ES2228015T3 - Poliuretano y preparacion que contien poliuretano. - Google Patents
Poliuretano y preparacion que contien poliuretano.Info
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Abstract
Poliuretanos, obtenible mediante reacción de al menos dos componentes A y B, empleándose a) como componente A un poliisocianato o una mezcla formada por dos o varios poliisocianatos y b) como componente B un poliol o una mezcla formada por dos o varios polioles, caracterizado porque el componente B contiene un poliéter con un peso molecular (Mn) de al menos 4.000 y c) una polidispersidad PD (Mw/Mn) menor que 1, 5 o d) una funcionalidad OH desde 1, 8 hasta 2, 0, o e) una polidispersidad PD (Mw/Mn) menor que 1, 5 y una funcionalidad OH desde 1, 8 hasta 2, 0, o una mezcla formada por dos o varios de tales poliéteres y el poliuretano presenta, tras la reacción, al menos un grupo silano, a modo de grupo extremo, reactivo con agua o sus mezclas con un grupo isocianato.
Description
Poliuretano y preparación que contiene
poliuretano.
La invención se refiere a poliuretanos, que
pueden ser preparados mediante el empleo de poliuretano con una
distribución especialmente estrecha del peso molecular
(polidispersidad, PD) o con una funcionalidad OH especial, o con
ambas condiciones, a preparaciones que contienen tales poliuretanos
así como al empleo de tales poliuretanos y a las preparaciones que
contienen tales poliuretanos.
Los poliuretanos se han impuesto en muchas ramas
de la industria a modo de materiales sintéticos, con múltiples
aplicaciones, especialmente debido a su aplicación en agentes para
el recubrimiento de superficies, en pegamentos y en la tecnología
del sellado hermético. En éste caso tienen un interés especial los
poliuretanos que disponen de un grupo extremo reactivo,
especialmente que disponen de grupos extremos que pueden reaccionar
con agua. Ésta forma de la reactividad permite aplicar los
poliuretanos reactivos en un estado que permite su manipulación (por
regla general líquido hasta viscoso) hasta la forma deseada sobre el
lugar deseado y su endurecimiento mediante la adición de agua o de
otros compuestos reactivos con los grupos extremos (endurecedores,
por ejemplo en el caso de sistemas con 2 componentes). La adición
del endurecedor se lleva a cabo, en éste caso, por regla general
como paso previo a la transformación, teniendo el transformador
únicamente un tiempo limitado para la transformación tras la adición
del endurecedor.
Sin embargo es posible, igualmente, endurecer los
poliuretanos con grupos extremos reactivos sin adición de
endurecedores, simplemente mediante la reacción con la humedad del
aire (sistemas con 1 solo componente). Tales sistemas presentan,
frente a los sistemas con 2 componentes, por regla general, la
ventaja de que el usuario ya no tiene que efectuar la mezcla molesta
de los componentes frecuentemente viscosos como paso previo a la
aplicación.
A los poliuretanos, empleados usualmente en los
sistemas con 1 solo componente o con 2 componentes, con grupos
extremos reactivos, pertenecen, por ejemplo, los poliuretanos con
grupos extremos NCO. Tales poliuretanos se endurecen con una
funcionalidad adecuada, ya bajo el efecto de la humedad del aire.
Bajo determinadas condiciones, especialmente en presencia de agua
(por ejemplo sobre las superficies húmedas), puede producirse en el
momento de la aplicación de los poliuretanos con grupos extremos NCO
el desprendimiento de dióxido de carbono, lo cual puede tener por
ejemplo efectos negativos sobre la estructura superficial. Además
tales poliuretanos no se adhieren sobre superficies lisas, inertes,
por ejemplo sobre superficies de vidrio, cerámico, metal y
similares, lo cual requiere, en algunos casos, el empleo de una capa
de fondo como paso previo a la aplicación del poliuretano o
imposibilita el empleo de un poliuretano para el sellado, para al
unión o para el cierre hermético de una superficie constituida por
éstos materiales.
Para conseguir un remedio, es decir para
posibilitar una unión resistente y duradera del poliuretano y, por
ejemplo, de las superficies anteriormente citadas, se ha propuesto
introducir en el poliuretano, por ejemplo, un grupo alcoxisilano a
modo de grupo extremo reactivo.
De éste modo la publicación CA-B
836 076 describe, por ejemplo, polímeros reticulables a temperatura
ambiente, que se endurecen cuando se someten a la humedad del aire.
En éste caso se describen con adecuados aquellos polímeros que
presenten, al menos, dos enlaces uretano (poliuretanos), haciéndose
reaccionar las funciones isocianato, originalmente presentes, con un
compuesto alcoxisilano. El compuesto alcoxisilano presenta, en éste
caso, un átomo de hidrógeno reactivo con los isocianatos y dispone
de, al menos, un grupo alcoxi hidrolizable sobre el átomo de Si, que
ciertamente es estable bajo las condiciones de la reacción, sin
embargo pueden hidrolizarse por la humedad. Como poliuretano
adecuado se describe, por ejemplo, un producto constituido por un
polioxialquilen-poliol y por un poliisocianato
aromático.
La publicación EP-A 0 170 865
describe un procedimiento para la obtención de masas de
recubrimiento, de sellado hermético y de pegado estables al
almacenamiento bajo la exclusión de la humedad. Para ello se hacen
reaccionar, según ésta publicación, poliéteruretanos terminados en
NCO con alcoxisilanos que presentan grupos amino o mercapto con al
menos dos átomos de oxígeno de tipo éter en al menos un resto alcoxi
para dar silanos prepolímeros.
La publicación DE-A 25 51 275
describe una masa para el sellado hermético para automóviles que se
endurece exclusivamente mediante los grupos extremos de
alcoxisilano. En éste caso se obtienen masas extraordinariamente
duras.
La publicación EP-B 0 261 409
describe un procedimiento para la obtención de poliuretanos
endurecibles por medio de la humedad, terminados en
alcoxi-silano, en el cual se hacen reaccionar dioles
y/o trioles con diisocianatos para dar prepolímeros de poliuretano
terminados en NCO, cuya funcionalidad se ajusta, a continuación, a 1
hasta 2 y los polímeros de poliuretano, obtenibles de éste modo, se
hacen reaccionar con compuestos de organosilicona correspondientes
para dar poliuretanos terminados en alcoxisilano.
Por regla general tiene un efecto negativo en
todos los poliuretanos endurecedores por medio de la humedad o sobre
las preparaciones (sistema) que contengan tales poliuretanos,
especialmente sin embargo en el caso de los sistemas que contienen
silicio, el que los sistemas se vuelven quebradizos tras la
transformación por medio del proceso de endurecimiento y, de éste
modo, pierden una gran parte de su elasticidad o bien presentan
menores resistencias a la propagación del desgarre. La pérdida de
elasticidad se presenta de una manera especialmente frecuente en
frío, los sistemas conocidos pierden frecuentemente, por
refrigeración, su capacidad de recuperación elástica y su
flexibilidad. El intento para mejorar la elasticidad y la
flexibilidad de los sistemas endurecidos conduce, sin embargo,
frecuentemente a un empeoramiento de otras propiedades del material,
por ejemplo a una mayor pegajosidad de la superficie, o los sistemas
tienen antes de la transformación una viscosidad tan elevada que,
por ejemplo, tienen que emplearse disolventes para garantizar la
posibilidad de transformación. Igualmente se observa, con
frecuencia, una disminución de la estabilidad al almacenamiento de
los sistemas. Tanto el empeoramiento de las propiedades esenciales
del material o del almacenamiento como también el empleo de
disolventes no tienen interés desde el punto de vista económico ni
ecológico.
La expresión "poliuretano" significa en el
ámbito del texto siguiente una estructura definida de poliuretano,
como la que puede obtenerse en el ámbito de una síntesis específica
de poliuretanos con una o varias etapas. La expresión abarca todas
las modificaciones de ésta estructura, como las que se producen
mediante la naturaleza estadística del procedimiento de
poliadición.
La expresión "preparación" significa en el
ámbito del texto presente mezclas, que contienen un
"poliuretano" o una mezcla formada por dos o varios
"poliuretanos" según la definición dada anteriormente, así
como, en caso dado, otros aditivos, como los que están presentes
bien debido al tipo de la síntesis de los poliuretanos (por ejemplo
disolventes, catalizadores) o que se añaden ulteriormente al
poliuretano o a la mezcla formada por dos o varios poliuretanos (por
ejemplo plastificantes, diluyentes reactivos, cargas y
similares).
Por lo tanto una tarea de la presente invención
consistía en poner a disposición un poliuretano, que no presentase
los inconvenientes anteriormente citados cuando se utilizase con
grupos extremos reactivos. Especialmente la tarea de la presente
invención consistía en poner a disposición un poliuretano que fuese
reticulable o bien endurecible por medio de uno o varios grupos de
alcoxisilano y que, a pesar de ello, dispusiese, a bajas
temperaturas, de una elasticidad, de una flexibilidad y de una
resistencia a la propagación del desgarre, excelentes. Además la
tarea de la presente invención consistía en poner a disposición una
preparación, que contuviese un poliuretano según la invención y cuya
viscosidad condicionase una buena aptitud a la transformación.
Además la tarea de la presente invención consistía en poner a
disposición una preparación, que garantizase, a pesar de la baja
viscosidad, buenas propiedades para el material del producto
reticulado o bien endurecido, especialmente una buena estabilidad
frente a la solicitación provocada por los UV o por el agua sobre
las superficies de vidrio.
Se ha encontrado ahora, que no presentan los
inconvenientes anteriormente citados del estado de la técnica
aquellos poliuretanos que se obtienen mediante empleo de poliéteres
con un peso molecular (M_{n}) de al menos 4.000 y con una
polidispersidad PD (M_{w}/M_{n}) menor que 1,5, o con empleo de
poliéteres con un peso molecular (M_{n}) de al menos 4.000 y con
una funcionalidad OH desde aproximadamente 1,8 hasta aproximadamente
2,0, o con empleo de poliéteres con todas las características
citadas, así como las preparaciones que contienen tales
poliuretanos.
El objeto de la invención es, por lo tanto, un
poliuretano, que puede obtenerse mediante reacción de al menos dos
componentes A y B, donde
- a)
- como componente A se emplea un poliisocianato o una mezcla formada por dos o varios poliisocianatos y
- b)
- como componente B se emplea un poliol o una mezcla formada por dos o varios polioles, caracterizado porque el componente B contiene un poliéter con un peso molecular (M_{n}) de al menos 4.000 y
- c)
- una polidispersidad PD (M_{w}/M_{n}) menor que 1,5 o
- d)
- una funcionalidad OH desde aproximadamente 1,8 hasta aproximadamente 2,0 o
- e)
- una polidispersidad PD (M_{w}/M_{n}) menor que 1,5 y una funcionalidad OH desde aproximadamente 1,8 hasta aproximadamente 2,0,
o una mezcla formada por dos o
varios de tales poliéteres y el poliuretano presenta, tras la
reacción, al menos un grupo silano, reactivo con agua, a modo de
grupo extremo o su mezcla con un grupo
isocianato.
Como componente A se empleará, en el ámbito de la
presente invención, un poliisocianato o una mezcla formada por dos o
varios poliisocianatos. Se entenderán por poliisocianatos aquellos
compuestos que porten al menos dos grupos isocianato (grupos NCO).
Por regla general éstos son compuestos con la fórmula general
O=N=C-Z-C=N=O, donde Z significa un
resto hidrocarbonado lineal o ramificado alifático, alicíclico o
aromático, que en caso dado puede presentar otros substituyentes
inertes o que participen en la reacción.
Como poliisocianatos para el empleo según la
invención a modo de componente A entran en consideración, por
ejemplo, etilendiisocianato,
1,4-tetametilendiisocianato,
1,4-tetrametoxibutandiisocianato,
1,6-hexametilendiisocianato (HDI),
ciclobutano-1,3-diisocianato,
ciclohexano-1,3-y
-1,4-diisocianato, fumarato de
bis(2-isocianato-etilo), así
como mezclas formadas por dos o más de éstos,
1-isocianato-3,3,
5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano
(isoforonadiisocianato, IPDI), 2,4- y
2,6-hexahidrotoluilendiisocianato,
hexahidro-1,3- o
-1,4-fenilendiisocianato, bencidindiisocianato,
naftalin-1,5-diisocianato, 1,
6-diisocianato-2,2,4-trimetilhexano,
1,6-diisocianato-2,4,
4-trimetilhexano, xililendiisocianato (XDI),
tetrametilxililendiisocianato (TMXDI), 1,3- y
1,4-fenilendiisocianato, 2,4- o
2,6-toluilendiisocianato (TDI),
2,4'-difenilmetandiisocianato,
2,2'-difenilmetandiisocianato o
4,4'-difenilmetandiisocianato (MDI) o sus
cicloalquilderivados parcial o totalmente hidrogenados, por ejemplo
MDI completamente hidrogenado (H12-MDI),
difenilmetanodiisocianatos alquilsubstituidos, por ejemplo mono-,
di-, tri- o tetraalquildifenilmetandiisocianato así como sus
cicloalquilderivados parcial o totalmente hidrogenados,
4,4'-diisocianatofenilperflúoretano, ftalatos de
bisisocianatoetilo,
1-clorormetilfenil-2,4- o
-2,6-diisocianato,
1-bromometilfenil-2, 4- o
-2,6-diisocianato,
3,3-bis-clorometileter-4,4'-difenildiisocianato,iisocianatos
azufrados, como los que pueden ser obtenidos mediante la reacción de
2 moles de diisocianato con 1 mol de tiodiglicol o sulfuro de
dihidroxidihexilo, los di y triisocianatos de los ácidos grasos
dímeros y trímeros, o mezclas formadas por dos o más de los
diisocianatos citados.
Del mismo modo son adecuados, en el sentido de la
presente invención, a modo de poliisocianatos, para la obtención del
componente A, isocianatos trivalentes o con una valencia mayor que
tres, tales como los que pueden obtenerse, por ejemplo, mediante
oligomerización de diisocianatos, especialmente mediante
oligomerización de los isocianatos anteriormente citados. Ejemplos
de tales poliisocianatos trivalentes o con una valencia mayor que
tres son los tri-isocianuratos de HDI o de IPDI o
sus mezclas o sus triisocianatos mixtos así como
polifenilmetilenpoliisocianato, como el que puede ser obtenido
mediante fosgenización de productos de condensación de
anilina-formaldehído.
En el ámbito de la presente invención es
especialmente preferente el empleo de TDI y de MDI a modo de
componente A.
Como componente B se empleará, en el ámbito de la
presente invención, un poliol o una mezcla formada por dos o más
polioles, conteniendo el componente B un poliéter con un peso
molecular (M_{n}) de al menos 4.000 y
- c)
- una polidispersidad PD (M_{w}/M_{n}) menor que 1,5 o
- d)
- una funcionalidad OH desde aproximadamente 1,8 hasta aproximadamente 2,0, o
- e)
- una polidispersidad PD (M_{w}/M_{n}) menor que 1,5 y una funcionalidad OH desde aproximadamente 1,8 hasta aproximadamente 2,0,
o una mezcla formada por dos o más
poliéteres de éste
tipo.
En el ámbito de la presente invención se ha
observado que, mediante el empleo de tales poliéteres para la
fabricación de poliuretanos pueden obtenerse incluso tras el
endurecimiento, poliuretanos especialmente elásticos y flexibles con
buenas propiedades del material.
La expresión "poliol" abarca, en el ámbito
de la presente invención, un compuesto que presente al menos dos
grupos OH, independientemente de que el compuesto presente además
otros grupos funcionales. Preferentemente, en el ámbito de la
presente invención, un poliol empleado abarca únicamente grupos OH
como grupos funcionales o, en tanto en cuanto estén presentes otros
grupos funcionales, todos los otros grupos funcionales no son
reactivos al menos frente a los isocianatos bajo las condiciones que
reinan durante la reacción de los componentes A y B.
En una forma preferente de realización, en el
ámbito de la presente invención, los poliuretanos, empleables en el
componente B, presentan una PD (M_{w}/M_{n}) menor que 1,48
aproximadamente. Es especialmente preferente que la PD sea menor que
aproximadamente 1,45 y, de forma especialmente preferente, que sea
menor que 1,4 aproximadamente. Son especialmente preferentes los
poliuretanos con una polidispersidad desde aproximadamente 1,01
hasta aproximadamente 1,3, especialmente desde aproximadamente 1,05
hasta aproximadamente 1,18, por ejemplo aproximadamente desde 1,08
hasta aproximadamente 1,11 o aproximadamente de 1,12 hasta
aproximadamente 1,14.
En otra forma preferente de realización de la
invención, el componente B contiene un poliéter con un peso
molecular (M_{n}) de al menos aproximadamente 4.000 y una
funcionalidad media OH (número medio de grupos OH por molécula de
poliéter) de al menos aproximadamente 1,8 hasta aproximadamente 2 y,
preferentemente, desde aproximadamente 1,9 hasta aproximadamente
2,0. Es especialmente preferente que la funcionalidad OH del
poliéter sea aproximadamente de 1,93 hasta aproximadamente 2,0,
especialmente desde aproximadamente 1,95 o aproximadamente desde
1,98 hasta aproximadamente 2,0. En otra forma preferente de
realización, el componente B está constituido por un poliéter de
éste tipo o por una mezcla formada por dos o más de tales
poliéteres. Es decir que la funcionalidad del conjunto del
componente B presenta uno de los valores anteriormente citados.
Los poliéteres, empleados según la invención, se
hacen reaccionar, según una forma conocida por el técnico en la
materia, mediante reacción catalizada de un compuesto de partida que
presente al menos un átomo de hidrógeno reactivo con óxidos de
alquileno, por ejemplo con óxido de etileno, óxido de propileno,
óxido de butileno, óxido de estireno, tetrahidrofurano o
epiclorhidrina o mezclas formadas por dos o varios de los mismos.
Para la obtención de distribuciones especialmente estrechas de los
pesos moleculares (PD), como las que se requieren en el ámbito de la
presente invención, se ha acreditado la catálisis denominada DMC,
por ejemplo con hexacianocobaltato de zinc, como se describe, por
ejemplo, en la publicación US-A 3,278,457.
\newpage
Los poliéteres, empleados en los poliuretanos
según la invención, se obtienen preferentemente mediante el empleo
de óxido de propileno.
Los compuestos de partida, adecuados, son, por
ejemplo, agua, etilenglicol, propilenglicol-1,2
o-1,3, butilenglicol-1,4 o -1,3,
hexanodiol-1,6, octanodiol-1,8,
neopentilglicol, 1,4-hidroximetilciclohexano o
2-metil-1,3-propanodiol.
En una forma preferente de realización de la
invención, los poliéteres presentan un peso molecular (M_{n})
desde aproximadamente 5.000 hasta aproximadamente 30.000,
especialmente desde aproximadamente 6.000 hasta aproximadamente
20.000. Pueden obtenerse buenos resultados por ejemplo con peso
moleculares desde aproximadamente 8.000 hasta aproximadamente
15.000, por ejemplo de aproximadamente 11.000, 12.000 o 13.000.
Los polioles a ser empleados según la invención
presentan preferentemente, un índice de OH desde aproximadamente 5
hasta aproximadamente 15, preferentemente de aproximadamente 10. La
proporción en grupos OH primarios debe encontrarse por debajo de
aproximadamente el 20%, referido al total de los grupos OH,
preferentemente debe ser que el 15%. Es especialmente ventajoso
cuando el índice de acidez de los poliéteres empleados se encuentre
por debajo de aproximadamente 0,1, preferentemente por debajo de
0,05 y, especialmente, por debajo de 0,02.
Además de los poliéteres ya descritos, el
componente B, empleado en el ámbito de la presente invención, puede
contener otros polioles.
El componente B puede contener, por ejemplo,
poliésterpolioles con un peso molecular desde aproximadamente 200
hasta aproximadamente 30.000. De éste modo pueden emplearse en el
componente B, por ejemplo, poliésterpolioles que se obtienen
mediante la reacción del alcoholes de bajo peso molecular,
especialmente de etilenglicol, dietilenglicol, neopentilglicol,
hexanodiol, butanodiol, propilenglicol, glicerina o
trimetilolpropano con caprolactona. Del mismo modo son adecuados a
modo de alcoholes polifuncionles, para la obtención de los
poliésterpolioles, el
1,4-hidroxi-metilciclohexano, el
2-metil-1,3-propanodiol,
el butanotriol-1,2,4, el trietilenglicol, el
tetraetilenglicol, el polietilenglicol, el dipropilenglicol, el
polipropilenglicol, el dibutilenglicol y el polibutilenglicol.
Otros poliésterpolioles adecuados pueden
obtenerse mediante policondensación. De éste modo pueden condensarse
alcoholes difuncionales y/o trifuncionales con un exceso de ácidos
dicarboxílicos y/o de ácidos tricarboxílicos, o con sus derivados
reactivos, para dar poliéster polioles. Los ácidos dicarboxílicos
adecuados son, por ejemplo, ácido succínico y sus homólogos
superiores con hasta 16 átomos de carbono, además ácidos
dicarboxílicos insaturados tales como ácido maleico o ácido fumárico
así como ácidos dicarboxílicos aromáticos, especialmente los ácidos
ftálicos isómeros, tales como el ácido ftálico, el ácido isoftálico
o el ácido tereftálico. Como ácidos tricarboxílicos son adecuados,
por ejemplo, el ácido cítrico o el ácido trimelítico. En el ámbito
de la invención son especialmente preferentes los poliésterpolioles
constituidos por al menos uno de los ácidos dicarboxílicos citados y
glicerina, que presenten un contenido residual en grupos OH. Los
alcoholes especialmente adecuados son hexanodiol, etilenglicol,
dietilenglicol o neopentilglicol o mezclas formadas por dos o más de
los mismos. Los ácidos especialmente adecuados son el ácido
isoftálico o el ácido adípico o sus mezclas.
Los poliésterpolioles con elevado peso molecular
abarcan, por ejemplo, los productos de reacción de alcoholes
polifuncionales, preferentemente difuncionales (en caso dado junto
con pequeñas cantidades de alcoholes trifuncionales) y ácidos
carboxílicos polifuncionales, preferentemente difuncionales. En
lugar de los ácidos policarboxílicos libres pueden emplearse (cuando
sea posible) también los anhídridos de los ácidos policarboxílicos
correspondientes o los ésteres de los ácidos policarboxílicos
correspondientes con alcoholes preferentemente con 1 hasta 3 átomos
de carbono. Los ácidos policarboxílicos pueden ser alifáticos,
cicloalifáticos, aromáticos y/o heterocíclicos. Éstos pueden estar
substituidos en caso dado, por ejemplo por grupos alquilo, grupos
alquenilo, grupos éter o halógeno. Como ácidos policarboxílicos
pueden citarse, por ejemplo, ácido succínico, ácido adípico, ácido
subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido ftálico, ácido
isoftálico, ácido tereftálico, ácido trimelítico, anhídrido del
ácido ftálico, anhídrido del ácido tetrahidroftálico, anhídrido del
ácido hexahidroftálico, anhídrido del ácido tetracloroftálico,
anhídrido del ácido endometilentetrahidroftálico, anhídrido del
ácido glutático, ácido maleico, anhídrido del ácido maleico, ácido
fumárico, ácidos grasos dímeros o ácidos grasos trímeros o mezclas
formadas por dos o más de los mismos. En caso dado pueden estar
presentes en la mezcla de la reacción cantidades subordinadas de
ácidos grasos monofuncionales.
Del mismo modo son adecuados los aductos de óxido
de alquileno de los poliésterpolioles puros o mixtos.
Se entenderá en el ámbito de la presente
invención por aductos de óxido de alquileno aquellos productos de
reacción de los polioles citados con óxidos de alquileno con 1 hasta
10 átomos de carbono, por ejemplo óxido de etileno, óxido de
propileno, óxido de butileno, óxido de estireno, tetrahidrofurano o
epiclorhidrina o mezclas formadas por dos o más de ellos. En éste
caso se entenderán por aductos "puros" de óxido de alquileno
aquellos productos de reacción con únicamente un tipo de óxido de
alquileno, se entenderá por aductos "mixtos" de óxidos de
alquileno aquellos productos de reacción con dos o varios tipos de
óxido de alquileno.
Además son adecuados para el empleo en el
componente B por ejemplo poliéteres, que estén modificados por medio
de polímeros. Tales productos pueden obtenerse, por ejemplo, si se
polimerizan estireno, acrilonitrilo, acetato de vinilo, ésteres del
ácido acrílico o ésteres del ácido metacrílico, o mezclas formadas
por dos o más de los mismos, en presencia de los poliéteres.
Para el empleo en el componente B son adecuados,
como ya se ha indicado, los lactonapolioles y sus aductos con óxidos
de alquileno. Los lactonapolioles pueden prepararse, por ejemplo,
mediante reacción de una lactona, por ejemplo
\varepsilon-caprolactona, con un iniciador
polifuncional, por ejemplo con un alcohol polifuncional, con una
amina o con un aminoalcohol. La obtención puede llevarse a cabo, en
caso dado, en presencia de un óxido de alquileno o de una mezcla
formada por dos o varios óxidos de alquileno.
Además son adecuadas, para el empleo en el
componente B, por ejemplo, polialcanolaminas y sus aductos puros o
mixtos con óxidos de alquileno, azúcares y derivados sacáricos no
reductores y sus aductos puros o mixtos con óxidos de alquileno, los
aductos puros o mixtos con óxidos de alquileno de productos de
condensación de anilina-formaldehído y polifenoles,
grasas y derivados de grasas reactivos frente a los isocianatos, por
ejemplo aceite de ricino, y sus aductos puros o mixtos con óxidos de
alquileno, polímeros vinílicos con 2 o más grupos OH y sus aductos
puros o mixtos con óxidos de alquileno.
El componente B puede contener, en el ámbito de
la presente invención, por lo tanto uno o varios componentes poliol,
estando presente sin embargo al menos un poliéter con un peso
molecular
- (M_{n})
- de al menos 4.000 y
- (c)
- una polidispersidad PD (M_{w}/M_{n}) menor que 1,5 o
- (d)
- una funcionalidad OH desde aproximadamente 1,8 hasta aproximadamente 2,0 o
- (e)
- una polidispersidad PD (M_{w}/M_{n}) menor que 1,5 y una funcionalidad OH desde aproximadamente 1,8 hasta aproximadamente 2,0.
Es preferente en el ámbito de la presente
invención que la proporción de éste poliéter o de una mezcla formada
por dos o varios de tales poliéteres, suponga aproximadamente al
menos el 90% en peso, preferentemente por encima de éste valor.
Ventajosamente el índice de OH del componente B
es aproximadamente desde 7 hasta aproximadamente 30, especialmente
desde aproximadamente 9 hasta aproximadamente 20, por ejemplo es de
aproximadamente 10, 11, 12, 14, 16 o 18 mg de KOH/g.
Para la obtención del poliuretano se hace
reaccionar el componente A con el componente B bajo condiciones
usuales en la química de los poliuretanos, por regla general en
presencia de catalizadores.
Preferentemente se ajustará la relación entre los
grupos NCO y los grupos OH de tal manera que, el peso molecular
(M_{n}) del poliuretano según la invención sea al menos
aproximadamente de 8.000, preferentemente mayor que aproximadamente
20.000 hasta aproximadamente 40.000.
Puede ser ventajoso que una molécula de
poliuretanos según la invención presente al menos 4 grupos uretano.
Si la molécula del poliuretano según la invención presenta grupos
NCO, el número de los grupos NCO por molécula, en una forma
preferente de realización será aproximadamente de 1,5 hasta
aproximadamente 3, especialmente desde aproximadamente 1,8 hasta
aproximadamente 2,2.
En otra forma preferente de realización de la
invención el poliuretano según la invención contiene un grupo de la
fórmula general I
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} y R^{2} son
iguales o diferentes y significan, independientemente entre sí, un
resto alquilo lineal o ramificado con 1 a 10 átomos de carbono o
significan R^{3}, R^{3} significa un resto alcoxi con 1 a 8
átomos de carbono o un resto aciloxi con 1 a 8 átomos de carbono
lineal o ramificado y n significa un número de 1 a 8, situado
lateralmente o situado en el extremo con respecto al esqueleto del
polímero.
Para la obtención del poliuretano según la
invención con 1 o varios grupos extremos de los anteriormente
citados se llevará la reacción de los componentes A y B por ejemplo
en presencia de un componente C, empleándose
(f) como componente C un compuesto de la fórmula
II
en la que R^{1} y R^{2} son
iguales o diferentes y significan, independientemente entre sí, un
resto alquilo lineal o ramificado con 1 a 10 átomos de carbono o
significa R^{3}, R^{3} significa un resto alcoxi con 1 a 8
átomos de carbono o un resto aciloxi con 1 a 8 átomos de carbono
lineal o ramificado, X significa un resto reactivo con un grupo
isocianato o significa un resto glicidilo y n significa un número
desde 1 hasta
8.
Sin embargo es posible también hacer reaccionar
entre sí los componentes A y B para dar un polímero, de manera que
se forme un número suficiente de grupos extremos NCO y el polímero,
obtenido de éste modo, se haga reaccionar a continuación con el
componente C. En éste caso el componente C puede contener
simplemente un compuesto de la fórmula general II, sin embargo puede
contener del mismo modo una mezcla formada por dos o varios
compuestos de la fórmula general II.
En la fórmula general II, X significa
preferentemente -SH, -NHR^{4},
-(NH-CH_{2}-CH_{2})_{m}-NHR^{4}
o glicidilo, significando R^{4} por ejemplo hidrógeno o un resto
hidrocarbonado lineal o ramificado, en caso dado substituido con
otro grupo funcionalmente inerte frente a los isocianatos, alifático
o cicloalifático o aromático o una mezcla formada por dos o varios
de los mismos, con 1 hasta 10 átomos de carbono.
Para el empleo en el componente C son adecuados
por ejemplo H_{2} N-(CH_{2})_{3}
-Si(O-C_{2}H_{5})_{3},
HO-CH(CH_{3})-CH_{2}-Si(O-CH_{3})_{3},
HO-(CH_{2})_{3}-Si(O-CH_{3})_{3},
HO-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-Si(O-CH_{3})_{3},
(HO-C_{2}H_{4})_{2}N-(CH_{2})_{3}-Si(O-CH_{3})_{3},
HO-(C_{2}H_{4}-O)_{3}-C_{2}H_{4}-N(CH_{3})
-(CH_{2})
_{3}-Si(O-C_{4}H_{9})_{3},
H_{2}N-CH_{2}-C_{6}H_{4}-CH_{2}-CH_{2}-Si(O-CH_{3})_{3},
HS-(CH_{2})_{3}-Si(O-CH_{3})_{3},
H_{2}N-(CH_{2})_{3}-NH(CH_{2})_{3}-Si(O-CH_{3})_{3},
H_{2}N-CH_{2}-CH_{2}-NH-(CH_{2})_{2}-Si(OCH_{3})_{3},
H_{2}N-(CH_{2})_{2}-NH-(CH_{2})_{3}-Si(O-CH_{3})_{3},
HO-CH(C_{2}H_{5})-CH_{2}-Si(O-CH_{3})_{3},
HO-(CH_{2})_{3}-Si(O-C_{2}H_{5})_{3},
HO-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-Si(O-C_{2}H_{5})_{3},
(HO-C_{2}H_{4})_{2}N-(CH_{2})_{3}-Si(O-C_{2}H_{5})_{3},
H_{2}N-CH_{2}-C_{2}H_{4}-CH_{2}-CH_{2}-Si(O-C_{2}H_{5})_{3},
HS(CH_{2})_{3}-Si(O-C_{2}H_{5})_{3},
H_{2}N-(CH_{2})_{3}-NH-(CH_{2})_{3}
-Si(O-C_{2}H_{5}),
H_{2}N-CH_{2}-CH_{2}-NH-(CH_{2})_{2}-Si(O-C_{2}H_{5})_{3},
H_{2}N-(CH_{2})_{2}-NH-(CH_{2})_{3}-Si(O-C_{2}H_{5})_{3},
así como mezclas formadas por dos o varios de los mismos.
Preferentemente se emplearán compuestos que
porten al menos un grupo metoxi o un grupo etoxi sobre el átomo de
silicio, son especialmente preferentes compuestos con dos o tres
grupos metoxi o con dos o tres grupos etoxi o con mezclas
arbitrarias formadas por metoxi y por grupos etoxi.
En el ámbito de la presente invención se
emplearán especialmente
3-aminopropiltrimetoxisilano,
3-aminopropildimetoximetilsilano,
3-aminopropiltrietoxi-silano,
3-aminopropildimetoxifenilsilano y
3-aminopropildietoxietilensilano.
El componente C se empleará en una forma
preferente de realización de la invención en una cantidad tal que su
proporción en el poliuretano según la invención sea menor que
aproximadamente el 3% en peso, especialmente desde aproximadamente
0,5 hasta aproximadamente 2,5% en peso, por ejemplo desde
aproximadamente 1,8 hasta aproximadamente 2,2% en peso.
La obtención del poliuretano según la invención
pueden llevarse a cabo tanto según un procedimiento en una sola
etapa como también en un procedimiento con varias etapas.
En el caso del procedimiento en una sola etapa se
mezclan en primer lugar todos los productos de partida en presencia
de un disolvente orgánico a un contenido en agua menor que
aproximadamente el 0,5% en peso. La mezcla se calienta hasta
aproximadamente 80 hasta aproximadamente 200ºC, especialmente desde
aproximadamente 100 hasta aproximadamente 140ºC durante un espacio
de tiempo desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 30,
especialmente desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 4 horas.
En caso dado puede reducirse el tiempo de la reacción mediante la
adición de catalizadores. Como catalizadores son preferentes, por
ejemplo, aminas terciarias. Ejemplos a éste respecto son
trietilamina, dimetilbencilamina,
bis-dimetilaminoetiléter y
bis-dimetilaminometilfenol. Son especialmente
preferentes el 1-metilimidazol, el
1-metil-1-vinilimidazol,
el 1-alilimidazol, el
1-fenilimidazol, el
1,2,4,5-tetrametilimidazol, el
1-(3-aminopropil)imidazol, el pirimidazol, la
4-dimetilaminopiridina (DMAP), la
4-pirrolidinopiridina, la
4-morfolinopiridina y la
4-metilpiridina. Del mismo modo son adecuados como
catalizadores, por ejemplo, compuestos organometálicos tales como
compuestos de hierro, de titanio o de estaño, especialmente los
compuestos de 1,3-dicarbonilo del hierro o del
estaño divalente o bien tetravalente, especialmente los carboxilatos
de estaño(II) o bien los dicarboxilatos de
dialquil-Sn-(IV) o los dialcoxilatos
correspondientes, por ejemplo el dilaurato de dibutilestaño, el
diacetato de dibutilestaño, el diacetato de dioctilestaño, el
maleato de dibutilestaño, el octoacto de estaño(II), el
fenolato de estaño(II) o los
acetil-acetonatos del estaño divalente o
tetravalente.
Sin embargo se trabajará, preferentemente, sin
catalizador, pudiéndose desistir, en caso dado, al disolvente.
Especialmente, cuando el polímero según la
invención se prepare con empleo del componente C, será conveniente
trabajar según el procedimiento con varias etapas. En éste caso se
preparará en primer lugar, mediante la elección adecuada de las
proporciones estequiométricas a partir de los componentes A y B, un
prepolímero según el procedimiento anterior con grupos extremos NCO,
que se hace reaccionar, en una segunda etapa, con otros compuestos,
por ejemplo con el componente C.
A continuación se hace reaccionar el prepolímero
con el componente C a 50 hasta 120ºC de tal manera, que reaccionen
los grupos NCO total o parcialmente con el componente C.
El poliuretano según la invención presenta una
viscosidad desde aproximadamente 50.000 hasta aproximadamente
700.000 mPas (Brookfield RVT, 23ºC, husillo 7, 2,5
revoluciones/minuto).
El poliuretano según la invención puede emplearse
ya en la forma descrita hasta ahora para su empleo final. Sin
embargo es ventajoso, por regla general, que el poliuretano según la
invención se utilice en una preparación que contenga otros
compuestos, por ejemplo para la regulación de la viscosidad o de las
propiedades del material.
De manera ejemplificativa es posible que la
viscosidad del poliuretano según la invención sea demasiado elevada
para determinadas aplicaciones. Sin embargo se ha encontrado que la
viscosidad del poliuretano según la invención puede reducirse por
regla general mediante empleo de un "diluyente reactivo" de
manera sencilla y conveniente sin que las propiedades del material
del poliuretano endurecido sufran esencialmente por éste motivo.
Otro objeto de la invención es, por lo tanto, una
preparación, que contiene un primer poliuretano, según la invención,
según la descripción anterior y al menos un segundo poliuretano con
al menos un grupo extremo reactivos frente al agua, especialmente un
grupo NCO o un grupo alcoxisilano, o ambos, cuyo peso molecular
(M_{n}) sea de 10.000 como máximo y que sea al menos menor en una
magnitud de 3.000, preferentemente menor al menos en una magnitud de
5.000 que el peso molecular del primer poliuretano, como diluyente
reactivo.
Preferentemente el diluyente reactivo presenta al
menos un grupo funcional, que es capaz de reaccionar, bajo el efecto
de la humedad, con un grupo reactivo del primer poliuretano según la
invención con prolongación de las cadenas o bien reticulación
(diluyente reactivo). Al menos uno de los grupos funcionales puede
estar constituido por grupos funcionales que reaccionen bajo el
efecto de la humedad con reticulación o con prolongación de las
cadenas.
Como diluyentes reactivos son adecuados todos los
compuestos polímeros que sean miscibles con el primer poliuretano
según la invención con reducción de la viscosidad y que no influya
ampliamente sobre las propiedades del material del producto formado
tras el endurecimiento o la reticulación, o que al menos no tenga
una influencia negativa sobre las mismas tal que el producto
resultante por éste motivo no sea inutilizable. Son adecuados por
ejemplo poliésteres, poliéteres, polímeros de compuestos con doble
enlace olefínicamente insaturado o poliuretanos, en tanto en cuanto
cumplan los requisitos anteriormente citados.
Preferentemente los diluyentes reactivos están
constituidos, sin embargo, por poliuretanos con al menos un grupo
NCO o de alcoxisilano a modo de grupo reactivo.
Los diluyentes reactivos pueden presentar uno o
varios grupos funcionales, preferentemente el número de los grupos
funcionales se encuentra comprendido entre 1 hasta aproximadamente
6, especialmente desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 4,
por ejemplo aproximadamente 3.
La viscosidad de los diluyentes reactivos en una
forma preferente de realización es menor que aproximadamente 20.000
mPas, especialmente desde aproximadamente 1.000 hasta
aproximadamente 10.000, por ejemplo aproximadamente 3.000 hasta
aproximadamente 6.000 mPas (Brookfield RVT, 23ºC, husillo 7, 2,5
revoluciones/minuto).
Los diluyentes reactivos, empleables en el ámbito
del procedimiento según la invención, pueden presentar una
distribución arbitraria del peso molecular (PD) y por lo tanto
pueden fabricarse según los métodos usuales de la química de
polímeros.
Preferentemente se emplearán poliuretano a modo
de diluyentes reactivos, que puedan prepararse a partir de un
componente poliol y de un componente isocianato.
La expresión " componente poliol" abarca en
éste caso, en el ámbito del texto presente, un solo poliol o una
mezcla de dos o varios polioles, que pueden utilizarse para la
obtención del poliuretano. Se entenderá por un poliol un alcohol
polifuncional, es decir un compuesto con más de un grupo OH en la
molécula.
Como componentes poliol para la obtención de los
diluyentes reactivos puede emplearse una pluralidad de polioles.
Ejemplos son los alcoholes alifáticos con 2 hasta 4 grupos OH por
molécula. Los grupos OH pueden ser tanto primarios como secundarios.
A los alcoholes alifáticos adecuados pertenecen, por ejemplo,
etilenglicol, propilenglicol, butanodiol-1,4,
pentanodiol-1,5, hexanodiol-1,6,
heptanodiol-1,7, octanodiol-1,8 y
sus homólogos superiores o isómeros, como los que se producen para
el técnico en la materia a partir de una prolongación escalonada de
la cadena hidrocarbonada respectivamente en un grupo CH2 o con
introducción de ramificaciones en la cadena carbonada. Del mismo
modo son adecuados alcoholes de mayor funcionalidad tales como por
ejemplo glicerina, trimetilolpropano, pentaeritrita así como éteres
oligómeros de las substancias citadas con sí mismos o en mezcla
formada por dos o varios de los éteres citados.
Además pueden emplearse como componente poliol
para la obtención de los diluyentes reactivos los productos de
reacción de alcoholes polifuncionales de bajo peso molecular con
óxidos de alquileno, los denominados poliéteres. Los óxidos de
alquileno presentan, preferentemente, de 2 hasta 4 átomos de
carbono. De manera ejemplificativa son adecuados los productos de
reacción de etilenglicol, propilenglicol, de los butanodioles
isómeros o de los hexanodioles con óxido de etileno, con óxido de
propileno y/o con óxido de butileno. Además son adecuados también
los productos de reacción del alcoholes polifuncionales tales como
glicerina, trimetiloletano y/o trimetilolpropano, pentaeritrita o
alcoholes sacáricos, con los citados óxidos de alquileno para dar
los poliéterpolioles. Son especialmente preferentes poliéterpolioles
con un peso molecular desde aproximadamente 100 hasta
aproximadamente 10.000, preferentemente desde aproximadamente 200
hasta aproximadamente 5.000. Es muy especialmente preferente, en el
ámbito de la presente invención, el polipropilenglicol con un peso
molecular desde aproximadamente 300 hasta aproximadamente 2.500. Del
mismo modo son adecuados como componente poliol para la obtención
del componente A, poliéterpolioles como los que se forman, por
ejemplo, a partir de la polimerización de tetrahidrofurano.
Los poliéteres se hacen reaccionar, como ya se ha
descrito, mediante reacción con el compuesto de partida con un átomo
de hidrógeno reactivo con óxidos de alquileno, por ejemplo óxido de
etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de estireno,
tetrahidrofurano o epiclorhidrina o mezclas de dos o varios de
éstos.
Los compuestos de partida adecuados con, por
ejemplo, como ya se ha citado, agua, etilenglicol,
propilenglicol-1,2 o -1,3,
butilenglicol-1,4 o -1,3,
hexanodiol-1,6, octanodiol-1,8,
neopentilglicol, 1,4-hidroximetilciclohexano así
como otros
2-metil-1,3-propanodiol,
glicerina, trimetilolpropano, hexanotriol-1,2,6,
butanotriol-1,2,4, trimetiloletano, pentaeritrita,
manitol, sorbitol, metilglicósidos, azúcares, fenol, isononilfenol,
resorcina, hidroquinona, 1,2,2- o
1,1,2-tris-(hidroxifenil)-etano,
amoníaco, metilamina, etildiamina, tetra- o hexametilenamina,
trietanolamina, anilina, fenilendiamina, 2,4- o
2,6-diaminotolueno y polifenilpolimetilenpoliaminas,
como las que pueden obtenerse mediante condensación de
anilina-formaldehído.
Del mismo modo son adecuados para el empleo a
modo de componente poliol, poliéteres, que hayan sido modificados
mediante polímeros vinílicos. Tales productos pueden obtenerse, por
ejemplo, si se polimerizan estireno y/o acrilonitrilo en presencia
de poliéteres.
Igualmente son adecuados a modo de componente
poliol para la obtención de los diluyentes reactivos,
poliésterpolioles con un peso molecular desde aproximadamente 200
hasta aproximadamente 5.000. De éste modo pueden emplearse, por
ejemplo, poliésterpolioles, que se forman mediante la reacción ya
descrita anteriormente de alcoholes de bajo peso molecular,
especialmente de etilenglicol, dietilenglicol, neopentilglicol,
hexanodiol, butanodiol, propilenglicol, glicerina o
trimetilolpropano con caprolactona. Del mismo modo son adecuados
como alcoholes polifuncionales para la obtención de los
poliésterpolioles, como ya se ha indicado, el
1,4-hidroxi-metilciclohexano, el
2-metil-1,3-propanodiol,
el butanotriol-1,2,4, el trietilenglicol, el
tetraetilenglicol, el polietilenglicol, el dipropilenglicol, el
polipropilenglicol, el dibutilenglicol y el polibutilenglicol.
Otros poliésterpolioles adecuados pueden
obtenerse, como ya se ha descrito anteriormente, mediante
policondensación. De éste modo pueden condensarse alcoholes
difuncionales y/o trifuncionales con un exceso de ácidos
carboxílicos y/o de ácidos tricarboxílicos, o con sus derivados
reactivos, para dar los poliésterpolioles. Los ácidos dicarboxílicos
adecuados y los ácidos tricarboxílicos así como los alcoholes
adecuados ya han sido citados.
Los polioles empleados en el ámbito de la
presente invención de forma especialmente preferente como componente
poliol para la fabricación de los diluyentes reactivos son, por
ejemplo, dipropilenglicol y/o polipropilenglicol con un peso
molecular desde aproximadamente 400 hasta aproximadamente 2.500, así
como poliésterpolioles, preferentemente poliésterpolioles obtenidos
mediante policondensación de hexanodiol, etilenglicol,
dietilenglicol o neopentilglicol o mezclas formadas por dos o más de
los mismos y ácido isoftálico o ácido adípico, o sus mezclas.
Del mismo modo son adecuadas poliacetales como
componente poliol para la obtención de los diluyentes reactivos. Se
entenderán por poliacetales compuestos que pueden ser obtenidos a
partir de glicoles, por ejemplo dietilenglicol o hexanodiol con
formaldehído. Los poliacetales, empleables en el ámbito de la
invención, pueden obtenerse, igualmente, mediante la polimerización
de acetales cíclicos.
Además son adecuados como polioles para la
obtención de los diluyentes reactivos policarbonatos. Los
policarbonatos pueden obtenerse por ejemplo mediante la reacción de
dioles tales como propilenglicol, butanodiol-1,4 o
hexanodiol-1,6, dietilenglicol, trietilenglicol o
tetraetilenglicol o mezclas formadas por dos o varios de los mismos
con diarilcarbonatos, por ejemplo difenilcarbonato, o fosgeno.
Del mismo modo son adecuados poliacrilatos que
portan grupos OH a modo de componente poliol para la obtención de
los diluyentes reactivos. Estos poliacrilatos pueden obtenerse, por
ejemplo, mediante la polimerización de monómeros etilénicamente
insaturados, que porten un grupo OH. Tales monómeros pueden
obtenerse, por ejemplo, mediante la esterificación de ácidos
carboxílicos etilénicamente insaturados y alcoholes difuncionales,
presentándose el alcohol, por regla general, en un ligero exceso.
Los ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados adecuados en éste
caso son, por ejemplo, el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el
ácido crotónico o el ácido maleico. Los ésteres que portan grupos
OH, correspondientes, son por ejemplo el acrilato de
2-hidroxietilo, el me acrilato de
2-hidroxietilo, el acrilato de
2-hidroxi-propilo, el metacrilato de
2-hidroxipropilo, el acrilato de
3-hidroxipropilo o el metacrilato de
3-hidroxipropilo o mezclas formadas por dos o varios
de ellos.
Para la obtención de los diluyentes reactivos
preferentes según la invención se hará reaccionar el componente
poliol correspondiente, respectivamente, con un isocianato al menos
difuncional. Como isocianato, al menos difuncional, entra en
consideración, para la obtención del componente A, básicamente
cualquier isocianato con al menos dos grupos isocianato, sin embargo
son preferentes por regla general en el ámbito de la presente
invención los compuestos con dos hasta cuatro grupos isocianato,
especialmente con dos grupos isocianato.
Para la obtención de los diluyentes reactivos son
especialmente adecuados los polisocianatos ya citados
anteriormente.
Preferentemente el compuesto que se presenta a
modo de diluyente reactivo en el ámbito de la presente invención
presenta al menos un grupo isocianato o un grupo alcoxisilano,
siendo preferentes entre los grupos alcoxisilano los grupos di- y
trialcoxisilano.
Puede ser ventajoso, bajo determinadas
condiciones de aplicación, que los grupos funcionales del diluyente
reactivo presenten otra reactividad frente a la humedad o a los
endurecedores empleados en cada caso diferente de la de los grupos
funcionales del primer poliuretano con el peso molecular más
elevado. De éste modo puede ser deseable, por ejemplo, que el
diluyente reactivo reaccione más lentamente que el primer
poliuretano para mantener durante el mayor tiempo posible el efecto
diluyente. Cuando el primer poliuretano presente uno o varios grupos
extremos de alcoxisilano, podrá controlarse la reactividad de los
grupos extremos del diluyente reactivo por ejemplo mediante el
empleo de otros grupos alcoxi diferentes de los grupos extremos del
primer poliuretano. Cuando estén presentes por ejemplo grupos metoxi
en los grupos extremos del primer poliuretano, podrá reducirse, por
el contrario, la reactividad del diluyente reactivo si se emplean
grupos alcoxisilano a modo de grupos reactivos, que contengan grupos
alcoxi con dos o más de dos átomos de carbono. Del mismo modo es
posible controlar la reactividad del diluyente reactivo cuando éste
se reticule o se endurezca más rápidamente que el primer polímero y,
de éste modo, por ejemplo contribuya frecuentemente a una mejora de
la estabilidad al almacenamiento.
En una forma preferente de realización de la
invención, el diluyente reactivo presenta, a modo de al menos un
grupo extremo reactivo con agua, un grupo extremo de la fórmula
general I, en la que R^{1} y R^{2} y R^{3} tienen los
significados ya citados.
La obtención de los diluyentes reactivos,
empleados preferentemente en el ámbito de la presente invención,
puede llevarse a cabo, por ejemplo, de manera análoga a la de la
obtención anteriormente descrita del primer poliuretano. En éste
caso se preparará en primer lugar a partir del componente isocianato
y del componente poliol un polímero con uno o varios grupos extremos
NCO que, a continuación, se hacen reaccionar con alcoxisilanos
adecuados para dar los diluyentes reactivos preferentes. Los
alcoxisilanos adecuados son, especialmente, los alcoxisilanos
anteriormente descritos, como los que son adecuados por ejemplo para
el empleo en el componente C.
La preparación según la invención contiene el
primer poliuretano y el diluyente reactivo o una mezcla constituida
por dos o varios diluyentes reactivos, por regla general, en una
proporción tal que la preparación presente una viscosidad de 200.000
mPas como máximo (Brookfield RVT, 23ºC, husillo 7,2,5
revoluciones/minuto). En éste caso es adecuada, por regla general,
una proporción en diluyentes reactivos (en éste caso queda cubierta
también una mezcla formada por dos o varios diluyentes reactivos),
con relación al conjunto de la preparación, desde aproximadamente 1%
en peso hasta aproximadamente un 70% en peso, especialmente desde
aproximadamente un 5% en peso hasta aproximadamente un 25% en
peso.
Para reducir la viscosidad del poliuretano según
la invención puede emplearse, junto o en lugar de un diluyente
reactivo, también un plastificante. Como "plastificantes" se
entenderán en el ámbito de la presente invención aquellos compuestos
que sean inertes frente al primer poliuretano y que provoquen la
reducción de la viscosidad de una composición, que contenga un
poliuretano según la invención o una mezcla formada por dos o varios
poliuretanos según la invención.
Como plastificantes son adecuados, por ejemplo,
ésteres tales como ésteres del ácido abiético, ésteres del ácido
adípico, ésteres del ácido acelaico, ésteres del ácido benzoico,
ésteres del ácido butírico, ésteres del ácido acético, ésteres
superiores de ácidos grasos con aproximadamente 8 hasta
aproximadamente 44 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos que
portan grupos OH o epoxidados, ésteres de ácidos grasos y grasas,
ésteres del ácido glicólico, ésteres del ácido fosfórico, ésteres
del ácido ftálico, de alcoholes con 1 hasta 12 átomos de carbono,
lineales o ramificados, ésteres del ácido propiónico, ésteres del
ácido sebácico, ésteres del ácido sulfónico, ésteres del ácido
tiobutírico, ésteres del ácido trimelítico, ésteres del ácido
cítrico así como ésteres a base de nitrocelulosa y de acetato de
polivinilo, así como mezclas formadas por dos o varios de los
mismos. Son especialmente adecuados los ésteres asimétricos de los
ácidos dicarboxílicos difuncionales, alifáticos, por ejemplo el
producto de esterificación del adipato de monooctilo con
2-etilhexanol (Edenol DOA, firma Henkel,
Düsseldorf).
Igualmente son adecuados como plastificantes los
éteres puros o mixtos de alcoholes monofuncionales, lineales o
ramificados, con 4 a 16 átomos de carbono o mezclas formadas por dos
o varios éteres diferentes de tales alcoholes, por ejemplo
dioctiléter (obtenible como Cetiol OE, firma Henkel,
Düsseldorf).
En otra forma preferente de realización se
emplearán como plastificantes polietilenglicoles cerrados en los
grupos extremos. Por ejemplo polietilen- o
polipropilenglicodi-alquiléteres con 1 a 4 átomos de
carbono, especialmente los dimetil- o dietiléteres de dietilenglicol
o de dipropilenglicol, así como mezclas formadas por dos o varios de
los mismos.
Del mismo modo son adecuadas en el ámbito de la
presente invención diuretanos a modo de plastificantes. Los
diuretanos pueden prepararse por ejemplo mediante reacción de dioles
con grupos extremos OH con isocianatos monofuncionales, eligiéndose
la estequiometría de tal modo que, básicamente reaccionen todos los
grupos OH libres. En caso dado el isocianato en exceso puede
eliminarse de la mezcla de la reacción a continuación por ejemplo
mediante destilación. Otro método para la obtención de diuretanos
consiste en la reacción de alcoholes monofuncionales con
diisocianatos, haciéndose reaccionar, dentro de lo posible, todos
los grupos NCO.
Para la obtención de los diuretanos a base de
dioles pueden emplearse dioles con 2 hasta aproximadamente 22 átomos
de carbono, por ejemplo etilenglicol, propilenglicol,
1,2-propanodiol, dibutanodiol, hexanodiol,
octanodiol o mezclas industriales de ácidos hidroxigrasos con
aproximadamente 14 átomos de carbono, especialmente alcohol
hidroxiestearílico. Serán preferentes mezclas de dioles lineales,
especialmente aquellas que contengan polipropilenglicol con un peso
molecular medio (M_{n}) desde aproximadamente 1.000 hasta
aproximadamente 6.000 en cantidades por encima de aproximadamente
50% en peso, especialmente por encima de aproximadamente el 70% en
peso. Serán muy especialmente preferentes los diuretanos
exclusivamente a base de propilenglicol con pesos moleculares medios
iguales o diferentes desde aproximadamente 1.000 hasta
aproximadamente 4.000. Los grupos libres OH de la mezcla de dioles
se harán reaccionar fundamentalmente en su totalidad con
monoisocianatos aromáticos o alifáticos o con sus mezclas. Los
monoisocianatos preferentes son fenilisocianato o toluilenisocianato
o sus mezclas.
Para la obtención de los diuretanos a base de
diisocianatos se emplearán diisocianatos aromáticos o alifáticos o
sus mezclas. Como diisocianatos aromáticos o alifáticos son
adecuados por ejemplo los isocianatos como los que se han indicado
anteriormente como preferentes para la obtención de los poliuretanos
según la invención, preferentemente toluilendiisocianato (TDI). Los
grupos NCO libres de los diisocianatos se harán reaccionar
esencialmente por completo con alcoholes monofuncionales,
preferentemente con alcoholes monofuncionales lineales o con mezclas
formadas con dos o varios alcoholes monofuncionales. Preferentemente
son adecuadas mezclas de alcoholes monofuncionales lineales. Los
monoalcoholes adecuados son, por ejemplo, monoalcoholes con 1 hasta
aproximadamente 24 átomos de carbono, por ejemplo metanol, etanol,
los isómeros de posición del propanol, del butanol, del pentanol,
del hexanol, del heptanol, del octanol, del decanol o del dodecanol,
especialmente los correspondientes compuestos
1-hidroxi, así como mezclas formadas por dos o
varios de los mismos. Del mismo modo son adecuadas las denominadas
"mezclas industriales" de alcoholes y de
polialquilenglicoléteres cerrados en los grupos extremo. Son
especialmente adecuadas las mezclas de alcoholes, que contengan
polipropilenglicolmonoalquiléteres con un peso molecular medio
(M_{n}) de aproximadamente 200 hasta aproximadamente 2.000 en una
cantidad mayor que aproximadamente el 50% en peso, preferentemente
mayor que aproximadamente el 70% en peso, referido a la mezcla de
los alcoholes. Serán especialmente preferentes
di-uretanos a base de diisocianatos, cuyos grupos
NCO libres se hayan hecho reaccionar completamente por medio de los
polipropilenglicolmonoalquiléteres con un peso molecular medio desde
aproximadamente 500 hasta aproximadamente 2.000.
La preparación según la invención contiene a los
plastificantes citados por regla general en una cantidad tal que la
viscosidad de la preparación sea, como máximo, aproximadamente de
200.000 mPas (Brookfield RVT, 23ºC, husillo 7, 2,5
revoluciones/minuto).
Teniendo en consideración los diversos
poliuretanos, que pueden estar contenidos en la preparación, puede
ser necesario, para obtener la viscosidad pretendida, una cantidad
variable de plastificante. Por regla general puede alcanzarse la
viscosidad necesaria sin embargo por ejemplo mediante la adición de
una cantidad desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 30% en
peso de plastificante, referido a la preparación. Un aumento de la
cantidad de plastificante conduce, por regla general, a un descenso
adicional de la viscosidad.
La preparación según la invención puede contener
los diluyentes reactivos o los plastificantes respectivamente de
manera individual o en forma de mezcla.
Además de los diluyentes reactivos y de los
plastificantes, la preparación según la invención pueden contener
otros aditivos, que sirven, por regla general, para la modificación
de determinadas propiedades del material de la preparación antes o
después de la transformación o que favorecen la estabilidad de la
preparación antes o después de la transformación.
El objeto de la invención está constituido,
además, por una preparación, que contiene un poliuretano según la
invención o una mezcla formada por dos o varios de ellos así como
por un diluyente reactivo o por un plastificante o sus mezclas, así
como por uno o varios diluyentes elegidos entre el grupo formado por
lo estabilizantes frente a la humedad, los antioxidantes, los
catalizadores, los taquificantes, cargas y estabilizantes frente a
los UV.
Frecuentemente es conveniente estabilizar a las
preparaciones según la invención frente a la humedad penetrante para
aumentar la estabilidad al almacenamiento
(shelf-life). Una mejora de éste tipo de la
estabilidad al almacenamiento puede conseguirse por ejemplo mediante
el empleo de estabilizantes frente a la humedad. Como estabilizantes
frente a la humedad son adecuados todos los compuestos que
reaccionen con agua bajo a la formación de un grupo inerte frente a
los grupos reactivos presentes en la preparación y, en éste caso las
variaciones de su peso molecular sean lo más pequeñas posible.
Además la reactividad de los estabilizantes debe ser mayor frente a
la humedad penetrante en la preparación que la reactividad de los
grupos extremos del poliuretano según la invención, presente en la
preparación o de la mezcla formada por dos o varios
poliuretanos.
Como estabilizantes frente a la humedad son
adecuados por ejemplo isocianatos.
En una forma preferente de realización se
emplearán como estabilizantes frente a la humedad sin embargo
silanos. De manera ejemplificativa vinilsilanos tales como
3-vinilpropiltri-etoxisilano,
oximasilanos tal como por ejemplo
metil-O,O',O''-butano-2-on-trioximosilano
o O,O',O'',
O'''-butano-2-on-tetraoximosilano
(CASNr. 022984-54-9 y
034206-40-1) o benzamidosilanos tal
como
bis(N-metilbenzamida)metiletoxisilano
(CASNr. 16230-35-6).
Igualmente son adecuados, estabilizantes frente a
la humedad los diluyentes reactivos anteriormente citados, en tanto
en cuanto presenten un peso molecular (M_{n}) menor que
aproximadamente 5.000 y dispongan de grupos extremos cuya
reactividad, frente a la humedad penetrante, sea al menos tan
grande, preferentemente mayor, que la reactividad de los grupos
reactivos del poliuretano según la invención.
La preparación según la invención contiene, por
regla general, aproximadamente desde 0 hasta aproximadamente 6% en
peso de estabilizantes frente a la humedad.
La preparación según la invención puede contener,
además, hasta aproximadamente un 7% en peso, especialmente desde
aproximadamente un 3 hasta aproximadamente un 5% en peso de
antioxidantes.
La preparación según la invención puede contener,
además, hasta aproximadamente un 5% en peso de catalizadores para el
control de la velocidad de endurecimiento. Como catalizadores son
adecuados, por ejemplo, compuestos organometálicos tales como los
compuestos de hierro o de estaño, especialmente los compuestos de
1,3-dicarbonilo del hierro o del estaño divalente o
tetravalente, especialmente los carboxilatos de Sn(II) o bien
los dicarboxilatos de dialquil-Sn-(IV) o los
dialcoxilatos correspondientes, por ejemplo el dilaurato de
dibutilestaño, el diacetato de dibutilestaño, el diacetato de
dioctilestaño, el maleato de dibutilestaño, el octoato de
estaño(II), el fenolato de estaño(II) o el acetonato
de acetilo de estaño divalente o bien tetravalente. Igualmente
pueden emplearse como catalizadores las aminas anteriormente
citadas, que pueden emplearse ya durante la fabricación del
poliuretano según la invención.
La preparación según la invención puede contener,
cuando esté previsto un empleo a modo de pegamento, hasta
aproximadamente un 30% en peso de taquificantes usuales. Como
taquificantes son adecuados por ejemplo resinas, terpenos
oligómeros, resinas de cumarona/indeno, resinas alifáticas
petroquímicas y resinas fenólicas modificadas.
La preparación según la invención puede contener
hasta aproximadamente un 80% en peso de cargas. Como cargas son
adecuadas, por ejemplo, compuestos inorgánicos inertes frente a los
isocianatos y a los silanos tales como creta, harina de cal, ácido
silícico precipitado, ácido silícico pirógeno, ceolitas, bentonitas,
productos minerales molidos, bolas de cristal, harina de cristal,
fibras de vidrio y fibras de vidrio cortas así como otras cargas
inorgánicas conocidas por el técnico en la materia, así como cargas
orgánicas, especialmente fibras cortas o bolas de material
sintético. En caso dado pueden emplearse cargas que proporciones
tixotropía a la preparación, por ejemplo materiales sintéticos
hinchables tal como PVC.
La preparación según la invención puede contener
hasta aproximadamente un 2% en peso, preferentemente hasta
aproximadamente un 1% en peso de estabilizantes frente a los UV.
Como estabilizantes frente a los UV son especialmente adecuados los
denominados Hindered Amine Light Stabilisators (HALS). En el ámbito
de la presente invención es preferente que se utilicen los
estabilizantes frente a los UV que porten un grupo silano y que se
incorpore durante la reticulación o bien durante el endurecimiento
en el producto final.
A éste respecto son especialmente adecuados los
productos Lowilite 75 y Lowilite 77 (firma Great Lakes, USA).
Otro objeto de la presente invención es una
preparación, que contiene
- -
- desde aproximadamente un 10% en peso hasta aproximadamente un 100% en peso de un poliuretano según la invención o de una mezcla formada por dos o varios poliuretanos según la invención,
- -
- aproximadamente desde un 0% en peso hasta aproximadamente un 70% en peso de un diluyente reactivo o de una mezcla formada por dos o varios diluyentes reactivos,
- -
- aproximadamente desde un 0% en peso hasta aproximadamente un 30% en peso de un plastificante o de una mezcla formada por dos o varios plastificantes,
- -
- aproximadamente desde un 0% en peso hasta aproximadamente un 5% en peso de un estabilizante frente a la humedad o de una mezcla formada por dos o varios estabilizantes frente a la humedad,
- -
- aproximadamente desde un 0% en peso hasta aproximadamente un 30% en peso de un taquificante o de una mezcla formada por dos o varios taquificantes,
- -
- aproximadamente desde un 0% en peso hasta aproximadamente un 5% en peso de un estabilizante frente a los UV o de una mezcla formada por dos o varios estabilizantes frente a los UV,
- -
- aproximadamente desde un 0% en peso hasta aproximadamente un 5% en peso de un catalizador o de una mezcla formada por dos o varios catalizadores,
- -
- aproximadamente desde un 0% en peso hasta aproximadamente un 80% en peso de una carga o de una mezcla formada por dos o varios cargas.
Los poliuretanos según la invención así como las
preparaciones según la invención son adecuados para un amplio campo
de aplicaciones en el sector de los pegamentos y de los productos
para el sellado. Las preparaciones según la invención son
especialmente adecuadas por ejemplo como pegamentos de contacto,
pegamentos con 1 solo componente, pegamentos con 2 componentes,
pegamentos para montaje, masas para sellado, especialmente masas
para la unión de juntas y para el sellado de superficies.
El objeto de la invención es, por lo tanto,
también el empleo de un poliuretano según la invención o de una
preparación según la invención a modo de pegamento, masa sellante,
agentes para el recubrimiento de superficies, masas emplastecedoras
o para la fabricación de piezas moldeadas.
Los poliuretanos según la invención o las
preparaciones según la invención son adecuadas por ejemplo como
pegamentos para materiales sintéticos, metal, espejos, vidrio,
cerámica, soportes minerales, madera, cuero, textiles, papel, cartón
y goma, pudiéndose pegar los materiales respectivamente consigo
mismos o arbitrariamente entre sí.
Además los poliuretanos según la invención o las
preparaciones según la invención son adecuadas por ejemplo a modo de
productos sellantes para materiales sintéticos, metales, espejos,
vidrio, cerámica, soportes minerales, madera, cuero, textiles,
papel, cartón y goma, pudiéndose sellar los materiales
respectivamente consigo mismos o arbitrariamente entre sí.
Además los poliuretanos según la invención o las
preparaciones según la invención son preferentes por ejemplo como
agentes para el recubrimiento de superficies para superficies de
material sintético, de metal, de vidrio, de cerámica, de materiales
minerales, de madera, de cuero, de textiles, de papel, de cartón o
de goma.
Los poliuretanos según la invención o las
preparaciones según la invención son adecuados, además, para la
fabricación de cuerpos moldeados con cualquier forma geométrica.
Otro campo de aplicación para los poliuretanos
según la invención o para las preparaciones según la invención es el
empleo en forma de masas emplastecedoras de tacos, de orificios o de
grietas.
En todas las aplicaciones anteriormente citadas
pueden emplearse los poliuretanos según la invención o las
preparaciones según la invención a modo de sistemas con un solo
componente, es decir sistemas endurecedores con la humedad del aire
o como sistemas con dos componentes, conteniendo el segundo
componente respectivamente agua.
Los ejemplos siguientes sirven para explicar la
invención con mayor detalle.
Se dispusieron 2,35 g de TDI, 96 g de
polipropilenglicol con peso molecular M_{n} de 12.000 con una PD
de 1,12 y con una funcionalidad OH de 1,98, junto con 0,01 g de
dilaurato de dibutilestaño a temperatura ambiente en un matraz, y se
calentaron, bajo agitación, a 75ºC. Al cabo de dos horas se
refrigeró a 60ºC y se añadieron 1,6 g de
3-aminopropiltrimetoxisilano. Al cabo de otros 10
minutos de agitación se envasó la carga en recipientes obturables de
manera hermética al aire.
Se agitaron en un disolvedor planetario en vacío,
29 partes del poliuretano del ejemplo 1 con 3 partes de
viniltrimetoxisilano a temperatura ambiente. La masa se combinó con
42 partes de creta, con 6 partes de dióxido de titanio, con 0,3
partes de benzotriazol, con 0,3 partes de
Tinuvin-765 (firma Ciba Geigy) y se agitaron, bajo
vacío (25 mbar) a 2.000 hasta 3.000 revoluciones/minuto hasta que se
formó una masa lisa, homogénea. La pasta se agitó a continuación con
0,2 partes de 1-dodecilamina, 1 parte de
3-aminopropiltrimetoxisilano y 0,1 partes de
dilaurato de dibutilestaño bajo vacío y se envasó en un cartucho
usual en el comercio para masas selladoras de juntas.
\newpage
Ejemplo comparativo
1
Se procedió como el ejemplo 1, empleándose, en
lugar del polipropileno anteriormente citado, un polipropileno con
un peso molecular de M_{n} de 4.000, una polidispersidad mayor y
con una funcionalidad OH menor.
Ejemplo comparativo
2
Se procedió como el ejemplo 2, empleándose como
poliuretano el poliuretano del ejemplo comparativo 1.
Las masas para el sellado de juntas del ejemplo 2
y del ejemplo comparativo 2 se sometieron al ensayo de la fuerza de
rotura y de la dilatación, a la rotura según DIN EN 29046 5/91.
| Ejemplo comparativo 2 | Ejemplo 2 | |
| Dilatación a la rotura | 89% | 276% |
| Fuerza de rotura [N/mm^{2}] | 0,39 | 0,49 |
Claims (13)
1. Poliuretanos, obtenible mediante reacción de
al menos dos componentes A y B, empleándose
- a)
- como componente A un poliisocianato o una mezcla formada por dos o varios poliisocianatos y
- b)
- como componente B un poliol o una mezcla formada por dos o varios polioles,
caracterizado porque el
componente B contiene un poliéter con un peso molecular (M_{n}) de
al menos 4.000
y
- c)
- una polidispersidad PD (M_{w}/M_{n}) menor que 1,5 o
- d)
- una funcionalidad OH desde 1,8 hasta 2,0, o
- e)
- una polidispersidad PD (M_{w}/M_{n}) menor que 1,5 y una funcionalidad OH desde 1,8 hasta 2,0,
o una mezcla formada por dos o
varios de tales poliéteres y el poliuretano presenta, tras la
reacción, al menos un grupo silano, a modo de grupo extremo,
reactivo con agua o sus mezclas con un grupo
isocianato.
2. Poliuretano según la reivindicación 1,
caracterizado porque la proporción de poliéteres con un peso
molecular (M_{n}) de al menos 4.000 y
- c)
- una polidispersidad PD (M_{w}/M_{n}) menor que 1,5 o
- d)
- una funcionalidad OH desde 1,8 hasta 2,0, o
- e)
- una polidispersidad PD (M_{w}/M_{n}) menor que 1,5 y una funcionalidad OH desde 1,8 hasta 2,0,
en el componente B es del 80% en
peso como
mínimo.
3. Poliuretano según las reivindicaciones 1 o 2,
caracterizado porque el peso molecular del poliuretano es
mayor que aproximadamente 2.000 hasta aproximadamente 40.000.
4. Poliuretano según una de las reivindicaciones
1 a 3, caracterizado porque presenta un grupo extremo de la
fórmula general I
en la que R^{1} y R^{2} son
iguales o diferentes y significan, independientemente entre sí, un
resto alquilo lineal o ramificado con 1 hasta 10 átomos de carbono o
significan R^{3}, R^{3} significa un resto alcoxi con 1 a 8
átomos de carbono o un resto aciloxi con 1 a 8 átomos de carbono,
lineal o ramificado, y n significa un número de 1 hasta
8.
5. Preparación, que contiene un primer
poliuretano según una de las reivindicaciones 1 hasta 4 y un segundo
poliuretano con al menos un grupo extremo reactivo frente al agua,
cuyo peso molecular (M_{n}) sea de 8.000 como máximo y sea menor
en una cuantía de al menos 3.000 que el peso molecular del primer
poliuretano, a modo de diluyente reactivo.
6. Preparación según la reivindicación 5,
caracterizada porque el diluyente reactivo presenta a modo de
al menos un grupo extremo reactivo con agua, un grupo extremo de la
fórmula general I
en la que R^{1} y R^{2} son
iguales o diferentes y significan, independientemente entre sí, un
resto alquilo lineal o ramificado con 1 a 10 átomos de carbono o
significan R^{3}, R^{3} significa un resto alcoxi con 1 a 8
átomos de carbono o un resto aciloxi con 1 a 8 átomos de carbono,
lineal o
ramificado.
7. Preparación según una de las reivindicaciones
5 o 6, caracterizada porque la proporción en diluyente
reactivo, referida al conjunto de la preparación, supone desde un 1%
en peso hasta un 70% en peso.
8. Preparación, que contiene un primer
poliuretano según una de las reivindicaciones 1 hasta 4 y un
plastificante inerte frente al primer poliuretano.
9. Preparación según una de las reivindicaciones
5 a 8, caracterizada porque presenta una viscosidad de 20.000
mPas como máximo (Brookfield RVT, 23ºC, husillo 7, 2,5
revoluciones/minuto).
10. Preparación según una de las reivindicaciones
5 a 9, caracterizada porque contiene uno o varios compuestos
elegidos del grupo formado por plastificantes, estabilizantes frente
a la humedad, antioxidantes, catalizadores, endurecedores, cargas y
estabilizantes frente a los UV.
11. Preparación según una de las reivindicaciones
5 a 10, caracterizada porque contiene un estabilizante frente
a los UV, que presenta un grupo alcoxisilano que se enlaza
covalentemente, bajo el efecto de la humedad, con el poliuretano
según una de las reivindicaciones 1 a 3 o con el diluyente reactivo
según una de las reivindicaciones 5 a 7.
12. Preparación según una de las reivindicaciones
5 a 11, que contiene
- -
- desde 10% en peso hasta un 100% en peso de un poliuretano según una de las reivindicaciones 1 a 4 o de una mezcla formada por dos o varios de tales poliuretanos,
- -
- desde un 0% en peso hasta un 70% en peso de un diluyente reactivo o de una mezcla formada por dos o varios diluyentes reactivos,
- -
- desde un 0% en peso hasta un 30% en peso de un plastificante o de una mezcla formada por dos o varios plastificantes,
- -
- desde un 0% en peso hasta 5% en peso de un estabilizante frente a la humedad o de una mezcla formada por dos o varios estabilizantes frente a la humedad,
- -
- desde un 0% en peso hasta un 30% en peso de un taquificante o de una mezcla formada por dos o varios taquificantes,
- -
- desde un 0% en peso hasta un 5% en peso de un estabilizante frente a los UV o de una mezcla formada por dos o varios estabilizantes frente a los UV,
- -
- desde un 0% en peso hasta un 5% en peso de un catalizador o de una mezcla formada por dos o varios catalizadores,
- -
- desde un 0% en peso hasta un 80% en peso de una carga o de una mezcla formada por dos o varios cargas.
13. Empleo de un poliuretano según una de las
reivindicaciones 1 a 4 o de un a preparación según una de las
reivindicaciones 5 a 12 como pegamento, masa sellante, agente para
el recubrimiento de superficies, masa emplastecedora o para la
obtención de piezas moldeadas.
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