DE60205041T2

DE60205041T2 - Uv-stabilisierte thermoplastische olefine

Info

Publication number: DE60205041T2
Application number: DE60205041T
Authority: DE
Inventors: A. Joseph STRETANSKI; M. Brent SANDERS
Original assignee: Cytec Technology Corp
Current assignee: Cytec Technology Corp
Priority date: 2001-12-27
Filing date: 2002-12-11
Publication date: 2006-04-20
Anticipated expiration: 2022-12-12
Also published as: EP1481024A2; TW200302248A; IL162688A0; IL162688A; CA2470490C; DE60205041D1; CN1608103A; WO2003060001A3; WO2003057772A3; WO2003060001A2; SA03230530B1; BR0215217B1; EP1481024B1; CA2470490A1; US20030162868A1; AU2002362127A1; ES2244832T3; AU2002362127B2; TWI228525B; US6843939B2

Description

ERFINDUNGSGEBIET
Diese Erfindung betrifft eine verbesserte UV-stabilisierende Additivzusammensetzung. Insbesondere betrifft diese Erfindung eine UV-stabilisierende Additivzusammensetzung, welche eine ortho-Hydroxy-Triazinverbindung, eine sterisch gehinderte Hydroxybenzoat-Verbindung und optional eine sterisch gehinderte Aminverbindung umfasst.
HINTERGRUND DER ERFINDUNG
Es ist bekannt, dass die Einwirkung von Sonnenlicht und anderen Quellen ultravioletter (UV)-Strahlung eine Degradation einer großen Vielfalt von Materialien, insbesondere Polymermaterialien verursacht. Beispielsweise verlieren polymerische Materialien, wie etwa Plastik, als Folge längerer UV-Licht-Exponierung oft die Farbe, verlieren Glanz und/oder werden brüchig, primär aufgrund einer Verringerung des Molekulargewichts des Polymers. Dem gemäß ist eine große Menge Technik hin zu Materialien, wie etwa UV-Licht-Absorbern und – Stabilisatoren, entwickelt worden, welche geeignet sind, eine solche Degradation bei Polymerartikeln zu verhindern.
US-Patent Nr. 4,670,491 offenbart die Verwendung von C₁₂-bis C₂₀-Alkylestern von 3,5-tert-Butyl-4-hydroxy benzoesäure zur Stabilisierung einer mit Titandioxid pigmentierten Olefinzusammensetzung. US-Patent Nr. 5,240,977 offenbart die Verwendung eines 3,5-disubstituierten tert-Butyl-4-hydroxybenzoats mit einem auf Triazin basierenden, sterisch-gehindertes-Amin-Lichtstabilisator (HALS) in einer pigmentierten Polyolefinzusammensetzung. US-Patent Nr. 3,206,431 offenbart die Verwendung von Alkylestern von 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure als Lichtstabilisatoren für Polyolefine in Kombination mit einem sterisch-gehindertes-Phenol-Antioxidationsmittel. US-Patente mit Nummern 3, 681, 431 und 3, 285, 855 offenbaren die Verwendung von n-Octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat als ein Antioxidationsmittel für Polyolefine. Das britische Patent mit der Nummer 1, 336, 931 lehrt die Verwendung von Arylestern von 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure als Lichtstabilisatoren für Polyolefine in Kombination mit einem Benzophenon und einem Peroxid-Zersetzungsmittel. US-Patent Nr. 3,502,613 lehrt eine synergistische Kombination eines Arylesters von 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure, einem Chlorbenzotriazol, einem phenolischen Antioxidationsmittel und einem Thiodipropionatester als einen Lichtstabilisator für Polypropylen. US-Patent Nr. 4,237,042 offenbart eine Lichtstabilisatorzusammensetzung für Polyolefine, welche n-Hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat und ein Dialkylpentaerythrityldiphosphit umfasst.
Keine der obigen Druckschriften offenbart die Verwendung einer sterisch gehinderten Hydroxybenzoatverbindung mit einem ortho-Hydroxy-triazin-UV-Absorber entweder mit oder ohne eine sterisch gehinderte Aminverbindung.
BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
Diese Erfindung betrifft eine UV-stabilisierende Additivzusammensetzung, welche eine ortho-Hydroxytriazin-Verbindung, eine sterisch gehinderte Hydroxybenzoatverbindung und optional eine sterisch gehinderte Aminverbindung umfasst. Diese Additivzusammensetzung kann verwendet werden, um Materialien gegenüber UV-Bestrahlung zu stabilisieren. Diese Erfindung sieht auch ein Verfahren zum Stabilisieren eines Materials durch in-Kontakt-Bringen des Materials mit der UV-stabilisierenden Additivzusammensetzung vor.
DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
Diese Erfindung betrifft eine UV-stabilisierende Additivzusammensetzung, welche eine ortho-Hydroxy-tris-aryl-s-triazin-Verbindung umfasst, und eine sterisch gehinderte Hydroxybenzoatverbindung und gegebenenfalls eine sterisch-gehindertes-Amin-lichtstabilisierende (HALS)-Verbindung, welche beispielsweise ein 2,2,6,6-Tetraalkylpiperidin- oder 2,2,6,6-Tetraalkylpiperazinon-Radikal enthält.
Vorzugsweise hat die ortho-Hydroxy-tris-aryl-s-triazin-Verbindung die folgende Formel I:
wobei A, B und C jeweils aromatisch sind, wenigstens eines von A, B und C mit einer Hydroxy-Gruppe ortho zum Anknüpfungspunkt an den Triazinring substituiert ist, und jedes R₁ bis R₉ ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Hydroxy, Alkyl, Alkoxy, Sulfon, Carboxy, Halogen, Halogenalkyl und Acylamino mit von etwa 1 bis etwa 24 Kohlenstoffatomen.
Eine Ausführungsform des Tris-aryl-s-triazins ist eine Verbindung mit der Formel II:
wobei Ar₁ und Ar₂ gleich oder verschieden sind und substituierte oder unsubstituierte Arylgruppen sind; und wobei R₂₀ und R₂₁ jeweils unabhängig ein Wasserstoff, C₁-C₂₄-Alkyl, C₁-C₂₄-Halogenalkyl, C₆-C₂₄-Aryl, C₂-C₂₄-Alkenyl, C₁-C₂₄-Acyl, C₁-C₂₄-Cycloalkyl, C₅-C₂₉-Cycloacyl, C₇-C₂₄-Aralkyl oder C₆-C₂₄-Aracyl, substituiertes oder unsubstituiertes Biphenylen, substituiertes oder unsubstituiertes Naphtalin, OR, NRR', CONRR', OCOR, CN, SR, SO₂R sind, und wobei R und R' jeweils unabhängig ein Wasserstoff, C₁-C₂₄-Alkyl, C₁-C₂₄-Halogenalkyl, C₆-C₂₄-Aryl, C₂-C₂₄-Alkenyl, C₁-C₂₄-Acyl, C₁-C₂₄-Cycloalkyl, C₅-C₂₄- Cycloacyl, C₇-C₂₄-Aralkyl, oder C₆-C₂₄-Aracyl, substituiertes oder unsubstituiertes Biphenylen oder substituiertes oder unsubstituiertes Naphtalin sind.
Vorzugsweise hat in der obigen Formel II Ar₁ die Formel IIa:
wobei R₂₂ und R₂₃ jeweils unabhängig ein Wasserstoff, C1-C₂₄-Alkyl, C₁-C₂₄-Halogenalkyl, C₆-C₂₄-Aryl, C₂-C₂₄-Alkenyl, C₁-C₂₄-Acyl, C₁-C₂₄-Cycloalkyl, C₅-C₂₄-Cycloacyl, C₇-C₂₄-Aralkyl oder C₆-C₂₄-Aracyl, substituiertes oder unsubstituiertes Biphenylen, substituiertes oder unsubstituiertes Napthalin, OR, NRR', CONRR', OCOR, CN, SR und SO₂R sind, und wobei R und R' wie oben definiert sind.
In der obigen Formel II ist es auch bevorzugt, wenn R₂₀ Wasserstoff oder ein C₁-C₈-Alkyl ist, R₂₁ Wasserstoff ist und Ar₁ und Ar₂ gleich oder unterschiedlich sein können und Benzyl, Methylbenzyl oder Dimethylbenzyl sind.
Beispiele für geeignete Tris-aryl-s-triazine, welche verwendet werden können, sind: 2,4,6-Tris-(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin; 2-(2-Hydroxy-4-n-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin; 2-(2-Hydroxy-4-(gemischtes iso-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin; 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin; 2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6- (2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin; 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin; 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin; 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin; 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropyloxy)phenyl)]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin; 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phenyl)]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin; 2-[4-Dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin; 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyloxy)-phenyl)]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin; 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy)phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin; 2-(2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin; 2,4,6-Tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phenyl]-1,3,5-triazin und 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin.
Die optionale, sterisch gehinderte Aminverbindung kann eine jegliche geeignete sterisch gehinderte Aminverbindung sein, wie etwa solche, die ein 2,2,6,6-Tetraalkylpiperidin- oder 2,2,6,6-Tetraalkylpiperazinon-Radikal enthalten. Eine Ausführungsform einer sterisch gehinderten Aminverbindung ist eine solche, die wenigstens eine Gruppe mit der folgenden Formel III
wobei R₁₁ Wasserstoff, O, OH, C₁-C₁₈-Alkyl, -CH₂CN, C₁-C₁₈-Alkoxy, C₁-C₁₈-Hydroxyalkoxy, C₅-C₁₂-Cycloalkoxy, C₅-C₁₂-Hydrocycloalkoxy, C₃-C₆-Alkenyl, C₁-C₁₈-Alkinyl, C₇-C₉-Phenylalkyl, unsubstituiert oder an dem Phenyl mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkylresten substituiert, oder ein aliphatisches C₁-C₈-Acyl ist; R₁₂ Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl oder Benzyl ist; R₁₃, R₁₄, R₁₅ und R₁₆ jeweils unabhängig voneinander ein C₁-C₁₈ Alkyl, Benzyl oder Phenethyl sind, oder gegebenenfalls R₁₃ und R₁₄ und/oder R₁₅ und R₁₆ zusammen mit dem Kohlenstoff, an welchen sie gebunden sind, ein C₅-C₁₀-Cycloalkyl ausbilden.
Eine weitere Ausführungsform einer sterisch gehinderten Aminverbindung ist eine Verbindung mit unten stehender Formel IV:
wobei R₁₀ ein Morpholino, C₁-C₈-Alkylamin, Di(C₁-C₈) Alkylamin, Pyrrolidyl, Cyclohexylamin oder Kombinationen davon ist,
X und X₁, welche gleich oder verschieden sein können, und Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl oder ein Radikal von oben definierter Formel III sind,
R₁₁ bis R₁₆ wie oben definiert sind,
Z ein geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₂₀-Alkylen oder eine geradkettige oder verzweigte C₁-C₂₀-Alkalenkette ist, welche wenigstens durch Oxy, Thio oder -N(R₁₇)unterbrochen ist, wobei R₁₇ Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl, C₅-C₁₀-Cycloalkylen C₆-C₁₂-Arylen, C₈-C₁₄-Aralkylen oder das Radikal von Formel III ist;
n eine ganze Zahl größer als 1 ist;
und Y ein Halogenatom, C₁-C₈-Alkylamin, Di (C₁-C₈) – Alkylamin, Pyrrolidyl, Morpholino, Cyclohexylamin oder
ist wobei X, X₁ und Z wie zuvor definiert sind.
Vorzugsweise ist in der obigen Formel IV Z ein C₂- bis C₆-Alkylen, ist R₁₀ ein Morpholino oder Cyclohexylamin, ist X und X₁ das Radikal von Formel III, ist R₁₁ Wasserstoff oder Methyl, ist R₁₂ Wasserstoff und sind R₁₃, R₁₄, R₁₅ und R₁₆ Methyl.
Eine weitere Ausführungsform eines sterisch gehinderten Amins ist ein 2,2,6,6-Tetraalkylpiperazinon. Eine Ausführungsform einer 2,2,6,6-Tetraalkylpiperazinon-Verbindung ist eine, welche wenigstens eine Gruppe der Formel IVa enthält:
wobei R₁₁ wie oben definiert ist.
Beispiele für geeignete, sterisch gehinderte Aminverbindungen umfassen, sind jedoch nicht beschränkt auf: 1H-Pyrrol-2,5-dion, 1-Octadecyl-, Polymer mit (1-Methylethenyl)benzol und 1-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidinyl)-1H-pyrrol-2,5-dion; Piperazinon, 1,1',1''-[1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltris[(cyclohexylimino)-2,1-ethandiyl]]tris[3,3,5,5-tetramethyl-]; Piperazinon, 1,1',1''-[1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltris[(cyclohexylimino)-2,1-ethandiyl]]tris[3,3,4,5,5-pentamethyl-]; das Reaktionsprodukt von 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decan und Epichlorhydrin; das Kondensationsprodukt von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexamethylendiamin und 4-Cyclohexylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin; das Kondensationsprodukt von 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan, 2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin und 4-Butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin; das Kondensationsprodukt von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin; das Kondensationsprodukt von 2-Chlor-4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan; das Kondensationsprodukt von 2-Chlor-4,6-bis(4-n-butylamino-1,2,2,6,6- pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis-(3-aminopropylamino)ethan; 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,6-bis[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino-1,3,5-triazin; Propandisäure, [(4-Methoxyphenyl)-methylen]-bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)ester; Tetrakis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat; Benzolpropansäure, 3,5-Bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxy-, 1-[2-[3-[3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl]-1-oxopropoxy]ethyl]-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinylester; N-(1-Octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N'-dodecyloxalamid; Tris(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)nitrilotriacetat; 1,5-Dioxaspiro{5,5}undecan-3,3-dicarbonsäure, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl); 1,5-Dioxaspiro{5,5}undecan-3,3-dicarbonsäure, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl); das Kondensationsprodukt von 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Succinsäure; das Kondensationsprodukt von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin; 1,2,3,4-Butantetracarbonsäure, 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidinyl-tridecyl-ester; Tetrakis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat; 1,2,3,4-Butantetracarbonsäure, 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidinyl-tridecyl-ester; Tetrakis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat; Gemisch von 2,2,4,4-Tetramethyl-21-oxo-7-oxa-3.20-diazaspiro(5.1.11.2)-heneicosan-20-propansäuredodecylester und 2,2,4,4-Tetramethyl-21-oxo-7-oxa-3.20-diazaspiro(5.1.11.2)-heneicosan-20-propansäuretetradecylester; 1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a- Hexaazacyclopenta[def]fluoren-4,8-dion, Hexahydro-2,6-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-; Polymethyl[propyl-3-oxy(2',2',6',6'-tetramethyl-4,4'-piperidinyl)]siloxan; Polymethyl[propyl-3-oxy(1',2',2',6',6'-pentamethyl-4,4'-piperidinyl)]siloxan; Copolymer von Methylmethacrylat mit Ethylacrylat und 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl-acrylat; Copolymer von gemischten C₂₀ bis C₂₉ alpha-Olefinen und (2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)succinimid; 1,2,3,4-Butantetracarbonsäure, Polymer mit β,β,β'β'-Tetramethyl-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecan-3,9-diethanol, 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidinyl-ester; 1,2,3,4-Butantetracarbonsäure, Polymer mit β,β,β',β'-Tetramethyl-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecan-3,9-diethanol, 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidinyl-ester Copolymer; 1,3-Benzoldicarboxamid, N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl; 1,1'-(1,10-Dioxo-1,10-decandiyl)bis(hexahydro-2,2,4,4,6-pentamethylpyrimidin; Ethandiamid, N-(1-Acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl)-N'-dodecyl; Formamid, N,N'-1,6-Hexandiylbis[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl); D-Glucitol, 1,3:2,4-Bis-O(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyliden)-; 2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro[5.1.11.2]heneicosan; Propanamid, 2-Methyl-N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-2-[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)amino]-; 7-Oxa-3,20-diazadispiro[5.1.11.2]heneicosan-20-propansäure, 2,2,4,4-Tetramethyl-21-oxo-, Dodecyl-ester; N-(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-β-aminopropansäure-dodecylester; N-(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-N'-aminooxalamid; Propanamid, N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidinyl)-3-[(2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidinyl)amino]-; Gemisch von 4-Hexadecyloxy- und 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin; 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)pyrrolidin-2,5-dion; 3-Dodecyl-1-(1-ethanoyl-2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)pyrrolidin-2,5-dion; Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)succinat; Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) n-butyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonat; Tris(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) nitrilotriacetat; 1,1'-(1,2-Ethandiyl)bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon); 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin; 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin; Bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)malonat; 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion; Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebacat; Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)succinat; 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion; 3-Dodecyl-1-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)pyrrolidin-2,5-dion; 3-Dodecyl-1-(1-ethanoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)pyrrolidin-2,5-dion; 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)pyrrolidin-2,5-dion; ein Gemisch von 4-Hexadecyloxy- and 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin; 2-Undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decan; 1,5-Dioxaspiro{5,5}undecan-3,3-dicarbonsäure, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) und 1,5-Dioxaspiro{5,5}undecan-3,3-dicarbonsäure, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl).
Es ist in dieser Anmeldung auch vorgesehen, dass die sterisch gehinderte Aminverbindung nicht optional ist und die UV-stabilisierende Additivzusammensetzung eine ortho- Hydroxytriazin-Verbindung, eine sterisch gehinderte Hydroxybenzoatverbindung und eine sterisch gehinderte Aminverbindung enthalten würde.
Die sterisch gehinderte Hydroxybenzoatverbindung der vorliegenden Erfindung kann eine jegliche geeignete, sterisch gehinderte Hydroxybenzoatverbindung sein, wie etwa solche mit der Formel V:
wobei R₁₇ ein C₁-C₈-Alkyl ist und R₁₈ ein C₁-C₂₄-Alkyl, oder substituiertes oder unsubstituiertes C₆-C₂₄-Aryl ist. Vorzugsweise ist R₁₇ t-Butyl und R₁₈ ein C₁₀-C₂₀-Alkyl.
Beispiele für geeignete, sterisch gehinderte Hydroxybenzoatverbindungen umfassen: 2,4-Di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat; Hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat; Octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat; Octyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat; Tetradecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat; Behenylyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat; 2-Methyl-4,6-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat; und Butyl-3-[3-t-butyl-4-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoyloxy)phenyl]propionat.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann die UV-stabilisierende Additivzusammensetzung der vorliegenden Erfindung verwendet werden, um Materialien zu stabilisieren, welche eine Degradation durch Ultraviolettstrahlung erleiden, indem die UV-stabilisierende Additivzusammensetzung mit einer Zusammensetzung in Berührung gebracht wird, welche Polymere oder andere Materialien umfasst, entweder, chemisch oder physikalisch. Nicht einschränkende Beispiele für Materialien, welche derart stabilisiert werden können, sind Polyolefine, Polyester, Polyether, Polyketone, Polyamide, natürliche und synthetische Gummis, Polyurethane, Polystyrole, hochschlagfeste Polystyrole, Polyacrylate, Polymethacrylate, Polyacetale, Polyacrylnitrile, Polybutadiene, Polystyrole, Acrylnitril-Butadien-Styrol, Styrol-Acrylnitril, Acrylat-Styrol-Acrylnitril, Celluloseacetat-Butyrat, Cellulosepolymere, Polyimide, Polyamidimide, Polyetherimide, Polyphenylsulfide, Polyphenyloxide, Polysulfone, Polyethersulfone, Polyvinylchloride, Polycarbonate, Polyketone, aliphatische Polyketone, thermoplastische Olefine, mit Aminoharz quervernetzte Polyacrylate und Polyester, Polyisocyanat quervernetzte Polyester und Polyacrylate, Phenol/Formaldehyd-, Harnstoff/Formaldehyd- und Melamin/Formaldehyd-Harze, trocknende und nicht trocknende Alkydharze, Alkydharze, Polyesterharze, Acrylatharze quervernetzt mit Melaminharzen, Harnstoffharzen, Isocyanaten, Isocyanuraten, Carbamaten und Epoxyharzen, quervernetzte Epoxyharze abgeleitet von aliphatischen, cycloaliphatischen, heterocyclischen und aromatischen Glycidylverbindungen, welche mit Anhydriden oder Aminen quervernetzt sind, Polysiloxane, Michael-Additions-Polymere, Amine, blockierte Amine mit aktivierten ungesättigten und Methylenverbindungen, Ketimine mit aktivierten, ungesättigten und Methylenverbindungen, Polyketimine in Kombination mit ungesättigten acrylischen Polyacetoacetatharzen, Polyketimine in Kombination mit ungesättigten Acrylharzen, strahlungshärtbare Zusammensetzungen, Epoxymelaminharze, organische Farbstoffe, kosmetische Produkte, Papierzusammensetzungen auf Zellulosebasis, fotografisches Filmpapier, Fasern, Wachse, Tinten und Gemische davon.
Vorzugsweise sind die zu stabilisierenden Materialien thermoplastische Olefine, Arylnitril-Butadien-Styrol, Polyester, Polyvinylchlorid, Polyamide, Polyurethane oder Homo- und Copolymere von Propylen, Isobutylen, Buten, Methylpenten, Hexen, Hepten, Octen, Isopren, Butadien, Hexadien, Dicyclopentadien, Ethylidencyclopenten und Norbonen. Am meisten bevorzugt sind die Materialien Polypropylen und thermoplastische Olefine.
Die Menge der Triazinverbindung, welche in dem zu stabilisierenden Material verwendet wird, beträgt etwa 0,001 bis etwa 3,0 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,01 bis etwa 1,0 Gew.-% und am meisten bevorzugt 0,1 bis etwa 0,5 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des zu stabilisierenden Materials.
Die Menge der sterisch gehinderten Hydroxybenzoatverbindung in dem zu stabilisierenden Material beträgt etwa 0,001 bis etwa 3,0 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,01 bis etwa 2,0 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 0,1 bis etwa 1,0 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des zu stabilisierenden Materials.
Die Menge der sterisch gehinderten Aminverbindung in dem zu stabilisierenden Material beträgt etwa 0,001 bis etwa 3,0 Gew.-%, bevorzugt etwa 0,01 bis etwa 2,0 Gew.-%, weiter bevorzugt etwa 0,1 bis etwa 1,0 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des zu stabilisierenden Materials.
Diese Anmeldung sieht auch ein Verfahren zum Herstellen der obigen Zusammensetzungen vor, indem die UV-stabilisierende Additivzusammensetzung mit dem zu stabilisierenden Material in Kontakt gebracht wird. Das zu stabilisierende Material und die UV-stabilisierende Additivzusammensetzung werden vorzugsweise durch Vermischen oder Vermengen der Komponenten in einem Knetapparat, wie etwa einem Einzel- oder Zwillingsschrauben-Extruder, Banbury-Mischer oder heißen Rollen miteinander in Berührung gebracht. Die Prozessparameter und die Verwendung solcher Knetapparaturen sind Fachleuten auf diesem Gebiet wohlbekannt.
Wie es Fachleuten im Bereich der Herstellung von Plastikmaterialien offensichtlich sein wird, kann die Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung zusätzlich zu dem zu stabilisierenden Material und der UV-stabilisierenden Additivzusammensetzung konventionelle Additive enthalten, einschließlich, jedoch nicht beschränkt auf Antioxidationsmittel, Metalldeaktivatoren, Hydroxylaminen, Nitronen, Lactonen, Co-Stabilisatoren, Keimmitteln, Klärmitteln, Neutralisationsmitteln, metallischen Stearaten, Metalloxiden, Hydrotalciten, Füllmitteln und Verstärkungsmitteln, Weichmachern, Schmiermitteln, Emulgatoren, Pigmenten, rheologischen Additiven, Katalysatoren, Egalisierungsmitteln, optischen Aufhellern, Flammschutzmitteln, Antistatikmitteln und Blähmitteln.
Die vorliegende Erfindung wird nun mit Hilfe der folgenden Beispiele veranschaulicht. Die Beispiele sollen den Umfang der vorliegenden Erfindung nicht einschränken. Zusammen mit der allgemeinen und detaillierten Beschreibung oben stellen die Beispiele eine weitere Erklärung der vorliegenden Erfindung bereit.
BEISPIELE
Beispiele 1 bis 3. Glanzbeständigkeit, Delta E, Delta YI und Bruchfestigkeit in einer Polypropylen-Homopolymer-Zusammensetzung
Die UV-Additive von Beispielen 1 bis 3 wurden unter Verwendung einer Trockenmischtechnik gemischt. Zusätzlich zu den Additiven wurde auch ein Antioxidations-Paket, welches 0,05 Gew.-% Cyanox^® 1741 (1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-s-triazin-2,4,6(1H,3H,5H)trion) von Cytec Industries Inc., 0,05 Gew.-% Doverphos^® 9228 (Bis(2,4-dicumylphenyl)pentaaerythritoldiphosphit) von Dover Chemical Corporation und 0,05 Gew.-% Calciumstearat enthielt, auch mit den UV-Additiven vermischt. Diese Additive wurden mit einem Polypropylen-Homopolymer von Basell (PH350) vermengt und unter Verwendung herkömmlicher Einzelschraubenextrusionsparameter extrudiert. Nach der Extrusion wurden unter Verwendung eines Arburg Spritzgussapparats standardmäßige 2 × 2 × 0,125 Inch große Tafeln spritzgegossen.
Die Leistungskriterien Glanzbeständigkeit, Delta E, Delta YI und Bruchfestigkeit wurden nach vorbestimmten Exponierungsintervallen (2000 und 3125 Stunden) unter Verwendung einer beschleunigten Exponierung in einem Xenon Weather-Ometer unter ASTM-G-155 Testbedingungen gemessen. Vor Glanz- und Farbmessungen wurden die Proben mit destilliertem Wasser abgewaschen und abgerieben.
Glanzbeständigkeit wurde nach ASTM-Testverfahren D523 mit einem 60°-Winkel durchgeführt.
Gelbindex (Yellow Index (YI)) und Delta E-Daten wurden erhalten unter Verwendung eines Macbeth-Farbaugen-Kolorimeters unter Verwendung von ASTM D2244-79 mit einem 1''-Sichtfeld und D65/10°-Beobachter. Delta YI und Delta E geben den Unterschied zwischen Proben an, welche vor und nach dem Weather-Ometer-Test vermessen wurden. Niedrigeres Delta E und Delta YI bedeutet eine geringere Farb- bzw. geringere Gelbindexänderung, was bessere Leistung anzeigt.
Für die Bruchfestigkeit wurden für jeden Datenpunkt 3 Probestäbe an einem Instron Engineering Company-Zugprobentester (Modell TTB) getestet. Durchschnittliche Reißfestigkeit der drei Testproben wurde gemessen und auf Proben normalisiert, welche nicht UV-Licht ausgesetzt wurden, um einen %-Satz Bruchfestigkeit zu ergeben. Die Kopfplattengeschwindigkeit des Zugfestigkeitstestgeräts betrug 1 Inch (0,254 cm) pro Minute.
Die Ergebnisse sind in Tabellen 1 bis 4 unten aufgeführt. Tabelle 1. % Glanzbeständigkeit der Beispiele 1 bis 3
Cyasorb^® UV 2908 ist 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure, Hexadecylester (sterisch gehinderes Hydroxybenzoat)
Cyasorb^® UV 3529 ist 1,6-Hexandiamin, N,N'-Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-, Polymere mit Morpholin-2,4,6-trichlor-1,3,5-triazin (HALS)
Cyasorb^® UV 1164 ist 2-(4,6-Bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-(octyloxy)phenol (Triazin-UV-Absorber)
Tabelle 2. Delta E der Beispiele 1 bis 3
Tabelle 3. Delta YI der Beispiele 1 bis 3
Tabelle 4. Normalisierte Bruchfestigkeit der Beispiele 1 bis 3
Die Ergebnisse zeigen, dass die Additivzusammensetzungen, welche einen Triazin-UV-Absorber mit dem sterisch gehinderten Hydroxybenzoat enthalten, eine bessere Leistung bringen als Zusammensetzungen, welche das sterisch gehinderte Hydroxybenzoat allein enthalten.
Beispiele 4 bis 8. Glanzbeständigkeit und Delta E in einer pigmentierten TPO-Zusammensetzung
Die UV-Additive von Beispielen 4 bis 8 wurden unter Verwendung einer Trockenmischtechnik miteinander vermischt. Zusätzlich zu den Additiven wurde ein Antioxidationsmittel-Paket, welches 0,05 Gew.-% Cyanox^® 1741 (1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-s-triazin-2,4,6(1H,3H,5H)trion) von Cytec Industries Inc., 0,05 Gew.-% Doverphos^® 9228 (Bis(2,4-Dicumylphenyl)pentaaerythritoldiphosphit) von Dover Chemical Corporation und 0,05 Gew.-% Calciumstearat enthielt, ebenfalls mit den UV-Additiven vermischt. Diese Additive wurden mit TPO-Polymer von Reaktorqualität von Equistar (MF 1,3, Biegemodul 25.200 psi) und einem Graupigment unter Verwendung eines 4%igen Ablassverhältnisses herkömmlicher Einzelschraubenextrusionsparameter miteinander vermengt. Nach der Extrusion wurden unter Verwendung eines Arburg Spritzgussapparats standardmäßige 2 × 2 × 0,125 Inch große Tafeln spritzgegossen. Die Gesamtmenge an UV-Stabilisator-Paket für jede Probe betrug etwa 0,2 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht der Probe.
Das Leistungskriterium Glanzbeständigkeit wurde nach vorbestimmten Exponierungsintervallen (2500, 3750 und 5000 kj) unter Verwendung beschleunigter Exponierung in einem Xenon Weather-Ometer unter SAEJ1885 Innen-Automobil-Testbedingungen gemessen. Vor der Glanzmessung wurden die Proben mit destilliertem Wasser gewaschen und abgewischt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 unten dargestellt: (Die 2500-kj-Intervall-Proben wurden nicht gewaschen und abgewischt und wurden daher nicht in die Ergebnisse mit einbezogen).
Tabelle 5. % Glanzbeständigkeit der Beispiele 4 bis 8
Die Ergebnisse in Tabelle 5 zeigen, dass eine TPO-Zusammensetzung, welche ein sterisches gehindertes Hydroxybenzoat, sterisch gehindertes Amin und Triazin-UV-Absorber enthält (Beispiel 8) bessere Glanzbeständigkeit aufweist als die einzelnen Komponenten oder Kombinationen der Komponenten.
Für Beispiele 4 bis 8 wurde auch Farbänderung (Delta E) gemessen und ist in Tabelle 6 untenstehend aufgeführt. Delta E-Messungen wurden unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in Beispielen 1 bis 3 oben durchgeführt.
Tabelle 6. Delta E der Beispiele 4 bis 8
Die Ergebnisse zeigen, dass die gehindertes Hydroxybenzoat/HALS-Zusammensetzung (Beispiel 7) eine Delta E-Leistung zeigt, die vergleichbar ist mit der Zusammensetzung, die ein sterisch gehindertes Hydroxybenzoat, sterisch gehindertes Amin und Triazin-UV-Absorber (Beispiel 8) enthält. Es wurde spekuliert, dass das Pigment in Beispiel 7 einen Teil der UV-Strahlung blockiert oder absorbiert. Diese Theorie wurde in unten diskutierten Beispielen 9 bis 11 getestet.
Beispiele 9 bis 11. Prozent Glanzbeständigkeit und Änderung von Delta E in einem nicht-pigmentierten TPO-System.
Beispiele 7 und 8 wurden in einem nicht-pigmentierten System zusammen mit einer 0,2 Gew.-% Zusammensetzung von Tinuvin^® 791 getestet. Tinuvin 791 ist ein UV-Additivpaket, welches in der TPO-Industrie verwendet wird. Die Proben wurden ähnlich den Beispielen 4 bis 8 hergestellt, außer, dass in den Proben kein Pigment verwendet wurde und Tinuvin 791 sein eigenes Antioxidationsmittelpaket enthielt. Die Ergebnisse für Glanzbeständigkeit und Delta E sind in Tabellen 7 und 8 untenstehend aufgeführt. Tabelle 7. % Glanzbeständigkeit der Beispiele 9 bis 11
Tabelle 8. Delta E der Beispiele 9 bis 11
Tinuvin^® 791 ist ein 1:1-Gemisch von Tinuvin^® 770 und Chimassorb^® 944.
Chimassorb^® 944 ist Poly[6-[(1,1,3,3-tetramethylbutyl)amino]-s-triazin-2,4-diyl][[(2,2,6,6-tretramethyl-4-piperidyl)imino]hexamethylen [(2,2,6,6,-tetramethyl-4-piperidyl) imino]].
Tinuvin^® 770 ist Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sebacat.
Tinuvin^® und Chimassorb^® sind Marken von Ciba Specialty Chemicals, Corp.
Die Ergebnisse in Tabellen 7 und 8 zeigen die überragende Leistung der Zusammensetzung, welche das sterisch gehinderte Hydroxybenzoat, sterisch gehinderte Amin und Triazin-UV-Absorber in einem nicht-pigmentierten TPO-System enthalten.
Beispiel 12. Vergleich von UV-Absorbern
Eine Zusammensetzung, welche einen Benzotriazol-UV-Absorber (Tinuvin^® 328), einen HALS (Chemassorb^® 119) und ein sterisch gehindertes Hydroxybenzoat enthält, wird mit Beispiel 8 im Hinblick auf Glanzbeständigkeit und Delta E verglichen. Beispiel 12 wurde gemäß dem Verfahren von Beispielen 4 bis 8 hergestellt, außer dass es sein eigenes Antioxidationsmittelpaket enthielt. Tabelle 9. % Glanzbeständigkeit der Beispiele 8 und 12
Tabelle 10. Delta E der Beispiele 8 und 12
Tinuvin^® 328 ist 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(1,1-dimethylpropyl)phenol.
Chimassorb^® 119 ist 1,3,5-Triazin-2,4,6-triamin,N,N'''-[1,2-Ethandiylbis[[[4,6-bis[butyl (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperdinyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]imino]-3,1-propandiyl]]-bis[N',N''-dibutyl-N',N''bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)].
Die Ergebnisse zeigen, dass die Zusammensetzung, welche den Triazin-UV-Absorber enthielt, der Zusammensetzung, welche den Benzotriazol-UV-Absorber enthielt, überlegen war.
Beispiele 13 bis 19. Vergleich mit kommerziell erhältlichen TPO-UV-Stabilisatoren
Die folgenden Beispiele zeigen, dass eine TPO-Zusammensetzung, welche ein sterisch gehindertes Hydroxybenzoat, sterisch gehindertes Amin und Triazin-UV-Absorptionsmittel enthalten, eine bessere Leistung zeigen als kommerziell erhältliche TPO-Additive. Das Verfahren von Beispielen 4 bis 8 wurde verwendet, um die folgenden Beispiele herzustellen, mit der Ausnahme, dass das TPO von Basell (Klasse AH 387 Stossstangen-Qualität (Bumper grade)-Harz) hergestellt war, die Proben enthielten 5 Talk und wurden mit destilliertem Wasser gewaschen und vor Messungen nach allen Intervallen gewaschen und abgewischt. Beispiele 17 bis 19 enthielten ihr eigenes Antioxidationsmittel-Paket. Die Zusammensetzungs-Prozentsätze sind Näherungen. Tabelle 11. % Glanzbeständigkeit der Beispiele 13 bis 19
Tabelle 12. Delta E der Beispiele 13 bis 19
Tinuvin^® 783 ist ein 1:1 Gemisch von Tinuvin^® 622 und Chimassorb 944
Tinuvin^® 622 ist ein Dimethylsuccinat-Polymer mit 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinethanol
Tinuvin^® 123 ist Bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sebacat
Die Ergebnisse zeigen, dass die Zusammensetzungen, welche das sterisch gehinderte Hydroxybenzoat, sterisch gehindertes Amin und Triazin-UV-Absorber in Beispielen 13 bis 16 enthalten, eine bessere Leistung zeigen als Zusammensetzungen, welche kommerziell erhältliche TPO-Additive enthalten.
Die hierin beschriebene und beanspruchte Erfindung soll nicht auf die hierin angegebenen spezifischen Ausführungsformen beschränkt werden, da diese Ausführungsformen zur Veranschaulichung verschiedener Aspekte der Erfindung dienen.

Claims

Zusammensetzung, umfassend eine UV-stabilisierende Zusammensetzung, umfassend: (i) eine ortho-Hydroxy-tris-aryl-s-triazin-Verbindung; (ii) eine sterisch gehinderte Hydroxybenzoat-Verbindung; und (iii) gegebenenfalls eine sterisch gehinderte Amin-Verbindung, die ein 2,2,6,6-Tetraalkylpiperidin- oder 2,2,6,6-Tetraalkylpiperazinon-Radikal enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, in welcher das Tris-aryl-triazin die Formel I hat:
wobei A, B und C jeweils aromatisch sind, wenigstens eines von A, B und C mit einer Hydroxy-Gruppe ortho zum Anknüpfungspunkt an den Triazinring substituiert ist, und jedes R₁ bis R₉ ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Hydroxy, Alkyl, Alkoxy, Sulfon, Carboxy, Halogen, Halogenalkyl und Acylamino.
Zusammensetzung nach Anspruch 2, wobei das Triazin ausgewählt ist aus: 2,4,6-Tris-(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin; 2-(2-Hydroxy-4-n-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin; 2-(2-Hydroxy-4-(gemischtes iso-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin; 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin; 2,4-Bis-(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin; 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin; 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin; 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin; 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropyloxy)phenyl)]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin; 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phenyl)]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin; 2-[4-Dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin; 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyloxy)phenyl)]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin; 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy)phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin; 2-(2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin; 2,4,6-Tris-[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phenyl]-1,3,5-triazin; 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin.
Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, in welcher die sterisch gehinderte Hydroxybenzoat-Verbindung die Formel V hat:
wobei R₁₇ ein C₁-C₈-Alkyl ist und R₁₈ ein C₁-C₂₄-Alkyl, oder substituiertes oder unsubstituiertes C₆-C₂₄-Aryl ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 4, in welcher die sterisch gehinderte Hydroxybenzoat-Verbindung ausgewählt ist aus 2,4-Di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat; Hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat; Octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat; Octyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat; Tetradecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat; Behenylyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat; 2-Methyl-4,6-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat; und Butyl-3-[3-t-butyl-4-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoyloxy)phenyl]propionat.
Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, umfassend eine UV-stabilisierende Zusammensetzung, umfassend: (i) eine ortho-Hydroxy-tris-aryl-s-triazin-Verbindung; (ii) eine sterisch gehinderte Hydroxybenzoat-Verbindung; und (iii) eine sterisch gehinderte Amin-Verbindung, die ein 2,2,6,6-Tetraalkylpiperidin- oder 2,2,6,6-Tetraalkylpiperazinon-Radikal enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 6, in welcher die sterisch gehinderte Amin-Verbindung ein Radikal mit der Formel III enthält:
wobei R₁₁ Wasserstoff, O, OH, C₁-C₁₈-Alkyl, -CH₂CN, C₁-C₁₈-Alkoxy, C₁-C₁₈-Hydroxyalkoxy, C₅-C₁₂-Cycloalkoxy, C₅-C₁₂-Hydrocycloalkoxy, C₃-C₆-Alkenyl, C₁-C₁₈-Alkinyl, C₇-C₉-Phenylalkyl, unsubstituiert oder am Phenyl substituiert mit 1, 2 oder 3 C₁-C₄-Alkylgruppen, oder ein aliphatisches C₁-C₈-Acyl ist; R₁₂ Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl oder Benzyl ist; R₁₃, R₁₄, R₁₅ und R₁₆ jeweils unabhängig voneinander ein C₁-C₁₈-Alkyl, Benzyl oder Phenethyl sind, oder, gegebenenfalls R₁₃ und R₁₄ und/oder R₁₅ und R₁₆ zusammen mit dem Kohlenstoff, an den sie gebunden sind, ein C₅-C₁₀-Cycloalkyl bilden.
Zusammensetzung nach Anspruch 7, in welcher die sterisch gehinderte Amin-Verbindung ausgewählt ist aus 1H-Pyrrol-2,5-dion, 1-Octadecyl-, Polymer mit (1-Methylethenyl)benzol und 1-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidinyl)-1H-pyrrol-2,5-dion; Piperazinon, 1,1',1''-[1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltris[(cyclohexylimino)-2,1-ethandiyl]]tris[3,3,5,5-tetramethyl-]; Piperazinon, 1,1',1''-[1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltris[(cyclohexylimino)-2,1-ethandiyl]]tris[3,3,4,5,5-pentamethyl-]; dem Reaktionsprodukt von 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decan und Epichlorhydrin; dem Kondensationsprodukt von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexamethylendiamin und 4-Cyclohexylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin; dem Kondensationsprodukt von 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan, 2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin und 4-Butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin; dem Kondensationsprodukt von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin; dem Kondensationsprodukt von 2-Chlor-4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3- aminopropylamino)ethan; dem Kondensationsprodukt von 2-Chlor-4,6-bis(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan; 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,6-bis[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino-1,3,5-triazin; Propandisäure, [(4-Methoxyphenyl)-methylen]-bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)ester; Tetrakis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat; Benzolpropansäure, 3,5-Bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxy-, 1-[2-[3-[3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl]-1-oxopropoxy]ethyl]-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl-ester; N-(1-Octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N'-dodecyloxalamid; Tris(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) nitrilotriacetat; 1,5-Dioxaspiro{5,5}undecan-3,3-dicarbonsäure, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl); 1,5-Dioxaspiro{5,5}undecan-3,3-dicarbonsäure, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl); dem Kondensationsprodukt von 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Succinsäure; dem Kondensationsprodukt von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin; 1,2,3,4-Butantetracarbonsäure, 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidinyl-tridecyl-ester; Tetrakis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat; 1,2,3,4- Butantetracarbonsäure, 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidinyl-tridecyl-ester; Tetrakis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat; Gemisch von 2,2,4,4-Tetramethyl-21-oxo-7-oxa-3.20-diazaspiro(5.1.11.2)-heneicosan-20-propansäuredodecylester und 2,2,4,4-Tetramethyl-21-oxo-7-oxa-3.20-diazaspiro(5.1.11.2)-heneicosan-20-propansäure-tetradecylester; 1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-Hexaazacyclopenta[def]fluoren-4,8-dion, Hexahydro-2,6-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-; Polymethyl[propyl-3-oxy(2',2',6',6'-tetramethyl-4,4'-piperidinyl)]siloxan; Polymethyl[propyl-3-oxy(1',2',2',6',6'-pentamethyl-4,4'-piperidinyl)]siloxan; Copolymer von Methylmethacrylat mit Ethylacrylat und 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl-acrylat; Copolymer von gemischten C₂₀ bis C₂₄ alpha-Olefinen und (2, 2, 6, 6-Tetramethylpiperidin-4-yl)succinimid; 1,2,3,4-Butantetracarbonsäure, Polymer mit β,β,β'β'-Tetramethyl-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecan-3,9-diethanol, 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidinyl-ester; 1,2,3,4-Butantetracarbonsäure, Polymer mit β,β,β',β'-Tetramethyl-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecan-3,9-diethanol, 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidinyl-ester Copolymer; 1,3-Benzoldicarboxamid, N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl; 1,1'-(1,10-Dioxo-1,10-decandiyl)-bis(hexahydro-2,2,4,4,6-pentamethylpyrimidin; Ethandiamid, N-(1-Acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl)-N'-dodecyl; Formamid, N,N'-1,6-Hexandiylbis[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl); D-Glucitol, 1,3:2,4-Bis-O-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyliden)-; 2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro[5.1.11.2]heneicosan; Propanamid, 2-Methyl-N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-2-[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)amino]-; 7-Oxa-3,20-diazadispiro[5.1.11.2]heneicosan-20-propansäure, 2,2,4,4-Tetramethyl-21-oxo-, Dodecyl-ester; N-(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-β-aminopropansäure-dodecyl-ester; N-(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-N'-aminooxalamid; Propanamid, N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidinyl)-3-[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)amino]-; Gemisch von 4-Hexadecyloxy- und 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin; 3-Dodecyl-1(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)pyrrolidin-2,5-dion; 3-Dodecyl-1-(1-ethanoyl-2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)pyrrolidin-2,5-dion; Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)succinat; Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) n-butyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonat; Tris(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) nitrilotriacetat; 1,1'-(1,2-Ethandiyl)bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon); 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin; 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin; Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)malonat; 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion; Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebacat; Bis(1-octyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)succinat; 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion; 3-Dodecyl-1-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)pyrrolidin-2,5-dion; 3-Dodecyl-1-(1-ethanoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)pyrrolidin-2,5-dion; 3-Dodecyl-l-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)pyrrolidin-2,5-dion; einem Gemisch von 4-Hexadecyloxy- and 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin; 2-Undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decan; 1,5-Dioxaspiro{5,5}undecan-3,3-dicarbonsäure, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) und 1,5-Dioxaspiro{5,5}undecan-3,3-dicarbonsäure, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl).
Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, ferner umfassend ein zu stabilisierendes Material ausgewählt aus Polyolefinen, Polyestern, Polyethern, Polyketonen, Polyamiden, natürlichen und künstlichen Gummis, Polyurethanen, Polystyrolen, high-impact Polystyrolen, Polyacrylaten, Polymethacrylaten, Polyacetalen, Polyacrylonitrilen, Polybutadienen, Polystyrolen, Acrylnitril-Butadien-Styrol, Styrol-Acrylnitril, Acrylat- Styrol-Acrylnitril, Celluloseacetat-Butyrat, cellulosischen Polymeren, Polyimiden, Polyamidimiden, Polyetherimiden, Polyphenylsulfiden, Polyphenyloxidpolysulfonen, Polyethersulfonen, Polyvinylchloriden, Polycarbonaten, Polyketonen, aliphatischen Polyketonen, thermoplastischen Olefinen, Aminoharz-quervernetzten Polyacrylaten und Polyestern, Polyisocyanat-quervernetzten Polyestern und Polyacrylaten, Phenol/Formaldehyd-, Harnstoff/Formaldehyd- und Melamin/Formaldehyd-Harzen, trocknenden und nicht-trocknenden Alkyd-Harzen, Alkyd-Harzen, Polyester-Harzen, Acrylat-Harzen quervernetzt mit Melaminharzen, Harnstoff-Harzen, Isocyanaten, Isocyanuraten, Carbamaten, und Epoxy-Harzen, quervernetzten Epoxy-Harzen abgeleitet von aliphatischen, cycloaliphatischen, heterocyclischen und aromatischen Glycidyl-Verbindungen, welche quervernetzt sind mit Anhydriden oder Aminen, Polysiloxanen, Michael-Additions-Polymeren, Aminen, blockierten Aminen mit aktivierten ungesättigten und Methylen-Verbindungen, Ketiminen mit aktivierten, ungesättigten und Methylen-Verbindungen, Polyketiminen in Kombination mit ungesättigten Acryl-Polyacetoacetat-Harzen, Polyketiminen in Kombination mit ungesättigten Acryl-Harzen, strahlungs-härtbare Zusammensetzungen, Epoxymelamin-Harzen, organische Farbstoffen, kosmetischen Produkten, Papierformulierungen auf Cellulose-Basis, photographischem Film-Papier, Fasern, Wachsen, Tinten und Gemischen davon.
Zusammensetzung nach Anspruch 9, in welcher das zu stabilisierende Material ausgewählt ist aus thermoplastischen Olefinen, Acrylnitril-Butadien-Styrol, Polyestern, Polyvinylchlorid, Polyamiden, Polyurethanen, oder Homo- und Copolymeren von Propylen, Isobutylen, Buten, Methylpenten, Hexen, Hepten, Octen, Isopren, Butadien, Hexadien, Dicyclopentadien, Ethylidencyclopenten und Norbornen.
Zusammensetzung nach Anspruch 9 oder 10, in welcher die Menge der Triazin-Verbindung von 0,01 bis 1,0 Gew.-%, die Menge der sterisch gehinderten Hydroxybenzoat-Verbindung von 0,1 bis 1,0 Gew.-%, und die Menge der sterisch gehinderten Amin-Verbindung von 0,1 bis 1,0 Gew.-% beträgt, bezogen aus das Gesamtgewicht des zu stabilisierenden Materials.
Verfahren zum Herstellen einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 9 bis 12, in welcher das zu stabilisierende Material mit der UVstabilisierenden Zusammensetzung in Kontakt gebracht wird.