ES2244832T3 - Olefinas termoplasticas estabilizadas para uv. - Google Patents

Olefinas termoplasticas estabilizadas para uv.

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ES2244832T3 ES02797261T ES02797261T ES2244832T3 ES 2244832 T3 ES2244832 T3 ES 2244832T3 ES 02797261 T ES02797261 T ES 02797261T ES 02797261 T ES02797261 T ES 02797261T ES 2244832 T3 ES2244832 T3 ES 2244832T3
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Brent M. Sanders
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Abstract

Una composición que comprende una composición estabilizadora de UV que comprende: (i) un compuesto de orto-hidroxi tri-aril-s- triazina; (ii) un compuesto de hidroxibenzoato obstaculizado; y (iii) de forma opcional un compuesto de amina obstaculizada que contiene un radical 2, 2, 6, 6- tetralquilpiperidina o 2, 2, 6, 6- tetralquilpiperazinona.

Description

Olefinas termoplásticas estabilizadas para UV.
Campo de la invención
Esta invención se refiere a una composición aditiva estabilizadora de UV mejorada. Más específicamente, esta invención se refiere a una composición aditiva estabilizadora de UV que comprende un compuesto de orto-hidroxi triazina, un compuesto de hidroxibenzoato obstaculizado y de forma opcional un compuesto de amina obstaculizado.
Antecedentes de la invención
Se sabe que la exposición a la luz solar y otras fuentes de radiación ultravioleta (UV) produce degradación de una amplia variedad de materiales, especialmente de los materiales poliméricos. Por ejemplo, los materiales poliméricos como los plásticos a menudo se decoloran, pierden brillo y/o se vuelven frágiles como resultado de una exposición prolongada a la luz UV debido principalmente a la reducción del peso molecular del polímero. En consecuencia, se ha desarrollado un gran cuerpo de técnicas dirigido a materiales como los absorbentes y estabilizadores de la luz UV, que son capaces de inhibir esta degradación en los artículos poliméricos.
La patente de EE.UU. nº 4670491 desvela el uso de ésteres de alquilo C_{12} a C_{20} del ácido 3,5-terbutil-4-hidroxibenzoico para estabilizar una composición de olefina pigmentada de dióxido de titanio. La patente de EEUU nº 5240977 desvela el uso de terbutil-4-hidroxibenzoato 3,5-disustituido con un estabilizador ligero de aminas obstaculizado (HALS) basado en triazina en una composición de poliolefinas pigmentadas. La patente de EEUU nº 3206431 desvela el uso de ésteres de alquilo del ácido 3,5-diterbutil-4-hidroxibenzoico como estabilizadores ligeros para poliolefinas en combinación con un antioxidante fenol obstaculizado. Las patentes de EEUU nº 3681431 y 3285855 desvelan el uso de n-octadecil 3,5-diterbutil-4-hidroxibenzoato como antioxidante para poliolefinas. La patente británica nº1336931 enseña el uso de ésteres de arilo del ácido 3,5-diterbutil-4-hidroxibenzoico como estabilizadores ligeros para poliolefinas en combinación con una benzofenona y un biorreductor de peróxido. La patente de EEUU nº 3502613 enseña una combinación sinérgica de un éster de arilo del ácido 3,5-diterbutil-4-hidroxibenzoico, un clorobenzotriazol, un antioxidante fenólico y un éster de tiodipropionato como estabilizadores ligeros para polipropileno. La patente de EEUU nº 4237042 desvela una composición estabilizadora ligera para poliolefinas que comprende n-hexadecil-3,5-diterbutil-hidroxibenzoato y difosfito de pentaeritritilo de dialquilo.
Ninguno de los documentos anteriores desvela el uso de un compuesto de hidroxibenzoato obstaculizado con un absorbente de UV de orto-hidroxi triazina con o sin compuesto de amina obstaculizado.
Resumen de la invención
Esta invención se refiere a una composición aditiva estabilizadora de UV que comprende un compuesto de orto-hidroxi triazina, un compuesto de benzoato obstaculizado y de forma opcional un compuesto de amina obstaculizado. Esta composición aditiva se puede usar para estabilizar los materiales de la radiación UV. Esta invención también contempla un procedimiento de estabilización de un material mediante el contacto del material con la composición aditiva estabilizadora de UV.
Descripción detallada de la invención
Esta invención se refiere a una composición aditiva estabilizadora de UV que comprende un compuesto de orto-hidroxi tri-aril-s-triazina; y un compuesto de hidroxibenzoato obstaculizado, y de forma opcional un compuesto estabilizador ligero de amina obstaculizado (HALS) que contiene, por ejemplo un radical 2,2,6,6-tetralquilpiperidina o 2,2,6,6-tetralquilpiperazinona.
Preferentemente, el compuesto de orto-hidroxi tri-aril-s-triazina tiene la siguiente fórmula I:
1
donde A, B y C son cada uno grupos aromáticos, al menos uno de A, B y C se sustituye por un grupo orto hidroxi en el punto de enlace al anillo de triazina, y cada uno de los radicales de R_{1} a R_{9} se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, hidroxi, alquilo, alcoxi, sulfónico, carboxi, halo y acilamino que tienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 24 átomos de carbono.
Una forma de realización de la tri-aril-s-triazina es un compuesto que tiene la fórmula II:
2
donde Ar_{1} y Ar_{2} son iguales o diferentes y son grupos aril sustituidos o no sustituidos; y donde R_{20} y R_{21} son cada uno de forma independiente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{24}, haloalquilo C_{1}-C_{24}, arilo C_{6}-C_{24}, alquenilo C_{2}-C_{24}, acilo C_{1}-C_{24}, cicloalquilo C_{1}-C_{24}, cicloacilo C_{5}-C_{24}, aralquilo C_{7}-C_{24}, o aracilo C_{6}-C_{24}, bifenileno sustituido o no sustituido, naftaleno sustituido o no sustituido, OR, NRR', CONRR', OCOR, CN, SR, SO_{3}R, y donde R y R' son cada uno de forma independiente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{24}, haloalquilo C_{1}-C_{24}, arilo C_{6}-C_{24}, alquenilo C_{2}-C_{24}, acilo C_{1}-C_{24}, cicloalquilo C_{1}-C_{24}, cicloacilo C_{5}-C_{24}, aralquilo C_{7}-C_{24}, o aracilo C_{6}-C_{24}, bifenileno sustituido o no sustituido, o naftaleno sustituido o no sustituido.
Preferentemente, en la anterior fórmula II, Ar_{1} tiene la fórmula IIa:
3
donde R_{22} y R_{23} son cada uno de forma independiente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{24}, haloalquilo C_{1}-C_{24}, arilo C_{6}-C_{24}, alquenilo C_{2}-C_{24}, acilo C_{1}-C_{24}, cicloalquilo C_{1}-C_{24}, cicloacilo C_{5}-C_{24}, aralquilo C_{7}-C_{24}, o aracilo C_{6}-C_{24}, bifenileno sustituido o no sustituido, naftaleno sustituido o no sustituido, OR, NRR', CONRR', OCOR, CN, SR, y SO_{3}R, y donde R y R' son como los definidos anteriormente.
También se prefiere en la anterior fórmula II cuando R_{20} es hidrógeno o un alquilo C_{1}-C_{8}, R_{21} es hidrógeno y Ar_{1} y Ar_{2} pueden ser iguales o diferentes y son bencilo, metilbencilo, o dimetilbencilo.
Ejemplos de tri-aril-s-triazina que pueden usarse son 2,4,6-tri(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-trizina; 2-(2-hidroxi-4-n-octiloxifenil)-4,6-bi(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2-(2-hidroxi-4-(iso-octiloxifenil mixto)-4,6-bi(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bi(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2,4-bi(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bi(4-metilfenil)-1,3,5-triazina; 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bi(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bi(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxipropiloxi)fenil]-4,6-bi(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi)-fenil]-4,6-bi(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2-[4-dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bi(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi)fenil]-4,6-bi(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina; 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina; 2,4,6-tri [2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-1,3,5-triazina y 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina.
El compuesto de amina obstaculizado opcional puede ser cualquier compuesto de amina obstaculizado adecuado como los que contienen un radical 2,2,6,6-tetralquilpiperidina o 2,2,6,6-tetralquilpiperazinona. Una forma de realización de un compuesto de amina obstaculizado es una que contiene al menos un grupo que tiene la fórmula III:
4
donde R_{11} es hidrógeno, O, OH, alquilo C_{1}-C_{18}, -CH_{2}CN, alcoxi C_{1}-C_{18}, hidroxialcoxi C_{1}-C_{18}, cicloalcoxi C_{5}-C_{12}, hidrocicloalcoxi C_{5}-C_{12}, alquenilo C_{3}-C_{6}, alquinilo C_{1}-C_{18}, fenilalquilo C_{7}-C_{9}, sustituido o no sustituido en el fenilo con 1, 2 ó 3 alquilos C_{1}-C_{4}, o un acilo C_{1}-C_{8} alifático; R_{12} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, o bencilo; R_{13}, R_{14}, R_{15} y R_{16} son cada uno de forma independiente un alquilo C_{1}-C_{18}, bencilo o fenetilo, o de forma opcional R_{13} y R_{14} y/o R_{15} y R_{16} tomados juntos con el carbono al que se enlazan, forman un cicloalquilo C_{5}-C_{10}.
Otra forma de realización de un compuesto de amina obstaculizado es un compuesto que tiene la siguiente fórmula IV:
5
donde R_{10} es morfolino, alquilamina C_{1}-C_{8}, alquilamina di(C_{1}-C_{8}), pirrolidilo, ciclohexamina o combinaciones de los mismos,
X y X_{1}, que pueden ser iguales o diferentes, y son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{20}, o un radical de la fórmula III definida anteriormente,
R_{11} a R_{16} son como los definidos anteriormente,
Z es un alquileno C_{1}-C_{20} de cadena lineal o ramificada o una cadena de alcaleno C_{1}-C_{20} lineal o ramificada interrumpida por al menos oxi, tio, o -N(R_{17})-, donde R_{17} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{20}, cicloalquileno C_{5}-C_{10}, arileno C_{6}-C_{12}, aralquileno C_{8}-C_{14} o el radical de fórmula III;
n es un número entero mayor que 1;
e Y es un átomo halógeno, alquilamina C_{1}-C_{8}, alquilamina di(C_{1}-C_{8}), pirrolidilo, morfolino, ciclohexamina, o
--- 
\uelm{N}{\uelm{\para}{X}}
--- Z --- 
\uelm{N}{\uelm{\para}{X _{1} }}
---
donde X, X_{1} y Z son como los definidos previamente.
Preferentemente en la fórmula IV anterior, Z es un alquileno C_{2} a C_{6}, R_{10} es morfolino o ciclohexilamina, X y X_{1} es el radical de fórmula III, R_{11} es hidrógeno o metilo, R_{12} es hidrógeno, y R_{13}, R_{14}, R_{15} y R_{16} son metilo.
Otra forma de realización de una amina obstaculizada es una 2,2,6,6-tetralquilpiperazinona. Una forma de realización de un compuesto de 2,2,6,6-tetralquilpiperazinona es una que contiene al menos un grupo de fórmula IVa:
6
donde R_{11} es como el definido anteriormente.
Ejemplos de compuestos de amina obstaculizados adecuados incluyen, pero no se limitan a: 1H-pirrol-2,5-diona, 1-octadecil-, polímero con (1-metiletenil)benceno y 1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo)-1H-pirrol-2,5-diona; piperazinona, 1,1',1''-[1,3,5-triazina-2,4,6-triíltri[(ciclohexilimino)-2,1-etanodiílo]]tri[3,3,5,5-tetrametil-;piperazinona, 1,1',1''-[1,3,5-triazina-2,4,6-triíltri[(ciclohexilimino)-2,1-etanodiíl]]tri [3,3,4,5,5-pentametil-; el producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano y epiclorhidrina; el condensado de N,N'-bi(2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-il) hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; el condensado de 1,2-bi(3-aminopropilamino)etano, 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina y 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; el condensado de N,N'-bi(2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-il)hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; el condensado de 2-cloro-4,6-bi(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo)-1,3,5-triazina y 1,2-bi(3-aminopropilamino)etano; el condensado de 2-cloro-4,6-bi(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo)-1,3,5-triazina y 1,2-bi(3-aminopropilamino)etano; 2-[(2-hidroxietil)amino]-4,6-bi[N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-il)butilamino-1,3,5-triazina; ácido propanodioico, [(4-metoxifenil)-metileno]-bi-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)ester; tetrakis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato; ácido bencenopropanoico, 3,5-bi(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-, 1-[2-[3-[3,5-bi(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenil]-1-oxopropoxi]etil]-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil ester; N-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-N'-dodeciloxalamida, tri(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)nitrilotriacetato; ácido 1,5-dioxaspiro{5,5}undecano-3,3-dicarboxílico, bi(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinilo); ácido 1,5-dioxaspiro{5,5}undecano-3,3-dicarboxílico, bi(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo); el condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico; el condensado de N,N'-bi(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) hexametilendiamina y 4-teroctilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil tridecil ester; tetrakis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil tridecil éster; tetrakis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato; mezcla de 2,2,4,4-tetrametil-21-oxo-7-oxa-3.20-diazaspiro(5.1.11.2)-heneicosano-20-ácido propanoico-dodecilester y 2,2,4,4-tetrametil-21-oxo-7-oxa-3.20-diazaspiro(5.1.11.2)-heneicosano-20-ácido propanoico-tetradeciléster; 1H,4H,5H,8H-2,3a, 4a,6,7a,8a-hexaazaciclopenta[def]fluoreno-4,8-diona, hexahidro-2,6-bi(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-; polimetil[propil-3-oxi(2',2',6',6'-tetrametil-4,4'-piperidinil)]siloxano; polimetil[propil-3-oxi (1',2',2',6',6'-pentametil-4,4'-piperidinil)]siloxano; copolímero de metilmetacrilato con acrilato de etilo y 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il acrilato; copolímero de alfa olefinas C_{20} a C_{24} mezcladas y (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) succinimida; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, polímero con \beta,\beta,\beta',\beta'-tetrametil-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undecano-3,9-dietanol, 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil éster; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, polímero con \beta,\beta,\beta',\beta'-tetrametil-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undecano-3,9-dietanol, copolímero de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil éster; 1,3-bencenodicarboxamida, N,N'-bi(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo); 1,1'-(1,10-dioxo-1,10-decanodiílo)-bi(hexahidro-2,2,4,4,6-pentametilpirimidina); diamida de etano; N-(1-acetil-2,2,6,6-tetrametilpiperidinil)-N'-dodecilo; formamida; N,N'-1,6-hexanodiílbi[N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo)]; D-glucitol, 1,3:2,4-bi-O-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilideno)-; 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-dispiro [5.1.11.2]heneicosano; propanamida, 2-metil-N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-2-[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil) amino]-; ácido 7-oxa-3,20-diazadispiro[5.1.11.2] heneicosano-20-propanoico, 2,2,4,4-tetrametil-21-oxo-, éster de dodecilo; éster de dodecilo del ácido N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-\beta-aminopropiónico; N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-N'-aminoxalamida; propanamida, N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-3-[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)amino]-; mezcla de 4-hexadeciloxi y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1-etanoil-2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il) pirrolidin-2,5-diona; bi(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinato; bi(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)n-butil-3,5-di-terbutil-4-hidroxibencilmalonato; tri(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)nitrilotriacetato; 1,1'-(1,2-etanodiíl)bi(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona); 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; bi(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terbutilbencil)malonato; 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4,5]decano-2,4-diona; bi(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)sebacato; bi(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato; 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4,5]decano-2,4-diona; 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1-etanoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il) pirrolidin-2,5-diona; una mezcla de 4-hexadeciloxi y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5] decano; ácido 1,5-dioxaspiro[5,5]undecano-3,3-dicarboxílico, bi(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo) y ácido 1,5-dioxaspiro[5,5]undecano-3,3-dicarboxílico, bi(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinilo).
También se contempla en esta solicitud que el compuesto de amina obstaculizado no sea opcional y la composición aditiva estabilizadora de UV contendría un compuesto de orto-hidroxi triazina, un compuesto de hidroxibenzoato obstaculizado y un compuesto de amina obstaculizado.
El compuesto de hidroxibenzoato obstaculizado de la presente invención puede ser cualquier compuesto de hidroxibenzoato obstaculizado adecuado como los que tienen la fórmula V:
7
donde R_{17} es un alquilo C_{1}-C_{6} y R_{18} es un alquilo C_{1}-C_{24}, o un arilo C_{6}-C_{24} sustituido o no sustituido. Preferentemente, R_{17} es t-butilo y R_{18} es un alquilo C_{10}-C_{20}.
Los ejemplos de compuestos de hidroxibenzoato obstaculizado adecuados incluyen: 2,4-di-terbutilfenil-3,5-di-terbutil-4-hidroxibenzoato; hexadecil-3,5-diterbutil-4-hidroxibenzoato; octadecil-3,5-di-terbutil-4-hidroxibenzoato; octil-3,5-di-terbutil-4-hidroxibenzoato; tetradecil-3,5-diterbutil-4-hidroxibenzoato; behenilil-3,5-di-terbutil-4-hidroxibenzoato; 2-metil-4,6-di-terbutilfenil-3,5-di-terbutil-4-hidroxibenzoato y butil-3-[3-t-butil-4-(3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzoiloxi)fenil]propionato.
En una forma de realización de la presente invención, la composición aditiva estabilizadora de UV de la presente invención se puede emplear para estabilizar materiales que están sujetos a degradación por la radiación ultravioleta mediante el contacto de la composición aditiva estabilizadora de UV con una composición que comprende materiales poliméricos u otros, tanto química como físicamente. Ejemplos no limitantes de materiales que se pueden estabilizar de esta forma son poliolefinas, poliésteres, poliéteres, policetonas, poliamidas, gomas naturales y sintéticas, poliuretanos, poliestirenos, poliestirenos de alto impacto, poliacrilatos, polimetacrilatos, poliacetatos, poliacrilonitrilos, polibutadienos, poliestirenos, acrilonitrilo-butadien-estireno, acrilonitrilo de estireno, acrilonitrilo de estireno de acrilato, butirato de acetato de celulosa, polímeros de celulosa, poliimidas, poliamidoimidas, polieterimidas, polifenilsulfidas, polifeniloxido, polisulfonas, polietersulfonas, polivinilcloruros, policarbonatos, policetonas, policetonas alifáticas, olefinas termoplásticas, poliacrilatos y poliésteres entrecruzados de aminoresina, poliésteres y poliacrilatos entrecruzados de poliisocianato, resinas de fenol/formaldehido, urea/formaldehido y melamina/formaldehido, resinas de alquido secantes y no secantes, resinas de alquido, resinas de poliéster, resinas de acrilato entrecruzadas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, carbamatos, y resinas epoxi, resinas epoxi entrecruzadas derivadas de compuestos glicidilo alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos y aromaáticos, que se entrecruzan con anhídridos o aminas, polisiloxanos, polímeros de adición de Michael, aminas, aminas bloqueadas con compuestos activados insaturados y de metileno, cetiminas con compuestos activados insaturados y de metileno, policetiminas en combinación con resinas de poliacetoacetato acrílicas insaturadas, policetiminas en combinación con resinas acrílicas insaturadas, composiciones endurecibles por radiación, resinas de epoximelamina, tintes orgánicos, productos cosméticos, formulaciones de papel basadas en celulosa, papel fotográfico, fibras, ceras, tintas y mezclas de los
mismos.
Preferentemente, los materiales que se van a estabilizar son olefinas termoplásticas, acrilonitrilo-butadien-estireno, poliésteres, polivinilcloruro, poliamidas, poliuretanos, y homo y copolímeros de propileno, isobutileno, buteno, metilpenteno, hexeno, hepteno, octeno, isopreno, butadieno, hexadieno, ciclopentadieno, etilideno, ciclopenteno, y norborneno. Con más preferencia, los materiales son polipropileno y olefinas termoplásticas.
La cantidad del compuesto de triazina usado en el material que se va a estabilizar es de aproximadamente 0,001 a aproximadamente 3% del peso, preferentemente de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 1,0% del peso y con más preferencia de 0,1 a aproximadamente 0,5% del peso basado en el peso total del material que se va a esta-
bilizar.
La cantidad de compuesto de hidroxibenzoato obstaculizado usado en el material que se va a estabilizar es de aproximadamente 0,001 a aproximadamente 3% del peso, preferentemente de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 2,0% del peso y con más preferencia de 0,1 a aproximadamente 1,0% del peso basado en el peso total del material que se va a estabilizar.
La cantidad de compuesto de amina obstaculizado del material que se va a estabilizar es de aproximadamente 0,001 a aproximadamente 3,0% del peso, preferentemente de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 2,0% del peso, con más preferencia de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 1,0% del peso basado en el peso total del material que se va a estabilizar.
Esta solicitud también contempla un procedimiento para la preparación de las composiciones anteriores mediante el contacto de la composición aditiva estabilizadora de UV con el material que se va a estabilizar. El material que se va a estabilizar y la composición aditiva estabilizadora de UV se ponen en contacto preferentemente mediante mezcla o composición de los componentes en un aparato de amasar como una extrusionadora de husillo único o doble, mezcladora de Banbury, o rodillos calientes. Los parámetros del procesado y el uso de estos aparatos de amasar son conocidos por los expertos en la materia.
Como estará claro para los expertos en la materia de la fabricación de materiales plásticos, además del material que se va a estabilizar y la composición aditiva estabilizadora de UV, la composición de la presente invención puede incluir aditivos convencionales que incluyen pero no se limitan a, antioxidantes, desactivadores de metales, hidroxilaminas, nitronas, lactonas, co-estabilizadores, agentes de nucleación, agentes clarificantes, neutralizadores, estearatos metálicos, óxidos metálicos, hidrotalcitas, agentes de relleno y de refuerzo, plastificantes, lubricantes, emulsionantes, pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, igualadores, abrillantadores, agentes retardantes de la inflamación, agentes antiestáticos y agentes expansores.
La presente invención se ilustrará ahora con los siguientes ejemplos. Los ejemplos no tienen intención de limitar el ámbito de la presente invención. Junto con las descripciones general y detallada anteriores, los ejemplos proporcionan mayor comprensión de la presente invención.
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Ejemplos
Ejemplos 1 a 3
Retención de volumen, Delta E, Delta YI y resistencia máxima de una composición de homopolímero de polipropileno
Los aditivos de UV de los ejemplos 1 a 3 se mezclaron usando una técnica de mezclado seco. Además de los aditivos, también se mezcló un paquete de antioxidante que contiene 0,05% del peso de Cyanox® 1741(1,3,5-tri-(3,5-di-terbutil-4-hidroxibencil)-s-triazina-2,4,6(1H,3H,5H)triona) de Cytec Industries INC, 0,05% del peso de Doverphos® 9228 (difosfito de bi(2,4-dicumilfenil)pentaeritritol) de Dover Chemical Corporation y 0,05% del peso de estearato de calcio con los aditivos de UV. Estos aditivos se componían de un homopolímero de polipropileno de Basell (PH350) y extrudidos que usan parámetros de extrusión de husillo único. Después de la extrusión, placas estándar de 2 x 2 x 0,125 pulgadas se moldearon por inyección usando un moldeador de inyección de Arburg.
Los criterios de realización de retención del volumen, delta E, delta YI y resistencia máxima se midieron a los intervalos de exposición (2000 y 3125 horas) usando exposición acelerada en un aparato de xenón de exposición acelerada resistente a la intemperie bajo condiciones de prueba ASTM-G-155. Antes de la medida del volumen y color, las muestras se lavaron con agua DI y se secaron.
La retención de brillo se llevó bajo el Procedimiento de Prueba D523 ASTM con un ángulo de 60º.
Los datos del Índice Amarillo (YI) y Delta E se obtuvieron usando un Colorímetro de Ojo Macbeth que usa ASTM D2244-79 con visor de 1'' y un objetivo D65/10º. Delta YI y Delta E es la diferencia entre las muestras medidas antes y después de la prueba del aparato resistente a la intemperie. Delta E y Delta YI inferiores significa menos color y menos cambio del índice amarillo respectivamente que indican mejor comportamiento.
Para la resistencia máxima, se probaron 3 barras de tensión por cada punto en un Probador de Tensión de Instron Engineering Company (modelo TTB). La resistencia máxima media de las tres muestras probadas se midió y normalizó con las muestras que no se expusieron a UV para dar un porcentaje de resistencia máxima. La velocidad punta del probador de tensión fue de 1 pulgada (0,254 cm) por minuto.
Los resultados se muestran en las tablas 1 a 4 a continuación.
TABLA 1 Porcentaje de retención de brillo de los ejemplos 1 a 3
Ejemplo Descripción % retención de brillo a % retención de brillo a
2000 horas 3150 horas
1 0,32% UV 2908 60 18
2 0,04% UV 1164/ 95 62
0,28% UV 2908
3 0,15% UV 2908/ 99 99
0,128% UV 3529/
0,022% UV 1164
(0,3% total)
\begin{minipage}[t]{150mm} Cyasorb\registrado UV 2908 es ácido 3,5-di-terbutil-4-hidroxibenzoico, hexadecil éster (hidroxibenzoato obstaculizado). \end{minipage}
\begin{minipage}[t]{150mm} Cyasorb\registrado UV 3529 es 1,6-hexanodiamina, N-N'-bi(1,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)-, polímeros con morfolino-2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina (HALS). \end{minipage}
\begin{minipage}[t]{150mm} Cyasorb\registrado UV 1164 es 2-[4,6-bi(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazin-2-il]-5-(octiloxi)fenol (absorbente de UV de triazina). \end{minipage}
TABLA 2 Delta E de los ejemplos 1 a 3
Ejemplo Descripción Delta E a 2000 horas Delta E a 3150 horas
1 0,32% UV 2908 0,2 5,4
2 0,04% UV 1164/ 1,2 1,5
0,28% UV 2908
3 0,155 UV 2908/ 0,8 0,8
0,128% UV 3529/
0,022% UV 1164
(0,3% total)
TABLA 3 Delta YI de los ejemplos 1 a 3
Ejemplo Descripción Delta YI a 2000 horas Delta YI a 3150 horas
1 0,32% UV 2908 1,6 2,7
2 0,04% UV 1164/ 0,5 1,8
0,28% UV 2908
3 0,15% UV 2908/ 0,4 0,25
0,128% UV 3529/
0,022% UV 1164
(0,3% total)
TABLA 4 Resistencia máxima normalizada de los ejemplos 1 a 3
Ejemplo Descripción % resistencia máxima a % resistencia máxima a
2000 horas 3150 horas
1 0,32% UV 2908 114% 15%
2 0,04% UV 1164/ 98% 97%
0,28% UV 2908
3 0,15% UV 2908/ 95% 89%
0,128% UV 3529/
0,022% UV 1164
(0,3% total)
Los resultados demuestran que las composiciones aditivas que contienen un absorbente de UV de triazina con el hidroxibenzoato obstaculizado se comportan mejor que las composiciones que contienen el hidroxibenzoato obstaculizado sólo.
Ejemplos 4 a 8
Retención de brillo y Delta E en una composición TPO pigmentada
Los aditivos de UV de los ejemplos 4 a 8 se mezclaron usando una técnica de mezclado seco. Además de los aditivos, también se mezcló un paquete de antioxidante que contiene 0,05% en peso de Cyanox® 1741 (1,3,5-tri-(3,5-di-terbutil-4-hidroxibencil)-s-triazina-2,4,6-(1H,3H,5H)triona) de Cyrtec Industries Inc, 0,05% en peso de Doverphos® 9228 (difosfito de bi(2,4-dicumilfenil) pentaeritritol) de Dover Chemical Corporation y 0,05% en peso de estearato de calcio con los aditivos de UV. Estos aditivos se compusieron con polímero TPO de calidad de reactor de Equistar (MF 1.3, Flex Modulus 25.200 psi) y un pigmento gris que usa una razón de mezcla final vía parámetros convencionales de extrusión de husillo único del 4%. Después de la extrusión, placas de 2 x 2 x 0,125 pulgadas estándar se moldearon por inyección usando un moldeador de inyección de Arburg. La cantidad total de paquete estabilizador de UV para cada ejemplo fue aproximadamente de 0,2% del peso, basado en el peso total de la muestra.
Los criterios de realización de la retención de brillo se midieron a intervalos de exposición (2500, 3750 y 5000 kj) usando un aparato de exposición acelerada resistente a la intemperie bajo condiciones de prueba autopropulsada interior SAEJ1885. Previo a la medida del brillo, las muestras se lavaron con agua DI y se secaron. Los resultados se muestran en la tabla 5 a continuación: (las muestras del intervalo de 2500 kj no se lavaron y secaron y por lo tanto no se incluyeron en los resultados).
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TABLA 5 Porcentaje de retención de brillo de los ejemplos 4 a 8
Ejemplo Descripción % retención de brillo a % retención de brillo a
3750 kj 5000 kj
4 0,2% UV 2908 5 Superficie se rompe
5 0,2% UV 3529 51 30
6 0,1% UV 1164/ 54 39
0,1% UV 3529
7 0,1% UV 3529/ 87 50
0,1% UV 2908
8 0,1% UV 2908/ 86 77
0,085% UV 3529/
0,015% UV 1164
Los resultados de la tabla 5 demuestran que una composición TPO que contiene un hidroxibenzoato obstaculizado, amina obstaculizada y absorbente de UV de triazina, (ejemplo 8), proporciona mejor retención de brillo que los componentes individuales o la combinación de los componentes.
El cambio de color (Delta E), también se midió para los ejemplos 4 a 8 y se muestran a continuación en la tabla 6. Las medidas de Delta E se obtuvieron usando el mismo procedimiento de los ejemplos 1 a 3 anteriores.
TABLA 6 Delta E de los ejemplos 4 a 8
Ejemplo Descripción Delta E a 3750 kj Delta E a 5000 kj
4 0,2% UV 2908 2,6 Superficie se rompe
5 0,2% UV 3529 1,3 1,1
6 0,1% UV 1164/ 1 1,9
0,1% UV 3529
7 0,1% UV 3529/ 0,6 1,5
0,1% UV 2908
8 0,1% UV 2908/ 1,0 1,9
0,085% UV 3529/
0,015% UV 1164
Los resultados muestran que la composición de hidroxibenzoato obstaculizado/HALS (ejemplo 7) tuvo un comportamiento Delta E comparable a la composición que contiene hidroxibenzoato obstaculizado, amina obstaculizada y absorbente de UV de triazina (ejemplo 8). Se especuló que el pigmento del ejemplo 7 estaba bloqueando o absorbiendo algo de la radiación UV. Esta teoría se probó en los ejemplos 9 a 11 discutidos a continuación.
Ejemplos 9 a 11
Porcentaje de retención de brillo y cambio Delta E en un sistema TPO no pigmentado
Los ejemplos 7 y 8 se probaron en un sistema no pigmentado con una composición de 0,2% del peso de Tinuvin® 791. Tinuvin 791 es un paquete aditivo usado en la industria TPO. Las muestras se prepararon de forma similar a los ejemplos 4 a 8 excepto que el pigmento no se usó en las muestras y Tinuvin 791 tenía su propio paquete antioxidante. Los resultados para la retención de brillo y Delta E se muestran en las tablas 7 y 8 a continuación.
TABLA 7 Porcentaje de retención de brillo de los ejemplos 9 a 11
Ejemplo Descripción % retención de brillo a % retención de brillo a % retención de brillo a
2500 kj 3750 kj 5000 kj
9 0,2 Tinuvin 791 89 Superficie se rompe Superficie se rompe
10 0,1% UV 3529/ 92 Superficie se rompe Superficie se rompe
0,1% UV 2908
11 0,1% UV 2908/ 96 88 85
0,085% UV 3529/
0,015% UV 1164
TABLA 8 Delta E de los ejemplos 9 a 11
Ejemplo Descripción Delta E a 2500 kj Delta E a 3750 kj Delta E 5000 kj
9 0,2% Tinuvin 791 0,6 Superficie se rompe Superficie se rompe
10 0,1% UV 3529/ 0,6 Superficie se rompe Superficie se rompe
0,1% UV 2908
11 0,1% UV 2908/ 0,3 0,9 0,7
0,085% UV 3529/
0,015% UV 1164
Tinuvin® 791 es una mezcla 1:1 de Tinuvin® 770 y Chimassorb® 944.
\begin{minipage}[t]{160mm} Chimassorb\registrado 944 es poli[6-[(1,1,3,3-tetrametilbutil)amino]-s-triazin-2,4-diílo][[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) imino]hexametileno[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imino]]. \end{minipage}
Tinuvin® 770 es sebacato de bi(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo).
Tinuvin® y Chimassorb® son marcas registradas de Ciba Specialty Chemicals, Corp.
Los resultados de las tablas 7 y 8 demuestran el comportamiento superior de la composición que contiene el hidroxibenzoato obstaculizado, amina obstaculizada y absorbente de UV de triazina en un sistema TPO no pigmentado.
Ejemplo 12 Comparación de absorbentes de UV
Una composición que contiene un absorbente de UV de benzotriazol (Tinuvin® 328),un HALS® (Chimassorb 119) y un hidroxibenzoato obstaculizado se compara con el ejemplo 8 respecto a la retención de brillo y Delta E. El ejemplo 12 se preparó de acuerdo con el procedimiento de los ejemplos 4 a 8 anteriores excepto en que tenía su propio paquete antioxidante.
TABLA 9 Porcentaje de retención de brillo de los ejemplos 8 y 12
Ejemplo Descripción % retención de brillo a % retención de brillo a
3750 kj 5000 kj
8 0,1% UV 2908/ 86 77
0,085% UV 3529/
0,015% UV 1164
12 0,1% UV 2908/ 59 Superficie se rompe
0,085% Chimassorb 119/
0,015% Tinuvin 328 
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 10 Delta E de los ejemplos 8 y 12
Ejemplo Descripción Delta E a 3750 kj Delta E a 5000 kj
8 0,1% UV 2908/ 1,0 1,9
0,085% UV 3529/
0,015% UV 1164
12 0,1% UV 2908/ 2,5 Superficie se rompe
0,085% Chimassorb 119/
0,015% Tinuvin 328
Tinuvin\registrado 328 es 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4,6-bi(1,1-dimetilpropil)fenol.
\begin{minipage}[t]{159mm} Chimassorb\registrado 119 es 1,3,5-triazin-2,4,6-triamina,N,N'''-[1,2-etanodiílbi[[[4,6-bi[butil(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)amino]-1,3,5-triazin-2-il]imino]-3,1-propanodiíl]]-bi[N',N''-dibutil-N',N''-bi(1,2,2,6,6-pentametil-pi-peridinilo)]. \end{minipage}
Los resultados muestran que la composición que contiene el absorbente de UV de triazina fue superior a la composición que contiene el absorbente de UV de benzotriazol.
Ejemplos 13 a 19
Comparación de los estabilizadores de UV TPO comerciales
Los siguientes ejemplos ilustran que una composición TPO que contiene un hidroxibenzoato obstaculizado, amina obstaculizada y absorbente de UV de triazina se comporta mejor que los aditivos TPO comerciales. El procedimiento de los ejemplos 4 a 8 se uso para fabricar los siguientes ejemplos con la excepción de que el TPO se produjo por Basell (resina de calidad AH 387 Bumper), las muestras contenían 5% de talco y se lavaron con agua DI y se secaron previo a la medición de todos los intervalos. Los ejemplos 17 a 19 tenían su propio paquete antioxidante. Los porcentajes de la composición son aproximaciones.
TABLA 11 Porcentaje de retención de brillo de los ejemplos 13 a 19
Ejemplo Descripción % retención de brillo a % retención de brillo a % retención de brillo a
2000 kj 3000 kj 4000 kj
13 0,1% UV 2908/ 91 83 71
0,085% UV 3529/
0,015% UV 1164
(0,2% total)
14 0,15% UV 2908/ 92 85 74
0,128% UV 3529/
0,022% UV 1164
(0,3% total)
15 0,067% UV 2908/ 91 82 72
0,116% UV 3529/
0,017% UV 1164
(0,2% total)
16 0,1% UV 2908/ 92 86 74
0,175% UV 3529/
0,025% UV 1164
(0,3% total)
17 0,3% Tinuvin 791 74 62 50
18 0,3% Tinuvin 783 85 59 Superficie se rompe
19 0,15% Tinuvin 123/ 82 57 23
0,15% Tinuvin 119
TABLA 12 Delta E de los ejemplos 13 a 19
Ejemplo Descripción Delta E a 2000 kj Delta E a 3000 kj Delta E a 4000 kj
13 0,1% UV 2908/ 0,6 0,7 1,2
0,085% UV 3529/
0,015% UV 1164
(0,2% total)
14 0,15% UV 2908/ 0,7 0,9 1,1
0,128% UV 3529/
0,022% UV 1164
(0,3% total)
15 0,067% UV 2908/ 0,6 0,7 1,0
0,116% UV 3529/
0,017% UV 1164
(0,2% total)
16 0,1% UV 2908/ 0,6 0,7 1,0
0,175% UV 3529/
0,025% UV 1164
(0,3% total)
TABLA 12 (continuación)
Ejemplo Descripción Delta E a 2000 kj Delta E a 3000 kj Delta E a 4000 kj
17 0,3% Tinuvin 791 1,0 1,1 1,5
18 0,3% Tinuvin 783 0,9 1,4 Superficie se rompe
19 0,15% Tinuvin 123/ 0,9 1,2 1,6
0,15% Chimassorb 119
Tinuvin\registrado 783 es una mezcla 1:1 de Tinuvin\registrado 622 y Chimassorb\registrado 944.
Tinuvin\registrado 622 es un polímero de succinato de dimetilo con 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-1-piperidinetanol.
Tinuvin\registrado 123 es sebacato de bi-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidinilo).
Los resultados demuestran que las composiciones que contienen el hidroxibenzoato obstaculizado, amina obstaculizada y absorbente de UV de triazina de los ejemplos 13 a 16 se comportan mejor que las composiciones que contienen aditivos TPO comerciales.
La invención descrita y reivindicada en la presente memoria descriptiva no se va a limitar en su alcance por las formas de realización específicas desveladas en la presente memoria descriptiva, ya que estas formas de realización se proponen como ilustraciones de distintos aspectos de la invención.

Claims (12)

1. Una composición que comprende una composición estabilizadora de UV que comprende:
(i)
un compuesto de orto-hidroxi tri-aril-s-triazina;
(ii)
un compuesto de hidroxibenzoato obstaculizado; y
(iii)
de forma opcional un compuesto de amina obstaculizada que contiene un radical 2,2,6,6-tetralquilpiperidina o 2,2,6,6-tetralquilpiperazinona.
2. Una composición como la reivindicada en la reivindicación 1 en la que la tri-aril-triazina tiene la fórmula I:
8
en la que A, B y C son grupos aromáticos, al menos uno de A, B y C se sustituye por un grupo orto hidroxi en el punto de enlace al anillo de triazina, y cada radical de R_{1} a R_{9} se selecciona entrel grupo que consiste en hidrógeno, hidroxi, alquilo, alcoxi, sulfónico, carboxi, halo, haloalquilo y acilamino.
3. Una composición según la reivindicación 2 en la que la triazina se selecciona entre 2,4,6-2,4,6-tri(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina; 2-(2-hidroxi-4-n-octiloxifenil)-4,6-bi(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2-(2-hidroxi-4-(iso-octiloxifenil mixto)-4,6-bi(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bi(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2,4-bi(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bi(4-metilfenil)-1,3,5-triazina; 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bi(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triiazina; 2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bi(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triiazina; 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxipropiloxi)fenil]-4,6-bi(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi)-fenil]-4,6-bi(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bi(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi)fenil]-4,6-bi(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2-(2-hidroxi-4-hexioxi) fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina; 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina; 2,4,6-tri[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-1,3,5-triazina; 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina.
4. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes en la que el compuesto de hidroxibenzoato obstaculizado tiene la fórmula V:
9 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R_{17} es un alquilo C_{1}-C_{8} y R_{15} es un alquilo C_{1}-C_{24}, o arilo C_{6}-C_{24} sustituido o no sustituido.
5. Una composición según la reivindicación 4 en la que el compuesto de hidroxibenzoato obstaculizado se selecciona entre 2,4-di-terbutilfenil-3,5-di-terbutil-4-hidroxibenzoato; hexadecil-3,5-di-terbutil-4-hidroxibenzoato; octadecil-3,5-di-terbutil-4-hidroxibenzoato; octil-3,5-di-terbutil-4-hidroxibenzoato; tetradecil-3,5-di-terbutil-4-hidroxibenzoato; behenilil-3,5-di-terbutil-4-hidroxibenzoato; 2-metil-4,6-di-terbutilfenil 3,5-di-terbutil-4-hidroxibenzoato y butil 3-[3-t-butil-4-(3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzoiloxi)fenil] propionato.
6. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes que comprende una composición estabilizadora de UV que comprende:
(i)
un compuesto de orto-hidroxi tri-aril-s-triazina;
(ii)
un compuesto de hidroxibenzoato obstaculizado; y
(iii)
un compuesto de amina obstaculizado que contiene un radical 2,2,6,6-tetralquilpiperidina o 2,2,6,6-tetralquilpiperazinona.
7. Una composición según la reivindicación 6 en la que el compuesto de amina obstaculizada contiene un radical que tiene la fórmula III:
10
donde R_{11} es hidrógeno, O, OH, alquilo C_{1}-C_{18}, -CH_{2}CN-, alcoxi C_{1}-C_{18}, hidroxialcoxi C_{1}-C_{18}, cicloalcoxi C_{5}-C_{12}, hidrocicloalcoxi C_{5}-C_{12}, alquenilo C_{3}-C_{6}, alquenilo C_{1}-C_{18}, fenilalquilo C_{7}-C_{9}, no sustituido o sustituido en el fenilo con 1, 2 ó 3 alquilos C_{1}-C_{4}, o un acilo alifático C_{1}-C_{8}; R_{12} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, o bencilo; R_{13}, R_{14}, R_{15} y R_{16} son cada uno de forma independiente un alquilo C_{1}-C_{18}, bencilo o fenetilo, o de forma opcional R_{13} y R_{14}, y/o R_{15} y R_{16}, tomados junto con el carbono al que están unidos, forman un cicloalquilo C_{5}-C_{10}.
8. Una composición según la reivindicación 7 en la que el compuesto de amina obstaculizado se selecciona entre 1H-pirrol-2,5-diona, 1-octadecil-, polímero con (1-metiletenil)benceno y 1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo)-1H-pirrol-2,5-diona; piperazinona, 1,1',1''-[1,3,5-triazina-2,4,6-triíltri[(ciclohexilimino)-2,1-etanodiílo]]tri[3,3,5,5-tetrametil-;piperazinona, 1,1',1''-[1,3,5-triazina-2,4,6-triíltri[(ciclohexilimino)-2,1-etanodiíl]]tri [3,3,4,5,5-pentametil-]; el producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano y epiclorhidrina; el condensado de N,N'-bi(2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-il) hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; el condensado de 1,2-bi(3-aminopropilamino)etano, 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina y 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; el condensado de N,N'-bi(2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-il)hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; el condensado de 2-cloro-4,6-bi(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo)-1,3,5-triazina y 1,2-bi(3-aminopropilamino)etano; el condensado de 2-cloro-4,6-bi(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo)-1,3,5-triazina y 1,2-bi(3-aminopropilamino)etano; 2-[(2-hidroxietil)amino]-4,6-bi[N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-il)butilamino-1,3,5-triazina; ácido propanodioico, [(4-metoxifenil)-metileno]-bi-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)éster; tetrakis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato; ácido bencenopropanoico, 3,5-bi(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-, 1-[2-[3-[3,5-bi(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenil]-1-oxopropoxi]etil]-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil éster; N-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-N'-dodeciloxalamida, tri(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)nitrilotriacetato; ácido 1,5-dioxaspiro{5,5}undecano-3,3-dicarboxílico, bi(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinilo); ácido 1,5-dioxaspiro{5,5}undecano-3,3-dicarboxílico, bi(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo); el condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico; el condensado de N,N'-bi(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) hexametilendiamina y 4-teroctilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil tridecil éster; tetrakis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil tridecil éster; tetrakis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato; mezcla de 2,2,4,4-tetrametil-21-oxo-7-oxa-3.20-diazaspiro(5.1.11.2)-heneicosano-20-ácido propanoico-dodeciléster y 2,2,4,4-tetrametil-21-oxo-7-oxa-3.20-diazaspiro(5.1.11.2)-heneicosano-20-ácido propanoico-tetradeciléster; 1H,4H,5H,8H-2,3a, 4a,6,7a,8a-hexaazaciclopenta[def]fluoreno-4,8-diona, hexahidro-2,6-bi(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-; polimetil[propil-3-oxi(2',2',6',6'-tetrametil-4,4'-piperidinil)]siloxano; polimetil[propil-3-oxi (1',2',2',6',6'-pentametil-4,4'-piperidinil)]siloxano; copolímero de metilmetacrilato con acrilato de etilo y 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il acrilato; copolímero de alfa olefinas C_{20} a C_{24} mezcladas y (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) succinimida; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, polímerocon \beta,\beta,\beta',\beta'-tetrametil-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undecano-3,9-dietanol, 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil éster; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, polímero con \beta,\beta,\beta',\beta'-tetrametil-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undecano-3,9-dietanol, copolímero de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil éster; 1,3-bencenodicarboxamida, N,N'-bi(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo); 1,1'-(1,10-dioxo-1,10-decanodiílo)-bi(hexahidro-2,2,4,4,6-pentametilpirimidina); diamida de etano; N-(1-acetil-2,2,6,6-tetrametilpiperidinil)-N'-dodecilo; formamida; N,N'-1,6-hexanodiílbi[N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo)]; D-glucitol, 1,3:2,4-bi-O-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilideno)-; 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-dispiro [5.1.11.2]heneicosano; propanamida, 2-metil-N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-2-[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil) amino]-; ácido 7-oxa-3,20-diazadispiro[5.1.11.2] heneicosano-20-propanoico, 2,2,4,4-tetrametil-21-oxo-, ester de dodecilo; éster de dodecilo del ácido N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-\beta-aminopropiónico; N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-N'-aminoxalamida; propanamida, N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-3-[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)amino]-; mezcla de 4-hexadeciloxi y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1-etanoil-2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il) pirrolidin-2,5-diona; bi(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinato; bi(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)n-butil-3,5-di-terbutil-4-hidroxibencilmalonato; tri(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)nitrilotriacetato; 1,1'-(1,2-etanodiíl)bi(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona); 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; bi(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terbutilbencil)malonato; 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4,5]decano-2,4-diona; bi(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)sebacato; bi(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato; 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4,5]decano-2,4-diona; 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1-etanoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il) pirrolidin-2,5-diona; una mezcla de 4-hexadeciloxi y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5] decano; ácido 1,5-dioxaspiro[5,5]undecano-3,3-dicarboxílico, bi(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo) y ácido 1,5-dioxaspiro[5,5]undecano-3,3-dicarboxílico, bi(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinilo).
1H-pirrol-2,5-diona, 1-octadecil-, polímero con (1-metiletenil)benceno y 1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo)-1H-pirrol-2,5-diona; piperazinona, 1,1',1''-[1,3,5-triazina-2,4,6-triíltri[(ciclohexilimino)-2,1-etanodiílo]]tri[3,3,5,5-tetrametil-;piperazinona, 1,1',1''-[1,3,5-triazina-2,4,6-triíltri[(ciclohexilimino)-2,1-etanodiíl]] tri[3,3,4,5,5-pentametil-; el producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano y epiclorhidrina; el condensado de N,N'-bi(2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-il) hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; el condensado de 1,2-bi(3-aminopropilamino)etano, 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina y 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; el condensado de N,N'-bi(2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-il)hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; el condensado de 2-cloro-4,6-bi(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo)-1,3,5-triazina y 1,2-bi(3-aminopropilamino)etano; el condensado de 2-cloro-4,6-bi(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo)-1,3,5-triazina y 1,2-bi(3-aminopropilamino)etano; 2-[(2-hidroxietil)amino]-4,6-bi[N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-il)butilamino-1,3,5-triazina; ácido propanodioico, [(4-metoxifenil)-metileno]-bi-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)éster; tetrakis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato; ácido bencenopropanoico, 3,5-bi(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-, 1-[2-[3-[3,5-bi(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenil]-1-oxopropoxi]etil]-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil éster; N-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-N'-dodeciloxalamida, tri(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)nitrilotriacetato; ácido 1,5-dioxaspiro{5,5}undecano-3,3-dicarboxílico, bi(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinilo); ácido 1,5-dioxaspiro{5,5}undecano-3,3-dicarboxílico, bi(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo); el condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico; el condensado de N,N'-bi(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) hexametilendiamina y 4-teroctilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil tridecil éster; tetrakis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil tridecil éster; tetrakis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato; mezcla de 2,2,4,4-tetrametil-21-oxo-7-oxa-3.20-diazaspiro(5.1.11.2)-heneicosano-20-ácido propanoico-dodeciléster y 2,2,4,4-tetrametil-21-oxo-7-oxa-3.20-diazaspiro(5.1.11.2)-heneicosano-20-ácido propanoico-tetradeciléster; 1H,4H,5H,8H-2,3a, 4a,6,7a,8a-hexaazaciclopenta[def]fluoreno-4,8-diona, hexahidro-2,6-bi(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-; polimetil[propil-3-oxi(2',2',6',6'-tetrametil-4,4'-piperidinil)]siloxano; polimetil[propil-3-oxi (1',2',2',6',6'-pentametil-4,4'-piperidinil)]siloxano; copolímero de metilmetacrilato con acrilato de etilo y 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il acrilato; copolímero de alfa olefinas C_{20} a C_{24} mezcladas y (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) succinimida; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, polímero con \beta,\beta,\beta',\beta'-tetrametil-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undecano-3,9-dietanol, 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil éster; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, polímero con \beta,\beta,\beta',\beta'-tetrametil-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undecano-3,9-dietanol, copolímero de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil éster; 1,3-bencenodicarboxamida, N,N'-bi(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo); 1,1'-(1,10-dioxo-1,10-decanodiílo)-bi(hexahidro-2,2,4,4,6-pentametilpirimidina); diamida de etano; N-(1-acetil-2,2,6,6-tetrametilpiperidinil)-N'-dodecilo; formamida; N,N'-1,6-hexanodiílbi[N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo)]; D-glucitol, 1,3:2,4-bi-O-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilideno)-; 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-dispiro [5.1.11.2]heneicosano; propanamida, 2-metil-N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-2-[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil) amino]-; ácido 7-oxa-3,20-diazadispiro[5.1.11.2] heneicosano-20-propanoico, 2,2,4,4-tetrametil-21-oxo-, éster de dodecilo; éster de dodecilo del ácido N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-\beta-aminopropiónico; N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-N'-aminoxalamida; propanamida, N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-3-[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)amino]-; mezcla de 4-hexadeciloxi y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1-etanoil-2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il) pirrolidin-2,5-diona; bi(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinato; bi(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)n-butil-3,5-di-terbutil-4-hidroxibencilmalonato; tri(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)nitrilotriacetato; 1,1'-(1,2-etanodiíl)bi(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona); 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; bi(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terbutilbencil)malonato; 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4,5]decano-2,4-diona; bi(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)sebacato; bi(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato; 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4,5]decano-2,4-diona; 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1-etanoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il) pirrolidin-2,5-diona; una mezcla de 4-hexadeciloxi y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5] decano; ácido 1,5-dioxaspiro[5,5]undecano-3,3-dicarboxílico, bi(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo) y ácido 1,5-dioxaspiro[5,5]undecano-3,3-dicarboxílico, bi(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinilo).
9. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes que además comprende un material que se va a estabilizar seleccionado de poliolefinas, poliésteres, poliéteres, policetonas, poliamidas, gomas naturales y sintéticas, poliuretanos, poliestirenos, poliestirenos de alto impacto, poliacrilatos, polimetacrilatos, poliacetatos, poliacrilonitrilos, polibutadienos, poliestirenos, acrilonitrilo-butadien-estireno, acrilonitrilo de estireno, acrilonitrilo de estireno de acrilato, butirato de acetato de celulosa, polímeros de celulosa, poliimidas, poliamidoimidas, polieterimidas, polifenilsulfidas, polifeniloxido, polisulfonas, polietersulfonas, polivinilcloruros, policarbonatos, policetonas, policetonas alifáticas, olefinas termoplásticas, poliacrilatos y poliésteres entrecruzados de aminorresina, poliésteres y poliacrilatos entrecruzados de poliisocianato, resinas de fenol/formaldehido, urea/formaldehido y melamina/formaldehido, resinas de alquido secantes y no secantes, resinas de alquido, resinas de poliéster, resinas de acrilato entrecruzadas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, carbamatos, y resinas epoxi, resinas epoxi entrecruzadas derivadas de compuestos glicidilo alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos y aromaáticos, que se entrecruzan con anhídridos o aminas, polisiloxanos, polímeros de adición de Michael, aminas, aminas bloqueadas con compuestos activados insaturados y de metileno, cetiminas con compuestos activados insaturados y de metileno, policetiminas en combinación con resinas de poliacetoacetato acrílicas insaturadas, policetiminas en combinación con resinas acrílicas insaturadas, composiciones endurecibles por radiación, resinas de epoximelamina, tintes orgánicos, productos cosméticos, formulaciones de papel basadas en celulosa, papel fotográfico, fibras, ceras, tintas y mezclas de los mismos.
10. Una composición según la reivindicación 9 en la que el material que se va a estabilizar se selecciona entre olefinas termoplásticas, acrilonitrilo-butadien-estireno, poliésteres, polivinilcloruro, poliamidas, poliuretanos, y homo y copolímeros de propileno, isobutileno, buteno, metilpenteno, hexeno, hepteno, octeno, isopreno, butadieno, hexadieno, diciclopentadieno, etilideno, ciclopenteno, y norborneno.
11. Una composición según la reivindicación 9 o la reivindicación 10 en la que la cantidad de dicho compuesto de triazina es de 0,01 a 1,0% del peso, la cantidad de dicho compuesto de hidroxibenzoato obstaculizado es de 0,1 a 1,0% del peso y la cantidad de dicho compuesto de amina obstaculizado es de 0,1 a 1,0% del peso, basado en el peso total del material que se va a estabilizar.
12. Un procedimiento para la preparación de una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 9 a 12 en el que el material que se va a estabilizar se pone en contacto con dicha composición estabilizadora de UV.
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