CN116783246A - 用于保护有机聚合物材料免于因暴露于uv-c光而变色的组合物和方法 - Google Patents

用于保护有机聚合物材料免于因暴露于uv-c光而变色的组合物和方法 Download PDF

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CN116783246A CN202180091255.1A CN202180091255A CN116783246A CN 116783246 A CN116783246 A CN 116783246A CN 202180091255 A CN202180091255 A CN 202180091255A CN 116783246 A CN116783246 A CN 116783246A
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J·M-H·恩格
R·B·古普塔
李欣
卓兼仰
K·奥康诺
T·桑塔玛丽亚
王敏
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Abstract

本文提供了用于制造在暴露于UV‑C光时耐变色的稳定的聚合物制品的聚合物组合物,其具有:(i)有机聚合物材料;和(ii)受阻酚、有机亚磷酸酯、或其组合,条件是:(a)受阻酚的芳香族环上的OH基团侧接有两个叔烃基,并且(b)有机亚磷酸酯不具有直接连接至亚磷酸酯的P原子的任何‑OAr基团,其中Ar表示未经取代或经取代的芳基。即使在不存在包括UV吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)、金属氧化物和/或钡盐的其他聚合物添加剂的情况下,与其他受阻酚和有机亚磷酸酯相比,变色减少与特定受阻酚和这些有机亚磷酸酯的使用有关。还提供了减少有机聚合物材料在暴露于UV‑C光时变色的方法,其中此类方法包括向有机聚合物材料中添加稳定量的受阻酚、有机亚磷酸酯、或其组合的步骤。

Description

用于保护有机聚合物材料免于因暴露于UV-C光而变色的组合 物和方法
相关申请
本申请要求于2020年11月27日提交的美国临时申请号63/118,807(案卷号CYT2020-005-US-PSP)和于2021年5月19日提交的美国临时申请号63/190,431(案卷号CYT2020-005-US-PSP2)的优先权,将这些申请的每个通过引用以其整体并入本文。本申请在主题和所有权方面还与于2020年11月27日提交的美国临时申请号63/118,809(案卷号CYT2020-006-US-PSP)和于2021年5月19日提交的美国临时申请号63/190,443(案卷号2020-006-US-PSP2)相关。
技术背景和相关技术
技术领域
本披露总体上涉及保护有机聚合物材料和由其制成的稳定的聚合物制品免于暴露于UV-C光的有害影响。更特别地,本披露涉及某些类别的抗氧化剂及其在有机聚合物材料中用于制造稳定的聚合物制品的用途,其中此类抗氧化剂在保护聚合物制品免于由暴露于杀菌UV-C光所导致的变色方面尤其有效。
相关技术说明
大多数聚合物有机材料在暴露于UV辐射时经历光降解,从而导致不可逆的化学变化。这些变化不利地影响聚合物有机材料的物理特性。暴露于UV辐射也对人皮肤有害,并且导致晒伤和皮肤癌。紫外线辐射范围为从100至400nm,并且被分类为三个子区域,即,100至280nm(UV-C)、280至320nm(UV-B)和320至400nm(UV-A)。UV辐射的主要来源是阳光。UV-C范围内的太阳辐射不会到达地球表面,因为其被平流层的臭氧层和上述层中的氧吸收。因此,在过去的60多年里,已经做出了巨大的努力来开发稳定剂,以保护有机聚合物材料和人皮肤免于UV-B和UV-A辐射的有害影响。尽管针对UV-C光的稳定性在很大程度上被忽视了,但这并不足为奇,因为它从来都不是问题。然而,随着新型冠状病毒COVID-19在全世界的传播,科学家们一直在努力以各种方式减少传播,包括用具杀菌性的UV-C辐射消毒各种物件或物品。在短时间内,主要用于室内应用的UV-C光辐照作为消毒工具的利用已呈指数增长。各种UV-C装置正在制造并用于室内应用,例如,用于以下中的消毒:医疗建筑/医院;各种交通方式,诸如飞机、火车、汽车、公共汽车(包括车站和机场);商业和住宅内部,包括零售店、餐厅、酒吧;室内设备,包括家具、漆、个人防护设备(PPE)、地毯和织物、以及电气和电子装置等。
用于消毒的优选UV-C波长范围被认为在200至280nm之间,并且尤其优选的范围是222至254nm。已经证明,UV-C暴露有效且高效地灭活微生物,包括COVID-19病毒。然而,似乎对于UV-C暴露对有机聚合物材料或用这些材料制造的制品具有什么不利影响缺乏更深入的理解。用于室内应用和所制造的制品的聚合物有机材料通常不需要稳定剂来针对UV-A和UV-B辐射进行保护,这是因为在室内暴露于来自阳光的UV-A和UV-B是有限的。相反,用于室内制品的聚合物有机材料惯常使用加工添加剂、尤其是抗氧化剂(例如,有机亚磷酸酯和受阻酚)以防止在暴露于加工和形成所制造的聚合物制品所需的高温期间降解和颜色产生。然而,在室内使用UV-C杀菌光的情况下,重要的是解决由用于加工的有机聚合物材料和抗氧化剂制成的聚合物制品是否将具有由UV-C暴露带来的任何有害影响。特别关注的事实是UV-C辐射比UV-A和UV-B具有更高的能量,并且可能对有机聚合物材料更有害。还缺乏对于UV-C暴露稳定性以及UV-C暴露对用于保护聚合物有机材料免于由加工UV-A和UV-B光两者引起的降解的抗氧化剂具有什么影响的理解。
虽然CN 111 286 116披露了一种耐UV-C辐照的聚丙烯/聚乙烯耐候复合材料,但该材料由许多原料构成,不必要地增加了解决方案的成本,并且因此使得其在各种应用中进行广泛工业应用无法切实可行。
JP 2000086821也披露了一种组合物,其被描述为在对低于300nm的波长的紫外线的耐变色(变黄)方面是优异的,但该组合物仅限于用于聚氯丁二烯胶乳组合物中。
因此,迫切需要一种稳定化的解决方案来保护聚合物有机材料以及由有机聚合物材料制成的制造制品免于暴露于UV-C辐射。还需要一种减少有机聚合物材料在重复或长时间暴露于UV-C光时的变色的稳定化解决方案。此类稳定剂解决方案将是本领域的有益进步并且可以迅速被业界接受。
披露概述
本披露提供了用于制造在重复或长时间暴露于UV-C(190-280nm)光时耐变色的稳定的聚合物制品的聚合物组合物,其中聚合物组合物包含但不限于:(i)有机聚合物材料;和(ii)受阻酚、有机亚磷酸酯、或其组合,条件是:(a)该受阻酚的芳香族环上的OH基团侧接有两个叔烃基,并且(b)该有机亚磷酸酯不具有直接连接至该亚磷酸酯化合物的P原子的任何-OAr基团,其中Ar表示未经取代或经取代的芳基。
本披露还提供了包含本文所描述的聚合物组合物的稳定的聚合物制品。即使在不存在包括UV吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)、金属氧化物和/或钡盐的其他聚合物添加剂的情况下,与其他受阻酚和有机亚磷酸酯相比,变色减少与本文所披露的特定受阻酚、这些有机亚磷酸酯、或其组合的使用有关。
进一步提供了减少有机聚合物材料在重复或长时间暴露于UV-C(190-280nm)光时变色的方法,该方法包括向该有机聚合物材料中添加稳定量的本文所描述的受阻酚、有机亚磷酸酯、或其组合,其中与其他受阻酚和有机亚磷酸酯相比,变色减少与特定受阻酚和这些有机亚磷酸酯的使用有关。
本概述可能未列出本披露的所有特征或要素,并且要素的子组合也可以构成发明。本发明的这些以及其他目的、特征和优点将从结合所附实例和附图进行的以下详细说明变得显而易见。
附图说明
图1A是示出受阻酚抗氧化剂CYANOXTM 1790从白色至黄色(不利)的颜色变化的照片,如实例2样品3-1中所描述的。
图1B是示出受阻酚抗氧化剂IRGANOXTM 3114从白色至蓝色(更有利)的颜色变化的照片,如实例2样品3-2中所描述的。
图1C是示出受阻酚抗氧化剂IRGANOXTM 1076从白色至蓝色(更有利)的颜色变化的照片,如实例2样品3-3中所描述的。
图1D是示出受阻酚抗氧化剂IRGANOXTM 1010从白色至浅蓝色(最有利)的颜色变化的照片,如实例2样品3-4中所描述的。
图1E是示出受阻酚抗氧化剂IRGANOXTM 1024从白色至蓝色(更有利)的颜色变化的照片,如实例2样品3-5中所描述的。
披露的详细说明
本发明各位发明人已发现,某些类型的受阻酚和有机亚磷酸酯对于使聚合物制品在重复或长时间暴露于UV-C光时耐变色是特别有用的。当纯净(neat)时,本文所披露的受阻酚在暴露于UV-C光时从白色转变至蓝色而不是白色转变至黄色。此外,当用有机聚合物材料配制时,即使在不存在包括UV吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)、金属氧化物和/或钡盐的其他聚合物添加剂的情况下,与其他受阻酚和有机亚磷酸酯相比,本文所披露的特定受阻酚和有机亚磷酸酯展现出减少的变色。
定义
如本文所采用的,提供以下术语来帮助读者。除非另外定义,否则本文使用的所有技术术语、符号以及其他科学术语旨在具有化学领域的技术人员通常理解的含义。
贯穿本说明书,术语以及取代基保留它们的定义。有机化学家(即,本领域普通技术人员)使用的缩写的综合性列表出现在Journal of Organic Chemistry[有机化学杂志]的每卷的第一期中。典型地以标题为“Standard List of Abbreviations[缩写的标准列表]”的表格呈现的该列表通过引用并入本文。
除非当另外陈述时,否则术语“烃基”是包括具有全碳骨架并且由碳和氢原子组成的脂肪族、脂环族和芳香族基团的通用术语。在某些情况下,如本文所定义的,构成碳骨架的碳原子中的一个或多个可以被特定原子或原子的基团替代。烃基的实例包括烷基、环烷基、环烯基、碳环芳基、烯基、炔基、烷基环烷基、环烷基烷基、环烯基烷基以及碳环芳烷基、烷芳基、芳烯基和芳炔基。此类基团可以任选地被一个或多个如本文所定义的取代基取代。因此,在说明书和权利要求中讨论的化学基团或部分应理解为包括经取代或未经取代的形式。以下表示的实例和优选项适用于具有本文所描述的式的化合物的取代基的各种定义中所指的烃基取代基或含烃基的取代基中的每一种,除非上下文另外指出。
优选的非芳香族烃基是饱和基团,诸如烷基和环烷基。总体上,并且作为举例,这些烃基可以具有最高达五十个碳原子,除非上下文另外要求。具有从1至30个碳原子的烃基是优选的。在具有1至30个碳原子的烃基的子集内,具体的实例是C1-20烃基,诸如C1-12烃基(例如,C1-6烃基或C1-4烃基),特定实例是选自C1至C30烃基的任何单独值或值的组合。
烷基旨在包括直链的、支链的、或环状的烃结构以及其组合。低级烷基是指具有从1至6个碳原子、优选地从1至4个碳原子的烷基。低级烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基和叔丁基、戊基、己基或环己基等。优选的烷基是C30或低于C30的那些。
烷氧基或烷氧基烷基是指通过氧附接到母体结构上的具有直链的、支链的、环状的构型及其组合的具有从1至20个碳原子的基团。实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、环丙氧基、环己氧基等。
酰基是指甲酰基并且是指通过羰基官能团附接到母体结构上的具有直链的、支链的、环状构型的,饱和的、不饱和的和芳香族的及其组合的具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11和12个碳原子的基团。实例包括乙酰基、苯甲酰基、丙酰基、异丁酰基、叔丁氧基羰基、苄氧基羰基等。低级酰基是指含有一至六个碳的酰基。
除非上下文另外指出,否则提及如本文所使用的“碳环”或“环烷基”基团应当包括芳香族和非芳香族环体系两者。因此,例如,该术语在其范围内包括芳香族,非芳香族,不饱和的、部分饱和的和完全饱和的碳环体系。总体上,此类基团可以是单环的或二环的并且可以含有例如3至12个环成员、更通常5至10个环成员。单环基团的实例是含有3、4、5、6、7、和8个环成员、更通常3至7个、并且优选5或6个环成员的基团。二环基团的实例是含有8、9、10、11、和12个环成员、并且更通常9或10个环成员的那些。非芳香族碳环/环烷基的实例包括c-丙基、c-丁基、c-戊基、c-己基等。C7至C10多环烃的实例包括环体系,如降冰片基和金刚烷基。
芳基(碳环芳基)是指5元或6元的芳香族碳环,其含有:双环的9元或10元的芳香族环体系;或三环的13元或14元的芳香族环体系。芳香族的6元至14元的碳环包括,例如,经取代或未经取代的苯基、苯、萘、茚满、萘满、和芴。
经取代的烃基、烷基、芳基、环烷基、烷氧基等是指特定的取代基,其中在每个残基中最高达三个H原子被烷基、卤素、卤烷基、羟基、烷氧基、羧基、烷氧碳酰基(也称为烷氧基羰基)、羧酰胺基(也称为烷基氨基羰基)、氰基、羰基、硝基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、巯基、烷硫基、亚砜、砜、酰氨基、脒基、苯基、苄基、卤代苄基、杂芳基、苯氧基、苄氧基、杂芳氧基、苯甲酰基、卤代苯甲酰基或低级烷羟基替代。
术语“卤素”意指氟、氯、溴或碘。
如贯穿本申请的说明书和权利要求所使用的术语“聚合物”、“聚合物材料”或“聚合物组合物”是指单体单元的任何组合,但明确不包括聚碳酸酯和聚氯丁二烯胶乳组合物。
说明书和权利要求中所使用的所有表示成分、反应条件等的量的数都应被理解为在所有情况下都由术语“约”修饰。因此,除非相反指明,否则在说明书和所附权利要求中阐明的数值参数是近似值,这些近似值可以取决于寻求通过本发明获得的希望的特性而变化。一点也不试图限制等同原则应用到权利要求的范围中,每个数值参数应当按照有效数字的数目和普通的舍入方法进行解释。
除非上下文另外清楚地指出,否则如本文和在所附权利要求中所使用的,单数形式包括复数指示物。例如,除非在本文中以其他方式指出或与上下文明显矛盾,否则如本文所使用的术语“一个/种(a/an)”和“该/所述(the)”不表示对量的限制并且应被解释为涵盖单数和复数两者。
出于描述本发明的目的,在将某要素、组分、或特征说成是包括在和/或选自所列举的多个要素、组分、或特征的清单之中时,本领域技术人员将理解的是,在本文所描述的本发明的相关实施例中,该要素、组分、或特征还可以是这些单独列举出的要素、组分、或特征中的任一个,或者还可以选自包括这些明确列出的要素、组分、或特征中的任两个或更多个的组。另外,在此种清单中列举出的任何要素、组分、或特征还可以从此种清单中省去。聚合物组合物、稳定的聚合物制品或减少变色的方法的任何任选的组分可以明确地排除。
如本文结合清单所使用的“...中的至少一个/种”意指该清单包括单独的每个要素、以及该清单的两个或更多个要素的组合、以及该清单的至少一个要素与未指名的类似要素的组合。
本领域的技术人员将进一步理解,不论是否明确列举出来,本文通过端点的数值范围的任何列举包括在列举范围内包含的所有数(包括分数)以及该范围的端点和等效物。因此,描述(1至5当指代例如要素的数目时例如包括1、2、3、4和5,并且当指代例如测量值时还可以包括1.5、2、2.75和3.8)。除了更宽的范围或更大的组之外,还对更窄的范围或更具体的组的披露并不是对该更宽的范围或更大的组放弃提出权利要求。
本发明可以以许多不同的形式体现,并且不应被解释为受限于本文所列出的实施例。相反,提供这些实施例,使得本披露将满足适用的法律要求。
本领域技术人员将理解,虽然以下更详细地讨论了优选实施例,但聚合物组合物、稳定的聚合物制品和减少变色的方法的多个实施例也被考虑在本发明的范围内。因此,应该注意的是,关于本发明的一个方面或一个实施例所描述的任何特征都与本发明的另一个方面或实施例是可互换的,除非另外陈述。本领域技术人员将理解的是,即使是关于具体实施例或附图描述的任何本发明的描述可适用于本发明的其他实施例并且与其可互换。
因此,在一个方面,一种用于制造在暴露于UV-C(190-280nm)光时耐变色的稳定的聚合物制品的聚合物组合物,该聚合物组合物包含:(i)有机聚合物材料;和(ii)受阻酚、有机亚磷酸酯、或其组合,条件是:(a)该受阻酚的芳香族环上的OH基团侧接有两个叔烃基,并且(b)该有机亚磷酸酯不具有直接连接至该亚磷酸酯的P原子的任何-OAr基团,其中Ar表示未经取代或经取代的芳基。在该聚合物组合物的任何或所有实施例中,即使在不存在包括UV吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)、金属氧化物和/或钡盐的其他聚合物添加剂的情况下,与其他受阻酚和有机亚磷酸酯相比,变色减少与特定受阻酚和这些有机亚磷酸酯的使用有关。
减少的变色通过比较暴露于在254nm下具有1200μW/cm2的平均辐照度的UV-C光72或更多小时之后的ΔE和/或Δ黄色指数(YI)来测量,如本发明实例2和3中所说明。ΔE根据ASTM D2244-16来测量,并且ΔYI根据ASTM E313-20来测量。为了测定减少的变色,将受阻酚或有机亚磷酸酯与相同浓度的对比受阻酚或有机亚磷酸酯进行比较,该相同浓度为在相同聚合物有机材料中聚合物组合物的总重量按重量计0.001%至5.0%的范围内。
对比受阻酚可以是(1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮(CYANOXTM 1790)。对比有机亚磷酸酯可以是三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯(IRGAFOSTM 168)、双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(WESTONTM626)、或双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(DOVERPHOSTM 9228)。在任何或所有实施例中,对比受阻酚是(1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮(CYANOXTM 1790),并且对比有机亚磷酸酯是三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯(IRGAFOSTM168)。
有机聚合物材料可以是在暴露于UV-C(190-280nm)光时经受变色的任何聚合物有机材料。例如,该聚合物有机聚合物材料可以是以下中的至少一种:聚烯烃,热塑性烯烃(TPO),聚(乙烯-乙酸乙烯酯)(EVA),聚酯,聚醚,聚酮,聚酰胺,天然和合成的橡胶,聚氨酯,聚苯乙烯,聚丙烯酸酯,聚甲基丙烯酸酯,聚丙烯酸丁酯,聚缩醛,聚丙烯腈,聚丁二烯,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS),苯乙烯-丙烯腈(SAN),丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA),乙酸丁酸纤维素,纤维素聚合物,聚酰亚胺,聚酰胺酰亚胺,聚醚酰亚胺,聚苯硫醚,聚苯醚,聚砜,聚醚砜,聚氯乙烯,氨基树脂交联的聚丙烯酸酯和聚酯,多异氰酸酯交联的聚酯和聚丙烯酸酯,苯酚/甲醛、脲/甲醛和三聚氰胺/甲醛树脂,醇酸树脂,聚酯树脂,用三聚氰胺树脂、脲树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、氨基甲酸酯、或环氧树脂交联的丙烯酸酯树脂,衍生自脂肪族、脂环族、杂环和芳香族缩水甘油醚的用酸酐或胺交联的交联的环氧树脂,聚硅氧烷,迈克尔加成聚合物,胺或封闭胺与活化的不饱和的和活化的亚甲基化合物的加成聚合物,酮亚胺与活化的不饱和的和活化的亚甲基化合物的加成聚合物,与不饱和丙烯酸聚乙酰乙酸酯树脂组合的聚酮亚胺,涂料组合物,可辐射固化的组合物,环氧三聚氰胺树脂,有机染料,化妆品,基于纤维素的纸,照相胶卷纸,纤维,蜡,或油墨。
在任何或所有实施例中,有机聚合物材料是聚烯烃。该聚烯烃可以是以下中的至少一种:(i)聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、或聚-4-甲基戊-1-烯;(ii)聚异戊二烯或聚丁二烯;(iii)环戊烯或降冰片烯;(iv)任选地交联的聚乙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、非常低密度聚乙烯(VLDPE)、或超低密度聚乙烯(ULDPE);(v)热塑性烯烃(TPO);或(vi)单烯烃、二烯烃、或环烯烃中的至少一种的共聚物。
在任何或所有实施例中,受阻酚、有机亚磷酸酯、或其组合的量是该聚合物组合物总重量的按重量计从0.001%至5.0%、优选地该聚合物组合物总重量的按重量计从0.005%至3.0%、并且更优选地该聚合物组合物总重量的按重量计从0.01%至1.0%。
如本文所讨论的,其中芳香族环的OH基团侧接有两个叔烃基的受阻酚本身比其他受阻酚更耐不利的变色,并且有效保护有机聚合物材料免于UV-C辐射的不利影响。因此,在任何或所有实施例中,受阻酚可以具有至少一个根据式(IVa)、(IVb)、或(IVc)的基团:
其中:表示该分子片段与母体化合物的附接点(经由碳-碳单键);式(IVa)、(IVb)、或(IVc)中的R18和R37各自独立地是C4-12叔烃基;并且式(IVa)、(IVb)、或(IVc)中的R19和R20各自独立地是氢或C1-C20烃基。在任何或所有实施例中,式(IVa)、(IVb)和(IVc)的R18和R37各自独立地是叔丁基、1,1-二甲基乙基、1-甲基环己基、或α,α-二甲基苄基。
本文所描述的受阻酚与根据式(VI)的受阻苯甲酸酯的区别在于,受阻酚缺少与酚OH对位的官能团R23-T-C(=O)-,即,上述(IVa)和(IVb)中的R20或上述(IVc)中的分子片段都不是R23-T-C(=O)-,其中T是O或NR24,其中R24是H或C1-C30烃基;并且R23是H或C1-C30烃基,如由具有式(VI)的受阻苯甲酸酯所要求的。
受阻酚可以具有各种R19和R20基团以及母体化合物,其前提是式(IVa)、(IVb)和(IVc)的R18和R37各自独立地是叔丁基、1,1-二甲基乙基、1-甲基环己基、或α,α-二甲基苄基。例如,受阻酚可以是烷基化单酚,烷基化氢醌,次烷基双酚,O-、N-、S-、或P-苄基化合物,β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇的酯,β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺,或其他化学类别。
在任何或所有实施例中,受阻酚可以是烷基化单酚,例如2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-异丁基苯酚、或2,6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚中的至少一种;烷基化氢醌,例如2,6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚;或次烷基双酚,例如4,4'-亚甲基双-(2,6-二-叔丁基苯酚)。
在任何或所有实施例中,受阻酚可以是O-、N-、S-、或P-苄基化合物,例如1,3,5-三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)硫化物、异辛基3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯、双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫醇对苯二甲酸酯、双十八烷基3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、或单乙基3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯的钙盐中的至少一种。
在任何或所有实施例中,受阻酚可以是β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯。一元醇或多元醇可以是例如甲醇、十八醇、1,6-己二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、或N,N'-双(羟基乙基)草酰胺中的至少一种。
在任何或所有实施例中,受阻酚可以是β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺,例如N,N'-双-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)六亚甲基二胺、N,N'-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺、或N,N'-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼中的至少一种。
在任何或所有实施例中,受阻酚还可以是2,4-双-(辛基巯基)-6-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-s-三嗪或辛基N-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸酯中的至少一种。
在不对以上所总结的不同化学类别之间做区分的情况下,受阻酚可以是以下中的至少一种:
3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲醚,
3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯,
双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯,
4,4′-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚),
2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷,
3,5,3′,5′-四-叔丁基-4,4′-二羟基二苄基醚,
三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)胺,
双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)硫化物,
异辛基3,5-二-叔丁基4-羟基苄基巯基乙酸酯,
双十二烷基巯基乙基2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯,
二-[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯,
1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯,
1,4-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯,
2,4,6-三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯酚,
2,4-双辛基巯基-6-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪,
2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪,
2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪,
1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯,
2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪,
1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基-丙酰基)六氢-1,3,5-三嗪,
β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺,
N,N′-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺,
N,N′-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺,
N,N′-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼,
2,6-二-叔丁基-N,N-二甲基氨基-对甲酚,
4,4′-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚),
2,4-双(正辛硫基)-6-(4-羟基-3,5-二-叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪,
1,6-己烷二基3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基丙酸酯,
十八烷基3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯,
四[亚甲基(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷,
3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙酸的酯,
硫代二亚乙基双(3,5-二-叔丁基-4-羟基)氢化肉桂酸酯,
1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯,或
1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
在任何或所有实施例中,该受阻酚是以下中的至少一种:季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)(IRGANOXTM 1010)、十八烷基3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(IRGANOXTM 1076)、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮(IRGANOXTM 3114)、或N,N'-双(3,5-二-丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼(IRGANOXTM 1024)。
如本文所讨论的,不具有直接连接至亚磷酸酯的P原子的任何-OAr基团(其中Ar表示未经取代或经取代的芳基)的有机亚磷酸酯本身耐不利变色,并且有效保护有机聚合物材料免于UV-C辐射的不利影响。因此,在任何或所有实施例中,有机亚磷酸酯是以下中的至少一种:P(OR17)3,其中每个R17独立地是C1-C24烷基、C3-C20环烷基、或C4-C20烷基环烷基;
其中:
指数为整数,并且n是2、3或4;p是1或2;q是2或3;并且z是1至6;
X和Y各自是氧;
如果n或q是2,则A1是C2-C18亚烷基;插入有氧、硫或-NR4-的C2-C12亚烷基,或具有下式的二价基团:
其中B是直接键,-CH2-,-CHR4-,-CR1R4-,-S-,C5-C7亚环烷基,或在3、4和/或5位被从1至4个C1-C4烷基取代的亚环己基;
如果n或q是3,则A1是具有式CrH2r-1的三价碳中心基团,其中r是从4至12的整数;
如果n是4,则A1是具有下式的四价基团:
如果p是1,则D1是C1-C4烷基,并且如果p是2,则D1是-CH2OCH2-;
D2是C1-C4烷基;
Q是至少z价一元或多元醇的基团,该基团经由该一元或多元醇的OH基团的氧原子附接至磷原子;
R1、R2和R3各自独立地是未经取代或被卤素、-COOR4、-CN或-CONR4R4取代的C1-C24烷基,插入有氧、硫或-NR4-的C2-C18烷基,或C5-C12环烷基;
每个R4独立地是氢、C1-C8烷基、或C5-C12环烷基;
如果q是2,则R7和R8各自独立地是C1-C4烷基或者一起是2,3-去氢五亚甲基;并且
如果q是3,则R7和R8是甲基。
该有机亚磷酸酯可以是例如以下中的至少一种:三月桂基亚磷酸酯、三(十八烷基)亚磷酸酯、三硬脂基山梨醇三亚磷酸酯、或
(二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯)。
在任何或所有实施例中,除了受阻酚或有机亚磷酸酯之外,该聚合物组合物进一步包含基于该有机聚合物的重量0.001至10wt.%、优选地0.01至5wt.%、并且更优选地0.02至2.5wt.%的稳定剂。稳定剂可以是受阻胺光稳定剂(HALS)、受阻苯甲酸酯、UV吸收剂(UVA)、硫代增效剂、酚镍(nickel phenolate)、羟胺、苯并呋喃酮、硝酮、或无机UV屏蔽剂中的至少一种。由于这些稳定剂是任选的,因此在任何实施例中都可以明确地排除它们。
在任何或所有实施例中,聚合物组合物可以进一步包含(作为任选组分)受阻胺光稳定剂(HALS),其具有至少一个根据式(II)的基团:
其中:
R31是氢、OH、C1-C20烃基、-CH2CN、C1-C12酰基、或C1-C18烷氧基;
R38是氢或C1-C8烃基;并且
R29、R30、R32和R33各自独立地是C1-C20烃基,或者R29和R30和/或R32和R33与它们所附接的碳一起形成C5-C10环烷基;或
根据式(IIa)的基团:
其中:
m是从1至2的整数;
R39是氢、OH、C1-C20烃基、-CH2CN、C1-C12酰基、或C1-C18烷氧基;并且
G1-G4各自独立地是C1-C20烃基。
在任何或所有实施例中,受阻胺光稳定剂(HALS)可以是例如以下中的至少一种:双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(TINUVINTM 770);双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯;双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(TINUVINTM 123);双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)正丁基3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯;1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和丁二酸的缩合物;2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基硬脂酸酯;2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基十二烷酸酯;1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基硬脂酸酯;1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基十二烷酸酯;N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯;4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苄基)丙二酸酯;3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮;双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯;双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯;N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的甲基化缩合物;2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物;2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双-(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物;8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮;4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶的混合物;N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和4-丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷;氧代-哌嗪基-三嗪;7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷和环氧氯丙烷的反应产物;1,2,3,4-丁烷四甲酸,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸,1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯;四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯;四(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸与β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯的聚合物;1,2,3,4-丁烷四甲酸与β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇、1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基酯的聚合物;双(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯;1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇;1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;1-(4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基氧基)-2-十八烷酰氧基-2-甲基丙烷;1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇;1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇和二甲基丁二酸酯的反应产物;2,2,4,4-四甲基-7-氧杂-3,20-二氮杂二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮;2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇与高级脂肪酸的酯;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮;1H-吡咯-2,5-二酮,1-十八烷基-,与(1-甲基乙烯基)苯和1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1H-吡咯-2,5-二酮的聚合物;1,1',1”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基-三[(环己基亚氨基)-2,1-乙烷二基]]三[3,3,5,5-四甲基哌嗪-2-酮];1,1',1”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基-三[(环己基亚氨基)-2,1-乙烷二基]]三[3,3,4,5,5-五甲基哌嗪-2-酮];7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷和环氧氯丙烷的反应产物;N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和4-丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物;N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物;2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双-(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物;2-[(2-羟乙基)氨基]-4,6-双[N-(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁氨基-1,3,5-三嗪;丙二酸,[(4-甲氧基苯基)-亚甲基]-双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯;苯丙酸,3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-,1-[2-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]乙基]-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯,N-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N'-十二烷基-草酰胺;三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯;1,5-二氧杂螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸,双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基);1,5-二氧杂螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸,双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基);1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和丁二酸的缩合物;N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;2,2,4,4-四甲基-21-氧代-7-氧杂-3.20-二氮杂螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十二烷基酯和2,2,4,4-四甲基-21-氧代-7-氧杂-3.20-二氮杂螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十四烷基酯的混合物;1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-六氮杂环戊[def]芴-4,8-二酮,六氢-2,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基);聚甲基[丙基-3-氧基(2',2',6',6'-四甲基-4,4'-哌啶基)]硅氧烷;聚甲基[丙基-3-氧基(1',2',2',6',6'-五甲基-4,4'-哌啶基)]硅氧烷;甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸乙酯和2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基丙烯酸酯的共聚物;混合的C20至C24α-烯烃和(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酰亚胺的共聚物;1,3-苯二甲酰胺,N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基);1,1'-1,10-二氧代-1,10-癸烷二基)-双(六氢-2,2,4,4,6-五甲基嘧啶;乙烷二酰胺,N-(1-乙酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-N'-十二烷基;甲酰胺,N,N'-1,6-己烷二基双[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)(UVINULTM 4050);d-葡萄糖醇,1,3:2,4-双-O-(2,2,6,6-四甲基-4-亚哌啶基)-;2,2,4,4-四甲基-7-氧杂-3,20-二氮杂-21-氧代-二螺[5.1.11.2]二十一烷;丙酰胺,2-甲基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基]-;7-氧杂-3,20-二氮杂二螺[5.1.11.2]二十一烷-20-丙酸,2,2,4,4-四甲基-21-氧代-,十二烷基酯;N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-β-氨基丙酸十二烷基酯;N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N'-氨基草酰胺;N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-3-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基]-丙酰胺;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮,3-十二烷基-1-(1-乙酰基-2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮;双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯;双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)正丁基3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯;三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯;1,1'-(1,2-乙烷二基)双(3,3,5,5-四甲基哌嗪-2-酮);4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苄基)丙二酸酯;3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮;双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯;双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯;8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷;1,5-二氧杂螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸,双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯;1,5-二氧杂螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸,双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯;N1-(β-羟乙基)-3,3-五亚甲基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮;N1-叔辛基-3,3,5,5-四甲基-二氮杂-2-酮;N1-叔辛基-3,3-五亚甲基-5,5-六亚甲基-二氮杂/>-2-酮;N1-叔辛基-3,3-五亚甲基-5,5-二甲基-哌嗪-2-酮;反式-1,2-环己烷-双-(N1-5,5-二甲基-3,3-五亚甲基-哌嗪-2-酮);反式-1,2-环己烷-双(N1-3,3,5,5-二螺五亚甲基-哌嗪-2-酮);N1-异丙基-1,4-二氮杂二螺-3,3,5,5-五亚甲基哌嗪-2-酮;N1-异丙基-1,4-二氮杂二螺-3,3-五亚甲基-5,5-四亚甲基-哌嗪-2-酮;N1-异丙基-5,5-二甲基-3,3-五亚甲基-哌嗪-2-酮;反式-1,2-环己烷-双-N1-(二甲基-3,3-五亚甲基-哌嗪-2-酮);N1-辛基-5,5-二甲基-3,3-五亚甲基-1,4-二氮杂/>-2-酮;N1-辛基-1,4-二氮杂二螺-(3,3,5,5)五亚甲基-1,5-二氮杂/>-2-酮;N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-1-(丙氧基)-哌啶-4-基)六亚甲基二胺、1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基-4-正丁基氨基哌啶、二-正丁胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的缩合物(TINUVINTM NOR HALS 371);或N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺,与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的聚合物,与3-溴-1-丙烯、二-正丁胺、或2,2,6,6-四甲基-4-正丁基哌啶的氧化、氢化的反应产物(TINUVINTM XT 200)。
在任何或所有实施例中,受阻胺光稳定剂(HALS)是以下中的至少一种:
双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(TINUVINTM 770);
双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯;
双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;
双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(TINUVINTM 123);
双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯;
双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)正丁基3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯;
1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和丁二酸的缩合物(TINUVINTM 622);
2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基硬脂酸酯;
2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基十二烷酸酯;
1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基硬脂酸酯;
1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基十二烷酸酯;
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物(CHIMASSORBTM 944);
三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯;
4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物(CYASORBTM UV-3346);
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的甲基化缩合物(CYASORBTM UV-3529);
2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物(CHIMASSORBTM 119);
2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双-(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物;
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺、2,2,6,6-四甲基-4-正丁基氨基哌啶、二-正丁胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的缩合物(CHIMASSORBTM 2020);
4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物;
4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶的混合物;
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;
1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物;
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;
四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯;
四(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯;
1,2,3,4-丁烷四甲酸,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基十三烷基酯;
1,2,3,4-丁烷四甲酸,1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基十三烷基酯;
N,N'-1,6-己烷二基-双[N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)甲酰胺(UVINULTM 4050);
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物(CHIMASSORBTM 944);
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-1-(丙氧基)-哌啶-4-基)六亚甲基二胺、1-羟丙基-2,2,6,6-四甲基-4-正丁基氨基哌啶、二-正丁胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的缩合物(TINUVINTM NOR HALS 371);或
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺,与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的聚合物,与3-溴-1-丙烯、二-正丁胺和2,2,6,6-四甲基-4-正丁基哌啶的氧化、氢化的反应产物(TINUVINTM XT 200);
TINUVINTM XT-850/XT-855;或
N1,N1'-1,2-乙烷二基双(1,3-丙烷二胺)与环己烷和过氧化的N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的反应产物(FLAMESTABTM NOR 116)。
在任何或所有实施例中,聚合物组合物可以进一步包含(作为任选组分)UV吸收剂(UVA)。UVA可以是至少一种2-(2'-羟基苯基)-s-三嗪、2-羟基二苯甲酮、2-(2'-羟基苯基)苯并三唑、或苯并噁嗪酮。例如,聚合物组合物可以进一步包含2-(2'-羟基苯基)-s-三嗪。该2-(2'-羟基苯基)-s-三嗪可以是至少一种根据式(I)的化合物:
其中R34和R35中的每个独立地选自C6-C10芳基、单-或二-C1-C12烃基取代的氨基、C2-C12烷酰基、C1-C12烷基、C1-C10酰基、或C1-C10烷氧基,
其中该C6-C10芳基在从1至3个可取代位置处任选地被OH、卤素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-12烷氧基酯、C2-12烷酰基、或苯基中的至少一个取代,其中该苯基在从1至3个可取代位置处任选地被OH、卤素、C1-12烷基、C1-12烷氧基、C1-12烷氧基酯、或C2-12烷酰基中的至少一个取代;并且
每个R36独立地选自OH、卤素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基酯、C2-C12烷酰基、苯基、或C1-C12酰基。
在任何或所有实施例中,该2-(2'-羟基苯基)-s-三嗪可以是例如以下中的至少一种:4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪(CYASORBTM 1164);4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)-s-三嗪;2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪;2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基-乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪;2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基-4-(2-羟基-乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪;2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪;2,4-双[2-羟基-4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪;2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪;2,4-双(4-联苯基)-6-[2-羟基-4-[(辛氧基羰基)亚乙氧基]苯基]-s-三嗪;2,4-双(4-联苯基)-6-[2-羟基-4-(2-乙基己氧基)苯基]-s-三嗪(TINUVINTM 1600);2-苯基-4-[2-羟基-4-(3-仲丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-6-[2-羟基-4-(3-仲戊氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪;2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4(-3-苄氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪;2,4-双(2-羟基-4-正丁氧基苯基)-6-(2,4-二-正丁氧基苯基)-s-三嗪;2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-壬氧基-2-羟基丙氧基)-5-α-枯基苯基]-s-三嗪;亚甲基双{2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪};以5:4:1比率在3:5'、5:5'和3:3’位上桥联的亚甲基桥联二聚物的混合物;2,4,6-三(2-羟基-4-异辛氧基羰基异-亚丙氧基-苯基)-s-三嗪;2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-己氧基-5-α-枯基苯基)-s-三嗪;2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-双[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪;2,4,6-三[2-羟基-4-(3-仲丁氧基-2-羟基丙氧基)-苯基]-s-三嗪;4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十二烷氧基-2-羟基丙氧基)苯基)-s-三嗪和4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十三烷氧基-2-羟基丙氧基)苯基)-s-三嗪的混合物(TINUVINTM 400);4,6-双(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羟基丙氧基)苯基)-s-三嗪;或4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羟基苯基)-s-三嗪(TINUVINTM1577)。
在任何或所有实施例中,该2-(2'-羟基苯基)-s-三嗪是以下中的至少一种:
4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪(CYASORBTM1164),
2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基-4-(2-羟基-乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪,
2,4-双(4-联苯基)-6-[2-羟基-4-[(辛氧基羰基)亚乙氧基]苯基]-s-三嗪,
2,4-双(4-联苯基)-6-[2-羟基-4-(2-乙基己氧基)苯基]-s-三嗪(TINUVINTM1600),
2,4,6-三[2-羟基-4-(3-仲丁氧基-2-羟基丙氧基)-苯基]-s-三嗪,
4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十二烷氧基-2-羟基丙氧基)苯基)-s-三嗪和4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十三烷氧基-2-羟基丙氧基)苯基)-s-三嗪的混合物(TINUVINTM 400),
4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羟基丙氧基)-苯基)-s-三嗪,或
4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羟基苯基)-s-三嗪(TINUVINTM 1577)。
在任何或所有实施例中,UVA可以是2-羟基二苯甲酮。2-羟基二苯甲酮是本领域熟知的。它们披露于例如美国专利号2,976,259、3,049,443和3,399,169中,其通过引用并入本文。该2-羟基二苯甲酮可以是例如以下中的至少一种:2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(CYASORBTM UV-9)、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮(CYASORBTM UV-24)、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮(CYASORBTM UV-24)、2,2'-二羟基-4,4'-二-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二乙氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二丙氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二丁氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基-4'-乙氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基-4'-丙氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基-4'-丁氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-乙氧基-4'-丙氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-乙氧基-4'-丁氧基二苯甲酮、2,3'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,3'-二羟基-4-甲氧基-4'-丁氧基二苯甲酮、2-羟基-4,4',5'-三甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4,4',6'-三丁氧基二苯甲酮、2-羟基-4-丁氧基-4',5'-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-2',4'-二丁基二苯甲酮、2-羟基-4-丙氧基-4',6'-二氯二苯甲酮、2-羟基-4-丙氧基-4',6'-二溴二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基二苯甲酮、2-羟基-4-丙氧基二苯甲酮、2-羟基-4-丁氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-乙基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-丙基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-丁基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-叔丁基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-氯二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2'-氯二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-溴二苯甲酮、2-羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4,4'-二甲氧基-3-甲基二苯甲酮、2-羟基-4,4'-二甲氧基-2'-乙基二苯甲酮、2-羟基-4,4',5'-三甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-乙基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-丙基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-丁基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4,4'-二乙氧基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-丙氧基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-丁氧基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-氯二苯甲酮、或2-羟基-4-乙氧基-4'-溴二苯甲酮。
在任何或所有实施例中,该UVA可以是2-(2'-羟基苯基)苯并三唑。该2-羟基苯基苯并三唑可以是例如以下中的至少一种:2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑(TINUVINTMP)、2-(2'-羟基-5'-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-甲基-5'-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-环己基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔丁基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑(CYASORBTM UV-5411)、2-(3',5'-二-叔丁基-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3',5'-二-叔戊基-2'-羟基苯基)苯并三唑(CYASORBTM UV-2337)、2-(3',5'-双(α,α-二甲基苄基)-2'-羟基苯基)苯并三唑(TINUVINTM 900)、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2,2'-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]、2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物(TINUVINTM 1130)、2-[2'-羟基-3'-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-(2-羟基乙基)苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(TINUVINTM 326)、2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-5'-甲基-2'-羟基苯基)-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(5'-甲基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、或2-(2'-羟基-3'-二-叔丁基苯基)苯并三唑。
在任何或所有实施例中,该UVA可以是苯并噁嗪酮。苯并噁嗪酮也是本领域熟知的。它们披露于例如美国专利号4,446,262和6,774,232中,其通过引用并入本文。该苯并噁嗪酮可以是例如以下中的至少一种:2-甲基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-丁基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-(1-或2-萘基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-(4-联苯基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-对硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-间硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-对苯甲酰基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-对甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-O-甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-环己基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-对-(或间-)邻苯二甲酰亚胺苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、N-苯基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)邻苯二甲酰亚胺、N-苯甲酰基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺、N-苯甲酰基-N-甲基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)-苯胺、2-[对-(N-苯基氨基甲酰基)苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-[对-(N-苯基N-甲基氨基甲酰基)苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2,2'-双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-亚乙基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-四亚甲基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-六亚甲基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-十亚甲基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-对亚苯基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)(CYASORBTM UV-3638)、2,2'-间亚苯基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(4,4'-二亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2,6-或1,5-萘)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2-甲基-对亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2-硝基-对亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2-氯-对亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(1,4-亚环己基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、N-对-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯基、4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)邻苯二甲酰亚胺、N-对-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯甲酰基、4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺、1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯、1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘、或2,4,6-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘。
在任何或所有实施例中,聚合物组合物可以进一步包含根据式(VI)的受阻苯甲酸酯:
其中:
R21和R22中的每个独立地是C1-C12烷基;
T是-O-或-NR24-,其中R24是H或C1-C30烃基;并且
R23是H或C1-C30烃基。
该受阻苯甲酸酯可以是例如以下中的至少一种:2,4-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(CYASORBTM UV-2908)、十八烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、辛基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、癸基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十二烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十四烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、山萮基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2-甲基-4,6-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、或丁基-3-[3-叔丁基-4-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酰氧基)苯基]丙酸酯。
在任何或所有实施例中,聚合物组合物可以进一步包含硫代增效剂。硫代增效剂可以是3,3'-硫代二丙酸的酯、3-烷基硫代丙酸的酯、硫醚、或其他有机硫化合物。该硫代增效剂可以是例如以下中的至少一种:二月桂基3,3'-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基3,3'-硫代二丙酸酯、双十三烷基3,3'-硫代二丙酸酯、二硬脂基3,3'-硫代二丙酸酯、季戊四醇四-(3-十二烷基硫代丙酸酯)、四烷基硫乙基硫代二丁二酸酯、2,12-二羟基-4,10-二硫杂-7-氧杂十三亚甲基双[3-(十二烷基硫代)丙酸酯]、2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并咪唑、锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、或双十八烷基二硫化物。
在任何或所有实施例中,聚合物组合物可以进一步包含(作为任选组分)无机化合物。某些无机化合物可用作UV屏蔽剂、颜料、或填料。无机化合物可以是例如二氧化钛、硫酸钡、氧化锌、或氧化铈(IV)中的至少一种。
如本领域技术人员将理解的,在任何实施例中可以明确地排除任选的添加剂。例如,聚合物组合物也可以不含钡化合物。钡化合物包括例如钡盐,诸如硫酸钡。“不含”意指本文所描述的聚合物组合物具有基于聚合物组合物总重量按重量计小于1%、按重量计小于0.1%、按重量计小于0.01%、或按重量计小于0.001%的化合物(诸如钡化合物)。
出人意料地,即使在不存在包括UV吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)、金属氧化物和/或钡盐的其他聚合物添加剂的情况下,与其他受阻酚和有机亚磷酸酯相比,在重复或长时间暴露于UV-C(190-280nm)光(例如来自消毒(杀菌)光源)时的变色减少与如本文所定义的特定受阻酚和有机亚磷酸酯的使用有关。因此,本文所描述的聚合物组合物与包含其他受阻酚和有机亚磷酸酯的聚合物组合物相比,有利地用于减少有机聚合物材料在暴露于UV-C(190-280nm)光时的变色。一种减少有机聚合物材料在暴露于UV-C(190-280nm)光时的变色的方法,该方法包括向有机聚合物材料中添加稳定量的如本文所定义的受阻酚、有机亚磷酸酯、或其组合,其中与其他受阻酚和有机亚磷酸酯相比,变色减少与特定受阻酚和有机亚磷酸酯的使用有关。聚合物组合物的实施例同样地适用于减少有机聚合物材料的变色的方法。因此,在减少变色的方法中,(a)该方法的受阻酚的芳香族环上的OH基团侧接有叔烃基,并且(b)该方法的有机亚磷酸酯不具有直接连接至亚磷酸酯的P的任何-OAr基团,其中Ar表示未经取代或经取代的芳基。如本文所定义的受阻酚、有机亚磷酸酯、或其组合的稳定量是聚合物组合物总重量的按重量计从0.001%至5.0%。
可以将如本文所描述的受阻酚、有机亚磷酸酯、或其组合以及任选地其他添加剂通过本领域技术人员已知的任何合适的方法添加至聚合物有机材料中,例如通过直接混合、干混合、熔融,或通过挤出、造粒、研磨和模塑。可以将这些添加剂纯净添加,即在不存在溶剂或聚合物载体的情况下添加。也可以将这些添加剂作为在溶剂中的溶液或分散体添加,任选地随后蒸发溶剂。也可以将这些添加剂作为母料、即作为在聚合物有机材料中的浓缩物添加。还可以将呈微粒形式的添加剂用蜡、油、或聚合物包封,用于添加至聚合物有机材料中。
本文所描述的聚合物组合物可以包含在试剂盒中。试剂盒可以具有单个或多个组分,每个组分选自由有机聚合物材料、受阻酚、有机亚磷酸酯、本文所描述的其他添加剂及其组合组成的组。因此,聚合物组合物的一个或多个组分可以在第一容器中,并且聚合物组合物的一个或多个其他组分可以任选地在第二或更多个容器中。这些容器可以包装在一起,并且试剂盒可以包括在标签上或在由试剂盒包括的插页上的施用或混合说明,任选地带有网址或条形码用于另外的信息。除了聚合物组合物的组分之外,试剂盒还可以包括用于施用或混合组分(包括溶剂)的另外的功能部件或装置。
受阻酚、有机亚磷酸酯、或其组合以及任选地其他添加剂可以在通过聚合由单体形成有机聚合物材料之前或期间、或者在聚合物有机材料交联之前添加。可以将这些添加剂在添加至聚合物有机材料中之前预混合、或预掺和。也可以将呈熔体或在溶剂中的溶液或分散体的形式的添加剂喷到聚合物有机材料上。
可以将如本文所定义的聚合物组合物用于工业制造过程中以生产稳定的聚合物制品。因此,本文还提供了通过向聚合物有机材料中添加稳定量的受阻酚、有机亚磷酸酯、或其组合并且使聚合物组合物成形来生产稳定的聚合物制品的方法。例如,成形可以通过模塑、挤出、吹塑、流延、热成型、压实、或其变体或组合来进行。模制可以是例如注射模塑、滚塑、吹塑模塑、卷对卷模塑(reel-to-reel molding)、金属注射模塑、压缩模塑、传递模塑、浸渍模塑、气辅模塑、嵌件注射模塑(insert injection molding)、微模塑(micromolding)、反应注射模塑、二次注射模塑、或其变体或组合。
与包含其他受阻酚和有机亚磷酸酯的聚合物组合物相比,本文所描述的聚合物组合物有利地用于制造在暴露于UV-C(190-280nm)光(例如来自消毒(杀菌)光源)时更耐变色的稳定的聚合物制品。因此,稳定的聚合物制品包含本文所描述的聚合物组合物。聚合物组合物的实施例同样地适用于包含聚合物组合物的稳定的聚合物制品。例如,稳定的聚合物制品包含聚合物组合物,该聚合物组合物包含:(i)有机聚合物材料;和(ii)受阻酚、有机亚磷酸酯、或其组合,条件是:(a)该受阻酚的芳香族环上的OH基团侧接有叔烃基,并且(b)该有机亚磷酸酯不具有直接连接至该亚磷酸酯的P的任何-OAr基团,其中Ar表示未经取代或经取代的芳基。在该稳定的聚合物制品的任何或所有实施例中,即使在不存在包括UV吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)、金属氧化物和/或钡盐的其他聚合物添加剂的情况下,与其他受阻酚和有机亚磷酸酯相比,变色减少与特定受阻酚和这些有机亚磷酸酯的使用有关。
类似地,一种减少有机聚合物材料在暴露于UV-C(190-280nm)光时变色的方法,该方法包括向该有机聚合物材料中添加稳定量的受阻酚、有机亚磷酸酯、或其组合,条件是:(a)该受阻酚的芳香族环上的OH基团侧接有叔烃基,并且(b)该有机亚磷酸酯不具有直接连接至该亚磷酸酯的P的任何-OAr基团,其中Ar表示未经取代或经取代的芳基。有利地,即使在不存在包括UV吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)、金属氧化物和/或钡盐的其他聚合物添加剂的情况下,与其他受阻酚和有机亚磷酸酯相比,变色减少与特定受阻酚和这些有机亚磷酸酯的使用有关。受阻酚、有机亚磷酸酯、或其组合的稳定量可以是聚合物组合物总重量的按重量计从0.001%至5.0%。
如本文所描述的,本披露至少包括以下实施例:
一种用于制造在暴露于UV-C(190-280nm)光时耐变色的稳定的聚合物制品的聚合物组合物,该聚合物组合物包含:
i)有机聚合物材料;和
ii)受阻酚、有机亚磷酸酯、或其组合,条件是:
a)该受阻酚的芳香族环上的OH基团侧接有叔烃基,并且
b)该有机亚磷酸酯不具有直接连接至该亚磷酸酯的P的任何-OAr基团,其中Ar表示未经取代或经取代的芳基。
在该聚合物组合物的相同(即,前述)或其他实施例中,即使在不存在包括UV吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)、金属氧化物和/或钡盐的其他聚合物添加剂的情况下,与其他受阻酚和有机亚磷酸酯相比,变色减少与特定受阻酚和这些有机亚磷酸酯的使用有关。
在该聚合物组合物的相同或其他实施例中的任一个中,该有机聚合物材料包括以下中的至少一种:聚烯烃,热塑性烯烃(TPO),聚(乙烯-乙酸乙烯酯)(EVA),聚酯,聚醚,聚酮,聚酰胺,天然和合成的橡胶,聚氨酯,聚苯乙烯,聚丙烯酸酯,聚甲基丙烯酸酯,聚丙烯酸丁酯,聚缩醛,聚丙烯腈,聚丁二烯,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS),苯乙烯-丙烯腈(SAN),丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA),乙酸丁酸纤维素,纤维素聚合物,聚酰亚胺,聚酰胺酰亚胺,聚醚酰亚胺,聚苯硫醚,聚苯醚,聚砜,聚醚砜,聚氯乙烯,氨基树脂交联的聚丙烯酸酯和聚酯,多异氰酸酯交联的聚酯和聚丙烯酸酯,苯酚/甲醛、脲/甲醛和三聚氰胺/甲醛树脂,醇酸树脂,聚酯树脂,用三聚氰胺树脂、脲树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、氨基甲酸酯、或环氧树脂交联的丙烯酸酯树脂,衍生自脂肪族、脂环族、杂环和芳香族缩水甘油醚的用酸酐或胺交联的交联的环氧树脂,聚硅氧烷,迈克尔加成聚合物,胺或封闭胺与活化的不饱和的和活化的亚甲基化合物的加成聚合物,酮亚胺与活化的不饱和的和活化的亚甲基化合物的加成聚合物,与不饱和丙烯酸聚乙酰乙酸酯树脂组合的聚酮亚胺,涂料组合物,可辐射固化的组合物,环氧三聚氰胺树脂,有机染料,化妆品,基于纤维素的纸,照相胶卷纸,纤维,蜡,或油墨。
在该聚合物组合物的相同或其他实施例中的任一个中,该有机聚合物材料包括以下中的至少一种:(i)聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、或聚-4-甲基戊-1-烯;(ii)聚异戊二烯或聚丁二烯;(iii)环戊烯或降冰片烯;(iv)任选地交联的聚乙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、非常低密度聚乙烯(VLDPE)、或超低密度聚乙烯(ULDPE);(v)热塑性烯烃(TPO);或(vi)单烯烃、二烯烃、或环烯烃中的至少一种的共聚物。
在该聚合物组合物的相同或其他实施例中的任一个中,受阻酚、有机亚磷酸酯、或其组合的量是该聚合物组合物总重量的按重量计从0.001%至5.0%。
在该聚合物组合物的相同或其他实施例中,受阻酚、有机亚磷酸酯、或其组合的量是该聚合物组合物总重量的按重量计从0.005%至3.0%。
在该聚合物组合物的相同或其他实施例中,受阻酚、有机亚磷酸酯、或其组合的量是该聚合物组合物总重量的按重量计从0.01%至1.0%。
在该聚合物组合物的相同或其他实施例中的任一个中,该受阻酚具有至少一个根据式(IVa)、(IVb)、或(IVc)的基团:
其中:
表示该分子片段与母体化合物的附接点(经由碳-碳单键);
式(IVa)、(IVb)、或(IVc)的R18和R37各自独立地是C4-12叔烃基;并且
式(IVa)、(IVb)、或(IVc)的R19和R20各自独立地是氢或C1-C20烃基。
在该聚合物组合物的相同或其他实施例中,式(IVa)、(IVb)和(IVc)的R18和R37各自独立地是叔丁基、1,1-二甲基乙基、1-甲基环己基、或α,α-二甲基苄基。
在该聚合物组合物的相同或其他实施例中的任一个中,该受阻酚包括以下中的至少一种:
3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲醚,
3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯,
双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯,
4,4′-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚),
2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷,
3,5,3′,5′-四-叔丁基-4,4′-二羟基二苄基醚,
三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)胺,
双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)硫化物,
异辛基3,5-二-叔丁基4-羟基苄基巯基乙酸酯,
双十二烷基巯基乙基2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯,
二-[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯,
1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯,
1,4-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯,
2,4,6-三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯酚,
2,4-双辛基巯基-6-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪,
2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪,
2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪,
1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯,
2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪,
1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基-丙酰基)六氢-1,3,5-三嗪,
β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺,
N,N′-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺,
N,N′-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺,
N,N′-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼,
2,6-二-叔丁基-N,N-二甲基氨基-对甲酚,
4,4′-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚),
2,4-双(正辛硫基)-6-(4-羟基-3,5-二-叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪,
1,6-己烷二基3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基丙酸酯,
十八烷基3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯,
四[亚甲基(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷,
3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙酸的酯,
硫代二亚乙基双(3,5-二-叔丁基-4-羟基)氢化肉桂酸酯,
1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯,或
1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
在该聚合物组合物的相同或其他实施例中的任一个中,该受阻酚是以下中的至少一种:季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)(IRGANOXTM 1010)、十八烷基3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(IRGANOXTM 1076)、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮(IRGANOXTM 3114)、或N,N'-双(3,5-二-丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼(IRGANOXTM 1024)。
在该聚合物组合物的相同或其他实施例中的任一个中,该有机亚磷酸酯是以下中的至少一种:
P(OR17)3,其中每个R17独立地是C1-C24烷基、C3-C20环烷基、或C4-C20烷基环烷基;
其中:
指数为整数,并且n是2、3或4;p是1或2;q是2或3;并且z是1至6;
X和Y各自是氧;
如果n或q是2,则A1是C2-C18亚烷基;插入有氧、硫或-NR4-的C2-C12亚烷基,或具有下式的二价基团:
其中B是直接键,-CH2-,-CHR4-,-CR1R4-,-S-,C5-C7亚环烷基,或在3、4和/或5位被从1至4个C1-C4烷基取代的亚环己基;
如果n或q是3,则A1是具有式CrH2r-1的三价碳中心基团,其中r是从4至12的整数r;
如果n是4,则A1是具有下式的四价基团:
如果p是1,则D1是C1-C4烷基,并且如果p是2,则D1是-CH2OCH2-;
D2是C1-C4烷基;
Q是至少z价一元或多元醇的基团,该基团经由该一元或多元醇的OH基团的氧原子附接至磷原子;
R1、R2和R3各自独立地是未经取代或被卤素、-COOR4、-CN或-CONR4R4取代的C1-C24烷基,插入有氧、硫或-NR4-的C2-C18烷基,或C5-C12环烷基;
R4独立地是氢、C1-C8烷基、或C5-C12环烷基;
如果q是2,则R7和R8各自独立地是C1-C4烷基或者一起是2,3-去氢五亚甲基;并且
如果q是3,则R7和R8是甲基。
在该聚合物组合物的相同或其他实施例中的任一个中,该有机亚磷酸酯是以下中的至少一种:三月桂基亚磷酸酯、三(十八烷基)亚磷酸酯、三硬脂基山梨醇三亚磷酸酯、或具有下式的亚磷酸酯:
(二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯)。
在该聚合物组合物的相同或其他实施例中的任一个中,该聚合物组合物进一步包含基于该有机聚合物的重量0.001至10wt.%、优选地0.01至5wt.%、并且更优选地从0.02至2.5wt.%的至少一种受阻胺光稳定剂(HALS)、UV吸收剂(UVA)、受阻苯甲酸酯、硫代增效剂、酚镍、羟胺、苯并呋喃酮、硝酮、或无机UV屏蔽剂。
在相同或其他实施例中的任一个中,该聚合物组合物进一步包含受阻胺光稳定剂(HALS),其具有至少一个根据式(II)的基团:
其中:
R31是氢、OH、C1-C20烃基、-CH2CN、C1-C12酰基、或C1-C18烷氧基;
R38是氢或C1-C8烃基;并且
R29、R30、R32和R33各自独立地是C1-C20烃基,或者R29和R30和/或R32和R33与它们所附接的碳一起形成C5-C10环烷基;或
根据式(IIa)的基团:
其中:
m是从1至2的整数;
R39是氢、OH、C1-C20烃基、-CH2CN、C1-C12酰基、或C1-C18烷氧基;并且
G1-G4各自独立地是C1-C20烃基。
在该聚合物组合物的相同或其他实施例中,该受阻胺光稳定剂(HALS)是以下中的至少一种:
双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(TINUVINTM 770);
双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯;
双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;
双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯;
双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(TINUVINTM 123);
双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)正丁基3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯;
1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和丁二酸的缩合物(TINUVINT622);
2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基硬脂酸酯;
2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基十二烷酸酯;
1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基硬脂酸酯;
1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基十二烷酸酯;
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物(CHIMASSORBTM 944);
三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯;
4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物(CYASORBTM UV-3346);
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的甲基化缩合物(CYASORBTM UV-3529);
2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物(CHIMASSORBTM 119);
2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双-(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物;
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺、2,2,6,6-四甲基-4-正丁基氨基哌啶、二-正丁胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的缩合物(CHIMASSORBTM 2020);
4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物;
4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶的混合物;
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;
1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物;
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;
四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯;
四(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯;
1,2,3,4-丁烷四甲酸,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基十三烷基酯;
1,2,3,4-丁烷四甲酸,1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基十三烷基酯;
N,N'-1,6-己烷二基双[N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)甲酰胺(UVINULTM 4050);
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物(CHIMASSORBTM 944);
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-1-(丙氧基)-哌啶-4-基)六亚甲基二胺、1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基-4-正丁基氨基哌啶、二-正丁胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的缩合物(TINUVINTM NOR HALS 371);
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺,与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的聚合物,与3-溴-1-丙烯、二-正丁胺和2,2,6,6-四甲基-4-正丁基哌啶的氧化和氢化反应产物(TINUVINTM XT 200);
TINUVINTM XT-850/XT-855;或
N1,N1'-1,2-乙烷二基双(1,3-丙烷二胺)与环己烷和过氧化的N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的反应产物(FLAMESTABTM NOR 116)。
在相同或其他实施例中的任一个中,该聚合物组合物进一步包含至少一种2-(2'-羟基苯基)-s-三嗪、2-羟基二苯甲酮、2-(2'-羟基苯基)苯并三唑、或苯并噁嗪酮。
在相同或其他实施例中的任一个中,该聚合物组合物进一步包含至少一种根据式(I)的2-(2'-羟基苯基)-s-三嗪:
其中每个R34和R35独立地是C6-C10芳基、单-或二-C1-C12烃基取代的氨基、C2-C12烷酰基、C1-C12烷基、C1-C10酰基、或C1-C10烷氧基,
其中该C6-C10芳基在从1至3个可取代位置处任选地被OH、卤素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-12烷氧基酯、C2-12烷酰基、或苯基中的至少一个取代,其中该苯基在从1至3个可取代位置处任选地被OH、卤素、C1-12烷基、C1-12烷氧基、C1-12烷氧基酯、或C2-12烷酰基中的至少一个取代;并且
每个R36独立地是OH、卤素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基酯、C2-C12烷酰基、苯基、或C1-C12酰基。
在该聚合物组合物的相同或其他实施例中的任一个中,该2-(2'-羟基苯基)-s-三嗪是以下中的至少一种:4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪(CYASORBTM 1164)、2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基-4-(2-羟基-乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、2,4-双(4-联苯基)-6-[2-羟基-4-[(辛氧基羰基)亚乙氧基]苯基]-s-三嗪、2,4-双(4-联苯基)-6-[2-羟基-4-(2-乙基己氧基)苯基]-s-三嗪(TINUVINTM 1600)、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-仲丁氧基-2-羟基丙氧基)-苯基]-s-三嗪、4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十二烷氧基-2-羟基丙氧基)苯基)-s-三嗪和4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十三烷氧基-2-羟基丙氧基)苯基)-s-三嗪的混合物(TINUVINTM 400)、4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羟基丙氧基)-苯基)-s-三嗪、或4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羟基苯基)-s-三嗪(TINUVINTM 1577)。
在该聚合物组合物的相同或其他实施例中,该2-羟基二苯甲酮是以下中的至少一种:2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(CYASORBTM UV-9)、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮(CYASORBTM UV-24)、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮(CYASORBTM UV-531)、2,2'-二羟基-4,4'-二-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二乙氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二丙氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二丁氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基-4'-乙氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基-4'-丙氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基-4'-丁氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-乙氧基-4'-丙氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-乙氧基-4'-丁氧基二苯甲酮、2,3'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,3'-二羟基-4-甲氧基-4'-丁氧基二苯甲酮、2-羟基-4,4',5'-三甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4,4',6'-三丁氧基二苯甲酮、2-羟基-4-丁氧基-4',5'-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-2',4'-二丁基二苯甲酮、2-羟基-4-丙氧基-4',6'-二氯二苯甲酮、2-羟基-4-丙氧基-4',6'-二溴二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基二苯甲酮、2-羟基-4-丙氧基二苯甲酮、2-羟基-4-丁氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-乙基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-丙基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-丁基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-叔丁基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-氯二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2'-氯二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-溴二苯甲酮、2-羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4,4'-二甲氧基-3-甲基二苯甲酮、2-羟基-4,4'-二甲氧基-2'-乙基二苯甲酮、2-羟基-4,4',5'-三甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-乙基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-丙基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-丁基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4,4'-二乙氧基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-丙氧基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-丁氧基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-氯二苯甲酮、或2-羟基-4-乙氧基-4'-溴二苯甲酮。
在该聚合物组合物的相同或其他实施例中,该2-(2'-羟基苯基)苯并三唑是以下中的至少一种:2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑(TINUVINTM P)、2-(2'-羟基-5'-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-甲基-5'-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-环己基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔丁基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑(CYASORBTM UV-5411)、2-(3',5'-二-叔丁基-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3',5'-二-叔戊基-2'-羟基苯基)苯并三唑(CYASORBTM UV-2337)、2-(3',5'-双(α,α-二甲基苄基)-2'-羟基苯基)苯并三唑(TINUVINTM900)、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2,2'-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]、2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物(TINUVINTM 1130)、2-[2'-羟基-3'-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-(2-羟基乙基)苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(TINUVINTM 326)、2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-5'-甲基-2'-羟基苯基)-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(5'-甲基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、或2-(2'-羟基-3'-二-叔丁基苯基)苯并三唑。
在该聚合物组合物的相同或其他实施例中,该苯并噁嗪酮是以下中的至少一种:2-甲基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-丁基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-(1-或2-萘基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-(4-联苯基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-对硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-间硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-对苯甲酰基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-对甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-O-甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-环己基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-对-(或间-)邻苯二甲酰亚胺苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、N-苯基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)邻苯二甲酰亚胺、N-苯甲酰基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺、N-苯甲酰基-N-甲基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)-苯胺、2-[对-(N-苯基氨基甲酰基)苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-[对-(N-苯基N-甲基氨基甲酰基)苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2,2'-双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-亚乙基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-四亚甲基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-六亚甲基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-十亚甲基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-对亚苯基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)(CYASORBTM UV-3638)、2,2'-间亚苯基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(4,4'-二亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2,6-或1,5-萘)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2-甲基-对亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2-硝基-对亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2-氯-对亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(1,4-亚环己基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、N-对-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯基、4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)邻苯二甲酰亚胺、N-对-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯甲酰基、4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺、1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯、1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘、或2,4,6-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘。
在相同或其他实施例中的任一个中,该聚合物组合物进一步包含根据式(VI)的受阻苯甲酸酯:
其中:
R21和R22中的每个独立地是C1-C12烷基;
T是O或NR24,其中R24是H或C1-C30烃基;并且
R23是H或C1-C30烃基。
在该聚合物组合物的相同或其他实施例中,该受阻苯甲酸酯是以下中的至少一种:2,4-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(CYASORBTM UV-2908)、十八烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、辛基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、癸基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十二烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十四烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、山萮基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2-甲基-4,6-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、或丁基-3-[3-叔丁基-4-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酰氧基)苯基]丙酸酯。
在该聚合物组合物的相同或其他实施例中的任一个中,该硫代增效剂是以下中的至少一种:二月桂基3,3'-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基3,3'-硫代二丙酸酯、双十三烷基3,3'-硫代二丙酸酯、二硬脂基3,3'-硫代二丙酸酯、季戊四醇四-(3-十二烷基硫代丙酸酯)、四烷基硫乙基硫代二丁二酸酯、2,12-二羟基-4,10-二硫杂-7-氧杂十三亚甲基双[3-(十二烷基硫代)丙酸酯]、2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并咪唑、锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、或双十八烷基二硫化物。
在相同或其他实施例中的任一个中,该聚合物组合物进一步包含二氧化钛、硫酸钡、氧化锌、或氧化铈(IV)中的至少一种。
本发明还提供了包含前述实施例中的任一项的聚合物组合物的稳定的聚合物制品的多个实施例。
在该稳定的聚合物制品的相同或其他实施例中,与其他受阻酚和有机亚磷酸酯相比,变色减少与特定受阻酚和这些有机亚磷酸酯的使用有关。
本文还提供了针对减少有机聚合物材料在暴露于UV-C(190-280nm)光时变色的方法的多个实施例,所述方法包括向该有机聚合物材料中添加稳定量的受阻酚、有机亚磷酸酯、或其组合,条件是:
a)该受阻酚的芳香族环上的OH基团侧接有叔烃基,并且
b)该有机亚磷酸酯不具有直接连接至该亚磷酸酯的P的任何-OAr基团,其中Ar表示未经取代或经取代的芳基;
其中即使在不存在包括UV吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)、金属氧化物和/或钡盐的其他聚合物添加剂的情况下,与其他受阻酚和有机亚磷酸酯相比,变色减少与特定受阻酚和这些有机亚磷酸酯的使用有关。
在减少有机聚合物材料在暴露于UV-C光时变色的方法的相同或其他实施例中,该受阻酚、有机亚磷酸酯、或其组合的该稳定量是该聚合物组合物总重量的按重量计从0.001%至5.0%。
实例
提供以下实例来帮助本领域技术人员进一步理解本文所定义的某些实施例。这些实例旨在出于说明目的并且不应被解释为限制如由权利要求所定义的各种实施例的范围。在这些实例中评估了各种受阻酚和有机亚磷酸酯在暴露于UV-C光时的变色。
实例1-含有各种受阻酚的聚丙烯板的UV-C风化(weathering)性能(ΔE和ΔYI)
来自利安德巴塞尔公司(LyondellBasell)的聚丙烯均聚物(PRO-FAXTM 6301NT)是用于风化研究的聚合物基质。表1中列出了关于本实例中所使用的受阻酚的商品名、供应商和化学名称的信息。这些受阻酚可以从其他供应商以不同于所指定的商品名获得。所有添加剂材料均按原样使用。
表1.UV-C风化研究中所使用的受阻酚的商品名、供应商和化学名称
用于制备含有受阻酚的板的一般程序如下。通过将受阻酚与聚丙烯树脂干共混来制备每种配制品的800克粉末混合物。然后将这些混合物在230℃下用维尔纳&普夫莱德雷尔(Werner&Pfleiderer)双螺杆挤出机混配。挤出之后,用Auburg注射模塑机在200℃下将标准矩形板(2×2.5×0.125英寸)注射模塑成矩形板。
对于UV-C风化研究,开发了UV-C风化装置并在内部组装。该装置含有在板表面处的两个具有大约1200μW/cm2(在254nm下)的平均辐照度的低压窄带UV-C灯(254nm)以及自动风扇控制器以便于将测试温度维持在低于40℃。在UV-C风化测试期间,将板置于该装置内部并且频繁重新定位以确保所有样品接收等量的辐射暴露。
使用UV-C暴露之后板表面的颜色变化(ΔE)和黄度指数变化(ΔYI)来评估表面变色。颜色和YI两者的测量使用X-Rite Color i7分光光度计使用Hunter L,a,b色标根据ASTM D2244-16(对于颜色)和ASTM E313-20(对于YI)进行。ΔE通过从UV-C暴露72小时之后的颜色中减去初始颜色(时间=0小时)来计算,并且ΔYI通过从UV-C暴露72小时之后的YI中减去初始YI(时间=0小时)来计算。
表2.具有各种受阻酚的聚丙烯的UV-C风化性能.
表2中的数据表明,用受阻酚配制的聚丙烯在UV-C暴露之后变色。然而,侧接有两个叔烃基(叔丁基,样品2-2、2-3和2-5)的酚类抗氧化剂比侧接有一个叔烃基和一个甲基(样品2-4)的酚类抗氧化剂示出更少的变色。
实例2-UV-C暴露之后受阻酚(纯净的、无聚丙烯树脂)的颜色变化
以纯净形式(即,在不存在聚丙烯的情况下)研究了来自表2的所选择的受阻酚在UV-C暴露时的颜色变化。使用以上所描述的定制的UV-C装置,将纯净样品置于皮氏培养皿(Petri dishes)中,移除玻璃盖以直接进行UV-C风化。由于该研究是定性的,所有样品均暴露于UV-C光6或12小时,而无需变换位置或重新定位。目视观察添加剂的颜色变化并通过相机记录。
表3.UV-C暴露之后纯净受阻酚的颜色变化
样品3-2至3-5表明,与其中OH基团侧接有一个叔烃基(叔丁基)和一个甲基的样品3-1相比,其中OH基团侧接有两个叔烃基(叔丁基)的受阻酚在UV-C光暴露之后示出更有利的变色(即,从白色转变为蓝色而不是从白色转变为黄色)。这些观察结果与表2中实例1的结果一致。
实例3-含有各种有机亚磷酸酯的聚丙烯制品的UV-C风化性能(ΔE和ΔYI)
来自利安德巴塞尔公司的聚丙烯均聚物(PRO-FAXTM 6301NT)是用于风化研究的聚合物基质。表4中列出了关于本实例中所使用的有机亚磷酸酯的商品名、供应商和化学名称的信息。这些有机亚磷酸酯可以从其他供应商以不同于所指定的商品名获得。所有有机亚磷酸酯均按原样使用。
表4.UV-C风化研究中所使用的有机亚磷酸酯的商品名、供应商和化学名称
用于制备含有有机亚磷酸酯的板的一般程序如下。通过将有机亚磷酸酯与聚丙烯树脂干共混来制备每种配制品的800克粉末混合物。然后将这些混合物在230℃下用维尔纳&普夫莱德雷尔双螺杆挤出机混配。挤出之后,用Auburg注射模塑机在200℃下将标准矩形板(2×2.5×0.125英寸)注射模塑成矩形板。
对于UV-C风化研究,开发了UV-C风化装置并在内部组装。该装置含有在板表面处的两个具有大约1200μW/cm2(在254nm下)的平均辐照度水平的低压窄带UV-C灯(254nm)以及自动风扇控制器以便于将测试温度维持在低于40℃。在UV-C风化测试期间,将板置于该装置内部并且频繁重新定位以确保所有样品接收等量的辐射暴露。
使用UV-C暴露之后板表面的颜色变化(ΔE)和黄度指数变化(ΔYI)来评估表面变色。颜色和YI两者的测量使用X-Rite Color i7分光光度计使用Hunter L,a,b色标(对于颜色)和ASTM E313(对于YI)分别进行。ΔE通过从UV-C暴露72小时之后的颜色读数中减去初始颜色读数(时间=0小时)来计算。
表5.具有各种有机亚磷酸酯的聚丙烯板的UV-C风化性能.
表5中的数据表明,用含有附接至磷原子的-OAr基团的有机亚磷酸酯配制的聚丙烯在UV-C暴露时展现出显著的变色(样品5-2、5-4和5-5)。然而,出人意料地,用不含有附接至磷原子的-OAr基团的有机亚磷酸酯配制的聚丙烯在UV-C暴露之后展现出最小的变色(样品5-3)。
实例4-含有各种受阻酚和亚磷酸酯的聚乙烯板的UV-C风化性能(ΔE和ΔYI)
使用来自诺瓦化学公司(NOVA Chemicals)的高密度聚乙烯(2909)作为这些风化研究的聚合物基质。本实例中所使用的受阻酚和亚磷酸酯列于上述表1或表4中。所有添加剂材料均按原样使用。
用于制备含有受阻酚的聚乙烯板的一般程序如下。通过将受阻酚与聚乙烯树脂干共混来制备每种配制品的800克粉末混合物。然后将这些混合物在190℃下用维尔纳&普夫莱德雷尔双螺杆挤出机混配。挤出之后,用Engel注射模塑机在190℃下将标准矩形板(2×2.5×0.125英寸)注射模塑成矩形板。
用于制备含有亚磷酸酯的聚乙烯板的一般程序与以上所描述的用于制备受阻酚的一般程序相同。
使用如所描述的UV-C风化装置,如先前实例中所详述的进行UV-C风化研究。UV-C暴露之后板表面的颜色变化(ΔE)和黄度指数变化(ΔYI)也以相同的方式来测定。具有各种受阻酚和亚磷酸酯的聚乙烯的UV-C风化性能的结果呈现于以下表6中。
表6.具有各种受阻酚和亚磷酸酯的聚乙烯的UV-C风化性能
表6中的数据表明,与具有IRGAFOSTM 168的样品相比,用不含有附接至磷原子的-OAr基团的有机亚磷酸酯配制的聚乙烯在UV-C暴露之后展现出最小的变色(样品6-4相对于6-5)。
这些前述实例中所呈现的结果清楚且令人信服地表明,与包含其他受阻酚和有机亚磷酸酯的聚合物组合物相比,如本文所描述和要求保护的聚合物组合物在经受暴露于UV-C(190-280nm)消毒(杀菌)光时耐变色。
实例5-254nm UV-C暴露对聚碳酸酯材料的影响
聚碳酸酯已知为用于多种应用中的高性能工程热塑性材料,这些应用包括但不限于光盘、安全头盔、防弹玻璃、安全玻璃和汽车前照灯镜片。尽管任何通过碳酸酯基团(-O-(C=O)-O-)连接在一起的聚合物都可以被认为是聚碳酸酯,但最普遍使用的是基于双酚A(BPA)的。聚碳酸酯具有许多有利特性,包括高冲击强度、高韧性、光学清晰度、耐化学性、耐热性、高尺寸稳定性、良好的电特性和低重量。已知用本领域技术人员熟知的多种稳定剂组合物将保护聚碳酸酯免于UV-A和/或UV-B辐照的有害影响。因此,如果聚碳酸酯材料耐由于低于300nm波长的UV辐照而引起的变色,则其将是理想的。
本实验的目的是查看是否从以上所示例的聚丙烯研究观察到类似趋势,其中不具有直接附接至P原子的-OAr基团的亚磷酸酯化合物在UV-C暴露之后对聚丙烯产生显著影响。
本实例中的研究使用LUPOYTM 1201 10P天然聚碳酸酯(LG化学公司(LGChemical))(PC)作为基体树脂进行。PC中所使用的添加剂的量以重量百分比(wt.%)描述,并且贯穿始终以该方式描述。挤出在Killion单螺杆上在550°F(约290℃)熔融温度下进行。温度区是480°F、525°F、550°F,并且在喷嘴处是550°F。注射模塑在Engel机器上在295℃下进行。温度区是275℃、285℃、295℃,并且在喷嘴处是295℃。将所有样品在真空烘箱中干燥最少4小时并且在密封的玻璃罐中冷却1小时,然后与添加剂混合并且添加到挤出机中。制备样品并作为2x2x0.125英寸的板暴露。
在254nm下的UVC暴露用配备有两个低压汞光源和校准的辐射计的内部腔室进行,以测量随时间推移的辐照度。经暴露的样品的平均辐照度是约1.5mW/cm2。平均温度是约30℃。颜色是在校准至Hunter LAB标度的Ci7800分光光度计上使用D65光源以10°检视角度测量的。颜色是在校准至Hunter LAB标度的Ci7800分光光度计上使用D65光源以10°检视角度测量的。
表7列出了研究中所考虑的各种配制品。
表7.具有各种亚磷酸酯的聚碳酸酯的UV-C风化性能.
配制品 抗氧化剂(负载量%) 描述
7-1 - 空白对照
7-2 IRGANOX 168(0.15%) 较低的168负载量
7-3 IRGANOX 168(0.25%) 较高的168负载量
7-4 ULTRANOX 626(0.15%) 较低的626负载量
7-5 ULTRANOX 626(0.25%) 较高的626负载量
7-6 WESTON 618(0.15%) 较低的618负载量
7-7 WESTON 618(0.25%) 较高的618负载量
7-8 DOVERPHOS 9228(0.15%) 较低的9228负载量
7-9 DOVERPHOS 9228(0.25%) 较高的9228负载量
这些实验表明,PC在254nm UVC暴露下迅速变黄。UVC暴露8小时之后,每个样品中变黄均明显可见。与对照相比,亚磷酸酯的类型和负载量似乎对变色特性不具有显著影响,并且在所有测试的配制品上,8小时之后的YI数是从11-13。关于颜色变化,似乎较高的168负载量导致总颜色变化略微较高,但差异如此小(在单位的1/10th内),以致不太可能显著。实际上,所有测试的样品在暴露8小时之后均示出在约3与约3.15个单位之间的总颜色变化。
最终,未观察到使用本体(bulk)稳定剂对减轻聚碳酸酯材料在254nm UV-C暴露后的变色有明显的益处,这与以上聚丙烯中所观察到的不同。
因此,这些研究作为整体表明,不能推断在防止暴露于UV-A和/或UV-B时对聚合物组合物的有害影响方面有益或有用的稳定剂添加剂也将对于防止来自UV-C暴露的此类影响是有益或有用的。实际上,即使不同聚合物材料之间相同的稳定剂体系也不能提供充分的结果。

Claims (31)

1.一种用于制造在暴露于UV-C(190-280nm)光时耐变色的稳定的聚合物制品的聚合物组合物,该聚合物组合物包含:
i)有机聚合物材料;和
ii)受阻酚、有机亚磷酸酯、或其组合,条件是:
a)该受阻酚的芳香族环上的OH基团侧接有叔烃基,并且
b)该有机亚磷酸酯不具有直接连接至该亚磷酸酯的P原子的任何-OAr基团,其中Ar表示未经取代或经取代的芳基,
即使在不存在包括UV吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)、金属氧化物和/或钡盐的其他聚合物添加剂的情况下。
2.如权利要求1所述的聚合物组合物,其中,与其他受阻酚和有机亚磷酸酯相比,变色减少与特定受阻酚和这些有机亚磷酸酯的使用有关。
3.如权利要求1或权利要求2所述的聚合物组合物,其中,该有机聚合物材料是以下中的至少一种:聚烯烃,热塑性烯烃(TPO),聚(乙烯-乙酸乙烯酯)(EVA),聚酯,聚醚,聚酮,聚酰胺,天然和合成的橡胶,聚氨酯,聚苯乙烯,聚丙烯酸酯,聚甲基丙烯酸酯,聚丙烯酸丁酯,聚缩醛,聚丙烯腈,聚丁二烯,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS),苯乙烯-丙烯腈(SAN),丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA),乙酸丁酸纤维素,纤维素聚合物,聚酰亚胺,聚酰胺酰亚胺,聚醚酰亚胺,聚苯硫醚,聚苯醚,聚砜,聚醚砜,聚氯乙烯,氨基树脂交联的聚丙烯酸酯和聚酯,多异氰酸酯交联的聚酯和聚丙烯酸酯,苯酚/甲醛、脲/甲醛和三聚氰胺/甲醛树脂,醇酸树脂,聚酯树脂,用三聚氰胺树脂、脲树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、氨基甲酸酯、或环氧树脂交联的丙烯酸酯树脂,衍生自脂肪族、脂环族、杂环和芳香族缩水甘油醚的用酸酐或胺交联的交联的环氧树脂,聚硅氧烷,迈克尔加成聚合物,胺或封闭胺与活化的不饱和的和活化的亚甲基化合物的加成聚合物,酮亚胺与活化的不饱和的和活化的亚甲基化合物的加成聚合物,与不饱和丙烯酸聚乙酰乙酸酯树脂组合的聚酮亚胺,涂料组合物,可辐射固化的组合物,环氧三聚氰胺树脂,有机染料,化妆品,基于纤维素的纸,照相胶卷纸,纤维,蜡,或油墨。
4.如权利要求1或权利要求2所述的聚合物组合物,其中,该有机聚合物材料是以下中的至少一种:(i)聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、或聚-4-甲基戊-1-烯;(ii)聚异戊二烯或聚丁二烯;(iii)环戊烯或降冰片烯;(iv)任选地交联的聚乙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、非常低密度聚乙烯(VLDPE)、或超低密度聚乙烯(ULDPE);(v)热塑性烯烃(TPO);或(vi)单烯烃、二烯烃、或环烯烃中的至少一种的共聚物。
5.如权利要求4所述的聚合物组合物,其中,该有机聚合物材料是聚乙烯、聚丙烯、或热塑性烯烃。
6.如权利要求1至5中任一项所述的聚合物组合物,其中,受阻酚、有机亚磷酸酯、或其组合的量是该聚合物组合物总重量的按重量计从0.001%至5.0%。
7.如权利要求6所述的聚合物组合物,其中,受阻酚、有机亚磷酸酯、或其组合的量是该聚合物组合物总重量的按重量计从0.005%至3.0%。
8.如权利要求7所述的聚合物组合物,其中,受阻酚、有机亚磷酸酯、或其组合的量是该聚合物组合物总重量的按重量计从0.01%至1.0%。
9.如权利要求1至8中任一项所述的聚合物组合物,其中,该受阻酚具有至少一个根据式(IVa)、(IVb)、或(IVc)的基团:
其中:
表示该分子片段与母体化合物的附接点(经由碳-碳单键);
式(IVa)、(IVb)、或(IVc)的R18和R37各自独立地是C4-12叔烃基;并且
式(IVa)、(IVb)、或(IVc)的R19和R20各自独立地是氢或C1-C20烃基。
10.如权利要求9所述的聚合物组合物,其中,式(IVa)、(IVb)和(IVc)的R18和R37各自独立地是叔丁基、1,1-二甲基乙基、1-甲基环己基、或α,α-二甲基苄基。
11.如权利要求1至8中任一项所述的聚合物组合物,其中,该受阻酚是以下中的至少一种:
3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲醚,
3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯,
双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯,
4,4′-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚),
2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷,
3,5,3′,5′-四-叔丁基-4,4′-二羟基二苄基醚,
三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)胺,
双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)硫化物,
异辛基3,5-二-叔丁基4-羟基苄基巯基乙酸酯,
双十二烷基巯基乙基2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯,
二-[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯,
1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯,
1,4-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯,
2,4,6-三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯酚,
2,4-双辛基巯基-6-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪,
2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪,
2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪,
1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯,
2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪,
1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基-丙酰基)六氢-1,3,5-三嗪,
β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺,
N,N′-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺,
N,N′-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺,
N,N′-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼,
2,6-二-叔丁基-N,N-二甲基氨基-对甲酚,
4,4′-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚),
2,4-双(正辛硫基)-6-(4-羟基-3,5-二-叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪,
1,6-己烷二基3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基丙酸酯,
十八烷基3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯,
四[亚甲基(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷,
3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙酸的酯,
硫代二亚乙基双(3,5-二-叔丁基-4-羟基)氢化肉桂酸酯,
1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯,或
1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
12.如权利要求1至8中任一项所述的聚合物组合物,其中,该受阻酚是以下中的至少一种:季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)(IRGANOXTM1010)、十八烷基3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(IRGANOXTM1076)、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮(IRGANOXTM3114)、或N,N'-双(3,5-二-丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼(IRGANOXTM1024)。
13.如权利要求1至12中任一项所述的聚合物组合物,其中,该有机亚磷酸酯是以下中的至少一种:
P(OR17)3,其中每个R17独立地是C1-C24烷基、C3-C20环烷基、或C4-C20烷基环烷基;
其中:
指数为整数,并且n是2、3或4;p是1或2;q是2或3;并且z是1至6;
X和Y各自是氧;
如果n或q是2,则A1是C2-C18亚烷基;插入有氧、硫或-NR4-的C2-C12亚烷基,或具有下式的二价基团:
其中B是直接键,-CH2-,-CHR4-,-CR1R4-,-S-,C5-C7亚环烷基,或在3、4和/或5位被从1至4个C1-C4烷基取代的亚环己基;
如果n或q是3,则A1是具有式CrH2r-1的三价碳中心基团,其中r是从4至12的整数r;
如果n是4,则A1是具有下式的四价基团:
如果p是1,则D1是C1-C4烷基,并且如果p是2,则D1是-CH2OCH2-;
D2是C1-C4烷基;
Q是至少z价一元或多元醇的基团,该基团经由该一元或多元醇的OH基团的氧原子附接至磷原子;
R1、R2和R3各自独立地是未经取代或被卤素、-COOR4、-CN或-CONR4R4取代的C1-C24烷基,插入有氧、硫或-NR4-的C2-C18烷基,或C5-C12环烷基;
每个R4独立地是氢、C1-C8烷基、或C5-C12环烷基;
如果q是2,则R7和R8各自独立地是C1-C4烷基或者一起是2,3-去氢五亚甲基;并且
如果q是3,则R7和R8是甲基。
14.如权利要求1至12中任一项所述的聚合物组合物,其中,该有机亚磷酸酯是以下中的至少一种:三月桂基亚磷酸酯、三(十八烷基)亚磷酸酯、三硬脂基山梨醇三亚磷酸酯、或具有下式的亚磷酸酯:
15.如权利要求1至14中任一项所述的聚合物组合物,其中,该聚合物组合物进一步包含基于该有机聚合物的重量0.001至10wt.%、优选地0.01至5wt.%、并且更优选地从0.02至2.5wt.%的至少一种受阻胺光稳定剂(HALS)、UV吸收剂(UVA)、受阻苯甲酸酯、硫代增效剂、酚镍、羟胺、苯并呋喃酮、硝酮、或无机UV屏蔽剂。
16.如权利要求1至15中任一项所述的聚合物组合物,其进一步包含受阻胺光稳定剂(HALS),其具有至少一个根据式(II)的基团:
其中:
R31是氢、OH、C1-C20烃基、-CH2CN、C1-C12酰基、或C1-C18烷氧基;
R38是氢或C1-C8烃基;并且
R29、R30、R32和R33各自独立地是C1-C20烃基,或者R29和R30和/或R32和R33与它们所附接的碳一起形成C5-C10环烷基;或
根据式(IIa)的基团:
其中:
m是从1至2的整数;
R39是氢、OH、C1-C20烃基、-CH2CN、C1-C12酰基、或C1-C18烷氧基;并且
G1-G4各自独立地是C1-C20烃基。
17.如权利要求16所述的聚合物组合物,其中,该受阻胺光稳定剂(HALS)是以下中的至少一种:
双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(TINUVINTM770);
双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯;
双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;
双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯;
双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(TINUVINTM123);
双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)正丁基3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯;
1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和丁二酸的缩合物(TINUVINTM622);
2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基硬脂酸酯;
2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基十二烷酸酯;
1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基硬脂酸酯;
1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基十二烷酸酯;
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物(CHIMASSORBTM944);
三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯;
4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物(CYASORBTMUV-3346);
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的甲基化缩合物(CYASORBTMUV-3529);
2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物(CHIMASSORBTM119);
2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双-(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物;
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺、2,2,6,6-四甲基-4-正丁基氨基哌啶、二-正丁胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的缩合物(CHIMASSORBTM2020);
4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物;
4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶的混合物;
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;
1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物;
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物;
四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯;
四(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯;
1,2,3,4-丁烷四甲酸,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基十三烷基酯;
1,2,3,4-丁烷四甲酸,1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基十三烷基酯;
N,N'-1,6-己烷二基双[N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)甲酰胺(UVINULTM4050);
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物(CHIMASSORBTM944);
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-1-(丙氧基)-哌啶-4-基)六亚甲基二胺、1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基-4-正丁基氨基哌啶、二-正丁胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的缩合物(TINUVINTMNOR HALS 371);
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺,与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的聚合物,与3-溴-1-丙烯、二-正丁胺和2,2,6,6-四甲基-4-正丁基哌啶的氧化和氢化反应产物(TINUVINTMXT 200);
TINUVINTMXT-850/XT-855;或
N1,N1'-1,2-乙烷二基双(1,3-丙烷二胺)与环己烷和过氧化的N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的反应产物(FLAMESTABTMNOR 116)。
18.如权利要求1至17中任一项所述的聚合物组合物,其进一步包含至少一种选自2-(2'-羟基苯基)-s-三嗪、2-羟基二苯甲酮、2-(2'-羟基苯基)苯并三唑、或苯并噁嗪酮的UV吸收剂。
19.如权利要求1至18中任一项所述的聚合物组合物,其进一步包含至少一种根据式(I)的2-(2'-羟基苯基)-s-三嗪:
其中R34和R35中的每个独立地是C6-C10芳基、单-或二-C1-C12烃基取代的氨基、C2-C12烷酰基、C1-C12烷基、C1-C10酰基、或C1-C10烷氧基,
其中该C6-C10芳基在从1至3个可取代位置处任选地被OH、卤素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-12烷氧基酯、C2-12烷酰基、或苯基中的至少一个取代,其中该苯基在从1至3个可取代位置处任选地被OH、卤素、C1-12烷基、C1-12烷氧基、C1-12烷氧基酯、或C2-12烷酰基中的至少一个取代;并且
每个R36独立地是OH、卤素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基酯、C2-C12烷酰基、苯基、或C1-C12酰基。
20.如权利要求19所述的聚合物组合物,其中,该2-(2'-羟基苯基)-s-三嗪是以下中的至少一种:4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪(CYASORBTM1164)、2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基-4-(2-羟基-乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、2,4-双(4-联苯基)-6-[2-羟基-4-[(辛氧基羰基)亚乙氧基]苯基]-s-三嗪、2,4-双(4-联苯基)-6-[2-羟基-4-(2-乙基己氧基)苯基]-s-三嗪(TINUVINTM1600)、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-仲丁氧基-2-羟基丙氧基)-苯基]-s-三嗪、4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十二烷氧基-2-羟基丙氧基)苯基)-s-三嗪和4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十三烷氧基-2-羟基丙氧基)苯基)-s-三嗪的混合物(TINUVINTM400)、4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羟基丙氧基)-苯基)-s-三嗪、或4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羟基苯基)-s-三嗪(TINUVINTM1577)。
21.如权利要求18所述的聚合物组合物,其中,该2-羟基二苯甲酮是以下中的至少一种:2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(CYASORBTMUV-9)、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮(CYASORBTMUV-24)、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮(CYASORBTMUV-531)、2,2'-二羟基-4,4'-二-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二乙氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二丙氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二丁氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基-4'-乙氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基-4'-丙氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基-4'-丁氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-乙氧基-4'-丙氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-乙氧基-4'-丁氧基二苯甲酮、2,3'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,3'-二羟基-4-甲氧基-4'-丁氧基二苯甲酮、2-羟基-4,4',5'-三甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4,4',6'-三丁氧基二苯甲酮、2-羟基-4-丁氧基-4',5'-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-2',4'-二丁基二苯甲酮、2-羟基-4-丙氧基-4',6'-二氯二苯甲酮、2-羟基-4-丙氧基-4',6'-二溴二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基二苯甲酮、2-羟基-4-丙氧基二苯甲酮、2-羟基-4-丁氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-乙基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-丙基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-丁基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-叔丁基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-氯二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2'-氯二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-溴二苯甲酮、2-羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4,4'-二甲氧基-3-甲基二苯甲酮、2-羟基-4,4'-二甲氧基-2'-乙基二苯甲酮、2-羟基-4,4',5'-三甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-乙基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-丙基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-丁基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4,4'-二乙氧基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-丙氧基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-丁氧基二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-4'-氯二苯甲酮、或2-羟基-4-乙氧基-4'-溴二苯甲酮。
22.如权利要求18所述的聚合物组合物,其中,该2-(2'-羟基苯基)苯并三唑是以下中的至少一种:2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑(TINUVINTMP)、2-(2'-羟基-5'-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-甲基-5'-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-环己基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔丁基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑(CYASORBTMUV-5411)、2-(3',5'-二-叔丁基-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3',5'-二-叔戊基-2'-羟基苯基)苯并三唑(CYASORBTMUV-2337)、2-(3',5'-双(α,α-二甲基苄基)-2'-羟基苯基)苯并三唑(TINUVINTM900)、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2,2'-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]、2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物(TINUVINTM1130)、2-[2'-羟基-3'-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-(2-羟基乙基)苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(TINUVINTM326)、2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-5'-甲基-2'-羟基苯基)-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(5'-甲基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、或2-(2'-羟基-3'-二-叔丁基苯基)苯并三唑。
23.如权利要求18所述的聚合物组合物,其中,该苯并噁嗪酮是以下中的至少一种:2-甲基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-丁基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-(1-或2-萘基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-(4-联苯基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-对硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-间硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-对苯甲酰基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-对甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-O-甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-环己基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-对-(或间-)邻苯二甲酰亚胺苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、N-苯基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)邻苯二甲酰亚胺、N-苯甲酰基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺、N-苯甲酰基-N-甲基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)-苯胺、2-[对-(N-苯基氨基甲酰基)苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-[对-(N-苯基N-甲基氨基甲酰基)苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2,2'-双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-亚乙基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-四亚甲基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-六亚甲基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-十亚甲基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-对亚苯基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)(CYASORBTMUV-3638)、2,2'-间亚苯基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(4,4'-二亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2,6-或1,5-萘)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2-甲基-对亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2-硝基-对亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2-氯-对亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(1,4-亚环己基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、N-对-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯基、4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)邻苯二甲酰亚胺、N-对-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯甲酰基、4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺、1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯、1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘、或2,4,6-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘。
24.如权利要求1至23中任一项所述的聚合物组合物,其进一步包含根据式(VI)的受阻苯甲酸酯:
其中:
R21和R22中的每个独立地是C1-C12烷基;
T是O或NR24,其中R24是H或C1-C30烃基;并且
R23是H或C1-C30烃基。
25.如权利要求24所述的聚合物组合物,其中,该受阻苯甲酸酯是以下中的至少一种:2,4-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(CYASORBTMUV-2908)、十八烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、辛基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、癸基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十二烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十四烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、山萮基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2-甲基-4,6-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、或丁基-3-[3-叔丁基-4-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酰氧基)苯基]丙酸酯。
26.如权利要求15所述的聚合物组合物,其中,该硫代增效剂是以下中的至少一种:二月桂基3,3'-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基3,3'-硫代二丙酸酯、双十三烷基3,3'-硫代二丙酸酯、二硬脂基3,3'-硫代二丙酸酯、季戊四醇四-(3-十二烷基硫代丙酸酯)、四烷基硫乙基硫代二丁二酸酯、2,12-二羟基-4,10-二硫杂-7-氧杂十三亚甲基双[3-(十二烷基硫代)丙酸酯]、2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并咪唑、锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、或双十八烷基二硫化物。
27.如权利要求1至26中任一项所述的聚合物组合物,其进一步包含二氧化钛、硫酸钡、氧化锌、或氧化铈(IV)中的至少一种。
28.一种稳定的聚合物制品,其包含如权利要求1至27中任一项所述的聚合物组合物。
29.如权利要求28所述的稳定的聚合物制品,其中,即使在不存在包括UV吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)、金属氧化物和/或钡盐的其他聚合物添加剂的情况下,与其他受阻酚和有机亚磷酸酯相比,变色减少与特定受阻酚和这些有机亚磷酸酯的使用有关。
30.一种减少有机聚合物材料在暴露于UV-C(190-280nm)光时变色的方法,该方法包括向该有机聚合物材料中添加稳定量的受阻酚、有机亚磷酸酯、或其组合,条件是:
a)该受阻酚的芳香族环上的OH基团侧接有叔烃基,并且
b)该有机亚磷酸酯不具有直接连接至该亚磷酸酯的P原子的任何-OAr基团,其中Ar表示未经取代或经取代的芳基;
其中即使在不存在包括UV吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)、金属氧化物和/或钡盐的其他聚合物添加剂的情况下,与其他受阻酚和有机亚磷酸酯相比,变色减少与特定受阻酚和这些有机亚磷酸酯的使用有关。
31.如权利要求30所述的方法,其中,该受阻酚、有机亚磷酸酯、或其组合的该稳定量是该聚合物组合物总重量的按重量计从0.001%至5.0%。
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