8}, una dialquilamina (C_{1}-C_{8}), un pirrolidilo, un morfolino, o
--- 
\uelm{N}{\uelm{\para}{X}}
--- Z --- 
\uelm{N}{\uelm{\para}{X ^{1} }}
--- H
en la que el X, el X^{1}, y el Z son como se define previamente, con la condición de que al menos una fracción piperinidilo de la fórmula (II) esté presente en la unidad de repetición.
Las composiciones preferidas de fórmula (I) son aquellas en las que tanto el X y el X^{1} estén en la fracción de fórmula (II). Las composiciones de fórmula (I) especialmente preferidas son aquellas en las que el X y el X^{1} sean el 2,2,6,6-tetrametil-4-piperinidilo, y el Z sea un hexametileno.
Las orto-hidroxi-tris-aril triazinas útiles en la presente invención como absorbentes de luz UV son del tipo descrito en la patente de Estados Unidos núm. 4.619.956, cuyo contenido se incorpora en la presente memoria descriptiva en su totalidad. Generalmente, el absorbente de luz del tipo triazina de la invención es de fórmula (III)
10
en la que el A, el B y el C son cada uno de ellos aromáticos, al menos uno de los A, B y C está sustituido por un grupo hidroxi en orto con respecto al punto de unión con el anillo de triazina, y cada uno de los R^{1} a R^{9} se selecciona del grupo que consta de un hidrógeno, un hidroxi, un alquilo, un alcoxi, un sulfónico, un carboxi, un halo, un haloalquilo y un acilamino.
Preferentemente, el absorbente de luz del tipo triazina es de fórmula (IV)
11
en la que el R^{10}, el R^{11}, el R^{12} y el R^{13} son como se describe anteriormente para los R^{1} a R^{9}, y son más preferentemente un H o un CH_{3}, y el R^{14} es un hidrógeno o un alquilo de C_{1} a C_{18} siendo el hidrógeno, un alquilo C_{6}, y un alquilo C_{8}, los más preferidos.
Típicamente, un artículo polimérico, tal como un artículo moldeado o extrudido o una cinta o una película orientada biaxialmente, puede estabilizarse en la presente invención al mezclar entre 50 y 5.000 ppm del absorbente de luz del tipo triazina de la invención y entre 500 ppm y 1,25 por ciento del ELAI de la invención con un material polimérico usado para formar el artículo. La relación entre el ELAI y la triazina absorbente de luz está normalmente entre 20:1 y 3:1, preferentemente entre 10:1 y 5:1, y más preferentemente entre 6:1 y 7,5:1. La relación ideal, para las poliolefinas, es de 7:1, es decir, 2.000 ppm de ELAI y 300 ppm de triazina, basado en el peso del material polimérico.
Aunque el ELAI y el absorbente de luz del tipo triazina de la invención pueden adicionarse individualmente al material polimérico durante el procesamiento del material polimérico mediante cualquier método conocido en la técnica, se puede formar una mezcla de los dos componentes antes del procesamiento. Típicamente, la composición del aditivo de la invención está en forma de granulados, pepitas o comprimidos que contienen el ELAI y los absorbentes de luz de la invención. Esto se puede llevar a cabo fundiendo el ELAI y la triazina conjuntamente, y extrudiendo la mezcla, pulverizando las disoluciones de los dos componentes conjuntamente en forma de granulados o pepitas de la mezcla tras la evaporación del disolvente, o mediante compactación física.
La composición del aditivo para la estabilización frente a la luz de la invención también puede proporcionarse en forma de un concentrado que contiene entre 2 y 70 por ciento, y preferentemente entre 5 y 50 por ciento de la composición del aditivo con el resto que contiene la resina polimérica, y en la que la relación entre el ELAI y la triazina absorbente de luz normalmente se encuentra entre 20:1 y 3:1, preferentemente entre 10:1 y 5:1.
La composición del aditivo para la estabilización de la luz de la invención puede usarse para estabilizar sustratos termoplásticos tales como las poliolefinas, los poliésteres, los poliéteres, los poliuretanos, las poliamidas, los poliestirenos, los poliestirenos de alto impacto, y similares, así como los artículos moldeados, las películas, y similares. Preferentemente, el sustrato termoplástico es una poliolefina.
Como se utiliza en la presente memoria descriptiva, el término Apoliolefina@ incluye los homopolímeros de las alfa olefinas tales como el polietileno, el polipropileno, el polibutadieno, poliisopropeno, y similares; los copolímeros de las alfa olefinas, incluyendo los copolímeros de etileno-propileno, los copolímeros de etileno-buteno, los de etileno-hexeno, y los de etileno-octeno, los copolímeros de etileno-acetato de vinilo, los copolímeros de estireno-butadieno, los terpolímeros de acrilonitrilo-butadieno-estireno, y similares. Las poliolefinas preferidas incluyen el polietileno y el polipropileno.
Otros materiales orgánicos susceptibles de ser degradados por los efectos de la luz, cuyas propiedades se mejoran en la presente memoria descriptiva incorporando en ellos un compuesto de esta invención, incluye el poliestireno, las gomas naturales y sintéticas; estas últimas incluyen, por ejemplo, los homo-, los co- y los terpolímeros de acrilonitrilo, butadieno y estireno, y sus mezclas.
Opcionalmente, las composiciones pueden contener otros aditivos, especialmente los aditivos útiles en las poliolefinas, tales como los antioxidantes, los estabilizantes de la luz complementarios, los plastificantes, los retardadores de la llama, los agentes antiestáticos y antideslizantes, los rellenos, los colorantes, los pigmentos, y similares.
Los antioxidantes adecuados incluye los del tipo fenol impedido, tales como el 2,6-di-t-butil-p-cresol; el 4,4'-bis(2,6-di-t-butilfenol); el tetrakis[(3,5-ditert-butil)-4-hidroxi-hidroxicinamato de metileno]metano; la 1,3,5-tris(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)-1,3,5-triazina-2,4,6-(1H,3H,5H)-triona; la 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-s-triazina-2,4,6-(1H,3H,5H)-triona; el tris(2,4-di-tert-butilfenil)fosfito; el difosfito de bis(2,4-di-t-butilfenil)pentaeritritol; la 2-[[2,4,8,10-tetrakis-(1,1-dimetiletil)dibenzo[d,f][1,3,2]dioxafosfepin-6-il]oxi]-N,N-bis[2[[2,4,8,10-tetrakis-(1,1-dimetiletilo)dibenzo[d,f][1,3,2]dioxafosfepin-6-il]oxi] etanamina; las bis(alquilo de sebo)aminas oxidadas; el 4,4'-bis(2,6-diisopropilfenol); el 2,4,6-tri-t-butilfenol; el 2,2'-tiobis(4-metil-6-t-butil fenol); el 2(3',5'-di-t-butil-4'-hidroxifenil) propionato de octadecilo, etc; los ésteres del ácido tiodipropiónico, tales como el tiodipropionato de dilaurilo y el tiodipropionato de diestearilo, etc; los fosfitos de hidrocarbilo, tales como el fosfito de trifenilo, el fosfito de trinonilo, el difosfato de diisodecil pentaeritritol, el fosfito de difenildecilo, etc; y sus combinaciones.
Los estabilizadores frente a la luz complementarios que son adecuados incluye los de la clase benzotriazol, tales como el 2-(2'-hidroxi-5-t-octilfenil)benzotriazol; el 2-(2'-hidroxi-3',5'-di-t-butilfenil)-5-clorobenzotriazol; los del tipo hidroxibenzofenona, tales como la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona; la 2-hidroxi-4-octiloxibenzofenona; la 2,2'-dihidroxi-4,4'-di-metoxibenzofenona; los ésteres de fenol impedidos, tales como el 3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzoato de n-hexadecilo, y el 3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzoato de 2',4'-di-t-butilfenilo; los complejos de metales del 2,2'-tiobis(4-t-octilfenol); los complejos de níquel de bis(4-t-octilfenilo)sulfona; dibutil ditiocarbamato de níquel; las sales de níquel de los ésteres monoalquilados del ácido 4-hidroxi-3-di-t-butilbencilo fosfórico en los que el alquilo es un metilo, un etilo, un propilo, un butilo, etc; los complejos de níquel de una oxima 2-hidroxi-4-metilfenil undecil cetona, etc.
Los artículos poliméricos que se pueden proteger de la luz UV con la presente invención incluye, pero no se limita a los artículos moldeados o extrudidos, los recubrimientos, las cintas y las películas. Los artículos se pueden formar mediante extrusión, extrusión en hoja plana, moldeo por inyección, moldeo por soplado, moldeo por inyección y soplado, moldeo por rotación o roto-moldeo, calandrado, termomoldeo, moldeo por compresión, moldeo a vacío, moldeo a presión, moldeo por inyección y reacción, y otras técnicas similares conocidas en la materia. Además, los recubrimientos pueden aplicarse mediante un recubrimiento por pulverización, un recubrimiento por extrusión, un recubrimiento por electrodeposición, una pulverización, una inmersión y otras técnicas similares conocidas en la materia.
Ejemplos
Los siguientes ejemplos no limitantes son meramente ilustrativos de las formas de realización preferidas de la presente invención, y no se deben interpretar como limitaciones de la invención, cuyo alcance se define en las reivindicaciones adjuntas.
Ejemplo 1
Las muestras de la prueba se prepararon de la siguiente manera: se mezclaron en seco Irganox 1010 (0,5 g), un antioxidante, Irgafos 168 (1,0 g), un fosfito como estabilizador del procesamiento, y estearato de cinc (0,25 g) con un PEBD (polietileno de baja densidad) y los estabilizadores frente a la luz UV que se enumeran en la Tabla 1. Las formulaciones resultantes se mezclaron a 175ºC en un extrudidor de un solo husillo de 3,175 cm, y se convirtieron en barras extensibles mediante moldeo por inyección a 200ºC con una temperatura de moldeo de 60ºC. Las barras extensibles fueron expuestas en un Atlas Ci65 WOM con agua pulverizada, y se midió el alargamiento de rotura en función del tiempo. Los resultados, que se facilitan como el porcentaje de alargamiento de rotura, se muestran en la Tabla 1, en la que un alargamiento de menos del 50% se considera un fallo.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 1
12 
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 1. \+  \begin{minipage}[t]{141mm}Un polímero de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-1,6-hexano
diamina con la
2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina
y la
2,4,4-trietil-1,2-pentamina.\end{minipage} \cr
 2. \+  \begin{minipage}[t]{141mm}Un polímero de succinato de
dimetilo con la
4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-1-piperidinaetanol.\end{minipage} \cr
 3. \+
 \begin{minipage}[t]{141mm}Poli[(6-morfolino-s-triazin-2,4-diil)][2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imino]-hexametileno[(2,2,6,6-te-
trametil-4-piperidil)imino].\end{minipage} \cr
 4. \+  \begin{minipage}[t]{141mm}Un compuesto de fórmula (IV),
en la que el R ^{10} , el R ^{11} , el R ^{12}  y el R ^{13}  son
todos metilo, y el R ^{14}  es un
C _{8} H _{17} .\end{minipage} \cr}
Como se puede ver claramente a partir de los datos, la composición estabilizada frente a la luz según la invención es bastante superior a la de las composiciones de las técnicas anteriores, proporcionando una protección frente a la luz UV durante un periodo de 16.000 horas, tras el cual la composición todavía mantiene el 80% de su elongación inicial. En contraste, el alargamiento de rotura para las composiciones estabilizadas frente a la luz según las composiciones de las técnicas anteriores comienza a descender dramáticamente tras unas exposiciones a la luz UV de sólo 4.000 a 10.000 horas, ocurriendo un fallo, es decir, menos de 50 por ciento de alargamiento de rotura, produciéndose entre las 10.000 y 16.000 horas.
Ejemplo 2
La capacidad de las composiciones estabilizadas frente a la luz descritas en la patente de Estados Unidos núm. 4.619.956 de Susi ("la patente '956") para la protección de los materiales poliméricos de la degradación por la exposición a la luz UV se comparó con la de las composiciones de la presente invención. La patente '956 ejemplifica el efecto de una exposición prolongada de los materiales poliméricos a la luz UV, en la que cada muestra de material polimérico contiene las mismas cantidades de las composiciones estabilizantes frente a la luz que comprende un absorbente de luz del tipo triazina de fórmula
13
en la que el R^{10}, el R^{11}, el R^{12} y el R^{13} son un CH_{3}, y el R^{14} es un alquilo C_{8}, y un ELAI disponible comercialmente, es decir, el Tinuvin7 765, el Tinuvin7 440, el Tinuvin7 900, y el Sanduvor7 3050. Tras la exposición durante ciclos alternos de 8 horas de exposición a la luz UV seguidos de 4 horas sin luz UV, la muestra del material polimérico muestra un descenso pronunciado en el brillo y un aumento del amarilleamiento tras periodos de entre 1.200 y 2.400 horas. Por el contrario, el material polimérico que contiene las composiciones de la invención conserva las propiedades útiles durante al menos 16.000 horas, demostrando claramente la superioridad de las composiciones de la invención cuando se comparan con las composiciones que contienen cantidades iguales del ELAI y la triazina.
Ejemplo 3
Una poliamida estabilizada frente a la luz mediante una mezcla de la poliamida con una cantidad de entre 50 aproximadamente y 5.000 ppm aproximadamente de un absorbente de luz del tipo orto-hidroxi-tris-aril triazina y entre 500 ppm aproximadamente y 1,25 por ciento aproximadamente de un ELAI oligomérico, polimérico, o de elevado peso molecular que tiene un peso molecular de al menos 500, en el que la relación en peso del ELAI al absorbente de luz del tipo triazina varía entre 3:1 aproximadamente y 20:1 aproximadamente, mantiene las propiedades físicas útiles cuando se expone a la luz UV durante un periodo de tiempo significativamente más largo que el de la poliamida mezclada con las composiciones del estabilizador frente a la luz de técnicas anteriores. Se obtienen buenos resultados cuando la relación en peso entre el ELAI y el absorbente de luz del tipo triazina varía entre 5:1 aproximadamente y 10:1 aproximadamente.
Ejemplo 4
Un poliéster estabilizado frente a la luz al mezclar el poliéster con una cantidad de entre 50 aproximadamente y 5.000 ppm aproximadamente de un absorbente de luz del tipo orto-hidroxi-tris-aril triazina y entre 500 ppm aproximadamente y 1,25 por ciento aproximadamente de un ELAI oligomérico, polimérico, o de elevado peso molecular que tiene un peso molecular de al menos 500, en el que la relación en peso del ELAI al absorbente de luz del tipo triazina varía entre 3:1 aproximadamente y 20:1 aproximadamente, mantiene las propiedades físicas útiles cuando se expone a la luz UV durante un periodo de tiempo significativamente más largo que el de la poliamida mezclada con las composiciones del estabilizador frente a la luz de técnicas anteriores. Se obtienen buenos resultados cuando la relación en peso entre el ELAI y el absorbente de luz del tipo triazina varía entre 5:1 aproximadamente y 10:1 aproximadamente.
Ejemplo 5
Un poliacetal estabilizado frente a la luz al mezclar el poliacetal con una cantidad de entre 50 aproximadamente y 5.000 ppm aproximadamente de un absorbente de luz del tipo orto-hidroxi-tris-aril triazina y entre 500 ppm aproximadamente y 1,25 por ciento aproximadamente de un ELAI oligomérico, polimérico, o de elevado peso molecular que tiene un peso molecular de al menos 500, en el que la relación en peso del ELAI al absorbente de luz del tipo triazina varía entre 3:1 aproximadamente y 20:1 aproximadamente, mantiene las propiedades físicas útiles cuando se expone a la luz UV durante un periodo de tiempo significativamente más largo que el de la poliamida mezclada con las composiciones del estabilizador frente a la luz de técnicas anteriores. Se obtienen buenos resultados cuando la relación en peso entre el ELAI y el absorbente de luz del tipo triazina varía entre 5:1 aproximadamente y 10:1 aproximadamente.
Ejemplo 6
Un poliuretano estabilizado frente a la luz al mezclar el poliuretano con una cantidad de entre 50 aproximadamente y 5.000 ppm aproximadamente de un absorbente de luz del tipo orto-hidroxi-tris-aril triazina y entre 500 ppm aproximadamente y 1,25 por ciento aproximadamente de un ELAI oligomérico, polimérico, o de elevado peso molecular que tiene un peso molecular de al menos 500, en el que la relación en peso del ELAI al absorbente de luz del tipo triazina varía entre 3:1 aproximadamente y 20:1 aproximadamente, mantiene las propiedades físicas útiles cuando se expone a la luz UV durante un periodo de tiempo significativamente más largo que el de la poliamida mezclada con las composiciones del estabilizador frente a la luz de técnicas anteriores. Se obtienen buenos resultados cuando la relación en peso entre el ELAI y el absorbente de luz del tipo triazina varía entre 5:1 aproximadamente y 10:1 aproximadamente.
Mientras resulta evidente que la invención descrita en la presente memoria descriptiva está bien calculada para cumplir los objetivos planteados anteriormente, se apreciará que los expertos en la materia pueden elaborar numerosas modificaciones y formas de realización. Por tanto, se pretende que las reivindicaciones adjuntas cubran todas las modificaciones y las formas de realización mencionadas que estén dentro del espíritu verdadero y del alcance de la presente invención.

Claims (22)

1. Un artículo polimérico, que contiene un material polimérico, entre 50 y 5.000 ppm de un absorbente de luz del tipo orto-hidroxi-tris-aril triazina y entre 500 ppm y 1,25 por ciento de al menos un ELAI oligomérico, polimérico, o de elevado peso molecular que tiene un peso molecular de al menos 500, en el que la relación en peso del ELAI a la triazina varía entre 3:1 y 20:1, y en el que el artículo polimérico es un artículo moldeado, un artículo extrudido, o una cinta o una película orientada biaxialmente.
2. El artículo polimérico de la reivindicación 1, en el que la relación entre el ELAI y la triazina absorbente de luz está entre 5:1 y 10:1.
3. El artículo polimérico de la reivindicación 1, en el que la relación entre el ELAI y la triazina absorbente de luz está en el intervalo de 6:1 y 7,5:1.
4. El artículo polimérico de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el ELAI es un oligómero de fórmula (I)
\vskip1.000000\baselineskip
14 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que el R es morfolino, una alquilamina C_{1}-C_{8}, una dialquilamina C_{1}-C_{8}, un pirrolidilo, o una ciclohexilamina, el X y el X^{1}, que son iguales o diferentes, y son un hidrógeno, un alquilo C_{1}-C_{20}, o un radical de fórmula (II)
\vskip1.000000\baselineskip
15 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que el R_{1} representa un hidrógeno, un hidroxialquilo C_{2}-C_{3}, un alquilo C_{1}-C_{8}, un hidroxilo o un oxilo; el R^{2} representa un hidrógeno, un alquilo C_{1}-C_{8}, o un bencilo; el R^{3} y el R^{4}, son iguales o diferentes, y son un alquilo C_{1}-C_{8}, un bencilo, o un feniletilo, o forman un cicloalquilo C_{5}-C_{10}; el Z es un alquileno C_{2}-C_{20} de cadena lineal o ramificada o un alquileno C_{2}-C_{20} de cadena lineal o ramificada interrumpida por al menos un oxi, un tio, o un radi-
cal
--- 
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{5} }}
---
en la que el R^{5} es un hidrógeno, un alquilo C_{1}-C_{20}, o el radical de fórmula (II); un cicloalquileno C_{5}-C_{10},
16
un arileno C_{6}-C_{12}, o un aralquileno C_{8}-C_{14}; n es un número entero mayor de 1; y el Y es un átomo de un halógeno, una alquilamina C_{1}-C_{8}, una dialquilamina C_{1}-C_{8}, un pirrolidilo, un morfolino, una ciclohexilamina, o
--- 
\uelm{N}{\uelm{\para}{X}}
--- Z --- 
\uelm{N}{\uelm{\para}{X ^{1} }}
--- H
en la que el X, el X^{1}, y el Z son como se define previamente; con la condición de que al menos uno del X y el X^{1} es de fórmula (II).
5. El artículo polimérico de la reivindicación 4, en el que el X y el X^{1} son iguales o diferentes, y son de fórmula (II), en la que el R es un morfolino o una octilamina, el R^{1} es un H o un CH_{3}, el R^{2} es un H, el R^{3} y el R^{4} son un CH_{3}, el Z es un C_{6}H_{12}, y el Y es un morfolino, una octilamina, o
--- 
\uelm{N}{\uelm{\para}{X}}
--- Z --- 
\uelm{N}{\uelm{\para}{X ^{1} }}
--- H
en la que el X, el X^{1}, y el Z son como se define previamente.
6. El artículo polimérico de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el ELAI se selecciona del grupo que consta de sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperdinilo); succinato de dimetilo, un polímero con el 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-1-piperidinaetanol; una mezcla de succinato de dimetilo, un polímero con el 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-1-piperidinaetanol y un polímero de una N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-1,6-hexano diamina con la 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, los productos de reacción con la 2,4,4-trietil-2-pentanamina; la 1,3,5-triazina-2,4,6-triamina, la N,N'''[1,2-etanodiilbis[[[4,6-bis[butil(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinilo)amino]-1,3,5-triazin-2-il]imino]-3,1-propanodiilo]]-bis[N',N''-dibutil-N,N''-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)-; la 1,3,5-triazina-2,4,6-triamina, la N,N'''[1,2-etanodiilobis[[[4,6-bis[butil(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)amino]-1,3,5-triazin-2-il]imino]-3,1-propanodiil]]-bis[N',N''-dibutil-N',N''-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piridinilo)-; el N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-1,6-hexanodiamina, un polímero con la 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, los productos de reacción con la 2,4,4-trimetil-2-pentanamina; el poli[metilpropil-3-oxi-(2',2',6',6'-tetrametil-4'-piperidinil)]siloxano; el poli[metilpropil-3-oxi-(1',2',2',6',6'-pentametil-4'-piperidinil)]siloxano; los productos de reacción del 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-diespiro[5,1,11,12]heneicosano y la epiclorohidrina; y la 1,3-propanodiamina, N,N''-1,2-etanodiilbis-, un polímero con la 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, los productos de reacción con la N-butil-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinamina.
7. El artículo polimérico de cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el absorbente de luz del tipo triazina es de fórmula (III)
17
en la que el A, el B y el C son todos aromáticos, al menos uno del A, el B o el C está sustituido por un grupo hidroxi en orto con respecto al punto de unión con el anillo de triazina, y cada uno de los R^{1} a R^{9} se selecciona del grupo que consta de un hidrógeno, un hidroxi, un alquilo, un alcoxi, un sulfónico, un carboxi, un halo, un haloalquilo y un acilamino.
8. El artículo polimérico de la reivindicación 7, en el que el absorbente de luz del tipo triazina tiene la fórmula (IV)
18
en la que el R^{10}, el R^{11}, el R^{12} y el R^{13} son iguales o diferentes, y se seleccionan individualmente del grupo que consta de un hidrógeno, un hidroxi, un alquilo, un alcoxi, un sulfónico, un carboxi, un halo, un haloalquilo y un acilamino, y el R^{14} es un hidrógeno o un alquilo de C_{1} a C_{18}.
9. El artículo polimérico de la reivindicación 8, en el que el R^{10}, el R^{11}, el R^{12} y el R^{13} es un H o un CH_{3}, y el R^{14} es un hidrógeno, un C_{6}H_{13} o un C_{8}H_{17}.
10. El artículo polimérico de la reivindicación 7, en el que el absorbente de luz del tipo triazina se selecciona del grupo que consta de un 2-(4,6-difenil-1,3,5-triazin-2-il)-5-(hexil)oxi-fenol, la 2-(4-((2-hidroxi-3-dodeciloxipropil)-oxil-2-hidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, la 2-(4-((2-hidroxi-3-trideciloxipropil)-oxil-2-hidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, y la 2-(4-((2-hidroxi-3-isooctiloxipropil)-oxil-2-hidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.
11. El artículo polimérico de cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el artículo polimérico es un artículo moldeado o extrudido que tiene un espesor no inferior a 1 mm aproximadamente.
12. El artículo polimérico de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en el que el material polimérico se selecciona del grupo que consta de las poliolefinas, los poliésteres, los poliéteres, las policetonas, las poliamidas, las gomas naturales y sintéticas, los poliuretanos, los poliestirenos, los poliestirenos de alto impacto, los poliacrilatos, los polimetacrilatos, los poliacetales, los poliacrilonitrilos, los polibutadienos, los poliestirenos, el ABS, el SAN (estireno acrilonitrilo), el ASA (acrilato estireno acrilonitrilo), un butirato acetato celulósico, los polímeros celulósicos, las poliimidas, las poliamidaimidas, las polieterimidas, un polifenilsulfuro, el PPO, las polisulfonas, las polietersulfonas, los cloruros de polivinilo, los policarbonatos, las policetonas, las policetonas alifáticas, TPU termoplásticos, los poliésteres y los poliacrilatos de una aminorresina entrecruzada, los poliacrilatos o poliésteres de un poliisocianato entrecruzado, las resinas de fenol/formaldehído, de urea/formaldehído y de melamina/formaldehído, las resinas alcídicas secantes y no secantes, las resinas alcídicas, las resinas de poliéster, las resinas de acrilato entrecruzadas con resinas de melamina, las resinas de urea, las resinas de isocianatos, las de isocianuratos, las de carbamatos, y las epoxi, las resinas epoxi entrecruzadas derivadas de compuestos glicidilo alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos o aromáticos, que se entrecruzan con los anhídridos o las aminas, los polisiloxanos, los polímeros de adición de Michael, las aminas, las aminas bloqueadas con compuestos activados insaturados o de metileno, las cetiminas con compuestos activados insaturados o de metileno, las policetiminas en combinación con resinas de un poliacetoacetato acrílico insaturado, las policetiminas en combinación con resinas acrílicas insaturadas, las composiciones endurecidas por radiación, las resinas de epoximelamina, los colorantes orgánicos, los productos cosméticos, las formulaciones para papel basadas en celulosa, el papel de película fotográfica, la tinta, y sus mezclas.
13. El artículo polimérico de cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el material polimérico es un homopolímero, un copolímero o un terpolímero de una poliolefina.
14. El artículo polimérico de la reivindicación 13, en el que el material polimérico es un homopolímero, un copolímero o un terpolímero de polietileno o polipropileno.
15. El artículo polimérico de la reivindicación 14, en el que el polietileno o el polipropileno es un producto de polimerización en presencia de al menos un catalizador de Ziegler-Natta.
16. El artículo polimérico de la reivindicación 14, en el que el polietileno o el polipropileno es un producto de polimerización en presencia de al menos un catalizador de un único centro.
17. El artículo polimérico de la reivindicación 14, en el que el polietileno o el polipropileno es un producto de polimerización en presencia de ambos un catalizador de Ziegler-Natta y al menos un catalizador de un único centro.
18. El artículo polimérico de la reivindicación 12, en el que el material polimérico se selecciona del grupo que consta de las poliamidas, los poliésteres, los poliacetales, y los poliuretanos.
19. Una composición de un aditivo para la estabilización frente a la luz, que contiene al menos un absorbente de luz del tipo orto-hidroxi-tris-aril triazina y al menos un ELAI oligomérico, polimérico, o de elevado peso molecular que tiene un peso molecular de al menos 500, en el que la relación en peso del ELAI al absorbente de luz del tipo triazina varía entre 3:1 y 20:1.
20. Un concentrado de un aditivo para la estabilización frente a la luz como se reivindica en la reivindicación 19, que contiene entre 30 y 98 por ciento en peso de una resina polimérica.
21. El concentrado del aditivo para la estabilización frente a la luz de la reivindicación 20, en el que el concentrado del aditivo está en forma de granulados, de pepitas o de comprimidos.
22. El concentrado del aditivo para la estabilización frente a la luz de la reivindicación 21 o la reivindicación 22, en el que la resina está presente en una cantidad entre 50 y 95 por ciento en peso.
ES99914266T 1998-04-30 1999-03-30 Procedimientos y composiciones para proteger los polímeros de la luz uv. Expired - Lifetime ES2233030T5 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US70627 1998-04-30
US09/070,627 US6051164A (en) 1998-04-30 1998-04-30 Methods and compositions for protecting polymers from UV light

Publications (2)

Publication Number Publication Date
ES2233030T3 true ES2233030T3 (es) 2005-06-01
ES2233030T5 ES2233030T5 (es) 2011-03-28

Family

ID=22096447

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES99914266T Expired - Lifetime ES2233030T5 (es) 1998-04-30 1999-03-30 Procedimientos y composiciones para proteger los polímeros de la luz uv.
ES04077977.9T Expired - Lifetime ES2444366T3 (es) 1998-04-30 1999-03-30 Métodos y composiciones para la protección de polímeros frente a la luz UV

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES04077977.9T Expired - Lifetime ES2444366T3 (es) 1998-04-30 1999-03-30 Métodos y composiciones para la protección de polímeros frente a la luz UV

Country Status (18)

Country Link
US (1) US6051164A (es)
EP (2) EP1080147B2 (es)
JP (2) JP2002513832A (es)
KR (1) KR100608439B1 (es)
CN (1) CN1154685C (es)
AT (1) ATE282061T1 (es)
AU (1) AU740494B2 (es)
BR (1) BR9910062B1 (es)
CA (1) CA2330422C (es)
DE (1) DE69921806T3 (es)
ES (2) ES2233030T5 (es)
IL (2) IL139348A0 (es)
NO (1) NO319839B1 (es)
PT (2) PT1500675E (es)
RU (1) RU2222560C2 (es)
TW (1) TW555798B (es)
WO (1) WO1999057189A1 (es)
ZA (1) ZA993008B (es)

Families Citing this family (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69931792T2 (de) * 1999-12-01 2007-05-16 Chi Mei Optoelectronics Corp. UV absorbierender Film und Verwendung als Schutzfolie
US6468609B2 (en) 1999-12-01 2002-10-22 Agfa-Gevaert UV-absorbing film and its use as protective sheet
CO5231248A1 (es) * 2000-07-26 2002-12-27 Ciba Sc Holding Ag Articulos transparentes de polimero de baja consistencia
US6777470B2 (en) * 2001-05-29 2004-08-17 Sunoco, Inc. (R&M) Polyolefin additive packages for producing articles with enhanced stain resistance
US7297409B2 (en) 2001-10-12 2007-11-20 Sabic Innovative Plastics Ip Bv Multilayer, weatherable compositions and method of manufacture thereof
EP1302309B2 (en) * 2001-10-12 2016-09-07 SABIC Innovative Plastics IP B.V. Multi-layer, weatherable compositions and method of manufacture thereof
US6630527B2 (en) 2001-10-19 2003-10-07 General Electric Company UV stabilized, impact modified polyester/polycarbonate blends, articles, and methods of manufacture thereof
US7090926B2 (en) * 2001-11-09 2006-08-15 General Electric Company Multi-layer, weatherable compositions and method of manufacture thereof
WO2003054083A1 (de) * 2001-12-20 2003-07-03 Ami - Agrolinz Melamine International Gmbh Additiv zur inhibierung von photolytischen abbaureaktionen in aminoplasten
AT411452B (de) * 2001-12-20 2004-01-26 Agrolinz Melamin Gmbh Uv-resistenter, thermohärtbarer aminoplastverbund, dessen herstellung und verwendung
DE10233848A1 (de) * 2002-07-22 2004-02-19 Agrolinz Melamin Gmbh Additiv zur Inhibierung von photolytischen Abbaureaktionen in Aminoplasten
US7482397B2 (en) * 2003-01-13 2009-01-27 Eastman Chemical Company Polycarbonate compositions
US20040143041A1 (en) * 2003-01-13 2004-07-22 Pearson Jason Clay Polyester compositions
US7297735B2 (en) * 2003-03-05 2007-11-20 Eastman Chemical Company Polycarbonate compositions
US7070683B2 (en) * 2003-02-13 2006-07-04 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable coating compositions and processes related thereto
US20040183053A1 (en) * 2003-03-20 2004-09-23 Pearson Jason Clay Process for the preparation of a hindered amine light stabilizer salt
US20050277713A1 (en) * 2003-03-05 2005-12-15 Pearson Jason C Polymer blends
BRPI0407952A (pt) * 2003-03-05 2006-03-07 Eastman Chem Co composição polimérica
US20040192813A1 (en) * 2003-03-20 2004-09-30 Pearson Jason Clay Polymer compositions containing an ultraviolet light absorbing compound
US20040180994A1 (en) * 2003-03-05 2004-09-16 Pearson Jason Clay Polyolefin compositions
US7338992B2 (en) * 2003-03-05 2008-03-04 Eastman Chemical Company Polyolefin compositions
ATE390460T1 (de) * 2003-03-05 2008-04-15 Eastman Chem Co Polymerblends
EP1338622A3 (en) * 2003-03-14 2003-09-10 Ciba SC Holding AG Stabilizer mixtures
CN1875061A (zh) * 2003-11-04 2006-12-06 Cytec技术有限公司 紫外稳定添加剂组合物
US20070161741A1 (en) * 2003-12-09 2007-07-12 Mitsui Chemicals, Inc. Resin composition for reflector plate and reflector plate
US7582690B2 (en) * 2004-11-19 2009-09-01 Eastman Chemical Company Stabilized aliphatic polyester compositions
ATE478915T1 (de) * 2005-04-07 2010-09-15 Cytec Tech Corp Zusammensetzungen und verfahren zur verhinderung des lichtzerfalls zyklischer olefin-copolymere
ITMI20052067A1 (it) * 2005-10-28 2007-04-29 3V Sigma Spa Composizione per la stabilizzazione di polimeri sintetici
US20070174972A1 (en) * 2005-11-14 2007-08-02 Invista North America S.A R.I. Spandex having enhanced whiteness, and fabrics and garments comprising the same
RU2424256C2 (ru) * 2006-08-04 2011-07-20 Плейтекс Продактс, Инк. Изделия с хорошей смазываемостью, аппликатор тампона, ствол и плунжер аппликатора тампона
US20080306188A1 (en) * 2007-06-06 2008-12-11 Impact Composite Technology, Ltd. Novel UV inhibitors and stabilizers, derived from a biomass feedstock source, for thermoplastic and thermosetting resins
CN102292397B (zh) 2009-01-19 2014-12-10 巴斯夫欧洲公司 有机黑色颜料及其制备
JP5556395B2 (ja) * 2009-08-28 2014-07-23 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶表示素子
GB0915687D0 (en) 2009-09-08 2009-10-07 Dupont Teijin Films Us Ltd Polyester films
EP2569378B1 (en) * 2010-05-14 2014-10-01 FUJIFILM Imaging Colorants Limited Printing process, polymer and ink
KR20130100954A (ko) * 2010-06-14 2013-09-12 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 장기간 옥외 노출 저항성 폴리에스테르 복합 구조체 및 그의 제조 방법
JP2012134445A (ja) * 2010-12-01 2012-07-12 Fujifilm Corp 保護フィルム
JP2012116113A (ja) * 2010-12-01 2012-06-21 Fujifilm Corp 保護フィルム
KR102025299B1 (ko) * 2010-12-13 2019-09-25 사이텍 테크놀러지 코포레이션 가공 첨가제 및 회전 성형에서의 이의 용도
US11267951B2 (en) 2010-12-13 2022-03-08 Cytec Technology Corp. Stabilizer compositions containing substituted chroman compounds and methods of use
GB2488787A (en) * 2011-03-07 2012-09-12 Dupont Teijin Films Us Ltd Stabilised polyester films
JP6010108B2 (ja) * 2011-04-01 2016-10-19 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー トリアジン系紫外線吸収剤を含むフィルム
TWI454604B (zh) * 2011-12-27 2014-10-01 Ind Tech Res Inst 分散性染料組成物、聚酯纖維材料的染色方法以及染色後的聚酯纖維材料
EP2647664A1 (en) * 2012-04-04 2013-10-09 Cytec Technology Corp. Method for stabilizing polyolefin films against UV degradation
GB201310837D0 (en) 2013-06-18 2013-07-31 Dupont Teijin Films Us Ltd Polyester film -IV
CN103289296A (zh) * 2013-06-21 2013-09-11 苏州新区佳合塑胶有限公司 高耐候性阻燃abs复合材料
GB201317551D0 (en) 2013-10-03 2013-11-20 Dupont Teijin Films Us Ltd Co-extruded polyester films
EP3137540A1 (en) * 2014-05-01 2017-03-08 Cytec Industries Inc. Stabilizing compositions for stabilizing materials against ultraviolet light and thermal degradation
MY182679A (en) 2014-06-24 2021-01-29 Dow Global Technologies Llc Polyolefin photovoltaic backsheet comprising a stabilized polypropylene layer
KR101630161B1 (ko) * 2014-07-25 2016-06-14 한국화학연구원 열안정성이 우수한 탄성 폴리우레탄의 중합 방법 및 이로부터 제조된 탄성 폴리우레탄 중합체
CA2968381C (en) 2014-11-20 2023-10-17 Cytec Industries Inc. Stabilizer compositions and methods for using same for protecting polymeric organic materials from uv light and thermal degradation
CN106589514B (zh) * 2015-10-20 2020-03-24 天罡新材料（廊坊）股份有限公司 一种光稳定剂组合物母粒及其制备方法和应用
EP3470465A4 (en) * 2016-06-09 2020-04-15 Adeka Corporation RESIN COMPOSITION
US20200002493A1 (en) * 2017-02-24 2020-01-02 Solvay Specialty Polymers Usa, Llc Uv-stabilizer solution for treating the surface layer of a polymer article
WO2018155396A1 (ja) 2017-02-27 2018-08-30 東ソー株式会社 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物、および該樹脂組成物を用いた成形体
JP7110606B2 (ja) 2017-02-27 2022-08-02 東ソー株式会社 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物、および該樹脂組成物を用いた成形体
MX2019011625A (es) 2017-03-28 2019-12-05 Basf Se Mezcla fotoestabilizante.
CN110709455A (zh) * 2017-06-26 2020-01-17 Sabic环球技术有限责任公司 Uv和热稳定的阻燃玻璃填充的聚合物组合物和由其制成的增强制品
JP7169109B2 (ja) * 2017-08-02 2022-11-10 花王株式会社 ポリマーエマルション
EP3578599A1 (en) 2018-06-08 2019-12-11 Cytec Industries Inc. Granular stabilizer compositions for use in polymer resins and methods of making same
KR102602854B1 (ko) * 2018-06-05 2023-11-16 주식회사 동진쎄미켐 폴리이미드 조성물 및 이를 이용하여 제조한 자외선 안정성이 우수한 폴리이미드 필름
CN111253655A (zh) * 2019-12-23 2020-06-09 浙江瑞堂塑料科技股份有限公司 一种高耐候聚乙烯复合材料及其制备方法
CN111690257A (zh) * 2020-07-02 2020-09-22 中国地质大学（北京） 耐紫外辐照无色透明聚酰亚胺薄膜及其制备方法和应用
US20220411646A1 (en) 2021-06-29 2022-12-29 Cytec Industries Inc. Compositions and methods for protecting coatings from the deleterious effects of exposure to uv-c light
AU2022429675A1 (en) 2022-01-01 2024-07-04 Cytec Industries Inc. Polymer compositions having densification accelerators and rotational molding processes for making hollow articles therefrom
WO2024083872A1 (en) 2022-10-18 2024-04-25 Cytec Industries Inc. Synergistic stabilizer compositions and methods for using same for protecting organic materials from uv light and thermal degradation

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL302933A (es) * 1963-01-24
US4331586A (en) * 1981-07-20 1982-05-25 American Cyanamid Company Novel light stabilizers for polymers
JPS58113236A (ja) * 1981-12-28 1983-07-06 Tounen Sekiyu Kagaku Kk ポリオレフイン組成物
JPS61113649A (ja) * 1984-11-07 1986-05-31 Adeka Argus Chem Co Ltd 耐光性の改善された高分子材料組成物
US4619956A (en) * 1985-05-03 1986-10-28 American Cyanamid Co. Stabilization of high solids coatings with synergistic combinations
US4929653A (en) * 1987-07-13 1990-05-29 The Bf Goodrich Company Stabilized pigmented polypropylene fiber resistant to gas fade
SG49847A1 (en) * 1989-12-05 1999-07-20 Ciba Sc Holding Ag Stabilized organic material
US5786477A (en) * 1989-12-26 1998-07-28 Cytec Technology Corp. Stabilization of high solids coatings with liquid compositions of triazine UV absorbers
CN1040006C (zh) † 1990-03-23 1998-09-30 中国科学院长春应用化学研究所 耐候性聚乙烯薄膜的制备方法
DE59107052D1 (de) * 1990-03-30 1996-01-25 Ciba Geigy Ag Lackzusammensetzungen
DK0483488T3 (da) * 1990-10-29 1997-04-01 Cytec Tech Corp Synergistiske ultravioletabsorberende sammensætninger indeholdende hydroxyaryltriaziner og tetraalkylpiperidiner
US5190710A (en) * 1991-02-22 1993-03-02 The B. F. Goodrich Company Method for imparting improved discoloration resistance to articles
US5200443A (en) * 1991-03-29 1993-04-06 Kimberly-Clark Corporation Radiation stabilized fabric having improved odor characteristics containing an hindered amine compound
US5244947A (en) * 1991-12-31 1993-09-14 Kimberly-Clark Corporation Stabilization of polyolefin nonwoven webs against actinic radiation
ATE175731T1 (de) * 1994-09-30 1999-01-15 Ciba Geigy Ag Stabilisierung von pigmentierten fasern mit einer synergistischen mischung von uv-absorber und gehindertem amin
TW401437B (en) † 1995-02-10 2000-08-11 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture
GB9515048D0 (en) 1995-07-22 1995-09-20 Ciba Geigy Ag Sunscreen compositions
CH692739A5 (de) * 1996-03-26 2002-10-15 Ciba Sc Holding Ag Polymerzusammensetzungen enthaltend 2-Hydroxyphenyl-1,3,5-triazine als UV-Absorber sowie neue 2-Hydroxyphenyl-1,3,5-triazine
JP3932144B2 (ja) † 1996-07-05 2007-06-20 株式会社Ａｄｅｋａ トリアジン系化合物、それからなる紫外線吸収剤及びそれを含む高分子材料組成物
US5840788A (en) * 1997-06-20 1998-11-24 Acushnet Company Ultraviolet light resistant urethane top coat for golf balls
US5844026A (en) * 1997-06-30 1998-12-01 Ciba Specialty Chemicals Corporation N,N',N''-tris{2,4-bis Hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin-4-yl)alkylamino!-s-triazin-6-yl}-3,3'-ethylenediiminodipropylamines, their isomers and bridged derivatives and polymer compositions stabilized therewith

Also Published As

Publication number Publication date
KR20010043103A (ko) 2001-05-25
WO1999057189A1 (en) 1999-11-11
JP2002513832A (ja) 2002-05-14
NO20005413D0 (no) 2000-10-27
JP2009062549A (ja) 2009-03-26
US6051164A (en) 2000-04-18
CN1154685C (zh) 2004-06-23
JP5422174B2 (ja) 2014-02-19
ZA993008B (en) 1999-10-29
ATE282061T1 (de) 2004-11-15
TW555798B (en) 2003-10-01
EP1080147B1 (en) 2004-11-10
AU3215399A (en) 1999-11-23
CA2330422C (en) 2008-07-22
BR9910062A (pt) 2000-12-26
EP1080147B2 (en) 2010-12-01
BR9910062B1 (pt) 2009-01-13
EP1500675A1 (en) 2005-01-26
DE69921806T3 (de) 2011-06-30
ES2444366T3 (es) 2014-02-24
DE69921806D1 (de) 2004-12-16
IL139348A (en) 2006-06-11
PT1080147E (pt) 2005-03-31
NO20005413L (no) 2000-10-27
PT1500675E (pt) 2014-02-17
CA2330422A1 (en) 1999-11-11
CN1299391A (zh) 2001-06-13
DE69921806T2 (de) 2005-03-17
NO319839B1 (no) 2005-09-19
KR100608439B1 (ko) 2006-08-02
AU740494B2 (en) 2001-11-08
EP1500675B1 (en) 2014-01-08
ES2233030T5 (es) 2011-03-28
EP1080147A1 (en) 2001-03-07
RU2222560C2 (ru) 2004-01-27
IL139348A0 (en) 2001-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2233030T3 (es) Procedimientos y composiciones para proteger los polimeros de la luz solar.
ES2244832T3 (es) Olefinas termoplasticas estabilizadas para uv.
RU2000130235A (ru) Способы и композиции для защиты полимеров от уф излучения
ES2249016T3 (es) Absorbedores de luz ultravioleta de trisaril-1,3,5-triazina desplazadas al rojo.
EP1680465A1 (en) Uv stabilizing additive composition
CA2005233C (en) Melamine-based light stabilizers for plastics
ES2298332T3 (es) Nuevas triazinas absorbentes de luz ultravioleta con corrimiento al rojo.
EP1871828B1 (en) Compositions and method for preventing the photodecomposition of cyclic olefin copolymers
TH58080B (th) เทอร์โมพลาสติก โอเลฟิน ที่ถูกทำให้เสถียรต่อ uv