CN117597403A - 用于保护涂层免受因暴露于uv-c光的有害影响损害的组合物及方法 - Google Patents
用于保护涂层免受因暴露于uv-c光的有害影响损害的组合物及方法 Download PDFInfo
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Abstract
本文提供涂料组合物,其具有聚合物黏合剂及包含UV吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)或无机UV阻断剂中至少一者的稳定剂组合物,其中与不存在该稳定剂组合物的涂料组合物相比,所述涂料组合物在暴露于UV‑C(190至280nm)光时更抗变色。因此,一种稳定涂料组合物免受UV‑C(190至280nm)光的有害影响损害的方法包含向该涂料组合物添加有效量的此稳定剂组合物,其中与不存在该稳定剂组合物的涂料组合物相比,该涂料组合物经制造成当暴露于UV‑C(190至280nm)光时更抗变色。经涂覆制品可由该涂料组合物制成,且制备稳定化涂层膜的方法包含将该稳定剂组合物添加至该涂料组合物中。
Description
技术领域
本发明总体上是关于保护涂层免受因暴露于UV-C光的有害影响损害及有效保护涂层免受因暴露于UV-C光引起的降解的多类稳定剂。
背景技术
大多数有机材料在暴露于紫外线(UV)光时会经受光降解,导致不可逆的化学变化。此等变化对该有机材料的物理性质产生不利影响。多种有机材料是用作涂料组合物中的黏合剂,且由UV光引起的黏合剂中不可逆的化学变化可导致涂层变色、黄化、开裂、微裂、失光、雾化(透明度及亮度降低)及分层。
紫外(UV)光是在100至400nm的范围内,且分为三个子区域,即UV-A(320至400nm)、UV-B(280至320nm)及(UV-C)100至280nm。UV光的主要来源是阳光。在UV-C范围内的太阳光不会到达地球的表面,因其由平流层的臭氧层及上层的氧气吸收。因此,在过去60多年中,已对开发稳定剂以保护有机聚合物材料及人类皮肤免受UV-B及UV-A光的有害影响损害作出巨大努力。尽管对UV-C光的稳定性在很大程度上受到忽视,但这并不奇怪,因为其从来都不是一个问题。然而,随着新冠病毒COVID-19在全世界范围的传播,科学家们一直努力以各种方式减少传播,包含用杀菌的UV-C光进行消毒。在短时间段内,将UV-C光作为消毒工具(主要用于室内应用)的使用呈指数增长。多种UV-C装置正在制造并用于室内应用,例如,用于医疗建筑/医院;多种交通工具,诸如飞机、火车、汽车、公共汽车(包含车站及机场);商业及住宅内部,包含零售店、饭店、酒吧;室内设备,包含家具、油漆、个人防护设备(PPE)、地毯及织物,及电及电子装置等的消毒。例如,自动UV-C净化后医院重症监护病房中的不同区域接受的UV-C剂量在「Ultraviolet-Cdecontamination of a hospital room:Amount of UVlight needed」(Burns,第46期,第842-849页)中论述。
室内陈设,诸如墙壁、天花板、家具、电子装置、医疗装置、装饰对象等)一般具有潜在地易因施加的UV-C光而降解的表面涂层。用于消毒的较优选UV-C波长范围视为是介于200至280nm,且尤其较优选范围是222至254nm。已证实,UV-C暴露有效地且高效地灭活微生物(包含COVID-19病毒)。通常而言,由于在室内UV-A及UV-B光的有限暴露,室内表面涂层不用UV稳定剂调配。然而,对UV-C暴露可能对表面涂层产生的不利影响似乎缺乏了解。特别值得关注的事实是,UV-C光的能量高于UV-A及UV-B光,且理论上对涂层更有害。例如,如「ThePains of Increased Disinfection Protocols on Wall Coatings in Healthcare」(Paint and Coatings Industry,2020年10月7日)中所述,「高能UV-C光单元系统是用于对重症监护病房的表面进行消毒或杀菌......且,在UV-C方法的情况下,会导致某些墙壁涂层类型的颜色改变」。
UV稳定剂同样易因UV光而降解。对UV-C光对一般用于保护涂层免受UV-A及UV-B光损害的稳定剂的影响缺乏了解。稳定剂可对UV-C光比对UV-A或UV-B光更敏感,且在UV-C暴露后比在UV-A及UV-B暴露后可更快地降解及失去其保护涂层的效力。在先前技术中没有太多用努力来解决涂层对UV-C光的稳定性。因此,迫切需要稳定剂组合物来保护涂层免受暴露于UV-C光的损害。所述稳定剂组合物应对UV-C光是固有稳定的。此外,需要在暴露于UV-C光时赋予涂层对变色、开裂、微裂、失光、雾化(透明度及亮度降低)及分层的抗性的稳定剂组合物。此等稳定剂组合物将为此项领域中的有益进步且可被行业迅速接受。
发明内容
涂料组合物包括聚合物黏合剂及包括UV吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)或无机UV阻断剂中至少一者的稳定剂组合物,与不存在该稳定剂组合物的涂料组合物相比,该涂料组合物在暴露于UV-C(190至280nm)光时更抗变色。
形成经涂覆制品的方法包括将包括聚合物黏合剂及UV吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)或无机UV阻断剂中至少一者的涂料组合物的层施加至基板的表面;且藉由任何合适方式干燥或使该涂料组合物干燥。
制备稳定化涂层膜的方法包括:将有效量的包括UV吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)或无机UV阻断剂中至少一种的稳定剂组合物添加至包括聚合物黏合剂的涂料组合物中;将该涂料组合物的层施加至基板的表面;且藉由任何合适方式干燥或使该涂料组合物干燥以提供该稳定化涂层膜。
稳定涂料组合物免受UV-C(190至280nm)光的有害影响损害的方法包括向该具有聚合物黏合剂的涂料组合物添加有效量的包括UV吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)或无机UV阻断剂中至少一者的稳定剂组合物,其中与不存在该稳定剂组合物的涂料组合物相比,该涂料组合物在暴露于UV-C(190至280nm)光时更抗变色。
本文中所述的涂料组合物及/或膜用于保护基板免受环境损害并提供美学效果的用途。用此等组合物或膜涂覆的制品可根据其最终用途进行分类。该最终用途应用可为例如交通工具涂层、汽车涂层、修补涂层、一般工业涂层、卷材涂层、重型维护涂层、船舶涂层、建筑涂层、木材着色剂及清漆、纸张涂层或油墨。
此发明内容可能没有列出所述涂料组合物及方法的所有特征或要素,且要素的子组合亦可构成一实施例。所述涂料组合物及方法的此等及其他目的、特性及优点将从与随附实例部分结合的以下实施方式中变得显而易见。
具体实施方式
发明人已发现,包括UV吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)或无机UV阻断剂中至少一者的稳定剂组合物特别适用于使涂料组合物对暴露于UV-C光的有害影响具有抗性。有利地,与不存在所述稳定剂组合物的涂料组合物相比,所述涂料组合物在暴露于UV-C(190至280nm)光时更抗变色。与不存在所述稳定剂组合物的涂料组合物相比,所述涂料组合物在暴露于UV-C(190至280nm)光时亦可更耐开裂、微裂、失光、雾化(透明度及亮度降低)及分层。
本文中公开及/或要求保护的涂料组合物及方法无意涵盖任何先前已知的产品/组合物、用于制备此等产品或组合物的流程、或使用所述产品或组合物的任何方法。因此,申请人保留放弃任何先前已知的无意中与本文中公开及/或要求保护的涂料组合物及方法重叠的产品、流程或方法的任何部分的权利。
定义
除非另有定义,否则本文中使用的所有技术、符号及其他科学或工业术语(terms/terminology)意欲具有化学领域中熟练技术人员通常理解的含义。在一些情况下,为了清楚及/或为了便于参考,在本文中定义具有通常理解含义的术语,且本文中包含的此等定义应不一定被解释为代表与此项领域中一般理解的该术语的定义的实质差异,除非另有表示。
有机化学家(即此项领域中的一般技术人员)使用的缩写的综合列表出现在Journal of Organic Chemistry各卷的第一期中。该列表通常呈现于题为“标准缩写列表”的表格中,以引用的方式并入本文中。
当在UV-A、UV-B及UV-C的本文中使用时,术语“辐射”及“光”是同义。
术语“涂料组合物”是指以液体、糊剂或固体的形式施加,且可干燥、固化,或干燥及固化以形成黏附于基板的固体涂层膜的物质。术语“油漆”与涂料组合物是同义。
术语“涂层”及“涂层膜”是指在基板上包括聚合物黏合剂的经干燥或经交联膜层。术语“漆膜”与“涂层膜”是同义。
术语“有效量”是指达成所需结果所需要的任何组份的量,例如在稳定剂组合物的情况下,相较于不存在该稳定剂组合物的涂料组合物,该稳定剂组合物在UV-C(190至280nm)光的存在下提供经增加的对变色的抗性。如实例部分所述,UV-C暴露后该涂层膜的颜色变化(δE或ΔE)或黄度指数变化(δYI或ΔYI)是用于测量变色。
除非另有说明,否则术语“烃基”是涵盖具有全碳主链并由碳及氢原子组成的脂族、脂环族及芳族基团的通用术语。在某些情况下,如本文中定义,构成该碳主链的一个或多个碳原子可经指定原子或原子团取代。烃基的实例包含烷基、环烷基、环烯基、碳环芳基、烯基、炔基、烷基环烷基、环烷基烷基、环烯基烷基及碳环芳烷基、烷芳基、芳烯基及芳炔基。此类基团可视需要经一个或多个如本文中定义的取代基取代。因此,说明书及申请专利范围中论述的化学基团或部分应理解为包含经取代或未经取代的形式。除非本文另有表示,否则以下表达的实例及优选适用于本文中所述式的化合物的取代基的各种定义中提及的各烃基取代基或含烃基取代基。
优选非芳族烃基是饱和基团,诸如烷基及环烷基。一般而言,及例如,该烃基可具有12至60个碳原子,除非本文另有要求。具有从12至30个碳原子的烃基是优选的。
烷基意指包含直链、分支链或环状烃结构及其组合。优选烷基是C30或以下的这些烷基。低碳数烷基是指从1至6个碳原子的烷基。低碳数烷基的实例包含甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲及叔丁基、戊基、己基及诸如此类。
脂族化合物是指其主要官能基与饱和碳原子键合的化合物。其余碳原子可为脂族或芳族。例如,苄醇是脂族醇及苄胺是脂族胺,因为羟基及氨基各自分别与饱和苄基碳原子键合。
术语“间插一个或多个杂原子”是指含有连接该烷基中两个碳原子的-O-、-NH-或-S-中一者或多者的烷基。
烷氧基或烷氧基烷基是指透过氧与母体结构连接的具有从1至20个碳原子的直链、分支链、环状构型及其组合的基团。实例包含甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、环丙氧基、环己氧基及诸如此类。
酰基是指甲酰基及具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11及12个碳原子的直链、分支链、环状构型,饱和、不饱和及芳族及其组合的基团,其藉由羰基官能性连接至该母体结构。实例包含乙酰基、苯甲酰基、丙酰基、异丁酰基、叔丁氧基羰基、苄氧基羰基及诸如此类。低碳数酰基是指含有一至六个碳原子的基团。
除非本文另有表示,否则如本文中所用,提及“碳环”或“环烷基”基团应包含芳族及非芳族环系统两者。因此,例如,该术语在其范围内包含芳族、非芳族、不饱和、部分饱和及完全饱和的碳环系统。一般而言,此类基团可为单环或双环且可含有例如3至12个环成员,更通常5至10个环成员。单环基团的实例是含有3、4、5、6、7及8个环成员,更通常3至7,且优选5或6个环成员的基团。双环基团的实例是这些含有8、9、10、11及12个环成员,更通常9或10个环成员的基团。非芳族碳环/环烷基的实例包含c-丙基、c-丁基、c-戊基、c-己基及诸如此类。C7至C10多环烃的实例包含环系统(诸如降冰片基及金刚烷基)。
芳基(碳环芳基)是指5或6员芳族碳环;双环9或10员芳族环系统;或三环13或14员芳族环系统。芳族6至14员碳环包含例如经取代或未经取代的苯基、苯、萘、茚烷、四氢化萘及芴。
经取代的烃基、烷基、芳基、环烷基、烷氧基等是指特定取代基,其中各残基中最多三个H原子经烷基、卤素、卤烷基、羟基、烷氧基、羧基、烷氧羰基(亦称作烷氧基羰基)、甲酰氨基(亦称作烷基氨基羰基)、氰基、羰基、硝基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、巯基、烷硫基、亚砜、砜、酰氨基、甲脒基、苯基、苄基、卤苄基、杂芳基、苯氧基、苄氧基、杂芳氧基、苯甲酰基、卤苯甲酰基或低碳数烷羟基取代。
术语“卤素”是指氟、氯、溴或碘。
在该说明书及申请专利范围中使用的所有表示成分的量、反应条件等的数字应理解为在所有情况下均由术语“约”修饰。因此,除非有相反表示,否则该说明书及随附申请专利范围中陈述的数值参数是近似值,其可根据本发明寻求获得的所需性质而变化。至少,而不是试图将均等论的应用限制在申请专利范围的范畴内,各数值参数应按照有效数字的数量及一般四舍五入法来解释。
本文中公开的所有范围均包含端点,且所述端点可独立地与彼此组合(例如,“小于或等于25wt.%,或更具体地,5wt.%至20wt.%的范围”是包含所述端点及所述范围的所有中间值,包含例如,“5wt.%至25wt.%)。本文中提及“约”一值或参数包含(并描述)关于彼值或参数本身的实施方案。该术语“约”亦可包含经表示量±10%、±5%或±1%。
与列表有关的如本文中所用的“至少一者”是指该列表单独包含各元素,以及该列表的任何两个或多个元素的组合,及该列表中至少一个元素与任何未命名的类似元素的组合。
“组合”包含共混物、混合物、反应产物及诸如此类。单数冠词亦表示复数个指示物,除非本文另有明确规定。例如,本文中所用的冠词“一个”及“一种””及“该”“不表示数量的限制,并待解释为涵盖单数及复数两者,除非本文中另有表示或与本文明显矛盾。
除非另有明确说明,否则“或”是指“及/或”,即“A及/或B”是指“A”、“B”或“A及B”。
本文中公开的涂料组合物及方法可以许多不同形式体现并不应解释为限于本文中陈述的实施方案。相反,提供此类实施方案以便使本公开内容将满足适用法律要求。熟习此项技术者将理解,虽然下文更详细地论述优选实施方案,但考虑本文中所述的涂料组合物及方法的多个实施方案。因此,应注意,除非另有说明,否则经描述与所公开的涂料组合物或方法的一个方面或一个实施方案有关的任何元素、步骤、组份或特性可与所述涂料组合物或方法的任何其他方面或实施方案组合。此外,列表中列举的任何元素、步骤、组份或特性可为所述经列举的元素、步骤、组份或特性中的任何一者,或亦是选自包含所述明确列举的元素、组份或特性中的任何两者或多者的群,或亦可从此此列表中省略。
涂料组合物包括聚合物黏合剂及包括UV吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)或无机UV阻断剂中至少一者的稳定剂组合物,其中与不存在该稳定剂的涂料组合物相比,该涂料组合物在暴露于UV-C(190至280nm)光时更抗变色。如实施例部分所述,使用UV-C暴露后该涂层膜的颜色变化(δE或ΔE)或黄度指数变化(δYI或ΔYI)测量变色。该稳定剂组合物亦可提供对除变色外的UV-C光的其他有害影响的抗性。例如,该稳定剂组合物可提供对来自基板或来自其他涂层膜层的涂层膜的开裂、微裂、失光、雾化(透明度及亮度降低)及分层的抗性。
相对于不存在该稳定剂的涂料组合物,该稳定剂组合物以在UV-C光的存在下有效提供对变色的抗性的量存在。该有效量可在0.005至10wt.%,0.01至5wt.%或0.1至2wt.%的范围内,基于该稳定剂组合物及该聚合物黏合剂的总固体含量计。相对于不存在该稳定剂的涂料组合物,在此类范围内的稳定剂的量可在UV-C光的存在下提供经增加的对变色的抗性。该有效量取决于许多因素,例如该涂料组合物的特定聚合物黏合剂及其他组份、施覆方法、涂层膜厚度及UV-C暴露的量。
在任何或所有实施方案中,该稳定剂组合物可包括UV吸收剂。该UV吸收剂可为2-(2'-羟基苯基)-s-三嗪、2-羟基二苯甲酮、2-(2'-羟基苯基)苯并三唑或苯并噁嗪酮中的至少一者。在相同或其他实施方案中,该稳定剂组合物可包括UV吸收剂的混合物。例如,在一个实施方案中,该稳定剂组合物可包括2-(2'-羟基苯基)-s-三嗪及2-(2'-羟基苯基)苯并三唑。
在任何或所有实施方案中,该UV吸收剂可为2-(2'-羟基苯基)-s-三嗪。2-(2'-羟基苯基)-s-三嗪在此项领域中是众所周知的。其公开于例如美国专利第6,051,164号及第6,843,939号中,其以引用的方式并入本文中。在任何或所有实施方案中,该2-(2'-羟基苯基)-s-三嗪可为根据式(I)的化合物:
其中R34及R35是各自独立地C6-C10芳基、经单或二C1-C12烃基取代的氨基、C2-C12烷酰基、C1-C12烷基、C1-C10酰基或C1-C10烷氧基;
该C6-C10芳基是任选地在从1至3可取代位置经OH、卤素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-12烷氧酯、C2-12烷酰基或苯基中的至少一者取代,其中苯基是任选地在从1至3可取代位置经OH、卤素、C1-12烷基、C1-12烷氧基、C1-12烷氧酯或C2-12烷酰基中的至少一者取代;及
R36是各自独立地选自OH、卤素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧酯、C2-C12烷酰基、苯基或C1-C12酰基。
该2-(2'-羟基苯基)-s-三嗪可为例如以下中的至少一者:4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪(CYASORBTM1164)、4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)-s-三嗪、2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基-乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基-4-(2-羟基-乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪、2,4-双[2-羟基-4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、2,4-双(4-联苯基)-6-[2-羟基-4-[(辛氧基羰基)亚乙基氧]苯基]-s-三嗪、2,4-双(4-联苯基)-6-[2-羟基-4-(2-乙基己氧基)苯基]-s-三嗪、2-苯基-4-[2-羟基-4-(3-仲丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-6-[2-羟基-4-(3-仲戊氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-苄氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-正丁氧基苯基)-6-(2,4-二正丁氧基苯基)-s-三嗪、2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-壬氧基-2-羟基丙氧基)-5-α-异丙苯基苯基]-s-三嗪、亚甲基双-{2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪}、在3:5'、5:5'及3:3'位置以5:4:1的比例桥接的亚甲基桥联二聚体混合物、2,4,6-三(2-羟基-4-异辛氧基羰基异-亚丙基氧-苯基)-s-三嗪、2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-己氧基-5-α-异丙苯基苯基)-s-三嗪、2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-双[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-仲丁氧基-2-羟基丙氧基)-苯基]-s-三嗪、4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十二烷氧基-2-羟基丙氧基)苯基)-s-三嗪与4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十三烷氧基-2-羟基丙氧基)苯基)-s-三嗪的混合物(TINUVINTM400)、4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羟基丙氧基)-苯基)-s-三嗪或4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羟基苯基)-s-三嗪(TINUVINTM1577)。
在任何或所有实施方案中,2-(2'-羟基苯基)-1,3,5-三嗪可为以下中的至少一者:
4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羟基苯基)-s-三嗪(TINUVINTM1577)、
4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪(CYASORBTM1164)、
2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、
4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十二烷氧基-2-羟基丙氧基)苯基)-s-三嗪与4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十三烷氧基-2-羟基丙氧基)苯基)-s-三嗪的混合物(TINUVINTM400)、
4,6-双(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羟基丙氧基)-苯基)-s-三嗪(TINUVINTM405)、
4,6-双(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羟基丙氧基)-苯基)-s-三嗪、
2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-[(辛氧基羰基)亚乙基氧]苯基]-s-三嗪(TINUVINTM479)、
2,4-双(4-联苯基)-6-[2-羟基-4-[(辛氧基羰基)亚乙基氧]苯基]-s-三嗪、
2,4-双(4-联苯基)-6-[2-羟基-4-(2-乙基己氧基)苯基]-s-三嗪(TINUVINTM1600)、
2,4-双(2-羟基-4-丁氧基苯基)-6-(2,4-双-丁氧基苯基)-s-三嗪(TRIAZINETM460)、
2,4,6-三[2-羟基-4-(3-仲丁氧基-2-羟基丙氧基)-苯基]-s-三嗪或
2,4,6-三[2-羟基-4-[(辛氧基羰基)亚乙基氧]苯基]-s-三嗪(TINUVINTM477)。
在任何或所有实施方案中,UV吸收剂可为4-羟基二苯甲酮。
在任何或所有实施方案中,该UV吸收剂可为2-羟基二苯甲酮。2-羟基二苯甲酮在此项领域中是众所周知的。其公开于例如美国专利第2,976,259号、第3,049,443号及第3,399,169号中,其以引用的方式并入本文中。该2-羟基二苯甲酮可为例如以下中的至少一者:2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(CYASORBTMUV-9)、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮(CYASORBTMUV-24)、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮(CYASORBTMUV-531)、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二乙氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二丙氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二丁氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基-4'-乙氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基-4'-丙氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基-4'-丁氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-乙氧基-4'-丙氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-乙氧基-4'-丁氧基二苯甲酮、2,3'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,3'-二羟基-4-甲氧基-4'-丁氧基二苯甲酮、2-羟基-4,4',5'-三甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4,4',6'-三丁氧基二苯甲酮、2-羟基-4-丁氧基-4',5'-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-2',4'-二丁基二苯甲酮、2-羟基-4-丙氧基-4',6'-二氯二苯甲酮、2-羟基-4-丙氧基-4',6'-二溴二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基二苯甲酮、2-羟基-4-丙氧基二苯甲酮、2-羟基-4-丁氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-乙基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-丙基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-丁基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-叔丁基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-氯二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2'-氯二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-溴二苯甲酮、2-羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4,4'-二甲氧基-3-甲基二苯甲酮、2-羟基-4,4'-二甲氧基-2'-乙基二苯甲酮、2-羟基-4,4',5'-三甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-乙基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-丙基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-丁基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4,4'-二乙氧基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-丙氧基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-丁氧基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-氯二苯甲酮或2-羟基-4-乙氧基-4'-溴二苯甲酮。
在任何或所有实施方案中,该UV吸收剂可为2-(2'-羟基苯基)苯并三唑。该2-(2'-羟基苯基)苯并三唑可为例如以下中的至少一者:2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑(TINUVINTMP)、2-(2'-羟基-5'-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-甲基-5'-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-环己基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔丁基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑(CYASORBTMUV-5411)、2-(3',5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3',5'-二叔戊基-2'-羟基苯基)苯并三唑(CYASORBTMUV-2337)、2-(3',5'-双(α,α-二甲基苄基)-2'-羟基苯基)苯并三唑(TINUVINTM900)、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2,2'-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]、2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物(TINUVINTM1130)、2-[2'-羟基-3'-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-异丙苯基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-(2-羟乙基)苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-(2-甲基丙烯酰氧乙基)苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(TINUVINTM326)、2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-5'-甲基-2'-羟基苯基)-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(5'-甲基-2'-羟基苯基)苯并三唑或2-(5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑。
在任何或所有实施方案中,该UV吸收剂可为苯并噁嗪酮。苯并噁嗪酮在此项领域中是众所周知的。其公开于例如美国专利第4,446,262号及第6,774,232号中,其以引用的方式并入本文中。该苯并噁嗪酮可为例如以下中的至少一者:2-甲基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-丁基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-(1-或2-萘基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-(4-联苯)-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-对硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-间硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-对苯甲酰基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-对甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-邻甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-环己基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-对(或间)邻苯二甲酰亚胺苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、N-苯基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)邻苯二甲酰亚胺、N-苯甲酰基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺、N-苯甲酰基-N-甲基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)-苯胺、2-[对(N-苯基氨基甲酰基)苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-[对(N-苯基N-甲基胺甲酰基)苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2,2'-双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-亚乙基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-四亚甲基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-六亚甲基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-十亚甲基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-对亚苯基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)(CYASORBTMUV-3638)、2,2'-间亚苯基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(4,4'-二亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2,6-或1,5-萘)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2-甲基-对亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2-硝基-对亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2-氯-对亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(1,4-亚环己基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、N-对(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯基、4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)邻苯二甲酰亚胺、N-对(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯甲酰基、4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺、1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯、1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘或2,4,6-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘。
在任何或所有实施方案中,该UV吸收剂是以下中的至少一者:2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮(CYASORBTMUV-531)、4-羟基二苯甲酮、2-(4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(异辛氧基)苯酚(CYASORBTMUV-1164L)、2-[4-[(2-羟基-3-十二烷氧基丙基)氧]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪与2-[4-[(2-羟基-3-十三烷氧基丙基)氧]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪在1-甲氧基-2-丙醇中的混合物(TINUVINTM400)、β-[3-(2-H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-5-叔丁基苯基]-丙酸聚(乙二醇)300酯与双{β-[3-(2-H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-5-叔丁基苯基]-丙酸}聚(乙二醇)300酯的混合物(TINUVINTM1130)。
在任何或所有实施方案中,该稳定剂包括无机UV阻断剂。该无机UV阻断剂包括二氧化钛、氧化锌、氧化铈(IV)或硫酸钡中的至少一者。无机UV阻断剂的一实例是氧化铈(IV),可以RHODIGARDTMW185购自Solvay。
在任何或所有实施方案中,该聚合物组合物可进一步包括受阻胺光稳定剂(HALS)。该受阻胺光稳定剂可包括至少一种根据式(II)的官能基:
其中,
R31是氢、OH、C1-C20烃基、-CH2CN、C1-C12酰基或C1-C18烷氧基;
R38是氢或C1-C8烃基;及
R29、R30、R32及R33各自独立地是C1-C20烃基,或R29及R30及/或R32及R33与其所连接的碳一起形成C5-C10环烷基;或
至少一种根据式(IIa)的官能基:
其中:
m是从1至2的整数;
R39是氢、OH、C1-C20烃基、-CH2CN、C1-C12酰基或C1-C18烷氧基;及
G1至G4各自独立地是C1-C20烃基。
该受阻胺光稳定剂(HALS)可为例如以下中的至少一者:双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(TINUVINTM770);双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯;双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(TINUVINTM123);双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)正丁基3,5-二叔丁基-4-羟基芐基丙二酸酯;1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合物;2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基硬脂酸酯;2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基十二烷酸酯;1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基硬脂酸酯;1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基十二烷酸酯;N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺与4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯;4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸酯;3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯;双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯;N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺与4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺与4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的甲基化缩合物;2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双(3-氨基丙氨基)乙烷的缩合物;2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双-(3-氨基丙氨基)乙烷的缩合物;8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;4-十六烷氧基-与4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物;4-十六烷氧基-与4-十八烷氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶的混合物;N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺与4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;1,2-双(3-氨基丙氨基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-侧氧基螺[4.5]癸烷;侧氧基-哌嗪-三嗪;7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-侧氧基螺[4.5]癸烷与环氧氯丙烷的反应产物;1,2,3,4-丁烷四羧酸、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四羧酸、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯;四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯;四(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯;1,2,3,4-丁烷四羧酸与β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇的聚合物、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯;1,2,3,4-丁烷四羧酸与β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇的聚合物、1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基酯;双(1-十一氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯;1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇;1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;1-(4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基氧)-2-十八烷酰氧基-2-甲基丙烷;1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇;1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇与二甲基琥珀酸酯的反应产物;2,2,4,4-四甲基-7-氧杂-3,20-二氮杂二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮;2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇与高碳数脂肪酸的酯;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮;1H-吡咯-2,5-二酮、1-十八烷基-与(1-甲基乙烯基)苯及1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1H-吡咯-2,5-二酮的聚合物;1,1',1”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基-三[(环己基亚氨基)-2,1-乙烷二基]]三[3,3,5,5-四甲基哌嗪-2-酮];1,1',1”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基-三[(环己基亚氨基)-2,1-乙烷二基]]三[3,3,4,5,5-五甲基哌嗪-2-酮];7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-侧氧基螺[4.5]癸烷与环氧氯丙烷的反应产物;N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺与4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;1,2-双(3-氨基丙氨基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物;N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺与4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双(3-氨基丙氨基)乙烷的缩合物;2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双-(3-氨基丙氨基)乙烷的缩合物;2-[(2-羟乙基)氨基]-4,6-双[N-(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基-1,3,5-三嗪;丙二酸、[(4-甲氧基苯基)-亚甲基]-双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯;苯丙酸、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-、1-[2-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-侧氧基丙氧基]乙基]-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯;N-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N'-十二烷基-草酰胺;三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯;1,5-二氧杂螺{5,5}十一烷-3,3-二羧酸、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基);1,5-二氧杂螺{5,5}十一烷-3,3-二羧酸、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基);1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合物;N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺与4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;2,2,4,4-四甲基-21-侧氧基-7-氧杂-3.20-二氮杂螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十二烷基酯与2,2,4,4-四甲基-21-侧氧基-7-氧杂-3.20-二氮杂螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十四烷基酯的混合物;1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-六氮杂环戊并[def]芴-4,8-二酮、六氢-2,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基);聚甲基[丙基-3-氧(2',2',6',6'-四甲基-4,4'-哌啶基)]硅氧烷;聚甲基[丙基-3-氧(1',2',2',6',6'-五甲基-4,4'-哌啶基)]硅氧烷;甲基丙烯酸甲脂与丙烯酸乙脂及2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基丙烯酸酯的共聚物;经混合的C20至C24α烯烃与(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酰亚胺的共聚物;1,3-苯二甲酰胺、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基);1,1'-1,10-二侧氧基-1,10-癸烷二基)-双(六氢-2,2,4,4,6-五甲基嘧啶;乙烷二酰胺、N-(1-乙酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-N'-十二烷基;甲酰胺、N,N'-1,6-己烷二基双[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)(UVINULTM4050);山梨糖醇、1,3:2,4-双-邻(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶亚基)-;2,2,4,4-四甲基-7-氧杂-3,20-二氮杂-21-氧-二螺[5.1.11.2]二十一烷;丙酰胺、2-甲基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基]-;7-氧杂-3,20-二氮杂二螺[5.1.11.2]二十一烷-20-丙酸、2,2,4,4-四甲基-21-侧氧基-、十二烷基酯;N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-β-氨基丙酸十二烷基酯;N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N'-氨基草酰胺;N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-3-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基]-丙酰胺;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1-乙酰基-2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯;双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)正丁基3,5-二叔丁基-4-羟基芐基丙二酸酯;三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯;1,1'-(1,2-乙烷二基)双(3,3,5,5-四甲基哌嗪-2-酮);4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸酯;3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯;双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯;8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-侧氧基螺[4.5]癸烷;1,5-二氧杂螺{5,5}十一烷-3,3-二羧酸;双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯;1,5-二氧杂螺{5,5}十一烷-3,3-二羧酸;双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯;N1-(β-羟乙基)-3,3-五亚甲基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮;N1-叔辛基-3,3,5,5-四甲基-二氮呯基-2-酮;N1-叔辛基-3,3-五亚甲基-5,5-六亚甲基-二氮呯基-2-酮;N1-叔辛基-3,3-五亚甲基-5,5-二甲基-哌嗪-2-酮;反反-1,2-环己烷-双-(N1-5,5-二甲基-3,3-五亚甲基-哌嗪-2-酮);反反-1,2-环己烷-双(N1-3,3,5,5-二螺五亚甲基-哌嗪-2-酮);N1-异丙基-1,4-二氮杂二螺-3,3,5,5-五亚甲基哌嗪-2-酮;N1-异丙基-1,4-二氮杂二螺-3,3-五亚甲基-5,5-四亚甲基-哌嗪-2-酮;N1-异丙基-5,5-二甲基-3,3-五亚甲基-哌嗪-2-酮;反反-1,2-环己烷-双-N1-(二甲基-3,3-五亚甲基-哌嗪-2-酮);N1-辛基-5,5-二甲基-3,3-五亚甲基-1,4-二氮呯基-2-酮;N1-辛基-1,4-二氮杂二螺-(3,3,5,5)五亚甲基-1,5-二氮呯基-2-酮;N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-1-(丙氧基)-哌啶-4-基)六亚甲基二胺、N-丁基-1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺、二正丁基胺及2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的缩合物(TINUVINTMNOR HALS 371);N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶-4-基)六亚甲基二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的聚合物,与3-溴-1-丙烯、二正丁胺及N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的经氧化、氢化反应产物(TINUVINTMXT 200);TINUVINTMXT-850/XT-855;或N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪(FLAMESTABTMNOR 116)。
在任何或所有实施方案中,该受阻胺光稳定剂(HALS)可为以下中的至少一者:
双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(TINUVINTM770);
双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯;
双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;
双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯;
双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(TINUVINTM123);
双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)正丁基3,5-二叔丁基-4-羟基芐基丙二酸酯;
1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合物(TINUVINTM622);
2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基硬脂酸酯;
2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基十二烷酸酯;
1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基硬脂酸酯;
1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基十二烷酸酯;
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺与4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物(CHIMASSORBTM944);
三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯;
4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺与4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物(CYASORBTMUV-3346);
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺与4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的甲基化缩合物(CYASORBTMUV-3529);
2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双(3-氨基丙氨基)乙烷的缩合物(CHIMASSORBTM119);
2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双-(3-氨基丙氨基)乙烷的缩合物;
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺、N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺、二正丁基胺及2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的缩合物(CHIMASSORBTM2020);
4-十六烷氧基-与4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物(CYASORBTMUV-3853);
4-十六烷氧基-与4-十八烷氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶的混合物;
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺与4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;
1,2-双(3-氨基丙氨基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物;
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺与4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;
四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯;
四(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯;
1,2,3,4-丁烷四羧酸、2,2,6,6-四甲基哌啶基-4-基十三烷基酯;
1,2,3,4-丁烷四羧酸、1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基十三烷基酯;
甲酰胺、N,N'-1,6-己烷二基双[N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)(UVINULTM4050);
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-1-(丙氧基)-哌啶-4-基)六亚甲基二胺、N-丁基-1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺、二正丁基胺及2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的缩合物(TINUVINTMNOR HALS 371);
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶-4-基)六亚甲基二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的聚合物,与3-溴-1-丙烯、二正丁胺及N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的经氧化、氢化反应产物(TINUVINTMXT 200);
TINUVINTMXT-850/XT-855;或
N1,N1'-1,2-乙烷二基双(1,3-丙二胺)与环己烷及过氧化N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的反应产物(FLAMESTABTMNOR 116)。
在任何或所有实施方案中,该受阻胺光稳定剂(HALS)可为以下中的至少一者:C12-C21饱和及C18不饱和脂肪酸的2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯的混合物(CYASORBTMUV-3853)、双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯与甲基1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基癸二酸酯的混合物(TINUVINTM292)或双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(TINUVINTM123)。
可使用稳定剂的组合。在任何或所有实施方案中,该稳定剂组合物可包括UV吸收剂的混合物,例如2-(2'-羟基苯基)-s-三嗪与2-(2'-羟基苯基)苯并三唑。在任何或所有实施方案中,该稳定剂组合物亦可包括UV吸收剂及受阻胺光稳定剂(HALS)。在任何或所有实施方案中,该稳定剂组合物亦可包括无机UV阻断剂与UV吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)或其混合物的组合。
该涂料组合物包括聚合物黏合剂。该聚合物黏合剂用作添加剂(诸如颜料)的固体基质。对该聚合物黏合剂可以是什么物质没有限制。该聚合物黏合剂可为天然聚合物、衍生自天然聚合物的半合成聚合物或合成聚合物。该聚合物黏合剂可为热塑性的或热固性的,或可交联的。下面提供用于任何实施方案的热塑性塑料的一些实例(非详尽):
1.单烯烃及二烯烃的聚合物,例如聚丙烯(PP)、聚异丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯,以及环烯烃的聚合物(例如环戊烯或降莰烯的聚合物)、聚乙烯(任选地经交联)(例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度及高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度及超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)及(ULDPE)。
聚烯烃(即在前一段落中举例说明的单烯烃的聚合物,尤其聚乙烯及聚丙烯)可藉由不同方法且尤其以下方法制备:
a)自由基聚合(通常在高压及在高温下),
b)使用催化剂的催化聚合,催化剂通常含有元素周期表的IVb、Vb、VIb或VIII族中的一种或多于一种金属。此类金属通常具有一个或多于一个配位体,通常可为π-或σ-配位的氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基及/或芳基。此类金属复合物可以游离形式或经固定在基板(诸如经活化的氯化镁、氯化钛(III)、氯化铝或氧化硅)上。此类催化剂可溶于或不溶于聚合介质。所述催化剂可单独或与活化剂(例如金属烷、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷氧烷,所述金属是元素周期表的Ia、IIa及/或IIIa族的元素)组合使用。所述活化剂可进一步用酯、醚、胺或甲硅烷醚基团改性。已知此类催化剂系统为Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、茂金属或单一位点催化剂(SSC)。
2.1)以下提及的聚合物的混合物,例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物、聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)及不同类型聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.单烯烃及二烯烃与彼此的共聚物或与其他乙烯基单体的共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物、线性低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烷共聚物、乙烯/环烯烃共聚物(COC,例如乙烯/降冰片烯)、乙烯/α-烯烃共聚物,其中原位产生α-烯烃;丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离子聚合物)以及乙烯与丙烯及二烯(诸如己二烯、双环戊二烯或亚乙基降冰片烯)的三元聚合物;及此类共聚物与彼此及与上述1)中提及的聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA及交替或无规聚烯烃/一氧化碳共聚物及其与其他聚合物(例如聚酰胺)的混合物。
4.烃树脂(例如C5至C9),包含其氢化改性剂(例如增黏剂),及聚亚烷基与淀粉的混合物。来自以上第1至4项中任一项的均聚物、共聚物及立体嵌段聚合物可具有任何立体结构,其包含间同立构、全同立构、半全同立构或无规立构,尤其是无规立构。
5.聚苯乙烯、聚(对甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6.衍生自乙烯基芳族单体的芳族均聚物、共聚物及立体嵌段聚合物,乙烯基芳族单体包含苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯的异构体,尤其是对乙烯基甲苯,乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘及乙烯基蒽的异构体及其混合物。所述均聚物及共聚物可具有任何立体结构,其包含间同立构、全同立构、半等同立构或无规立构,尤其是无规立构。。
7.包含上述乙烯基芳族单体及选自乙烯、丙烯、二烯、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸、马来酸酐、马来酰亚胺、乙酸乙烯酯、氯乙烯、丙烯酸衍生物及其混合物的共聚单体的共聚物,例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(互聚物)、丙烯腈/乙烯/苯乙烯(AES)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;高抗冲强度苯乙烯共聚物及其他聚合物的混合物,例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元聚合物;及苯乙烯的嵌段聚合物,例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯及苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
8.衍生自上文第6项的聚合物的氢化的氢化芳族聚合物,尤其是藉由氢化无规聚苯乙烯制备的聚环己基乙烯(PCHE),亦称作聚乙烯基环己烷(PVCH)。
9.衍生上文第6a项提及的共聚物的氢化的氢化芳族聚合物。所述共聚物可为立体嵌段共聚物,且可具有任何立体结构,其包含间同立构、全同立构、半等同立构或无规立构,尤其是无规立构。
10.乙烯基芳族单体(诸如苯乙烯或α-甲基苯乙烯(高抗冲聚苯乙烯,HIPS))的接枝共聚物,例如聚丁二烯上的苯乙烯、聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上的苯乙烯;聚丁二烯上的苯乙烯及丙烯腈(或甲基丙烯腈)(ABS):聚丁二烯上的苯乙烯、丙烯腈及甲基丙烯酸甲酯(MBS)、聚丁二烯上的苯乙烯及马来酸酐、聚丁二烯上的苯乙烯、丙烯腈及马来酸酐或马来酰亚胺、聚丁二烯上的苯乙烯及马来酰亚胺、聚丁二烯上的苯乙烯及丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸酯、乙烯/丙烯/二烯三元聚合物上的苯乙烯及丙烯腈;聚丙烯酸烷酯或聚甲基丙烯酸烷酯上的苯乙烯及丙烯腈,例如丙烯酸丁酯上的丙烯腈及苯乙烯(ASA)、丙烯酸酯/丁二烯共聚物上的苯乙烯及丙烯腈,及与上文第6项下所列的共聚物的混合物,例如共聚物混合物ABS、MBS、ASA及AES。
11.含卤素聚合物,诸如聚氯丁二烯、氯化橡胶、异丁烯-异戊二烯的氯化及溴化共聚物(卤化丁基橡胶)、氯化聚乙烯(CPE)或磺氯化聚乙烯、乙烯及氯化乙烯的共聚物、环氧氯丙烷均聚物及共聚物,尤其是含卤乙烯基单体的聚合物,例如聚氯乙烯(PVC)、聚偏氯乙烯(PVDC)、聚氟乙烯(PVF)、聚偏氟乙烯(PVDF)及其共聚物,诸如氯乙烯/偏氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
12.α,β-不饱和酸与其衍生物的聚合物,例如聚丙烯酸酯与聚甲基丙烯酸酯;任选地经丙烯酸丁酯冲击改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺及聚丙烯腈;羧化苯乙烯/丁二烯共聚物及其乳液;经硅氧烷改性的聚丙烯酸酯及经氟改性的聚丙烯酸酯。
13.第9项下提及的单体与彼此或与其他不饱和单体的共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷酯共聚物、丙烯腈/烷氧基烷基丙烯酸酯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷酯/丁二烯三元聚合物。
14.衍生自不饱和醇及胺或其酰基衍生物或缩醛的聚合物,例如聚乙烯醇(PVA)、聚乙酸乙烯酯(PVA)、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚乙烯马来酸酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基三聚氰胺,及与上文第1项下的单体的共聚物。
15.环氧化物的均聚物及共聚物,诸如聚烷基二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷或其与双缩水甘油醚的共聚物。
16.聚缩醛,诸如聚甲醛(POM)、聚甲醛与环氧乙烷的共聚物,及经热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
17.聚苯醚(PPO)、聚苯硫醚(PPS)及聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
18.聚氨酯(PUR),其衍生自作为亲核共聚单体的羟基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯,及作为亲电共聚单体的脂族或芳族聚异氰酸酯,及其寡聚前体。该聚异氰酸酯可为例如,六亚甲基二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、十四亚甲基二异氰酸酯、三甲基己烷二异氰酸酯、四甲基己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2-异氰氧基丙基环己基异氰酸酯、二环己基甲烷-2,4'-二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、1,4-或1,3-双(异氰氧基甲基)环己烷、1,4-或1,3-或1,2-二异氰氧基环己烷、2,4-或2,6-二异氰氧基-l-甲基环己烷、衍生自二聚脂肪酸的二异氰酸酯(由Henkel以商品名DDI 1410出售)、l,8-二异氰氧基-4-异氰氧基-甲基辛烷、1,7-二异氰氧基-4-异氰氧基甲基庚烷、l-异氰氧基-2-(3-异氰氧基丙基)环己烷、四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDITM)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、亚甲基二苯二异氰酸酯(MDI)、其异三聚氰酸酯三聚体及其混合物。该聚氨酯亦可为具有侧基及/或末端双键的丙烯酸化聚氨酯。
19.衍生自二胺、二羧酸及/或氨基羧酸或相应内酰胺的聚酰胺(PA)及共聚酰胺,例如聚酰胺4、6、6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、11或12、由间二甲苯二胺及己二酸制备的芳族聚酰胺、由六亚甲基二胺及间苯二甲酸或/及对苯二甲酸任选地用弹性体改性剂制备的聚酰胺,例如聚-2,4,4-三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺或聚间苯二甲酰胺、上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离子聚合物或经化学键结或接枝弹性体或与聚醚,例如与聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚甲基二醇的嵌段共聚物,以及经EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺;及在加工期间缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺)。
20.聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲及聚苯并咪唑。
21.由二羧酸及二醇及/或从羟基羧酸或相应内酯制备的聚酯,例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚-1,4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚萘二甲酸伸烷基酯(PAN)及聚羟基苯甲酸酯、由羟基封端的聚醚制备的嵌段共聚醚酯,及经聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。共聚酯可包括例如聚琥珀酸/对苯二甲酸丁二醇酯、聚己二酸/对苯二甲酸丁二醇酯、聚己二酸/对苯二甲酸四亚甲基酯、聚琥珀酸/己二酸丁二醇酯、聚琥珀酸/碳酸丁二醇酯、聚-3-羟基丁酸酯/辛酸酯共聚物、聚-3-羟基丁酸酯/己酸酯/癸酸酯三元聚合物。该聚酯亦可为聚(羟基链烷酸酯)类,例如聚(丙内酯)、聚(丁内酯)、聚(新戊内酯)、聚(戊内酯)及聚(己内酯)、聚琥珀酸乙二醇酯、聚琥珀酸丙二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸六亚甲基酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚草酸乙二醇酯、聚草酸丙二醇酯、聚草酸丁二醇酯、聚草酸六亚甲基酯、聚癸二酸乙二醇酯、聚癸二酸丙二醇酯、聚癸二酸丁二醇酯、聚乳酸(PLA),任选地经聚碳酸酯或MBS改性。术语“聚乳酸(PLA)”是指任选地与其他聚合物掺合的聚(L-丙交酯)、乳酸或丙交酯与其他单体(诸如羟基羧酸,例如乙醇酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、4-羟基戊酸、5-羟基戊酸、6-羟基戊酸及其环状形式)的共聚物。术语“乳酸”及“丙交酯”统称为L-乳酸、D-乳酸及其混合物,例如L-丙交酯、D-丙交酯、内消旋丙交酯及其混合物。
22.聚碳酸酯(PC)及聚酯碳酸酯。
23.聚酮及聚醚酮。
24.聚砜及聚醚砜。
25.天然聚合物诸如纤维素、乳胶橡胶、明胶及其经化学改性的同源衍生物,例如乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、纤维素醚诸如甲基纤维素、松香及天然油诸如亚麻仁油、蓖麻油及桐油。
26.天然及合成有机材料,其是非聚合的,例如矿物油、动物及植物脂肪、油及蜡,及基于合成酯(例如邻苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯及偏苯三酸酯)的油及蜡,及此类酯与矿物油的混合物。
27.上述聚合物的任何组合的共混物,例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBT/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6/6及共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
在任何或所有实施方案中,该聚合物黏合剂包括聚丙烯酸酯、聚氨酯或其混合物。
该聚合物黏合剂亦可为热固性的。该热固性聚合物黏合剂可为自交联的或可与交联剂组合。下面提供一些适用于任何实施方案的热固性涂料组合物的实例(非详尽):
1.衍生自醛,尤其是甲醛与酚、脲、三聚氰胺的组合的交联聚合物,例如酚/甲醛树脂、脲/甲醛树脂、三聚氰胺/甲醛树脂及其烷氧化(醚化)的衍生物。
2.干性及非干性醇酸树脂。
3.衍生自饱和及不饱和二羧酸与多元醇的共聚酯且乙烯基化合物作为交联剂的不饱和聚酯树脂,及其低可燃性含卤改性剂。
4.衍生自经取代丙烯酸酯的可交联丙烯酸是树脂,例如环氧丙烯酸酯、丙烯酸氨基甲酸乙脂及聚酯丙烯酸酯。
5.与三聚氰胺树脂、脲树脂、环氧树脂或聚异氰酸酯交联的醇酸树脂、聚酯树脂及丙烯酸酯树脂。
6.衍生自脂族、环脂族、杂环或芳族缩水甘油基化合物的交联环氧树脂,例如双酚A或双酚F的二缩水甘油醚与硬化剂诸如酸酐或聚胺交联的产物,任选地使用促进剂。
适用于任何实施方案中的热固物的其他实施方案包含以下涂料组合物。
1.环境或高温可交联的醇酸、丙烯酸酯、聚酯、环氧树脂或三聚氰胺树脂或其混合物,任选地使用固化催化剂。
2.二组份(2K)聚氨酯涂料,其包括作为一种组份的丙烯酸酯,聚酯或聚醚多元醇,及作为第二组份的脂肪胺或芳族异氰酸酯、异三聚氰酸酯或聚异氰酸酯。
3.单组份(1K)聚氨酯涂料,其包括封端异氰酸酯、异三聚氰酸酯或聚异氰酸酯,其在烘烤期间解封端,任选地与三聚氰胺树脂组合。
4.单组份(1K)聚氨酯涂料,其包括三烷氧基羰基三嗪(TACT)交联剂与丙烯酸酯,聚酯或聚醚多元醇或其混合物的组合。
5.单组份(1K)聚氨酯涂料,其包括在氨基甲酸乙脂及三聚氰胺树脂或聚醚树脂中具有游离氨基的脂族或芳族丙烯酸氨基甲酸乙脂或聚氨酯丙烯酸酯,任选地使用固化催化剂。
6.二组份(2K)涂料,其包括聚酮亚胺与脂族胺或芳族异氰酸酯,异三聚氰酸酯或聚异氰酸酯的组合。
7.二组份(2K)涂料,其包括聚酮亚胺及不饱和丙烯酸酯树脂、聚乙酰乙酸酯树脂或甲基丙烯酰氨基乙醇酸甲基酯。
8.二组份(2K)涂料,其包括羧基或氨基官能性聚丙烯酸酯及聚环氧化物。
9.二组份(2K)涂料,其包括酸酐官能性聚丙烯酸酯及多元醇或聚胺。
10.二组份(2K)涂料,其包括酸酐官能性聚丙烯酸酯及聚环氧化物。
11.二组份(2K)涂料,其包括聚噁唑啉及酸酐官能性丙烯酸酯树脂、不饱和聚丙烯酸酯或脂族或芳族异氰酸酯、异三聚氰酸酯或聚异氰酸酯。
12.二组份(2K)涂料,其包括不饱和聚丙烯酸酯及聚丙二酸酯。
13.二组份(2K)涂料,其包括聚丙烯酸酯多元醇与醚化三聚氰胺树脂的组合。
该涂料组合物可藉由液体介质的蒸发,藉由化学交联或藉由液体介质的蒸发与化学交联的组合形成涂层膜而固化。其可在环境温度或藉由加热并达到移除该液体介质及/或使该涂料化学交联所需的时间及温度而固化。在辐射固化(雷德固化(rad cure))中,交联是藉由光化辐射,例如在光引发剂的存在下,藉由UV光(UV固化涂料)产生的。
涂层膜用于保护基板免受环境的影响并提供美学效果。其可根据其最终用途进行分类。该最终用途应用可为例如交通工具涂层、汽车涂层、修补涂层、一般工业涂层、卷材涂层、重型维护涂层、船舶涂层、建筑涂层、木材着色剂及清漆、纸张涂层或油墨。所述涂料组合物亦可用于记录媒体,例如复印纸、喷墨纸、感光纸、压敏纸、热敏纸及微胶囊纸。涂层膜亦可为多层涂层的组份,并放置在基板与外涂层膜的间,或两种其他涂层膜的间。如本文中所定义的,该涂层膜亦可填充两个基板或基板的两个表面的间的空间。因此,该涂层膜可为层压板的一部分。该涂料组合物的最终用途亦可作为黏着剂、密封剂、液体垫圈或刮涂填料(knifing filler)。
所述涂料组合物亦可根据其物理形式、固化方法、其功能或一些其他特征进行分类。例如,该涂料可使用液体介质作为稀释剂(溶剂型涂料),可使用水性液体介质(水型涂料),可为液体塑化剂(例如PVC塑溶胶)中的悬浮液,亦可呈颗粒固体(粉末涂料)的形式。该聚合物黏合剂可为至少部分地溶解在该液体介质中,或者经分散在该液体介质中。该涂料组合物亦可为经共同挤压至基板层上并在冷却后变硬的纯热塑性熔体,即共挤制膜。
该涂层可为用于金属基板的防腐蚀涂层,例如底漆或电涂层(电泳涂层)。电涂是水型涂料,其中该聚合物黏合剂藉由电流黏附在该基板上。该电涂可为阳极沉积或阴极沉积。该涂层可为应用于底漆或电涂层的底漆表面。该涂层亦可为凝胶涂层及挤制涂层,或耐磨涂层,例如聚碳酸酯的。
该涂料组合物可为透明涂料,且透光。该透明涂料可用染料着色。该涂料组合物亦可包括颜料,且为不透明或半透明的。该颜料可为无机颜料、有机颜料或特殊效应颜料,且可为该涂层膜外观提供美学效果。在一些实施方案中,该颜料是无机颜料。该无机颜料可为例如二氧化钛、氧化锌、硫化锌、锌钡白、氧化锑、氧化铁、氧化铁、氢氧化铁、氧化铬、铬酸盐颜料、煅烧尖晶石颜料、普鲁士蓝色、碳黑或其混合物。在一示例性实施方案中,该金属氧化物是二氧化钛。二氧化钛以两种晶体形式(锐钛矿及金红石)存在,而该金红石形式是更光稳定的。金红石二氧化钛的市售实例是可从Kronos Worldwide,Inc.(Cranbury,NJ)购得的KRONOSTM2310、可从DuPont(Wilmington,DE)购得的TI-PURETMR-900或可从MilleniumInorganic Chemicals商购得的TiONATMAT1。亦有浓缩分散液形式的二氧化钛。二氧化钛分散液的一实例是KRONOSTM4311,亦可从Kronos Worldwide,Inc购得。
在任何或所有实施方案中,该颜料是有机颜料。该有机颜料可为多环、偶氮或金属复合物颜料,例如单偶氮、重氮、β-萘酚、萘酚AS、色淀偶氮、苯并咪唑酮、偶氮缩合物、金属复合物偶氮、偶氮甲碱、异吲哚啉酮、异吲哚啉、金属复合物诸如,酞青素、喹吖啶酮、苝、紫环酮、靛蓝、硫靛蓝、蒽醌、阴丹士林、蒽嘧啶、黄士酮、皮蒽酮、蒽嵌蒽醌、二噁嗪、三芳基碳鎓、喹啉黄、二酮吡咯并吡咯、硝基、喹啉、异紫蒽酮、喋啶及碱性染料复合物颜料。有机颜料的特定实例包含例如,C.I.颜料红170、177、179、202、254或264;C.I.颜料紫19或23;C.I.颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16或60;C.I.颜料黄109、110、129、138、139、150或184;C.I.颜料绿7或36;C.I.颜料橙48或73;二酮吡咯并吡咯颜料,喹吖啶酮颜料,喹吖啶酮/二酮吡咯并吡咯颜料或其混合物。“C.I.”是指由the Society of Dyers andColourists and the American Association of Textile Chemists and Colorists编辑的“比色指数”。该颜料可为固体溶液颜料或颜料的晶体组合的混合物。
除了提供不透明度及颜色外,颜料亦可用作其他目的。颜料可为例如(美学)效应颜料、抗腐蚀、磁导性、磁性屏蔽、导电、发荧光或发磷光的。效应颜料包含例如,彩色颜料、珠光颜料、干扰颜料、金属效果颜料、液晶颜料及基于氧化铁的小片状效应颜料。珠光颜料具有层状结构,因此不同波长的光在不同平面反射。所述经反射波相互干扰,导致增强或消去。珠光颜料产生取决于视角的明亮的干扰颜色。金属效应颜料包括金属片,且可为例如铝,铝青铜及钢青铜。
亦可使用增量剂(填充剂)。所述增量剂可任选地与失透剂颗粒一起添加。其作为该第一添加剂组合物的第一部分添加。其是天然存在的矿物及在涂料中相对无色的合成无机颜料。其可与更昂贵的失透剂颗粒(诸如例如金属氧化物)组合使用以降低原材料成本。合适增量剂是霞石正长岩(25%霞石、55%钠长石及20%钾长石)、长石(一种铝硅酸盐)、硅藻土、经煅烧的硅藻土、碳酸钙、滑石(水合硅酸镁)、铝硅酸盐、硅石(二氧化硅)、矾土(氧化铝)、黏土、(水合硅酸铝)、高岭土(高岭石、瓷土、水合硅酸铝)、云母(水合硅酸铝钾)、叶蜡石(氢氧化硅酸铝)、珍珠岩、重晶石(硫酸钡)、硅灰石(偏硅酸钙)、白云石(碳酸镁钙)及其混合物。在一示例性实施方案中,可使用的增量剂包含霞石正长岩、经煅烧的硅藻土或诸如此类,或包括一个或多个上述增量剂的组合。所述增量剂具有约0.001至约1000μm,具体地约0.01至约500μm,且更具体地约1至约100μm的平均粒度。在另一实施方案中,所述增量剂具有约0.1至约200m2/g,具体地约2至约100m2/g,且更具体地约5至约50m2/g的表面积。当存在时,所述增量剂一般以基于该涂料组合物的总重量计约0.1至约50wt.%,具体地约0.5至约20wt.%,且更具体地约1至约12wt.%的量使用。
藉由一种方法形成的经涂覆制品包括:将该涂料组合物的层施加至基板的表面;及干燥或使该涂料组合物干燥以干燥成固体膜。该“干燥”或“使该涂料组合物干燥”步骤包含例如藉由任何合适方式使该涂料组合物固化或交联。可藉由已知方法将该涂料组合物施覆至该基板上,例如藉由喷洒、刷涂、滚涂、滚筒涂布、浇筑、浸渍涂布、旋转涂布、层压、注塑背面成型、共挤压、整平(troweling)、刮涂或对于粉末涂布,以静电方式。涂层厚度可为约3至1000g/m2,优选10至200g/m2。固化可藉由热固化、湿气固化、化学固化、氧化固化或光化辐射固化,例如UV固化。
如本文中所述一种制作稳定涂层膜的方法包括:将有效量的包括UV吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)或无机UV阻断剂中至少一者的稳定剂添加至涂料组合物中;将该涂料组合物的层施加至基板的表面;及干燥或使该涂料组合物干燥以提供该稳定化涂层膜。该干燥或使该涂料组合物干燥步骤可任选地进一步包含使该涂料组合物固化或交联。该稳定剂组合物的该有效量可为基于该聚合物黏合剂的总固体含量计0.005至10wt.%,优选0.01至5wt.%,且更优选0.1至2wt.%。
一种稳定涂料组合物免受UV-C(190至280nm)光的有害影响损害的方法包含向该涂料组合物添加有效量的包括UV吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)或无机UV阻断剂中至少一者的稳定剂组合物,其中,与不存在该稳定剂的涂料组合物相比,该涂料组合物在暴露于UV-C(190至280nm)光时更抗变色。该稳定剂组合物的该有效量可为基于该聚合物黏合剂的总固体含量计0.005至10wt.%,优选0.01至5wt.%,且更优选0.1至2wt.%。
实施例
提供以下实施例以协助本领域技术人员进一步理解所提供的描述所考虑的各种实施方案。此类实例仅意欲用于说明目的且不得解释为限制该公开内容或申请专利范围的范畴。
评估个别稳定剂以及稳定剂的组合在保护涂料组合物免受UV-C光引起的变色中的效力。VARATHANETMUltimate Crystal Clear聚氨酯油漆(水基,27.4重量%固体,Interior,Satin,无稳定剂)及Dow AVANSETMST-410丙烯酸乳液(37重量%固体,无稳定剂)是用于所述实施例中的风化研究中的聚合物黏合剂。
所用添加剂的化学名称、商品名称及供货商列于表1中。TINUVINTM1130(室温下为液体,100wt.%活性成分)、TINUVINTM292(室温下为液体,100wt.%活性成分)及RHODIGARDTMW185(水中的胶体分散液,18.5wt.%的活性成分)可直接添加至所述涂料组合物中。由于所述聚合物黏合剂是水性的,因此在添加至所述聚合物黏合剂中的前,首先将室温下为固体的稳定剂与乳化剂(STEPANTEXTMCO-30,实施例1至7)一起分散在水中。在添加至所述聚合物黏合剂中的前,将稳定剂的组合预混合(如实施例8至10中所述)。
表1.UV-C风化研究中使用的添加剂的化学名称、商品名称及供货商信息。
实施例1—CYASORBTMUV-531的分散液的制备
将6g CYASORBTMUV-531及1.5g STEPANTEXTMCO-30在90℃下在一个玻璃小瓶中混合在一起以制备均质混合物。然后在90℃在700rpm的搅拌下将5g的热混合物滴加至装有5g的热水的玻璃小瓶中,提供微黄色水性分散液。之后,将制备的CYASORBTMUV-531的分散液冷却至室温。稳定剂在该水性分散液中的浓度以固体计是40wt.%。
实施例2—4-羟基二苯甲酮的分散液的制备
将6g 4-羟基二苯甲酮及1.5g STEPANTEX CO-30在90℃下在一玻璃小瓶中混合在一起以制备均质混合物。然后在90℃在700rpm的搅拌下将5g的热混合物滴加至装有5g的热水的玻璃小瓶中,提供微黄色水性分散液。之后,将该4-羟基二苯甲酮的水性分散液冷却至室温。稳定剂在该水性分散液中的浓度以固体计是40wt.%。
实施例3—CYASORBTMUV-1164G的分散液的制备
将6g CYASORBTMUV-1164G及1.5g STEPANTEXTMCO-30在90℃下在一玻璃小瓶中混合在一起以制备均质混合物。然后在90℃在700rpm的搅拌下将5g的热混合物滴加至装有5g的热水的玻璃小瓶中,提供微黄色水性分散液。之后,将该CYASORBTMUV-1164G的水性分散液冷却至室温。稳定剂在该分散液中的浓度是40wt.%。
实施例4—TINUVINTM400的分散液的制备
将6g TINUVINTM400及1.5g STEPANTEX CO-30在90℃下在一玻璃小瓶中混合在一起以制备均质混合物。然后在90℃在700rpm的搅拌下将5g的热混合物滴加至装有5g的热水的玻璃小瓶中,提供微黄色分散液。之后,将该TINUVINTM400的水性分散液冷却至室温。稳定剂在该分散液中的浓度是40wt.%。
实施例5—CYASORBTMUV-3853的分散液的制备
将6g CYASORBTMUV-3853及1.5g STEPANTEXTMCO-30在90℃下在一玻璃小瓶中混合在一起以制备均质混合物。然后在90℃在700rpm的搅拌下将5g的热混合物滴加至装有5g的热水的玻璃小瓶中,提供白色分散液。之后,将该CYASORBTMUV-3853的水性分散液冷却至室温。稳定剂在该分散液中的浓度是40wt.%。
实施例6—CYASORBTMUV-1164G与CYASORBTMUV-3853的分散液的制备
将4g CYASORBTMUV-1164G、2g CYASORBTMUV-3853及1.5g STEPANTEXTMCO-30在90℃下在一个玻璃小瓶中混合在一起以制备均质混合物。然后在90℃在700rpm的搅拌下将5g的热混合物滴加至装有5g热水的玻璃小瓶中,提供白色分散液。之后,将该CYASORBTMUV-1164G及CYASORBTMUV-3853的水性分散液冷却至室温。稳定剂在该分散体中的浓度是40wt.%。
实施例7—CYASORBTMUV-531与CYASORBTMUV 3853的分散液的制备
将4g CYASORBTMUV-531、2g CYASORBTMUV-3853及1.5g STEPANTEXTMCO-30在90℃下在一玻璃小瓶中混合在一起以制备均质混合物。然后在90℃在700rpm的搅拌下将5g的热混合物滴加至装有5g热水的玻璃小瓶中,提供白色分散液。之后,将该制备的CYASORBTMUV-531及CYASORBTMUV-3853的分散液冷却至室温。稳定剂在该分散体中的浓度是40wt.%。
实施例8—TINUVINTM1130与TINUVINTM292的(2:1)混合物的制备
将4g TIVINUNTM1130及2g TIVINUNTM292在室温下在一玻璃小瓶中混合在一起以制备均质混合物。该活性稳定剂的浓度是100wt.%。
实施例9—TINUVINTM1130与TINUVINTM292的(1:2)混合物的制备
将2g TINUVINTM1130及4g TINUVINTM292在室温下在一玻璃小瓶中混合在一起以制备均质混合物。该活性稳定剂的浓度是100wt.%。
实施例10—CYASORBTMUV-1164G与TINUVINTM292的(1:2)混合物的制备
将2g CYASORBTMUV-1164G及4g TINUVINTM292在90℃下在一个玻璃小瓶中混合在一起以制备均质混合物。之后,将该制备的CYASORBTMUV-1164G与TINUVINTM292的混合物冷却至室温。该活性稳定剂的浓度是100wt.%。
实施例11—用稳定剂制备油漆
用于制备含有稳定剂的油漆的一般程序如下:将稳定剂(纯,呈水中的分散液的形式或呈混合物的形式)滴加至40g VARATHANETMUltimate聚氨酯油漆(水基,Interior,Crystal Clear,Satin)或20g的Dow AVANSETMST-410丙烯酸乳液中。然后将所述混合物以400rpm搅拌2小时。所使用的稳定剂及油漆基质的量列于表2至4中。
表2.用40g VARATHANETMUltimate聚氨酯油漆及稳定剂制备的油漆样品。
油漆样品 | 添加剂 |
1-1 | 无 |
1-2 | 0.12g STEPANTEXTMCO-30 |
1-3 | 0.3g实施例1 |
1-4 | 0.3g实施例2 |
1-5 | 0.3g实施例3 |
1-6 | 0.3g实施例4 |
1-7 | 0.3g实施例5 |
1-8 | 0.3g实施例6 |
1-9 | 0.12g TINUVINTM1130 |
1-10 | 0.12g TINUVINTM292 |
1-11 | 0.12g实施例8 |
1-12 | 0.12g实施例9 |
1-13 | 0.12g实施例10 |
表3.用40g VARATHANETMUltimate聚氨酯油漆及稳定剂制备的油漆样品
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表4.用20g Dow AVANSETMST-410丙烯酸乳液及添加剂制备的油漆样品
实施例12—涂层的制备
用于制备涂层的一般程序如下:首先,将待涂覆的一块裸露铝板基板(QLab A24,4英寸×2英寸)放置在平坦表面上。将鸟型单杆膜涂覆器(BYK 5550,6密耳间隙及2英寸膜宽度)放置在该基板上。在该膜涂覆器的缝隙前倒入油漆样品(表2、表3及表4中)。之后,以均匀速度(约25mm/s)拉动该膜涂覆器。立即用丙酮清洗该膜涂覆器并在下次使用前干燥。在风化研究前将所述涂层样品留在平坦表面上7天。所述经制备的涂层样品及对应油漆样品列于表5中。
表5.由使用单杆膜涂覆器在裸露铝板基板上的对应油漆样品中制备的涂层样品。
涂层样品 | 对应油漆样品 |
1-1 | 1-1 |
1-2 | 1-2 |
1-3 | 1-3 |
1-4 | 1-4 |
1-5 | 1-5 |
1-6 | 1-6 |
1-7 | 1-7 |
1-8 | 1-8 |
1-9 | 1-9 |
1-10 | 1-10 |
1-11 | 1-11 |
1-12 | 1-12 |
1-13 | 1-13 |
2-1 | 2-1 |
2-2 | 2-2 |
2-3 | 2-3 |
2-4 | 2-4 |
2-5 | 2-5 |
2-6 | 2-6 |
2-7 | 2-7 |
2-8 | 2-8 |
2-9 | 2-9 |
3-1 | 3-1 |
3-2 | 3-2 |
3-3 | 3-3 |
3-4 | 3-4 |
3-5 | 3-5 |
3-6 | 3-6 |
3-7 | 3-7 |
实施例13—涂层样品的UV-C风化
对于UV-C风化研究,开发UV-C风化装置并在内部组装。其包含两个低压窄带UV-C灯(254nm),在斑块表面以及自动风扇控制器上的平均辐照度级约1200μW/cm2(在254nm),以将测试温度保持在40℃以下。在UV-C风化测试期间,将涂层样品放置在机器内并经常重新放置以确保所有样品接受等量的辐射暴露。
UV-C暴露后该涂层膜的颜色变化(δE或ΔE)及黄度指数变化(δYI或ΔYI)用于测量变色。两个测量分别使用X-Rite Color i7分光亮度计使用CIELAB颜色标度(用于颜色测量,报告L*作为明度坐标,a*作为红色/绿色坐标且b*作为黄色/蓝色坐标)及ASTM E303(用于YI测量)进行。ΔL*、Δa*、Δb*及ΔYI是藉由UV-C暴露x小时后的数据减去初始数据(时间=0小时)来计算。用以下方程计算ΔE:
该ΔE越高,样品从初始状态的颜色变化或变色越多。该ΔYI越高,所述样品变得越黄。所述涂层样品的UV-C风化的结果列于表6、表7及表8中。
表6.暴露于UV-C风化190小时后,涂层样品(由VARATHANETMUltimate聚氨酯油漆及稳定剂制备)的性能。
a)含有0.3wt.%STEPANTEXTMCO-30乳化剂。b)含有0.075wt.%STEPANTEXTMCO-30乳化剂。
表7.暴露于UV-C风化216小时后,涂层样品(由VARATHANETMUltimate聚氨酯油漆及稳定剂制备)的性能。
a)含有0.075wt.%STEPANTEXTMCO-30乳化剂。
表8.暴露于UV-C风化270小时后,涂层样品(用Dow AVANSETMST-410丙烯酸乳液及稳定剂制备)的性能。
a)含有0.11wt.%STEPANTEXTMCO-30乳化剂。
表6及表7中的资料证实聚合物黏合剂VARATHANETMUltimate Crystal Clear聚氨酯(涂层样品1-1及涂层样品2-1)在UV-C暴露190小时及216小时后经受明显变色(如ΔE及ΔYI结果证明)。涂层样品1-2的ΔE及ΔYI结果显示,与没有添加剂的对照(涂层样品1-1)相比,乳化剂本身,即STEPANTEXTMCO-30对变色没有影响。表6及7中的数据显示,包括UV吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)或无机UV阻断剂中至少一者的稳定剂组合物减轻聚合物在UV-C光暴露后的变色。获得涂层样品1-3至1-13(表6)及涂层样品2-2至2-9(表7)的较低ΔYI及ΔE值。所述最佳结果(最低颜色变化及变色)是使用CYASORBTMUV-531(涂层样品1-2及2-2)及TINUVINTM400(涂层样品2-4)获得。CYASORBTMUV-531结果是令人惊讶的,因为其属于邻羟基二苯甲酮的属,邻羟基二苯甲酮在此项技术中一般被视为用于保护免受UV-A及UV-B光暴露损害的较差稳定剂。
用使用Dow AVANSETMST-410丙烯酸乳液作为该聚合物黏合剂调配的涂料组合物获得相似结果。所述结果概述于表8中。尽管变色的量不如VARATHANETM聚氨酯那样严重,但AVANSETMST-410丙烯酸(涂层样品3-1)在UV-C暴露270小时后仍经受明显变色(如ΔE及ΔYI结果证明)。
表8中的数据表明,包括UV吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)或无机UV阻断剂中至少一者的稳定剂组合物减轻聚合物在UV-C光暴露后的变色。获得涂层样品3-2至3-7的较低ΔYI及ΔE值。RHODIGARDTMW185表现极好,表示氧化铈(IV)(无机UV阻断剂)在减少UV-C暴露后的涂层的变色非常有效。CYASORBTMUV-531、CYASORBTMUV-1164G及CYASORBTMUV-531与CYASORBTMUV-3853的混合物在减少UV-C暴露后的变色亦有效。
综上所述,此类结果表示,包括UV吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)、无机UV阻断剂中至少一者的稳定剂组合物提高涂料组合物对暴露于UV-C光的不利影响(例如变色)的抗性。
在本申请案整篇中提到各种专利及/或科学参考文献。此类出版物的公开内容以全文引用的方式并入本文中,如同写在本文中一样。鉴于以上描述及实施例,本领域技术人员将能够实践所要求保护的公开内容而无需过度实验。
尽管前述描述已显示、描述并指出本教导的基本新颖特性,应了解,在不背离本教导的范畴的情况下,本领域技术人员可对所阐述的涂料组合物及方法以及其用途的细节形式进行各种省略、替换及改变。
Claims (30)
1.一种涂料组合物,其包括
聚合物黏合剂及
包括UV吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)或无机UV阻断剂中至少一者的稳定剂组合物,
其中与不存在该稳定剂组合物的涂料组合物相比,该涂料组合物在暴露于UV-C(190至280nm)光时更抗变色。
2.如权利要求1所述的涂料组合物,其中该稳定剂组合物以基于该聚合物黏合剂的总固体含量计0.005至10wt.%,优选0.01至5wt.%,且更优选0.1至2wt.%的量存在。
3.如权利要求1或2所述的涂料组合物,其中该稳定剂组合物包括UV吸收剂。
4.如权利要求3所述的涂料组合物,其中该UV吸收剂包括2-(2'-羟基苯基)-s-三嗪、2-羟基二苯甲酮、2-(2'-羟基苯基)苯并三唑或苯并噁嗪酮中的至少一者。
5.如权利要求3所述的涂料组合物,其中该UV吸收剂包括至少一个如式(I)的2-(2'-羟基苯基)-s-三嗪:
其中
R34及R35是各自独立地选自C6-C10芳基、经单或二C1-C12烃基取代的氨基、C2-C12烷酰基、C1-C12烷基、C1-C10酰基或C1-C10烷氧基;
其中该C6-C10芳基是任选地在从1至3可取代位置经OH、卤素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-12烷氧酯、C2-12烷酰基或苯基中的至少一者取代,其中苯基是任选地在从1至3可取代位置经OH、卤素、C1-12烷基、C1-12烷氧基、C1-12烷氧酯或C2-12烷酰基中的至少一者取代;及
R36的是各个实例是独立地选自OH、卤素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧酯、C2-C12烷酰基、苯基或C1-C12酰基。
6.如权利要求5所述的涂料组合物,其中该2-(2'-羟基苯基)-s-三嗪包括以下中的至少一者:
4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羟基苯基)-s-三嗪(TINUVINTM1577)、
4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪(CYASORBTMUV-1164)、
4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-异辛氧基苯基)-s-三嗪(CYASORBTMUV-1164L)、
2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、
4,6-双(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十二烷氧基-2-羟基丙氧基)苯基)-s-三嗪与4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十三烷氧基-2-羟基丙氧基)苯基)-s-三嗪的混合物(TINUVINTM400)、
4,6-双(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羟基丙氧基)-苯基)-s-三嗪(TINUVINTM405)、
4,6-双(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羟基丙氧基)-苯基)-s-三嗪、
2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-[(辛氧基羰基)亚乙基氧]苯基]-s-三嗪(TINUVINTM479)、
2,4-双(4-联苯基)-6-[2-羟基-4-[(辛氧基羰基)亚乙基氧]苯基]-s-三嗪、
2,4-双(4-联苯基)-6-[2-羟基-4-(2-乙基己氧基)苯基]-s-三嗪(TINUVINTM1600)、
2,4-双(2-羟基-4-丁氧基苯基)-6-(2,4-双-丁氧基苯基)-s-三嗪(TRIAZINETM460)、
2,4,6-三[2-羟基-4-(3-仲丁氧基-2-羟基丙氧基)-苯基]-s-三嗪,或
2,4,6-三[2-羟基-4-[(辛氧基羰基)亚乙基氧]苯基]-s-三嗪(TINUVINTM477)。
7.如权利要求3-6中任一项所述的涂料组合物,其中该UV吸收剂包括选自以下中的至少一者的2-羟基二苯甲酮:2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(CYASORBTMUV-9)、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮(CYASORBTMUV-24)、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮(CYASORBTMUV-531)、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二乙氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二丙氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二丁氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基-4'-乙氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基-4'-丙氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基-4'-丁氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-乙氧基-4'-丙氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-乙氧基-4'-丁氧基二苯甲酮、2,3'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,3'-二羟基-4-甲氧基-4'-丁氧基二苯甲酮、2-羟基-4,4',5'-三甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4,4',6'-三丁氧基二苯甲酮、2-羟基-4-丁氧基-4',5'-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-2',4'-二丁基二苯甲酮、2-羟基-4-丙氧基-4',6'-二氯二苯甲酮、2-羟基-4-丙氧基-4',6'-二溴二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基二苯甲酮、2-羟基-4-丙氧基二苯甲酮、2-羟基-4-丁氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-乙基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-丙基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-丁基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-叔丁基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-氯二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2'-氯二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-溴二苯甲酮、2-羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4,4'-二甲氧基-3-甲基二苯甲酮、2-羟基-4,4'-二甲氧基-2'-乙基二苯甲酮、2-羟基-4,4',5'-三甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-乙基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-丙基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-丁基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4,4'-二乙氧基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-丙氧基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-丁氧基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-氯二苯甲酮或2-羟基-4-乙氧基-4'-溴二苯甲酮。
8.如权利要求3-7中任一项所述的涂料组合物,其中该UV吸收剂包括为以下中的至少一者的2-(2'-羟基苯基)苯并三唑:2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑(TINUVINTMP)、2-(2'-羟基-5'-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-甲基-5'-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-环己基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔丁基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑(CYASORBTMUV-5411)、2-(3',5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3',5'-二叔戊基-2'-羟基苯基)苯并三唑(CYASORBTMUV-2337)、2-(3',5'-双(α,α-二甲基苄基)-2'-羟基苯基)苯并三唑(TINUVINTM900)、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2,2'-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]、2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物(TINUVINTM1130)、2-[2'-羟基-3'-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-异丙苯基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-(2-羟乙基)苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-(2-甲基丙烯酰氧乙基)苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(TINUVINTM326)、2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-5'-甲基-2'-羟基苯基)-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(5'-甲基-2'-羟基苯基)苯并三唑或2-(5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑。
9.如权利要求3-8中任一项所述的涂料组合物,其中该UV吸收剂包括为以下中的至少一者的苯并噁嗪酮:2-甲基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-丁基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-(1-或2-萘基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-(4-联苯)-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-对硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-间硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-对苯甲酰基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-对甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-邻甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-环己基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-对(或间)邻苯二甲酰亚胺苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、N-苯基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)邻苯二甲酰亚胺、N-苯甲酰基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺、N-苯甲酰基-N-甲基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)-苯胺、2-[对(N-苯基氨基甲酰基)苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-[对(N-苯基N-甲基胺甲酰基)苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2,2'-双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-亚乙基(ethylene)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-四亚甲基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-六亚甲基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-十亚甲基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-对亚苯基(phenylene)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)(CYASORBTMUV-3638)、2,2'-间亚苯基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(4,4'-二亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2,6-或1,5-萘)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2-甲基-对亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2-硝基-对亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2-氯-对亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(1,4-亚环己基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、N-对(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯基、4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)邻苯二甲酰亚胺、N-对(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯甲酰基、4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺、1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯、1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘或2,4,6-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘。
10.如权利要求3所述的涂料组合物,其中该UV吸收剂包括2-(2'-羟基苯基)-s-三嗪及2-(2'-羟基苯基)苯并三唑。
11.如权利要求1-3中任一项所述的涂料组合物,其中该UV吸收剂是以下中的至少一者:2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮(CYASORBTMUV-531)、4-羟基二苯甲酮、2-(4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(异辛氧基)苯酚(CYASORBTMUV-1164L)、2-[4-[(2-羟基-3-十二烷氧基丙基)氧]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪与2-[4-[(2-羟基-3-十三烷氧基丙基)氧]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪在1-甲氧基-2-丙醇中的混合物(TINUVINTM400)、β-[3-(2-H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-5-叔丁基苯基]-丙酸聚(乙二醇)300酯与双{β-[3-(2-H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-5-叔丁基苯基]-丙酸}聚(乙二醇)300酯的混合物(TINUVINTM1130)。
12.如权利要求1-11中任一项所述的涂料组合物,其中该稳定剂组合物包括无机UV阻断剂。
13.如权利要求12所述的涂料组合物,其中该无机UV阻断剂包括二氧化钛、氧化锌、氧化铈(IV)或硫酸钡中的至少一者。
14.如权利要求1-13中任一项所述的涂料组合物,其中该稳定剂组合物包括受阻胺光稳定剂(HALS)。
15.如权利要求14所述的涂料组合物,其中该HALS包括
至少一种根据式(II)的官能基:
其中,
R31是氢、OH、C1-C20烃基、-CH2CN、C1-C12酰基或C1-C18烷氧基;
R38是氢或C1-C8烃基;及
R29、R30、R32及R33是各自独立地选自C1-C20烃基,或R29及R30及/或R32及R33与其所连接的碳一起形成C5-C10环烷基;或
至少一种根据式(IIa)的官能基:
其中
m是从1至2的整数;
R39是氢、OH、C1-C20烃基、-CH2CN、C1-C12酰基或C1-C18烷氧基;及
G1至G4是各自独立地选自C1-C20烃基。
16.如权利要求14所述的涂料组合物,其中该受阻胺光稳定剂(HALS)包括以下中的至少一者:
双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(TINUVINTM770);
双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯;
双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯与甲基1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基癸二酸酯的混合物(TINUVINTM292);
双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯;
双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(TINUVINTM123);
C12-C21饱和及C18不饱和脂肪酸的2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯的混合物(CYASORBTMUV-3853);
双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)正丁基3,5-二叔丁基-4-羟基芐基丙二酸酯;
1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合物(TINUVINTM622);
2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基硬脂酸酯;
2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基十二烷酸酯;
1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基硬脂酸酯;
1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基十二烷酸酯;
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺与4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物(CHIMASSORBTM944);
三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)次氮基(nitrilo)三乙酸酯;
4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺与4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物(CYASORBTMUV-3346);
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺与4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的甲基化缩合物(CYASORBTMUV-3529);
2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双(3-氨基丙氨基)乙烷的缩合物(CHIMASSORBTM119);
2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双-(3-氨基丙氨基)乙烷的缩合物;
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺、N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺、二正丁基胺及2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的缩合物(CHIMASSORBTM2020);
4-十六烷氧基-与4-十八烷氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶的混合物;
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺与4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;
1,2-双(3-氨基丙氨基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪与4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物;
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺与4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;
四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯;
四(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯;
1,2,3,4-丁烷四羧酸、2,2,6,6-四甲基哌啶基-4-基十三烷基酯;
1,2,3,4-丁烷四羧酸、1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基十三烷基酯;
甲酰胺、N,N'-1,6-己烷二基双[N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)(UVINULTM4050);
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-1-(丙氧基)-哌啶-4-基)六亚甲基二胺、N-丁基-1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺、二正丁基胺及2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的缩合物(TINUVINTMNORHALS 371);
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶-4-基)六亚甲基二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的聚合物,与3-溴-1-丙烯、二正丁胺及N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的经氧化、氢化反应产物(TINUVINTMXT 200);
TINUVINTMXT-850/XT-855;或
N1,N1'-1,2-乙烷二基双(1,3-丙二胺)与环己烷及过氧化N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的反应产物(FLAMESTABTMNOR 116)。
17.如权利要求14所述的涂料组合物,其中该受阻胺光稳定剂(HALS)是以下中的至少一者:C12-C21饱和及C18不饱和脂肪酸的2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯的混合物(CYASORBTMUV-3853)、双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯与甲基1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基癸二酸酯的混合物(TINUVINTM292)或双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(TINUVINTM123)。
18.如权利要求1或权利要求2所述的涂料组合物,其中该稳定剂组合物包括UV吸收剂及受阻胺光稳定剂(HALS)。
19.如权利要求1或权利要求2所述的涂料组合物,其中该稳定剂组合物包括无机UV阻断剂与UV吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)或其混合物的组合。
20.如权利要求1-19中任一项所述的涂料组合物,其中该涂料组合物是溶剂型涂料、水型涂料、塑溶胶、粉末涂料或共挤制热塑性塑料。
21.如权利要求1-20中任一项所述的涂料组合物,其进一步包括颜料。
22.如权利要求1-21中任一项所述的涂料组合物,其进一步包括作为液体介质的水。
23.如权利要求1-22中任一项所述的涂料组合物,其中该聚合物黏合剂包括聚丙烯酸酯、聚氨酯或其混合物。
24.如权利要求1-23中任一项所述的涂料组合物,其中该涂料组合物是交通工具涂层、汽车涂层、修补涂层、一般工业涂层、卷材涂层、重型维护涂层、船舶涂层、建筑涂层、木材着色剂或清漆、纸张涂层、油墨、层压板、黏着剂、密封剂、液体垫圈或刮涂填料。
25.一种形成经涂覆制品的方法,该方法包括:
将如权利要求1至23中任一项所述的涂料组合物的层施加至基板的表面;及
藉由任何合适方式干燥或使该涂料组合物干燥。
26.一种制备稳定化涂层膜的方法,该方法包括:
将有效量的包括UV吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)或无机UV阻断剂中至少一者的稳定剂组合物添加至包括聚合物黏合剂的涂料组合物中;
将该涂料组合物的层施加至基板的表面;及
藉由任何合适方式干燥或使该涂料组合物干燥,从而提供稳定化涂层膜。
27.如权利要求26所述的方法,其中该稳定剂组合物的该有效量为基于该聚合物黏合剂的总固体含量计从0.005至10wt.%,优选0.01至5wt.%,且更优选0.1至2wt.%。
28.如权利要求26或27所述的方法,其中与不存在该稳定剂组合物的涂层膜相比,该稳定化涂层膜在暴露于UV-C(190至280nm)光时更抗变色。
29.一种稳定涂料组合物免受UV-C(190至280nm)光的有害影响损害的方法,该方法包括:
向该包括聚合物黏合剂的涂料组合物添加有效量的包括UV吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)或无机UV阻断剂中至少一者的稳定剂组合物,
其中与不存在该稳定剂组合物的涂料组合物相比,该涂料组合物在暴露于UV-C(190至280nm)光时更抗变色。
30.如权利要求29所述的方法,其中该稳定剂组合物的该有效量为基于该聚合物黏合剂的总固体含量计从0.005至10wt.%,优选0.01至5wt.%,且更优选0.1至2wt.%。
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