CN1214056C - 聚氨酯和含有聚氨酯的制剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种聚氨酯，可以通过至少两种组份A和B反应得到，其中使用a)一种聚异氰酸酯或由两种或多种聚异氰酸酯组成的混合物作为组份A和b)一种多羟基化合物或两种或多种多羟基化合物组成的混合物作为组份B，其特征在于，组份B含有一种分子量(Mn)至少为4000且c)多分散度PD(Mw/Mn)低于1.5或d)OH官能度为1.8-2.0或e)多分散度PD(Mw/Mn)低于1.5并且OH官能度为1.8-2.0的聚醚或者两或多种这种聚醚的混合物。本发明还涉及含有这些聚氨酯的制剂。

Description

聚氨酯和含有聚氨酯的制剂
技术领域
本发明涉及可由具有特别窄分子量分布的(多分散度PD)或特别的OH官能度或者两者都有的聚醚所制备的聚氨酯类，涉及含有该聚氨酯的制剂以及含有该聚氨酯类的制剂的应用。
背景技术
作为具有多种用途的塑料，聚氨酯可以用于表面涂敷用组合物、粘合剂和密封复合物等多种技术领域。在这方面特别有用的是具有活性端基尤其是可以与水反应的端基的聚氨酯。这种形式的活性使得活性的聚氨酯可以所需的可加工的形态(通常为液态至高粘性状态)放到所需的位置，并且可以通过添加水或其它与端基反应的化合物(固化剂，例如在双组份体系情形下)固化。固化剂通常在加工之前添加，这样，添加固化剂后对于加工者的加工时间受到限制。然而，也可以在不添加固化剂的情况下使具有活性端基的聚氨酯仅仅通过与大气中的水分反应而固化(单组份体系)。与双组份体系相比，这种体系的优点是，使用者可以省去在使用前混合常常呈粘性的组份的麻烦。
通常在单组份或双组份体系中使用的具有活性端基的聚氨酯包括例如具有NCO端基的聚氨酯。这种聚氨酯在合适的官能度下仅仅靠空气水分的作用即可固化。在特定的条件下，尤其是在水的存在下(例如在湿表面上)，使用具有NCO端基的聚氨酯可能放出二氧化碳，这可能给表面结构带来不利的影响。另外，此类聚氨酯常常不能粘结在光滑的惰性表面例如玻璃、陶瓷、金属等表面上，在很多情况下就要求在涂敷聚氨酯之前使用一种底漆，或者使得该聚氨酯不能用于密封、粘结或密封这种材料的表面。
为了进行弥补，也即有可能牢固而持久地粘接聚氨酯和(例如)上述材料的表面，有人提议向聚氨酯中导入一种烷氧基硅烷基团作为活性端基。
例如，CA-B 836 076描述了一种在室温下可交联的聚合物，该聚合物放入空气湿气中即可固化。作为适合使用的聚合物，描述了具有至少两个氨基甲酸乙酯键的聚合物(聚氨酯)，其中本来存在的异氰酸酯官能团已经与烷氧基硅烷化合物反应。烷氧基硅烷化合物具有可与异氰酸酯反应的氢原子，在Si原子上具有至少一个可水解的烷氧基，该基团虽然在反应条件下是稳定的，但可以通过湿气水解。作为适合的聚氨酯，例如描述了一种由聚氧化烯-多羟基化合物和一种芳族聚异氰酸酯得到的产物。
EP-A 0 170 865描述了一种制备在没有湿气的条件下可稳定存放的涂敷、密封和粘合用组合物的工艺。为此，用NCO封端的聚醚氨基甲酸乙酯与具有氨基或巯基的烷氧基硅烷反应成为预聚的硅烷，其中至少一个烷氧基中带有至少两个醚氧原子。
DE-A 25 51 275描述了一种汽车密封复合物，它只通过烷氧基硅烷端基固化。此工艺的最终产物特别硬。
EP-B 0 261 409描述了一种制备烷氧基硅烷封端的可湿气固化的聚氨酯的方法，其中使二元醇和/或三元醇与二异氰酸酯反应成为NCO封端的聚氨酯预聚物，然后，调节官能度到1至2，再将得到的聚氨酯预聚物与相应的有机硅化合物反应成为烷氧基硅烷封端的聚氨酯。
所有湿气固化的聚氨酯或含有这些聚氨酯的制剂(体系)，特别是含硅体系，通常有以下的缺点：体系在加工后因固化而变脆，从而损失了大部分弹性，或者说呈现较低的抗撕裂强度。弹性损失特别是在冷的时候出现，已知体系在冷却时常常失去其弹性和柔韧性。然而，改进固化体系的弹性和柔韧性常常会带来材料其它性能的恶化，例如表面的粘合性上升，或者体系在加工前有很高的粘性，以致于例如不得不使用溶剂来保证可加工性。同样可以常常看到的是体系的存放稳定性降低。无论是主要材料或存放性能的恶化还是溶剂的应用，在经济上和生态方面都是不利的。
术语“聚氨酯”在下文中指可通过受控制的一步或多步聚氨酯合成所得到的特定的聚氨酯结构。该术语包括聚加成反应方法的中因统计方面的因素产生的该结构的所有偏差。
术语“制剂”在本文中指含有一种“聚氨酯”的混合物或两或多种上述定义的“聚氨酯”和任选的其它添加物的所有混合物，这些添加物可以在聚氨酯的合成过程中加入(例如溶剂、催化剂)，也可以随后添加到聚氨酯或由两或多种上述定义的“聚氨酯”形成的混合物中(例如增塑剂、活性稀释剂、填料等)。
发明内容
1.一种聚氨酯，其含有至少一种水反应性端基通过至少两种组份A和B反应得到，a)一种聚异氰酸酯或由两或多种聚异氰酸酯组成的混合物作为组份A和b)一种多羟基化合物或由两或多种多羟基化合物组成的混合物作为组份B，其特征是，组份B含有一种数均分子量至少为4000且c)多分散度PD低于1.5，所述的PD是重均分子量和数均分子量的比值，或d)OH官能度为1.8-2.0或e)多分散度PD低于1.5，所述的PD是重均分子量和数均分子量的比值，并且OH官能度为1.8-2.0的聚醚或者两或多种这种聚醚的混合物。
2.项目1所述的聚氨酯，其特征在于数均分子量至少为4000，和c)多分散度PD低于1.5，所述的PD是重均分子量和数均分子量的比值，或d)OH官能度为1.8-2.0或e)多分散度PD低于1.5，所述的PD是重均分子量和数均分子量的比值，并且OH官能度为1.8-2.0的聚醚占至少80wt％的组分B。
3.项目1或2所述的聚氨酯，其特征在于在反应后，其含有异氰酸酯基团和硅烷基团的混合物。
4.项目1所述的聚氨酯，其特征在于含有一种如通式I所示的端基，
Figure C9980429000081
式中R1和R2相同或不同，并彼此独立地表示直链或支链的C1-10烷基，或者与R3具有相同的含意，R3表示直链或支链的C1-8烷氧基或C1-8酰氧基，n表示数值1至8。
5.一种制剂，其含有项目1所述的第一聚氨酯和含有如项目1中定义的至少一种水反应性端基的第二聚氨酯作为反应性稀释剂，第二聚氨酯的数均分子量最多为8000，且比第一聚氨酯的分子量低至少3000。
6.项目5所述的制剂，其特征在于反应性稀释剂含有通式I所示的端基作为至少一个水反应性端基，
式中R1和R2相同或不同，并彼此独立地表示直链或支链的C1-10烷基，或者与R3具有相同的含意，R3表示直链或支链的C1-8烷氧基或C1-8酰氧基。
7.项目5或6所述的制剂，其特征在于反应性稀释剂的百分含量为整个制剂的1-70wt％。
8.一种制剂，含有项目1所述的第一聚氨酯和对第一聚氨酯惰性的增塑剂。
9.项目8所述的制剂，其特征在于其粘度最高为200,000mPas，在布鲁克菲尔RVT，23℃，转轴7，2.5转/分钟条件下测定。
10.项目8所述的制剂，其特征在于含有选自增塑剂、湿气稳定剂、抗氧化剂、催化剂、硬化剂、填料或紫外稳定剂中的一种或多种化合物。
11.项目10所述的制剂，其特征在于含有紫外稳定剂，该稳定剂含有烷氧基硅烷基团，该基团在湿气影响下以共价键形式连接到项目1-3之一所述的聚氨酯，或者项目5-7之一所述的反应性稀释剂上。
12.一种制剂，其含有10至100wt％如项目1-4所述的聚氨酯或两种或多种这种聚氨酯的混合物，0至70wt％的反应性稀释剂或两种或多种反应性稀释剂的混合物，0至30wt％的增塑剂或两种或多种增塑剂的混合物，0至5wt％的湿气稳定剂或两种或多种湿气稳定剂的混合物，0至30wt％的增粘剂或两种或多种增粘剂的混合物，0至5wt％的紫外稳定剂或两种或多种紫外稳定剂的混合物，0至5wt％的催化剂或两种或多种催化剂的混合物，0至80wt％的填料或两种或多种填料的混合物。
13.项目1所述的聚氨酯或项目8所述的制剂作为粘合剂、密封复合物、表面涂敷用组合物、嵌填复合物或者在制备模制剂方面的应用。
具体实施方式
因此，本发明的任务是提供一种聚氨酯，当与活性端基一起使用时没有上述的缺点。本发明具体的任务是提供一种聚氨酯，它可以通过一或多个烷氧基硅烷端基交联或固化，并且尽管在低温下也具有突出的弹性、柔韧性和抗撕裂强度。本发明的另一个任务是提供一种含有本发明聚氨酯的制剂，其粘度使其具有良好的可加工性。本发明的再一个任务是提供一种制剂，尽管其粘度低但能够保证经交联或固化的产物具有良好的材料性能，特别是在有紫外线或水的条件下对玻璃表面的良好的稳定性。
现已发现，使用分子量(Mn)至少为4000和多分散度PD(Mw/Mn)低于1.5的聚醚或者使用分子量(Mn)至少为4000和OH官能度为1.8-2.0的聚醚或者使用具有所有上述特征的聚醚得到的聚氨酯以及含有这些聚氨酯的制剂，没有现有技术的上述缺点。
所以，本发明是涉及一种可以通过至少两个组份A和B反应制备的聚氨酯，其中使用
a)一种聚异氰酸酯或由两或多种聚异氰酸酯组成的混合物作为组份A和
b)一种多羟基化合物或两或多种多羟基化合物组成的混合物作为组份B，
其特征在于，组份B含有一种分子量(Mn)至少为4000且
c)多分散度PD(Mw/Mn)低于1.5或
d)OH官能度为1.8-2.0或
e)多分散度PD(Mw/Mn)低于1.5并且OH官能度为1.8-2.0的聚醚或者两或多种这种聚醚的混合物。
本发明使用一种聚异氰酸酯或由两或多种聚异氰酸酯组成的混合物作为组份A。聚异氰酸酯指至少带有两个异氰酸酯基团(NCO基团)的化合物。该化合物通常的结构为O＝N＝C-Z-C＝N＝O，其中Z是一个直链或支链的脂族、脂环族或芳族烃基，还可选择地含有其它的惰性取代基或参加反应的取代基。
作为本发明使用的组份A的聚异氰酸酯可以是例如亚乙基二异氰酸酯、1，4-四亚甲基二异氰酸酯、1，4-四甲氧基丁烷二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、环丁烷-1，3-二异氰酸酯、环丁烷-1，3-和-1，4-二异氰酸酯、双(2-异氰酸根合-乙基)富马酸酯、以及其两或多种的混合物、1-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯，IPDI)、2，4-和2，6-六氢甲代亚苯基二异氰酸酯、六氢-1，3-或-1，4-亚苯基二异氰酸酯、联苯胺二异氰酸酯、萘-1，5-二异氰酸酯、1，6-二异氰酸根合-2，2，4-三甲基己烷、1，6-二异氰酸根合-2，4，4-三甲基己烷、亚二甲苯基二异氰酸酯(XDI)、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯(TMXDI)、1，3-和1，4-亚苯基二异氰酸酯、2，4-或2，6-甲代亚苯基二异氰酸酯(TDI)、2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，2′-二苯基甲烷二异氰酸酯或4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)或其部分或完全氢化的环烷基衍生物，例如完全氢化的MDI(H12-MDI)，烷基取代的二苯基甲烷二异氰酸酯，例如一、二、三或四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯及其部分或完全氢化的环烷基衍生物，4，4′-二异氰酸根合苯基全氟乙烷、邻苯二甲酸-双-二异氰酸乙酯、1-氯甲基苯基-2，4-或-2，6-二异氰酸酯、1-溴甲基苯基-2，4-或-2，6-二异氰酸酯、3，3′-双-氯甲基醚-4，4′-二苯基二异氰酸酯、通过2mol二异氰酸酯与1mol硫代二甘醇或者二羟亚硫酸二己酯反应得到的含硫的二异氰酸酯、脂肪酸二聚物和三聚物的二和三异氰酸酯，或者两或多种上述二异氰酸酯的混合物。
同样，在本发明中适合用作制备组份A的聚异氰酸酯的是有三个或更多官能团的异氰酸酯，例如通过二异氰酸酯的低聚，特别是通过上述二异氰酸酯的低聚得到的聚异氰酸酯。这些具有三个或更多官能团的聚异氰酸酯的例子有HDI或IPDI或其混合物的三异氰脲酸酯或者混合的三异氰脲酸酯，还有聚苯基亚甲基聚异氰酸酯，它可以由光气化苯胺-甲醛缩合物得到。
本发明特别优选使用TDI和MDI作为组份A。
本发明可以使用一种多羟基化合物或者两或多种多羟基化合物组成的混合物作为组份B，其中组份B含有一种分子量(Mn)至少为4000和
c)多分散度PD(Mw/Mn)低于1.5或
d)OH官能度为1.8-2.0或
e)多分散度PD(Mw/Mn)低于1.5并且OH官能度为1.8-2.0的聚醚或者两或多种这种聚醚的混合物。
本发明已经证明，通过在制备聚氨酯时使用这些聚醚可以得到特别是弹性和柔韧性等材料性能良好的聚氨酯。
本发明中的术语“多羟基化合物”包括具有至少两个OH基团的化合物，不管该化合物是否还含有其它官能团。然而本发明优选使用的多羟基化合物仅含有OH基团作为官能团，即使在存在其它官能团的情况下，至少在组份A与B反应的有利于条件下所有其它官能团对异氰酸酯是没有活性的。
在一优选的实施方案中，本发明组份B使用的聚醚的PD(Mw/Mn)低于1.48。更加优选PD低于1.45，特别优选低于1.4。聚醚的多分散度优选为1.01-1.3，特别优选为1.05-1.18，例如1.08-1.11或者1.12-1.14。
在本发明另一优选的实施方案中，组份B含有一种分子量(Mn)至少为4000和平均OH官能度(每个聚醚分子中OH基团的平均数目)至少为约1.8-2，优选为约1.9-2.0的聚醚。特别优选聚醚的OH官能度为约1.93-2.0，特别是为约1.95或1.98-2.0。在另一优选的实施方案中，组份B由一种这样的聚醚或者两或多种这样的聚醚组成。也就是说，整个组份B的官能度具有上述数值之一。
本发明使用的聚醚以专业人员熟悉的方式通过具有至少一个活性氢原子的原料化合物与环氧烷例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、苯乙烯氧化物、四氢呋喃或环氧氯丙烷或者其两或多种的混合物的催化反应得到。为了得到本发明所要求的窄的分子量分布(PD)，使用被称为DMC的催化剂，例如六氰基钴酸锌，被证明是很有效的，如USA3 278 457所述。
本发明聚氨酯中使用的聚醚优选的是用环氧丙烷制备得到。
合适的起始化合物例如是水、乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、1，4-或1，3-丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、新戊二醇、1，4-羟基甲基环己烷或者2-甲基-1，3-丙二醇。
在本发明一个优选的实施方案中，聚醚的分子量(Mn)为约5,000至30,000，特别是约6,000至20,000。好的结果例如可以由约8,000至15,000的分子量得到，例如由11,000、12,000或13,000的分子量得到。
本发明使用的多羟基化合物优选具有的OH数为5至15，优选10。以总的OH数为基准，伯位的OH基团应当低于20％，优选低于15％。在特别优选的实施方案中，所使用的聚醚的酸值低于0.1是有利的，优选低于0.05，特别优选低于0.02。
除了所述的聚醚以外，本发明使用的组份B也可以含有其它多羟基化合物。
例如，组份B可以含有分子量约为200至30,000的聚酯多元醇。因此，在组份B中可以使用例如通过低分子量的醇，特别是乙二醇、二乙二醇、新戊二醇、己二醇、丁二醇、丙二醇、甘油或三羟甲基丙烷与己内酯反应产生的聚酯多元醇。同样，适合作为制备聚酯多元醇使用的多官能醇有1，4-羟基甲基环己烷、2-甲基-1，3-丙二醇、1，2，4-丁三醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇和聚丁二醇。
其它合适的聚酯多元醇可以通过缩聚得到。因此，二羟和/或三羟醇可与低于二羧酸和/或三羧酸或其活性衍生物的当量缩合成为聚酯多元醇。合适的二羧酸例如是琥珀酸和其最多含16个碳原子的同系物，还有不饱和的二羧酸如马来酸或富马酸以及芳族二羧酸，特别是异构的苯二甲酸，如邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。适合作为三羧酸的例如是柠檬酸或偏苯三酸。在本发明中特别合适的聚酯多元醇是由至少一种所述的二羧酸和具有剩余OH基团的甘油所得。特别合适的醇是己二醇、乙二醇、二乙二醇或新戊二醇或者其两种或多种的混合物。特别合适的酸是间苯二甲酸或己二酸或其混合物。
具有高分子量的聚酯多元醇包括例如多羟的，优选二羟的醇(可选择与少量三羟醇一起)和多元的，优选二元的羧酸的反应产物。也可以使用(如果可能)与优选含1至3个碳原子的醇相应的多羧酸酐或多羧酸酯来代替游离的多羧酸。多羧酸可以是脂族、环脂族、芳族和/或杂环的。它们必要时可以被取代，例如被烷基、烯基、醚基或卤素所取代。适合作为多羧酸的有琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、四氯邻苯二甲酸酐、桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、戊二酸酐、马来酸、马来酸酐、富马酸、二聚脂肪酸或三聚脂肪酸或者上述两种或多种的混合物。可选择地在反应混合物中还可以存在少量的单官能脂肪酸。
同样合适的还有纯的或混合的聚酯多元醇的环氧烷加成物。
在本发明中，环氧烷指所述多元醇与C1-10环氧烷，例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、苯乙烯氧化物、四氢呋喃或环氧氯丙烷或其两种或多种的混合物的反应产物。“纯的”环氧烷加成物指仅与一种环氧烷的反应产物，“混合的”环氧烷加成物指与两种或多种环氧烷的反应产物。
另外适合在组份B中使用的还有通过聚合物改性的聚醚。这种产物例如可以通过苯乙烯、丙烯腈、醋酸乙烯酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或者其两种或多种的混合物在聚醚存在下聚合得到。
如上所述，适合在组份B中使用的是内酯多元醇和其环氧烷加成物。内酯多元醇例如可以通过内酯例如ε-己内酯与一种多官能引发剂例如一种多官能醇、一种胺或一种氨基醇反应得到。该反应可选择地在一种环氧烷或两种或多种环氧烷的混合物存在下进行。
另外适合在组份B中使用的还有例如聚烷醇胺和其纯的或混合的环氧烷加成物、非还原糖和糖衍生物和其纯的或混合的环氧烷加成物、苯胺-甲醛缩合产物和多元酚的纯的或混合的环氧烷加成物、对异氰酸酯有活性的脂肪和脂肪衍生物例如蓖麻油和其纯的或混合的环氧烷加成物、具有两个或多个OH基团的乙烯基聚合物和其纯的或混合的环氧烷加成物。
因此，在本发明中组份B可以含有一或多种多羟基化合物组份，虽然在组份B中存在至少一种分子量(Mn)至少为4000和
c)多分散度PD(Mw/Mn)低于1.5或
d)OH官能度为约1.8-2.0或
e)多分散度PD(Mw/Mn)低于1.5并且OH官能度为约1.8-2.0的聚醚。本发明的一个优选方案是这种聚醚或两种或多种这种聚醚的混合物的含量至少为90％(重量)，优选更高。
组份B的OH值优选为7至30，尤其是9至20，例如10、11、12、14、16或18mg KOH/g。
为了制备本发明的聚氨酯，使组份A和组份B在聚氨酯化学常见的条件下反应，通常在催化剂存在下。
本发明特别优选的一个方案是本发明的聚氨酯在反应后具有至少一个，优选至少两个可与水反应的端基。为此，组份A与组份B的反应数量比应当使得组份A中NCO数量与组份B的OH数量之比大于1。特别优选的聚氨酯具有NCO基团或者烷氧基硅烷基团作为与水反应的端基。如果聚氨酯具有两个或多个与水反应的端基，它们可以是例如多个NCO基团、多个相同或不同的烷氧基硅烷基团或者NCO基团和烷氧基硅烷基团的混合物。
优选调节NCO基团与OH基团的比例，使得本发明聚氨酯的分子量(Mn)至少为约8,000，优选大于约20,000至40,000。
本发明的聚氨酯分子具有至少4个氨基甲酸乙酯基团是有利的。如果本发明的聚氨酯分子具有NCO基团，则每个分子中的NCO基团数在优选的实施方式中为约1.5-3，特别是为约1.8-2.2。
在本发明的另一个优选的实施方案中，本发明的聚氨酯在聚合物构架的侧面或端面含有一个如通式I所示的基团
Figure C9980429000161
式中R1和R2相同或不同，并相互独立地表示一个直链或支链的C1-10烷基或者与R3的含义相同，R3表示一个直链或支链的C1-8烷氧基或C1-8酰氧基，n表示数值1至8。
为了制备本发明的具有一或多个所述端基的聚氨酯，使组份A与组份B例如在一种组份C存在下反应，组份C是
f)相应于通式II的一种化合物：
Figure C9980429000171
式中R1和R2相同或不同，相互独立地表示一个直链或支链的C1- 10烷基或者与R3的含义相同，R3表示一个直链或支链的C1-8烷氧基或C1-8酰氧基，X表示一个可与异氰酸酯基团反应的基团或一个缩水甘油基，n表示数值1至8。
也可以首先使组份A与组份B相互反应成为一种预聚物，产生足够的NCO端基数，接着使得到的预聚物与组份C反应。在此情况组份C可仅含一种通式II的化合物，虽然也可以含有通式II的两种或多种化合物的混合物。
在通式II中，X优选表示-SH、-NHR4、-(NH-CH2-CH2)m-NHR4或缩水甘油基，其中R4例如表示氢或一个直链或支链的、可任选地由另一个对异氰酸酯呈惰性的官能团取代的脂族或环脂族或芳族C1-10烃基或者两种或多种这种烃基的混合物。
适合作为组份C使用的化合物，例如有：H2N-(CH2)3-Si(O-C2H5)3，HO-CH(CH3)-CH2-Si(O-CH3)3，HO-(CH2)3-Si(O-CH3)3，HO-CH2-CH2-O-CH2-CH2-Si(O-CH3)3，(HO-C2H4)2N-(CH2)3-Si(O-CH3)3，HO-(C2H4-O)3-C2H4-N(CH3)-(CH2)3-Si(O-C4H9)3，H2N-CH2-C6H4-CH2-CH2-Si(O-CH3)3，HS-(CH2)3-Si(O-CH3)3，H2N-(CH2)3-NH-(CH2)3-Si(O-CH3)3，H2N-CH2-CH2-NH-(CH2)2-Si(OCH3)3，H2N-(CH2)2-NH-(CH2)3-Si(O-CH3)3，HO-CH(C2H5)-CH2-Si(O-CH3)3，HO-(CH2)3-Si(O-C2H5)3，HO-CH2-CH2-O-CH2-CH2-Si(O-C2H5)3，(HO-C2H4)2N-(CH2)3-Si(O-C2H5)3，H2N-CH2-C2H4-CH2-CH2-Si(O-C2H5)3，HS-(CH2)3-Si(O-C2H5)3，H2N-(CH2)3-NH-(CH2)3-Si(O-C2H5)，H2N-CH2-CH2-NH-(CH2)2-Si(O-C2H5)3，H2N-(CH2)2-NH-(CH2)3-Si(O-C2H5)3及其两种或多种的混合物。
本发明优选使用在硅原子上带有至少一个甲氧基或一个乙氧基的化合物，特别优选使用含两个或三个甲氧基或者两个或三个乙氧基的化合物或者甲氧基和乙氧基任意组合的化合物。
本发明具体的实施方案之一是使用3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基二甲氧基苯基硅烷和3-氨基丙基二乙氧基乙基硅烷。
在本发明的一个优选的实施方案中，组份C的用量使得其在本发明的聚氨酯中的含量低于3％(重量)，特别是为0.5-2.5％(重量)，例如为1.8-2.2％(重量)。
本发明聚氨酯的制备既可以以一步法进行，也可以用多步骤方法进行。
在一步法中，首先使所有原料在一种有机溶剂存在和水分含量低于0.5％(重量)的条件下混合。将混合物加热1-30小时，优选2-4小时，加热到80-200℃，优选100-140℃。必要时可以通过添加催化剂来缩短反应时间。例如叔胺即是合适的催化剂，例如三乙胺、二甲基苄基胺、双二甲基氨基乙基醚和双甲基氨基甲基酚。其它特别合适的催化剂例如有1-甲基咪唑、1-甲基-1-乙烯基咪唑、1-烯丙基咪唑、1-苯基咪唑、1，2，4，5-四甲基咪唑、1-(3-氨基丙基)咪唑、pyrimidazole、4-二甲基氨基吡啶(DMAP)、4-吡咯烷并吡啶、4-吗啉并吡啶和4-甲基吡啶。同样可以作为催化剂的还有金属有机化合物如铁、钛或锡化合物，特别是铁或二或四价锡的1，3-二羰基化合物，特别是羧酸锡(II)或二烷基二羧酸锡(IV)或者相应的二烷氧基化物，例如二月桂酸二丁基锡、二醋酸二丁基锡、二醋酸二辛基锡、马来酸二丁基锡、辛酸锡(II)、苯酚锡(II)或者二或四价锡的乙酰基丙酮酸盐。
然而，反应优选在没有催化剂的条件下操作，也可以在没有溶剂存在下进行。
在上述使用组份C制备本发明聚合物的情况下，优选用多步骤方法操作。首先选择组份A和组份B适合的化学计量比，用上述方法制备带有NCO端基的预聚物，再在第二步骤与其它化合物例如组份C反应。
上述预聚物与组份C在50-120℃反应，使得NCO基团全部或部分地与组份C反应。
本发明聚氨酯的粘度为约50,000至700,000mPas(Brookfield RVT，23℃，转轴7，2.5转/分)。
本发明的聚氨酯可以如所述成品的方式使用。但是，通常优选以一种制剂方式使用聚氨酯，该制剂还含有其它的化合物，例如用于调节粘度或材料的性能。
例如，本发明聚氨酯的粘度可能对于某些应用太高。现已发现，本发明聚氨酯的粘度通常可以通过使用一种“反应性稀释剂”简单而有针对性地降低，而不会对固化的聚氨酯的材料性能形成明显的影响。
因此，本发明还涉及一种制剂，该制剂含有一种上述本发明的第一聚氨酯，另外，还含有具有至少一个可与水反应的端基，特别是NCO基团或烷氧基硅烷基团或者两者的第二聚氨酯作为反应性稀释剂，其分子量(Mn)最高为10,000，并比第一聚氨酯的分子量低至少3,000，优选低至少5,000。
反应性稀释剂至少具有一个在湿气影响下能够与本发明的第一聚氨酯的活性基团反应以使链增长或交联的官能团(反应性稀释剂)。该至少一个官能团可以是任何在湿气影响下能够进行交联或使链增长反应的官能团。
适合作为反应性稀释剂的是所有能与本发明的第一聚氨酯混合而降低粘度的聚合物，并且在固化或交联后形成的产物的材料性能基本上不受影响，或者至少其影响不是太糟糕，不致于使得产物无法使用。合适的反应性稀释剂例如有聚酯、聚醚、具有一个烯烃不饱和双键化合物的聚合物或聚氨酯，只要满足上述要求即可。
然而，该反应性稀释剂优选为具有至少一个NCO基团或烷氧基硅烷基团作为活性基团的聚氨酯。
该反应性稀释剂可以具有一或多个官能团，优选官能团的数目为1至6，特别是为2至4，例如为3。
反应性稀释剂的粘度在一个优选的实施方案中小于20,000mPas，特别是为1,000-10,000，例如3,000-6,000mPas(Brookfield BVT，23℃，转轴7，2.5转/分钟)。
本发明方法中所使用的反应性稀释剂可以具有任意的分子量分布(PD)，并可以按照聚合物化学常规的方法制备。
优选使用可由一种多羟基化合物组份和一种异氰酸酯组份制备的聚氨酯作为反应性稀释剂。
术语“多羟基化合物组份”在本发明中的含意是包括可以用来制备聚氨酯的一种单独的多羟基化合物或者两者或多种多羟基化合物的混合物。多羟基化合物指多羟醇，也就是说在该分子中具有多于一个OH基团的化合物。
可以使用许多种类的多羟基化合物用作制备反应性稀释剂的多羟基化合物组份。例如每个分子中具有2至4个OH基团的脂族醇。OH基团既可以连在伯位，也可以连在仲位上。合适的脂族醇包括，例如，乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇和其更高的同系物或异构体，如专业人员可通过逐步增加一个CH2基团来延长碳链或者在碳链上导入支链来制得。同样合适的还有更高官能的醇如甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇以及所述物质本身的低聚醚或两种或多种所述醚的混合物与另一种醚的低聚醚。
使用低分子量多羟醇与环氧烷的反应产物，所得的聚醚是制备反应性稀释剂的另一类适当的多羟基化合物组份。环氧烷优选具有2至4个碳原子。合适的反应产物例如是乙二醇、丙二醇、异构的丁二醇或己二醇与环氧乙烷、环氧丙烷和/或环氧丁烷的反应产物。还有多羟醇如甘油、三羟甲基乙烷和/或三羟甲基丙烷、季戊四醇或糖醇与所述的环氧烷的反应产物适合作为聚醚多元醇。特别合适的聚醚多元醇的分子量为约100-10,000，优选约200-5,000。本发明特别优选的是聚丙二醇的分子量为300-2,500。聚醚多元醇，例如可由四氢呋喃聚合得到的聚醚多元醇同样适合作为制备组份A用的多羟基化合物组份。
如上所述，聚醚通过具有活性氢原子的原料化合物与环氧烷例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、苯乙烯氧化物、四氢呋喃或环氧氯丙烷或其两种或多种的混合物反应得到。
如上所述，合适的原料化合物例如是水、乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、1，4-或1，3-丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、新戊二醇、1，4-羟甲基环己烷、以及2-甲基-1，3-丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、1，2，6-己三醇、1，2，4-丁三醇、三羟甲基乙烷、季戊四醇、甘露糖醇、山梨醇、甲基糖苷、糖、苯酚、异壬基苯酚、间苯二酚、对苯二酚、1，2，2-或1，1，2-三-(羟基苯基)-乙烷、氨、甲胺、乙二胺、四或六亚甲基胺、三乙醇胺、苯胺、亚苯基二胺、2，4-和2，6-二氨基甲苯和通过苯胺与甲醛缩合所得到的多苯基多亚甲基聚胺。
同样适合用作多羟基化合物组份的是通过乙烯基聚合物改性的聚醚。这种产品例如可以通过苯乙烯和/或丙烯腈在聚醚存在下聚合得到。
同样适合作为多羟基化合物组份用于制备反应性稀释剂的是分子量为200-5,000的聚酯多元醇。例如可以使用通过低分子量醇特别是乙二醇、二乙二醇、新戊二醇、己二醇、丁二醇、丙二醇、甘油或三羟甲基丙烷以上面所述的方式与己内酯反应得到的聚酯多元醇。其它适合作为多官能醇用于制备聚酯多元醇的是如上所述的1，4-羟基甲基环己烷、2-甲基-1，3-丙二醇、1，2，4-丁三醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇和聚丁二醇。
如上所述，其它适合的聚酯多元醇可以通过缩聚得到。因此，二羟和/或三羟醇与不足量的二羧酸和/或三羧酸或者其活性衍生物可以缩合成为聚酯多元醇。合适的二羧酸和三羧酸以及合适的醇如上所述。
在本发明范围内特别优选作为多元醇组份用于制备反应性稀释剂使用的多元醇例如是二丙二醇和/或分子量为400-2,500的聚丙二醇，以及聚酯多元醇，优选通过己二醇、乙二醇、二乙二醇或新戊二醇或者其两种或多种的混合物和间苯二甲酸或己二酸或其混合物缩聚得到的聚酯多元醇。
另一种适合制备反应性稀释剂的多羟基化合物组份是聚缩醛。聚缩醛指由二元醇例如二乙二醇或己二醇与甲醛聚合得到的化合物。本发明使用的聚缩醛同样可以通过环状乙缩醛聚合得到。
另外适合作为多羟基化合物用于制备反应性稀释剂的是聚碳酸酯。聚碳酸酯例如可以通过二醇如丙二醇、1，4-丁二醇或1，6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇或四乙二醇或其两种或多种的混合物与二芳基羧酸酯例如二苯基羧酸酯或光气反应得到。
同样适合作为多羟基化合物组份用于制备反应性稀释剂的是带有OH基团的聚丙烯酸酯。这些聚丙烯酸酯例如可以通过带OH基团的烯属不饱和单体聚合得到。这些单体例如通过烯属不饱和羧酸和二官能醇酯化得到，其中醇通常稍微有些过量。合适的烯属不饱和羧酸例如是丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸或马来酸。带OH基团的相应的酯例如是丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸3-羟基丙酯或甲基丙烯酸3-羟基丙酯或其两种或多种的混合物。
为了制备本发明优选的反应性稀释剂，使相应的多羟基化合物组份与一种至少二官能的异氰酸酯反应。作为制备组份A的至少二官能的异氰酸酯基本上可以考虑任一种具有至少两个异氰酸酯基团的异氰酸酯，然而，本发明优选具有二至四个异氰酸酯基团的化合物，特别优选具有两个异氰酸酯基团的化合物。
制备反应性稀释剂特别合适的是上面所述的多异氰酸酯。
本发明中作为反应性稀释剂的化合物优选至少具有一个异氰酸酯基团或一个烷氧基硅烷基团，优选的烷氧基硅烷基团是二或三烷氧基硅烷基团。
在特定条件下，反应性稀释剂的官能团对湿气或对特定的固化剂的活性不同于高分子量的第一聚氨酯的官能团是很有利的。例如希望反应性稀释剂比第一聚氨酯反应得慢，以便尽可能长时间地保持稀释作用。如果第一聚氨酯具有一或多个烷氧基硅烷基团，则反应性稀释剂端基的活性例如可以通过使用与第一聚氨酯端基不同的烷氧基硅烷基团来调节。例如，如果第一聚氨酯端基中有甲氧基，则使用其中烷氧基含2或多个碳原子的烷氧基硅烷基团作为活性基团可以降低反应性稀释剂的活性。同样，也可以将反应性稀释剂的活性调节到使其交联或固化比第一聚合物进行得更快，由此常常例如会改进存放稳定性。
在本发明的一个优选的实施方案中，反应性稀释剂具有通式I所示的端基作为至少一个可与水反应的端基，其中R1和R2和R3的含义同上所定。
本发明优选使用的反应性稀释剂的制备例如可以类似于上述第一聚氨酯的制备进行。其中首先由异氰酸酯组份和多羟基化合物组份制备一种带有一或多个NCO基团的预聚物，接着与合适的烷氧基硅烷反应成为优选的反应性稀释剂。合适的烷氧基硅烷是上述的烷氧基硅烷，例如适合在组份C中使用的那些。
本发明的制剂含有第一聚氨酯和反应性稀释剂或两种或多种反应性稀释剂的混合物，其比例通常使得制剂的粘度最高为200,000mPas(Brookfield RVT，23℃，转轴7，2.5转/分钟)。为此，以整个制剂的重量为基准，反应性稀释剂(这里也包括两种或多种反应性稀释剂的混合物)的含量通常为1-70％，特别是5-25％，是适当的。
为了降低本发明聚氨酯的粘度，除了或者代替一种反应性稀释剂也可以使用一种增塑剂。本发明的“增塑剂”表示对第一聚氨酯呈惰性并且可以降低含有本发明的一种聚氨酯或两种或多种本发明聚氨酯混合物的制剂粘度的化合物。
作为合适的增塑剂例如有酯如松香亭酸酯、己二酸酯、壬二酸酯、苯甲酸酯、丁酸酯、醋酸酯、8-44个碳原子的高级脂肪酸酯、带OH基团或者环氧化脂肪酸的酯、脂肪酸酯和脂肪、乙醇酸酯、磷酸酯、含有1-12个碳原子的直链或支链醇的邻苯二甲酸酯、丙酸酯、癸二酸酯、磺酸酯、硫代丁酸酯、偏苯三酸酯、柠檬酸酯以及硝基纤维素和以聚乙烯醋酸酯为基础的酯，以及其两种或多种的混合物。特别合适的是二元脂族二羧酸的不对称酯，例如己二酸一辛基酯与2-乙基己醇(Edenol DOA，Henkel公司，杜塞尔多夫)的酯化产物。
同样适合作为增塑剂的是直链或支链的C4-16-单羟醇的纯的或混合的醚或者两种或多种这些醇的不同的醚的混合物，例如二辛基醚(产品Cetiol OE，出自Henkel公司，杜塞尔多夫)。
在本发明另一个优选的实施方案中，使用端基封端的聚乙二醇作为增塑剂。例如聚乙二醇-或聚丙二醇-二C1-4-烷基醚，特别是二乙二醇或二丙二醇的二甲基或二乙基醚，以及其两种或多种的混合物。
同样在本发明范围适合作为增塑剂的还有二氨基甲酸乙酯。二氨基甲酸乙酯例如可以通过带OH端基的二醇与单官能异氰酸酯反应得到，其中选择其化学计量，使得基本上所有游离的OH基团都反应掉。接着可以例如通过蒸馏从反应混合物中除去任何过量的异氰酸酯。制备二氨基甲酸乙酯的另一种方法是使单羟醇与二异氰酸酯反应，其中尽可能使得所有NCO基团反应掉。
基于二醇制备二氨基甲酸乙酯，可以使用含2-22个碳原子的二醇，例如乙二醇、丙二醇、1，2-丙二醇、二丁二醇、己二醇、辛二醇或具有14个碳原子的羟基脂肪醇的工业混合物，特别是羟基硬脂醇。直链二醇混合物，特别是平均分子量(Mn)为1,000-6,000的含聚丙二醇的那些直链二醇混合物，优选含量为50％(重量)，特别是70％(重量)。最为优选的二氨基甲酸乙酯是仅基于相同或不同的平均分子量为1,000-4,000的聚丙二醇的那些。该二醇混合物的游离的OH基团基本上全部与芳族或脂族单异氰酸酯或其混合物反应。优选的单异氰酸酯是苯基异氰酸酯或甲代亚苯基异氰酸酯或其混合物。
为了制备基于二异氰酸酯的二氨基甲酸乙酯，使用芳族或脂族的二异氰酸酯或其混合物。合适的芳族或脂族的二异氰酸酯是例如上述制备本发明聚氨酯所说明的异氰酸酯，优选甲代亚苯基异氰酸酯(TDI)。二异氰酸酯中游离的NCO基团基本上全部与单羟醇反应，优选与直链单羟醇或两种或多种不同的单羟醇混合物反应。特别合适的是直链单羟醇的混合物。合适的单羟醇例如是具有1-24个碳原子的一元醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、癸醇或十二醇的异构体，特别是各自的1-羟基-化合物，以及其两种或多种的混合物。同样合适的是所谓的醇和端基封端的聚亚烷基二醇醚的“工业混合物”。特别合适的是含有50％(重量)以上，优选70％(重量)以上平均分子量(Mn)为200-2,000的聚丙二醇一烷基醚的混合醇，以混合醇重量为基准。特别优选基于二异氰酸酯的二氨基甲酸乙酯，其游离的NCO基团与平均分子量500-2,000的聚丙二醇一烷基醚完全反应掉了。
本发明的制剂中增塑剂的含量使得制剂的粘度最高为200000mPas(Brookfield RVT，23℃，转轴7，2.5转/分钟)。
考虑到制剂中可以含有不同的聚氨酯，可能需要不同含量的增塑剂才能达到所要求的粘度。以制剂为基准，通常添加1-30％(重量)的增塑剂即可达到所要求的粘度。提高增塑剂含量常常会导致进一步降低粘度。
本发明的制剂可以含有单种或混合形式的反应性稀释剂或增塑剂。
除了反应性稀释剂和增塑剂以外，本发明的制剂还可以含有其它在加工前后用于改进特定材料性能或者在加工前后用于促进制剂稳定性的添加剂。
因此，本发明还涉及一种制剂，该制剂含有一种本发明的聚氨酯或其两种或多种的混合物以及一种反应性稀释剂或一种增塑剂或其混合物，以及一或多种选自湿气稳定剂、抗氧化剂、催化剂、增粘剂、填料和紫外稳定剂的化合物。
通常，使本发明的制剂稳定，具有抗湿气侵蚀性以便提高存放期是有利的。存放稳定性的这种改进例如可以通过使用湿气稳定剂来实现。所有与水反应形成一种对在制剂中存在的活性基团呈惰性的基团而且同时尽可能少地改变其分子量的化合物都适合作为湿气稳定剂。另外，稳定剂对侵入到制剂中的湿气的活性必须高于制剂中本发明的聚氨酯或两或多种聚氨酯混合物端基的活性。
合适的稳定剂例如是异氰酸酯。
在一个优选的实施方案中，使用硅烷作为湿气稳定剂。例如乙烯基硅烷如3-乙烯基丙基三乙氧基硅烷、肟硅烷如甲基-O，O′，O″-丁-2-酮-三肟基硅烷或O，O′，O″，O-丁-2-酮-四肟基硅烷(CAS No.022984-54-9和034206-40-1)或者苯甲酰氨基硅烷如双(N-甲基苯甲酰氨基)甲基乙氧基硅烷(CAS No.16230-35-6)。
同样适合作为湿气稳定剂的是上面所述的反应性稀释剂，条件是其分子量(Mn)低于5,000并含有对侵入制剂的湿气的活性至少等于、优选的是大于本发明聚氨酯活性基团活性的端基。
本发明的制剂通常含有0-6％(重量)的湿气稳定剂。
本发明的制剂另外也可以含有最多7％(重量)，特别是3-5％(重量)的抗氧化剂。
本发明的制剂还可以另外含有最多5％(重量)的催化剂来调节固化的速度。适合作为催化剂的是例如金属有机化合物如铁或锡化合物，特别是铁或二或四价锡的1，3-二羰基化合物，尤其是Sn(II)-羧酸盐或二烷基-Sn(IV)-二羧酸盐或相应的二烷氧化物，例如二丁基二月桂酸锡、二丁基二醋酸锡、二辛基二醋酸锡、二丁基马来酸锡、辛酸锡(II)苯、苯酚锡(II)或二或四价锡的乙酰基丙酮酸盐。其它的催化剂是上述的可用来制备本发明聚氨酯的胺。
在用作粘合剂的情况下，本发明的制剂也可以含有最多30％(重量)常见的增粘剂。适合作为增粘剂的例如是树脂、萜烯低聚物、香豆酮/茚树脂、脂族石油化学树脂和改性的酚醛树脂。
本发明的制剂还可以含有最多80％(重量)的填料。适合作为填料的例如是对异氰酸酯和硅烷呈惰性的无机化合物如白垩、滑石粉、沉淀的硅石、焦硅石、沸石、膨润土、磨碎的矿物、玻璃珠、玻璃粉、玻璃纤维和短玻璃纤维以及其它本专业人员熟悉的无机填料，以及有机填料，特别是短纤维或空心塑料珠。也可以使用能使制剂触变的填料，例如可膨胀的塑料如PVC。
本发明的制剂可以含有最多2％(重量)，优选1％(重量)的紫外稳定剂。特别适合作为紫外稳定剂的是所谓的受阻胺光稳定剂(HALS)。如果使用紫外稳定剂，本发明优选的是使用带有硅烷基团的稳定剂并在交联或固化时加入到最终产物中。
对此特别适合的是产品Lowilite 75和Lowilite 77(Great Lakes公司，美国)。
本发明还涉及一种制剂，其含有
—10至100％(重量)一种本发明的聚氨酯或两种或多种本发明聚氨酯的混合物，
—0至70％(重量)一种反应性稀释剂或两种或多种反应性稀释剂的混合物，
—0至30％(重量)一种增塑剂或两种或多种增塑剂的混合物，
—0至5％(重量)一种湿气稳定剂或两种或多种湿气稳定剂的混合物，
—0至30％(重量)一种增粘剂或两种或多种增粘剂的混合物，
—0至5％(重量)一种紫外稳定剂或两种或多种紫外稳定剂的混合物，
—0至5％(重量)一种催化剂或两种或多种催化剂的混合物，
—0至80％(重量)一种填料或两种或多种填料的混合物。
本发明的聚氨酯以及本发明的制剂可广泛用于粘合剂和密封材料领域。本发明的制剂特别适合用作例如压合式粘合剂、单组份粘合剂、双组份粘合剂、装配粘合剂、密封复合物，特别是接合密封用复合物和用于表面密封。
所以，本发明还涉及本发明的聚氨酯或本发明的制剂作为一种粘合剂、密封用复合物、表面涂敷用复合物、阻化复合物或者在制备模制剂的应用。
本发明的聚氨酯或本发明的制剂适合作为例如塑料、金属、镜子、玻璃、陶瓷、矿物基质、木材、皮革、纺织品、纸、硬纸板和橡胶的粘合剂，其中这些材料本身或任意之间可以相互被粘结。
另外，本发明的聚氨酯或本发明的制剂还适合用作例如塑料、金属、镜子、玻璃、陶瓷、矿物基质、木材、皮革、纺织品、纸、硬纸板和橡胶的密封材料，这些材料本身或不同材料之间可以相互被密封。
另外，本发明的聚氨酯或本发明的制剂还适合用作例如塑料、金属、玻璃、陶瓷、矿物基质、木材、皮革、纺织品、纸、硬纸板和橡胶表面的表面涂敷用组合物。
本发明的聚氨酯或本发明的制剂还适合用于制造任何三维形式的模制体。
本发明聚氨酯或本发明制剂的另一个应用领域是用作合逢销、孔或裂缝的填充料。
在所有上述应用中，本发明的聚氨酯或本发明的制剂既可以作为单组份，即作为湿气固化体系使用，也可以作为双组份体系使用，其中第二组份例如含有水。
实施例
下面用实施例进一步说明本发明。
实施例1：制备一种硅烷封端的聚氨酯
在室温下将2.35g TDI、96g分子量Mn为12,000、PD为1.12和OH官能度为1.98的聚丙二醇与0.01g二丁基二月桂酸锡放入一个烧瓶中，在搅拌条件下加热到75℃。两小时后冷却到60℃，添加1.6g 3-氨基丙基三甲氧基硅烷。再搅拌10分钟，将物料趁热装入气密的可密封的容器中。
实施例2：制备一种接逢密封材料
在一个真空行星式溶解器中，在室温下搅拌29份实施例1制备的聚氨酯和3份乙烯基三甲氧基硅烷。该物料与42份白垩、6份二氧化钛、0.3份苯并三唑、0.3份Tinuvin-765(Ciba Geigy公司)相混合，在真空下(25mbar)以2,000-3,000转/分的速度搅拌，直到形成均匀光滑的浆料。最后使浆料与0.2份1-十二胺、1份3-氨基丙基三甲氧基硅烷和0.1份二丁基二月桂酸锡在真空下搅拌混合并装入市售的用于装接合复合物的筒中。
对比例1：制备一种硅烷封端的聚氨酯
步骤如实施例1，但使用一种分子量Mn为4,000、多分散度更大和OH官能度更小的聚丙二醇代替实施例中所述的聚丙二醇。
对比例2：制备一种接合复合物
步骤如实施例2，其中使用对比例1制备的聚氨酯作为聚氨酯。
测定断裂伸长和断裂力：
按照DIN EN 29046 5/91对实施例2和对比例2制得的接合复合物进行断裂力和断裂伸长试验。
    对比例2     实施例2
  断裂伸长     89％     276％
  断裂力[N/mm2]     0.39     0.49

Claims (13)

1.一种聚氨酯，其含有至少一种水反应性端基通过至少两种组份A和B反应得到，
a)一种聚异氰酸酯或由两或多种聚异氰酸酯组成的混合物作为组份A和
b)一种多羟基化合物或由两或多种多羟基化合物组成的混合物作为组份B，
其特征是，组份B含有一种数均分子量至少为4000且
c)多分散度PD低于1.5，所述的PD是重均分子量和数均分子量的比值，或
d)OH官能度为1.8-2.0或
e)多分散度PD低于1.5，所述的PD是重均分子量和数均分子量的比值，并且OH官能度为1.8-2.0的聚醚
或者两或多种这种聚醚的混合物。
2.权利要求1所述的聚氨酯，其特征在于数均分子量至少为4000，和
c)多分散度PD低于1.5，所述的PD是重均分子量和数均分子量的比值，或
d)OH官能度为1.8-2.0或
e)多分散度PD低于1.5，所述的PD是重均分子量和数均分子量的比值，并且OH官能度为1.8-2.0的聚醚占至少80wt％的组分B。
3.权利要求1或2所述的聚氨酯，其特征在于在反应后，其含有异氰酸酯基团和硅烷基团的混合物。
4.权利要求1所述的聚氨酯，其特征在于含有一种如通式I所示的端基，
Figure C998042900003C1
式中R1和R2相同或不同，并彼此独立地表示直链或支链的C1-10烷基，或者与R3具有相同的含意，R3表示直链或支链的C1-8烷氧基或C1-8酰氧基，n表示数值1至8。
5.一种制剂，其含有权利要求1所述的第一聚氨酯和含有如权利要求1中定义的至少一种水反应性端基的第二聚氨酯作为反应性稀释剂，第二聚氨酯的数均分子量最多为8000，且比第一聚氨酯的分子量低至少3000。
6.权利要求5所述的制剂，其特征在于反应性稀释剂含有通式I所示的端基作为至少一个水反应性端基，
Figure C998042900003C2
式中R1和R2相同或不同，并彼此独立地表示直链或支链的C1-10烷基，或者与R3具有相同的含意，R3表示直链或支链的C1-8烷氧基或C1-8酰氧基。
7.权利要求5或6所述的制剂，其特征在于反应性稀释剂的百分含量为整个制剂的1-70wt％。
8.一种制剂，含有权利要求1所述的第一聚氨酯和对第一聚氨酯惰性的增塑剂。
9.权利要求8所述的制剂，其特征在于其粘度最高为200,000mPas，在布鲁克菲尔RVT，23℃，转轴7，2.5转/分钟条件下测定。
10.权利要求8所述的制剂，其特征在于含有选自增塑剂、湿气稳定剂、抗氧化剂、催化剂、硬化剂、填料或紫外稳定剂中的一种或多种化合物。
11.权利要求10所述的制剂，其特征在于含有紫外稳定剂，该稳定剂含有烷氧基硅烷基团，该基团在湿气影响下以共价键形式连接到权利要求1-3之一所述的聚氨酯，或者权利要求5-7之一所述的反应性稀释剂上。
12.一种制剂，其含有
10至100wt％如权利要求1-4所述的聚氨酯或两种或多种这种聚氨酯的混合物，
0至70wt％的反应性稀释剂或两种或多种反应性稀释剂的混合物，
0至30wt％的增塑剂或两种或多种增塑剂的混合物，
0至5wt％的湿气稳定剂或两种或多种湿气稳定剂的混合物，
0至30wt％的增粘剂或两种或多种增粘剂的混合物，
0至5wt％的紫外稳定剂或两种或多种紫外稳定剂的混合物，
0至5wt％的催化剂或两种或多种催化剂的混合物，
0至80wt％的填料或两种或多种填料的混合物。
13.权利要求1所述的聚氨酯或权利要求8所述的制剂作为粘合剂、密封复合物、表面涂敷用组合物、嵌填复合物或者在制备模制剂方面的应用。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104726051A (zh) * 2013-12-19 2015-06-24 博斯蒂克股份公司 包含低异氰酸酯单体含量的可湿气-和热-交联的聚氨酯基粘合剂组合物

Families Citing this family (111)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19835007C2 (de) * 1998-08-03 2003-10-30 Klaus Kretschmer Verfahren zur Verkleidung einer Türzarge und Hilfsmittel zur Durchführung des Verfahrens
US6303731B1 (en) 1999-01-20 2001-10-16 H.B. Fuller Licensing & Financing Inc. Moisture curable polyurethane compositions
US6579924B2 (en) * 2000-12-12 2003-06-17 Chem Link Inc. Pitch pocket and sealant
DE10204523A1 (de) 2002-02-05 2003-08-07 Bayer Ag Alkoxysilan- und OH-Endgruppen aufweisende Polyurethanprepolymere mit erniedrigter Funktionalität, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
US7115696B2 (en) 2002-05-31 2006-10-03 Bayer Materialscience Llc Moisture-curable, polyether urethanes with reactive silane groups and their use as sealants, adhesives and coatings
US6887964B2 (en) 2002-05-31 2005-05-03 Bayer Materialscience Llc Moisture-curable, polyether urethanes with reactive silane groups and their use as sealants, adhesives and coatings
US6809170B2 (en) 2002-05-31 2004-10-26 Bayer Materialscience Llc Moisture-curable, polyether urethanes with reactive silane groups and their use as sealants, adhesive and coatings
US6844413B2 (en) 2002-06-18 2005-01-18 Bayer Materialscience Llc Moisture-curable, polyether urethanes with reactive silane groups and their use as sealants, adhesives and coatings
US6998459B2 (en) 2002-06-18 2006-02-14 Bayer Materialscience Llc Polyether urethanes containing one reactive silane group and their use in moisture-curable polyether urethanes
US6833423B2 (en) 2002-06-18 2004-12-21 Bayer Polymers Llc Moisture-curable, polyether urethanes with reactive silane groups and their use as sealants, adhesives and coatings
DE10244693A1 (de) 2002-09-24 2004-04-01 Heraeus Kulzer Gmbh & Co. Kg Zweikomponentige Zubereitung
JP4101632B2 (ja) * 2002-11-01 2008-06-18 株式会社カネカ 硬化性組成物および復元性、クリープ性改善方法
US7449229B2 (en) * 2002-11-01 2008-11-11 Jeld-Wen, Inc. System and method for making extruded, composite material
US20040122200A1 (en) 2002-12-20 2004-06-24 Roesler Richard R. Process for the preparation of moisture-curable, polyether urethanes with terminal cyclic urea/reactive silane groups
JP2006511663A (ja) * 2002-12-20 2006-04-06 バイエル・マテリアルサイエンス・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー 環状ウレア／反応性シラン末端基を有する湿分硬化性ポリエーテルウレタン並びにシーラント、接着剤および塗料としてのこれらの使用
EP2292396A3 (en) * 2003-02-24 2013-04-03 Jeld-Wen Inc. Thin-layer lignocellulosic composites having increased resistance to moisture and methods of making the same
US7943070B1 (en) 2003-05-05 2011-05-17 Jeld-Wen, Inc. Molded thin-layer lignocellulose composites having reduced thickness and methods of making same
WO2004099318A1 (ja) 2003-05-12 2004-11-18 Kaneka Corporation 硬化性組成物
JP4874650B2 (ja) * 2003-08-25 2012-02-15 株式会社カネカ 耐熱性の改善された硬化性組成物
DE10345718A1 (de) * 2003-10-01 2005-05-04 Henkel Kgaa Kohäsionsverminderte Bindemittel, deren Herstellung und Verwendung in ablösbaren Montageklebern
DE10350786A1 (de) * 2003-10-29 2005-06-02 Röhm GmbH & Co. KG Mischungen zur Herstellung von Reaktivschmelzklebstoffen sowie daraus erhältliche Reaktivschmelzklebstoffe
DE10353663A1 (de) * 2003-11-17 2005-06-16 Henkel Kgaa Polyurethanzusammensetzungen mit NCO- und Silylreaktivität
EP1563822B1 (de) * 2004-02-13 2020-09-02 Kettenbach GmbH & CO. KG Dentalmaterial auf Basis von alkoxysilylfunktionellen Polyethern mit einem Katalysator
TWM257302U (en) * 2004-03-23 2005-02-21 Macauto Ind Co Ltd Powered trolley
US7482420B2 (en) * 2004-03-24 2009-01-27 Construction Research & Technology Gmbh Silane-terminated polyurethanes with high strength and high elongation
US20080021140A1 (en) * 2004-04-01 2008-01-24 Katsuyu Wakabayashi Curable Composition
EP1736511A4 (en) * 2004-04-01 2009-08-12 Kaneka Corp VULCANIZABLE COMPOSITION
WO2005097908A1 (ja) * 2004-04-01 2005-10-20 Kaneka Corporation １液型硬化性組成物
WO2005097906A1 (ja) * 2004-04-01 2005-10-20 Kaneka Corporation 一液型硬化性組成物
US7060750B2 (en) 2004-04-28 2006-06-13 Bayer Materialscience Llc Moisture-curable, polyether urethanes and their use in sealant, adhesive and coating compositions
DE102004022150A1 (de) * 2004-05-05 2005-12-01 Henkel Kgaa Zweikomponenten-Kleb-/ und Dichtstoff
AU2005291956A1 (en) 2004-09-30 2006-04-13 Jeld-Wen, Inc Treatment of wood for the production of building structures and other wood products
KR100716220B1 (ko) * 2004-11-05 2007-05-10 금호석유화학 주식회사 폴리머 폴리올 제조용 분산 안정제
DE102004062653A1 (de) * 2004-12-24 2006-07-06 Bayer Materialscience Ag Feuchthärtende Zusammensetzung und Schmelzklebstoff
US7781525B2 (en) 2004-12-28 2010-08-24 Kaneka Corporation Curable composition
EP1873208B1 (en) 2005-04-15 2017-12-06 Kaneka Corporation Curable composition and cured article excellent in transparency
DE102005029169A1 (de) 2005-06-23 2006-12-28 Wacker Chemie Ag Kontinuierliche polymeranaloge Umsetzung von reaktiven Silanmonomeren mit funktionalisierten Polymeren
DE102005029282A1 (de) * 2005-06-23 2006-12-28 Henkel Kgaa Silanvernetzende Kleb- und Dichtstoffmassen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
WO2007005650A2 (en) * 2005-06-30 2007-01-11 Jeld-Wen, Inc. Molded polymeric structural members and compositions and methods for making them
DE102005031201A1 (de) * 2005-07-01 2007-01-25 Kettenbach Gmbh & Co. Kg Zu formstabilen Formkörpern aushärtendes kondensationsvernetzendes Dentalmaterial
KR100777429B1 (ko) * 2005-08-04 2007-11-28 에스케이씨 주식회사 저장성이 우수한 습기경화형 폴리우레탄 조성물 및 그제조방법
DE102005041953A1 (de) * 2005-09-03 2007-03-08 Bayer Materialscience Ag Niedrigviskose alkoxysilangruppenaufweisende Prepolymere, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
DE102005041954A1 (de) * 2005-09-03 2007-03-08 Bayer Materialscience Ag Alkoxysilan- und spezielle Allophanat-und/oder Biuretgruppen aufweisende Prepolymere, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
US7435787B2 (en) * 2005-09-14 2008-10-14 Momentive Performance Materials Inc. Process for the continuous production of silylated resin
WO2007040101A1 (ja) * 2005-09-30 2007-04-12 Kaneka Corporation 硬化性と貯蔵安定性の改善された硬化性組成物
KR100733839B1 (ko) * 2005-10-04 2007-07-03 주식회사 헵스켐 도상안정제 조성물
DE102005051921A1 (de) 2005-10-29 2007-05-03 Henkel Kgaa α-Ethoxysilan modifizierte Polymere, deren Herstellung und Verwendung
DE102006048041A1 (de) 2006-10-09 2008-04-10 Henkel Kgaa Zusammensetzungen aus teilweise silylterminierten Polymeren
US7829116B2 (en) * 2006-11-14 2010-11-09 Momentive Performance Materials Inc. Adhesive-forming composition and blend of adhesives obtained therefrom
US7976951B2 (en) 2006-11-14 2011-07-12 Momentive Performance Materials Inc. Laminate containing an adhesive-forming composition
DE102007011511A1 (de) 2007-03-09 2008-09-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Ein-Komponenten-Montageklebstoff mit hoher Anfangshaftung
AU2008257890A1 (en) * 2007-06-01 2008-12-04 Construction Research & Technology Gmbh Flooring adhesive
DE102007038661A1 (de) 2007-08-15 2009-02-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Silanvernetzender Kleb- oder Dichtstoff mit N-Silylakylamiden und seine Verwendung
US20090113830A1 (en) * 2007-11-07 2009-05-07 Jeld-Wen, Inc. Composite garage doors and processes for making such doors
DE102007061854A1 (de) * 2007-12-19 2009-06-25 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel mit hoher Kratzbeständigkeit und Witterungsstabilität
EP2222907B1 (en) * 2007-12-19 2015-09-02 Dynea Chemicals OY Resin for producing an inorganic fiber material
FR2925517B1 (fr) * 2007-12-21 2010-01-08 Bostik Sa Adhesifs sensibles a la pression a pouvoir adhesif stable en temperature.
US20090297818A1 (en) * 2008-05-29 2009-12-03 Jeld-Wen, Inc. Primer compositions and methods of making the same
KR20110093929A (ko) 2008-12-05 2011-08-18 바스프 에스이 접착제 및 실란트를 위한 가소제로서의 시클로헥산 폴리카르복실산 유도체
US8058193B2 (en) * 2008-12-11 2011-11-15 Jeld-Wen, Inc. Thin-layer lignocellulose composites and methods of making the same
DE102009046269A1 (de) 2009-10-30 2011-05-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Harnstoffgebundende Alkoxysilane zum Einsatz in Dicht- und Klebstoffen
KR20120099247A (ko) 2009-11-05 2012-09-07 바스프 에스이 2-프로필헵탄올 기재의 에스테르를 포함하는 접착제 및 실란트
DE102009057584A1 (de) 2009-12-09 2011-06-16 Bayer Materialscience Ag Polyurethane-Prepolymere
DE102009057598A1 (de) 2009-12-09 2011-06-16 Bayer Materialscience Ag Polyurethan-Prepolymere
DE102009057600A1 (de) 2009-12-09 2011-06-16 Bayer Materialscience Ag Polyurethan-Prepolymere
DE102009057597A1 (de) 2009-12-09 2011-06-16 Bayer Materialscience Ag Polyrethan-Prepolymere
WO2011094326A1 (en) 2010-01-28 2011-08-04 Geocel Holdings Corporation Device, kit and method for sealing roof penetrations
DE102010018434A1 (de) 2010-04-27 2011-10-27 Weiss Chemie + Technik Gmbh & Co. Kg Feuchtigkeitsvernetzender Einkomponenten-Klebstoff
WO2011161037A1 (de) 2010-06-21 2011-12-29 Basf Se 2-ethylhexyl-methyl-terephthalat als weichmacher in kleb- und dichtstoffen
US8791185B2 (en) 2010-06-21 2014-07-29 Basf Se 2-ethylhexyl methyl terephthalate as plasticizer in adhesives and sealants
US9376602B2 (en) 2010-06-29 2016-06-28 Construction Research & Technology Gmbh Process for preparing a thixotroping agent and use thereof
DE102011006130B4 (de) 2011-03-25 2022-05-25 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf Basis von organyloxysilanterminierten Polymeren, Verfahren zur Herstellung und Verwendung als Kleb- und Dichtstoffe sowie aus den Massen erhältliche Formkörper
DE102011077201A1 (de) 2011-06-08 2012-12-13 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Polyurethan-Polymere
DE102011077213A1 (de) 2011-06-08 2012-12-13 Bayer Material Science Ag Polyurethan-Polymere
DE102012201734A1 (de) 2012-02-06 2013-08-08 Wacker Chemie Ag Massen auf Basis von organyloxysilanterminierten Polymeren
EP2626317A1 (en) 2012-02-13 2013-08-14 de Schrijver, Aster Pressurized packaging systems for one component adhesives and sealants
DE102012205306A1 (de) 2012-03-30 2013-10-02 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf Basis von organyloxysilanterminierten Polymeren
DE102012214427A1 (de) 2012-08-14 2014-02-20 Wacker Chemie Ag Mehrkomponentige vernetzbare Massen auf Basis von organyloxy-silanterminierten Polymeren
DE102012223139A1 (de) 2012-12-13 2014-06-18 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf Basis von organyloxysilanterminierten Polymeren
DE102012223422A1 (de) 2012-12-17 2014-06-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Niedermodulige silanterminierte PU-Präpolymere
DK3052539T3 (en) * 2013-10-02 2017-10-16 Dow Global Technologies Llc Sprayable polyurethane based protective coating
BR112016008007B1 (pt) 2013-10-15 2021-07-27 Rohm And Haas Company Composição adesiva à base de água
EP3080183B1 (en) * 2013-12-12 2023-04-19 Dow Global Technologies Llc Aminosilane adhesion promoter for urethane system
DE102014207508A1 (de) 2014-04-17 2015-10-22 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf Basis von organyloxysilanterminierten Polymeren
DE102014207506A1 (de) 2014-04-17 2015-10-22 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf Basis von organyloxysilanterminierten Polymeren
DE102014210309A1 (de) 2014-05-30 2015-12-03 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf Basis von organyloxysilanterminierten Polymeren
CN104263231A (zh) * 2014-09-24 2015-01-07 无锡康柏斯机械科技有限公司 一种单组份聚氨酯纺织机械涂料及其制备方法
CN104388035A (zh) * 2014-12-06 2015-03-04 赵冯 制鞋用胶黏剂
DE102015201099A1 (de) 2015-01-22 2016-07-28 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Beschichtungsmassen auf Basis von organyloxysilanterminierten Polymeren
US9856173B2 (en) 2015-02-09 2018-01-02 Wacker Chemical Corporation One component ready-to-use tile grout
US9328259B1 (en) 2015-02-09 2016-05-03 Wacker Chemical Corporation Elastomeric silicone emulsion for coating applications
US10030122B2 (en) 2015-02-09 2018-07-24 Wacker Chemical Corporation Curable compositions
ES2645863T3 (es) * 2015-03-11 2017-12-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Poliuretanos sililados, su preparación y su uso
AU2016376643B2 (en) * 2015-12-21 2021-07-01 Sika Technology Ag Sealant for floor joints with a high resistance to fuels
DE102016202196A1 (de) 2016-02-12 2017-08-17 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf Basis von organyloxysilanterminierten Polymeren
BR112019000553B1 (pt) * 2016-07-11 2023-02-28 Dow Global Technologies Llc Composição adesiva de dois componentes e método para formar um laminado
EP3494188B1 (de) 2016-08-03 2019-11-06 Wacker Chemie AG Vernetzbare beschichtungsmassen auf basis von organyloxysilanterminierten polymeren
MX2019004924A (es) 2016-10-28 2019-06-20 Wacker Chemie Ag Adhesivos para baldosas de polieter de silicona curables por condensacion.
WO2018090182A1 (zh) * 2016-11-15 2018-05-24 惠州航程世纪科技有限公司 一种可降解胶粘剂组合物及其制备方法
EP3461864A1 (de) 2017-09-28 2019-04-03 Evonik Degussa GmbH Härtbare zusammensetzung auf basis von polysiloxanen
EP3662026B9 (de) 2017-12-15 2021-08-11 Wacker Chemie AG Beschichtungszusammensetzung zum abdichten von oberflächen
WO2019166224A1 (en) 2018-02-27 2019-09-06 Henkel Ag & Co. Kgaa Bio-based reactive plasticizer and adhesives and sealants containing them
CN109485238A (zh) * 2018-10-16 2019-03-19 惠州大唐伟业电子有限公司 一种手机盖板的加工工艺
EP3715396A1 (de) 2019-03-26 2020-09-30 PolyU GmbH Zusammensetzung und verfahren zur herstellung silylierter polymere und deren verwendung
WO2021037349A1 (de) 2019-08-28 2021-03-04 Wacker Chemie Ag Mehrkomponentige vernetzbare massen auf basis von organyloxysilanterminierten polymeren und epoxyfunktionellen verbindungen
CN114787299B (zh) 2019-12-06 2023-04-11 瓦克化学股份公司 基于有机氧基硅烷封端聚合物的可交联组合物
EP4208492A1 (de) 2020-09-01 2023-07-12 Wacker Chemie AG Vernetzbare massen auf basis von organyloxysilanterminierten polymeren
CN114621666A (zh) * 2020-12-11 2022-06-14 广东华润涂料有限公司 双组分聚氨酯涂料组合物、由其形成的涂层和涂布制品
JP2024504905A (ja) 2020-12-15 2024-02-02 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト オルガニルオキシシラン末端ポリマーをベースとする架橋性材料の製造方法
JP2023549885A (ja) * 2021-02-05 2023-11-29 エルジー・ケム・リミテッド 硬化性組成物
DE102021206774A1 (de) 2021-06-29 2022-12-29 Wacker Chemie Ag Organyloxysilylterminierte Polymere auf Basis von 1,3-Dioxolan Copolymerbausteinen

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA836076A (en) 1970-03-03 B. Conte Louis One component room temperature vulcanizable silicon terminated polymers
US3278457A (en) 1963-02-14 1966-10-11 Gen Tire & Rubber Co Method of making a polyether using a double metal cyanide complex compound
US3979344A (en) 1974-11-19 1976-09-07 Inmont Corporation Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymer composition having improved cure speed
DE3426987A1 (de) 1984-07-21 1986-01-30 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen Verfahren zur herstellung von unter feuchtigkeitsausschluss lagerstabilen kunstharzmassen und deren verwendung
DE3629237A1 (de) 1986-08-28 1988-03-03 Henkel Kgaa Alkoxysilanterminierte, feuchtigkeitshaertende polyurethane sowie ihre verwendung fuer klebe- und dichtungsmassen
US5068304A (en) 1988-12-09 1991-11-26 Asahi Glass Company, Ltd. Moisture-curable resin composition
JP2619109B2 (ja) * 1989-05-09 1997-06-11 旭硝子株式会社 柔軟性にすぐれたポリウレタン系硬化性組成物
US4985491A (en) 1989-10-05 1991-01-15 Olin Corporation Polyurethane sealants made using high molecular weight polyols prepared with double metal cyanide catalysts
US5587502A (en) * 1995-06-02 1996-12-24 Minnesota Mining & Manufacturing Company Hydroxy functional alkoxysilane and alkoxysilane functional polyurethane made therefrom
US5670601A (en) 1995-06-15 1997-09-23 Arco Chemical Technology, L.P. Polyurethane elastomers having improved green strength and demold time and polyoxyalkylene polyols suitable for their preparation
US5990257A (en) * 1998-01-22 1999-11-23 Witco Corporation Process for producing prepolymers which cure to improved sealants, and products formed thereby
AR019107A1 (es) * 1998-04-27 2001-12-26 Dow Global Technologies Inc Polioles de alto peso molecular, proceso para su preparacion y uso de los mismos.

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104726051A (zh) * 2013-12-19 2015-06-24 博斯蒂克股份公司 包含低异氰酸酯单体含量的可湿气-和热-交联的聚氨酯基粘合剂组合物
CN104726051B (zh) * 2013-12-19 2019-09-03 博斯蒂克股份公司 包含低异氰酸酯单体含量的可湿气-和热-交联的聚氨酯基粘合剂组合物

Also Published As

Publication number Publication date
CN1294603A (zh) 2001-05-09
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CA2325552A1 (en) 1999-09-30
PL342890A1 (en) 2001-07-16
US6884852B1 (en) 2005-04-26
WO1999048942A1 (de) 1999-09-30
AU746131B2 (en) 2002-04-18
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