MXPA00009157A - Poliuretano y preparacion que contien poliuretano. - Google Patents

Abstract

La invención se refiere a un poliuretano que puede ser producido mediante la reacción de al menos dos componentes A y B, donde a) un poliisocianato o una mezcla de dos o más poliisocianatos se emplea como componentes A y b) un poliol o una mezcla de al menos dos o más polioles o una mezcla de al menos dos o más polioles se emplea como componentes B. La invención se caracteriza porque el componente B contiene un poliéter que tiene un peso molecular (Mn) de al menos 4,000 y c) una polidispersión PD (Mw/Mn) de menos que 1.5, o bien d) una funcionalidad OH entre aproximadamente 1.8 y aproximadamente 2.0, o bien e) una polidispersión PD (Mw/Mn) menor que 1.5 y una funcionalidad OH comprendida entre aproximadamente 1.8 y aproximadamente 2.0, o una mezcla de dos o más poliéteres de este tipo. La invención se refiere también a preparaciones que contienen poliuretanos de este ti

Description

POLIURETANO Y PREPARACIÓN QUE CONTIENE POLIURETANO Esta invención se refiere a poliuretanos que pueden ser producidos empleando poliéteres con una distribución particularmente estrecha de pesos moleculares (polidispersidad PD) o bien una funcionalidad OH particular o ambas, dicha invención se refiere también a preparaciones que contienen poliuretanos como tales así como el uso de los poliuretanos y las preparaciones que los contienen. Como plásticos para propósitos múltiples, los poliuretanos se emplean en muchas áreas de la tecnología, sobre todo en composiciones de revestimiento superficial, adhesivos y compuestos para sellado. Los poliuretanos con grupos terminales reactivos, particularmente grupos terminales capaces de reaccionar con agua, son especialmente interesantes en cuanto a este aspecto. Esta forma de reactividad permite que los poliuretanos reactivos se coloquen en la posición requerida en la forma procesable requerida, generalmente altamente viscosa o líquida, y permiten el curado por medio de adición de agua u otros compuestos reactivos con los grupos terminales (endurecedores, por ejemplo, en el caso de sistemas de dos componentes) . El endurecedor se agrega generalmente antes del procesamiento, el tiempo de procesamiento disponible para el procesador después de la adición del endurecedor ea' limitado . Sin embargo, los poliuretanos que contienen grupos terminales reactivos pueden también ser curados solamente mediante reacción con la humedad atmosférica, es decir, sin adición de endurecedores (sistemas de un componente) . Los sistemas de un componente tienen generalmente la ventaja en comparación con sistemas de dos componentes en el sentido que el usuario no tiene que llevar a cabo la tarea frecuentemente costosa de mezclar los componentes frecuentemente viscosos antes del uso. Los poliuretanos que contienen grupos terminales reactivos comúnmente empleados en sistemas de un componente y sistemas de dos componentes incluyen, por ejemplo, poliuretanos terminados por grupos NCO. Dada una funcionalidad adecuada, los poliuretanos de este tipo se curan solamente bajo el efecto de la humedad atmosférica. En ciertas circunstancias, particularmente en presencia de agua (por ejemplo en superficies húmedas) , el uso de poliuretanos terminados en NCO puede acompañarse de la emisión de dióxido de carbono lo que puede provocar efectos adversos, por ejemplo, sobre la estructura superficial. Además, poliuretanos de este tipo frecuentemente no se adhieren sobre superficies inertes lisas, por ejemplo, superficies de vidrio, cerámica, metales y similares, que en muchos casos requieren del uso de un iniciador antes de la aplicación del poliuretano o bien hace que los poliuretanos sean imposibles de emplearse para propósitos de sellado, unión, o bien para sellar una superficie de estos materiales. Con el objeto de remediar esta situación, es decir, para permitir el establecimiento de una unión firme y duradera entre el poliuretano y, por ejemplo las superficies mencionadas aquí, se ha propuesto la introducción de un grupo alcoxisilano, por ejemplo, en el poliuretano como grupo terminal reactivo. Así, el documento CA-B 836 076, por ejemplo, describe polímeros reticulables a temperatura ambiente que se curan al estar expuestos a la humedad atmosférica. Entre los polímeros descritos como adecuados para este propósito se encuentran polímeros que contienen al menos dos enlaces uretano (poliuretano) , las funciones isocianato originalmente presentes has reaccionado con un compuesto de alcoxisilano. El compuesto de alcoxisilano contiene un átomo de hidrógeno reactivo con isocianato y tiene al menos un grupo alcoxi hidrolizable en el átomo si que, aun cuando es estable en las condiciones de la reacción, puede ser hidrolizado mediante la humedad. Los poliuretanos descritos como adecuados incluyen, por ejemplo, un producto de un polioxialquilenpoliol y un poliisocianato aromático. El documento EP-A 0 170 865 describe un proceso para la producción de composiciones de revestimiento, sellado y adhesivas estables en almacenamiento en ausencia de humedad. Para este propósito poliéter uretanos terminados en NCO reaccionan con alcoxisilanos aminofuncionales o bien mercaptofuncionales que contienen al menos dos grupos de éter oxigeno en al menos un grupo alcoxi para formar s*ilanos prepoliméricos . El documento DE-A 25 51 275 describe un compuesto de sello para automóviles que se cura solamente a través de grupos alcoxisilano terminales. El producto final de este proceso es extremadamente duro . El documento EP-B 0 261 409 describe un proceso para la producción de poliuretanos curados por humedad terminados en alcoxisilano en los cuales dioles y/o trioles reaccionan con diisocianatos para formar prepolímeros de poliuretano terminados en NCO cuya funcionalidad es subsecuentemente ajustada a un valor de uno a dos y los prepolímeros de poliuretano que pueden obtenerse de esta forma reaccionan compuestos de organosilicona correspondientes para formar poliuretanos terminados en alcoxisilano. Una desventaja general de todos los poliuretanos de curado con humedad o bien preparaciones de curado con humedad (sistemas) que los contienen pero especialmente los sistemas que contienen silicona, es que, después del procesamiento los sistemas se vuelven frágiles como resultado del proceso de curado y, por consiguiente, pierden una gran parte de su elasticidad o bien presentan unas resistencias insatisfactorias a la propagación de rupturas. La perdida de elasticidad ocurre particularmente frecuentemente temperaturas bajas, los sistemas conocidos pierden frecuentemente su elasticidad y flexibilidad al enfriarse. Desafortunadamente intentos para mejorar la elasticidad y flexibilidad de los sistemas curados resultan frecuentemente en un deterioro de otras propiedades, por ejemplo, una pegajosidad superficial mayor o bien alternativamente, los sistemas tienen una viscosidad tal alta antes del procesamiento que solventes, por ejemplo, tienen que emplearse para garantizar la capacidad de procesamiento. Una reducción de la vida de anaquel de los sistemas se observa también en muchos casos. Tanto el deterioro en las propiedades claves de material o de almacenamiento como el uso de solventes son factores inapropiados tanto económica como ecológicamente. El término "poliuretanos" en el siguiente texto representa una estructura de poliuretano particular que puede obtenerse a través de una síntesis de poliuretano de etapa única o de etapas múltiples controlada. El término abarca cualquier desviación de esta estructura que surge de la naturaleza estadística del proceso de poliadición. El término "preparación" en el contexto de la_ presente invención representa mezclas que contienen un " poliuretano" o una mezcla de dos o más "poliuretanos" de conformidad con lo definido arriba y opcionalmente otros aditivos que pueden estar presentes ya sea partir de la síntesis de poliuretano (solventes, catalizadores) o bien que han sido agregados subsecuentemente al poliuretano o a la mezcla de dos o más poliuretanos (por ejemplo, plastificantes, diluyentes reactivos, rellenadores y similares) . Por consiguiente, el problema al cual se enfoca la presente invención es ofrecer un poliuretano que no tenga ninguna de las desventajas mencionadas arriba cuando ese emplea con grupos terminales reactivos. Más particularmente, el problema al cual se enfoca la presente invención es ofrecer un poliuretano que puede ser reticulable curable a través de uno o varios grupos alcoxisilano, pero que sin embargo presenta una excelente elasticidad, flexibilidad, y resistencia a la propagación de rupturas aún a temperaturas bajas. Otro problema al cual se enfoca la presente invención es ofrecer una preparación que puede contener un poliuretano de conformidad con la presente invención y cuya viscosidad proporciona una capacidad de procesamiento favorable. Otro problema al cual se enfoca la presente invención es ofrecer una preparación la cual, a pesar de su baja viscosidad, garantiza a le producto reticulado o curado propiedades favorables, particularmente una alta estabilidad en presencia de radiaciones UV o bien agua en superficies de vidrio. Se han encontrado ahora que poliuretanos que han sido producidos mediante el empleo de poliéteres con un peso molecular (Mn) de al menos 4,000 y una polidispersión PD (MW/MN) menor que 1.5 o bien empleando poliéteres con un peso molecular (Mn) de al menos 4,000 y una funcionalidad de OH de aproximadamente 1.8 a 2.0, o bien empleando poliéteres con todas las características mencionadas y preparaciones que contienen tales poliuretanos no tienen ninguna de las desventajas antes mencionadas de la técnica anterior. Por consiguiente, la presente invención se refiere a un poliuretano que puede obtenerse mediante la reacción de al menos dos componentes A y B. a) Un poliisocianato o una mezcla de dos o más poliisocianatos empleándose, como componente A Y B, b) Un poliol o una mezcla de dos o más polioles empleándose como componente B, Caracterizado por que el componente B contiene un poliéter con u peso molecular (Mn) de al menos 4,000 y c) Una polidispersión PD (MW/MN) menor que 1.5 o bien d) Una funcionalidad OH de aproximadamente 1.8 a 2.0 o bien e) Una polidispersión PD (MW/MN) menor que 1.5 y una funcionalidad OH de aproximadamente de 1.8 a aproximadamente 2.0. o bien una mezcla de dos o más de polímeros de este tipo. De conformidad con la presente invención, un poliisocianato o una mezcla de dos o más poliisocianatos se emplea como componente A. Los poliisocianatos, dentro del marco de la presente invención, son compuestos que contienen al menos dos grupos de isocianato (grupos NCO) . En general , son compuestos de la estructura general 0=N=C-Z-C=N=0, donde Z es un radical hidrocarburo alifático, alicíclico o aromático lineal o ramificado que puede contener opcionalmente otros sustituyentes inertes o sustituyentes que participan en la reacción. Poliisocianatos adecuados para su uso, como componente A de la presente invención son, por ejemplo, diisocianato de etileno, diisocianato de 1, 4-tetrametileno, diisocianato de 1, 4-tetrametoxibutano, diisocianato de 1, 6-hexametileno (HDI) , ciclobutan-1, 3-diisocianato, ciclohexan-1, 3-y-l, 4-diisocianato, bis- (2-isocianatoetil) -fumarato y mezclas de dos o más de ellos, ciciohexano de l-isocianato-3, 3, 5-trimetil-5-isocianatometilo (diisocianato de isoforona, IPDI) , diisocianato de 2,4- y 2, ß-hexahidrotolueno, diisocianato de hexahidro-1, 3-o-l, 4-fenileno, diisocianato de benzidina, naftalen-1, 5-diisocianato, 1, 6-diisocianato-2, 2, 4-trimetilhexano, 1, 6-diisocianato-2, 4, 4-trimetilhexano, diisocianato de xilileno (XDI) , diisocianato de tretrametilxisileno (TMXDI) , 1,3-y 1-4-fenileno, diisocianato de 2,4-o 2,6-tolueno (TDI), diisocianato de 2,4-difenilmetano, diisocianato de 2, 2 ' -difenilmetano o bien diisocianato de 4, 4 ' -difenilmetano (MDI) o bien derivados de cicloalquilo parcial o totalmente halogenados, por ejemplo MDI totalmente hidrogenada (H?2-MDI) , diisocianato de difenilmetano sustituidos con alquilo, por ejemplo, diisocianato de mono-di-tri-o tetralquildifenilmetano y derivados de cicloalquilo parcial o totalmente hidrogenados de los mismos, perfluoroetano de 4,4'- diisocianatofenilo, éster bis-isocianato etílico de ácido ftálico, 1-clorometil-fenil-2, 4-o-2, 6-diisocianato, 1-bromómetilfenil-2, 4-o-2, 6-diisocianato, diisocianato de 3, 3' -bis-clorometiléter-4-4' -difenilo, diisocianatos que contienen azufre que pueden obtenerse mediante la reacción de dos moles de diisocianato con un mol de sulfuro de dihidroxidihexilo o tiodiglicol, los diisocianatbs y triisocianatos de ácidos grasos diméricos y triméricos o mezclas de dos o más de los diisocianatos mencionados . Otros poliisocianatos adecuados para su uso de conformidad de la presente invención para la producción del componente A son isocianatos con una funcionalidad de tres o más que pueden obtenerse, por ejemplo, mediante la oligomerización de diisocianatos más particularmente mediante la oligomerización de los isocianatos mencionados arriba. Ejemplos de tales triisocianatos e isocianatos superiores son los triisocianuratos de HDI o IPDI o mezclas de los mismos o triisocianuratos mixtos de los mismos y poliisocianato de polifenilmetileno que pueden obtenerse mediante la fosgenación de condensados de anilina/formaldehído. En la modalidad particularmente preferida de la presente invención, se emplean TDI y MDI como componente A. De conformidad con la invención, el componente B es un poliol o una mezcla de dos o más polioles, el componente B contienen un poliéter con un peso molecular (Mn) de al menos 4,000 y c) Una polidispersión PD (MW/MN) menor que 1.5 o bien d) Una funcionalidad OH de aproximadamente 1.8 a 2.0 o e) Una polidispersión PD (M/MN) menor que 1.5 y una funcionalidad OH de aproximadamente de 1.8 a aproximadamente 2.0. o una mezcla de dos o más de poliéteres de este tipo. Se encontró que, cuando ese emplean poliéteres de este tipo en la producción de poliuretanos se pueden obtener poliuretanos particularmente elásticos y flexibles con propiedades de material favorables aun después del curado. En el contexto de la presente invención, el término "poliol" se refiere a un compuesto que contiene al menos dos grupos OH, independientemente de si el compuesto contiene otros grupos funcionales. Sin embargo, un poliol empleado de conformidad con la presente invención contiene de preferencia solamente grupos OH como grupos funcionales o bien, si otros grupos funcionales están presentes, ninguno de estos otros grupos funcionales es reactivo al menos con los isocianatos bajo las condiciones que prevalecen durante la reacción de los componentes A y B. En una modalidad preferida, los poliéteres adecuados para su uso en el componente B de conformidad con la presente invención tienen un PD (MW/MN) de menos que aproximadamente 1.48. En una modalidad particularmente preferida, el PD es menor que aproximadamente 1.45 y, con mayor preferencia, menor que aproximadamente 1.4. Poliéteres particularmente preferidos tienen una polidispersión de aproximadamente 1.0 a aproximadamente 1.3, y más particularmente, dentro de un rango de aproximadamente 1.05 a aproximadamente 1.18, por ejemplo, de aproximadamente 1.08 a aproximadamente 1.11, o de aproximadamente de 1.12 a aproximadamente 1.14. En otra modalidad preferida de la invención, el componente B contiene un poliéter con un peso molecular (Mn) de al menos aproximadamente 4,000 y una funcionalidad OH promedio (número promedio de grupos OH por molécula de poliéter) de al menos aproximadamente 1.8 a aproximadamente 2.0 y de preferencia de aproximadamente 1.9 a aproximadamente 2.0. En una modalidad particularmente preferida, la funcionalidad de OH del poliéter de se aproximadamente 1.93 a aproximadamente 2.0 y, más particularmente, de aproximadamente 1.95 o aproximadamente 1.98 a aproximadamente 2.0. En otra modalidad preferida el componente B consiste de un poliéter de este tipo o una mezcla de dos o más poliéteres de este tipo. En otras palabras, la funcionalidad del componente B globalmente tienen uno de los valores mencionados arriba. Los poliéteres a emplear de conformidad con la presente invención se obtienen de manera conocida por medio de reacción catalizada de un compuesto iniciador que contiene al menos un átomo de hidrógeno reactivo con óxidos de alquileno, por ejemplo, oxido de etileno, oxido de propileno, oxido butileno, oxido de estireno, tretrahidrofurano o epiclorohidrina o mezclas de dos o más de ellos. Con el objeto de obtener las distribuciones particularmente estrechas de pesos moleculares (PD) que se requieren para los propósitos de la presente invención, la catálisis de DMC, por ejemplo, con hexacianocobaltato de zinc, de conformidad con lo descrito en el ejemplo mencionado en US-A 3,278,457, a comprobado ser particularmente efectiva. Los poliéteres empleados en el poliuretano de conformidad con la presente invención se preparan de preferencia empleando oxido de propileno. Compuestos iniciadores adecuados son, por ejemplo, agua, etilenglicol, l,2-o 1, 3-propilenglicol, l,4-o 1,3-butilenglicol, hexan-1, 6-diol, octan-1, 8-diol, neopentilglicol, ciciohexano de 1, 4-hidroximetilo o bien 2-metilpropan-1, 3-diol . En una modalidad preferida de la invención, los poliéteres tienen un peso molecular (Mn) de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 30, 000 y, más particularmente dentro de un rango de aproximadamente 6,000 a aproximadamente 20,000. Se obtienen resultados favorables, por ejemplo, con pesos moleculares de aproximadamente 8,000 a aproximadamente 15,000, por ejemplo, del orden de 11,000, 12,000 o 13,000. Los polioles que pueden emplearse de conformidad con la presente invención tienen un valor de OH de preferencia de aproximadamente 5 a aproximadamente 15, y con mayor preferencia, de aproximadamente 10. El contenido porcentual de grupos OH primarios debe ser por debajo de aproximadamente 20% con base en la totalidad de los grupos OH y es de preferencia inferior a 15%. En una modalidad particularmente provechosa, el valor de ácido de los poliéteres empleados es por debajo de aproximadamente 0.1, de preferencia por debajo de aproximadamente 0.05, con mayor preferencia, por debajo de 0.02. Además de los poliéteres ya descritos el componente B empleado de conformidad con la presente invención puede contener otros polioles. Por ejemplo, el componente B puede tener poliéster polioles con un peso molecular de aproximadamente 200 a aproximadamente 30,000. Por ejemplo, el componente B puede tener poliéster polioles obtenidos mediante la reacción de alcoholes de bajos pesos moleculares, más particularmente etilenglicol, dietilenglicol, neopentilglicol, hexandiol, butandiol, propilenglicol, glicerol o trimetilol propano, con caprolactona. Son también adecuados como alcoholes polihídricos para la producción de poliéster polioles: 1,4-hidroximetil ciciohexano, 2-metilpropan-l-3-diol, butan-1,2,4-triol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, polietilenglicol, dipropilenglicol, polipropilenglicol, dibutilenglicol y polibutilenglicol . Otros poliéster polioles adecuados pueden obtenerse mediante policondensación. Así, se pueden condensar alcoholes dihídricos y/o trihídricos con menos que la cantidad equivalente de ácidos dicarboxílicos y/o tricarboxílicos o derivados reactivos de los mismos para formar poliéster polioles. Ácidos dicarboxílicos adecuados son, por ejemplo, ácido succínico y homólogos superiores de los mismos que contienen hasta 16 átomos de carbono, ácidos dicarboxílicos insaturados como por ejemplo ácido maleico o ácido fumárico, y ácidos aromáticos dicarboxílicos, particularmente los ácidos itálicos isoméricos, tales como ácido ftálico, ácido isoftálico o ácido tereftálico. Ácidos tricarboxílicos adecuados son, por ejemplo, ácido cítrico o ácido trimelítico. Poliéster polioles de al menos uno de los ácidos dicarboxílicos mencionados y glicerol que tienen un grupo OH residual son especialmente adecuados para los propósitos de la invención. Alcoholes particularmente adecuados son hexandiol, etilenglicol, dietilenglicol o neopentilglicol o mezclas de dos o más de ellos. Ácidos particularmente adecuados son ácido isoftálico o ácido adípico y mezclas de los mismos. Polioles de poliéster de pesos moleculares altos incluyen, por ejemplo, los productos de la reacción de alcoholes polihídricos, de preferencia dihídricos (opcionalmente juntos con pequeñas cantidades de alcoholes trihídricos) así como ácidos carboxílicos, polibásicos, de preferencia dibásicos. En vez de ácidos policarboxílicos libres, se pueden emplear también, en caso posible, los anhídridos policarboxílicos correspondientes o los esteres de ácido policarboxílicos correspondientes con alcoholes que contienen de preferencia de 1 a 3 átomos de carbono. Los ácidos policarboxílicos pueden ser alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos y/o heterocíclicos. Pueden estar opcionalmente sustituidos, por ejemplo por grupos alquilo, grupos alquenilo, grupos éter o bien alógenos. Ácidos policarboxílicos adecuados, son, por ejemplo, ácido succínico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido trimelítico, anhídrido ftálico, anhídrido tetrahidroftálico, anhídrido hexahidroftálico, anhídrido tetracloroftálico, anhídrido endometilentetrahidroftálico, anhídrido glutárico, ácido maleico, anhídrido maleico, ácido fumárico, ácido graso dimérico o ácido graso trimérico o mezclas de dos o más de ellos. Cantidades pequeñas de ácidos grasos monofuncionales pueden estar presentes opcionalmente en la mezcla de la reacción. Aductos de óxido de alquileno puros o mezclados de los polioles de poliéster son también adecuados. Aductos de óxido de alquileno, dentro del contexto de la presente invención, son los productos de la reacción de los polioles mencionados con óxidos de alquileno Ci-io. por ejemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de estireno, tetrahidrofurano o bien epiclorohidrina o mezclas de dos o más de ellos. Por aductos de óxido de alquileno "puro" entendemos los productos de la reacción con solamente un tipo de óxido de alquileno mientras que aductos de óxido de alquileno "mezclados" son los productos de la reacción con dos o más tipos de óxidos de alquileno. También adecuados para su uso en el componente B se encuentran, por ejemplo, poliéteres que han sido modificados por polímeros. Productos de este tipo pueden obtenerse, por ejemplo, mediante la polimerización de estireno, acrilonitrilo, acetato de vinilo, acrilatos o metacrilatos o mezclas de dos o más de ellos en presencia de poliéteres. Como antes mencionado, polioles de lactona y aductos de óxido de alquileno de los mismos son adecuados para su _ uso en el componente B. Los polioles de lactona pueden prepararse, por ejemplo, mediante la reacción de una lactona, por ejemplo e-caprolactona, con un iniciador polifuncional, por ejemplo, un alcohol polihídrico, una amina o un aminoalcohol . La reacción puede llevarse a cabo opcionalmente en presencia de un óxido de alquileno o una mezcla de dos o más óxidos de alquileno. También adecuados para su uso en el componente B se encuentran por ejemplo, las polialcanolaminas y aductos de óxido de alquileno puros o mezclados de los mismos, azúcares no reductores y derivados de azúcares así como aductos de óxidos de alquileno puros o mezclados de condensados de anilina/formaldehído y polifenoles, grasa reactivas con isocianato y derivados grasos, por ejemplo, aceite de ricino así como aductos de óxido de alquileno puros o mixtos de los mismos, polímeros vinílicos que contienen dos o más grupos OH así como aductos de óxido de alquileno puros o mezclados de los mismos. De conformidad con la invención, por consiguiente, el componente B puede contener uno o varios componentes de poliol aún cuando al menos un poliéter con un peso molecular (Mn) de al menos 4,000 y c) una polidispersión PD (Mw/Mn) de menos que 1.5 o d) una funcionalidad OH de aproximadamente 1.8 a aproximadamente 2.0 o e) una polinización PD (Mw/Mn) de menos que 1.5 y una funcionalidad OH de aproximadamente 1.8 a 2.0 se encuentra presente en el componente B. En una modalidad preferida de la invención, el contenido porcentual de este poliéter o una mezcla de dos o más de estos poliéteres es de al menos aproximadamente 90% en peso o de preferencia más alto . El valor de OH del componente B es de manera provechosa de aproximadamente 7 a aproximadamente 30, y, de manera más particular, de aproximadamente, de aproximadamente 9 a aproximadamente 20, por ejemplo, de aproximadamente 10, 11, 12, 14, 16 o 18 mg KOH/g. Para producir el poliuretano, el componente A reacciona con el componente B bajo condiciones típicamente encontradas en la química del poliuretano, generalmente en presencia de catalizadores . En una modalidad particularmente preferida de la invención, el poliuretano de conformidad con la invención tiene al menos uno, pero de preferencia al menos dos grupos terminales reactivos con agua después de la reacción. Para esta propósito, el componente A y el componente B reaccionan en cantidades tales que la relación entre los grupos NCO en el componente A y los grupos OH en el componente B es mayor que 1. En una modalidad particularmente preferida, el poliuretano contiene un grupo NCO o un grupo alcoxisilano como grupo terminal reactivo con el agua. Sí el poliuretano contiene dos o más grupos terminales reactivos con el agua, puede contener, por ejemplo, varios grupos NCO, varios grupos __ alcoxisilano idénticos o diferentes o mezclas de grupos NCO y grupos alcoxisilano. La relación entre los grupos NCO y los grupos OH se ajusta de preferencia de tal manera que el poliuretano de conformidad con la presente invención tenga un peso molecular (Mn) de al menos aproximadamente 8,000 y de preferencia más que aproximadamente 20,000 a aproximadamente 40,000. Una molécula de poliuretano de conformidad con la presente invención puede contener de manera provechosa al menos aproximadamente cuatro grupos uretano. Si la molécula de poliuretano de conformidad con la presente invención puede contener de manera provechosa al menos aproximadamente cuatro grupos uretano. Si la molécula de poliuretano de conformidad con la presente invención contiene grupos NCO, el número de grupos NCO por molécula en una modalidad preferida es de aproximadamente 1.5 a aproximadamente 3 y, más particularmente, de aproximadamente 1.8 a aproximadamente 2.2. En otra modalidad preferida de la invención, el poliuretano de conformidad con la presente invención contiene - lateral o terminalmente con relación a la estructura del polímero - un grupo que corresponde a la fórmula general I : R1 I -(CH2) p—Si -R2 ( en donde R1 y R2 son iguales o diferentes y, independientemente entre ellos, representan un grupo alquilo Ci-io lineal o ramificado o bien tienen el mismo significado que R3, R3 es un grupo alcoxi C_-8 lineal o ramificado o bien un grupo aciloxi Ci-ß y n es un número de 1 a 8. Para producir el poliuretano de conformidad con la presente invención que contiene uno o varios grupos terminales mencionados arriba, la reacción del componente A y del componente B se lleva a cabo, por ejemplo, en presencia de un componente C, el componente C es f) un compuesto que corresponde a la fórmula general II: en donde R1 y R2 son iguales o diferente y , independientemente entre ellos, representan un grupo alquilo C?-?o lineal o ramificado o tienen el mismo significado que R3, R3 es un grupo alcoxi C?-8 lineal o ramificado o un grupo aciloxi C?-8 y X es un grupo reactivo con un grupo isocianato o un grupo glicidilo y n es un número de 1 a 8. Sin embargo, los componentes A y B pueden también reaccionar inicialmente entre ellos para formar un prepolímero de tal manera que se forme un número adecuado de grupos NCO terminales y el prepolímero obtenido de esta forma puede subsecuentemente reaccionar con el componente C. En este caso, el componente C puede contener solamente un compuesto que corresponde a al fórmula general II aún cuando puede contener también una mezcla de dos o más compuestos que corresponden a la fórmula general II. En la formula general II, X representa de preferencia -SH, -NHR4, - (NH-CH2-CH2)m-NHR4 o glicidilo, R4 representa por ejemplo hidrógeno o un radical hidrocarburo C?_?o lineal o ramificado, alifático, cicloalifático o aromático, opcionalmente sustituido por otro grupo funcional inerte a los isocianatos o una mezcla de dos o más de dichos radicales hidrocarburo . Los siguientes compuestos, por ejemplo, son adecuados para su uso en el componente C: H2N- (CH2) 3-Si (0-C2H5) 3. HO-CH (CH3) -CH2-Si(0-CH3)3. HO-(CH2)3-SÍ(0-CH3)3. HO-CH2-CH2-O-CH2-CH2-SÍ (O-CH3)3, (H0-C2H4)2N-(CH2)3-Si(0-CH3)3, HO- (C2H4-0) 3-C2H4-N (CH3) - (CH2)3-Si(0-CH9)3. H2N-CH2-C6H4-CH2-CH2-Si(0-CH3)3. HS-(CH2)3-Si(0-CH3)3, H2N-(CH2)3-NH-(CH2)3-SÍ(0-CH3)3, . H2N-CH2-CH2-NH-( CH2) 2-SÍ (OCH3) 3, H2N- (CH2 ) 2-NH- (CH2 ) 3-Si (0-CH3) 3, HO-CH (C2H5) -CH2-Si (0-CH3) 3, HO- (CH2 ) 3-Si (0-C2H5) 3, HO-CH2-CH2-O-CH2-CH2-SÍ ( 0-C2H5) 3/ (HO-C2H4 ) 2N- (CH2) 3-Si (0-C2H5) 3. H2N-CH2-C2H4-CH2-CH2-Si (O-C2H5) 3, HS- (CH2) 3-SÍ ( 0-C2H5) 3, H2N- (CH2 ) 3-NH- (CH2 ) 3~SÍ (0-C2H5) , H2N-CH2-CH2-NH- (CH2) 2-SÍ (0-C2H5) 3, H2N- (CH2 ) 2-NH- ( CH2 ) 3-Si (0-C2H5) mezclas de dos o más de ellos .

Compuestos que contienen al menos un grupo metoxi o un grupo etoxi en el átomo de silicio se emplean de preferencia, prefiriéndose especialmente compuestos que contienen dos o tres grupos metoxi o dos o tres grupos etoxi o mezclas de grupos metoxi y etoxi. En una modalidad particular de la presente invención, se emplean 3-aminopropiltrimetoxisilano, 3-aminopropildimetoximetilsilano, 3-aminopropiltrietoxisilano, 3-aminopropildimetoxifenilsilano y 3-aminopropildietoxietilsilano. En una modalidad preferida de la invención, el componente C se emplea en una cantidad tal que su contenido porcentual en el poliuretano de conformidad con la presente invención es menor que aproximadamente 3% en peso, y, más particularmente, de aproximadamente de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 2.5% en peso, por ejemplo de aproximadamente 1.8 a aproximadamente 2.2% en peso. El poliuretano de conformidad con la presente invención puede ser producido tanto a través de un proceso de etapa única como a través de un proceso de etapas múltiples. En el proceso de etapa única, todos los materiales iniciales se mezclan primero en presencia de un solvente orgánico en un contenido de agua menor que aproximadamente 0.5% en peso. La mezcla es calentada de aproximadamente 1 a aproximadamente 30 horas y, más particularmente, de aproximadamente 2 a aproximadamente 4 hora a una temperatura de aproximadamente 80 a aproximadamente 200°C y, más particularmente, a una temperatura de aproximadamente 100 a aproximadamente 140°C. El tiempo de reacción puede ser opcionalmente acortado mediante la adición de catalizadores. Catalizadores adecuados son, por ejemplo, aminas terciarias tales como, por ejemplo, trietilamina, dimetilbencilamina, bisdimetilaminoetiléter y bismetilaminometilfenol . Otros catalizadores particularmente adecuados son, por ejemplo, 1-metilimidazol, 1-metil-l-vinilimidazol, 1-alilimidazol, 1-fenilimidazol, 1,2,4,5-tetrametilimidazol, 1- (3-aminopropil) -imidazol, pirimidazol, 4-dimetilaminopiridina (DMAP) , 4-pirrolidinpiridina, 4-morfolinpiridina y 4-metilpiridina. Otros catalizadores adecuados son, por ejemplo, compuestos organometálicos tales como compuestos de hierro, titanio o estaño, más particularmente los compuestos 1, 3-dicarbonilo de hierro o bien estaño divalente o tetravalente, más particularmente carboxilatos de Sn(II) y dicarboxilato de dialquilo Sn(IV) o bien los dialcoxilatos correspondientes, por ejemplo, dilaurato de dibutilestaño, diacetato de dibutilestaño, diacetato de dioctilestaño, maleato de dibutilestaño, octoato de estaño (II), fenolato de estaño (II) y los acetonatos de acetilo de estaño divalente y tetravalente. Sin embargo, la reacción se lleva a cabo de preferencia en la ausencia de un catalizador y opcionalmente en la ausencia de solvente . El proceso de etapas múltiples se emplea de manera provechosa sobre todo en casos en los cuales se emplea un componente C para la producción del polímero de conformidad con la invención. En este caso, se prepara inicialmente un prepolímero terminado en NCO a partir de los componentes A y B en una relación estequiométrica adecuada a través del proceso descrito arriba y puede reaccionar con otros compuestos, por ejemplo con un componente C en una segunda etapa. El prepolímero reacciona después con un componente C a una temperatura de 50 a 120°C de tal manera que la totalidad o una parte de los grupos NCO reaccionen con el componente C. El poliuretano de conformidad con la invención tiene una viscosidad de aproximadamente 50,000 a aproximadamente 700,000 mPas (RVT de Brookfield, 23°C, huso 7, 2.5 r.p.m.). El poliuretano de conformidad a la presente invención puede emplearse para su uso final en la forma descrita hasta ahora. En general, sin embargo, el poliuretano de conformidad con la presente invención se emplea de manera provechosa en una preparación que contiene dos compuestos, por ejemplo, para ajustar o las propiedades del material. Por ejemplo, la viscosidad del poliuretano de conformidad con la presente invención puede ser demasiado alta para ciertas aplicaciones. Sin embargo, se ha encontrado que la viscosidad del poliuretano de conformidad con la presente invención puede ser generalmente reducida de manera sencilla y práctica mediante el uso de un "diluye reactivo" sin ningún efecto adverso significativo sobre las propiedades del poliuretano curado . Por consiguiente, la presente invención se refiere también a una preparación que contiene un primer psliuretano de conformidad con la invención de conformidad con lo descrito arriba y al menos un segundo poliuretano que contiene al menos un grupo terminal que reaccione con - el agua, más particularmente un grupo NCO o un grupo alcoxisilano o ambos, cuyo peso molecular (Mn) es de al menos 10,000 y es menor en al menos 3,000 y de preferencia en al menos 5,000 al peso molecular del primer poliuretano como diluyente reactivo. El diluyente reactivo contiene de preferencia al menos un grupo funcional que puede, bajo la influencia de la humedad, entrar en una reacción de extensión de cadena o reticulación con un grupo reactivo del primer poliuretano de conformidad con la invención (diluyente reactivo) . En al menos un grupo funcional puede ser cualquier grupo funcional capaz de reaccionar mediante reticulación o extensión de cadena bajo la influencia de la humedad. Diluyente reactivos adecuados son todos los compuestos poliméricos que pueden mezclarse con el primer poliuretano de conformidad con la invención y reducir su viscosidad y que casi no tienen efectos sobre las propiedades materiales del producto formado después del curado o reticulación o al menos no los afectan negativamente hasta el punto de volver el producto inutilizable. Diluyentes reactivos adecuados son, por ejemplo, poliésteres, poliéteres, polímeros de compuestos que contienen un doble enlace o olefínicamente insaturado o poliuretanos a condición que se cumplan los requerimientos mencionados arriba. Sin embargo, los diluyentes reactivos son de preferencia poliuretanos que contienen al menos un grupo NCO o un grupo alcoxisilano como grupo reactivo. Los diluyentes reactivos pueden contener uno s varios grupos funcionales aún cuando el número de grupos funcionales es de preferencia entre 1 y aproximadamente 6 y con mayor preferencia entre aproximadamente 2 y aproximadamente 4, por ejemplo, aproximadamente 3. En una modalidad preferida, la viscosidad de los diluyentes reactivos se encuentra por debajo de aproximadamente 20,000 mPas y, más particularmente, dentro de un rango de aproximadamente 1,000 a aproximadamente 10,000, por ejemplo de aproximadamente 3,000 a aproximadamente 6, 000 mPas (RVT de Brookfield, 23°C, huso 7, 2.5 r.p.m.) . Los diluyentes reactivos adecuados para su uso en el proceso de conformidad con la presente invención pueden tener cualquier distribución de pesos moleculares (PD) , y, por consiguiente, pueden producirse a través de cualesquiera de los métodos típicamente empleados en la química de los polímeros . Los poliuretanos que pueden obtenerse a partir de un componente de poliol y un componente de isocianato se emplean de preferencia como diluyentes reactivos. En el contexto de la presente invención, el término "componente e poliol" abarca un poliol individual o una mezcla de dos o más polioles que pueden emplearse para la producción de poliuretanos. Un poliol se entiende como un alcohol polihídrico, es decir, un compuesto que contiene más que un grupo OH en la molécula. Se pueden emplear numerosos polioles como el componente de poliol para la producción del diluyente reactivo . Incluyen, por ejemplo, alcoholes alifáticos que contienen de 2 a 4 grupos OH por molécula. Los grupos OH pueden ser primarios y secundarios. Alcoholes alifáticos adecuados incluyen, por ejemplo, etilenglicol, propilenglicol, butan-1, 4-diol, pentan-1, 5-diol, hexan-1, 6-diol, heptan-1, 7-diol, octan-1,8-diol así como homólogos superiores o isómeros de los mismos que el experto puede obtener mediante la extensión de la cadena de hidrocarburo en pasos, es decir, por un grupo CH2 a la vez o bien mediante la introducción de ramificaciones en la cadena de carbono. Son también adecuados alcoholes superiores tales como, por ejemplo, glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol y éteres oligoméricos de las sustancias mencionadas ya sea solos o bien en forma de mezclas de dos o más de los éteres mencionados entre ellos. Otros componentes de poliol adecuados para la producción de los diluyentes reactivos son los productos de la reacción de alcoholes polihídricos de bajo peso molecular con óxidos de alquileno, que se conocen como poliéteres. Los óxidos de alquileno contienen de preferencia de 2 a 4 átomos de carbono. Productos adecuados de la reacción son, por ejemplo, los de etilenglicol, propilenglicol, los butandioles o hexan dioles isoméricos con óxido de etileno, óxido de propileno y/u óxido de butileno, Otros productos adecuados de reacción son los productos de alcoholes polihídricos tales como glicerol, trimetiloletano y/o trimetilolpropano, pentaeritritol o alcoholes de azúcares, con los óxidos de alquileno mencionados para formar poliéterpolioles. Poliéterpolioles con un peso molecular de aproximadamente 100 a aproximadamente 10,000 y de preferencia dentro del rango de aproximadamente 200 a aproximadamente 5,000 son especialmente adecuados. Se prefiere más particularmente un polipropilenglicol con un peso molecular de aproximadamente 300 a aproximadamente 2,500. Poliéterpolioles que pueden obtenerse por ejemplo a través de la polimerización de tetrahidrofurano son también adecuados como componentes de poliol para la producción del componente A.

Como ya se describió, los poliéteres se obtienen mediante la reacción del compuesto inicial que contiene un átomo de hidrógeno reactivo con óxidos de alquileno, por ejemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de estireno, tetrahidrofurano o epiclorohidrina o mezclas de dos más de los mismos. Como antes mencionado, los compuestos iniciales adecuados son, por ejemplo, agua, etilenglicol, 1,2- o bien 1,3-propilenglicol, 1,4- o bien 1, 3-butilenglicol, hexan-1,6-diol, octan-1, 8-diol, neopentilglicol, 1,4-hidroximetilciclohexano así como 2-metilpropan-l, 3-diol, glicerol, trimetilolpropano, hexan-1, 2, 6-triol, butan-1,2,4-triol, trimetiloletano, pentaeritritol, manitol, sorbitol, metilglicósido, azúcar, fenol, isononilfenol, resorcinol, hidroquinina, 1,2,2- o bien 1, 1, 2-tris- (hidroxifenil) -etano, amoniaco, metilamina, etilendiamina, tetra- o bien hexametilenamina, trietanolamina, anilina, fenilendiamina, 2,4- y 2, 6-diaminotolueno y polifenilpolimetilenpoliaminas que pueden obtenerse mediante la condensación de anilina con formaldehído . Poliéteres que han sido modificados por polímeros vinílicos son también adecuados como el componente de poliol. Productos de este tipo son los que pueden obtenerse, por ejemplo, mediante la polimerización de estireno y/o acrilonitrilo en presencia de poliéteres.

Poliésterpolioles con un peso molecular de aproximadamente 200 a aproximadamente 5,000 son también adecuados como componente de poliol para la producción del diluyente reactivo. Por ejemplo, poliésterpolioles que pueden obtenerse a través de la reacción arriba descrita de alcoholes de bajos pesos moleculares, más particularmente etilenglicol, dietilenglicol, neopentilglicol, hexandiol, butandiol, propilenglicol, glicerol o trimetilolpropano, con caprolactona pueden emplearse. Como antes mencionado, otros alcoholes polihídricos adecuados para la producción de poliésterpolioles son 1, 4-hidroximetilciclohexano, 2-metilpropan-1, 3-diol, butan-1, 2, 4-triol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, polietilenglicol, dipropilenglicol, polipropilenglicol, dibutilenglicol y polibutilenglicol. Como se describió arriba, otros poliésterpolioles adecuados pueden obtenerse mediante policondensación. Así, alcoholes dihídricos y/o trihídricos pueden ser condensados con menos que la cantidad equivalente de ácidos dicarboxílicos y/o ácidos tricarboxílicos o derivados reactivos de los mismos para formar poliésterpolioles. Ácidos dicarboxílicos adecuados y ácidos tricarboxílicos adecuados y alcoholes adecuados fueron mencionados arriba. De conformidad con la invención, los polioles empleados con preferencia particular como el componente de poliol para la producción de los diluyentes reactivos son, por ejemplo, dipropilenglicol y/o polipropilenglicol con un peso molecular de aproximadamente 400 a aproximadamente 2,500 y poliéster polioles, de preferencia poliésterpolioles que pueden obtenerse mediante la policondenzación de hexandiol, etilenglicol, dietilenglicol o neopentilglicol o mezclas de dos o más de ellos y ácido isoftálico o ácido adípico o mezclas de los mismos. Otro componente de poliol adecuado para la producción de los diluyentes reactivos son poliacetales . Los poliacetales son compuestos que pueden obtenerse a partir de los glicoles, por ejemplo dietilenglicol o hexandiol, con formaldehído. Los poliacetales adecuados para su uso de conformidad con la presente invención pueden obtenerse también a través de la polimerización de acétales cíclicos. Policarbonatos son también adecuados como polioles para la producción de los diluyentes reactivos. Los policarbonatos pueden obtenerse, por ejemplo, mediante reacción de dioles, por ejemplo propilenglicol, butan-1, 4-diol o bien hexan-1,6-diol, dietilenglicol, trietilenglicol o bien tetraetilenglicol o mezclas de dos o más de ellos, con carbonatos de diarilo, por ejemplo, carbonato de difenilo o bien fosgeno. Poliacrilatos que contienen grupos OH son también adecuados como componentes de poliol para la producción de los diluyentes reactivos. Estos poliacrilatos pueden obtenerse, por ejemplo, mediante la polimerización de monómeros etilénicamente insaturados que contienen un grupo OH. Tales monómeros pueden obtenerse, por ejemplo, mediante la esterificación de ácido carboxílico etilénicamente insaturado y alcoholes dihídricos, el alcohol encontrándose generalmente con un ligero exceso. Ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados adecuados para este propósito son, por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico o ácido maléico. Esteres con funcionalidad OH correspondientes- son, por ejemplo, acrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de 2-hidroxipropilo, metacrilato de 2-hidroxipropilo, acrilato de 3-hidroxipropilo o bien metacrilato de 3-hidroxipropilo o mezclas de dos o más de ellos . Para producir los diluyente reactivos preferidos de conformidad con la invención, el componente de poliol correspondiente reacciona con un isocianato al menos difuncional. Básicamente, el isocianato al menos difuncional empleado para la producción de componente A puede ser cualquier isocianato que contiene al menos dos grupos isocianato, aun cuando compuestos que contienen de dos a cuatro grupos isocianato y más particularmente dos grupos isocianato se prefieren para los propósitos de la invención. Los poliisocianatos mencionados arriba son especialmente adecuados para la producción de los diluyentes reactivos.

El compuesto presente como diluyente reactivo de conformidad con la presente invención contiene de preferencia al menos un grupo isocianato o un grupo alcoxisilano, los grupos alcoxisilano preferidos son grupos dialcoxisilano y trialcoxisilano. Bajo ciertas condiciones, puede ser provechoso para los grupos funcionales del diluyente reactivo que presenten diferencias en cuanto a su reactividad a la humedad o al endurecedor particular empleado a partir de los grupos funcionales del primer poliuretano con el peso molecular más alto. Por ejemplo, puede ser deseable que el diluyente reactivo reaccione más lentamente que el primer poliuretano con el objeto de mantener el efecto de dilución durante el mayor tiempo posible. Si el primer poliuretano contiene uno o varios grupos alcoxisilano terminales, la reactividad de los grupos terminales del diluyente reactivo puede ser controlada, por ejemplo, mediante el uso de otros grupos alcoxi que los que se encuentran en los grupos terminales del primer poliuretano. Por ejemplo, si grupos metoxi están presentes en los grupos terminales del primer poliuretano, la reactividad del diluyente reactivo puede ser reducida mediante el uso de grupos alcoxisilano que contienen grupos alcoxi con dos o más átomos de carbono como los grupos reactivos. La reactividad del diluyente reactivo puede también ser controlada en la medida en que retícula o cura más rápidamente que el primer polímero y, por consiguiente, contribuyen frecuentemente por ejemplo a una mejora de la estabilidad en almacenamiento. En una modalidad preferida de la invención, el diluyente reactivo contiene un grupo terminal que corresponde a la fórmula general I, donde R1, R2 y R3 son de conformidad con lo ya definido, como al menos un grupo terminal reactivo con el agua. La producción de los diluyentes reactivos empleados de preferencia para los propósitos de la presente invención puede llevarse a cabo como por ejemplo, de manera similar a la producción arriba descrita del primer poliuretano. Un prepslímero terminado por uno o varios grupos NCO se prepara primero a partir del componente de isocianato y el componente de poliol y reacciona subsecuentemente con alcoxisilanos adecuados para formar los diluyentes reactivos preferidos. Alcoxisilanos adecuados son, particularmente, los alcoxisilanos descritos arriba los cuales son adecuados, por ejemplo, para su uso en el componente C. La preparación de conformidad con la presente invención contiene el primer poliuretano y el diluyente reactivo o una mezcla de dos o más diluyentes reactivos en general en una relación tal que la preparación tenga una viscosidad de un máximo 200,000 mPas (RVT de Brookfield, 23°C, huso 7, 2.5 revoluciones por minuto) . Un contenido porcentual de diluyente reactivo (incluyendo una mezcla de dos o más diluyentes reactivos) , con base en la preparación global, de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 70% en peso y, más particularmente, de aproximadamente 5% en peso a aproximadamente 25% en peso es generalmente adecuada para este propósito. En vez de un diluyente reactivo o además de un diluyente reactivo, se puede emplear también un plastificante para reducir la viscosidad del poliuretano de conformidad con la invención. El término "plastificantes" dentro del contexto de la presente invención se refiere a compuestos inertes para el primer poliuretano y que reducen la viscosidad de una preparación que contiene un poliuretano de conformidad con la invención o una mezcla de dos o más poliuretanos de conformidad con la invención. Plastificantes adecuados son, por ejemplo, esteres como por ejemplo esteres de ácido abiético, esteres de ácido adípico, esteres de ácido azelaico, esteres de ácido benzoico, esteres de ácido butírico, esteres de ácido acético, esteres de ácidos grasos superiores que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 44 átomos de carbono, esteres de ácidos grasos epoxidados o con funcionalidad OH, esteres de ácidos grasos y grasas, éster de ácido glicólico, esteres de ácido fosfórico, esteres de ácido ftálico de alcoholes C?-_.2 lineales o ramificados, esteres de ácido propiónico, esteres de ácido sebácico, esteres de ácido sulfónico, esteres de ácido tiobutírico, esteres de ácido trimelítico, esteres de ácido cítrico y esteres basados en nitrocelulosa y acetato de polivinilo así como mezclas de dos o más de ellos. Los esteres asimétricos de ácidos dicarboxílicos alifáticos dibásicos, por ejemplo el producto de la esterificación de éster monooctílico de ácido adípico con 2-etilhexanol (Edenol DOA, un producto de Henkel, Dusseldorf) , son especialmente adecuados . Otros plastificantes adecuados son los éteres puros o mezclados de alcoholes C-i6 monohídricos, lineales o ramificados o mezclas de dos o más éteres diferentes de tales alcoholes como por ejemplo éteres dioctílieos (que pueden conseguirse como Cetiol OE, un producto de Henkel, Dusseldorf) . En otra modalidad preferida, polietilenglicoles con tapa en extremos, por ejemplo éteres dialquílicos C?_ de polietileno o polipropilenglicol, más particularmente el éter dimetílico o dietílico de dietilenglicol o dipropilenglicol, y mezclas de dos o más de ellos, se emplean como plastificantes. De conformidad con la invención, los diuretanos son también plastificantes adecuados. Los diuretanos pueden conseguirse, por ejemplo, mediante la reacción de dioles terminados en OH con isocianatos monofuncionales, la estequiometría se selecciona de tal manera que sustancialmente la totalidad de los grupos OH libres reaccionen. Cualquier exceso de isocianato puede después ser removido de la mezcla de la reacción, por ejemplo, mediante destilación. Otro método para la producción de diuretanos comprende la reacción de alcoholes monohídricos con diisocianatos, todos los grupos NCO reaccionando . Para producir los diuretanos basados en dioles, se pueden emplear dioles que contienen de 2 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Ejemplos de tales dioles incluyen etilenglicol, propilenglicol, propan-1, 2-diol, dibutandiol, hexandiol, octandiol o bien mezclas técnicas de alcoholes hidroxigrasos que contienen aproximadamente 14 átomos de carbono, más particularmente alcohol hidroxiestearílico. _ Mezclas de dioles lineales, particularmente las que contienen polipropilenglicol con un peso molecular promedio (Mn) de aproximadamente 1, 000 a aproximadamente 6, 000 en cantidades de más que aproximadamente 50% en peso y, más particularmente, más que aproximadamente 70% en peso se prefieren. Se prefieren particularmente los diuretanos basados solamente en propilenglicol con el mismo peso molecular promedio o pesos moleculares promedio diferentes de aproximadamente 1,000 a aproximadamente 4,000. Sustancialmente la totalidad de los grupos OH libre de las mezclas de diol reaccionan con monoisocianatos aromáticos o alifáticos o mezclas de los mismos. Los monoisocianatos preferidos son isocianato de fenilo o isocianato de tolueno o mezclas de los mismos. Para producir los diuretanos basados en diisocianatos, se emplean diisocianatos aromáticos o alifáticos o mezclas de los mismos. Diisocianatos aromáticos o alifáticos adecuados son, por ejemplo, los isocianatos mencionados arriba como adecuados para la producción del poliuretano de conformidad con la invención, de preferencia diisocianato de tolueno (TDI) . Los grupos NCO libres de los diisocianatos reaccionan de manera sustancialmente completa con alcoholes monohídricos, de preferencia alcoholes monohídricos lineales o mezclas de dos o más de alcoholes monohídricos diferentes. Mezclas de alcoholes monohídricos lineales son especialmente adecuadas. Monoalcoholes adecuados son, por ejemplo, monoalcoholes que contienen de 1 a aproximadamente 24 átomos de carbono, por ejemplo, metanol, etanol, los isómeros de posición de propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, decanol o dodecanol, más particularmente los compuestos 1-hidroxi respectivos, y mezclas de dos o más de ellos. Las "mezclas técnicas" de alcoholes y éteres de polialquilenglicol de extremos tapados son también adecuadas. Mezclas de alcohol que contienen éter monoalquílico de polipropilenglicol con un peso molecular promedio (Mn) de aproximadamente 200 a aproximadamente 2,000 en una cantidad de más que aproximadamente 50% en peso y de preferencia mas que aproximadamente 70% en peso, con base en las mezclas de alcoholes, son especialmente adecuadas. Diuretanos basados en diisocianatos de los cuales los grupos NCO libres totalmente reaccionado con éteres monoalquílicos de polipropilenglicol que tienen un peso molecular promedio de aproximadamente 500 a aproximadamente 2,000 se prefieren particularmente . La preparación de conformidad con la presente invención contiene generalmente los plastificantes mencionados en una cantidad tal que la preparación tiene una viscosidad de al menos aproximadamente 200,000 mPas (Brookfield RVT, 23°C, huso 7, 2.5 revoluciones por minuto). Tomando en cuenta los varios poliuretanos que pueden estar presentes en la preparación, diferentes cantidades de plastificantes pueden ser necesarias para lograr _ la viscosidad establecida. En general, sin embargo, la viscosidad requerida puede lograrse mediante la adición de aproximadamente 1 a aproximadamente 30% en peso de plastificante con base en la preparación. Cualquier incremento de la cantidad del plastificante provoca generalmente una reducción adicional de la viscosidad. La preparación de conformidad con la presente invención puede contener los diluyentes reactivos o los plastificantes individualmente o bien en forma de mezclas. Además de los diluyentes reactivos y plastificantes, la preparación de conformidad con la presente invención puede contener otros aditivos cuyo propósito generalmente es de modificar ciertas propiedades de la preparación antes o después del procesamiento o bien que promueven la estabilidad de la preparación antes o después del procesamiento. Por consiguiente, la presente invención se refiere también a una preparación que contiene un poliuretano de conformidad con la presente invención o una mezcla de dos o más de ellos y un diluyente reactivo o un plastificante o una mezcla de los mismos y uno o varios compuestos seleccionados dentro del grupo que consiste de estabilizadores de humedad, antioxidantes, catalizadores, aglomerantes, rellenadores, y estabilizadores de UV. En muchos casos, es apropiado estabilizar las preparaciones de conformidad con la presente invención contra penetración de humedad con el objeto de incrementar su vida de anaquel. Una mejora de este tipo en cuanto a la vida de anaquel puede obtenerse, por ejemplo, mediante el uso de estabilizadores de humedad. Estabilizadores de humedad adecuados son compuestos que reaccionan con el agua para formar un grupo inerte con los grupos reactivos presentes en la preparación, pero los cuales, solamente padecen de cambios mínimos en cuanto a su peso molecular. Además, la reactividad de los estabilizadores a la humedad que ha penetrado en la preparación debe ser más elevada que la reactividad de los grupos terminales del poliuretano de conformidad con la presente invención presente en la preparación o la mezcla de dos o más poliuretanos de este tipo. Estabilizadores de humedad adecuados son, por ejemplo, isocianatos. En una modalidad preferida, sin embargo, los estabilizadores de humedad empleados son silanos, por ejemplo, vinilsilanos, como por ejemplo 3-vinilpropiltrietoxisilano, oximetilsilanos, como por ejemplo trioximsilano de metil-O, O' , 0"-butan-2-ona o bien tetraoximsilano de O, O' , O", O' "-butan-2-ona (CAS No.022984-54-9 y 034206-40-1), o bien benzamidosilanos como por ejemplo bis- (N-metilbenzamido) -metiletoxisilano (CAS No. 16230 -35-6) . Otros estabilizadores de la humedad son los diluyentes reactivos antes mencionados a condición que tengan un peso molecular (Mn) menor que aproximadamente 5,000 y que contienen grupos terminales cuya reactividad a la humedad que ha penetrado en la preparación es al menos igualmente alta y de preferencia más alta que la reactividad de los grupos reactivos del poliuretano de conformidad con la invención.

La preparación de conformidad con la presente invención contiene generalmente de aproximadamente 0 a aproximadamente 6% en peso de estabilizadores de humedad. La preparación de conformidad con la presente invención puede contener además hasta aproximadamente 7% en peso y, más particularmente, hasta 3 a aproximadamente 5% en peso de antioxidante. La preparación de conformidad con la presente invención puede contener adicionalmente hasta aproximadamente 5% en peso de catalizadores para controlar la velocidad de curado. Catalizadores adecuados son, por ejemplo, compuestos organometálicos como por ejemplo compuestos de hierro o estaño, más particularmente los compuestos 1, 3-dicarbonilo de hierro o estaño divalente o tetravalente, más particulármente carboxilatos de Sn (II) o bien dicarboxilatos de dialquilo Sn (IV) y los dialcoxilatos correspondientes, por ejemplo, dilaurato de dibutilestaño, diacetato de dibutilestaño, diacetato de dioctilestaño, maleato de dibutilestaño, octoato de estaño (II), fenolato de estaño (II) o bien los acetonatos de acetilo de estaño divalente o tetravalente. Otros catalizadores adecuados son las aminas antes mencionadas que pueden emplearse en la producción real del poliuretano de conformidad con la invención. Si se debe de emplear como adhesivo, la preparación de conformidad con la presente invención puede contener hasta aproximadamente 30% en peso de agentes de pegajosidad típicos. Agentes de pegajosidad adecuados son, por ejemplo, resinas, oligómeros de terpeno, resinas de couramona/indeno, resinas petroquímicas alifáticas así como resinas fenólicas modificadas.

La preparación de conformidad con la presente invención puede contener hasta aproximadamente 80% en peso de rellenadores. Rellenadores adecuados son, por ejemplo, compuestos inorgánicos inertes a los isocianatos y silanos, como por ejemplo gis, yeso, sílice precipitada, sílice pirogénica, zeolitas, bentonitas, minerales molidos, perlas de vidrio, polvo de vidrio, fibras de vidrio así como hebras cortadas y otros rellenadores inorgánicos conocidos del experto en la materia y también rellenadores orgánicos, más particularmente fibras cortas o bien perlas de plástico huecas. Rellenadores que vuelven la preparación tixotrópica, por ejemplo, plásticos hinchables, como por ejemplo PVC, pueden también emplearse . La preparación de conformidad con la presente invención puede contener hasta aproximadamente 2% en peso y de preferencia aproximadamente 1% en peso de estabilizadores de UV.

Estabilizadores de UV particularmente adecuados son los que se conocen como estabilizadores de luz de amina impedidos (HALS) . Una modalidad preferida de la presente invención se caracteriza por el uso de un estabilizador de UV que contiene un grupo silano y que se incorpora en el producto final durante reticulación o curado. Los productos Lowilite 75 y Lowilite 77 (Great Lakes, Estados Unidos de América) son especialmente adecuados para este propósito.

La presente invención se refiere también a una preparación que contiene de aproximadamente 10% en peso a aproximadamente 100% en peso de un poliuretano de conformidad con la invención o una mezcla de dos o más poliuretanos según la invención, de aproximadamente 0% en peso a aproximadamente 70% en peso de un diluyente reactivo o una mezcla de dos o más diluyentes reactivos, de aproximadamente 0% en peso a aproximadamente 30% en peso de un plastificante o una mezcla de dos o más plastificantes, de aproximadamente 0% en peso a aproximadamente 5% en peso de un estabilizador de humedad o una mezcla de dos o más estabilizadores de humedad, - de aproximadamente 0% en peso a aproximadamente 30% en peso de un agente de pegajosidad o una mezcla de dos o más agentes de pegajosidad, de aproximadamente 0% en peso a aproximadamente 5% en peso de un estabilizador de UV o una mezcla de dos o más estabilizadores de UV, de aproximadamente 0% en peso a aproximadamente 5% en peso de un catalizador o una mezcla de dos o más catalizadores y de aproximadamente 0% en peso a aproximadamente 80% en peso de un rellenador o una mezcla de dos o más rellenadores. Los poliuretanos de conformidad con la presente invención y las preparaciones de conformidad con la invención son adecuados para un amplio rango de aplicaciones en el campo de los adhesivos y de los selladores. Las preparaciones de conformidad con la presente invención son especialmente adecuadas, por ejemplo, como adhesivos de contacto, adhesivos de un componente, adhesivos de dos componentes, adhesivos de ensamblaje, compuestos de sellado, más particularmente compuestos de juntas, y para sellado superficial. Por consiguiente, la presente invención se refiere también al uso de un poliuretano de conformidad con la invención o una preparación de conformidad con la invención como adhesivo, compuesto de sellado, composición de revestimiento superficial, compuesto de detención o bien para la producción de artículos moldeados. Los poliuretanos de conformidad con la presente invención o las preparaciones de conformidad con la invención son adecuados, por ejemplo, como adhesivos para plásticos, metales, espejos, vidrios, cerámicas, sustratos minerales, madera, cuero, textiles, papel, cartón, y caucho. Los materiales pueden ser unidos ya sea sobre los materiales del mismo tipo o bien sobre materiales de tipos diferentes. Los poliuretanos de conformidad con la presente invención o las preparaciones de conformidad con la presente invención son también adecuados, por ejemplo, como agente de sello para plásticos, metales, espejos, vidrios, cerámica, sustratos minerales, madera, cuero, textiles, papel, cartón y caucho. Los materiales pueden sellarse sobre materiales del mismo tipo o bien sobre materiales de tipos diferentes. Además, los poliuretanos de conformidad con la presente invención o las preparaciones de conformidad con la invención son adecuados, por ejemplo, como composiciones de revestimiento superficial para superficies de plástico, metal, vidrio, cerámica, minerales, madera, cuero, textiles, papel, cartón y caucho. Los poliuretanos de conformidad con la presente invención o las preparaciones de conformidad con la invención son también adecuados para la producción de móldeos de cualquier forma tridimensional . Otra aplicación para los poliuretanos de conformidad con la invención o las preparaciones de conformidad con la invención es su uso como composición de relleno de grietas, orificios, clavi a. En todas las aplicaciones mencionadas arriba, los poliuretanos de conformidad con la presente invención o las preparaciones de conformidad con la invención pueden emplearse como un sistema de un componente, es decir, como un sistema de curado con humedad, o bien como sistema de dos componentes, en dicho caso el segundo componente contiene, por ejemplo, agua. La invención se ilustra a través de los siguientes ejemplos.

Ejemplo 1: producción de un poliuretano terminado con silano Se introdujeron 2.35 g de TDI y 96 g de polipropilenglicol con un peso molecular Mn de 12,000, un PD de 1.12 y una funcionalidad OH de 1.98 en un frasco a temperatura ambiente junto con 0.01 g de dilaurato de dibutilestaño y se calentó con agitación a una temperatura de 75°C. Después de 2 horas, se enfrió el contenido del frasco a una temperatura de 60°C y se agregaron 1.6 de 3-aminopropiltrimetoxisilano. Después de agitar durante 10 minutos adicionales, la mezcla de la reacción caliente fue empaquetada _ en recipientes herméticamente sellables. Ejemplo 2: producción de un compuesto de juntas En un disolvedor planetario de vacío, se agitaron 29 partes del poliuretano del ejemplo 1 con 3 partes de viniltrimetoxisilano a temperatura ambiente. Se agregaron después 42 partes de gis, 6 partes de dióxido de titanio, 0.3 parte de benzotriazol y 0.3 parte de Tinuvin-765 (Ciba Geigy) a la mezcla, seguido por agitación en vacío (25 mbar) a 2,000 a 3, 000 revoluciones por minuto hasta la formación de una pasta lisa homogénea. La pasta fue después agitada en vacío con 0.2 parte de 1-dodecilamina, 1 parte de 3-aminopropiltrimetoxisilano y 0.1 parte de dilaurato de dibutilestaño y se empaquetó en un cartucho comercial para juntar compuestos. Ejemplo de comparación 1: producción de un poliuretano terminado con silano Se empleó el procedimiento descrito en el ejemplo 1 excepto que el polipropileno mencionado en este ejemplo fue remplazado por un polipropileno que tiene un peso molecular Mn de 4,000, una polidispersión mayor y una funcionalidad OH menor. Ejemplo de comparación 2: producción de un compuesto de junta El procedimiento fue de conformidad con lo descrito en el ejemplo 2 empleando el poliuretano del ejemplo de comparación 1 como el poliuretano. Prueba de elongación al rompimiento y fuerza de rompimiento: Los compuestos de junta del ejemplo 2 y del ejemplo de comparación 2 fueron sometidos a una fuerza de rompimiento y prueba de elongación al rompimiento según DIN EN 29046 5/91. Ejemplo de ejemplo 2 comparación 2 Elongación al rompimiento 89% 276% Fuerza de rompimiento 0.39% ~ 0.49

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES Un poliuretano que puede obtenerse mediante la reacción de al menos dos componentes A y B, a) un poliisocianato o una mezcla de dos o más poliisocianatos empleándose como componente A y b) un poliol o una mezcla de dos o más polioles empleándose como componente B, caracterizado porque el componente B contiene un poliéter con un peso molecular (Mn) de al menos 4000 y c) una polidispersión PD (Mw/Mn) menor que 1.5 o bien d) una funcionalidad OH de aproximadamente 1.8 a 2.0 o bien e) una polidispersión PD (Mw/Mn) menor que 1.5 y una funcionalidad OH de aproximadamente 1.8 a aproximadamente 2.0 o bien una mezcla de dos o más poliéteres de este tipo. Un poliuretano de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque poliéteres con un peso—molecular (Mn) de al menos 4,000 y c) una polidispersión PD (Mw/Mn) de menos que 1.5 o d) una funcionalidad OH de 1.8 a 2.0 o bien e) una polidispersión PD (Mw/Mn) de menos que 1.5 y una funcionalidad OH de 1.8 a 2.0 constituyen al menos el 80% en peso del componente B. Un poliuretano de conformidad con la reivindicación 1 o bien de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque, después de la reacción, contiene al menos un grupo terminal reactivo con agua, más particularmente un grupo isocianato o un grupo silano o una mezcla de los mismos. Un poliuretano de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque contiene un grupo terminal que corresponde a la fórmula general: R1 -(CH2) n—Si -R2 (I) I R3 en donde R1 y R2 son el mismo o diferentes y, independientemente uno del otro, representan un grupo alquilo C?-?o lineal o ramificado o tienen el mismo significado que R3, R3 es un grupo alcoxi Ci-ß lineal o ramificado o bien un grupo aciloxi C?-8 y n es un número de 1 a 8 . Una preparación que contiene un primer poliuretano de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 4 y un segundo poliuretano que contiene al menos un grupo terminal que reacciona con agua, más particularmente un grupo NCO o un grupo alcoxisilano o ambos cuyo peso molecular (Mn) es de 8,000 como máximo y es inferior en al menos 3,000 al peso molecular del primer poliuretano como diluyente reactivo. 6. Una preparación de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque el diluyente reactivo contiene un grupo terminal que corresponde a la fórmula general I : R1 -(CH2) n—?i -R2 (i) Ra en donde R1 y R2 son los mismos o diferentes y, independientemente uno del otro, representan un grupo alquilo Ci-io lineal o ramificado o tienen el mismo significado que R3 y R3 es un grupo alcoxi C?-8 lineal o ramificado o bien un grupo aciloxi C1-C8, como al menos un grupo terminal reactivo con agua. 7. Una preparación de conformidad con la reivindicación 5 o bien de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque el contenido porcentual de diluyente reactivo, con base en la preparación globalmente se encuentra entre 1% en peso y 70% en peso. 8. Una preparación' que contiene un primer poliuretano de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 4 y un plastificante inerte con relación al primer poliuretano. 9. Una preparación de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 5 a 8, caracterizada porque tiene una viscosidad de 200,000 mPas (RVT de Brookfield, 23°C, huso 7, 2.5 revoluciones por minuto) como máximo. . Una preparación de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 5 a 9 caracterizada porque contiene uno o varios compuestos seleccionados dentro del -grupo que consiste de plastificantes, estabilizadores de humedad, antioxidantes, catalizadores, endurecedores, rellenadores y estabilizadores de UV. . Una preparación de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 5 a 10 caracterizada porque contiene un estabilizador de UV que contiene un grupo alcoxisilano covalentemente unido bajo la influencia de la humedad al poliuretano de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 3 o bien al diluyente reactivo de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 5 a 7. . Una preparación que contiene: - de 10% en peso a 100% en peso de un poliuretano de conformidad con las reivindicaciones 1 a 4 o una mezcla de dos o más de dichos poliuretanos, de 0% en peso a 70% en peso de un diluyente reactivo o una mezcla de dos o más diluyentes reactivos, de 0% en peso a 30% en peso de un plastificante o una mezcla de dos o más plastificantes, - de 0% en peso a 5% en peso de un estabilizador de humedad o una mezcla de dos o más estabilizadores de humedad, - de 0% en peso a 30% en peso de un agente aglutinante o una mezcla de dos o más agentes aglutinantes, de 0% en peso a 5% en peso de un estabilizador de UV o una mezcla de dos o más estabilizadores de UV, - de 0% en peso a 5% en peso de un catalizador o una mezcla de dos o más catalizadores y, de 0% en peso a aproximadamente 80% en peso de un rellenador o una mezcla de dos o más rellenadores. . El uso del poliuretano de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 4 o la preparación de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 5 a 12 como adhesivo, compuesto de sellado, composición de revestimiento superficial, compuesto de detención o bien para la producción de artículos moldeados.