RU2475509C1 - Полимерная композиция на основе уретансилоксанового каучука, отверждаемого под действием влаги - Google Patents
Полимерная композиция на основе уретансилоксанового каучука, отверждаемого под действием влаги Download PDFInfo
- Publication number
- RU2475509C1 RU2475509C1 RU2011123992/05A RU2011123992A RU2475509C1 RU 2475509 C1 RU2475509 C1 RU 2475509C1 RU 2011123992/05 A RU2011123992/05 A RU 2011123992/05A RU 2011123992 A RU2011123992 A RU 2011123992A RU 2475509 C1 RU2475509 C1 RU 2475509C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- calcium carbonate
- composition
- microns
- polymer composition
- catalyst
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение относится к области получения полимерных композиционных материалов - герметиков, клеев-герметиков и покрытий на основе уретансилоксановых олигомерных каучуков, отверждаемых под действием влаги, и может применяться в автомобильном и транспортном машиностроении, судостроении, холодильном машиностроении, а также строительной индустрии. Полимерная композиция состоит из, мас.%: уретансилоксанового олигомерного каучука - 10-25, пластификатора - 10-25, наполнителя карбоната кальция - 40-65, диоксида титана и/или оксида цинка - 0-5, антиоксиданта - 0,2-0,8, тиксотропной добавки - 0-5, осушителя - 0,5-0,8. Карбонат кальция выбран из группы фракций различной степени дисперсности или их сочетания, при этом сочетании каждая фракция по размеру частиц не менее чем в 4-10 раз больше или меньше предыдущей или последующей по дисперсности. В качестве катализатора отверждения композиция содержит третичные амины, выбранные из группы - триалкиламин, диалкилариламин и/или диазобициклоалкан. В качестве промотора адгезии содержит органофункциональный алкоксисилан с первичными и/или вторичными аминогруппами. Как вариант композиция в качестве катализатора содержит дибутилдилауринат олова и промотор адгезии при сбалансированном их соотношении. Изобретение позволяет улучшить технологические показатели, эксплуатационные характеристики композиции, обеспечить надежную адгезию к различным материалам, а также регулировать в широких пределах время ее отверждения при экономии сырья и материалов. 2 н. и 3 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к области получения полимерных композиционных материалов, прежде всего, изготовления герметиков, клеев-герметиков и покрытий с использованием в качестве связующего отверждаемых под действием влаги уретановых преполимеров с концевыми алкоксисилановыми группами уретансилоксановых олигомерных каучуков (Российский аналог известных зарубежом STP и SPUR полимеров) с улучшенными физико-механическими, технологическими и технико-экономическими характеристиками. Низко-, средне- и высокомодульные герметики и клей-герметики в соответствии с изобретением могут успешно применяться в автомобильном и транспортном машиностроении, судостроении, холодильном машиностроении, а также строительной индустрии как клеи и герметики общего назначения, при высотном строительстве, производстве современных эпергоэффективных окон и др.
Уретановые преполимеры с реакционноспособными силановыми группами в цепи в качестве связующих для производства герметиков и клеев привлекли внимание исследователей и разработчиков полимерных композиционных материалов еще 70-е годы прошлого столетия (патенты США №№3627722, 3632557.)
Полиуретаны, содержащие реактивные алкоксисилановые группы, получившие название STP- или SPUR-полимеры и их использование в качестве базового полимера для компоновки герметиков, клеев за последние 10-15 лет получили достаточно широкое распространение в различных отраслях промышленности США, Японии, стран Западной Европы. В патентах США №№5554709, 6197912, и Японии №№3030020, 3471667 описывается способ получения отверждаемых под действием влаги алкоксисиланфункциональных полиэфируретанов, клеев и герметиков на их основе. В патенте №6197912 указывается, что алкоксисилановые группы могут находиться как на концах молекулы, так и в боковой цепи олигомера. Синтез таких олигомеров производится, как правило, за счет реакции изоцианатных групп уретанового преполимера с аминоалкилалкоксисиланами в присутствии катализаторов (патент США №6844413), причем для прививки к уретановому преполимеру могут быть использованы алкоксисиланы как с первичными аминами, например, 3-аминопропилтриметоксисилан, 3-аминопропилметилдиметоксисилан и др., так и вторичные амины, например, N-бутил-3-аминопропилтриметоксисилан, N-фенил-3-аминопропилтриметоксисилан и др. (Патент США №6833423). Согласно другому способу синтез реактивного алкоксисиланфункционального уретанового олигомера производится за счет взаимодействия как простых, так и сложных полиолов-полиэфиров изоцианатсиланами в присутствии катализаторов. Наиболее подходящими для этих целей являются 3-изоцианатпропилтриметоксисилан, 3-изоцианатпро-пилметилдиметоксисилан, 3-изоцианатпропилтриэтоксисилан (Заявка США №2007/01001108).
Приготовление герметиков и клеев-герметиков с использованием в качестве базового полимера уретансилоксановых олигомерных каучуков производится обычными способами, используя смесители, обеспечивающие нагрев и охлаждение содержимого смесителя, тщательное перемешивание компонентов композиционного материала с эффектом «перетира» введенных наполнителей. Процесс изготовления герметиков и клеев достаточно подробно описаны в приведенных выше патентах, (например, заявка на патент США №2007/0066768 - близкий аналог к заявленному изобретению), согласно которому в качестве наполнителя герметика используется смесь ультрадисперсного карбоната кальция (средний размер частиц 0,02-0,04 мкм) с грубодисперсным карбонатом кальция с размером частиц по медианному диаметру 5,7 мкм, а в качестве промотора адгезии в состав герметика (содержание полимерного связующего на основе силилированного полиуретана составляет 28,9%) вводят как индивидуальные бифункциональные алкоксиснланы, так и смесь двух и более бифункциональных алкоксисиланов при всех возможных их соотношениях, а в качестве катализатора - дибутилдилауринат олова. При их изготовлении требуется соблюдение двух ключевых моментов: исключить миграцию влаги из вводимых в состав композиции компонентов, путем предварительной сушки компонентов до значений содержания влаги не более 0,02%, высокотемпературной сушки компонентов под вакуумом в процессе смешения или ввода специальных поглотителей влаги и исключить контакт готовой полимерной композиции с влажным воздухом. Поэтому смесители для изготовления композиции должны быть снабжены вакуумной линией с величиной остаточного давления не более 15-20 мм рт.ст. и системой подачи сухого азота.
Преимущества клеев и герметиков на основе уретановых преполимеров с алкоксисилановыми группами в молекулярной цепи (SPUR, STP-полимеры) связаны прежде всего отсутствием в конечном олигомере свободных изоцианатных (NCO) групп и наличием алкоксисилановых групп-модификаторов. Отсутствие их в молекуле расширяет возможности использования в составах композиционных материалов аминосилановых промоторов адгезии, пространственно затрудненных аминов-светостабилизаторов, придающих составам исключительно ценные свойства, как возможность регулирования в широких пределах адгезии к металлу, стеклу и другим трудносклеиваемым материалам даже без предварительного праймирования субстратов и высокой светостойкости композиций. Ввод таких добавок в составы на основе уретановых олигомеров со свободными изоцианатными группами не представляется возможным.
Возможность регулирования для уретансилоксановых полимерных композиций физико-механических характеристик прочности на разрыв, модуля упругости при 100% удлинении, твердости по Шору в широких пределах создает предпосылки для их широкого использования в строительной индустрии.
С точки зрения ценовых характеристик строительные композиции на основе уретансилоксановых каучуков уступают уретановым клеям и герметикам как в однокомпонентном, так и 2-х компонентном исполнении, прежде всего из-за высокой цены уретансилоксанового каучука. Однако эти композиции могут быть вполне конкурентоспособными с составами на основе силиконовых каучуков, сочетая при этом аналогичные потребительские характеристики и дополнительные преимущества, изложенные выше.
Одним из путей повышения ценовой конкурентоспособности полимерных композиций является снижение содержания дорогостоящих компонентов состава и/или замена на менее дорогостоящие ингредиенты при условии обязательного обеспечения соответствия конечной продукции всем предъявляемым к клеям и герметикам требованиям, включая вязко-текучие и технологические характеристики.
По технической сущности и достигаемому результату к заявленному изобретению наиболее близка композиция на основе силилированного полимера - уретансилоксанового олигомерного каучука и промотора адгезии по патенту США №6310170. Согласно патенту в смесь силилированного полимера (SPUR или MS-полимер) в количестве от 22,95 до 39,5% мас. с пластификатором вводились предварительно высушенные наполнители: ультрадисперсный и природный мел при соотношении 20/80 в количестве 39,5-55.04%, двуокись титана и содержимое смесителя перемешивалось при температуре 80°С в течение 1 часа под вакуумом. После охлаждения до 50°С в смеситель в токе сухого азота вводился: осушитель винилсилан, промотор адгезии и оловянный катализатор, перемешивая содержимое смесителя в течение 5 мин после ввода каждого из компонентов в присутствии сухого азота. В дальнейшем производилась дегазация полимерной композиции под вакуумом и производилась выгрузка готового герметика в герметичные картриджы.
Недостатком прототипа является высокое содержание дорогостоящего связующего в составе герметика, достаточно узкие пределы регулирования важного показателя полимерной композиции - модуля упругости при 100% удлинении, сложности при регулировании времени отверждения полимерной композиции (время пленкообразования).
Технической задачей заявленного изобретения является оптимизация состава полимерной композиции на основе уретансилоксанового олигомерного каучука для обеспечения технического результата - улучшения технологических показателей, эксплуатационных характеристик композиции, регулирование в широких пределах времени ее отверждения и экономии сырья и материалов.
Поставленная техническая задача достигается тем, что полимерная композиция на основе уретансилоксанового олигомерного каучука, отверждаемого под действием влаги, включающая пластификатор, наполнители - карбонат кальция, при необходимости - диоксид титана и/или оксид цинка, при необходимости - тиксотропную добавку, антиоксидант, осушитель, промотор адгезии-органофункциональный алкоксисилан с первичными и/или вторичными аминогруппами и катализатор отверждения, отличающийся тем, что в качестве наполнителя карбоната кальция она содержит фракционированный карбонат кальция, выбранный из группы фракций 0,04-0,07 мкм, 0,2-0,7 мкм и 0,8-10,0 мкм или их сочетание, при этом сочетании каждая фракция по размеру частиц не менее чем в 4-10 раз больше или меньше предыдущей или последующей по дисперсности фракции при следующем соотношении компонентов, мас.%
Уретансилоксановый каучук | 10-25 |
Пластификатор | 10-25 |
Указанный карбонат кальция | 40-65 |
Диоксид титана и/или оксид цинка | 0-5 |
Антиоксидант | 0,2-0,8 |
Тиксотропная добавка | 0-5 |
Осушитель | 0,5-0,8, |
в качестве катализатора отверждения содержит третичные амины, выбранные из группы-триалкиламин, диалкилариламин и/или диазобициклоалкан при следующем их содержании свыше 100 мас.% композиции, мас.%
промотор | 0,4-1,2 |
катализатор | 0,2-0,8. |
Как вариант композиция в качестве катализатора содержит дибутилдилауринат олова при следующем содержании свыше 100 мас.% композиции промотора адгезии и катализатора, мас.%:
промотор | 0,4-1,2 |
указанный катализатор | 0,01-0,25 |
Использование в качестве сокатализатора оловоорганических соединений-дибутилдилаурината олова позволяет компоновать полимерные композиции с временем отврждения не более 5-7 мин.
Синтез уретансилоксановых олигомерных каучуков в соответствии с изобретением производился в две стадии, аналогично тому, что описано в патенте США №6844413. Для синтеза были использованы следующие материалы и реагенты: полиоксипропиленгликоль под торговой маркой Лапрол российского производства с ММ 5003, 8002, 12002, 18002; толуилендиизоцианат марки Т-102 (ТУ 113-38-95-90), изофорондиизоцианат производства фирмы Bayer, аминосиланы - гамма-аминопропилтриэтоксисилан, циклогексил-3-аминопропилметилдиметоксисилан, N-бутил-3-аминопропилтриметоксисилан, N-фенил-3-аминопропилтриметоксисилан, гамма изоцианатпропилтриметоксисилан и др. российского, китайского производства и производства фирм Momentive, Wacker и др. В качестве катализатора использовался дибутилдилауринат олова российского производства.
Синтез уретанового преполимера проводился по реакции диола с диизоцианатом при соотношении NCO/OH групп в пределах от 1/1,8 до 1/2 при температуре 75-80°С в течение 2,5-3 часа в присутствии катализатора. Полученный уретановый преполимер с содержанием NCO групп в пределах 0,5-1,5% в дальнейшем подвергался силилированию, при этом эквимолярное содержание NCO групп уретанового преполимера реагировало с заранее выбранным бифункциональным аминоалкоксисиланом при температуре 75-80°С в течение 30-45 мин. При проведении синтеза особое внимание уделялось исключению увлажнения реакционной смеси путем подачи в реактор сухого азота. Кроме того, при необходимости регулировалось количество функциональных групп получаемого олигомера различными способами. Полученные олигомеры представляют собой бесцветные или слабо-желтого цвета вязко-текучие жидкости стабильные при хранении при отсутствии контакта с влагой воздуха и имели следующие характеристики: ММ-12000-20000, вязкость - 50-100 Па·с при 25°С, функциональность колебалась в пределах 0,04-0,1 мас.%.
Необходимо отметить, что по свойствам полученные олигомеры полностью идентичны импортным аналогам, что подтверждается результатами анализов методом гель-проникающей хроматографии, а также свойствами ненаполненных и наполненных вулканизатов на импортных и отечественных олигомерах.
Для компоновки герметиков и клеев, кроме синтезированных уретансилоксановых олигомеров, использовали следующие ингредиенты:
пластификаторы-фталаты, например, дибутилфталат (ГОСТ 8728-88), дибутилсебацинат (ГОСТ 8728-88), хлорпарафин ХП-470 (ТУ 6-01-16-90), диизодецилфталат (DIDP) фирмы Exxon Chemical,
тиксотропные добавки аэросил гидрофобизированный и необработанный (аэросил А-175, А-300 ГОСТ 9808-84, R 812S), активная сажа (ГОСТ 7885-86), играющие одновременно роль усиливающих композицию добавок, полиамидные воски марок Crayvallac SLX, Crayvallac SL (фирма Cray Valley Франция), гидрированное касторовое масло той же фирмы и др.,
инертные по отношению к полимерной матрице наполнители -химически осажденный гидрофобизированный карбонат кальция с размером частиц 0,04-0,13 мкм от фирм Solvay, Takehara Chemical Industrial Co. (Япония), карбонат кальция (мел) марки МПНБ-2 с размером частиц 0,9-1,0 мкм, высокодисперсный карбонат кальция - мел ВД, размером частиц 4,0-4,5 мкм (ТУ 574314-002-2956580-95), карбонат кальция - мел марки ММС-2 (ГОСТ 12085-88) со средним размером частиц 8-10 мкм, двуокись титана TiO2 (ГОСТ9808-84), оксид цинка и др.,
антиоксиданты: Агидол-1 (ТУ 38-5901237-90), Ирганокс 1010, Ирганокс 1076, Ирганокс 1135 производства фирмы Ciba Specialty Chemicals, антиоксиданты-светостабилизаторы марки Тинувин (Ciba).
осушитель - винилсилан XL-10 производства фирмы Wacker, возможно также использование молекулярных сит и др.,
промоторы адгезии-3-аминопропилтриэтоксисилан АГМ-9 (Россия), N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилметилдиметоксисилан GF-95 (Wacker) GF-95, N-бета (аминоэтил)-гамма-аминопропилтриметоксисилан А-1120 (Monentive), DYNASILAN 1146 (Degussa AG) и др.,
катализаторы отверждения-третичные амины: триалкиламины (диэтиламинометилтриэтоксисилан АДЭ-3 ТУ 6-02-573-87), триэтаноламин, диалкилариламины (диметилбензиламин), - все российского производства, диазобициклоалканы (диазобициклооктан, 1,8-diazobicyclo-5,4,0 undecen-7 - Lupragen N 700 фирмы BASF Group) и др..
Примеры
Изготовление герметиков и клеев-герметиков
Изготовление герметиков производилось в смесителе СПУ-2 с двумя планетарными мешалками, вращающимися в противоположных направлениях с различными скоростями и снабженном рубашкой обогрева с единовременной загрузкой 1,0-1,2 кг массы.
Предварительно все наполнители подвергались сушке при температуре 120°С в течение не менее 5 час.
В нагретый до 80-95°С смеситель загружались навески каучука и пластификатора, антиоксидант, светостабилизаторы (при необходимости), после 3-5 минутного перемешивания при работающей мешалке смесителя загружались навески наполнителей-мел, двуокись титана, аэросил. Перед загрузкой аэросила мешалка смесителя выключалась во избежание пыления и после ввода аэросила содержимое смесителя гомогенизировалось дополнительно в течение не менее 5 минут. Затем включался вакуум с величиной остаточного давления не более 15 мм рт.ст и содержимое смесителя вакуумировалось в течение 60-65 минут при температуре 80-95°С.
По окончании вакуумирования содержимое смесителя под вакуумом охлаждалось до температуры 45-60°С. При отключенном вакууме в смеситель подавался сухой азот и при работающей мешалке вводились навески осушителя (винилсилан), промотера адгезии и после 3-5 минутного перемешивания загружалась навеска катализатора отверждения. После 10 минутного перемешивания отключалась подача сухого азота и включался вакуум с величиной не более 20 мм рт.ст. и смесь дополнительно перемешивалась в течение 10 минут.
Готовая масса композиционного материала выгружалась в герметичные картриджы.
Для изготовления полимерных композиций использовался уретансилоксановый олигомерный каучук, синтезированный с использованием полиоксипропиленгликоля под торговой маркой Лапрол российского производства с ММ 5003, 8002, 12002, 18002; а также полиоксипропиленгликоля фирмы Bayer под маркой Acclaim с аналогичной молекулярной массой и толуилендиизоцианата марки Т-102 (ТУ 113-38-95-90), изофорондиизоцианата производства фирмы Bayer. В качестве бифункциональных аминосиланов использовались - гамма-аминопропилтриэтоксисилан, циклогексил-3-аминопропилметилдиметоксисилан, N-бутил-3-аминопропилтриметоксисилан, N-фенил-3-аминопропилтриметоксисилан, а также гамма изоцианатпропилтриметоксисилан для прямого синтеза уретансилоксанового каучука за счет взаимодействия с полиоксипропиленгликолем, минуя стадию образования уретанового преполимера.
Для различных партий (марок) синтезированных олигомерных каучуков имеет место воспроизводимость характеристик и сохранение общих закономерностей изменения физико-механических, адгезионных и эксплуатационных характеристик наполненных и ненаполненных вулканизатов. Поэтому техническая сущность и достигаемый в соответствии с изобретением эффект проиллюстрирован на примере одной и той же партии уретансилоксанового олигомерного каучука, полученного силилированием уретанового преполимера с ММ 12200 бутиламинопропилтриметоксисиланом.
По этой же причине в качестве промотора адгезии во всех экспериментах использовался один и тот же олигомерный аминосилан, преставляющий собой смесь первичных и вторичных аминосиланов DYNASILAN 1146 (Degussa AG). Кроме этого в качестве промоторов адгезии использовались: 3-аминопропилтриэтоксисилан АГМ-9 (Россия), N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилметилдиметоксисилан GF-95 (Wacker) GF-95, N-бета (аминоэтил)-гамма-аминопропилтриметоксисилан А-1120 (Monentive) и др.
Испытание образцов
Оценка прочности при растяжении и относительного удлинения при разрыве проводили по ГОСТ 21751 на образцах - лопатках при скорости движения подвижного захвата (100±5) мм/мин. Прочность при сдвиге определяли по ГОСТ 14759 при той же скорости. Для оценки степени тиксотропии герметика использовалась методика оценки сопротивления текучести по ГОСТ 25945 (полная тиксотропия - текучесть равна нулю).
Удобонаносимость оценивалась визуально на строительном объекте в сравнении с однокомпонентными силиконовыми герметиками производства Казанского завода синтетического каучука (герметик Паросил) и герметиками фирмы Dow Chemical.
Качественная оценка прочности на отслаивание при 90° проводилось путем отслаивания ленты отвержденной композиции толщиной 2±05 мм вручную от поверхности субстрата. Величина адгезии оценивалась в процентах по соотношению площади, покрытой герметиком после отрыва к первоначально покрытой площади субстрата.
Образцы для исследований отверждались при стандартных условиях - температуре 23±1°С и относительной влажности 50% в течение не менее 2-х недель.
В табл.1 и 2 представлены составы герметиков и основные характеристики герметиков в зависимости от состава композиции соответственно.
Из представленных в табл.1 и 2 следует, что использование в качестве наполнителя фракционированный карбонат кальция в соответствии с изобретением позволяет решить одновременно несколько важных задач:
- снизить вязко-текучие характеристики герметика даже при высокой степени наполнения системы вплоть до 65,0%, благодаря более плотной упаковке наполнителей в полимерной матрице (примеры 4, 5),
- сочетание ультрадисперсного мела размером частиц 0,04-0,1 мкм с фракцией мела размером более 1 мкм придает композиции тиксотропные свойства без ввода состав дополнительных дорогостоящих тиксотропных добавок. Однако снижение содержания ультрадисперсной фракции до 15,0% и менее приводит к потере тиксотропии полимерной композиции (оп.6). Обеспечение тиксотропии при этом достигается путем ввода в состав тиксотропной добавки - полиамидного воска, например, марки Crayvallac SLX, SL (оп.7, 8, 9) или аэросила различных марок, (оп.4),
- регулировать в широких пределах физико-механические характеристики отвержденных герметиков и клеев-герметиков от низкомодульных до высокомодульных, тем самым расширив области их применения (оп.1, 2, 3, 10)
- то, что стоимость ультрадисперсного мела на порядок выше, чем у высокодисперсного мела, позволяет снизить стоимость 1 кг герметика на величину 20-40 рублей,
- более плотная упаковка наполнителя в полимерной матрице позволяет снизить содержание наиболее дорогостоящего компонента-уретансилоксанового каучука на не менее чем 5-10%, сохраняя при этом соответствие качества герметика требованиям ГОСТ. Указанное позволяет снизить цену герметика дополнительно на 15-20 руб. за 1 кг (примеры 2, 5),
- предложенная в изобретении композиция позволяет в широких пределах регулировать время начала отверждения герметика от 5-7 мин и более (оп.8, 9 и 5) и обеспечивает надежную адгезию композиции к различным материалам, прежде всего, в строительной индустрии и машиностроении,
предложенная система является более стабильной в процессе хранения и удобной при применении.
Таблица 1 Составы герметиков |
||||||||||||
№№ п/п | Наименование компонентов | Примеры | ||||||||||
Содержание компонентов, мас.% | ||||||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | Прототип | ||
1 | Уретансилоксановый каучук | 20,0 | 10,0 | 25,0 | 14,6 | 15,0 | 22,0 | 22,0 | 25,0 | 15,0 | 14,0 | 22,93-39,5 |
2 | Дибутилфталат | 16,0 | 25,0 | 10,0 | 14,3 | 16,0 | 16,0 | 16,0 | 25,0 | 19,0 | 22,0 | 15,8-18,3 |
3 | CaCO3 средний размер 0,04-0,07 мкм | 30,0 | - | 26,2 | 15,0 | 35,0 | - | - | - | - | 25,0 | 11,8-15,8 |
4 | CaCO3 средний размер 0,3-0,7 мкм | 15,0 | 21,0 | 35,0 | - | - | 15,0 | 15,0 | - | 15,9 | 35,0 | - |
5 | CaCO3 средний размер 0,8-10,0 мкм | 15,0 | 39,0 | - | 50,0 | 32,9 | 40,5 | 40,0 | 40,0 | 45,0 | - | 44,0-23,7 |
6 | ТiО2 | 3,0 | 2,1 | - | - | - | 3,5 | 3,0 | 4,0 | - | 2,9 | 0,8-1.15 |
7 | Аэросил | - | 2,0 | 3,0 | 5,0 | - | - | - | - | - | - | 1,15-2,37 |
8 | Полиамидный воск | - | - | - | - | - | - | 3,0 | 5,0 | 4,1 | - | - |
9 | Антиоксидант Агидол-1 | 0,2 | 0,4 | 0,3 | 0,5 | 0,4 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,046-0,79 |
10 | Осушитель - винилтриметоксисилан | 0,8 | 0,5 | 0,5 | 0,6 | 0,7 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,6 | 0,34-1,15 |
11* | Промотор адгезии: DYNASILAN 1146, АГМ-9 | 0,7 | 0,5 | 1,2 | 0,6 | 0,4 | 1,0 | 1,0 | 0,7 | 0,5 | 0,4 | 0,4-0,57 |
12* | Катализатор: | |||||||||||
Третичный амин- | ||||||||||||
Диэтиламинометилтриметоксисилан, | - | - | - | - | - | 0,35 | - | 0,5 | - | 0,35 | - | |
Диметилбензиламин; | - | - | - | 0,8 | - | - | - | - | - | - | ||
Диазобициклоалкан-Luprogen N 700 | - | 0,2 | 0,6 | - | - | - | 0,32 | - | - | 0,25 | - | |
13* | Катализатор | |||||||||||
Дибутилдилауринат олова | 0,025 | - | 0,12 | - | 0,01 | - | 0,08 | 0,05 | 0,25 | 0,15 | 0,005-0,57 | |
*Промотор адгезии и катализатор взяты в мас.% сверх 100% к составу. |
Claims (5)
1. Полимерная композиция на основе уретансилоксанового олигомерного каучука, отверждаемого под действием влаги, включающая пластификатор, наполнители - карбонат кальция, при необходимости - диоксид титана и/или оксид цинка, при необходимости - тиксотропную добавку, антиоксидант, осушитель, промотор адгезии органофункциональный алкоксисилан с первичными и/или вторичными аминогруппами и катализатор отверждения, отличающаяся тем, что в качестве наполнителя - карбоната кальция она содержит фракционированный карбонат кальция, выбранный из группы фракций 0,04-0,07 мкм, 0,2-0,7 мкм и 0,8-10,0 мкм или их сочетание, при этом сочетании каждая фракция по размеру частиц не менее, чем в 4-10 раз больше или меньше предыдущей или последующей по дисперсности фракции, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
уретансилоксановый каучук 10-25
пластификатор 10-25
указанный карбонат кальция 40-65
диоксид титана и/или оксид цинка 0-5
антиоксидант 0,2-0,8
тиксотропная добавка 0-5
осушитель 0,5-0,8,
в качестве катализатора отверждения содержит третичные амины, выбранные из группы - триалкиламин, диалкилариламин и/или диазобициклоалкан при следующем их содержании свыше 100 мас.% композиции, мас.%:
промотор 0,4-1,2
катализатор 0,2-0,8
в качестве катализатора отверждения содержит третичные амины, выбранные из группы - триалкиламин, диалкилариламин и/или диазобициклоалкан при следующем их содержании свыше 100 мас.% композиции, мас.%:
2. Полимерная композиция по п.1, отличающаяся тем, что катализатор дополнительно содержит оловоорганическое соединение дибутилдилауринат олова при соотношении третичного амина и/или третичного амина и диазобициклоалкана и - дибутилдилаурината олова от 10:1 до 4:1.
3. Полимерная композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве тиксотропной добавки она содержит 2-5 мас.% аэросила или 3-5 мас.% полиамидного воска.
4. Полимерная композиция на основе уретансилоксанового олигомерного каучука, отверждаемого под действием влаги, включающая пластификатор, наполнители - карбонат кальция, при необходимости - диоксид титана и/или оксид цинка, при необходимости тиксотропную добавку, антиоксидант, осушитель, промотор адгезии - органофункциональный алкоксисилан с первичными и/или вторичными аминогруппами и катализатор отверждения, отличающаяся тем, что в качестве наполнителя карбоната кальция она содержит фракционированный карбонат кальция, выбранный из группы фракций 0,04-0,07 мкм, 0,2-0,7 мкм и 0,8-10,0 мкм или их сочетание, при этом сочетании каждая фракция по размеру частиц не менее чем в 4-10 раз больше или меньше предыдущей или последующей по дисперсности фракции, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
уретансилоксановый каучук 10-25
пластификатор 10-25
указанный карбонат кальция 40-65
диоксид титана и/или оксид цинка 0-5
антиоксидант 0,2-0,8
тиксотропная добавка 0-5
осушитель 0,5-0,8,
и в качестве катализатора отверждения она содержит дибутилдилауринат олова при следующем содержании свыше 100 мас.% композиции промотора адгезии и катализатора, мас.%:
промотор 0,4-1,2
указанный катализатор 0,01-0,25
и в качестве катализатора отверждения она содержит дибутилдилауринат олова при следующем содержании свыше 100 мас.% композиции промотора адгезии и катализатора, мас.%:
5. Полимерная композиция по п.4, отличающаяся тем, что в качестве тиксотропной добавки она содержит 2-5 мас.% аэросила или 3-5 мас.% полиамидного воска.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011123992/05A RU2475509C1 (ru) | 2011-06-15 | 2011-06-15 | Полимерная композиция на основе уретансилоксанового каучука, отверждаемого под действием влаги |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011123992/05A RU2475509C1 (ru) | 2011-06-15 | 2011-06-15 | Полимерная композиция на основе уретансилоксанового каучука, отверждаемого под действием влаги |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2011123992A RU2011123992A (ru) | 2012-12-20 |
RU2475509C1 true RU2475509C1 (ru) | 2013-02-20 |
Family
ID=49120970
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011123992/05A RU2475509C1 (ru) | 2011-06-15 | 2011-06-15 | Полимерная композиция на основе уретансилоксанового каучука, отверждаемого под действием влаги |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2475509C1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3098265A1 (de) | 2015-05-26 | 2016-11-30 | Firdaus Usmanovich Zamaleev | Polymerzubereitung, metallrohr mit schutzschicht, dichtelement und zentriervorrichtung |
DE102015111087A1 (de) | 2015-07-09 | 2017-01-12 | Malik F. Gaysin | Polymerzubereitung, Metallrohr mit Schutzschicht, Dichtelement und Zentriervorrichtung |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6310170B1 (en) * | 1999-08-17 | 2001-10-30 | Ck Witco Corporation | Compositions of silylated polymer and aminosilane adhesion promoters |
US6844413B2 (en) * | 2002-06-18 | 2005-01-18 | Bayer Materialscience Llc | Moisture-curable, polyether urethanes with reactive silane groups and their use as sealants, adhesives and coatings |
US20070066768A1 (en) * | 2005-09-16 | 2007-03-22 | Remy Gauthier | Silane-containing adhesion promoter composition and sealants, adhesives and coatings containing same |
RU2008119952A (ru) * | 2007-05-22 | 2009-11-27 | Байер МатириальСайенс АГ (DE) | Полиуретаны с алкоксисилановыми группами, способ их получения и применение |
RU2008121221A (ru) * | 2005-10-27 | 2009-12-10 | Моментив Перформанс Матириалз Инк. (Us) | Способ получения влагоотверждаемой силилированной полимерной композиции, получаемая композиция и отверждаемые влагой продукты, содержащие данную композицию |
-
2011
- 2011-06-15 RU RU2011123992/05A patent/RU2475509C1/ru active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6310170B1 (en) * | 1999-08-17 | 2001-10-30 | Ck Witco Corporation | Compositions of silylated polymer and aminosilane adhesion promoters |
US6844413B2 (en) * | 2002-06-18 | 2005-01-18 | Bayer Materialscience Llc | Moisture-curable, polyether urethanes with reactive silane groups and their use as sealants, adhesives and coatings |
US20070066768A1 (en) * | 2005-09-16 | 2007-03-22 | Remy Gauthier | Silane-containing adhesion promoter composition and sealants, adhesives and coatings containing same |
RU2008121221A (ru) * | 2005-10-27 | 2009-12-10 | Моментив Перформанс Матириалз Инк. (Us) | Способ получения влагоотверждаемой силилированной полимерной композиции, получаемая композиция и отверждаемые влагой продукты, содержащие данную композицию |
RU2008119952A (ru) * | 2007-05-22 | 2009-11-27 | Байер МатириальСайенс АГ (DE) | Полиуретаны с алкоксисилановыми группами, способ их получения и применение |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3098265A1 (de) | 2015-05-26 | 2016-11-30 | Firdaus Usmanovich Zamaleev | Polymerzubereitung, metallrohr mit schutzschicht, dichtelement und zentriervorrichtung |
DE102015111087A1 (de) | 2015-07-09 | 2017-01-12 | Malik F. Gaysin | Polymerzubereitung, Metallrohr mit Schutzschicht, Dichtelement und Zentriervorrichtung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2011123992A (ru) | 2012-12-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI691553B (zh) | 藉由矽烷改質的聚丁二烯來提升二烯橡膠輪箍的滾動阻力 | |
CN101784576B (zh) | 含有油漆粘合添加剂的可固化的含甲硅烷基的聚合物组合物 | |
AU2006256946B2 (en) | Silane-modified urea derivatives, method for the production thereof, and use thereof as auxiliary rheological agents | |
JP2019194342A (ja) | チタン含有触媒及びジルコニウム含有触媒を用いたシリル化ポリウレタンポリマーの調製プロセス | |
BRPI0820055B1 (pt) | composição de duas partes de resina curável com a umidade | |
US20080039565A1 (en) | Thixotropic/non-slump room temperature curable organopolysiloxane compositions | |
IE913646A1 (en) | A moisture-curing one-component polysiloxane composition | |
US20170029676A1 (en) | Silane-terminated adhesive for joining joints in the naval field | |
US20180244828A1 (en) | Moisture curable systems based on polysilylated polyethers and titanium (iv) catalysts and/or zinc/cyclic amidine catalyst mixtures | |
AU2015100195A4 (en) | Low viscosity innovative moisture cured polymer compositions with improved tensile and creep properties for Industrial coatings,adhesives and sealant applications | |
RU2475509C1 (ru) | Полимерная композиция на основе уретансилоксанового каучука, отверждаемого под действием влаги | |
US20150203624A1 (en) | Second generation hybrid silane modified polymers of low viscosity for low toxicity rtv sealants and adhesives | |
EP3619254A1 (en) | Silane modified polymers with improved characteristics for adhesive compositions | |
EP3156430A1 (en) | Urethane adhesive composition | |
JP2013095759A (ja) | 樹脂ガラス用ポリウレタン接着剤組成物 | |
WO2018073166A1 (de) | Reaktivweichmacher für feuchtigkeitshärtende zusammensetzungen mit silanfunktionellen polymeren | |
JP5771048B2 (ja) | 硬化性シリル化ウレタン系樹脂及びその製造方法 | |
Khairullin et al. | Sealants based on urethane-siloxane rubbers curable under the action of moisture | |
JPH11180988A (ja) | チイラン環を有するアルコキシシラン化合物とそれを用いた組成物 | |
JP2004143307A (ja) | 硬化性組成物 | |
TW202328251A (zh) | 縮合可固化組合物 | |
JP2024516071A (ja) | 長いオープンタイムを有するシリル化ポリマーの速硬化性二成分系組成物 | |
CN112646108A (zh) | 一种包含羟基的基础聚合物的组合物 | |
CN113710718A (zh) | 稳定的经硅烷改性的聚合物组合物和方法 |