KR100583926B1 - 폴리우레탄 및 폴리우레탄 함유 제제 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 적어도 두 성분 A 및 B를 반응시킴으로써 수득될 수 있는 폴리우레탄에 관한 것이며, a) 폴리이소시아네이트 또는 둘 이상의 폴리이소시아네이트의 혼합물이 성분 A로서 사용되고, b) 폴리올 또는 둘 이상의 폴리올 혼합물이 성분 B로서 사용된다. 본 발명은 성분 B가 4000 이상의 분자량(Mn) 및 c) 1.5 미만의 다분산성 PD(Mw/Mn), 또는 d) 약 1.8 내지 2.0의 OH 관능성, 또는 e) 1.5 미만의 다분산성 PD(Mw/Mn) 및 약 1.8 내지 약 2.0의 OH 관능성을 갖는 폴리에테르 또는 둘 이상의 상기 폴리에테르의 혼합물을 함유하는 것을 특징으로 한다. 또한, 본 발명은 상기 폴리우레탄을 함유하는 제제에 관한 것이다.
폴리우레탄

Description

폴리우레탄 및 폴리우레탄 함유 제제{POLYURETHANE AND PREPARATION CONTAINING POLYURETHANE}
본 발명은 특히 좁은 분자량 분포(다분산도, polydispersity, PD) 또는 특정 OH 관능성 또는 둘 다를 갖는 폴리에테르를 사용하여 제조될 수 있는 폴리우레탄, 상기와 같은 폴리우레탄을 함유하는 제제, 및 폴리우레탄 및 이를 함유하는 제제의 용도에 관한 것이다.
다용도 플라스틱으로서, 폴리우레탄은 많은 기술 분야에서 특히 표면 코팅 조성물, 접착제 및 봉합화합물에 사용된다. 반응성 말단기, 특히 물과 반응할 수 있는 말단기를 갖는 폴리우레탄은 이러한 고려로 특히 주목된다. 이러한 반응형은 반응성 폴리우레탄이 일반적으로 액체 또는 고점도의, 필요한 공정을 거칠수 있는 형태로 필요한 곳으로 이를 수 있도록 하고, 말단기와 반응할 수 있는 물 또는 다른 화합물(경화제, 예를 들면, 이-성분 시스템의 경우)의 첨가에 의해 경화될 수 있게 한다. 경화제는 일반적으로 공정전에 첨가되며, 경화제의 첨가 후 처리기에 유효한 공정 시간은 제한된다. 그러나, 반응성 말단기를 함유하는 폴리우레탄은 대기 수분과의 반응에 의해서만, 즉 경화제의 첨가없이(일-성분 시스템) 또한 경화될 수 있다. 일-성분 시스템은 일반적으로 이-성분 시스템보다 사용자가 사용전 점착성 성분을 혼합하는 빈번하게 성가신 일을 면하게하는 이점을 갖는다.
일-성분 시스템 및 이-성분 시스템에서 통상 사용되는 반응성 말단기를 함유하는 폴리우레탄은 예를 들면, NCO 기로 말단화된 폴리우레탄을 포함한다. 적당한 관능기가 있으면, 이러한 폴리우레탄은 대기 수분의 작용만으로 경화된다. 일정 환경에서, 특히 물 존재하에(예를 들면 수분 표면상에서), NCO-말단화된 폴리우레탄의 사용은 예를 들면 표면 구조상에서 반작용을 가질 수 있는 이산화탄소의 휘발에 수반될 수 있다. 덧붙여, 이와 같은 폴리우레탄은 대개 평활한 불활성 표면, 예를 들면, 유리, 세라믹, 금속 등의 표면에 부착하지 않아, 많은 경우에 이는 폴리우레탄의 적용전 프라이머의 사용을 필요로 하거나, 또는 폴리우레탄이 봉합, 결합 또는 그런 물질의 표면의 봉합에 사용되는 것을 불가능하게 한다.
이런 상황을 극복하기 위하여, 즉 폴리우레탄 및 예를 들면 상기 언급된 표면 간의 견고하고 내구성있는 결합을 달성하기 위하여, 알콕시실란기를 예를 들면 반응성 말단기로서 폴리우레탄으로 도입하는 것이 제안되었다.
그러므로, 예를 들면 CA-B 836 076 은 대기 수분의 노출로 경화되는 실온에서 가교결합가능한 중합체를 기재한다. 이러한 목적에 적합한 것으로서 기재된 중합체 중에서, 본래 존재하는 이소시아네이트 관능기가 알콕시실란 화합물과 반응한, 2개 이상의 우레탄 결합을 포함하는 중합체(폴리우레탄)이 있다. 알콕시실란 화합물은 이소시아네이트-반응성 수소 원자를 포함하며, 반응 조건하에 적당하지만, 수분에 의해 가수분해될 수 있는, Si 원자에 하나 이상의 가수분해가능한 알콕시기를 갖는다. 적합한 것으로서 기재된 폴리우레탄은 예를 들면, 폴리옥시알킬렌 폴리올 및 방향족 폴리이소시아네이트의 생성물을 포함한다.
EP-A 0 170 865는 수분 부재하에 보관에 있어 안정한 코팅, 봉합 및 접착 조성물의 제조방법을 기재한다. 상기 말단에, NCO-말단화된 폴리에테르 우레탄이 하나 이상의 알콕시기 중의 둘 이상의 에테르 산소 원자를 포함하는 아미노- 또는 메르캅토관능성 알콕시실란과 반응하여 예비중합 실란을 형성한다.
DE-A 25 51 275는 말단의 알콕시실란기를 통해서만 경화하는 자동차 봉합 화합물을 기재한다. 이 공정의 최종 생성물은 매우 단단하다.
EP-B 0 261 409는 디올, 트리올, 또는 디올 및 트리올이 디이소시아네이트와 반응하여 NCO-말단화된 폴리우레탄 예비중합체를 형성하며, 그 다음 그의 관능성이 1 내지 2의 값으로 조절되고, 그럼으로써 수득되는 폴리우레탄 예비중합체가 상응하는 오르가노실록산 화합물과 반응하여 알콕시실란-말단화된 폴리우레판을 형성하는 알콕시실란-말단화된 수분-경화 폴리우레탄의 제조방법을 기재한다.
모든 수분-경화 폴리우레탄 또는 이를 포함하는 제제(시스템), 그러나 특히 규소-함유 시스템의 일반적인 단점은 공정후 시스템이 경화공정의 결과로 부서지기 쉬워지며, 따라서 상당한 부분의 탄성을 잃거나, 또는 불량한 인열 신장 내성을 나타내는 것이다. 탄성의 손실은 특히 저온에서 빈번하게 일어나며, 공지의 시스템은 대개 냉각시 탄성 및 연성을 잃는다. 불행하게도, 경화된 시스템의 탄성 및 연성을 개선시키는 시도는 다른 성질의 악화, 예를 들면, 더욱 커진 표면 점착성을 초래하거나, 또는 택일적으로 시스템은 공정전 고점도를 가져 예를 들면, 공정가능성을 확보하기 위해 용매가 사용되야 한다. 시스템의 보관 수명의 감소가 또한 많은 경우 관찰된다. 주요 물질 또는 보관성의 악화 및 용매의 사용 모두가 경제적으로 및 생태학적으로 부적당하다.
하기 내용 중 "폴리우레탄"이란 용어는 조절 일단계 또는 다단계 폴리우레탄 합성에 의해 수득될 수 있는 특정 폴리우레탄 구조를 나타낸다. 상기 용어는 다첨가 공정의 통계적인 성질에서 일어나는 구조로부터의 어떠한 이탈도 포함한다.
본 발명의 내용 중 "제제"라는 용어는 "폴리우레탄" 또는 상기 정의된 둘 이상의 "폴리우레탄" 혼합물 및 폴리우레탄 합성으로부터 존재하는(용매, 촉매) 또는 폴리우레탄 또는 둘 이상의 폴리우레탄의 혼합물에 후속적으로 첨가되는(예를 들면, 가소화제, 반응성 희석제, 충진제 등) 기타 임의 첨가제를 함유하는 혼합물을 나타낸다.
따라서, 본 발명에 의해 제기되는 문제는 반응성 말단기와의 사용시 상기 언급된 단점을 갖지 않는 폴리우레탄을 제공하는 것이다. 더욱 구체적으로는, 본 발명에 의해 제기되는 문제는 하나 이상의 알콕시실란기를 통해 가교될 수 있거나 또는 경화될 수 있지만, 그럼에도 불구하고 저온에서도 우수한 탄성, 연성 및 인열 신장 내성을 나타내는 폴리우레탄을 제공하는 것이다. 본 발명에 의해 제기되는 또다른 문제는 본 발명에 따른 폴리우레탄을 포함하며, 점도가 바람직한 공정가능성을 제공하는 제제를 제공하는 것이다. 그러나, 본 발명에 의해 제기되는 또다른 문제는 저점도에도 불구하고 가교결합되거나 경화된 생성물의 바람직한 성질, 특히 UV 방사 또는 유리표면상의 물의 존재하에 고안정성을 확보하는 제제를 제공하는 것이다.
4,000 이상의 분자량(Mn) 및 1.5 미만의 다분산성 PD(Mw/Mn)을 갖는 폴리에 테르를 사용하거나 또는 4,000 이상의 분자량(Mn) 및 약 1.8 내지 2.0의 OH 관능성을 갖는 폴리에테르를 사용하거나 또는 상기 언급된 모든 특징을 갖는 폴리에테르를 사용하여 제조되는 폴리우레탄 및 상기 폴리우레탄을 함유하는 제제는 종래 기술의 상기 언급된 단점을 갖지 않는다는 것이 발견되었다.
따라서, 본 발명은 적어도 두 성분 A 및 B를 반응시킴으로써 수득될 수 있는 폴리우레탄에 관한 것이며,
a) 폴리이소시아네이트 또는 둘 이상의 폴리이소시아네이트의 혼합물이 성분 A로서 사용되고,
b) 폴리올 또는 둘 이상의 폴리올 혼합물이 성분 B로서 사용되며,
성분 B는 4000 이상의 분자량(Mn) 및
c) 1.5 미만의 다분산성 PD(Mw/Mn) 또는
d) 약 1.8 내지 2.0의 OH 관능성 또는
e) 1.5 미만의 다분산성 PD(Mw/Mn) 및 약 1.8 내지 약 2.0의 OH 관능성을 갖는 폴리에테르, 또는 둘 이상의 상기 폴리에테르의 혼합물을 함유하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따라, 폴리이소시아네이트 또는 둘 이상의 폴리이소시아네이트의 혼합물이 성분 A으로서 사용된다. 본 발명의 내용중 폴리이소시아네이트는 둘 이상의 이소시아네이트기(NCO 기)를 포함하는 화합물로 이해된다. 일반적으로, 이러한 것들은 일반 구조 O=N=C-Z-C=N=O를 갖는 화합물이며, 여기서 Z는 다른 불활성 치환체 또는 반응에 참여하는 치환체를 임의 포함하는 직쇄 또는 측쇄의 지방족, 지환족 또는 방향족 탄화수소 라디칼이다.
본 발명에 따른 성분 A로 사용되기 적당한 폴리이소시아네이트는 예를 들면, 에틸렌 디이소시아네이트, 1,4-테트라메틸렌 디이소시아네이트, 1,4-테트라메톡시부탄 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI), 시클로부탄-1,3-디이소시아네이트, 시클로헥산-1,3- 및 -1,4-디이소시아네이트, 비스-(2-이소시아네이토에틸)-푸마레이트 및 그들의 둘 이상의 혼합물, 1-이소시아네이토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아네이토메틸 시클로헥산(이소포론 디이소시아네이트, IPDI), 2,4- 및 2,6-헥사히드로톨루엔 디이소시아네이트, 헥사히드로-1,3- 또는 -1,4-페닐렌 디이소시아네이트, 벤지딘 디이소시아네이트, 나프탈렌-1,5-디이소시아네이트, 1,6-디이소시아네이토-2,2,4-트리메틸헥산, 1,6-디이소시아네이토-2,2,4-트리메틸헥산, 크실렌 디이소시아네이트(XDI), 테트라메틸 크실릴렌 디이소시아네이트(TMXDI), 1,3- 및 1,4-페닐렌 디이소시아네이트, 2,4- 또는 2,6-톨루엔 디이소시아네이트(TDI), 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 2,2'-디페닐메탄 디이소시아네이트 또는 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI) 또는 그들의 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 시클로알킬 유도체, 예를 들면, 완전 할로겐화된 MDI(H12-MDI), 알킬-치환 디페닐메탄 디이소시아네이트, 예를 들면, 모노-, 디-, 트리- 또는 테트라알킬 디페닐메탄 디이소시아네이트 및 그들의 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 시클로알킬 유도체, 4,4'-디이소시아네이토페닐 퍼플루오로에탄, 프탈산-비스-이소시아네이토에틸 에스테르, 1-클로로메틸-페닐-2,4- 또는 -2,6-디이소시아네이트, 1-브로모메틸페닐-2,4- 또는 -2,6-디이소시아네이트, 3,3'-비스-클로로메틸에테르-4,4'-디페닐 디이소시아네이트, 2 몰의 디이소시아네이트를 1 몰의 티오디글리콜 또는 디히드록시디헥실 술피드와 반응시킴으로써 수득될 수 있는 황-함유 디이소시아네이트, 다이머 및 트리머 지방산의 디이소시아네이트 및 트리이소시아네이트 또는 언급된 둘 이상의 디이소시아네이트의 혼합물이 있다.
성분 A의 제조를 위한 본 발명에 따른 사용에 적당한 기타 폴리이소시아네이트는 예를 들면, 디이소시아네이트의 올리고머화, 더욱 특히 상기 언급된 이소시아네이트의 올리고머화에 의해 수득될 수 있는 셋 이상의 관능기를 갖는 이소시아네이트이다. 상기 트리- 및 고급 이소시아네이트의 예로는 HDI 또는 IPDI의 이소시아네이트 또는 그들의 혼합물 또는 그들의 혼합된 트리이소시아누레이트 및 아닐린/포름알데히드 축합물의 포스겐화에 의해 수득될 수 있는 폴리페닐 메틸렌 폴리이소시아네이트가 있다.
본 발명의 특히 바람직한 구현예에서, TDI 및 MDI가 성분 A으로서 사용된다.
본 발명에 따르면, 성분 B은 폴리올 또는 둘 이상의 폴리올의 혼합물이고, 성분 B은 4,000 이상의 분자량(Mn) 및
c) 1.5 미만의 다분산성 PD(Mw/Mn) 또는
d) 약 1.8 내지 2.0의 OH 관능성 또는
e) 1.5 미만의 다분산성 PD(Mw/Mn) 및 약 1.8 내지 약 2.0의 OH 관능성을 갖는 폴리에테르
또는 둘 이상의 상기 폴리에테르의 혼합물을 함유한다.
이와 같은 폴리에테르가 폴리우레탄의 제조에 사용되는 경우, 특히 경화후에도 바람직한 성질을 갖는 탄성 및 연성의 폴리우레탄이 수득될 수 있음이 발견되었다.
본 발명의 내용중, "폴리올" 이란 용어는 화합물이 다른 관능기를 포함하는 지의 여부에 상관없이 둘 이상의 OH 기를 포함하는 화합물을 나타낸다. 그러나, 본 발명에 따라 사용되는 폴리올은 관능기로서 OH기만을 포함하거나, 또는 다른 관능기가 존재하는 경우, 이러한 다른 관능기가 성분 A 및 B의 반응 동안 우세한 조건하에 이소시아네이트에 반응성이 없는 것이 바람직하다.
한 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 성분 B로 사용되기 적당한 폴리에테르는 약 1.48 미만의 PD(Mw/Mn)을 갖는다. 특히 바람직한 구현예에서, PD는 약 1.45 미만이고, 가장 바람직하게는 1.4 미만이다. 특히 바람직한 폴리에테르는 약 1.01 내지 약 1.3의 다분산성을 가지며, 더욱 특히 약 1.05 내지 약 1.18의 범위내이고, 예를 들면, 약 1.08 내지 약 1.11 또는 약 1.12 내지 약 1.14이다.
본 발명의 또다른 바람직한 구현예에서, 성분 B는 약 4,000 이상의 분자량(Mn) 및 약 1.8 내지 약 2, 바람직하게는 약 1.9 내지 약 2.0의 평균 OH 관능성(폴리에테르 분자당 OH기의 평균수)을 갖는 폴리에테르를 포함한다. 특히 바람직한 구현예에서, 폴리에테르의 OH 관능성은 약 1.93 내지 약 2.0, 더욱 특히 약 1.95 또는 약 1.98 내지 약 2.0이다. 또다른 구현예에서, 성분 B는 상기 폴리에테르 또는 둘 이상의 상기 폴리에테르의 혼합물로 이루어진다. 바꾸어 말하면, 전체적으로 성분 B의 관능성은 상기 언급된 값 중 하나를 갖는다.
본 발명에 따라 사용되는 폴리에테르는 하나 이상의 반응성 수소 원자를 포함하는 출발 화합물과 알킬렌 산화물, 예를 들면, 에틸렌 산화물, 프로필렌 산화물, 부틸렌 산화물, 스티렌 산화물, 테트라히드로푸란 또는 에피클로로히드린 또는 그들의 둘 이상의 혼합물의 촉매화된 반응에 의한 공지의 방법으로 수득된다. 본 발명의 목적에 요구되는 특히 좁은 분자량 분산도(PD)를 얻기 위하여, 예를 들면, US-A 3,278,457 에 기재된 바와 같이, 예를 들면, 아연 헥사시아노코발테이트로의 소위 DMC 촉매작용은 특히 유용함이 입증되었다.
본 발명에 따른 폴리우레탄에 사용되는 폴리에테르는 프로필렌 산화물을 사용하여 제조되는 것이 바람직하다.
적당한 출발 물질은, 예를 들면, 물, 에틸렌 글리콜, 1,2- 또는 1,3-프로필렌 글리콜, 1,4- 또는 1,3-부틸렌 글리콜, 헥산-1,6-디올, 옥탄-1,8-디올, 네오펜틸 글리콜, 1,4-히드록시메틸 시클로헥산 또는 2-메틸프로판-1,3-디올이다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 폴리에테르는 약 5,000 내지 약 30,000의, 더욱 특히 약 6,000 내지 약 20,000의 범위내의 분자량(Mn)을 갖는다. 바람직한 결과는 예를 들면, 약 8,000 내지 약 15,000, 예를 들면, 약 11,000, 12,000 또는 13,000 의 분자량을 갖는 것들이 수득된다.
본 발명에 따라 사용되는 폴리올은 약 5 내지 약 15, 더욱 바람직하게는, 약 10의 OH 값을 갖는다. 1차 OH기의 함량 퍼센트는 모든 OH기를 기초로 하여 약 20% 미만이고, 바람직하게는 15% 미만이다. 특히 유리한 구현예에서, 사용되는 폴리에테르의 산도는 약 0.1 미만, 바람직하게는 0.05 미만, 더욱 바람직하게는 0.02 미만이다.
앞서 기재된 폴리에테르 이외에, 본 발명에 따라 사용되는 성분 B 는 다른 폴리올을 포함할 수 있다.
예를 들면, 성분 B는 약 200 내지 약 30,000의 분자량을 갖는 폴리에테르 폴리올을 포함할 수 있다. 예를 들면, 성분 B는 저분자량의 알콜, 더욱 특히 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 헥산디올, 부탄디올, 프로필렌 글리콜, 글리세롤 또는 트리메틸올 프로판을 카프로락톤과 반응시킴으로써 수득되는 폴리에스테르 폴리올을 포함할 수 있다. 또한, 폴리에스테르 폴리올의 제조에 다가 알콜로서 적당한 것은 1,4-히드록시메틸 시클로헥산, 2-메틸프로판-1,3-디올, 부탄-1,2,4-트리올, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 디부틸렌 글리콜 및 폴리부틸렌 글리콜이다.
다른 적당한 폴리에스테르 폴리올은 다축합에 의해 수득될 수 있다. 그러므로, 2가 알콜, 3가 알콜, 또는 2가 및 3가 알콜은 동일량 미만의 디카르복실산, 트리카르복실산, 또는 디카르복실산 및 트리카르복실산, 또는 그의 반응 유도체와 축합되어 폴리에스테르 폴리올을 형성할 수 있다. 적당한 디카르복실산은 예를 들면, 숙신산 및 탄소수 16 이하의 그들의 고급 동종체, 말레산 또는 푸마르산과 같은 불포화 디카르복실산 및 방향족 디카르복실산, 특히 프탈산, 이소프탈산 또는 테레프탈산과 같은 이성체 프탈산이 있다. 적당한 트리카르복실산은 예를 들면, 시트르산 또는 트리멜리트산이다. 언급된 하나 이상의 디카르복실산 및 잔류 OH기 함량을 갖는 글리세롤의 폴리에스테르 폴리올이 특히 본 발명의 목적에 적당하다. 특히 적당한 알콜은 헥산디올, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 또는 네오펜틸 글리콜 또는 그들의 둘 이상의 혼합물이다. 특히 적당한 산은 이소프탈산 또는 아디프산 및 그들의 혼합물이다.
고분자량의 폴리에스테르 폴리올은 예를 들면, 다가, 바람직하게는 2가 알콜(임의로, 3가 알콜의 소량과 함께) 및 다가, 바람직하게는 2가 카르복실산을 포함한다. 유리 폴리카르복실산 대신, 상응하는 폴리카르복실 무수물 또는 바람직하게는 탄소수 1 내지 3의 알콜을 갖는 상응하는 폴리카르복실산 에스테르가 (가능한 경우) 사용될 수 있다. 폴리카르복실산은 지방족, 지환족, 방향족, 복소환, 또는 방향족 및 복소환일 수 있다. 그것들은 예를 들면, 알킬기, 알케닐기, 에테르기 또는 할로겐에 의해 임의치환 될 수 있다. 적당한 폴리카르복실산은 예를 들면, 숙신산, 아디프산, 수베르산, 아젤라산, 세바크산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 트리멜리트산, 프탈 무수물, 테트라히드로프탈 무수물, 헥사히드로프탈 무수물, 테트라클로로프탈 무수물, 엔도메틸렌 테트라히드로프탈 무수물, 글루타르 무수물, 말레산, 말레 무수물, 푸마르산, 다이머 지방산 또는 트리머 지방산 또는 그들의 둘 이상의 혼합물이다. 모노관능 지방산의 소량은 임의로 반응 혼합물중에 존재할 수 있다.
폴리에스테르 폴리올의 순수 또는 혼합 알킬렌 산화물의 첨가생성물이 또한 적당하다.
본 발명의 내용 중 알킬렌 산화물 첨가생성물은 C1∼10의 알킬렌 산화물, 예를 들면, 에틸렌 산화물, 프로필렌 산화물, 부틸렌 산화물, 스티렌 산화물, 테트라히드로푸란 또는 에피클로로히드린 또는 그들의 둘 이상의 혼합물과 언급된 폴리올의 반응 생성물이다. "순수" 알킬렌 산화물 첨가생성물은 단지 한 형태의 알킬렌 산화물과의 반응 생성물을 의미하는 반면, "혼합" 알킬렌 산화물 첨가생성물은 둘 이상 형태의 알킬렌 산화물과의 반응 생성물로 이해된다.
성분 B 에 사용되기 적당한 것은 예를 들면, 중합체에 의해 개질된 폴리에테르이다. 이러한 생성물은 예를 들면, 폴리에테르의 존재하에 스티렌, 아크릴로니트릴, 비닐 아세테이트, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 또는 그들의 둘 이상의 혼합물을 중합시킴으로써 수득될 수 있다.
앞서 언급된 바와 같이, 락톤 폴리올 및 그들의 알킬렌 산화물 첨가생성물은 성분 B에 사용되기 적당하다. 락톤 폴리올은 예를 들면, 락톤, 예를 들면, ε-카프로락톤, 다관능 개시제, 예를 들면, 다가 알콜, 아민 또는 아미노알콜과의 반응에 의해 제조될 수 있다. 반응은 임의로 알킬렌 산화물 또는 둘 이상의 알킬렌 산화물의 혼합물의 존재하에 수행될 수 있다.
성분 B에 사용되기 적당한 것으로는 예를 들면, 폴리알카놀 아민 및 그들의 순수 또는 혼합 알킬렌 산화물 생성첨가물, 비-환원당 및 당 유도체 및 그들의 순수 또는 혼합 알킬렌 산화물 생성첨가물, 아닐린/포름알데히드 축합물 및 폴리페놀의 순수 또는 혼합 알킬렌 산화물 생성첨가물, 이소시아네이트-반응성 지방 및 지방 유도체, 예를 들면, 캐스터 오일, 및 그의 순수 또는 혼합 알킬렌 산화물 생성첨가물, 둘 이상의 OH 기를 포함하는 비닐 중합체 및 그의 순수 또는 혼합 알킬렌 산화물 생성첨가물이 있다. 그러므로, 본 발명에 따라 4000 이상의 분자량(Mn) 및
c) 1.5 미만의 다분산성 PD(Mw/Mn) 또는
d) 약 1.8 내지 2.0의 OH 관능성 또는
e) 1.5 미만의 다분산성 PD(Mw/Mn) 및 약 1.8 내지 약 2.0의 OH 관능성을 갖는 하나 이상의 폴리에테르가 성분 B에 존재하더라도, 성분 B 는 하나 이상의 폴리올 화합물을 포함할 수 있다. 본 발명의 바람직한 구현예에서, 상기 폴리에테르 또는 둘 이상의 상기 폴리에테르의 혼합물의 함량 퍼센트는 약 90 중량% 이상이거나, 또는 바람직하게는 더 높다.
성분 B의 OH 값은 유리하게는 약 7 내지 30, 더욱 특히, 약 9 내지 20, 예를 들면, 약 10, 11, 12, 14, 16 또는 18 mg KOH/g 이다.
폴리우레탄을 제조하기 위하여, 성분 A는 일반적으로 촉매 존재하에 폴리우레탄 화학에서의 전형적인 조건하에 성분 B와 반응한다.
본 발명의 특히 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 폴리우레탄은 반응후 물에 반응성 있는 하나 이상, 그러나 바람직하게는 둘 이상의 말단기를 갖는다. 상기 말단에, 성분 A 및 성분 B는 성분 B중의 OH기에 대한 성분 A중의 NCO 기의 비율이 1 보다 큰 양으로 반응된다. 특히 바람직한 구현예에서, 폴리우레탄은 물에 반응성 있는 말단기로서 NCO 기 또는 알콕시 실란기를 포함한다. 폴리우레탄이 물에 반응성 있는 둘 이상의 말단기를 포함하는 경우, 예를 들면, 수개의 NCO 기, 수개의 동일하거나 상이한 알콕시실란기 또는 NCO 기 및 알콕시 실란기의 혼합물을 포함할 수 있다.
OH 기에 대한 NCO 기의 비율은 본 발명에 따른 폴리우레탄이 약 8,000 이상, 바람직하게는 약 20,000 내지 약 40,000의 분자량(Mn)을 갖는다.
본 발명에 따른 폴리우레탄 분자는 유리하게는 약 4개 이상의 우레탄기를 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 폴리우레탄 분자가 NCO 기를 포함하는 경우, 바람직한 구현예에서 분자당 NCO 기의 수는 약 1.5 내지 약 3이고, 더욱 특히 약 1.8 내지 약 2.2이다.
본 발명의 또다른 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 폴리우레탄은 중합체 중심에 측방 또는 말단에 하기 화학식 Ⅰ에 따르는 기를 포함한다:
Figure 112000020039536-pct00001
[식중, R1 및 R2는 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 직쇄 또는 측쇄의 C1∼10 의 알킬기를 나타내거나, 또는 R3와 동일한 의미를 가지며, R3는 직쇄 또는 측쇄의 C1∼8의 알콕시기 또는 C1∼8의 아실옥시기이고, n은 1 내지 8의 수이다].
상기 언급된 하나 이상의 말단기를 포함하는 본 발명에 따른 폴리우레탄을 제조하기 위하여, 성분 A 및 B의 반응은 예를 들면, 성분 C의 존재하에 수행되며, 성분 C는
f) 하기 화학식 Ⅱ에 따르는 화합물이다:
Figure 112000020039536-pct00002
[식중, R1 및 R2는 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 직쇄 또는 측쇄의 C1∼10 의 알킬기를 나타내거나, 또는 R3와 동일한 의미를 가지며, R3는 직쇄 또는 측쇄의 C1∼8의 알콕시기 또는 C1∼8의 아실옥시기이고, X는 이소시아네이트기 또는 글리시딜기에 대한 반응기이며, n은 1 내지 8의 수이다].
그러나, 성분 A 및 B는 또한 개시시 서로 반응하여 예비중합체를 형성하며, 말단 NCO기의 적당한 수가 형성되고, 그럼으로써 수득되는 예비중합체는 그 다음 성분 C와 반응할 수 있다. 이러한 경우, 성분 C는 화학식 Ⅱ에 따른 둘 이상의 화합물의 혼합물을 동등하게 포함할 수 있지만, 화학식 Ⅱ에 따른 하나의 화합물만을 포함할 수 있다.
화학식 Ⅱ에서, X는 바람직하게는 -SH, -NHR4, -(NH-CH2-CH2)m-NHR 4 또는 글리시딜을 나타내며, R4는 예를 들면 수소 또는 직쇄 또는 측쇄, 지방족 또는 지환족 또는 방향족의, 이소시아네이트에 불활성인 또다른 관능기에 의해 임의치환된 C1∼10의 탄화수소 라디칼, 또는 둘 이상의 상기 탄화수소 라디칼의 혼합물을 나타낸다.
예를 들면, 하기의 화합물이 성분 C에 사용되기 적당하다: H2N-(CH2)3-Si(O-C2H5)3, HO-CH(CH3)-CH2-Si(O-CH3)3, HO-(CH2)3-Si(O-CH3)3, HO-CH2-CH2-O-CH2-CH2-Si(O-CH3)3, (HO-C2H4)2N-(CH2)3-Si(O-CH3)3, HO-(C2H4-O)3-C2H4-N(CH3)-(CH2)3-Si(O-C4H9)3, H2N-CH2-C6H4-CH2-CH2-Si(O-CH3)3, HS-(CH2)3-Si(O-CH3)3, H2N-(CH2)3-NH-(CH2)3-Si(O-CH3)3, H2N-CH2-CH2-NH-(CH2)2-Si(OCH3)3, H2N-(CH2)2-NH-(CH2)3-Si(O-CH3)3, HO-CH(C2H5)-CH2-Si(O-CH3)3, HO-(CH2)3-Si(O-C2H5)3, HO-CH2-CH2-O-CH2-CH2-Si(O-C2H5)3, (HO-C2H4)2N-(CH2)3-Si(O-C2H5)3, H2N-CH2-C2H4-CH2-CH2-Si(O-C2H5)3, HS-(CH2)3-Si(O-C2H5)3, H2N-(CH2)3-NH-(CH2)3-Si(O-C2H5), H2N-CH2-CH2-NH-(CH2)2-Si(O-C2H5)3, H2N-(CH2)2-NH-(CH2)3-Si(O-C2H5)3 및 둘 이상의 그들의 혼합물.
규소 원자에 하나 이상의 메톡시기 또는 하나 이상의 에톡시기를 포함하는 화합물이 바람직하게 사용되며, 2 또는 3개의 메톡시기 또는 2 또는 3개의 에톡시기 또는 메톡시 및 에톡시기의 혼합물을 포함하는 화합물이 특히 바람직하다.
본 발명의 특정 구현예에서, 3-아미노프로필 트리메톡시실란, 3-아미노프로필 디메톡시메틸 실란, 3-아미노프로필 트리에톡시실란, 3-아미노프로필 디메톡시페닐 실란 및 3-아미노프로필 디에톡시에틸 실란이 사용된다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 성분 C는 본 발명에 따른 폴리우레탄중의 함량 퍼센트가 약 3 중량% 미만, 더욱 특히, 약 0.5 내지 약 2.5 중량%, 예를 들면 약 1.8 내지 약 2.2 중량%의 양으로 사용된다.
본 발명에 따른 폴리우레탄은 일단계 공정 및 다단계 공정 둘다에 의해 제조될 수 있다.
일단계 공정에서, 모든 출발물질은 먼저 물 함량이 약 0.5 중량% 미만에서 유기 용매 존재하에 혼합된다. 혼합물은 약 1 시간 내지 30 시간 동안, 더욱 특히, 약 2 시간 내지 약 4 시간 동안, 약 80 ℃ 내지 약 200 ℃의 온도, 더욱 특히, 약 100 ℃ 내지 약 140 ℃의 온도까지 가열된다. 반응시간은 임의로 촉매의 첨가에 의해 짧아질 수 있다. 적당한 촉매는, 예를 들면, 트리에틸 아민, 디메틸 벤질 아민과 같은 3차 아민, 비스-디메틸 아미노에틸 에테르 및 비스-메틸 아미노메틸 페놀이다. 기타 특히 적당한 촉매는, 예를 들면, 1-메틸 이미다졸, 1-메틸-1-비닐 이미다졸, 1-알릴 이미다졸, 1-페닐 이미다졸, 1,2,4,5-테트라메틸 이미다졸, 1-(3-아미노프로필)-이미다졸, 피리미다졸, 4-디메틸 아미노피리딘(DMAP), 4-피롤리디노피리딘, 4-모르폴리노피리딘 및 4-메틸 피리딘이다. 기타 적당한 촉매는, 예를 들면, 철, 티타늄 또는 주석 화합물과 같은 유기금속 화합물, 더욱 특히 철 또는 2가 또는 4가 주석의 1,3-디카롤보닐 화합물, 더욱 특히 Sn(Ⅱ)카르복실레이트 및 디알킬 Sn(Ⅳ) 디카를복실레이트 또는 상응하는 디알콕실레이트, 예를 들면, 디부틸 주석 디라우레이트, 디부틸 주석 디아세테이트, 디옥틸 주석 디아세테이트, 디부틸 주석 말레에이트, 주석(Ⅱ) 옥토에이트, 주석(Ⅱ) 페놀레이트 및 2가 및 4가 주석의 아세틸 아세토네이트이다.
그러나, 반응은 바람직하게는 촉매의 부재하에, 임의로 용매의 부존재하에 수행된다.
다단계 공정은 유리하게는 특히 성분 C가 본 발명에 따른 중합체의 제조에 사용되는 경우에 사용된다. 이러한 경우, NCO-말단화된 예비중합체는 상기 언급된 공정에 의해 개시시 성분 A 및 B로부터 적당한 화학량적 비율로 제조되며, 두번째 단계에서 다른 성분, 예를 들면 성분 C와 반응할 수 있다.
그 후, 예비중합체는 50 ℃내지 120 ℃에서 전부 또는 일부의 NCO기가 성분 C와 반응하는 방식으로 성분 C와 반응한다.
본 발명에 따른 폴리우레탄은 약 50,000 내지 700,000 mPas의 점도를 갖는다(Brookfield RVT, 23℃, 축 7, 2.5 r.p.m.).
본 발명에 따른 폴리우레탄은 여기까지에 기재된 형태로 최종 사용될 수 있다. 그러나, 일반적으로 본 발명에 따른 폴리우레탄은 유리하게는, 예를 들면, 점도 또는 재료의 성질을 조절하는 다른 화합물을 포함하는 제제로 사용될 수 있다.
예를 들면, 본 발명에 따른 폴리우레탄의 점도는 일정 적용에 대해 매우 높을 수 있다. 그러나, 본 발명에 따른 폴리우레탄의 점도는 일반적으로 경화된 폴 리우레탄의 성질에 상당한 반작용 없이 "반응성 희석제"를 사용하여 간단하고 실용적인 방법으로 감소될 수 있음이 발견되었다.
따라서, 본 발명은 앞서 기재된 바와 같이 본 발명에 따른 첫번째 폴리우레탄 및 적어도, 물에 반응성이 있는 하나 이상의 말단기, 더욱 특히 NCO기 또는 알콕시실란기 또는 둘다를 포함하며, 그 분자량(Mn)이 10,000 이하이고, 반응성 희석제로서 첫번째 폴리우레탄의 분자량보다 3,000 이상, 바람직하게는 5,000 이상 더 작은 두번째 폴리우레탄을 함유하는 제제에 관한 것이다.
반응성 희석제는 바람직하게는 수분의 영향하에 본 발명에 따른 첫번째 폴리우레탄(반응성 희석제)의 반응기와 사슬-연장 또는 가교결합 반응을 개시할 수 있는 하나 이상의 관능기를 포함한다. 하나 이상의 관능기는 수분의 영향하에 가교결합 또는 사슬연장에 의해 반응할 수 있는 관능기일 수 있다.
적당한 반응성 희석제는 본 발명에 따른 첫번째 폴리우레탄과 혼화가능하고 점도를 감소시키며, 경화 또는 가교결합 후 형성된 생성물의 재료적인 성질에 거의 영향을 주지 않거나 또는 적어도, 생성물이 사용불가능해질 정도로 부영향이 없는 중합 화합물이다. 적당한 반응성 희석제는, 예를 들면, 폴리에스테르, 폴리에테르, 올레핀과 같은 불포화 이중결합을 포함하는 화합물의 중합체 또는 상기 언급된 요건을 충족시키는 폴리우레탄이다.
그러나, 반응성 희석제는 바람직하게는 반응기로서, 하나 이상의 NCO기 또는 알콕시실란기를 포함하는 폴리우레탄이다.
반응성 희석제는 하나 이상의 관능기를 포함할 수 있으며, 관능기의 수가 바람직하게는 1 내지 6, 더욱 바람직하게는 약 2 내지 약 4, 예를 들면 약 3 이다.
바람직한 구현예에서, 반응성 희석제의 점도는 약 20,000 mPas 미만이고, 더욱 바람직하게는 약 1,000 내지 약 10,000의 범위, 예를 들면, 약 3,000 내지 약 6,000 mPas이다(Brookfield RVT, 23℃, 축 7, 2.5 r.p.m.).
본 발명에 따른 공정에서 사용하기 적당한 반응성 희석제는 어떠한 분자량 분포(PD)도 가질 수 있으며, 따라서, 중합체 화학에 전형적으로 사용되는 어떠한 방법에 의해서도 제조될 수 있다.
폴리올 성분 및 이소시아네이트 성분으로부터 수득될 수 있는 폴리우레탄은 바람직하게는 반응성 희석제로서 사용된다.
본 발명의 내용중, "폴리올 성분"이란 용어는 폴리우레탄 제조에 사용될 수 있는 각각의 폴리올 또는 둘 이상의 폴리올의 혼합물을 포함한다. 폴리올은 다가 알콜, 즉, 분자내에 하나 초과의 OH 기를 포함하는 화합물로 이해된다.
많은 폴리올이 반응성 희석제 제조에 폴리올 성분으로서 사용될 수 있다. 예를 들면, 분자당 2 내지 4개의 OH 기를 포함하는 지방족 알콜을 포함한다. 상기 OH 기는 1차 및 2차 모두일 수 있다. 적당한 지방족 알콜은 예를 들면, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부탄-1,4-디올, 펜탄-1,5-디올, 헥산-1,6-디올, 헵탄-1,7-디올, 옥탄-1,8-디올 및 당업자가 단계별로, 즉 한번에 하나의 CH2기로, 탄화수소 사슬을 연장시킴으로써 또는 탄소사슬로 측쇄를 도입시킴으로써 수득될 수 있는 고급 동족체 또는 그들의 이성체를 포함한다. 또한, 예를 들면, 글리세롤, 트리메틸올 프로판, 펜타에리트리톨 및 상기 언급된 물질의 그 상태 또는 서로 언급된 둘 이상의 에테르의 혼합물 형태의 올리고머의 에테르와 같은 고급 알콜이 적당하다.
반응성 희석제를 제조하는 데에 적당한 기타 폴리올 성분은 저분자량의 다가알콜과 알킬렌 산화물의 반응생성물, 소위 폴리에테르이다. 알킬렌 산화물은 바람직하게는 2 내지 4개의 탄소 원자를 포함한다. 적당한 반응 생성물은 예를 들면, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 이성체의 부탄디올 또는 헥산디올과 에틸렌 산화물, 프로필렌 산화물, 부틸렌 산화물, 또는 프로필렌 산화물 및 부틸렌 산화물의 반응생성물이다. 기타 적당한 반응 생성물은 글리세롤, 트리메틸올 에탄, 트리메틸올 프로판, 또는 트리메틸올 에탄 및 트리메틸올 프로판, 펜타에리트리톨 또는 당알콜과 같은 다가 알콜과 언급된 알킬렌 산화물이 폴리에테르 폴리올을 형성하는 것들이다. 약 100 내지 약 10,000, 바람직하게는 약 200 내지 약 5,000의 범위내의 분자량을 갖는 폴리에테르 폴리올이 특히 적당하다. 약 300 내지 약 2,500의 분자량을 갖는 폴리프로필렌 글리콜이 가장 특히 바람직하다. 예를 들면, 테트라히드로푸란의 중합에 의해 수득될 수 있는 폴리에테르 폴리올이 성분 A의 제조에 폴리올 성분으로서 또한 적당하다.
앞서 기재된 바와 같이, 폴리에테르는 반응성 수소원자를 포함하는 출발 화합물과 알킬렌 산화물, 예를 들면, 에틸렌 산화물, 프로필렌 산화물, 부틸렌 산화물, 스티렌 산화물, 테르라히드로푸란 또는 에피클로로히드린 또는 그들의 둘 이상의 혼합물과의 반응에 의해 수득된다.
앞서 언급된 바와 같이, 적당한 출발 화합물은 예를 들면, 물, 에틸린 글리 콜, 1,2- 또는 1,3-프로필렌 글리콜, 1,4- 또는 1,3-부틸렌 글리콜, 헥산-1,6-디올, 옥탄-1,8-디올, 네오펜틸 글리콜, 1,4-히드록시메틸 시클로헥산 및 2-메틸프로판-1,3-디올, 글리세롤, 트리메틸올 프로판, 헥산-1,2,6-트리올, 부탄-1,2,4-트리올, 트리메틸올 에탄, 펜타에리트리톨, 만니톨, 소르비톨, 메틸 글리코시드, 당, 페놀, 이소노닐 페놀, 레소르시놀, 히드로퀴닌, 1,2,2- 또는 1,1,2-트리스-(히드록시페닐)에탄, 암모니아, 메틸 아민, 에틸렌 디아민, 테트라- 또는 헥사메틸렌 아민, 트리에탄올아민, 아닐린, 페닐렌 디아민, 2,4- 및 2,6-디아미노톨루엔 및 아닐린과 포름알데히드를 축합시킴으로써 수득될 수 있는 폴리페닐 폴리메틸렌 폴리아민이다.
비닐 중합체에 의해 개질된 폴리에테르는 또한 폴리올 성분으로서 사용되기 적당하다. 이와 같은 생성물은 예를 들면, 스티렌, 아크릴로니트릴, 또는 스티렌 및 아크릴로니트릴을 폴리에테르 존재하에 중합시킴으로써 수득될 수 있다.
약 200 내지 약 5,000 의 분자량을 갖는 폴리에테르 폴리올은 또한 반응성 희석제의 제조에 폴리올 성분으로서 적당하다. 예를 들면, 저분자량의 알콜, 더욱 특히 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리톨, 네오펜틸 글리콜, 헥산디올, 부탄디올, 프로필렌 글리콜, 글리세롤 또는 트리메틸올 프로판과 카프로락톤의 상기 기재된 반응에 의해 수득될 수 있는 폴리에스테르 폴리올이 사용될 수 있다. 앞서 언급된 바와 같이, 폴리에스테르 폴리올의 제조에 적당한 기타 다가 알콜은 1,4-히드록시메틸 시클로헥산, 2-메틸프로판-1,3-디올, 부탄-1,2,4-트리올, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 디부틸렌 글리콜 및 폴리부틸렌 글리콜이다.
상기 기재된 바와 같이, 기타 적당한 폴리에스테르 폴리올은 다축합에 의해 수득될 수 있다. 그러므로, 2가 알콜, 3가 알콜, 또는 2가 및 3가 알콜은 동일량 미만의 디카르복실산, 트리카르복실산, 또는 디카르복실산 및 트리카르복실산 또는 그들의 반응 유도체와 축합하여 폴리에스테르 폴리올을 형성할 수 있다. 적당한 디카르복실산 및 트리카르복실산 및 적당한 알콜은 앞서 언급되었다.
본 발명에 따라, 반응성 희석제의 제조에 폴리올 성분으로서 특히 바람직하게 사용되는 폴리올은 예를 들면, 약 400 내지 약 2,500의 분자량을 갖는 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 또는 디프로필렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜, 및 폴리에스테르 폴리올, 바람직하게는 헥산디올, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 또는 네오펜틸 글리콜 또는 그들의 둘 이상의 혼합물 및 이소프탈산 또는 아디프산 또는 그들의 혼합물의 다축합에 의해 수득될 수 있는 폴리에스테르 폴리올이다.
반응성 희석제의 제조에 적당한 또다른 폴리올 성분은 폴리아세탈이다. 폴리아세탈은 글리콜, 예를 들면, 디에틸렌 글리콜 또는 헥산디올과 포름알데히드로부터 수득될 수 있는 화합물이다. 본 발명에 따라 사용되기 적당한 폴리아세탈은 고리형 아세탈의 중합에 의해 또한 수득될 수 있다.
또한, 폴리카르보네이트가 반응성 희석제의 제조에 폴리올 성분으로서 적당하다. 폴리카르보네이트는 예를 들면, 프로필렌 글리콜, 부탄-1,4-디올 또는 헥산-1,6-디올, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜 또는 테트라에틸렌 글리콜 또는 그들의 둘 이상의 혼합물과 같은 디올과 디아릴 카르보네이트, 예를 들면, 디페닐 카르보네이트, 또는 포스겐의 반응에 의해 수득될 수 있다.
OH 기를 포함하는 폴리아크릴레이트는 또한 반응성 희석제의 제조에 폴리올 성분으로서 적당하다. 이러한 폴리아크릴레이트는 예를 들면, OH기를 포함하는 에틸렌과 같은 불포화 단량체의 중합에 의해 수득될 수 있다. 상기 단량체는 예를 들면, 알콜이 약간 과량으로 존재하에 에틸렌과 같은 불포환 카르복실산 및 2가 알콜의 에스테르화에 의해 수득될 수 있다. 상기 목적으로 적당한 에틸렌과 같은 불포화 카르복실산은 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 또는 말레산이다. OH-관능 에스테르에 상응하는 것은 예를 들면, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 메타크릴레이트, 3-히드록시프로필 아크릴레이트 또는 3-히드록시프로필 메타크릴레이트 또는 그들의 둘 이상의 혼합물이다.
본 발명에 따른 바람직한 반응성 희석제를 제조하기 위해, 상응하는 폴리올 성분을 적어도 이관능의 이소시아네이트와 반응시킨다. 기본적으로, 성분 A의 제조에 사용되는 적어도 이관능의 이소시아네이트는 둘 이상의 이소시아네이트기를 포함하는 임의의 이소시아네이트일 수 있으나, 2 내지 4개의 이소시아네이트기, 더욱 특히 2개의 이소시아네이트기를 포함하는 화합물이 본 발명의 목적에 바람직하다.
상기 언급된 폴리이소시아네이트는 특히 반응성 희석제의 제조에 안정하다.
본 발명에 따라 반응성 희석제로서 존재하는 화합물은 바람직하게는 하나 이상의 이소시아네이트기 또는 알콕시실란기를 포함하며, 바람직한 알콕시실란기는 디알콕시 및 트리알콕시실란기이다.
일정 조건하에서, 반응성 희석제의 관능기가 수분에 대한 또는 고급 분자량을 갖는 첫번째 폴리우레탄의 관능기로부터 사용되는 특정 경화제에 대한 그들의 반응성에 있어 상이한 것이 유리할 수 있다. 예를 들면, 반응성 희석제가 가능한 길게 희석 효과를 유지하기 위해서 첫번째 폴리우레탄보다 더 서서히 반응하는 것이 바람직하다. 첫번째 폴리우레탄이 하나 이상의 말단 알콕시실란기를 포함하는 경우, 반응성 희석제의 말단기의 반응성은 예를 들면, 첫번째 폴리우레탄의 말단기이외의 다른 알콕시기를 사용함으로써 조절될 수 있다. 예를 들면, 메톡시기가 첫번째 폴리우레탄의 말단기에 존재하는 경우, 반응성 희석제의 반응성은 반응기로서 둘 이상의 탄소원자를 갖는 알콕시기를 함유하는 알콕시실란기를 사용함으로써 감소될 수 있다. 또한, 반응성 희석제의 반응성은 첫번째 중합체보다 더 빨리 가교결합 또는 경화되고, 그러므로, 대개 보관 안정성에 개선을 가져오는 범위로 조절될 수 있다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 반응성 희석제는 물에 반응성 있는 하나 이상의 말단기로서, R1, R2 및 R3가 앞서 정의된 바와 같은 화학식 Ⅰ에 따른 말단기를 포함한다.
본 발명의 목적으로 바람직하게 사용되는 반응성 희석제의 제조는 예를 들면, 첫번째 폴리우레탄의 상기 기재된 제조에 유사하게 수행될 수 있다. 하나 이상의 NCO 기에의해 말단화된 예비중합체는 이소시아네이트 성분 및 폴리올 성분으로부터 첫번째로 제조되고, 그 다음 적당한 알콕시실란과 반응하여 바람직한 반응성 희석제를 형성한다. 적당한 알콕시실란은 특히, 예를 들면, 성분 C로의 사용에 적당한 상기 기재된 알콕시실란이다.
본 발명에 따른 제제는 일반적으로 제제가 200,000 mPas 이하의 점도를 갖는 비율로(Brookfield RVT, 23℃, 축 7, 2.5 r.p.m.), 첫번째 폴리우레탄 및 반응성 희석제 또는 둘 이상의 반응성 희석제의 혼합물을 함유한다. 전제 제제를 기초로하여, (둘 이상의 반응성 희석제의 혼합물을 포함하여) 반응성 희석제의 함량 퍼센트는 약 1 중량% 내지 약 70 중량%, 더욱 특히 약 5 중량% 내지 약 25 중량%가 일반적으로 본 목적에 적당하다.
반응성 희석제 대신 또는 부가하여, 가소화제는 또한 본 발명에 따른 폴리우레탄의 점도를 감소시키는데에 사용될 수 있다. 본 발명의 내용중 "가소화제"는 첫번째 폴리우레탄에 불활성이고, 본 발명에 따른 폴리우레탄 또는 본 발명에 따른 둘 이상의 폴리우레탄 혼합물을 함유하는 제제의 점도를 감소시키는 화합물이다.
적당한 가소화제는 예를 들면, 아비에트산 에스테르, 아디프산 에스테르, 아젤라산 에스테르, 벤조산 에스테르, 부티르산 에스테르, 아세트산 에스테르, 탄소수 약 8 내지 44의 고급 지방산 에스테르, OH-관능 또는 에폭시화된 지방산 에스테르, 지방산 및 지방 에스테르, 글리콜산 에스테르, 인산 에스테르, 직쇄 또는 측쇄의 C1∼12의 알콜의 프탈산 에스테르, 프로피온산 에스테르, 세바크산 에스테르, 술폰산 에스테르, 티오부틸산 에스테르, 트리멜리트산 에스테르, 시트르산 에스테르 및 니트로셀룰로오즈- 및 폴리비닐아세테이트-기재 에스테르 및 그들의 둘 이상의 혼합물과 같은 에스테르이다. 이염기성 지방족 디카르복실산의 비대칭 에스테르는, 예를 들면 아디프산 모노옥틸 에스테르와 2-에틸헥사놀의 에스테르화 생성물(Edenol DOA, 헨켈 제품, 뒤셀도르프)이 특히 적당하다.
다른 적당한 가소화제는 직쇄 또는 측쇄의 C4∼16의 일가 알콜의 순수 또는 혼합 에테르 또는 둘 이상의 상기 알콜의 상이한 에테르의 혼합물이고, 예를 들면, 디옥틸 에테르이다(세티올 OE로 수득될 수 있음, 헨켈 제품, 뒤셀도르프).
다른 바람직한 구현예에서, 말단-캐핑화된 폴리에틸렌 글리콜, 예를 들면, 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 글리콜 디-C1∼4의 알킬 에테르, 더욱 특히 디에틸렌글리콜 또는 디프로필렌 글리콜의 디메틸 또는 디에틸에테르, 및 둘 이상의 그들의 혼합물이 가소화제로서 사용된다.
본 발명에 따라, 디우레탄은 또한 적당한 가소화제이다. 디우레탄은 예를 들면, 화학량적으로 모든 유리 OH기가 실제로 반응되어 소진되도록 선택된, OH-말단화된 디올과 모노관능의 이소시아네이트의 반응에 의해 수득될 수 있다. 어떠한 과잉량의 이소시아네이트는 예를 들면, 증류에 의해 반응 혼합물로부터 제거될 수 있다. 디우레탄을 제조하는 또다른 방법은 일가 알콜을 디이소시아네이트와 반응시켜, 모든 NCO기가 반응되어 소진되는 것을 포함한다.
디올을 기재로 하는 디우레탄을 제조하기 위해서, 탄소수 2 내지 약 22의 디올이 사용될 수 있다. 상기 디올의 예로는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 프로판-1,2-디올, 디부탄디올, 헥산디올, 옥탄디올 또는 탄소수 약 14의 히드록시지방알콜, 더욱 특히 히드록시스테아릴 알콜의 기술적인 혼합물이 포함된다. 직쇄의 디올 혼합물, 특히 약 50 중량%를 초과하는 양으로, 더욱 특히 약 70 중량%를 초과하는 양으로 약 1,000 내지 약 6,000의 평균 분자량(Mn)을 갖는 폴리프로필렌 글리콜을 포함하는 것들이 바람직하다. 약 1,000 내지 약 4,000의 동일하거나 상이한 평균 분자량을 갖는 프로필렌 글리콜 만을 기재로한 디우레탄이 특히 바람직하다. 실제로, 디올 혼합물의 모든 유리 OH 기가 방향족 또는 지방족 모노이소시아네이트 또는 그들의 혼합물과 반응하여 소진된다. 바람직한 모노이소시아네이트는 페닐 이소시아네이트 또는 톨루엔 이소시아네이트 또는 그들의 혼합물이다.
디이소시아네이트를 기재로한 디우레탄을 제조하기 위해서, 방향족 또는 지방족 디이소시아네이트 또는 그들의 혼합물이 사용된다. 적당한 방향족 또는 지방족 디이소시아네이트는 예를 들면, 본 발명에 따른 폴리우레탄의 제조에 적당한 상기 언급된 이소시아네이트이고, 바람직하게는 톨루엔 디이소시아네이트(TDI)이다. 디이소시아네이트의 유리 NCO 기는 일가 알콜, 바람직하게는 직쇄의 일가 알콜 또는 둘 이상의 상이한 일가 알콜의 혼합물과 실제로 완전히 반응한다. 직쇄의 일가 알콜의 혼합물이 특히 적당하다. 예를 들면, 적당한 일가알콜은 탄소수 1 내지 24의 모노알콜, 예를 들면, 메탄올, 에탄올; 프로판올, 부탄올, 펜타놀, 헥사놀, 헵타놀, 옥타놀, 데카놀 또는 도데카놀의 위치 이성체, 더욱 특히 각각의 1-히드록시 화합물, 및 둘 이상의 그들의 혼합물이다. 소위 알콜 및 말단-캐핑화된 폴리알킬렌 글리콜 에테르의 "기술적인 혼합물"이 또한 적당하다. 알콜 혼합물을 기초로하여, 약 50 중량% 를 초과하는, 바람직하게는 70 중량%를 초과하는 양으로, 약 200 내지 약 2,000의 평균 분자량(Mn)을 갖는 폴리프로필렌 글리콜 모노알킬 에테르를 포함하는 알콜 혼합물이 특히 적당하다. 유리 NCO 기가 완전히 약 500 내지 약 2,000의 평균 분자량을 갖는 폴리프로필렌 글리콜 모노알킬 에테르와 반응한 디이소시아네이트를 기재로 하는 디우레탄이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 제제는 제제가 약 200,000 mPas 이하의 점도를 갖는 양으로, 언급된 가소화제를 포함한다(Brookfield RVT, 23℃, 축 7, 2.5 r.p.m.).
제제 중에 존재할 수 있는 여러 폴리우레탄을 고려하여, 가소화제의 상이한 양이 언급된 점도를 달성하기 위해 필요할 수 있다. 그러나, 일반적으로 요구되는 점도는 제제를 기초로하여, 약 1 내지 약 30 중량%의 가소화제를 첨가함으로써 달성될 수 있다. 가소화제 양에 있어서의 어떠한 증가도 일반적으로 점도에의 추가적인 감소를 초래한다.
본 발명에 따른 제제는 반응성 희석제 또는 가소화제를 개별적으로 또는 혼합물의 형태로 포함할 수 있다.
반응성 희석제 및 가소화제 이외에, 본 발명에 따른 제제는 공정 전 또는 후에 일반적으로 제제의 일정 재료적인 성질을 개질하도록 의도되거나 또는 공정 전 또는 후에 제제의 안정성을 증가시키는 다른 첨가제를 포함할 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한 본 발명에 따른 폴리우레탄 또는 둘 이상의 그들의 혼합물 및 반응성 희석제 또는 가소화제 또는 그들의 혼합물 및 수분 안정화제, 항산화제, 촉매, 점착제, 충진제 및 UV 안정화제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함하는 제제에 관한 것이다.
많은 경우, 본 발명에 따른 제제를 그들의 보관 수명을 향상시키기 위하여 투과성 수분에 대해 안정화시키는 것이 적당하다. 상기와 같은 저장 수명에 있어서의 향상은 예를 들면, 수분 안정화제를 사용함으로써 얻어질 수 있다. 적당한 수분 안정화제는 물과 반응하여 제제에 존재하는 반응기에 불활성인 기를 형성하지만, 동시에 그들의 분자량의 최소의 변화만을 겪는 화합물이다. 덧붙여, 제제내로 투과되는 수분에 대한 안정화제의 반응성은 제제중에 존재하는 본 발명에 따른 폴리우레탄 또는 둘 이상의 상기 폴리우레탄 혼합물의 말단기의 반응성보다 높아야 한다.
적당한 수분 안정화제는 예를 들면, 이소시아네이트이다.
바람직한 구현예에서, 사용되는 수분 안정화제는 실란, 예를 들면 3-비닐프로필 트리에톡시실란과 같은 비닐 실란, 메틸-O, O', O''-부탄-2-온 트리옥심 실란 또는 O,O',O'',O'''-부탄-2-온 테트라옥심 실란과 같은 옥심 실란(CAS No. 022984-54-9 및 034206-40-1), 또는 비스-(N-메틸벤즈아미도)-메틸 에톡시실란(CAS No.16230-35-6)과 같은 벤즈아미도실란이다.
기타 수분 안정화제는 상기 언급된 반응성 희석제이고, 단, 이는 약 5,000 미만의 분자량(Mn)을 갖고, 제제내로 투과된 수분에 대한 반응성이 본 발명에 따른 폴리우레탄의 반응기의 반응성 만큼 높은, 바람직하게는 그 보다 더 높은 말단기를 포함한다.
본 발명에 따른 제제는 일반적으로 약 0 내지 6 중량%의 수분 안정화제를 함유한다.
본 발명에 따른 제제는 부가적으로 약 7 중량% 이하, 더욱 특히는 약 3 내지 약 5 중량%의 항산화제를 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 제제는 경화율을 조절하기 위해 부가적으로 약 5 중량% 이하의 촉매를 함유할 수 있다. 적당한 촉매는 예를 들면, 철 또는 주석 화합물, 더욱 특히는 철 또는 2가 또는 4가 주석의 1,3-디카르보닐 화합물, 더욱 특히 Sn(Ⅱ) 카르복실레이트 또는 디알킬 Sn(Ⅳ) 디카르복실레이트 및 상응하는 디알콕실레이트, 예를 들면, 디부틸 주석 디라우레이트, 디부틸 주석 디아세테이트, 디옥틸 주석 디아세테이트, 디부틸 주석 말리에이트, 주석(Ⅱ) 옥토에이트, 주석(Ⅱ) 페놀레이트 또는 2가 또는 4가 주석의 아세틸 아세토네이트와 같은 유기금속 화합물이다. 기타 적당한 촉매는 본 발명에 따른 폴리우레탄의 실제 제조에 사용될 수 있는 상기 언급된 아민이다.
본 발명에 따른 제제가 접착제로서 사용될 경우, 약 30 중량% 이하의 전형적인 점착제를 함유할 수 있다. 적당한 점착제는 예를 들면, 수지, 테르펜 올리고머, 쿠라몬/인덴 수지, 지방족 석유화학 수지 및 개질된 페놀 수지이다.
본 발명에 따른 제제는 약 80 중량% 이하의 충진제를 함유한다. 적당한 충진제는 예를 들면, 쵸크, 석회가루, 침전 실리카, 발열 실리카, 제올라이트, 벤토나이트, 토양 무기물, 유리 비드, 유리 분말, 유리 섬유 및 절단된 가닥, 및 당업자에게 공지된 다른 무기 충진제와 같이 이소시아네이트 및 실란에 불활성인 무기 화합물 및 유기 충진제, 더욱 특히 짧은 섬유 또는 중공 플라스틱 비드이다. 제제를 틱소트로픽(thixotopic)하게 만드는, 예를 들면, PVC와 같은 팽창가능한 플라스틱으로 만드는 충진제가 또한 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 제제는 약 2 중량% 이하, 바람직하게는 1 중량% 이하의 UV 안정화제를 함유할 수 있다. 특히 적당한 UV 안정화제는 소위 간섭 아민 광안정화제(HALS)이다. 본 발명의 바람직한 구현예는 실란기를 포함하고, 가교결합 또는 경화 동안 최종 생성물에 섞여 있는 UV 안정화제의 사용이 특징적이다.
제품 Lowilite 75 및 Lowilite 77(Great Lakes, USA)가 상기 목적으로 특히 적당하다.
본 발명은 또한 하기를 함유하는 제제에 관한 것이다:
- 약 10 중량% 내지 약 100 중량%의 본 발명에 따른 폴리우레탄 또는 둘 이상의 본 발명에 따른 폴리우레탄의 혼합물,
- 약 0 중량% 내지 약 70 중량%의 반응성 희석제 또는 둘 이상의 반응성 희석제의 혼합물,
- 약 0 중량% 내지 약 30 중량%의 가소화제 또는 둘 이상의 가소화제의 혼합물,
- 약 0 중량% 내지 약 5 중량%의 수분 안정화제 또는 둘 이상의 수분 안정화제의 혼합물,
- 약 0 중량% 내지 약 30 중량%의 점착제 또는 둘 이상의 점착제의 혼합물,
- 약 0 중량% 내지 약 5 중량%의 UV 안정화제 또는 둘 이상의 UV 안정화제의 혼합물,
- 약 0 중량% 내지 약 5 중량%의 촉매 또는 둘 이상의 촉매의 혼합물 및
- 약 0 중량% 내지 약 80 중량%의 충진제 또는 둘 이상의 충진제의 혼합물.
본 발명에 따른 폴리우레탄 및 본 발명에 따른 제제는 접착제 및 봉합제 분야에서 광범위의 적용에 적당하다. 본 발명에 따른 제제는 예를 들면, 접촉 접착제, 일-성분 접착제, 이-성분 접착제, 집합 접착제, 봉합 화합물, 더욱 특히 접합 화합물로서 및 표면 봉합에 적당하다.
따라서, 본 발명은 또한 본 발명에 따른 폴리우레탄 또는 본 발명에 따른 제제의 접착제, 봉합 화합물, 표면 코팅 조성물, 정지 화합물로서, 또는 성형물품의 제조를 위한 용도 관한 것이다.
본 발명에 따른 폴리우레탄 또는 본 발명에 따른 제제는 예를 들면, 플라스틱, 금속, 거울, 유리, 세라믹, 무기 기질, 나무, 가죽, 섬유, 종이, 판지 및 고무에 대한 접착제로서 적당하다. 재료는 동일형의 재료 또는 다른형의 재료에 결합될 수 있다.
본 발명에 따른 폴리우레탄 또는 본 발명에 따른 제제는 또한 예를 들면,플라스틱, 금속, 거울, 유리, 세라믹, 무기 기질, 나무, 가죽, 섬유, 종이, 판지 및 고무에 대한 봉합제로서 적당하다. 재료는 동일형의 재료 또는 다른형의 재료에 봉합될 수 있다.
덧붙여, 본 발명에 따른 폴리우레탄 또는 본 발명에 따른 제제는 예를 들면, 플라스틱, 금속, 거울, 유리, 세라믹, 무기물, 나무, 가죽, 섬유, 종이, 판지 및 고무의 표면에 대한 표면 코팅 조성물로서 적당하다
본 발명에 따른 폴리우레탄 또는 본 발명에 따른 제제는 또한 3차원 구조의 성형물의 제조에 적당하다.
본 발명에 따른 폴리우레탄 또는 본 발명에 따른 제제에 대한 다른 적용은 맞춤못, 구멍 또는 틈 충진 조성물로서 사용하는 것이다.
상기 언급된 모든 적용에서, 본 발명에 따른 폴리우레탄 또는 본 발명에 따른 제제는 일-성분 시스템, 즉 수분-경화 시스템으로서, 또는 두번째 성분이 예를 들면, 물을 포함하는 이-성분 시스템으로서 사용될 수 있다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 설명될 것이다.
실시예 1 : 실란-말단화된 폴리우레탄의 제조
2.35 g의 TDI 및 12,000의 분자량 Mn, 1.12의 PD 및 1.98의 OH 관능성을 갖는 96 g의 폴리프로필렌 글리콜을 실온에서 0.01 g의 디부틸 주석 디라우레이트와 함께 플라스크로 도입시키고, 교반하에 75 ℃까지 가열하였다. 2 시간 후, 플라스크의 내용물을 60 ℃까지 냉각시키고, 1.6 g의 3-아미노프로필 트리메톡시실란을 첨가하였다. 또다른 10 분간의 교반후, 따뜻한 반응 혼합물을 밀봉하여 봉합가능한 용기내에 패킹하였다.
실시예 2 : 접합 조성물의 제조
진공 유성(planetary) 용해기에서, 실시예 1의 폴리우레탄 29 부를 3 부의 비닐 트리메톡시실란과 실온에서 교반하였다. 42 부의 쵸크, 6 부의 티타늄 디옥시드, 0.3 부의 벤즈트리아졸 및 0.3 부의 Tinuvan-765(Ciba Geigy)를 혼합물에 첨가한후, 진공(25 mbar)에서 2,000 내지 3,000 r.p.m.에서 균질한 부드러운 페이스트가 형성될 때까지 교반하였다. 그 다음, 페이스트를 0.2 부의 1-도데실아민, 1 부의 3-아미노프로필 트리메톡시실란 및 0.1 부의 디부틸 주석 디라우레이트와 진공에서 교반하였고, 접합 화합물에 대한 시판되는 카트리지에서 패킹하였다.
비교예 1 : 실란-말단화된 폴리우레탄의 제조
공정은 실시예에서 언급된 폴리프로필렌이 4,000의 분자량 Mn, 더 큰 다분산성 및 저급 OH 관능성을 갖는 폴리프로필렌으로 대체된 것을 제외하고는 실시예 1 에 기재된 바와 같다.
비교예 2 : 접합 조성물의 제조
폴리우레탄으로서 비교예 1의 폴리우레탄을 사용하고, 공정은 실시예 2에 기재된 바와 같다.
파열 신장 및 파열강도 시험:
실시예 2 및 비교예 2의 접합 화합물은 DIN EN 29046 5/91에 대해 파열 강도 및 파열 신장 시험이 수행되었다.
비교예 2 실시예 2
파열 신장 89 % 276 %
파열 강도[N/mm2] 0.39 0.49

Claims (16)

  1. 적어도 두 성분 A 및 B를 반응시킴으로써 수득될 수 있는 폴리우레탄으로,
    a) 폴리이소시아네이트 또는 둘 이상의 폴리이소시아네이트의 혼합물이 성분 A로서 사용되고,
    b) 폴리올 또는 둘 이상의 폴리올 혼합물이 성분 B로서 사용되며,
    성분 B는 4000 이상의 분자량(Mn) 및
    c) 1.5 미만의 다분산성 PD(Mw/Mn) 또는
    d) 약 1.8 내지 2.0의 OH 관능성 또는
    e) 1.5 미만의 다분산성 PD(Mw/Mn) 및 약 1.8 내지 약 2.0의 OH 관능성을 갖는 폴리에테르, 또는 둘 이상의 상기 폴리에테르의 혼합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄.
  2. 제 1 항에 있어서, 4000 이상의 분자량(Mn) 및
    c) 1.5 미만의 다분산성 PD(Mw/Mn) 또는
    d) 1.8 내지 2.0의 OH 관능성 또는
    e) 1.5 미만의 다분산성 PD(Mw/Mn) 및 1.8 내지 2.0의 OH 관능성을 갖는 폴리에테르가 성분 B의 80 중량% 이상을 구성하는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 반응 후, 하나 이상의 수-반응성 말단기를 함유하는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 화학식 Ⅰ에 해당하는 말단기를 함유하는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄:
    [화학식 Ⅰ]
    Figure 112004011022116-pct00003
    [식중, R1 및 R2는 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 직쇄 또는 측쇄의 C1∼10의 알킬기를 나타내거나, 또는 R3와 동일한 의미를 가지며, R3는 직쇄 또는 측쇄의 C1∼8의 알콕시기 또는 C1∼8의 아실옥시기이고, n은 1 내지 8의 수이다].
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 첫번째 폴리우레탄, 및 물에 반응성이 있는 하나 이상의 말단기를 포함하며, 그 분자량(Mn)이 8,000 이하이고, 반응성 희석제로서 첫번째 폴리우레탄의 분자량보다 3,000 이상 더 작은 두번째 폴리우레탄을 함유하는 제제.
  6. 제 5 항에 있어서, 반응성 희석제가 하나 이상의 수-반응성 말단기로서 화학식 Ⅰ에 따른 말단기를 함유하는 것을 특징으로 하는 제제:
    [화학식 Ⅰ]
    Figure 112000020039536-pct00004
    [식중, R1 및 R2는 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 직쇄 또는 측쇄의 C1∼10 의 알킬기를 나타내거나, 또는 R3와 동일한 의미를 가지며, R3는 직쇄 또는 측쇄의 C1∼8의 알콕시기 또는 C1∼8의 아실옥시기이다].
  7. 제 5 항에 있어서, 반응성 희석제의 함량 퍼센트는 전체 제제를 기초로하여 1 중량% 내지 70 중량%인 것을 특징으로 하는 제제.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 첫번째 폴리우레탄 및 첫번째 폴리우레탄에 대해 불활성의 가소화제를 함유하는 제제.
  9. 제 5 항에 있어서, 200,000 mPas 이하의 점도(Brookfield RVT, 23℃, 축 7, 2.5 r.p.m.)를 갖는 것을 특징으로 하는 제제.
  10. 제 5 항에 있어서, 가소화제, 수분 안정화제, 항산화제, 촉매, 경화제, 충진제 및 UV 안정화제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 제제.
  11. 제 5 항에 있어서, 수분 영향하에 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 폴리우레탄 또는 제 5 항에 따른 반응성 희석제에 공유결합된 알콕시실란기를 포함하는 UV 안정화제를 함유하는 것을 특징으로 하는 제제.
  12. 하기를 함유하는 제제:
    - 10 중량% 내지 100 중량%의 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 폴리우레탄 또는 둘 이상의 상기 폴리우레탄의 혼합물,
    - 0 중량% 내지 70 중량%의 반응성 희석제 또는 둘 이상의 반응성 희석제의 혼합물,
    - 0 중량% 내지 30 중량%의 가소화제 또는 둘 이상의 가소화제의 혼합물,
    - 0 중량% 내지 5 중량%의 수분 안정화제 또는 둘 이상의 수분 안정화제의 혼합물,
    - 0 중량% 내지 30 중량%의 점착제 또는 둘 이상의 점착제의 혼합물,
    - 0 중량% 내지 5 중량%의 UV 안정화제 또는 둘 이상의 UV 안정화제의 혼합물,
    - 0 중량% 내지 5 중량%의 촉매 또는 둘 이상의 촉매의 혼합물 및
    - 0 중량% 내지 80 중량%의 충진제 또는 둘 이상의 충진제의 혼합물.
  13. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 접착제, 봉합 화합물, 표면 코팅 조성물, 정지 화합물로서 또는 성형 제품용으로 사용될 수 있는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄.
  14. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 반응 후, 이소시아네이트기 또는 실란기 또는 이들의 혼합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄.
  15. 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 첫번째 폴리우레탄, 및 NCO 기 또는 알콕시실란기 또는 둘다를 포함하며, 그 분자량(Mn)이 8,000 이하이고, 반응성 희석제로서 첫번째 폴리우레탄의 분자량보다 3,000 이상 더 작은 두번째 폴리우레탄을 함유하는 제제.
  16. 제 5 항에 있어서, 접착제, 봉합 화합물, 표면 코팅 조성물, 정지 화합물로서 또는 성형 제품용으로 사용될 수 있는 것을 특징으로 하는 제제.
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