ES2302045T3 - Polieter-uretanos curables por humedad con grupos silano reactivos y su uso como sellante adhesivos y revestimientos. - Google Patents
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Abstract
Un poliéter uretano alcoxisilano-funcional, curable mediante la humedad, que comprende: a) 20 hasta 90% en peso, en base al peso de a) y b), de un poliéter uretano que contiene dos o más grupos silano reactivos y uno o más segmentos de poliéter, en el que los segmentos de poliéter tienen un peso molecular promedio en número de al menos 3.000 y un grado de insaturación menor de 0,04 miliequivalentes/g, con la condición de que la suma de los pesos moleculares promedio en número de todos los segmentos de poliéter por molécula tenga en promedio de 6.000 hasta 20.000, y en el que los grupos silano reactivos se incorporan como el producto de reacción de un grupo isocianato con un compuesto que corresponde a la fórmula: (Ver fórmula) en la que: X representa grupos orgánicos idénticos o diferentes que son inertes a los grupos isocianato por debajo de 100ºC, con la condición de que al menos dos de estos grupos sean grupos alcoxi o aciloxi, e Y representa un grupo alquileno lineal o ramificado que contiene 1 hasta 8 átomos de carbono, y b) 10 hasta 80% en peso, en base al peso de a) y b), de un poliéter uretano que contiene un grupo silano reactivo y uno o más segmentos de poliéter que tienen un peso molecular promedio en número de 1.000 hasta 15.000, en el que los grupos silano reactivos se incorporan mediante la reacción de un grupo isocianato con un compuesto que corresponde a la fórmula: (Ver fórmula) en la que: R1 representa un grupo orgánico que es inerte a los grupos isocianato a una temperatura de 100ºC o inferior.
Description
Polieter-uretanos curables por
humedad con grupos silano reactivos y su uso como sellantes
adhesivos y revestimientos.
La presente invención se refiere a uretanos
curables mediante la humedad que contienen grupos silano reactivos
y preparados a partir de poliéter polioles que tienen un bajo grado
de insaturación y al uso de estos poliuretanos como sellantes,
adhesivos y recubrimientos.
Los poliéter uretanos que contienen grupos
silano reactivos, denominados también como poliuretanos terminados
en silano (STPs), y su uso como sellantes y adhesivos es bien
conocido y está descrito, por ejemplo, en las patentes de EE.UU.
5.554.709; 4.857.623; 5.227.434 y 6.197.912; y la patente WO
02/06367. Los poliuretanos terminados en silano pueden prepararse
mediante diversos procedimientos. En un procedimiento, los
poliuretanos terminados en silano se preparan mediante la reacción
de diisocianatos con poliéter polioles para formar prepolímeros
terminados en isocianato, los cuales, a continuación, se hacen
reaccionar con aminosilanos para formar los poliuretanos terminados
en silano. Igualmente, pueden prepararse los sellantes mediante la
reacción de mooles insaturados con diisocianatos para formar
compuestos intermedios que contienen grupos finales insaturados y,
a continuación, la conversión de estos grupos insaturados a grupos
alcoxisilano mediante hidrosililación. En otro procedimiento
preferido, los sellantes se preparan en una etapa mediante la
reacción de poliéter dioles con isocianatosilanos.
Para ser útiles como sellantes, los poliuretanos
terminados en silano deberían tener un peso molecular promedio en
número de 6.000 hasta 20.000. Un procedimiento de obtención de este
peso molecular es el usar poliéter dioles preparados mediante el
procedimiento de KOH y con un peso molecular de 2.000 para preparar
los prepolímeros terminados en isocianato. La presencia de grupos
uretano da lugar a que los productos tengan una alta viscosidad.
Para logar viscosidades de aplicación adecuadas, la alta viscosidad
se reduce mediante la adición de más altas cantidades de
plastificante y menores cantidades de cargas, dando como resultado
productos sellantes más costosos.
Otro procedimiento de la obtención de sellantes
de alto peso molecular es mediante el uso de poliéter dioles de
alto peso molecular conteniendo un bajo grado de instauración y
preparados usando catalizadores especiales tal como se describe en
los documentos EP-A 0.546.310, EP-A
0,372.651 y DE-A 19.908.562. Cuando se usan estos
poliéter dioles, los sellantes resultantes tienen excelente
resistencia a la tracción, pero los sellantes son demasiado
quebradizos para muchas aplicaciones debido a que el alargamiento es
demasiado bajo y el módulo al 100% es demasiado alto.
Un objeto de la presente invención es
proporcionar poliéter uretanos que tienen grupos silano reactivos y
que son adecuados para uso como sellantes, adhesivos y
recubrimientos y que poseen altas resistencias a la tracción y
alargamientos y tienen un módulo al 100% reducido cuando se comparan
con los productos existentes.
Este objeto puede lograrse con los poliéter
uretanos que contienen grupos silano reactivos de acuerdo con la
presente invención. Estos poliéter uretanos contienen una mezcla de
poliéter uretanos que contienen dos o más grupos silano reactivos
con poliéter uretanos que contienen un grupo silano reactivo. Los
poléter uretanos que contienen dos o más grupos silano reactivos se
preparan a partir de poliéter polioles de alto peso molecular que
tienen un bajo grado de instauración y los grupos silano reactivos
se incorporan mediante el uso de aminosilanos primarios. En los
poliéter uretanos que contienen un grupo silano reactivo, los grupos
silano reactivos se incorporan mediante el uso de silanos
amino-funcionales secundarios.
Los poliéter uretanos terminados en silano de
acuerdo con la invención son adecuados para la preparación de
sellantes o adhesivos que tienen mayores resistencias a la tracción
y menores módulos al 100%. Debido al hecho de que estos poliéter
uretanos tienen una baja viscosidad, pueden formularse composiciones
sellantes con menos de los plastificantes más costosos y más de las
cargas menos costosas, dando como resultado sellantes menos
costosos.
La preparación de sellantes a partir de mezclas
de poliuretanos terminados en silano polifuncionales y
monofuncionales son conocidos y están descritos en las patentes de
EE.UU. 5.554.709 y 4.857.623 y la patente WO 02/06367. Sin embargo,
estas referencias no describen el uso de poliéter polioles que
tienen un bajo grado de instauración y silanos
aspartato-funcionales para preparar los
sellantes.
La preparación de poliéter uretanos terminados
en silano a partir de silanos aspartato-funcionales
se describe en la patente de EE.UU. 5.364.955 y la patente WO
98/18843. En ambas de estas referencias, los poliéteres usados para
preparar poliéter uretanos no tienen un bajo grado de instauración.
Además, no se describen mezclas de poliuretanos terminados en
silano polifuncionales y monofuncionales. Finalmente, en la última
referencia, los poliéteres deben tener 15 hasta 40% en peso de
unidades de óxido de etileno.
La patente WO 00/26271 describe la preparación
de pioliéter uretanos terminados en silano a partir de poliéter
polioles que tienen un bajo grado de insaturación y silanos
aspartato-funcionales. Los productos se preparan
mediante la reacción de diisocianatos con poliéter dioles de alto
peso molecular para formar prepolímeros NCO, los cuales, a
continuación, se terminan con silanos
aspartato-funcionales para formar poliéter uretanos
terminados en silano. Esta solicitud no describe mezclas de poliéter
uretanos terminados en disilano con poliéter uretanos que contienen
un grupo silano reactivo.
La patente de EE.UU. 6.265.517 describe un
procedimiento similar para la preparación de poliéter uretanos
terminados en silano a partir de poliéter polioles que tienen un
bajo grado de instauración y silanos
aspartato-funcionales. La patente requiere que el
poliol iniciador tenga un contenido en monool menor de 31% en moles,
y expone que un contenido relativamente alto en monool es altamente
no deseable debido a que los monooles reaccionan con los
isocianatos, reduciendo, de esta forma, la reticulación y curación
del prepolímero. Igualmente, la patente requiere que los aspartato
silanos estén preparados a partir de dialquil maleatos, en los
cuales los grupos alquilo contengan cada uno más de cuatro átomos
de carbono.
La patente EP 0.372.561 describe poliéter
uretanos que contienen grupos silano reactivos y preparados a partir
de poliéter polioles que tienen un bajo grado de instauración.
Además, se describen poliéter uretanos que contienen un grupo
silano reactivo. Esta solicitud omite reconocer la necesidad de usar
silanos amino-funcionales secundarios para
incorporar grupos silano reactivos dentro del poliéter uretano que
contiene un grupo silano reactivo.
Las solicitudes de patentes en tramitación con
la presente, Números de Serie 10/160.463, 10/174.039, 10/160.479 y
10/160.364, describen poliéter uretanos
alcoxisilano-funcionales que contienen una mezcla de
poliéter uretanos que contienen dos o más grupos silano reactivos
con poliéter uretanos que contienen un grupo silano reactivo. Los
poliéter uretanos que contienen dos o más grupos silano reactivos se
prepararan a partir de poliéter polioles de alto peso molecular que
tienen un bajo grado de instauración.
La presente invención se refiere a poliéter
uretanos alcoxisilano-funcionales, curables mediante
la humedad, que contienen:
a) 20 hasta 90% en peso, en base al peso de a) y
b), de un poliéter uretano que contiene dos o más grupos silano
reactivos y uno o más segmentos de poliéter, en el que los segmentos
de poliéter tienen un peso molecular promedio en número de al menos
3.000 y un grado de insaturación menor de 0,04 miliequivalentes/g,
con la condición de que la suma de los pesos moleculares promedio
en número de todos los segmentos de poliéter por molécula tenga en
promedio de 6.000 hasta 20.000, y en el que los grupos silano
reactivos se incorporan mediante la reacción de un grupo isocianato
con un compuesto que corresponde a la fórmula:
(I)H_{2}N-Y-Si-(X)_{3}
en la
que:
X representa grupos orgánicos idénticos o
diferentes que son inertes a los grupos isocianato por debajo de
100ºC, con la condición de que al menos dos de estos grupos sean
grupos alcoxi o aciloxi, e
Y representa un grupo alquileno lineal o
ramificado que contiene 1 hasta 8 átomos de carbono, y
b) 10 hasta 80% en peso, en base al peso de a) y
b), de un poliéter uretano que contiene un grupo silano reactivo y
uno o más segmentos de poliéter que tienen un peso molecular
promedio en número de 1.000 hasta 15.000, en el que los grupos
silano reactivos se incorporan mediante la reacción de un grupo
isocianato con un compuesto que corresponde a la fórmula:
en la
que:
R_{1} representa un grupo orgánico que es
inerte a los grupos isocianato a una temperatura de 100ºC o
inferior.
La presente invención se refiere igualmente a
composiciones sellantes, adhesivas y de recubrimiento que contienen
estos poliéter uretanos.
En los poliéter uretanos, curables mediante la
humedad, de acuerdo con la presente invención, los poliéter
uretanos a) están presentes en una cantidad mínima de 20% en peso,
preferiblemente 30% en peso y más preferiblemente 40% en peso. La
cantidad máxima de polímeros a) es de 90% en peso, preferiblemente
80% en peso y más preferiblemente 70% en peso. Los poliéter
uretanos b) están presentes en una cantidad mínima de 10% en peso,
preferiblemente 20% en peso y más preferiblemente 30% en peso. La
cantidad máxima de polímeros b) es de 80% en peso, preferiblemente
70% en peso y más preferiblemente 60% en peso. Los porcentajes
anteriores están basados en el peso total de los poliéter uretanos
a) y b).
Los polímeros adecuados para uso como componente
a) incluyen poliéter uretanos que contienen uno o más,
preferiblemente un segmento de poliéter que tiene un peso molecular
promedio en número de 3.000 hasta 20.000, preferiblemente 6.000
hasta 15.000 y más preferiblemente 8.000 hasta 12.000. Cuando los
segmentos de poliéter tienen un peso molecular promedio en número
de 3.000, por ejemplo, en ese caso, deben estar presentes dos o más
de estos segmentos de manera que los pesos moleculares promedios en
número de todos los segmentos de poliéter por molécula tengan un
promedio de 6.000 hasta 20.000. Los polímeros a) contienen
igualmente dos o más, preferiblemente dos grupos silano reactivos.
Los grupos silano reactivos se incorporan mediante la reacción de un
grupo isocianato con un compuesto que corresponde a la fórmula
I.
De acuerdo con la presente invención, el término
"grupo silano reactivo" significa un grupo silano que contiene
al menos dos grupos alcoxi o aciloxi definidos por el substituyente
"X". Un grupo silano que contiene dos o tres grupos alcoxi y/o
aciloxi se considera que es un grupo silano reactivo. Igualmente, un
uretano es un compuesto que contiene uno o más grupos uretano y/o
urea. Preferiblemente, estos compuestos contienen uno o más grupos
uretano y opcionalmente pueden contener grupos urea. Más
preferiblemente, estos compuestos contienen tanto grupos uretano
como urea.
Los polímeros a) pueden prepararse mediante
diversos procedimientos. Por ejemplo, pueden prepararse mediante la
reacción de un poléter de alto peso molecular que contiene al menos
dos grupos reactivos isocianato, preferiblemente grupos hidroxilo,
con un exceso de un poliisocianato, preferiblemente un diisocianato,
para formar un prepolímero NCO. A continuación, el prepolímero NCO
se hace reaccionar con un aminosilano que corresponde a la fórmula
I para formar los polímeros a). Igualmente, los polímeros a) pueden
prepararse mediante la reacción de un exceso de un poliisocianato
con un aminosilano para formar un monoisocianato y, a continuación,
hacer reaccionar el compuesto intermedio resultante con un poliéter
de alto peso molecular para formar los polímeros a).
Los aminosilanos adecuados son aquellos que
corresponden a la fórmula I:
(I)H_{2}N-Y-Si-(X)_{3}
en la
que:
X representa grupos orgánicos idénticos o
diferentes que son inertes a los grupos isocianato por debajo de
100ºC, con la condición de que al menos dos de estos grupos sean
grupos alcoxi o aciloxi, preferiblemente grupos alquilo o alcoxi
que tengan 1 hasta 4 átomos de carbono y más preferiblemente grupos
alcoxi, y
Y representa un grupo alquileno lineal o
ramificado que contiene 1 hasta 8 átomos de carbono, preferiblemente
un grupo lineal que contiene 2 hasta 4 átomos de carbono o un grupo
ramificado que contiene 5 hasta 6 átomos de carbono, más
preferiblemente un grupo lineal que contiene 3 átomos de
carbono.
Especialmente preferidos son los compuestos en
los cuales X representa metoxi, grupos etoxi o grupos propoxi, más
preferiblemente metoxi o grupos etoxi, e Y es un grupo lineal que
contiene 3 átomos de carbono.
Los ejemplos de aminoalquil alcoxisilanos y
aminoalquil aciloxisilanos adecuados que corresponden a la fórmula
I, incluyen
3-aminopropil-triaciloxisilano;
3-aminopropil-metildimetoxisilano;
6-aminohexil-tributoxisilano;
3-aminopropil-trime-toxisilano;
3-aminopropil-trietoxisilano;
3-aminopropil-metildietoxisilano;
5-amino-pentil-trimetoxisilano;
5-aminopentil-trietoxisilano;
4-amino-3,3-dimetilbutil-trime-toxisilano;
y 3-aminopropil-triisopropoxisilano.
El 3-aminopropil-trimetoxilisnao y
3-aminopropil-trietoxisilano son
particularmente preferidos.
Los poliisocianatos adecuados que pueden usarse
para preparar los polímeros a) son conocidos e incluyen
diisocianatos orgánicos monómeros representados por la fórmula,
R(NCO)_{2}, en la que R representa un grupo orgánico
obtenido mediante la separación de los grupos isocianato a partir
de un diisocianato orgánico que tiene un peso molecular de 112
hasta 1.000, preferiblemente 140 hasta 400. Los diisocianatos
preferidos son los representados por la fórmula anterior, en la que
R representa un grupo hidrocarburo alifático divalente que tiene
desde 4 hasta 18 átomos de carbono, un grupo hidrocarburo
cicloalifático divalente que tiene desde 5 hasta 15 átomos de
carbono, un grupo hidrocarburo aralifático divalente que tiene desde
7 hasta 15 átomos de carbono, o un grupo hidrocarburo aromático
divalente que tiene 6 hasta 15 átomos de carbono.
Los ejemplos de diisocianatos orgánicos
adecuados incluyen 1,4-tetrametileno diisocianato,
1,6-hexametileno diisocianato,
2,2,4-trimetil-1,6-hexametileno
diisocianato, 1,12-dodecametileno diisocianato,
ciclohexano-1,3- y
-1,4-diisocianato,
1-isocianato-2-isocianatometil
ciclopentano,
1-isocianato-3-isocianantometil-3,5,5-trimetilciclohexano
(isoforona diisocianato o IPDI),
bis-(4-isocianatociclohexil)-metano,
1,3- y
1,4-bis-(isocianatometil)-ciclohexano,
bis-(4-isocianatociclohexil)-metano,
2,4'-diisocianato-diciclohexil
metano,
bis-(4-isocianato-3-metil-ciclohexil)-metano,
\alpha,\alpha,\alpha',\alpha'-tetrametil-1,3-
y/o -1,4-xilileno diisocianato,
1-isocianato-1-metil-4(3)-isocianatometil
ciclohexano, 2,4- y/o
2,6-hexahidro-toluileno
diisocianato, 1,3- y/o 1,4-fenileno diisocianato,
2,4- y/o 2,6-toluileno diisocianato, 2,4- y/o
4,4'-difenilmetano diisocianato y
1,5-diisocianato naftaleno y mezclas de los
mismos.
Igualmente, pueden usarse poliisocianatos
monómeros que contienen 3 o más grupos isocianato tal como
4-isocianatometil-1,8-octametileno
diisocianato y poliisocianatos aromáticos tal como
4,4',4''-trifenilenometano triisocianato y polifenil
polimetileno poliisocianatos obtenidos mediante la fosgenación de
condensados de anilina/formaldehído. Son igualmente adecuados,
aunque menos preferidos, los aductos de poliisocianato preparados a
partir de los poliisocinatos monómeros anteriores y que contienen
grupos isocianurato, uretdiona, biuret, uretano, alofanato,
iminooxadiacina diona, carbodiimida y/o oxadiacinatriona.
Los diisocianatos preferidos incluyen
bis-(4-isocianatociclohexil)-metano,
1,6-hexametileno diisocianato, isoforona
diisocianato,
\alpha,\alpha,\alpha',\alpha'-tetrametil-1,3-
y/o -1,4-xilileno diisocianato, 2,4- y/o
2,6-toluileno diisocianato, y 2,4- y/o
4,4'-difenilmetano diisocianato. Son especialmente
preferidos el isoforona diisocianato, 2,4-toluileno
diisocianato y mezclas de 2,4- y 2,6-toluileno
diisocianato.
Los polioles adecuados para la preparación de
los polímeros a) son poliéter polioles, preferiblemente dioles, que
tienen un peso molecular promedio en número de al menos 3.000, en
algunos casos al menos 6.000 y en otros casos al menos 8.000.
Igualmente, el peso molecular promedio en número del poliéter poliol
puede ser de hasta 20.000, en algunos casos de hasta 15.000 y en
otros casos de hasta 12.000. El peso molecular promedio en número
del poliéter poliol puede variar y estar comprendido dentro del
intervalo entre cualquiera de los valores anteriormente
mencionados.
Los poliéteres tienen un grado total máximo de
instauración de 0,1 miliequivalentes/g (meq/g) o menor, en algunos
casos menor de 0,04 (meq/g) en otros casos menor de 0,02 meq/g, en
algunas situaciones menor de 0,01 meq/g en otras situaciones 0,007
meq/g o menor, y en situaciones particulares 0,005 meq/g o menor. La
cantidad de instauración variará dependiendo del procedimiento
usado para preparar el poliéter así como el peso molecular del
poliéter. Dichos poliéter dioles son conocidos y pueden producirse,
a modo de un ejemplo no limitativo, mediante la propoxilación de
moléculas iniciadoras adecuadas. Como otro ejemplo no limitativo,
pueden igualmente usarse cantidades menores (de hasta 20% en peso,
en base al peso del poliol) de óxido de etileno. Si se usa óxido de
etileno, este puede usarse como el iniciador o para terminar los
grupos de óxido de polipropileno. Los ejemplos de moléculas
iniciadoras adecuadas incluyen dioles tales como etileno glicol,
propileno glicol, 1,3-butanodiol,
1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol y
2-etil-hexanodiol-1,3.
Son igualmente adecuados los polietileno glicoles y
polipropileno
glicoles.
glicoles.
Los procedimientos adecuados para la preparación
de poliéter glicoles son conocidos y están descritos, por ejemplo,
en los documentos EP-A 283 148; US-A
3.278.457; US-A 3.427.256; US-A
3.829.505; US-A 4.472.560; US-A
3.278.458; US-A 3.427.334; US-A
3.941.849; US-A 4.721.818; US-A
3.278.459; US-A 3.427.335 y US-A
4.355.188. Preferiblemente, estos se preparan usando cianuros de
metal doble como catalizadores.
Además de los poliéter poliles, pueden
igualmente usarse cantidades menores (de hasta 20% en peso, en base
al peso del poliol) de alcoholes dihídricos y trihídricos de bajo
peso molecular que tienen un peso molecular de 32 hasta 500. Los
ejemplos adecuados incluyen etileno glicol,
1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol,
1,6-hexanodiol, glicerina o trimetilolpropano. No
obstante, el uso de alcoholes de bajo peso molecular es menos
preferido.
Igualmente, es posible de acuerdo con la
presente invención, usar aminopoliéteres en lugar de los poliéter
polioles. Los aminopoliéteres pueden prepararse mediante la
aminación de los poliéter polioles correspondientes de una manera
conocida.
Cuando se preparan los polímeros a) a partir de
un diisocianato, un diol y un aminosilano, se hace reaccionar el
diisocianato con el diol a una relación equivalente de grupos
isocianato a grupos hidroxilo de aproximadamente 2:1 para formar un
prepolímero NCO. Además del aducto 2/1 del diisocianato y el diol,
se forman igualmente cantidades menores de oligómeros de peso
molecular más alto, tales como el aducto 3/2, etc. Cuando se forman
estos oligómeros, la mezcla de reacción contiene igualmente una
cantidad menor de diisocianato sin reaccionar, el cual puede
separarse, por ejemplo, mediante destilación, o el cual puede
mantenerse en la mezcla de reacción.
A continuación, el prepolímero NCO se hace
reaccionar con el aminosilano a una relación equivalente de grupos
isocianato a grupos amino de aproximadamente 1:1. El poliéter
uretano a) resultante contiene los productos de reacción de los
prepolímeros NCO con los aminosilanos y opcionalmente los polímeros
c), los cuales son los productos de reacción de diisocianatos
monómeros con los aminosilanos. Los polímeros c) están
preferiblemente presentes en una cantidad menor del 2% en peso, más
preferiblemente menor del 1% en peso, en base al peso del poliéter
uretano a). Cuando existen presentes polímeros c), estos están
presentes preferiblemente en una cantidad de al menos 0,1% en peso,
más preferiblemente al menos 0,5% en peso, en base al peso del
poliéter uretano a).
De manera similar a los polímeros a), los
polímeros b) contienen igualmente uno o más segmentos de poliéter,
pero solamente contienen un grupo silano reactivo. Los polímeros b)
pueden prepararse mediante diversos procedimientos. Por ejemplo,
pueden prepararse mediante la reacción de un poliéter de alto peso
molecular que contiene un grupo reactivo isocianato,
preferiblemente un grupo hidroxilo, con un exceso de un
poliisocianato, preferiblemente un diisocianato. La cantidad del
isocianato y del poliéter se selecciona de manera tal que el
producto resultante contenga un grupo isocianato.
Por ejemplo, cuando se hace reaccionar un
diisocianato con un monool usando mezclas equimolares de los
reactantes, el producto resultante contiene un promedio de un grupo
isocianato. Además del compuesto intermedio monoisocianato, el cual
es el aducto 1/1 del monool y el diisocianato, la mezcla de reacción
contienen igualmente cantidades menores de polímeros no funcionales
d), los cuales se forman mediante la reacción de dos moléculas del
monool con una molécula del diisocianato. La mezcla de reacción
puede contener igualmente una cantidad menor del diisocianato sin
reaccionar, el cual puede separarse, por ejemplo, mediante
destilación, o puede permanecer en la mezcla de reacción.
De acuerdo con la presente invención, es posible
igualmente hacer reaccionar cantidades adicionales del monool con
el diisocianato. Cuando la reacción se lleva a cabo de esta manera,
se forman cantidades adicionales de los polímeros no funcionales
d). Estos polímeros se mantienen en la mezcla de reacción y
funcionan como plastificantes durante el uso posterior de los
poliéter uretanos, curables mediante la humedad, de acuerdo con la
invención.
La mezcla de reacción que contiene el compuesto
intermedio monoisicianato se hace reaccionar con un compuesto que
contiene un grupo reactivo isocianato, preferiblemente un grupo -NH,
y uno o más, preferiblemente un grupo silano reactivo para formar
el poliéter uretano b). La mezcla de reacción contiene igualmente
los polímeros e), los cuales son los productos de reacción de todos
los disiocianatos monómeros presentes en la mezcla de reacción con
los silanos isocianato-reactivos. Los polímeros e)
se consideran una parte del poliéter uretano b), incluso
considerando que contienen dos grupos silano reactivos.
Los polímeros no funcionales d) están presentes
preferiblemente en una cantidad menor de 60% en peso, más
preferiblemente menor de 30% en peso y lo más preferiblemente menor
de 10% en peso, en base al peso del poliéter uretano b). Cuando los
polímeros d) están presentes, estos preferiblemente están presentes
en una cantidad de al menos 0,1% en peso, más preferiblemente al
menos 0,5% en peso.
Los polímeros e) están presentes preferiblemente
en una cantidad menor de 2% en peso, más preferiblemente menor de
1% en peso, en base al peso del poliéter uretano b). Cuando los
polímeros e) están presentes, estos están presentes preferiblemente
en una cantidad de al menos 0,1% en peso y más preferiblemente al
menos 0,5% en peso, en base al peso del poliéter uretano a).
Los polímeros b) pueden prepararse igualmente
mediante la reversión de estas etapas y la reacción de un exceso de
un poliisocianato con un silano isocianato-reactivo
y, a continuación, la reacción del compuesto intermedio resultante
con el poliéter de alto peso molecular. Las mezclas de polímeros b),
d) y e) se formarán igualmente cuando las etapas del procedimiento
se llevan acabo en este orden.
Los poliisocianato adecuados para la preparación
de los polímeros b) son los anteriormente establecidos como
adecuados para la preparación de los polímeros a). Los diisocianato
monómeros son los preferidos. Igualmente, son adecuados los
prepolímeros NCO difuncionales anteriormente establecidos para la
preparación de los polímeros a). Si el prepolímero NCO contiene
segmentos de poliéter de alto peso molecular, en ese caso, pueden
usarse igualmente monooles de bajo peso molecular para preparar los
compuestos intermedios monoisocianato anteriormente descritos.
Los monooles adecuados para la preparación de
los polímeros b) son poliéter monooles que tienen un peso molecular
promedio en número de 1.000 hasta 15.000, preferiblemente 3.000
hasta 12.000 y más preferiblemente 6.000 hasta 12.000. Los poliéter
monooles se preparan mediante la alcoxilación de compuestos
iniciadores monofuncionales con óxidos de alquileno,
preferiblemente óxido de etileno, óxido de propileno u óxido de
butileno, más preferiblemente óxido de propileno. Si se usa óxido
de etileno, este se usa en una cantidad de hasta 40% en peso, en
base al peso del poliéter. Los poliéteres se preparan
preferiblemente o bien mediante el procedimiento de KOH o bien
mediante catalizador de cianuro de metal mezclado. Este último
procedimiento da como resultado productos con un bajo grado de
instauración.
Preferiblemente, los poliéteres tienen un grado
total máximo de insaturación de 0,1 miliequivalentes/g (meq/g) o
menor, en algunos casos menor de 0,04 (meq/g) en otros casos menor
de 0,02 meq/g, en algunas situaciones menor de 0,01 meq/g, en otras
situaciones 0,007 meq/g o menor, y en situaciones particulares 0,005
meq/g o menor. La cantidad de instauración variará dependiendo del
procedimiento usado para preparar el poliéter así como el peso
molecular del poliéter. Estos poliéter monooles son conocidos y
pueden producirse, como ejemplos no limitativos, mediante los
procedimientos establecidos anteriormente para la preparación de
poliéter polioles, siendo un ejemplo no limitativo mediante la
propoxilación de moléculas iniciadoras adecuadas. En otro ejemplo
no limitativo, pueden igualmente usarse cantidades menores (de hasta
20% en peso, en base al peso del poliol) de óxido de etileno. Al
igual que con los poliéteres a-i), si se usa óxido
de etileno, este se usa preferiblemente como el iniciador o para
terminar los grupos de óxido de propileno.
Los ejemplos de moléculas iniciadoras adecuadas
incluyen alcoholes alifáticos, cicloalifáticos y aralifáticos,
fenol y fenoles substituidos, tal como metanol, etanol, los
propanoles, butanoles, pentanoles y hexanoles isómeros,
ciclohexanol y compuestos de peso molecular superior tal como
nonilfenol, 2-etilhexanol y una mezcla de alcoholes
primarios, lineales, de C_{12} hasta C_{15} (Neodol 25,
disponible de Shell). Son igualmente adecuados los alcoholes
insaturados tales como alcohol alílico; y ésteres
hidroxi-funcionales tal como acetato de
hidroxietilo y acrilato de hidroxietilo. Los preferidos son los
compuestos monohidroxi de peso molecular superior, especialmente
nonil fenol y mezclas de alcoholes primarios, lineales, de C_{12}
hasta C_{15}.
Igualmente, es posible, de acuerdo con la
presente invención, usar monoaminopoliéteres en lugar de los
poliéter monooles. Estos aminopoliéteres pueden prepararse mediante
la aminación de los poliéter monooles correspondientes de una
manera conocida.
Los silanos isocianato-reactivos
adecuados para uso en la preparación de los polímeros b) incluyen
los que corresponden a la fórmula:
en la
que:
X e Y son tal como anteriormente se han
definido, y
R_{1} representa un grupo orgánico que es
inerte a los grupos isocianato a una temperatura de 100ºC o
inferior, preferiblemente un grupo alquilo, cicloalquilo o
aromático que tiene 1 hasta 12 átomos de carbono y más
preferiblemente un grupo alquilo, cicloalquilo o aromático que
tiene 1 hasta 8 átomos de carbono.
Los ejemplos de aminoalquil alcoxisilanos y
aminoalquil aciloxisilanos adecuados de fórmula IV, que contienen
grupos amino secundarios, incluyen
N-fenilaminopropil-trimetoxisilano
(disponible como A-9669 de OSI Corporation),
N-ciclohexilaminopropil-trietoxisilano,
N-metilaminopropil-trimetoxisilano,
N-butilaminopropil-trimetoxisilano,
N-butilaminopropil-triaciloxisilano,
3-(N-etil)amino-2-metil-propil-trimetoxisilano,
4-(N-etil)amino-3,3-dimetilbutil-trimetoxisilano
y el alquil dietoxi, alquil dimetoxi y alquil
diaciloxi-silanos correspondientes, tal como
3-(N-etil)amino-2-metilpropil-metildimetoxisilano.
Un grupo especial de compuestos que contienen
grupos alcoxisilano y que corresponden a la fórmula II, son los que
contienen grupos aspartato y que corresponden a la fórmula III
en la
que:
X e Y son tal como anteriormente se han
definido,
R_{2} y R_{5} son idénticos o diferentes y
representan grupos orgánicos que son inertes a los grupos isocianato
a una temperatura de 100ºC o inferior, preferiblemente grupos
alquilo que tienen 1 hasta 4 átomos de carbono, tales como grupos
metilo, etilo o butilo, y
R_{3} y R_{4} son idénticos o diferentes y
representan hidrógeno o grupos orgánicos que son inertes frente a
los grupos isocianato a una temperatura de 100ºC o inferior,
preferiblemente hidrógeno.
Los compuestos de fórmula III se preparan
mediante la reacción de los aminosilanos de fórmula I con ésteres
del ácido maleico o fumárico que corresponden a la fórmula IV:
(IV)R_{5}OOC-CR_{3}=CR_{4}-COOR_{2}
Los ejemplos de aminosilanos son los previamente
establecidos para la preparación de los polímeros a). Los ejemplos
de ésteres del ácido maleico o fumárico opcionalmente substituidos
adecuados para la preparación de los aspartato silanos, incluyen
los ésteres dimetilo, dietilo, dibutilo (por ejemplo,
di-n-butilo), diamilo,
di-2-etilhexilo y ésteres mezclados
basados en la mezcla de estos y/o otros grupos alquilo de ácido
maleico y ácido fumárico; y los ésteres de ácido maléico y fumárico
correspondientes substituidos mediante metilo en la posición 2- y/o
3-. Los ésteres dimetilo, dietilo y dibutilo del ácido maleico son
los preferidos, aunque los ésteres dietilo son especialmente
preferidos.
La reacción de aminas primarias con ésteres de
ácido maleico o fumárico para formar los aspartato silanos de
fórmula III es conocida y está descrita, por ejemplo, en la patente
de EE.UU. 5.364.855, la cual se incorpora aquí como referencia.
En lugar de usar un aminosilano, es posible
igualmente preparar los poliéter uretanos b) mediante el uso del
compuesto hidroxi obtenido mediante la reacción de un aminosilano
secundario con un carbonato cíclico tal como carbonato de etileno o
propileno.
De acuerdo con otra realización de la presente
invención, es posible evitar la necesidad de preparar por separado
un poliéter monool de alto peso molecular mediante la conversión de
un poliéter diol de alto peso molecular en un monool mediante su
reacción con un monoisocianato. Una alternativa adicional para la
preparación de un poliéter monool es hacer reaccionar un mol de un
diol con un cloruro de monoácido. Otro procedimiento para la
preparación de un monool de alto peso molecular es hacer reaccionar
un mol de un monool y un mol de un diol con un mol de un
diisocianato. Cualquiera de ellos o ambos monool y diol pueden
contener segmentos de poliéter de alto peso molecular. Los poliéter
monooles obtenidos a partir de estos procedimientos pueden usarse,
a continuación, para preparar los polímeros b) usando los
procedimientos anteriormente descritos.
Si se usan dos moles de un diisocianato en el
último procedimiento, en ese caso, el producto resultante es un
monoisocianato que puede hacerse reaccionar con un compuesto
isocianato-reactivo que contenga un grupo
alcoxisilano para formar los polímeros b). Otro procedimiento para
la formación de este monoisocianato es hacer reaccionar un
prepolímero NCO, tal como los anteriormente descritos, para la
preparación de los polímeros a), con un monoalcohol.
Las poliéter monoaminas, las cuales han sido
descritas también como adecuadas para la preparación de los
polímeros b), pueden hacerse reaccionar de la misma manera que los
poliéter monooles.
En otra realización, se prepara un poliéter
monool mediante la alcoxilación de un hidroxialquil
(met)acrilato. El poliéter monool resultante se hace
reaccionar con un monoisocianato para formar un compuesto intermedio
insaturado. A continuación, este compuesto intermedio se hace
reaccionar con un aminosilano primario o secundario o un tiosilano
para incorporar grupos silano mediante una adición de Michael.
Las composiciones de la presente invención
pueden curarse en la presencia de agua o humedad para preparar
recubrimientos, adhesivos o sellantes. Las composiciones curan
mediante "policondensación de silano" a partir de la
hidrólisis de grupos alcoxisilano para formar grupos
Si-OH y su posterior reacción o bien con grupos
Si-OH o bien Si-OR, para formar
grupos siloxano (Si-O-Si).
Pueden usarse catalizadores básicos o ácidos
adecuados para promover la reacción de curado. Los ejemplos incluyen
ácidos tales como ácido paratolueno sulfónico; sales metálicas
tales como dilaurato de dibutil estaño; aminas terciarias tales
como trietilamina o trietileno diamina; y mezclas de estos
catalizadores. Los aminoalquil trialcoxisilanos básicos, de bajo
peso molecular, anteriormente descritos, aceleran igualmente el
endurecimiento de los compuestos de acuerdo con la invención.
Las composiciones de un componente pueden estar,
generalmente, o bien libres de disolvente o bien contener hasta
70%, preferiblemente hasta 60% de disolventes orgánicos, en base al
peso de la composición de un componente, dependiendo de la
aplicación particular. Los disolventes orgánicos adecuados incluyen
los que son conocidos o bien a partir de la química del poliuretano
o bien a partir de la química de los recubrimientos.
Las composiciones pueden contener igualmente
aditivos conocidos, tales como agentes igualadores, agentes
humectantes, agentes de control del flujo, agentes antipiel de
naranja, agentes antiespumación, cargas, (tales como yeso, cal,
harina, sílice precipitada y/o pirogénica, silicatos de aluminio y
ceras de alto punto de ebullición), reguladores de la viscosidad,
plastificantes, pigmentos, tintes, absorbedores de UV y
estabilizadores contra la degradación térmica y oxidativa.
Las composiciones de un componente pueden usarse
con cualquier substrato deseado, tales como madera, plásticos,
cuero, papel, textiles, vidrio, cerámicas, revoques de yeso,
mampostería, metales y cemento. Estas pueden aplicarse mediante
procedimientos convencionales, tales como pulverización, extendido,
inundación, colada, inmersión, laminación y extrusión.
Las composiciones de un componente pueden
curarse a temperatura ambiente o a temperatura elevadas.
Preferiblemente, las composiciones curables mediante la humedad se
curan a temperaturas ambientes.
La invención se ilustra adicionalmente, pero sin
pretender estar limitada por los ejemplos siguientes, en los cuales
todas las partes y porcentajes son en peso, salvo que se especifique
lo contrario.
Se preparó una resina de aspartato de acuerdo
con la patente de EE.UU. 4.364.955. A un matraz de 5 litros
provisto con agitador, termopar, entrada de nitrógeno y embudo de
adición con condensador, se agregaron 1483 g (8,27 equivalentes) de
3-aminopropil-trimetoxisilano
(Silquest A-1110, disponible de OSI Corporation). El
embudo de adición se usó para admitir 1423,2 g (8,27 equivalentes)
de maleato de dietilo a lo largo de un período de dos horas. La
temperatura del reactor se mantuvo a 25ºC durante la adición. El
reactor se mantuvo a 25ºC durante un tiempo adicional de cinco
horas al cabo de cuyo tiempo el producto se vertió dentro de
recipientes de vidrio y se sellaron bajo una atmósfera de
nitrógeno. Después de una semana, el índice de instauración fue de
0,6 lo que indica que la reacción fue \sim99% completa.
\global\parskip0.980000\baselineskip
N-fenilaminopropil-trimetoxisilano
(disponible como A.9669 de OSI Corporation).
\vskip1.000000\baselineskip
3-aminopropil-trimetoxisilano
(Silquest A-1110, disponible de OSI
Corporation).
\vskip1.000000\baselineskip
Un polioxipropileno diol (Acclaim 12200,
instauración = 0,007 meq/g, disponible de Bayer Corporation) que
tiene una funcionalidad de 2 y el peso equivalente establecido en la
Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Se cargó nonilfenol (183 g, 0,89 equivalentes)
en un reactor de acero inoxidable. Se agregó complejo de
hexacianocobaltato de cinc-alcohol
terc-butílico (0,143 g, preparado tal como se
describe en la patente de EE.UU. No. 5.482.908) y la mezcla se
calentó con agitación bajo vacío a 130ºC durante una hora para
eliminar las trazas de agua del iniciador nonilfenol. Se introdujo
óxido de propileno (5517 g, 125,4 equivalentes) dentro del reactor
a lo largo de 6 horas. Una vez completada la adición del epóxido, la
mezcla se calentó a 130ºC hasta que no se produjo disminución
adicional de presión. Se interrumpió el vacío y, a continuación, se
extrajo el producto del reactor. El poliéter resultante tenía un
índice de OH de 8,7, un peso equivalente de 6.411, una instauración
= 0,007 meq/g, y una funcionalidad de 1.
\vskip1.000000\baselineskip
A un matraz de fondo redondo de 5 litros, se
acopló un agitador, entrada de nitrógeno, condensador, calentador y
embudo de adición. El matraz se cargó con el peso de isoforona
diisocianato (PDI) y el peso del hidroxi poliéter listado en la
Tabla 1 y 0,8 g de dilaurato de dibutil estaño. La reacción se
calentó a 60ºC durante 3 horas hasta que se alcanzó el contenido
teórico en isocianato. Se agregó el peso del aminosilano apropiado
listado en la Tabla 1. El matraz se calentó a 60ºC durante 1 hora
más, hasta que se determinó mediante un espectro IR que no quedaba
NCO. Como eliminador de la humedad se agregaron 19,9 g de vinil
trimetoxisilano.
\newpage
\global\parskip1.000000\baselineskip
Los STPs se formularon dentro de sellantes
usando la formulación y procedimiento típico siguiente. Los STPs
difuncionales se formularon solos y en combinación con los STPs
monofuncionales para demostrar los efectos de estas
combinaciones.
\vskip1.000000\baselineskip
Lo que sigue a continuación, es el procedimiento
y formulación de sellante/adhesivo convencional usado para formular
todo diol y mezclas de diol/monool. Los valores dados para cada
componente de la fórmula son por ciento en peso del peso total de
la fórmula. Se usó un mezclador centrífugo de alta velocidad para
mezclar los componentes de la formulación en las etapas dadas a
continuación. Cada período de mezclado fue de un minuto de duración
a una velocidad de 2.200 rpm.
\vskip1.000000\baselineskip
Etapa
1
En un recipiente de mezclado seco, limpio, se
cargaron lo siguiente:
STP (mezcla) | 37,5 | |
Plastificante | 17,5 | |
Promotor de la adhesión | 0,8 | |
Catalizador | 0,1 | |
Desecante | 0,5 |
Los ingredientes se mezclaron durante un minuto
de duración a una velocidad de 2.200 rpm.
\vskip1.000000\baselineskip
Etapa
2
Se agregó una porción de la carga al recipiente
de mezclado.
Carga | 23,6 |
Los ingredientes se mezclaron durante un minuto
a una velocidad de 2.200 rpm.
\vskip1.000000\baselineskip
Etapa
3
Se agregó la carga restante al recipiente de
mezclado.
Carga | 20,0 |
Los ingredientes se mezclaron durante un minuto
de duración a una velocidad de 2.200 rpm.
\vskip1.000000\baselineskip
Etapa
4
El interior del recipiente de mezclado se rascó
y los ingredientes se mezclaron durante un período adicional de un
minuto a 2.200 rpm para incorporar toda la carga dentro de la
mezcla.
\vskip1.000000\baselineskip
Etapa
5
El producto resultante se desgasificó a 50ºC y
bajo vacío total (>28 mm Hg) durante una hora. El material se
usó inmediatamente. Como plastificante se usó Exxon Jayflex DIDP.
Como promotor de la adhesión se usó un aminosilano (Silquest
A-1120, disponible de OSI Corporation). Como
desecante se usó un viniltrimetilsilano (Silquest
A-171, disponible de OSI Corporation). La carga
usada fue carbonato cálcico precipitado Specialty Minerals Ultra P
Flex (tamaño de partícula media de 0,07 micras). El catalizador
usado fue dilaurato de dibutil estaño.
Las relaciones en peso de los dioles a monooles
en la porción STP de las formulaciones sellantes variaron tal como
se estable en la tabla siguiente. Las relaciones en peso están
basadas en el peso total de los STPs en la formulación.
Las formulaciones sellantes se colaron sobre
láminas de polietileno de 6,35 mm de espesor y se curaron en
condiciones convencionales de 20ºC, 50% de humedad relativa,
durante al menos dos semanas antes del ensayo. La resistencia a la
tracción, por ciento de alargamiento y módulo al 100% se
determinaron de acuerdo con ASTM D-142. Las
resistencias al desgarro en matriz "C" se determinaron de
acuerdo con ASTM D-624. Los resultados se establecen
en la tabla siguiente.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos
1-13
Las propiedades establecidas en la tabla
demuestran las ventajas obtenidas para los sellantes
2-5 y 10-13 de acuerdo con la
invención. Estos sellantes, que contenían STPs monofuncionales
preparados a partir de un aspartato silano o un aminosilano
secundario, proporcionan resistencias a la tracción finales
mejoradas, módulos mucho más bajos al alargamiento al 100% y mucho
mayores alargamientos que los sellantes comparación
6-9. Los sellantes de comparación contienen STP 3
monofuncional, preparado a partir de un aminosilano primario.
Aunque la invención se ha descrito en detalle en
lo precedente con fines de ilustración, se da por entendido que
dicho detalle ha sido únicamente con tal fin y que pueden hacerse
variaciones en ella por los expertos en la técnica sin apartarse
del espíritu y alcance de la invención, excepto en lo que esta pueda
estar limitada por las reivindicaciones.
Claims (17)
1. Un poliéter uretano
alcoxisilano-funcional, curable mediante la humedad,
que comprende:
a) 20 hasta 90% en peso, en base al peso de a) y
b), de un poliéter uretano que contiene dos o más grupos silano
reactivos y uno o más segmentos de poliéter, en el que los segmentos
de poliéter tienen un peso molecular promedio en número de al menos
3.000 y un grado de insaturación menor de 0,04 miliequivalentes/g,
con la condición de que la suma de los pesos moleculares promedio
en número de todos los segmentos de poliéter por molécula tenga en
promedio de 6.000 hasta 20.000, y en el que los grupos silano
reactivos se incorporan como el producto de reacción de un grupo
isocianato con un compuesto que corresponde a la fórmula:
(I)H_{2}N-Y-Si-(X)_{3}
en la
que:
X representa grupos orgánicos idénticos o
diferentes que son inertes a los grupos isocianato por debajo de
100ºC, con la condición de que al menos dos de estos grupos sean
grupos alcoxi o aciloxi, e
Y representa un grupo alquileno lineal o
ramificado que contiene 1 hasta 8 átomos de carbono, y
b) 10 hasta 80% en peso, en base al peso de a) y
b), de un poliéter uretano que contiene un grupo silano reactivo y
uno o más segmentos de poliéter que tienen un peso molecular
promedio en número de 1.000 hasta 15.000, en el que los grupos
silano reactivos se incorporan mediante la reacción de un grupo
isocianato con un compuesto que corresponde a la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que:
R_{1} representa un grupo orgánico que es
inerte a los grupos isocianato a una temperatura de 100ºC o
inferior.
2. El poliéter uretano de la reivindicación 1,
en el que:
X representa grupos alcoxi idénticos o
diferentes que tienen 1 hasta 4 átomos de carbono,
Y representa un radical lineal que contiene 2
hasta 4 átomos de carbono o un radical ramificado que contiene 5
hasta 6 átomos de carbono, y
R_{1} representa un grupo alquilo,
cicloalquilo o aromático que tiene 1 hasta 12 átomos de carbono.
3. El poliéter uretano de la reivindicación 1,
en el que los grupos silano reactivos del componente b) se
incorporan como el producto de reacción de un grupo isocianato y un
compuesto que corresponde a la fórmula:
en la
que:
R_{2} y R_{5} son idénticos o diferentes y
representan grupos orgánicos que son inertes a los grupos isocianato
a una temperatura de 100ºC o inferior, y
R_{3} y R_{4} son idénticos o diferentes y
representan hidrógeno o grupos orgánicos que son inertes frente a
los grupos isocianato a una temperatura de 100ºC o inferior.
4. El poliéter uretano de la reivindicación 1,
en el que los grupos silano reactivos del componente b) se
incorporan como el producto de reacción de un grupo isocianato y un
compuesto que corresponde a la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que:
X representa grupos alquilo o alcoxi idénticos o
diferentes que tienen 1 hasta 4 átomos de carbono,
Y representa un radical lineal que contiene 2
hasta 4 átomos de carbono o un radical ramificado que contiene 5
hasta 6 átomos de carbono,
R_{2} y R_{5} son idénticos o diferentes y
representan grupos alquilo que tienen 1 hasta 4 átomos de carbono,
y
R_{3} y R_{4} representan hidrógeno.
5. El poliéter uretano de la reivindicación 1,
en el que el poliéter uretano a) está presente en una cantidad de
30 hasta 80% en peso y el poliéter uretano b) está presente en una
cantidad de 20 hasta 70% en peso, en el que los porcentajes están
basados en el peso de a) y b).
6. El poliéter uretano de la reivindicación 2,
en el que el poliéter uretano a) está presente en una cantidad de
30 hasta 80% en peso y el poliéter uretano b) está presente en una
cantidad de 20 hasta 70% en peso, en el que los porcentajes están
basados en el peso de a) y b).
7. El poliéter uretano de la reivindicación 3,
en el que el poliéter uretano a) está presente en una cantidad de
30 hasta 80% en peso y el poliéter uretano b) está presente en una
cantidad de 20 hasta 70% en peso, en el que los porcentajes están
basados en el peso de a) y b).
8. El poliéter uretano de la reivindicación 4,
en el que el poliéter uretano a) está presente en una cantidad de
30 hasta 80% en peso y el poliéter uretano b) está presente en una
cantidad de 20 hasta 70% en peso, en el que los porcentajes están
basados en el peso de a) y b).
9. El poliéter uretano de la reivindicación 1,
en el que los segmentos de poliéter del poliéter uretano a) tienen
un peso molecular promedio en número de al menos 6.000 y los
segmentos de poliéter del componente b) tienen un peso molecular
promedio en número de 3.000 hasta 12.000.
10. El poliéter uretano de la reivindicación 2,
en el que los segmentos de poliéter del poliéter uretano a) tienen
un peso molecular promedio en número de al menos 6.000 y los
segmentos de poliéter del componente b) tienen un peso molecular
promedio en número de 3.000 hasta 12.000.
11. El poliéter uretano de la reivindicación 3,
en el que los segmentos de poliéter del poliéter uretano a) tienen
un peso molecular promedio en número de al menos 6.000 y los
segmentos de poliéter del componente b) tienen un peso molecular
promedio en número de 3.000 hasta 12.000.
12. El poliéter uretano de la reivindicación 4,
en el que los segmentos de poliéter del poliéter uretano a) tienen
un peso molecular promedio en número de al menos 6.000 y los
segmentos de poliéter del componente b) tienen un peso molecular
promedio en número de 3.000 hasta 12.000.
13. El poliéter uretano de la reivindicación 5,
en el que los segmentos de poliéter del poliéter uretano a) tienen
un peso molecular promedio en número de al menos 6.000 y los
segmentos de poliéter del componente b) tienen un peso molecular
promedio en número de 3.000 hasta 12.000.
14. El poliéter uretano de la reivindicación 6,
en el que los segmentos de poliéter del poliéter uretano a) tienen
un peso molecular promedio en número de al menos 6.000 y los
segmentos de poliéter del componente b) tienen un peso molecular
promedio en número de 3.000 hasta 12.000.
15. El poliéter uretano de la reivindicación 7,
en el que los segmentos de poliéter del poliéter uretano a) tienen
un peso molecular promedio en número de al menos 6.000 y los
segmentos de poliéter del componente b) tienen un peso molecular
promedio en número de 3.000 hasta 12.000.
16. El poliéter uretano de la reivindicación 8,
en el que los segmentos de poliéter del poliéter uretano a) tienen
un peso molecular promedio en número de al menos 6.000 y los
segmentos de poliéter del componente b) tienen un peso molecular
promedio en número de 3.000 hasta 12.000.
17. Una composición sellante, adhesiva o de
recubrimiento que contiene el poliéter uretano
alcoxisilano-funcional, curable mediante la
humedad, de la reivindicación 1.
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