TW202319491A - 用於保護塗層免受因暴露於uv-c光的有害影響損害之組合物及方法 - Google Patents

用於保護塗層免受因暴露於uv-c光的有害影響損害之組合物及方法 Download PDF

Info

Publication number
TW202319491A
TW202319491A TW111124023A TW111124023A TW202319491A TW 202319491 A TW202319491 A TW 202319491A TW 111124023 A TW111124023 A TW 111124023A TW 111124023 A TW111124023 A TW 111124023A TW 202319491 A TW202319491 A TW 202319491A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
hydroxy
bis
triazine
coating composition
benzoxazin
Prior art date
Application number
TW111124023A
Other languages
English (en)
Inventor
張磊
拉姆 B 古普塔
兼仰 卓
萬福 五
李欣
Original Assignee
美商塞特工業公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 美商塞特工業公司 filed Critical 美商塞特工業公司
Publication of TW202319491A publication Critical patent/TW202319491A/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/32Radiation-absorbing paints
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/48Stabilisers against degradation by oxygen, light or heat
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/61Additives non-macromolecular inorganic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

本文提供塗料組合物,其具有聚合物黏合劑及包含UV吸收劑、受阻胺光穩定劑(HALS)或無機UV阻斷劑中至少一者之穩定劑組合物,其中與不存在該穩定劑組合物之塗料組合物相比,該等塗料組合物在暴露於UV-C (190至280 nm)光時更抗變色。因此,一種穩定塗料組合物免受UV-C (190至280 nm)光之有害影響損害之方法包含向該塗料組合物添加有效量之此穩定劑組合物,其中與不存在該穩定劑組合物之塗料組合物相比,該塗料組合物經製造成當暴露於UV-C (190至280 nm)光時更抗變色。經塗覆製品可由該塗料組合物製成,且製備穩定化塗層膜之方法包含將該穩定劑組合物添加至該塗料組合物中。

Description

用於保護塗層免受因暴露於UV-C光的有害影響損害之組合物及方法
本發明大體上係關於保護塗層免受因暴露於UV-C光的有害影響損害及有效保護塗層免受因暴露於UV-C光引起之降解的多類穩定劑。
大多數有機材料在暴露於紫外線(UV)光時會經受光降解,導致不可逆之化學變化。此等變化對該有機材料之物理性質產生不利影響。多種有機材料係用作塗料組合物中之黏合劑,且由UV光引起之黏合劑中不可逆之化學變化可導致塗層變色、黃化、開裂、微裂、失光、霧化(透明度及亮度降低)及分層。
紫外(UV)光係在100至400 nm之範圍內,且分為三個子區域,即UV-A (320至400 nm)、UV-B (280至320 nm)及(UV-C) 100至280 nm。UV光之主要來源係陽光。在UV-C範圍內之太陽光不會到達地球之表面,因其由平流層之臭氧層及上層之氧氣吸收。因此,在過去60多年中,已對開發穩定劑以保護有機聚合物材料及人類皮膚免受UV-B及UV-A光之有害影響損害作出巨大努力。儘管對UV-C光之穩定性在很大程度上受到忽視,但這並不奇怪,因為其從來都不是一個問題。然而,隨著新冠病毒COVID-19在全世界範圍之傳播,科學家們一直努力以各種方式減少傳播,包含用殺菌的UV-C光進行消毒。在短時間段內,將UV-C光作為消毒工具(主要用於室內應用)之使用呈指數增長。多種UV-C裝置正在製造並用於室內應用,例如,用於醫療建築/醫院;多種交通工具,諸如飛機、火車、汽車、公共汽車(包含車站及機場);商業及住宅內部,包含零售店、飯店、酒吧;室內設備,包含家具、油漆、個人防護設備(PPE)、地毯及織物,及電及電子裝置等之消毒。例如,自動UV-C淨化後醫院重症監護病房中之不同區域接受之UV-C劑量在「Ultraviolet-C decontamination of a hospital room: Amount of UV light needed」(Burns,第46期,第842-849頁)中論述。
室內陳設,諸如牆壁、天花板、家具、電子裝置、醫療裝置、裝飾物件等)一般具有潛在地易因施加之UV-C光而降解之表面塗層。用於消毒之較佳UV-C波長範圍視為係介於200至280 nm,且尤其較佳範圍係222至254 nm。已證實,UV-C暴露有效地且高效地滅活微生物(包含COVID-19病毒)。通常而言,由於在室內UV-A及UV-B光之有限暴露,室內表面塗層不用UV穩定劑調配。然而,對UV-C暴露可能對表面塗層產生之不利影響似乎缺乏瞭解。特別值得關注的事實是,UV-C光之能量高於UV-A及UV-B光,且理論上對塗層更有害。例如,如「The Pains of Increased Disinfection Protocols on Wall Coatings in Healthcare」(Paint and Coatings Industry,2020年10月7日)中所述,「高能UV-C光單元系統係用於對重症監護病房之表面進行消毒或殺菌......且,在UV-C方法之情況下,會導致某些牆壁塗層類型之顏色改變」。
UV穩定劑同樣易因UV光而降解。對UV-C光對一般用於保護塗層免受UV-A及UV-B光損害之穩定劑的影響缺乏瞭解。穩定劑可對UV-C光比對UV-A或UV-B光更敏感,且在UV-C暴露後比在UV-A及UV-B暴露後可更快地降解及失去其保護塗層之效力。在先前技術中沒有太多用努力來解決塗層對UV-C光之穩定性。因此,迫切需要穩定劑組合物來保護塗層免受暴露於UV-C光的損害。該等穩定劑組合物應對UV-C光係固有穩定的。此外,需要在暴露於UV-C光時賦予塗層對變色、開裂、微裂、失光、霧化(透明度及亮度降低)及分層之抗性的穩定劑組合物。此等穩定劑組合物將為此項領域中之有益進步且可被行業迅速接受。
塗料組合物包括聚合物黏合劑及包括UV吸收劑、受阻胺光穩定劑(HALS)或無機UV阻斷劑中至少一者之穩定劑組合物,與不存在該穩定劑組合物之塗料組合物相比,該塗料組合物在暴露於UV-C (190至280 nm)光時更抗變色。
形成經塗覆製品之方法包括將包括聚合物黏合劑及UV吸收劑、受阻胺光穩定劑(HALS)或無機UV阻斷劑中至少一者之塗料組合物之層施加至基板之表面;且藉由任何合適方式乾燥或使該塗料組合物乾燥。
製備穩定化塗層膜之方法包括:將有效量之包括UV吸收劑、受阻胺光穩定劑(HALS)或無機UV阻斷劑中至少一種之穩定劑組合物添加至包括聚合物黏合劑的塗料組合物中;將該塗料組合物之層施加至基板之表面;且藉由任何合適方式乾燥或使該塗料組合物乾燥以提供該穩定化塗層膜。
穩定塗料組合物免受UV-C (190至280 nm)光之有害影響損害之方法包括向該具有聚合物黏合劑之塗料組合物添加有效量之包括UV吸收劑、受阻胺光穩定劑(HALS)或無機UV阻斷劑中至少一者之穩定劑組合物,其中與不存在該穩定劑組合物之塗料組合物相比,該塗料組合物在暴露於UV-C (190至280 nm)光時更抗變色。
本文中所述之塗料組合物及/或膜用於保護基板免受環境損害並提供美學效果的用途。用此等組合物或膜塗覆之製品可根據其最終用途進行分類。該最終用途應用可為例如交通工具塗層、汽車塗層、修補塗層、一般工業塗層、卷材塗層、重型維護塗層、船舶塗層、建築塗層、木材著色劑及清漆、紙張塗層或油墨。
此發明內容可能沒有列出該等塗料組合物及方法之所有特徵或要素,且要素之子組合亦可構成一實施例。該等塗料組合物及方法之此等及其他目的、特性及優點將從與隨附實例部分結合之以下實施方式中變得顯而易見。
發明人已發現,包括UV吸收劑、受阻胺光穩定劑(HALS)或無機UV阻斷劑中至少一者之穩定劑組合物特別適用於使塗料組合物對暴露於UV-C光之有害影響具有抗性。有利地,與不存在該等穩定劑組合物之塗料組合物相比,該等塗料組合物在暴露於UV-C (190至280 nm)光時更抗變色。與不存在該等穩定劑組合物之塗料組合物相比,該等塗料組合物在暴露於UV-C (190至280 nm)光時亦可更耐開裂、微裂、失光、霧化(透明度及亮度降低)及分層。
本文中揭示及/或主張之塗料組合物及方法無意涵蓋任何先前已知的產品/組合物、用於製備此等產品或組合物之製程、或使用該等產品或組合物之任何方法。因此,申請人保留放棄任何先前已知的無意中與本文中揭示及/或主張之塗料組合物及方法重疊之產品、製程或方法之任何部分的權利。 定義
除非另有定義,否則本文中使用之所有技術、符號及其他科學或工業術語(terms/terminology)意欲具有化學領域中熟練技術人員通常理解之含義。在一些情況下,為了清楚及/或為了便於參考,在本文中定義具有通常理解含義之術語,且本文中包含之此等定義應不一定被解釋為代表與此項領域中一般理解之該術語之定義的實質差異,除非另有表示。
有機化學家(即此項領域中之一般技術人員)使用之縮寫之綜合列表出現在Journal of Organic Chemistry各卷之第一期中。該列表通常呈現於題為「標準縮寫清單」之表格中,以引用之方式併入本文中。
當在UV-A、UV-B及UV-C之內文中使用時,術語「輻射」及「光」係同義。
術語「塗料組合物」係指以液體、糊劑或固體的形式施加,且可乾燥、固化,或乾燥及固化以形成黏附於基板之固體塗層膜的物質。術語「油漆」與塗料組合物係同義。
術語「塗層」及「塗層膜」係指在基板上包括聚合物黏合劑之經乾燥或經交聯膜層。術語「漆膜」與「塗層膜」係同義。
術語「有效量」意謂達成所需結果所需要之任何組份之量,例如在穩定劑組合物之情況下,相較於不存在該穩定劑組合物之塗料組合物,該穩定劑組合物在UV-C (190至280 nm)光之存在下提供經增加之對變色的抗性。如實例部分所述,UV-C暴露後該塗層膜之顏色變化(δE或ΔE)或黃度指數變化(δYI或ΔYI)係用於測量變色。
除非另有說明,否則術語「烴基」係涵蓋具有全碳主鏈並由碳及氫原子組成之脂族、脂環族及芳族基團的通用術語。在某些情況下,如本文中定義,構成該碳主鏈之一個或多個碳原子可經指定原子或原子團取代。烴基之實例包含烷基、環烷基、環烯基、碳環芳基、烯基、炔基、烷基環烷基、環烷基烷基、環烯基烷基及碳環芳烷基、烷芳基、芳烯基及芳炔基。此等基團可視需要經一個或多個如本文中定義之取代基取代。因此,說明書及申請專利範圍中論述之化學基團或部分應理解為包含經取代或未經取代之形式。除非內文另有表示,否則以下表達之實例及優選適用於本文中所述式之化合物之取代基之各種定義中提及的各烴基取代基或含烴基取代基。
較佳非芳族烴基係飽和基團,諸如烷基及環烷基。一般而言,及例如,該烴基可具有12至60個碳原子,除非內文另有要求。具有從12至30個碳原子之烴基係較佳。
烷基意指包含直鏈、分支鏈或環狀烴結構及其組合。較佳烷基係C 30或以下之彼等烷基。低碳數烷基係指從1至6個碳原子之烷基。低碳數烷基之實例包含甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二及第三丁基、戊基、己基及諸如此類。
脂族化合物係指其主要官能基係與飽和碳原子鍵合之化合物。其餘碳原子可為脂族或芳族。例如,苄醇係脂族醇及苄胺係脂族胺,因為羥基及胺基係各分別與飽和苄基碳原子鍵合。
術語「間插一個或多個雜原子」係指含有連接該烷基中兩個碳原子之-O-、-NH-或-S-中一者或多者的烷基。
烷氧基或烷氧基烷基係指透過氧與母體結構連接之具有從1至20個碳原子之直鏈、分支鏈、環狀構型及其組合之基團。實例包含甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、環丙氧基、環己氧基及諸如此類。
醯基係指甲醯基及具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11及12個碳原子之直鏈、分支鏈、環狀構型,飽和、不飽和及芳族及其組合之基團,其藉由羰基官能性連接至該母體結構。實例包含乙醯基、苯甲醯基、丙醯基、異丁醯基、第三丁氧基羰基、苄氧基羰基及諸如此類。低碳數醯基係指含有一至六個碳原子之基團。
除非內文另有表示,否則如本文中所用,提及「碳環」或「環烷基」基團應包含芳族及非芳族環系統兩者。因此,例如,該術語在其範圍內包含芳族、非芳族、不飽和、部分飽和及完全飽和之碳環系統。一般而言,此等基團可為單環或雙環且可含有例如3至12個環成員,更通常5至10個環成員。單環基團之實例係含有3、4、5、6、7及8個環成員,更通常3至7,且較佳5或6個環成員之基團。雙環基團之實例係彼等含有8、9、10、11及12個環成員,更通常9或10個環成員之基團。非芳族碳環/環烷基之實例包含c-丙基、c-丁基、c-戊基、c-己基及諸如此類。C 7至C 10多環烴之實例包含環系統(諸如降冰片基及金剛烷基)。
芳基(碳環芳基)係指5或6員芳族碳環;雙環9或10員芳族環系統;或三環13或14員芳族環系統。芳族6至14員碳環包含例如經取代或未經取代之苯基、苯、萘、茚烷、四氫化萘及茀。
經取代之烴基、烷基、芳基、環烷基、烷氧基等係指特定取代基,其中各殘基中最多三個H原子經烷基、鹵素、鹵烷基、羥基、烷氧基、羧基、烷氧羰基(亦稱作烷氧基羰基)、甲醯胺基(亦稱作烷基胺基羰基)、氰基、羰基、硝基、胺基、烷基胺基、二烷基胺基、巰基、烷硫基、亞碸、碸、醯胺基、甲脒基、苯基、苄基、鹵苄基、雜芳基、苯氧基、苄氧基、雜芳氧基、苯甲醯基、鹵苯甲醯基或低碳數烷羥基取代。
術語「鹵素」意謂氟、氯、溴或碘。
在該說明書及申請專利範圍中使用之所有表示成分之量、反應條件等之數字應理解為在所有情況下均由術語「約」修飾。因此,除非有相反表示,否則該說明書及隨附申請專利範圍中陳述之數值參數係近似值,其可根據本發明尋求獲得之所需性質而變化。至少,而不是試圖將均等論之應用限制在申請專利範圍之範疇內,各數值參數應按照有效數字之數量及一般四捨五入法來解釋。
本文中揭示之所有範圍均包含端點,且該等端點可獨立地與彼此組合(例如,「小於或等於25 wt.%,或更具體地,5 wt.%至20 wt.%之範圍」係包含該等端點及該等範圍之所有中間值,包含例如,「5 wt.%至25 wt.%)。本文中提及「約」一值或參數包含(並描述)關於彼值或參數本身之實施例。該術語「約」亦可包含經表示量±10%、±5%或±1%。
與列表有關之如本文中所用之「至少一者」意謂該列表單獨包含各元素,以及該列表之任何兩個或多個元素的組合,及該列表中至少一個元素與任何未命名的類似元素的組合。
「組合」包含摻合物、混合物、反應產物及諸如此類。單數冠詞亦表示複數個指示物,除非內文另有明確規定。例如,本文中所用之冠詞「一」及「一個」及「該」不表示數量之限制,並待解釋為涵蓋單數及複數兩者,除非本文中另有表示或與內文明顯矛盾。
除非另有明確說明,否則「或」意謂「及/或」,即「A及/或B」意謂「A」、「B」或「A及B」。
本文中揭示之塗料組合物及方法可以許多不同形式體現並不應解釋為限於本文中陳述之實施例。相反,提供此等實施例以便使本揭示內容將滿足適用法律要求。熟習此項技術者將理解,雖然下文更詳細地論述較佳實施例,但考慮本文中所述之塗料組合物及方法之多個實施例。因此,應注意,除非另有說明,否則經描述與所揭示之塗料組合物或方法之一個態樣或一個實施例有關之任何元素、步驟、组份或特性可與該等塗料組合物或方法之任何其他態樣或實施例組合。此外,列表中列舉之任何元素、步驟、组份或特性可為該等經列舉之元素、步驟、组份或特性中之任何一者,或亦係選自包含該等明確列舉之元素、组份或特性中之任何兩者或多者之群,或亦可從此此列表中省略。
塗料組合物包括聚合物黏合劑及包括UV吸收劑、受阻胺光穩定劑(HALS)或無機UV阻斷劑中至少一者之穩定劑組合物,其中與不存在該穩定劑之塗料組合物相比,該塗料組合物在暴露於UV-C (190至280 nm)光時更抗變色。如實例部分所述,使用UV-C暴露後該塗層膜之顏色變化(δE或ΔE)或黃度指數變化(δYI或ΔYI)測量變色。該穩定劑組合物亦可提供對除變色外之UV-C光之其他有害影響的抗性。例如,該穩定劑組合物可提供對來自基板或來自其他塗層膜層之塗層膜之開裂、微裂、失光、霧化(透明度及亮度降低)及分層的抗性。
相對於不存在該穩定劑之塗料組合物,該穩定劑組合物以在UV-C光之存在下有效提供對變色之抗性的量存在。該有效量可在0.005至10 wt.%,0.01至5 wt.%或0.1至2 wt.%的範圍內,基於該穩定劑組合物及該聚合物黏合劑之總固體含量計。相對於不存在該穩定劑之塗料組合物,在此等範圍內之穩定劑之量可在UV-C光之存在下提供經增加之對變色的抗性。該有效量取決於許多因素,例如該塗料組合物之特定聚合物黏合劑及其他组份、施覆方法、塗層膜厚度及UV-C暴露之量。
在任何或所有實施例中,該穩定劑組合物可包括UV吸收劑。該UV吸收劑可為2-(2'-羥基苯基)-s-三嗪、2-羥基二苯甲酮、2-(2'-羥基苯基)苯并三唑或苯并噁嗪酮中之至少一者。在相同或其他實施例中,該穩定劑組合物可包括UV吸收劑之混合物。例如,在一個實施例中,該穩定劑組合物可包括2-(2'-羥基苯基)-s-三嗪及2-(2'-羥基苯基)苯并三唑。
在任何或所有實施例中,該UV吸收劑可為2-(2'-羥基苯基)-s-三嗪。2-(2'-羥基苯基)-s-三嗪在此項領域中係眾所周知的。其揭示於例如美國專利第6,051,164號及第6,843,939號中,其以引用之方式併入本文中。在任何或所有實施例中,該2-(2'-羥基苯基)-s-三嗪可為根據式(I)之化合物:
Figure 02_image001
其中R 34及R 35各獨立地係C 6-C 10芳基、經單或二C 1-C 12烴基取代之胺基、C 2-C 12烷醯基、C 1-C 12烷基、C 1-C 10醯基或C 1-C 10烷氧基; 該C 6-C 10芳基係視需要在從1至3可取代位置經OH、鹵素、C 1-C 12烷基、C 1-C 12烷氧基、C 1- 12烷氧酯、C 2- 12烷醯基或苯基中之至少一者取代,其中苯基係視需要在從1至3可取代位置經OH、鹵素、C 1- 12烷基、C 1- 12烷氧基、C 1- 12烷氧酯或C 2- 12烷醯基中之至少一者取代;及 R 36各係獨立地選自OH、鹵素、C 1-C 12烷基、C 1-C 12烷氧基、C 1-C 12烷氧酯、C 2-C 12烷醯基、苯基或C 1-C 12醯基。
該2-(2'-羥基苯基)-s-三嗪可為例如以下中之至少一者:4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪(CYASORB™ 1164)、4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-s-三嗪、2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪、2,4-雙[2-羥基-4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、2,4-雙(4-聯苯基)-6-[2-羥基-4-[(辛氧基羰基)亞乙基氧]苯基]-s-三嗪、2,4-雙(4-聯苯基)-6-[2-羥基-4-(2-乙基己氧基)苯基]-s-三嗪、2-苯基-4-[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-6-[2-羥基-4-(3-第二戊氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-苄氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2,4-雙(2-羥基-4-正丁氧基苯基)-6-(2,4-二正丁氧基苯基)-s-三嗪、2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-壬氧基-2-羥基丙氧基)-5-α-異丙苯基苯基]-s-三嗪、亞甲基雙-{2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪}、在3:5'、5:5'及3:3'位置以5:4:1之比例橋接的亞甲基橋聯二聚體混合物、2,4,6-參(2-羥基-4-異辛氧基羰基異-亞丙基氧-苯基)-s-三嗪、2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-己氧基-5-α-異丙苯基苯基)-s-三嗪、2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-雙[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2,4,6-參[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)-苯基]-s-三嗪、4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十二烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-s-三嗪與4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十三烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-s-三嗪之混合物(TINUVIN™ 400)、4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羥基丙氧基)-苯基)-s-三嗪或4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥基苯基)-s-三嗪(TINUVIN™ 1577)。
在任何或所有實施例中,2-(2'-羥基苯基)-1,3,5-三嗪可為以下中之至少一者: 4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥基苯基)-s-三嗪(TINUVIN™ 1577)、 4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪(CYASORB™ 1164)、 2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、 4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十二烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-s-三嗪與4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十三烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-s-三嗪之混合物(TINUVIN™ 400)、 4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羥基丙氧基)-苯基)-s-三嗪(TINUVIN™ 405)、 4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羥基丙氧基)-苯基)-s-三嗪、 2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-[(辛氧基羰基)亞乙基氧]苯基]-s-三嗪(TINUVIN™ 479)、 2,4-雙(4-聯苯基)-6-[2-羥基-4-[(辛氧基羰基)亞乙基氧]苯基]-s-三嗪、 2,4-雙(4-聯苯基)-6-[2-羥基-4-(2-乙基己氧基)苯基]-s-三嗪(TINUVIN™ 1600)、 2,4-雙(2-羥基-4-丁氧基苯基)-6-(2,4-雙-丁氧基苯基)-s-三嗪(TRIAZINE™ 460)、 2,4,6-參[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)-苯基]-s-三嗪或 2,4,6-參[2-羥基-4-[(辛氧基羰基)亞乙基氧]苯基]-s-三嗪(TINUVIN™ 477)。
在任何或所有實施例中,UV吸收劑可為4-羥基二苯甲酮。
在任何或所有實施例中,該UV吸收劑可為2-羥基二苯甲酮。2-羥基二苯甲酮在此項領域中係眾所周知的。其揭示於例如美國專利第2,976,259號、第3,049,443號及第3,399,169號中,其以引用之方式併入本文中。該2-羥基二苯甲酮可為例如以下中之至少一者:2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮(CYASORB™ UV-9)、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮(CYASORB™ UV-24)、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮(CYASORB™ UV-531)、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二乙氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二丙氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二丁氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基-4'-乙氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基-4'-丙氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基-4'-丁氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-乙氧基-4'-丙氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-乙氧基-4'-丁氧基二苯甲酮、2,3'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,3'-二羥基-4-甲氧基-4'-丁氧基二苯甲酮、2-羥基-4,4',5'-三甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4,4',6'-三丁氧基二苯甲酮、2-羥基-4-丁氧基-4',5'-二甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-乙氧基-2',4'-二丁基二苯甲酮、2-羥基-4-丙氧基-4',6'-二氯二苯甲酮、2-羥基-4-丙氧基-4',6'-二溴二苯甲酮、2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-乙氧基二苯甲酮、2-羥基-4-丙氧基二苯甲酮、2-羥基-4-丁氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4'-乙基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4'-丙基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4'-丁基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4'-第三丁基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4'-氯二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-2'-氯二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4'-溴二苯甲酮、2-羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4,4'-二甲氧基-3-甲基二苯甲酮、2-羥基-4,4'-二甲氧基-2'-乙基二苯甲酮、2-羥基-4,4',5'-三甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-乙氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羥基-4-乙氧基-4'-乙基二苯甲酮、2-羥基-4-乙氧基-4'-丙基二苯甲酮、2-羥基-4-乙氧基-4'-丁基二苯甲酮、2-羥基-4-乙氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4,4'-二乙氧基二苯甲酮、2-羥基-4-乙氧基-4'-丙氧基二苯甲酮、2-羥基-4-乙氧基-4'-丁氧基二苯甲酮、2-羥基-4-乙氧基-4'-氯二苯甲酮或2-羥基-4-乙氧基-4'-溴二苯甲酮。
在任何或所有實施例中,該UV吸收劑可為2-(2'-羥基苯基)苯并三唑。該2-(2'-羥基苯基)苯并三唑可為例如以下中之至少一者:2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑(TINUVIN™ P)、2-(2'-羥基-5'-第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-甲基-5'-第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-環己基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-第三丁基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-第三辛基苯基)苯并三唑(CYASORB™ UV-5411)、2-(3',5'-二第三丁基-2'-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3',5'-二第三戊基-2'-羥基苯基)苯并三唑(CYASORB™ UV-2337)、2-(3',5'-雙(α,α-二甲基苄基)-2'-羥基苯基)苯并三唑(TINUVIN™ 900)、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2,2'-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]、2-[3'-第三丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300之轉酯反應產物(TINUVIN™ 1130)、2-[2'-羥基-3'-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-第三辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-(2-羥乙基)苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-(2-甲基丙烯醯氧乙基)苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(TINUVIN™ 326)、2-(3'-第二丁基-5'-第三丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二第三丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-5'-甲基-2'-羥基苯基)-苯并三唑、2-(3'-第三丁基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)-2'-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(5'-甲基-2'-羥基苯基)苯并三唑或2-(5'-第三丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑。
在任何或所有實施例中,該UV吸收劑可為苯并噁嗪酮。苯并噁嗪酮在此項領域中係眾所周知的。其揭示於例如美國專利第4,446,262號及第6,774,232號中,其以引用之方式併入本文中。該苯并噁嗪酮可為例如以下中之至少一者:2-甲基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-丁基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-(1-或2-萘基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-(4-聯苯)-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-對硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-間硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-對苯甲醯基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-對甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-鄰甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-環己基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-對(或間)鄰苯二甲醯亞胺苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、N-苯基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)鄰苯二甲醯亞胺、N-苯甲醯基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺、N-苯甲醯基-N-甲基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)-苯胺、2-[對(N-苯基胺基甲醯基)苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-[對(N-苯基N-甲基胺甲醯基)苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2,2'-雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-伸乙基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-四亞甲基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-六亞甲基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-十亞甲基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-對伸苯基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)(CYASORB™ UV-3638)、2,2'-間伸苯基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(4,4'-二伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2,6-或1,5-萘)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2-甲基-對伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2-硝基-對伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2-氯-對伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(1,4-伸環己基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、N-對(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯基、4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)鄰苯二甲醯亞胺、N-對(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯甲醯基、4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺、1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯、1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘或2,4,6-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘。
在任何或所有實施例中,該UV吸收劑係以下中之至少一者:2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮(CYASORB™ UV-531)、4-羥基二苯甲酮、2-(4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(異辛氧基)苯酚(CYASORB™ UV-1164L)、2-[4-[(2-羥基-3-十二烷氧基丙基)氧]-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪與2-[4-[(2-羥基-3-十三烷氧基丙基)氧]-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪在1-甲氧基-2-丙醇中之混合物(TINUVIN™ 400)、β-[3-(2-H-苯并三唑-2-基)-4-羥基-5-第三丁基苯基]-丙酸聚(乙二醇)300酯與雙{β-[3-(2-H-苯并三唑-2-基)-4-羥基-5-第三丁基苯基]-丙酸}聚(乙二醇)300酯之混合物(TINUVIN™ 1130)。
在任何或所有實施例中,該穩定劑包括無機UV阻斷劑。該無機UV阻斷劑包括二氧化鈦、氧化鋅、氧化鈰(IV)或硫酸鋇中之至少一者。無機UV阻斷劑之一實例係氧化鈰(IV),可以RHODIGARD™ W185購自Solvay。
在任何或所有實施例中,該聚合物組合物可進一步包括受阻胺光穩定劑(HALS)。該受阻胺光穩定劑可包括至少一種根據式(II)之官能基:
Figure 02_image003
其中, R 31係氫、OH、C 1-C 20烴基、-CH 2CN、C 1-C 12醯基或C 1-C 18烷氧基; R 38係氫或C 1-C 8烴基;及 R 29、R 30、R 32及R 33各獨立地係C 1-C 20烴基,或R 29及R 30及/或R 32及R 33與其所連接之碳一起形成C 5-C 10環烷基;或 至少一種根據式(IIa)之官能基:
Figure 02_image005
其中: m係從1至2之整數; R 39係氫、OH、C 1-C 20烴基、-CH 2CN、C 1-C 12醯基或C 1-C 18烷氧基;及 G 1至G 4各獨立地係C 1-C 20烴基。
該受阻胺光穩定劑(HALS)可為例如以下中之至少一者:雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(TINUVIN™ 770);雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯;雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(TINUVIN™ 123);雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)正丁基3,5-二第三丁基-4-羥基芐基丙二酸酯;1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與琥珀酸之縮合物;2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基硬脂酸酯;2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基十二烷酸酯;1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基硬脂酸酯;1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基十二烷酸酯;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺與4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氮基三乙酸酯;4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二第三丁基苄基)丙二酸酯;3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯;雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之甲基化縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙-(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;4-十六烷氧基-與4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物;4-十六烷氧基-與4-十八烷氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶之混合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺與4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪及4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷;側氧基-哌嗪-三嗪;7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷與環氧氯丙烷之反應產物;1,2,3,4-丁烷四羧酸、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四羧酸、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯;肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯;肆(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯;1,2,3,4-丁烷四羧酸與β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇之聚合物、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯;1,2,3,4-丁烷四羧酸與β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇之聚合物、1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基酯;雙(1-十一氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯;1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇;1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;1-(4-十八烷醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基氧)-2-十八烷醯氧基-2-甲基丙烷;1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇;1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇與二甲基琥珀酸酯之反應產物;2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮;2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇與高碳數脂肪酸之酯;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮;1H-吡咯-2,5-二酮、1-十八烷基-與(1-甲基乙烯基)苯及1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1H-吡咯-2,5-二酮之聚合物;1,1',1''-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基-參[(環己基亞胺基)-2,1-乙烷二基]]參[3,3,5,5-四甲基哌嗪-2-酮];1,1',1''-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基-參[(環己基亞胺基)-2,1-乙烷二基]]參[3,3,4,5,5-五甲基哌嗪-2-酮];7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷與環氧氯丙烷之反應產物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺與4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪及4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙-(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;2-[(2-羥乙基)胺基]-4,6-雙[N-(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基胺基-1,3,5-三嗪;丙二酸、[(4-甲氧基苯基)-亞甲基]-雙-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯;苯丙酸、3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基-、1-[2-[3-[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]-1-側氧基丙氧基]乙基]-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯;N-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N'-十二烷基-草醯胺;參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氮基三乙酸酯;1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二羧酸、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基);1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二羧酸、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基);1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與琥珀酸之縮合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺與4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧雜-3.20-二氮雜螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十二烷基酯與2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧雜-3.20-二氮雜螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十四烷基酯之混合物;1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-六氮雜環戊并[def]茀-4,8-二酮、六氫-2,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基);聚甲基[丙基-3-氧(2',2',6',6'-四甲基-4,4'-哌啶基)]矽氧烷;聚甲基[丙基-3-氧(1',2',2',6',6'-五甲基-4,4'-哌啶基)]矽氧烷;甲基丙烯酸甲脂與丙烯酸乙脂及2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基丙烯酸酯之共聚物;經混合之C 20至C 24α烯烴與(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二醯亞胺之共聚物;1,3-苯二甲醯胺、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基);1,1'-1,10-二側氧基-1,10-癸烷二基)-雙(六氫-2,2,4,4,6-五甲基嘧啶;乙烷二醯胺、N-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-N'-十二烷基;甲醯胺、N,N'-1,6-己烷二基雙[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)(UVINUL™ 4050);山梨糖醇、1,3:2,4-雙-鄰(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶亞基)-;2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜-21-氧-二螺[5.1.11.2]二十一烷;丙醯胺、2-甲基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基]-;7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-20-丙酸、2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-、十二烷基酯;N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-β-胺基丙酸十二烷基酯;N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N'-胺基草醯胺;N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-3-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基]-丙醯胺;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯;雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)正丁基3,5-二第三丁基-4-羥基芐基丙二酸酯;參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氮基三乙酸酯;1,1'-(1,2-乙烷二基)雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪-2-酮);4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二第三丁基苄基)丙二酸酯;3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯;雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯;8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷;1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二羧酸;雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯;1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二羧酸;雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯;N 1-(β-羥乙基)-3,3-五亞甲基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮;N 1-第三辛基-3,3,5,5-四甲基-二氮呯基-2-酮;N 1-第三辛基-3,3-五亞甲基-5,5-六亞甲基-二氮呯基-2-酮;N 1-第三辛基-3,3-五亞甲基-5,5-二甲基-哌嗪-2-酮;反反-1,2-環己烷-雙-(N 1-5,5-二甲基-3,3-五亞甲基-哌嗪-2-酮);反反-1,2-環己烷-雙(N 1-3,3,5,5-二螺五亞甲基-哌嗪-2-酮);N 1-異丙基-1,4-二氮雜二螺-3,3,5,5-五亞甲基哌嗪-2-酮;N 1-異丙基-1,4-二氮雜二螺-3,3-五亞甲基-5,5-四亞甲基-哌嗪-2-酮;N 1-異丙基-5,5-二甲基-3,3-五亞甲基-哌嗪-2-酮;反反-1,2-環己烷-雙-N 1-(二甲基-3,3-五亞甲基-哌嗪-2-酮);N 1-辛基-5,5-二甲基-3,3-五亞甲基-1,4-二氮呯基-2-酮;N 1-辛基-1,4-二氮雜二螺-(3,3,5,5)五亞甲基-1,5-二氮呯基-2-酮;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-1-(丙氧基)-哌啶-4-基)六亞甲基二胺、N-丁基-1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺、二正丁基胺及2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪之縮合物(TINUVIN™ NOR HALS 371);N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶-4-基)六亞甲基二胺與2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪之聚合物,與3-溴-1-丙烯、二正丁胺及N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺之經氧化、氫化反應產物(TINUVIN™ XT 200);TINUVIN™ XT-850/XT-855;或N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪(FLAMESTAB™ NOR 116)。
在任何或所有實施例中,該受阻胺光穩定劑(HALS)可為以下中之至少一者: 雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(TINUVIN™ 770); 雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯; 雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯; 雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯; 雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(TINUVIN™ 123); 雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)正丁基3,5-二第三丁基-4-羥基芐基丙二酸酯; 1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與琥珀酸之縮合物(TINUVIN™ 622); 2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基硬脂酸酯; 2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基十二烷酸酯; 1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基硬脂酸酯; 1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基十二烷酸酯; N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺與4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物(CHIMASSORB™ 944); 參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氮基三乙酸酯; 4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶; N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物(CYASORB™ UV-3346); N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之甲基化縮合物(CYASORB™ UV-3529); 2-氯-4,6-雙(4-正丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物(CHIMASSORB™ 119); 2-氯-4,6-雙(4-正丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙-(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物; N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺、N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺、二正丁基胺及2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪之縮合物(CHIMASSORB™ 2020); 4-十六烷氧基-與4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物(CYASORB™ UV-3853); 4-十六烷氧基-與4-十八烷氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶之混合物; N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺與4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物; 1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪及4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物; N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺與4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物; 肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯; 肆(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯; 1,2,3,4-丁烷四羧酸、2,2,6,6-四甲基哌啶基-4-基十三烷基酯; 1,2,3,4-丁烷四羧酸、1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基十三烷基酯; 甲醯胺、N,N'-1,6-己烷二基雙[N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)(UVINUL™ 4050); N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-1-(丙氧基)-哌啶-4-基)六亞甲基二胺、N-丁基-1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺、二正丁基胺及2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪之縮合物(TINUVIN™ NOR HALS 371); N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶-4-基)六亞甲基二胺與2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪之聚合物,與3-溴-1-丙烯、二正丁胺及N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺之經氧化、氫化反應產物(TINUVIN™ XT 200); TINUVIN™ XT-850/XT-855;或 N 1,N 1'-1,2-乙烷二基雙(1,3-丙二胺)與環己烷及過氧化N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪之反應產物(FLAMESTAB™ NOR 116)。
在任何或所有實施例中,該受阻胺光穩定劑(HALS)可為以下中之至少一者:C 12-C 21飽和及C 18不飽和脂肪酸之2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯之混合物(CYASORB™ UV-3853)、雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯與甲基1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基癸二酸酯之混合物(TINUVIN™ 292)或雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(TINUVIN™ 123)。
可使用穩定劑之組合。在任何或所有實施例中,該穩定劑組合物可包括UV吸收劑之混合物,例如2-(2'-羥基苯基)-s-三嗪與2-(2'-羥基苯基)苯并三唑。在任何或所有實施例中,該穩定劑組合物亦可包括UV吸收劑及受阻胺光穩定劑(HALS)。在任何或所有實施例中,該穩定劑組合物亦可包括無機UV阻斷劑與UV吸收劑、受阻胺光穩定劑(HALS)或其混合物之組合。
該塗料組合物包括聚合物黏合劑。該聚合物黏合劑用作添加劑(諸如顏料)之固體基質。對該聚合物黏合劑可為什麼物質沒有限制。該聚合物黏合劑可為天然聚合物、衍生自天然聚合物之半合成聚合物或合成聚合物。該聚合物黏合劑可為熱塑性的或熱固性的,或可交聯的。下面提供用於任何實施例之熱塑性塑膠之一些實例(非詳盡):
1.單烯烴及二烯烴之聚合物,例如聚丙烯(PP)、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基環己烷、聚異戊二烯或聚丁二烯,以及環烯烴之聚合物(例如環戊烯或降莰烯之聚合物)、聚乙烯(視需要經交聯)(例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度及高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度及超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)及(ULDPE)。
聚烯烴(即在前一段落中舉例說明之單烯烴之聚合物,尤其聚乙烯及聚丙烯)可藉由不同方法且尤其以下方法製備: a)自由基聚合(通常在高壓及在高溫下), b)使用觸媒的催化聚合,觸媒通常含有元素週期表之IVb、Vb、VIb或VIII族中之一種或多於一種金屬。此等金屬通常具有一個或多於一個配位體,通常可為π-或σ-配位之氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基及/或芳基。此等金屬錯合物可以游離形式或經固定在基板(諸如經活化之氯化鎂、氯化鈦(III)、氯化鋁或氧化矽)上。此等觸媒可溶於或不溶於聚合介質。該等觸媒可單獨或與活化劑(例如金屬烷、金屬氫化物、金屬烷基鹵化物、金屬烷基氧化物或金屬烷氧烷,該等金屬係元素週期表之Ia、IIa及/或IIIa族之元素)組合使用。該等活化劑可進一步用酯、醚、胺或甲矽烷醚基團改性。已知此等觸媒系統為Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler (-Natta)、TNZ (DuPont)、茂金屬或單一位點觸媒(SSC)。
2.1)下提及之聚合物之混合物,例如聚丙烯與聚異丁烯之混合物、聚丙烯與聚乙烯之混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)及不同類型聚乙烯之混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.單烯烴及二烯烴與彼此之共聚物或與其他乙烯基單體之共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)之混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基環己烷共聚物、乙烯/環烯烴共聚物(COC,例如乙烯/降莰烯)、乙烯/α-烯烴共聚物,其中原位產生α-烯烴;丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基環己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離子聚合物)以及乙烯與丙烯及二烯(諸如己二烯、雙環戊二烯或亞乙基降莰烯)之三元聚合物;及此等共聚物與彼此及與上述1)中提及之聚合物之混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA及交替或無規聚烯烴/一氧化碳共聚物及其與其他聚合物(例如聚醯胺)之混合物。
4.烴樹脂(例如C 5至C 9),包含其氫化改性劑(例如增黏劑),及聚伸烷基與澱粉之混合物。來自以上第1至4項中任一項之均聚物、共聚物及立體嵌段聚合物可具有任何立體結構,其包含對排、同排、半同排或雜排,尤其是雜排。
5.聚苯乙烯、聚(對甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6.衍生自乙烯基芳族單體的芳族均聚物、共聚物及立體嵌段聚合物,乙烯基芳族單體包含苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯之異構體,尤其是對乙烯基甲苯,乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基聯苯、乙烯基萘及乙烯基蒽之異構體及其混合物。該等均聚物及共聚物可具有任何立體結構,其包含對排、同排、半同排或雜排,尤其是雜排。
7.包含上述乙烯基芳族單體及選自乙烯、丙烯、二烯、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸、馬來酸酐、馬來醯亞胺、乙酸乙烯酯、氯乙烯、丙烯酸衍生物及其混合物之共聚單體的共聚物,例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(互聚物)、丙烯腈/乙烯/苯乙烯(AES)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷酯、苯乙烯/馬來酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;高抗衝強度苯乙烯共聚物及其他聚合物之混合物,例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元聚合物;及苯乙烯之嵌段聚合物,例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯及苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
8.衍生自上文第6項之聚合物之氫化的氫化芳族聚合物,尤其是藉由氫化雜排聚苯乙烯製備之聚環己基乙烯(PCHE),亦稱作聚乙烯基環己烷(PVCH)。
9.衍生上文第6a項提及之共聚物之氫化的氫化芳族聚合物。該等共聚物可為立體嵌段共聚物,且可具有任何立體結構,其包含對排、同排、半同排或雜排,尤其是雜排。
10.乙烯基芳族單體(諸如苯乙烯或α-甲基苯乙烯(高抗衝聚苯乙烯,HIPS))之接枝共聚物,例如聚丁二烯上之苯乙烯、聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上之苯乙烯;聚丁二烯上之苯乙烯及丙烯腈(或甲基丙烯腈)(ABS):聚丁二烯上之苯乙烯、丙烯腈及甲基丙烯酸甲酯(MBS)、聚丁二烯上之苯乙烯及馬來酸酐、聚丁二烯上之苯乙烯、丙烯腈及馬來酸酐或馬來醯亞胺、聚丁二烯上之苯乙烯及馬來醯亞胺、聚丁二烯上之苯乙烯及丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸酯、乙烯/丙烯/二烯三元聚合物上之苯乙烯及丙烯腈;聚丙烯酸烷酯或聚甲基丙烯酸烷酯上之苯乙烯及丙烯腈,例如丙烯酸丁酯上之丙烯腈及苯乙烯(ASA)、丙烯酸酯/丁二烯共聚物上之苯乙烯及丙烯腈,及與上文第6項下所列之共聚物之混合物,例如共聚物混合物ABS、MBS、ASA及AES。
11.含鹵素聚合物,諸如聚氯丁二烯、氯化橡膠、異丁烯-異戊二烯之氯化及溴化共聚物(鹵化丁基橡膠)、氯化聚乙烯(CPE)或磺氯化聚乙烯、乙烯及氯化乙烯之共聚物、環氧氯丙烷均聚物及共聚物,尤其是含鹵乙烯基單體之聚合物,例如聚氯乙烯(PVC)、聚偏氯乙烯(PVDC)、聚氟乙烯(PVF)、聚偏氟乙烯(PVDF)及其共聚物,諸如氯乙烯/偏氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
12. α,β-不飽和酸與其衍生物之聚合物,例如聚丙烯酸酯與聚甲基丙烯酸酯;視需要經丙烯酸丁酯衝擊改性之聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯醯胺及聚丙烯腈;羧化苯乙烯/丁二烯共聚物及其乳液;經矽氧烷改性之聚丙烯酸酯及經氟改性之聚丙烯酸酯。
13.第9項下提及之單體與彼此或與其他不飽和單體之共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷酯共聚物、丙烯腈/烷氧基烷基丙烯酸酯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷酯/丁二烯三元聚合物。
14.衍生自不飽和醇及胺或其醯基衍生物或縮醛之聚合物,例如聚乙烯醇(PVA)、聚乙酸乙烯酯(PVA)、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚乙烯馬來酸酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚鄰苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基三聚氰胺,及與上文第1項下之單體之共聚物。
15.環氧化物之均聚物及共聚物,諸如聚烷基二醇、聚環氧乙烷、聚環氧丙烷或其與雙縮水甘油醚之共聚物。
16.聚縮醛,諸如聚甲醛(POM)、聚甲醛與環氧乙烷之共聚物,及經熱塑性聚胺酯、丙烯酸酯或MBS改性之聚縮醛。
17.聚苯醚(PPO)、聚苯硫醚(PPS)及聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚醯胺之混合物。
18.聚胺酯(PUR),其衍生自作為親核共聚單體之羥基封端之聚醚、聚酯或聚丁二烯,及作為親電共聚單體之脂族或芳族聚異氰酸酯,及其寡聚前體。該聚異氰酸酯可為例如,六亞甲基二異氰酸酯、八亞甲基二異氰酸酯、十亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、十四亞甲基二異氰酸酯、三甲基己烷二異氰酸酯、四甲基己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、2-異氰氧基丙基環己基異氰酸酯、二環己基甲烷-2,4'-二異氰酸酯、二環己基甲烷-4,4'-二異氰酸酯、1,4-或1,3-雙(異氰氧基甲基)環己烷、1,4-或1,3-或1,2-二異氰氧基環己烷、2,4-或2,6-二異氰氧基-l-甲基環己烷、衍生自二聚脂肪酸之二異氰酸酯(由Henkel以商品名DDI 1410出售)、l,8-二異氰氧基-4-異氰氧基-甲基辛烷、1,7-二異氰氧基-4-異氰氧基甲基庚烷、l-異氰氧基-2-(3-異氰氧基丙基)環己烷、四甲基二甲苯二異氰酸酯(TMXDI TM)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、亞甲基二苯二異氰酸酯(MDI)、其異三聚氰酸酯三聚體及其混合物。該聚胺酯亦可為具有側基及/或末端雙鍵之丙烯酸化聚胺酯。
19.衍生自二胺、二羧酸及/或胺基羧酸或相應內醯胺之聚醯胺(PA)及共聚醯胺,例如聚醯胺4、6、6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、11或12、由間二甲苯二胺及己二酸製備之芳族聚醯胺、由六亞甲基二胺及間苯二甲酸或/及對苯二甲酸視需要用彈性體改性劑製備之聚醯胺,例如聚-2,4,4-三甲基六亞甲基對苯二甲醯胺或聚間苯二甲醯胺、上述聚醯胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離子聚合物或經化學鍵結或接枝彈性體或與聚醚,例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亞甲基二醇之嵌段共聚物,以及經EPDM或ABS改性之聚醯胺或共聚醯胺;及在加工期間縮合之聚醯胺(RIM聚醯胺)。
20.聚脲、聚醯亞胺、聚醯胺-醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚酯醯亞胺、聚乙內醯脲及聚苯并咪唑。
21.由二羧酸及二醇及/或從羥基羧酸或相應內酯製備之聚酯,例如聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚-1,4-二羥甲基環己烷對苯二甲酸酯、聚萘二甲酸伸烷基酯(PAN)及聚羥基苯甲酸酯、由羥基封端之聚醚製備之嵌段共聚醚酯,及經聚碳酸酯或MBS改性之聚酯。共聚酯可包括例如聚琥珀酸/對苯二甲酸丁二醇酯、聚己二酸/對苯二甲酸丁二醇酯、聚己二酸/對苯二甲酸四亞甲基酯、聚琥珀酸/己二酸丁二醇酯、聚琥珀酸/碳酸丁二醇酯、聚-3-羥基丁酸酯/辛酸酯共聚物、聚-3-羥基丁酸酯/己酸酯/癸酸酯三元聚合物。該聚酯亦可為聚(羥基鏈烷酸酯)類,例如聚(丙內酯)、聚(丁內酯)、聚(新戊內酯)、聚(戊內酯)及聚(己內酯)、聚琥珀酸乙二醇酯、聚琥珀酸丙二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸六亞甲基酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚草酸乙二醇酯、聚草酸丙二醇酯、聚草酸丁二醇酯、聚草酸六亞甲基酯、聚癸二酸乙二醇酯、聚癸二酸丙二醇酯、聚癸二酸丁二醇酯、聚乳酸(PLA),視需要經聚碳酸酯或MBS改性。術語「聚乳酸(PLA)」係指視需要與其他聚合物摻合之聚(L-丙交酯)、乳酸或丙交酯與其他單體(諸如羥基羧酸,例如乙醇酸、3-羥基丁酸、4-羥基丁酸、4-羥基戊酸、5-羥基戊酸、6-羥基戊酸及其環狀形式)之共聚物。術語「乳酸」及「丙交酯」統稱為L-乳酸、D-乳酸及其混合物,例如L-丙交酯、D-丙交酯、內消旋丙交酯及其混合物。
22.聚碳酸酯(PC)及聚酯碳酸酯。
23.聚酮及聚醚酮。
24.聚碸及聚醚碸。
25.天然聚合物諸如纖維素、乳膠橡膠、明膠及其經化學改性之同源衍生物,例如乙酸纖維素、丙酸纖維素、丁酸纖維素、纖維素醚諸如甲基纖維素、松香及天然油諸如亞麻仁油、蓖麻油及桐油。
26.天然及合成有機材料,其係非聚合的,例如礦物油、動物及植物脂肪、油及蠟,及基於合成酯(例如鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯及偏苯三酸酯)之油及蠟,及此等酯與礦物油之混合物。
27.上述聚合物之任何組合之摻合物,例如PP/EPDM、聚醯胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBT/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6/6及共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
在任何或所有實施例中,該聚合物黏合劑包括聚丙烯酸酯、聚胺酯或其混合物。
該聚合物黏合劑亦可為熱固性的。該熱固性聚合物黏合劑可為自交聯的或可與交聯劑組合。下面提供一些適用於任何實施例之熱固性塗料組合物之實例(非詳盡):
1.衍生自醛,尤其是甲醛與酚、脲、三聚氰胺之組合之交聯聚合物,例如酚/甲醛樹脂、脲/甲醛樹脂、三聚氰胺/甲醛樹脂及其烷氧化(醚化)之衍生物。
2.乾性及非乾性醇酸樹脂。
3.衍生自飽和及不飽和二羧酸與多元醇之共聚酯且乙烯基化合物作為交聯劑之不飽和聚酯樹脂,及其低可燃性含鹵改性劑。
4.衍生自經取代丙烯酸酯的可交聯丙烯酸系樹脂,例如環氧丙烯酸酯、丙烯酸胺基甲酸乙脂及聚酯丙烯酸酯。
5.與三聚氰胺樹脂、脲樹脂、環氧樹脂或聚異氰酸酯交聯之醇酸樹脂、聚酯樹脂及丙烯酸酯樹脂。
6.衍生自脂族、環脂族、雜環或芳族縮水甘油基化合物的交聯環氧樹脂,例如雙酚A或雙酚F之二縮水甘油醚與硬化劑諸如酸酐或聚胺交聯之產物,視需要使用促進劑。
適用於任何實施例中之熱固物之其他實施例包含以下塗料組合物。
1.環境或高溫可交聯之醇酸、丙烯酸酯、聚酯、環氧樹脂或三聚氰胺樹脂或其混合物,視需要使用固化觸媒。
2.二組份(2K)聚胺酯塗料,其包括作為一種組份之丙烯酸酯,聚酯或聚醚多元醇,及作為第二組份之脂肪胺或芳族異氰酸酯、異三聚氰酸酯或聚異氰酸酯。
3.單組份(1K)聚胺酯塗料,其包括封端異氰酸酯、異三聚氰酸酯或聚異氰酸酯,其在烘烤期間解封端,視需要與三聚氰胺樹脂組合。
4.單組份(1K)聚胺酯塗料,其包括參烷氧基羰基三嗪(TACT)交聯劑與丙烯酸酯,聚酯或聚醚多元醇或其混合物之組合。
5.單組份(1K)聚胺酯塗料,其包括在胺基甲酸乙脂及三聚氰胺樹脂或聚醚樹脂中具有游離胺基之脂族或芳族丙烯酸胺基甲酸乙脂或聚胺酯丙烯酸酯,視需要使用固化觸媒。
6.二組份(2K)塗料,其包括聚酮亞胺與脂族胺或芳族異氰酸酯,異三聚氰酸酯或聚異氰酸酯之組合。
7.二組份(2K)塗料,其包括聚酮亞胺及不飽和丙烯酸酯樹脂、聚乙醯乙酸酯樹脂或甲基丙烯醯胺基乙醇酸甲基酯。
8.二組份(2K)塗料,其包括羧基或胺基官能性聚丙烯酸酯及聚環氧化物。
9.二組份(2K)塗料,其包括酸酐官能性聚丙烯酸酯及多元醇或聚胺。
10.二組份(2K)塗料,其包括酸酐官能性聚丙烯酸酯及聚環氧化物。
11.二組份(2K)塗料,其包括聚噁唑啉及酸酐官能性丙烯酸酯樹脂、不飽和聚丙烯酸酯或脂族或芳族異氰酸酯、異三聚氰酸酯或聚異氰酸酯。
12.二組份(2K)塗料,其包括不飽和聚丙烯酸酯及聚丙二酸酯。
13.二組份(2K)塗料,其包括聚丙烯酸酯多元醇與醚化三聚氰胺樹脂之組合。
該塗料組合物可藉由液體介質之蒸發,藉由化學交聯或藉由液體介質之蒸發與化學交聯之組合形成塗層膜而固化。其可在環境溫度或藉由加熱並達到移除該液體介質及/或使該塗料化學交聯所需之時間及溫度而固化。在輻射固化(雷德固化(rad cure))中,交聯係藉由光化輻射,例如在光引發劑之存在下,藉由UV光(UV固化塗料)產生的。
塗層膜用於保護基板免受環境之影響並提供美學效果。其可根據其最終用途進行分類。該最終用途應用可為例如交通工具塗層、汽車塗層、修補塗層、一般工業塗層、卷材塗層、重型維護塗層、船舶塗層、建築塗層、木材著色劑及清漆、紙張塗層或油墨。該等塗料組合物亦可用於記錄媒體,例如複印紙、噴墨紙、感光紙、壓敏紙、熱敏紙及微膠囊紙。塗層膜亦可為多層塗層之組份,並放置在基板與外塗層膜之間,或兩種其他塗層膜之間。如本文中所定義的,該塗層膜亦可填充兩個基板或基板之兩個表面之間之空間。因此,該塗層膜可為疊層板之一部分。該塗料組合物之最終用途亦可係作為黏著劑、密封劑、液體墊圈或細填充劑(knifing filler)。
該等塗料組合物亦可根據其物理形式、固化方法、其功能或一些其他特徵進行分類。例如,該塗料可使用液體介質作為稀釋劑(溶劑型塗料),可使用水性液體介質(水型塗料),可為液體塑化劑(例如PVC塑溶膠)中之懸浮液,亦可呈顆粒固體(粉末塗料)之形式。該聚合物黏合劑可為至少部分地溶解在該液體介質中,或者經分散在該液體介質中。該塗料組合物亦可為經共同擠壓至基板層上並在冷卻後變硬之純熱塑性熔體,即共擠製膜。
該塗層可為用於金屬基板之防腐蝕塗層,例如底漆或電塗層(電泳塗層)。電塗係水型塗料,其中該聚合物黏合劑藉由電流黏附在該基板上。該電塗可為陽極沉積或陰極沉積。該塗層可為應用於底漆或電塗層之底漆表面。該塗層亦可為凝膠塗層及擠製塗層,或耐磨塗層,例如聚碳酸酯的。
該塗料組合物可為透明塗料,且透光。該透明塗料可用染料著色。該塗料組合物亦可包括顏料,且為不透明或半透明的。該顏料可為無機顏料、有機顏料或特殊效應顏料,且可為該塗層膜外觀提供美學效果。在一些實施例中,該顏料係無機顏料。該無機顏料可為例如二氧化鈦、氧化鋅、硫化鋅、鋅鋇白、氧化銻、氧化鐵、氧化鐵、氫氧化鐵、氧化鉻、鉻酸鹽顏料、煅燒尖晶石顏料、普魯士藍色、碳黑或其混合物。在一示例性實施例中,該金屬氧化物係二氧化鈦。二氧化鈦以兩種晶體形式(銳鈦礦及金紅石)存在,而該金紅石形式係更光穩定的。金紅石二氧化鈦之市售實例係可從Kronos Worldwide, Inc.(Cranbury,NJ)購得的KRONOS™ 2310、可從DuPont (Wilmington,DE)購得的TI-PURE™ R-900或可從Millenium Inorganic Chemicals商購得的TiONA™ AT1。亦有濃縮分散液形式之二氧化鈦。二氧化鈦分散液之一實例係KRONOS™ 4311,亦可從Kronos Worldwide, Inc購得。
在任何或所有實施例中,該顏料係有機顏料。該有機顏料可為多環、偶氮或金屬錯合物顏料,例如單偶氮、重氮、β-萘酚、萘酚AS、色澱偶氮、苯并咪唑酮、偶氮縮合物、金屬錯合物偶氮、偶氮甲鹼、異吲哚啉酮、異吲哚啉、金屬錯合物諸如,酞青素、喹吖啶酮、苝、紫環酮、靛藍、硫靛藍、蒽醌、陰丹士林、蒽嘧啶、黃士酮、皮蒽酮、蒽嵌蒽醌、二噁嗪、三芳基碳鎓、喹啉黃、二酮吡咯并吡咯、硝基、喹啉、異紫蒽酮、喋啶及鹼性染料錯合物顏料。有機顏料之特定實例包含例如,C.I.顏料紅170、177、179、202、254或264;C.I.顏料紫19或23;C.I.顏料藍15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16或60;C.I.顏料黃109、110、129、138、139、150或184;C.I.顏料綠7或36;C.I.顏料橙48或73;二酮吡咯并吡咯顏料,喹吖啶酮顏料,喹吖啶酮/二酮吡咯并吡咯顏料或其混合物。「C.I.」係指由the Society of Dyers and Colourists and the American Association of Textile Chemists and Colorists編輯之「比色指數」。該顏料可為固體溶液顏料或顏料之晶體組合之混合物。
除了提供不透明度及顏色外,顏料亦可用作其他目的。顏料可為例如(美學)效應顏料、抗腐蝕、磁導性、磁性屏蔽、導電、發螢光或發磷光的。效應顏料包含例如,彩色顏料、珠光顏料、干擾顏料、金屬效果顏料、液晶顏料及基於氧化鐵之小片狀效應顏料。珠光顏料具有層狀結構,因此不同波長之光在不同平面反射。該等經反射波相互干擾,導致增強或消去。珠光顏料產生取決於視角之明亮的干擾顏色。金屬效應顏料包括金屬片,且可為例如鋁,鋁青銅及鋼青銅。
亦可使用增量劑(填充劑)。該等增量劑可視需要與失透劑顆粒一起添加。其作為該第一添加劑組合物之第一部分添加。其係天然存在之礦物及在塗料中相對無色之合成無機顏料。其可與更昂貴的失透劑顆粒(諸如例如金屬氧化物)組合使用以降低原材料成本。合適增量劑係霞石正長岩(25%霞石、55%鈉長石及20%鉀長石)、長石(一種鋁矽酸鹽)、矽藻土、經煅燒之矽藻土、碳酸鈣、滑石(水合矽酸鎂)、鋁矽酸鹽、矽石(二氧化矽)、礬土(氧化鋁)、黏土、(水合矽酸鋁)、高嶺土(高嶺石、瓷土、水合矽酸鋁)、雲母(水合矽酸鋁鉀)、葉蠟石(氫氧化矽酸鋁)、珍珠岩、重晶石(硫酸鋇)、矽灰石(偏矽酸鈣)、白雲石(碳酸鎂鈣)及其混合物。在一示例性實施例中,可使用之增量劑包含霞石正長岩、經煅燒之矽藻土或諸如此類,或包括一個或多個上述增量劑之組合。該等增量劑具有約0.001至約1000 µm,具體地約0.01至約500 µm,且更具體地約1至約100 µm之平均粒度。在另一實施例中,該等增量劑具有約0.1至約200 m 2/g,具體地約2至約100 m 2/g,且更具體地約5至約50 m 2/g之表面積。當存在時,該等增量劑一般以基於該塗料組合物之總重量計約0.1至約50 wt. %,具體地約0.5至約20 wt. %,且更具體地約1至約12 wt. %之量使用。
藉由一種方法形成之經塗覆製品包括:將該塗料組合物之層施加至基板之表面;及乾燥或使該塗料組合物乾燥以乾燥成固體膜。該「乾燥」或「使該塗料組合物乾燥」步驟包含例如藉由任何合適方式使該塗料組合物固化或交聯。可藉由已知方法將該塗料組合物施覆至該基板上,例如藉由噴灑、刷塗、滾塗、滾筒塗佈、澆築、浸漬塗佈、旋轉塗佈、疊層、注塑背面成型、共擠壓、整平、氣刀塗佈或對於粉末塗佈,以靜電方式。塗層厚度可為約3至1000 g/m 2,較佳10至200 g/m 2。固化可藉由熱固化、濕氣固化、化學固化、氧化固化或光化輻射固化,例如UV固化。
如本文中所述一種製作穩定塗層膜之方法包括:將有效量之包括UV吸收劑、受阻胺光穩定劑(HALS)或無機UV阻斷劑中至少一者之穩定劑添加至塗料組合物中;將該塗料組合物之層施加至基板之表面;及乾燥或使該塗料組合物乾燥以提供該穩定化塗層膜。該乾燥或使該塗料組合物乾燥步驟可視需要進一步包含使該塗料組合物固化或交聯。該穩定劑組合物之該有效量可為基於該聚合物黏合劑之總固體含量計0.005至10 wt. %,較佳0.01至5 wt. %,且更佳0.1至2 wt. %。
一種穩定塗料組合物免受UV-C (190至280 nm)光之有害影響損害的方法包含向該塗料組合物添加有效量之包括UV吸收劑、受阻胺光穩定劑(HALS)或無機UV阻斷劑中至少一者之穩定劑組合物,其中,與不存在該穩定劑之塗料組合物相比,該塗料組合物在暴露於UV-C (190至280 nm)光時更抗變色。該穩定劑組合物之該有效量可為基於該聚合物黏合劑之總固體含量計0.005至10 wt. %,較佳0.01至5 wt. %,且更佳0.1至2 wt. %。 實例
提供以下實例以協助熟習此項技術者進一步理解所提供之描述所考慮之各種實施例。此等實例僅意欲用於說明目的且不得解釋為限制該揭示內容或申請專利範圍之範疇。
評估個別穩定劑以及穩定劑之組合在保護塗料組合物免受UV-C光引起之變色中之效力。VARATHANE™ Ultimate Crystal Clear聚胺酯油漆(水基,27.4重量%固體,Interior,Satin,無穩定劑)及Dow AVANSE™ ST-410丙烯酸乳液(37重量%固體,無穩定劑)係用於該等實例中之風化研究中之聚合物黏合劑。
所用添加劑之化學名稱、商品名稱及供應商列於表1中。TINUVIN™ 1130 (室溫下為液體,100 wt.%活性成分)、TINUVIN™ 292 (室溫下為液體,100 wt.%活性成分)及RHODIGARD™ W185 (水中之膠體分散液,18.5 wt.%之活性成分)可直接添加至該等塗料組合物中。由於該等聚合物黏合劑係水性的,因此在添加至該等聚合物黏合劑中之前,首先將室溫下為固體之穩定劑與乳化劑(STEPANTEX™ CO-30,實例1至7)一起分散在水中。在添加至該等聚合物黏合劑中之前,將穩定劑之組合預混合(如實例8至10中所述)。 表1.UV-C風化研究中使用之添加劑之化學名稱、商品名稱及供應商資訊。
化學名稱 商品名稱(來源) 添加劑類型
2-羥基-4-(辛氧基)二苯甲酮 CYASORB™ UV-531 (Solvay) UV吸收劑
4-羥基二苯甲酮 (Sigma Aldrich) UV吸收劑
β-[3-(2-H-苯并三唑-2-基)-4-羥基-5-第三丁基苯基]-丙酸-聚(乙二醇)300酯與雙{β-[3-(2-H-苯并三唑-2-基)-4-羥基-5-第三丁基苯基]-丙酸}聚(乙二醇)300酯之混合物 TINUVIN™ 1130 (BASF) UV吸收劑
2-(4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)- 1,3,5-三嗪-2-基)-5-(辛氧基)苯酚 CYASORB™ UV-1164G (Solvay) UV吸收劑
2-[4-[(2-羥基-3-十二烷氧基丙基)氧]-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪與2-[4-[(2-羥基-3-十三烷氧基丙基)氧]-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪之混合物於1-甲氧基-2-丙醇中之85%溶液 TINUVIN™ 400 (BASF) UV吸收劑
雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯與甲基1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯之混合物 TINUVIN™ 292 (BASF) HALS
2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯(脂肪酸混合物) CYASORB™ UV-3853 (Solvay) HALS
氧化鈰(IV) RHODIGARD™ W185 (18.5 wt.%, Solvay) 無機UV阻斷劑
乙氧基化蓖麻油 STEPANTEX™ CO-30 (Stepan) 分散劑
實例 1 CYASORB UV-531 之分散 之製備
將6 g CYASORB™ UV-531及1.5 g STEPANTEX™ CO-30在90℃下在一個玻璃小瓶中混合在一起以製備均質混合物。然後在90℃在700 rpm之攪拌下將5 g之熱混合物滴加至裝有5 g熱水之玻璃小瓶中,提供微黃色水性分散液。之後,將製備之CYASORB™ UV-531之分散液冷卻至室溫。穩定劑在該水性分散液中之之濃度以固體計係40 wt. %。 實例 2 4- 羥基二苯甲酮之分散 之製備
將6 g 4-羥基二苯甲酮及1.5 g STEPANTEX CO-30在90℃下在一玻璃小瓶中混合在一起以製備均質混合物。然後在90℃在700 rpm之攪拌下將5 g之熱混合物滴加至裝有5 g熱水之玻璃小瓶中,提供微黃色水性分散液。之後,將該4-羥基二苯甲酮之水性分散液冷卻至室溫。穩定劑在該水性分散液中之之濃度以固體計係40 wt. %。 實例 3 CYASORB UV-1164G 之分散 之製備
將6 g CYASORB™ UV-1164G及1.5 g STEPANTEX™ CO-30在90℃下在一玻璃小瓶中混合在一起以製備均質混合物。然後在90℃在700 rpm之攪拌下將5 g之熱混合物滴加至裝有5 g熱水之玻璃小瓶中,提供微黃色水性分散液。之後,將該CYASORB™ UV-1164G之水性分散液冷卻至室溫。穩定劑在該分散液中之之濃度係40 wt. %。 實例 4 TINUVIN 400 之分散 之製備
將6 g TINUVIN™ 400及1.5 g STEPANTEX CO-30在90℃下在一玻璃小瓶中混合在一起以製備均質混合物。然後在90℃在700 rpm之攪拌下將5 g之熱混合物滴加至裝有5 g熱水之玻璃小瓶中,提供微黃色分散液。之後,將該TINUVIN™ 400之水性分散液冷卻至室溫。穩定劑在該分散液中之濃度係40 wt. %。 實例 5 CYASORB UV-3853 之分散 之製備
將6 g CYASORB™ UV-3853及1.5 g STEPANTEX™ CO-30在90℃下在一玻璃小瓶中混合在一起以製備均質混合物。然後在90℃在700 rpm之攪拌下將5 g之熱混合物滴加至裝有5 g熱水之玻璃小瓶中,提供白色分散液。之後,將該CYASORB™ UV-3853之水性分散液冷卻至室溫。穩定劑在該分散液中之濃度係40 wt. %。 實例 6 CYASORB UV-1164G CYASORB UV-3853 之分散 之製備
將4 g CYASORB™ UV-1164G、2 g CYASORB™ UV-3853及1.5 g STEPANTEX™ CO-30在90℃下在一個玻璃小瓶中混合在一起以製備均質混合物。然後在90℃在700 rpm之攪拌下將5 g之熱混合物滴加至裝有5 g熱水之玻璃小瓶中,提供白色分散液。之後,將該CYASORB™ UV-1164G及CYASORB™ UV-3853之水性分散液冷卻至室溫。穩定劑在該分散體中之濃度係40 wt. %。 實例 7 CYASORB UV-531 CYASORB UV 3853 之分散 之製備
將4 g CYASORB™ UV-531、2 g CYASORB™ UV-3853及1.5 g STEPANTEX™ CO-30在90℃下在一玻璃小瓶中混合在一起以製備均質混合物。然後在90℃在700 rpm之攪拌下將5 g之熱混合物滴加至裝有5 g熱水之玻璃小瓶中,提供白色分散液。之後,將該製備之CYASORB™ UV-531及CYASORB™ UV-3853之分散液冷卻至室溫。穩定劑在該分散體中之濃度係40 wt. %。 實例 8 TINUVIN 1130 TINUVIN 292 (2:1) 混合物之製備
將4 g TIVINUN™ 1130及2 g TIVINUN™ 292在室溫下在一玻璃小瓶中混合在一起以製備均質混合物。該活性穩定劑之濃度係100 wt. %。 實例 9 TINUVIN 1130 TINUVIN 292 (1:2) 混合物之製備
將2 g TINUVIN™ 1130及4 g TINUVIN™ 292在室溫下在一玻璃小瓶中混合在一起以製備均質混合物。該活性穩定劑之濃度係100 wt. %。 實例 10 CYASORB UV-1164G TINUVIN 292 (1:2) 混合物之製備
將2 g CYASORB™ UV-1164G及4 g TINUVIN™ 292在90℃下在一個玻璃小瓶中混合在一起以製備均質混合物。之後,將該製備之CYASORB™ UV-1164G與TINUVIN™ 292之混合物冷卻至室溫。該活性穩定劑之濃度係100 wt. %。 實例 11 —用穩定劑製備油漆
用於製備含有穩定劑之油漆之一般程序係如下:將穩定劑(純,呈水中之分散液的形式或呈混合物的形式)滴加至40 g VARATHANE™ Ultimate聚胺酯油漆(水基,Interior,Crystal Clear,Satin)或20 g Dow AVANSE™ ST-410丙烯酸乳液中。然後將該等混合物以400 rpm攪拌2小時。所使用之穩定劑及油漆基質之量列於表2至4中。 表2.用40 g VARATHANE™ Ultimate聚胺酯油漆及穩定劑製備之油漆樣品。
油漆樣品 添加劑
1-1
1-2 0.12 g STEPANTEX™ CO-30
1-3 0.3 g實例1
1-4 0.3 g實例2
1-5 0.3 g實例3
1-6 0.3 g實例4
1-7 0.3 g實例5
1-8 0.3 g實例6
1-9 0.12 g TINUVIN™ 1130
1-10 0.12 g TINUVIN™ 292
1-11 0.12 g實例8
1-12 0.12 g實例9
1-13 0.12 g實例10
表3.用40 g VARATHANE™ Ultimate聚胺酯油漆及穩定劑製備之油漆樣品
油漆樣品 添加劑
2-1
2-2 0.3 g實例1
2-3 0.3 g實例3
2-4 0.3 g實例4
2-5 0.12 g實例8
2-6 0.649 g RHODIGARD™ W185 (0.12 g活性)
2-7 0.649 g RHODIGARD™ W185 (0.12 g活性)及 0.12 g TINUVIN™ 1130
2-8 0.649 g RHODIGARD™ W185 (0.12 g活性)及 0.12 g TINUVIN™ 292
2-9 0.649 g RHODIGARD™ W185 (0.12 g活性)及 0.12 g TINUVIN™ 1130與TINUVIN™ 292 (2:1)
表4.用20 g Dow AVANSE™ ST-410丙烯酸乳液及添加劑製備之油漆樣品
油漆樣品 添加劑
3-1
3-2 0.222 g實例1
3-3 0.222 g實例3
3-4 0.222 g實例5
3-5 0.222 g實例7
3-6 0.089 g TINUVIN™ 1130及TINUVIN™ 292 (2:1)
3-7 0.48 g RHODIGARD™ W185
實例 12 —塗層之製備
用於製備塗層之一般程序係如下:首先,將待塗覆之一塊裸露鋁板基板(QLab A24,4英寸×2英寸)放置在平坦表面上。將鳥型單桿膜塗覆器(BYK 5550,6密耳間隙及2英寸膜寬度)放置在該基板上。在該膜塗覆器之縫隙前倒入油漆樣品(表2、表3及表4中)。之後,以均勻速度(約25 mm/s)拉動該膜塗覆器。立即用丙酮清洗該膜塗覆器並在下次使用前乾燥。在風化研究前將該等塗層樣品留在平坦表面上7天。該等經製備之塗層樣品及對應油漆樣品列於表5中。 表5.由使用單桿膜塗覆器在裸露鋁板基板上之對應油漆樣品中製備之塗層樣品。
塗層樣品 對應油漆樣品
1-1 1-1
1-2 1-2
1-3 1-3
1-4 1-4
1-5 1-5
1-6 1-6
1-7 1-7
1-8 1-8
1-9 1-9
1-10 1-10
1-11 1-11
1-12 1-12
1-13 1-13
2-1 2-1
2-2 2-2
2-3 2-3
2-4 2-4
2-5 2-5
2-6 2-6
2-7 2-7
2-8 2-8
2-9 2-9
3-1 3-1
3-2 3-2
3-3 3-3
3-4 3-4
3-5 3-5
3-6 3-6
3-7 3-7
實例 13 —塗層樣品之 UV-C 風化
對於UV-C風化研究,開發UV-C風化裝置並在內部組裝。其包含兩個低壓窄帶UV-C燈(254 nm),在斑塊表面以及自動風扇控制器上之平均輻照度級約1200 μW/cm 2(在254 nm),以將測試溫度保持在40℃以下。在UV-C風化測試期間,將塗層樣品放置在機器內並經常重新放置以確保所有樣品接受等量之輻射暴露。
UV-C暴露後該塗層膜之顏色變化(δE或ΔE)及黃度指數變化(δYI或ΔYI)係用於測量變色。兩個測量分別使用X-Rite Color i7分光光度計使用CIELAB顏色標度(用於顏色測量,報告L*作為明度座標,a*作為紅色/綠色座標且b*作為黃色/藍色座標)及ASTM E303 (用於YI測量)進行。ΔL*、Δa*、Δb*及ΔYI係藉由UV-C暴露x小時後之資料減去初始資料(時間=0小時)來計算。用以下方程計算ΔE:
Figure 02_image007
該ΔE越高,樣品從初始狀態之顏色變化或變色越多。該ΔYI越高,該等樣品變得越黃。該等塗層樣品之UV-C風化之結果列於表6、表7及表8中。 表6.暴露於UV-C風化190小時後,塗層樣品(由VARATHANE™ Ultimate聚胺酯油漆及穩定劑製備)之性能。
塗層樣品 穩定劑 ΔE (190小時) ΔYI (190小時)
1-1 9.90 17.82
1-2 a 10.08 18.08
1-3 0.3 wt.% CYASORB™ UV-531 b 4.74 8.39
1-4 0.3 wt.% 4-羥基二苯甲酮 b 6.81 12.17
1-5 0.3 wt.% CYASORB™ UV-1164G b 5.63 9.97
1-6 0.3 wt.% TINUVIN™ 400 b 5.46 9.69
1-7 0.3 wt.% CYASORB™ UV-3853 b 8.55 15.29
1-8 0.2 wt.% CYASORB™ UV-1164G及 0.1 wt.% CYASORB™ UV-3853 b 6.53 11.77
1-9 0.3 wt.% TINUVIN™ 1130 7.71 13.95
1-10 0.3 wt.% TINUVIN™ 292 8.12 14.49
1-11 0.2 wt.% TINUVIN™ 1130及 0.1 wt.% TINUVIN™ 292 7.47 13.44
1-12 0.1 wt.% TINUVIN™ 1130及 0.2 wt.% TINUVIN™ 292 6.05 10.72
1-13 0.1 wt.% CYASORB™ UV-1164G及 0.2 wt.% TINUVIN™ UV-3853 7.49 13.4
a)含有0.3 wt.% STEPANTEX™ CO-30乳化劑。b)含有0.075 wt. % STEPANTEX™ CO-30乳化劑。 表7.暴露於UV-C風化216小時後,塗層樣品(由VARATHANE™ Ultimate聚胺酯油漆及穩定劑製備)之性能。
塗層樣品 穩定劑 ΔE (216小時) ΔYI (216小時)
2-1 11.63 20.75
2-2 0.3 wt.% CYASORB™ UV-531 a 5.61 9.94
2-3 0.3 wt.% CYASORB™ UV-1164G a 6.57 11.67
2-4 0.3 wt.% TINUVIN™ 400 a 5.58 9.86
2-5 0.2 wt.% TINUVIN™ 1130及 0.1 wt.% TINUVIN™ 292 6.28 11.14
2-6 0.3 wt.% RHODIGARD™ W185 7.70 14.13
2-7 0.3 wt.% RHODIGARD™ W185 0.3 wt.% TINUVIN™ 1130 6.78 12.59
2-8 0.3 wt.% RHODIGARD™ W185 0.3 wt.% TINUVIN™ 292 6.71 12.17
2-9 0.3 wt.% RHODIGARD™ W185 0.2 wt.% TINUVIN™ 1130及 0.1 wt.% TINUVIN™ 292 6.48 11.97
a)含有0.075 wt.% STEPANTEX™ CO-30乳化劑。 表8.暴露於UV-C風化270小時後,塗層樣品(用Dow AVANSE™ ST-410丙烯酸乳液及穩定劑製備)之性能。
塗層樣品 穩定劑 ΔE (270小時) ΔYI (270小時)
3-1 5.71 9.69
3-2 0.44 wt.% CYASORB™ UV-531 a 2.41 3.99
3-3 0.44 wt.% CYASORB™ UV-1164G a 2.26 3.61
3-4 0.44 wt.% CYASORB™ UV-3853 a 3.69 6.16
3-5 0.29 wt.% CYASORB™ UV-531 0.15 wt.% CYASORB™ UV-3853 a 2.92 4.85
3-6 0.29 wt.% TINUVIN™ 1130 0.15 wt.% TINUVIN™ 292 3.50 5.84
3-7 0.44 wt.% RHODIGARD™ W185 0.40 0.42
a)含有0.11 wt.% STEPANTEX™ CO-30乳化劑。
表6及表7中之資料證實聚合物黏合劑VARATHANE™ Ultimate Crystal Clear聚胺酯(塗層樣品1-1及塗層樣品2-1)在UV-C暴露190小時及216小時後經受明顯變色(如ΔE及ΔYI結果證明)。塗層樣品1-2之ΔE及ΔYI結果顯示,與沒有添加劑之對照(塗層樣品1-1)相比,乳化劑本身,即STEPANTEX™ CO-30對變色沒有影響。表6及7中之資料顯示,包括UV吸收劑、受阻胺光穩定劑(HALS)或無機UV阻斷劑中至少一者之穩定劑組合物減輕聚合物在UV-C光暴露後之變色。獲得塗層樣品1-3至1-13 (表6)及塗層樣品2-2至2-9 (表7)之較低ΔYI及ΔE值。該等最佳結果(最低顏色變化及變色)係使用CYASORB™ UV-531 (塗層樣品1-2及2-2)及TINUVIN™ 400 (塗層樣品2-4)獲得。CYASORB™ UV-531結果係令人驚訝的,因為其屬於鄰羥基二苯甲酮之屬,鄰羥基二苯甲酮在此項技術中一般被視為用於保護免受UV-A及UV-B光暴露損害之下等穩定劑。
用使用Dow AVANSE™ ST-410丙烯酸乳液作為該聚合物黏合劑調配之塗料組合物獲得相似結果。該等結果概述於表8中。儘管變色之量不如VARATHANE™聚胺酯那樣嚴重,但AVANSE™ ST-410丙烯酸(塗層樣品3-1)在UV-C暴露270小時後仍經受明顯變色(如ΔE及ΔYI結果證明)。
表8中之資料表明,包括UV吸收劑、受阻胺光穩定劑(HALS)或無機UV阻斷劑中至少一者之穩定劑組合物減輕聚合物在UV-C光暴露後之變色。獲得塗層樣品3-2至3-7之較低ΔYI及ΔE值。RHODIGARD™ W185表現極好,表示氧化鈰(IV)(無機UV阻斷劑)在減少UV-C暴露後之塗層之變色非常有效。CYASORB™ UV-531、CYASORB™ UV-1164G及CYASORB™ UV-531與CYASORB™ UV-3853之混合物在減少UV-C暴露後之變色亦有效。
綜上所述,此等結果表示,包括UV吸收劑、受阻胺光穩定劑(HALS)、無機UV阻斷劑中至少一者之穩定劑組合物提高塗料組合物對暴露於UV-C光之不利影響(例如變色)的抗性。
在本申請案整篇中提到各種專利及/或科學參考文獻。此等公開案之揭示內容以全文引用之方式併入本文中,如同寫在本文中一樣。鑒於以上描述及實例,一般技術人員將能夠如主張般實踐該揭示內容而無需過度實驗。
儘管前述描述已顯示、描述並指出本教示之基本新穎特性,應瞭解,在不背離本教示之範疇之情況下,熟習此項技術者可對所闡述之塗料組合物及方法以及其用途之細節形式進行各種省略、替換及改變。

Claims (30)

  1. 一種塗料組合物,其包括 聚合物黏合劑及 包括UV吸收劑、受阻胺光穩定劑(HALS)或無機UV阻斷劑中至少一者之穩定劑組合物, 其中與不存在該穩定劑組合物之塗料組合物相比,該塗料組合物在暴露於UV-C (190至280 nm)光時更抗變色。
  2. 如請求項1之塗料組合物,其中該穩定劑組合物以基於該聚合物黏合劑之總固體含量計0.005至10 wt. %,較佳0.01至5 wt. %,且更佳0.1至2 wt. %之量存在。
  3. 如請求項1或2之塗料組合物,其中該穩定劑組合物包括UV吸收劑。
  4. 如請求項3之塗料組合物,其中該UV吸收劑包括2-(2'-羥基苯基)-s-三嗪、2-羥基二苯甲酮、2-(2'-羥基苯基)苯并三唑或苯并噁嗪酮中之至少一者。
  5. 如請求項3之塗料組合物,其中該UV吸收劑包括至少一個如式(I)之2-(2'-羥基苯基)-s-三嗪:
    Figure 03_image009
    其中 R 34及R 35各係獨立地選自C 6-C 10芳基、經單或二C 1-C 12烴基取代之胺基、C 2-C 12烷醯基、C 1-C 12烷基、C 1-C 10醯基或C 1-C 10烷氧基; 其中該C 6-C 10芳基係視需要在從1至3可取代位置經OH、鹵素、C 1-C 12烷基、C 1-C 12烷氧基、C 1- 12烷氧酯、C 2- 12烷醯基或苯基中之至少一者取代,其中苯基係視需要在從1至3可取代位置經OH、鹵素、C 1- 12烷基、C 1- 12烷氧基、C 1- 12烷氧酯或C 2- 12烷醯基中之至少一者取代;及 R 36之各例係獨立地選自OH、鹵素、C 1-C 12烷基、C 1-C 12烷氧基、C 1-C 12烷氧酯、C 2-C 12烷醯基、苯基或C 1-C 12醯基。
  6. 如請求項5之塗料組合物,其中該2-(2'-羥基苯基)-s-三嗪包括以下中之至少一者: 4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥基苯基)-s-三嗪(TINUVIN™ 1577)、 4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪(CYASORB™ UV-1164)、 4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-異辛氧基苯基)-s-三嗪(CYASORB™ UV-1164L)、 2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、 4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十二烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-s-三嗪與4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十三烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-s-三嗪之混合物(TINUVIN™ 400)、 4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羥基丙氧基)-苯基)-s-三嗪(TINUVIN™ 405)、 4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羥基丙氧基)-苯基)-s-三嗪、 2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-[(辛氧基羰基)亞乙基氧]苯基]-s-三嗪(TINUVIN™ 479)、 2,4-雙(4-聯苯基)-6-[2-羥基-4-[(辛氧基羰基)亞乙基氧]苯基]-s-三嗪、 2,4-雙(4-聯苯基)-6-[2-羥基-4-(2-乙基己氧基)苯基]-s-三嗪(TINUVIN™ 1600)、 2,4-雙(2-羥基-4-丁氧基苯基)-6-(2,4-雙-丁氧基苯基)-s-三嗪(TRIAZINE™ 460)、 2,4,6-參[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)-苯基]-s-三嗪,或 2,4,6-參[2-羥基-4-[(辛氧基羰基)亞乙基氧]苯基]-s-三嗪(TINUVIN™ 477)。
  7. 如請求項3之塗料組合物,其中該UV吸收劑包括選自以下中之至少一者之2-羥基二苯甲酮:2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮(CYASORB™ UV-9)、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮(CYASORB™ UV-24)、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮(CYASORB™ UV-531)、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二乙氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二丙氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二丁氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基-4'-乙氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基-4'-丙氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基-4'-丁氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-乙氧基-4'-丙氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-乙氧基-4'-丁氧基二苯甲酮、2,3'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,3'-二羥基-4-甲氧基-4'-丁氧基二苯甲酮、2-羥基-4,4',5'-三甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4,4',6'-三丁氧基二苯甲酮、2-羥基-4-丁氧基-4',5'-二甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-乙氧基-2',4'-二丁基二苯甲酮、2-羥基-4-丙氧基-4',6'-二氯二苯甲酮、2-羥基-4-丙氧基-4',6'-二溴二苯甲酮、2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-乙氧基二苯甲酮、2-羥基-4-丙氧基二苯甲酮、2-羥基-4-丁氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4'-乙基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4'-丙基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4'-丁基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4'-第三丁基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4'-氯二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-2'-氯二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4'-溴二苯甲酮、2-羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4,4'-二甲氧基-3-甲基二苯甲酮、2-羥基-4,4'-二甲氧基-2'-乙基二苯甲酮、2-羥基-4,4',5'-三甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-乙氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羥基-4-乙氧基-4'-乙基二苯甲酮、2-羥基-4-乙氧基-4'-丙基二苯甲酮、2-羥基-4-乙氧基-4'-丁基二苯甲酮、2-羥基-4-乙氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4,4'-二乙氧基二苯甲酮、2-羥基-4-乙氧基-4'-丙氧基二苯甲酮、2-羥基-4-乙氧基-4'-丁氧基二苯甲酮、2-羥基-4-乙氧基-4'-氯二苯甲酮或2-羥基-4-乙氧基-4'-溴二苯甲酮。
  8. 如請求項3之塗料組合物,其中該UV吸收劑包括為以下中之至少一者之2-(2'-羥基苯基)苯并三唑:2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑(TINUVIN™ P)、2-(2'-羥基-5'-第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-甲基-5'-第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-環己基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-第三丁基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-第三辛基苯基)苯并三唑(CYASORB™ UV-5411)、2-(3',5'-二第三丁基-2'-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3',5'-二第三戊基-2'-羥基苯基)苯并三唑(CYASORB™ UV-2337)、2-(3',5'-雙(α,α-二甲基苄基)-2'-羥基苯基)苯并三唑(TINUVIN™ 900)、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2,2'-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]、2-[3'-第三丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300之轉酯反應產物(TINUVIN™ 1130)、2-[2'-羥基-3'-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-第三辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-(2-羥乙基)苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-(2-甲基丙烯醯氧乙基)苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(TINUVIN™ 326)、2-(3'-第二丁基-5'-第三丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二第三丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-5'-甲基-2'-羥基苯基)-苯并三唑、2-(3'-第三丁基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)-2'-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(5'-甲基-2'-羥基苯基)苯并三唑或2-(5'-第三丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑。
  9. 如請求項3之塗料組合物,其中該UV吸收劑包括為以下中之至少一者之苯并噁嗪酮:2-甲基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-丁基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-(1-或2-萘基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-(4-聯苯)-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-對硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-間硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-對苯甲醯基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-對甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-鄰甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-環己基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-對(或間)鄰苯二甲醯亞胺苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、N-苯基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)鄰苯二甲醯亞胺、N-苯甲醯基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺、N-苯甲醯基-N-甲基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)-苯胺、2-[對(N-苯基胺基甲醯基)苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-[對(N-苯基N-甲基胺甲醯基)苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2,2'-雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-伸乙基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-四亞甲基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-六亞甲基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-十亞甲基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-對伸苯基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)(CYASORB™ UV-3638)、2,2'-間伸苯基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(4,4'-二伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2,6-或1,5-萘)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2-甲基-對伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2-硝基-對伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2-氯-對伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(1,4-伸環己基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、N-對(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯基、4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)鄰苯二甲醯亞胺、N-對(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯甲醯基、4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺、1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯、1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘或2,4,6-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘。
  10. 如請求項3之塗料組合物,其中該UV吸收劑包括2-(2'-羥基苯基)-s-三嗪及2-(2'-羥基苯基)苯并三唑。
  11. 如請求項1或2之塗料組合物,其中該UV吸收劑係以下中之至少一者:2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮(CYASORB™ UV-531)、4-羥基二苯甲酮、2-(4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(異辛氧基)苯酚(CYASORB™ UV-1164L)、2-[4-[(2-羥基-3-十二烷氧基丙基)氧]-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪與2-[4-[(2-羥基-3-十三烷氧基丙基)氧]-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪在1-甲氧基-2-丙醇中之混合物(TINUVIN™ 400)、β-[3-(2-H-苯并三唑-2-基)-4-羥基-5-第三丁基苯基]-丙酸聚(乙二醇)300酯與雙{β-[3-(2-H-苯并三唑-2-基)-4-羥基-5-第三丁基苯基]-丙酸}聚(乙二醇)300酯之混合物(TINUVIN™ 1130)。
  12. 如請求項1或2之塗料組合物,其中該穩定劑組合物包括無機UV阻斷劑。
  13. 如請求項12之塗料組合物,其中該無機UV阻斷劑包括二氧化鈦、氧化鋅、氧化鈰(IV)或硫酸鋇中之至少一者。
  14. 如請求項1或2之塗料組合物,其中該穩定劑組合物包括受阻胺光穩定劑(HALS)。
  15. 如請求項14之塗料組合物,其中該HALS包括 至少一種根據式(II)之官能基:
    Figure 03_image011
    其中, R 31係氫、OH、C 1-C 20烴基、-CH 2CN、C 1-C 12醯基或C 1-C 18烷氧基; R 38係氫或C 1-C 8烴基;及 R 29、R 30、R 32及R 33各係獨立地選自C 1-C 20烴基,或R 29及R 30及/或R 32及R 33與其所連接之碳一起形成C 5-C 10環烷基;或 至少一種根據式(IIa)之官能基:
    Figure 03_image013
    其中 m係從1至2之整數; R 39係氫、OH、C 1-C 20烴基、-CH 2CN、C 1-C 12醯基或C 1-C 18烷氧基;及 G 1至G 4各係獨立地選自C 1-C 20烴基。
  16. 如請求項14之塗料組合物,其中該受阻胺光穩定劑(HALS)包括以下中之至少一者: 雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(TINUVIN™ 770); 雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯; 雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯與甲基1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基癸二酸酯之混合物(TINUVIN™ 292); 雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯; 雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(TINUVIN™ 123); C 12-C 21飽和及C 18不飽和脂肪酸之2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯之混合物(CYASORB™ UV-3853); 雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)正丁基3,5-二第三丁基-4-羥基芐基丙二酸酯; 1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與琥珀酸之縮合物(TINUVIN™ 622); 2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基硬脂酸酯; 2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基十二烷酸酯; 1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基硬脂酸酯; 1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基十二烷酸酯; N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺與4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物(CHIMASSORB™ 944); 參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氮基三乙酸酯; 4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶; N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物(CYASORB™ UV-3346); N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之甲基化縮合物(CYASORB™ UV-3529); 2-氯-4,6-雙(4-正丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物(CHIMASSORB™ 119); 2-氯-4,6-雙(4-正丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙-(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物; N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺、N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺、二正丁基胺及2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪之縮合物(CHIMASSORB™ 2020); 4-十六烷氧基-與4-十八烷氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶之混合物; N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺與4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物; 1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪與4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物; N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺與4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物; 肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯; 肆(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯; 1,2,3,4-丁烷四羧酸、2,2,6,6-四甲基哌啶基-4-基十三烷基酯; 1,2,3,4-丁烷四羧酸、1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基十三烷基酯; 甲醯胺、N,N'-1,6-己烷二基雙[N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基) (UVINUL™ 4050); N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-1-(丙氧基)-哌啶-4-基)六亞甲基二胺、N-丁基-1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺、二正丁基胺及2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪之縮合物(TINUVIN™ NOR HALS 371); N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶-4-基)六亞甲基二胺與2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪之聚合物,與3-溴-1-丙烯、二正丁胺及N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺之經氧化、氫化反應產物(TINUVIN™ XT 200); TINUVIN™ XT-850/XT-855;或 N 1,N 1'-1,2-乙烷二基雙(1,3-丙二胺)與環己烷及過氧化N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪之反應產物(FLAMESTAB™ NOR 116)。
  17. 如請求項14之塗料組合物,其中該受阻胺光穩定劑(HALS)係以下中之至少一者:C 12-C 21飽和及C 18不飽和脂肪酸之2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯之混合物(CYASORB™ UV-3853)、雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯與甲基1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基癸二酸酯之混合物(TINUVIN™ 292)或雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(TINUVIN™ 123)。
  18. 如請求項1或請求項2之塗料組合物,其中該穩定劑組合物包括UV吸收劑及受阻胺光穩定劑(HALS)。
  19. 如請求項1或請求項2之塗料組合物,其中該穩定劑組合物包括無機UV阻斷劑與UV吸收劑、受阻胺光穩定劑(HALS)或其混合物之組合。
  20. 如請求項1或2之塗料組合物,其中該塗料組合物係溶劑型塗料、水型塗料、塑溶膠、粉末塗料或共擠製熱塑性塑膠。
  21. 如請求項1或2之塗料組合物,其進一步包括顏料。
  22. 如請求項1或2之塗料組合物,其進一步包括作為液體介質之水。
  23. 如請求項1或2之塗料組合物,其中該聚合物黏合劑包括聚丙烯酸酯、聚胺酯或其混合物。
  24. 如請求項1或2之塗料組合物,其中該塗料組合物係交通工具塗層、汽車塗層、修補塗層、一般工業塗層、卷材塗層、重型維護塗層、船舶塗層、建築塗層、木材著色劑或清漆、紙張塗層、油墨、疊層板、黏著劑、密封劑、液體墊圈或細填充劑。
  25. 一種形成經塗覆製品之方法,該方法包括: 將如請求項1至23中任一項之塗料組合物之層施加至基板之表面;及 藉由任何合適方式乾燥或使該塗料組合物乾燥。
  26. 一種製備穩定化塗層膜之方法,該方法包括: 將有效量之包括UV吸收劑、受阻胺光穩定劑(HALS)或無機UV阻斷劑中至少一者之穩定劑組合物添加至包括聚合物黏合劑的塗料組合物中; 將該塗料組合物之層施加至基板之表面;及 藉由任何合適方式乾燥或使該塗料組合物乾燥,從而提供穩定化塗層膜。
  27. 如請求項26之方法,其中該穩定劑組合物之該有效量為基於該聚合物黏合劑之總固體含量計從0.005至10 wt. %,較佳0.01至5 wt. %,且更佳0.1至2 wt. %。
  28. 如請求項26或27之方法,其中與不存在該穩定劑組合物之塗層膜相比,該穩定化塗層膜在暴露於UV-C (190至280 nm)光時更抗變色。
  29. 一種穩定塗料組合物免受UV-C (190至280 nm)光之有害影響損害之方法,該方法包括: 向該包括聚合物黏合劑之塗料組合物添加有效量之包括UV吸收劑、受阻胺光穩定劑(HALS)或無機UV阻斷劑中至少一者之穩定劑組合物, 其中與不存在該穩定劑組合物之塗料組合物相比,該塗料組合物在暴露於UV-C (190至280 nm)光時更抗變色。
  30. 如請求項29之方法,其中該穩定劑組合物之該有效量為基於該聚合物黏合劑之總固體含量計從0.005至10 wt. %,較佳0.01至5 wt. %,且更佳0.1至2 wt. %。
TW111124023A 2021-06-29 2022-06-28 用於保護塗層免受因暴露於uv-c光的有害影響損害之組合物及方法 TW202319491A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US202163216172P 2021-06-29 2021-06-29
US63/216,172 2021-06-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW202319491A true TW202319491A (zh) 2023-05-16

Family

ID=83080846

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW111124023A TW202319491A (zh) 2021-06-29 2022-06-28 用於保護塗層免受因暴露於uv-c光的有害影響損害之組合物及方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20220411646A1 (zh)
EP (1) EP4363506A1 (zh)
CN (1) CN117597403A (zh)
TW (1) TW202319491A (zh)
WO (1) WO2023278282A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024153546A1 (en) * 2023-01-16 2024-07-25 Basf Se Phenyl triazine co-stabilizers for stabilized polyurethanes

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2976259A (en) 1956-09-05 1961-03-21 American Cyanamid Co 2, 2'-dihydroxy-4-alkoxybenzophenones as ultraviolet light absorbers for resins
US3049443A (en) 1959-01-07 1962-08-14 American Cyanamid Co Process of dyeing synthetic fibers with o-hydroxybenzophenones
US3399169A (en) 1966-05-05 1968-08-27 American Cyanamid Co 2-hydroxy-4-alkoxy-4'-alkylbenzophenones and polymers stabilized therewith
JPS57209979A (en) 1981-06-19 1982-12-23 Teijin Ltd Ultraviolet light absorber and method for using same
US6051164A (en) 1998-04-30 2000-04-18 Cytec Technology Corp. Methods and compositions for protecting polymers from UV light
US6774232B2 (en) 2001-10-22 2004-08-10 Cytec Technology Corp. Low color, low sodium benzoxazinone UV absorbers and process for making same
WO2003057772A2 (en) 2001-12-27 2003-07-17 Cytec Technology Corp. Uv stabilized thermoplastic olefins
CN101218311B (zh) * 2005-06-20 2012-11-21 陶氏环球技术有限责任公司 窗玻璃的保护涂层
US20150147376A1 (en) * 2011-12-21 2015-05-28 Jorg Thomas Wilken Color-stabilized iodopropynyl butylcarbamate
US11248130B2 (en) * 2018-04-20 2022-02-15 Ecp Incorporated Vehicle interior protective coating

Also Published As

Publication number Publication date
EP4363506A1 (en) 2024-05-08
US20220411646A1 (en) 2022-12-29
CN117597403A (zh) 2024-02-23
WO2023278282A1 (en) 2023-01-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4332818B2 (ja) 安定剤組合せ
AU614093B2 (en) N-substituted hindered amine stabilizers
KR100448332B1 (ko) 히드록시페닐트리아진조성물
EP0309401B1 (en) Stabilization of coatings with N-hydroxy hindered amines
CA1339741C (en) N-acyloxy hindered amine stabilizers
KR101099452B1 (ko) 광변색 계의 안정화
US7544448B2 (en) Tetrabenzodiazadiketoperylene pigments for laser marking
JP2000302758A (ja) ヒドロキシ−置換されたn−アルコキシ立体障害性アミン
KR19980024436A (ko) 안정화제 혼합물
CN110691814B (zh) 树脂成型体、层叠体及装饰片
JP5497077B2 (ja) トリスレゾリシニルトリアジン
JP2009067973A (ja) 紫外線吸収剤を含む高分子材料
TW201609907A (zh) 預先脫層之層狀材料
JP7383237B2 (ja) 積層体およびそれを用いた化粧シート
JP5009308B2 (ja) 赤外線反射性コーティング及びプラスチック中のテトラベンゾジアザジケトペリレン着色剤
TW202319491A (zh) 用於保護塗層免受因暴露於uv-c光的有害影響損害之組合物及方法
WO2007128672A1 (en) Substituted hexahydro-1,4-diazepin-5-ones and compositions stabilized therewith
JP2024144666A (ja) 積層体および化粧シート
TWI293975B (en) Stabilized articles
TW202231772A (zh) 用於保護有機聚合材料免於暴露於uv-c光造成的脫色之組合物與方法
TW202136370A (zh) 光穩定劑混合物
TW202409174A (zh) 穩定成型聚合物物品以抗人工uv-c光誘發之降解