ES2226049T3

ES2226049T3 - Utilizacion de pigment yellow 155 en toneres y reveladores electrofotograficos, y tintas para impresoras de chorros de tinta.

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Publication number: ES2226049T3
Application number: ES98118263T
Authority: ES
Inventors: Hans-Tobias Dr. Macholdt; Rudiger Dr. Baur; Josef Dr. Ritter
Original assignee: Clariant GmbH
Current assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority date: 1997-10-06
Filing date: 1998-09-26
Publication date: 2005-03-16
Anticipated expiration: 2018-09-26
Also published as: DK0908789T3; EP0908789A1; DE59811709D1; CN1123800C; TW493110B; BR9803874B1; US6117606A; BR9803874A; CA2249516A1; CA2249516C; JPH11202558A; KR19990036860A; JP2007113016A; KR100579157B1; JP3917764B2; CN1214473A; EP0908789B1; CZ320498A3; CZ298375B6

Abstract

EL PIGMENTO C.I. YELLOW 155 SE EMPLEA COMO COLORANTE EN TONERS Y REVELADORES ELECTROFOTOGRAFICOS, PINTURAS EN POLVO, TINTAS DE CHORRO DE TINTA, FILTROS CROMATICOS Y EN MATERIALES ELECTRET.

Description

Utilización de Pigment Yellow 155 en tóneres y reveladores electrofotográficos, y tintas para impresoras de chorros de tinta.

El presente invento se refiere a unos tóneres y reveladores electrofotográficos, y a tintas para impresoras de chorros de tinta, a base de C.I. Pigment Yellow 155 como agente colorante.

En procedimientos electrofotográficos de registro se genera sobre un elemento fotoconductor una "imagen latente de cargas". Esta "imagen latente de cargas" se revela por aplicación de un tóner cargado electrostáticamente, que luego se transfiere por ejemplo a papel, materiales textiles, láminas o materiales sintéticos, y se fija por ejemplo mediante la acción de presión, radiación, calor o disolventes. Ciertos tóneres típicos son tóneres en polvo de un sólo componente o de dos componentes (denominados también reveladores de un sólo componente o de dos componentes), además de ello se emplean todavía tóneres especiales, tales como p.ej. tóneres magnéticos o líquidos o bien tóneres de polimerización.

Una medida de la calidad de un tóner es su carga específica q/m (carga por unidad de masa). Junto con el signo y la magnitud de la carga electrostática, constituye un decisivo criterio de calidad, sobre todo, el rápido logro de la deseada magnitud de la carga y la constancia de esta carga a lo largo de un prolongado período de tiempo de activación. Además de ello, otro importante criterio de idoneidad lo constituye la insensibilidad del tóner frente a influencias climáticas, tales como la temperatura y la humedad del aire.

Los tóneres cargables con signo tanto positivo como también negativo encuentran utilización en fotocopiadoras, impresoras láser, impresoras con LED (light emitting diodes = diodos emisores de luz), impresoras con LCS (liquid crystal shutter = obturadores de cristal líquido) u otras impresoras digitales sobre una base electrofotográfica, dependiendo del tipo del procedimiento y del aparato.

Con el fin de obtener tóneres o reveladores electrofotográficos con carga o bien positiva o negativa, se añaden con frecuencia agentes de control de la carga. Como componentes de cromatismo (cromógenos) se emplean en los tóneres policromos típicamente pigmentos coloreados orgánicos. Los pigmentos coloreados tienen en relación con los colorantes, a causa de su insensibilidad en el medio de aplicación, considerables ventajas, tales como p.ej. una termoestabilidad y una solidez frente a la luz mejores.

Basándose en el principio de la "mezcladura substractiva de colores", con ayuda de los tres colores primarios, amarillo, cian y magenta, se puede reproducir toda la gama de colores que son visibles para el ojo humano. Solamente cuando el respectivo color primario cumple los requisitos colorísticos exactamente definidos, es posible una repro-
ducción exacta de los colores. Por otra parte, algunos tonos de color pueden no ser reproducidos y el contraste de color no es suficiente.

En el caso de tóneres de pleno color, los tres tóneres de amarillo, cian y magenta, además de estar adaptados a los requisitos colorísticos exactamente definidos, también deben estar adaptados exactamente unos a otros en cuanto a sus propiedades triboeléctricas, puesto que son transferidos consecutivamente al mismo aparato.

De los agentes colorantes se sabe que pueden influir parcialmente de modo persistente sobre la carga triboeléctrica de los tóneres. A causa de los diferentes efectos triboeléctricos de los agentes colorantes y de la influencia, parcialmente muy pronunciada, sobre la capacidad de carga (cargabilidad) de los tóneres, que resulta de ello, no es posible añadir simplemente los agentes colorantes a una receta de base para tóner, una vez que ésta ha sido elaborada. En vez de ello, puede hacerse necesario elaborar para cada agente colorante una propia receta, a medida de la cual se deben concebir en especial la cantidad y el tipo del necesario agente de control de las cargas. Este modo de proceder es correspondientemente costoso y entonces, en el caso de tóneres en colores para el color del proceso se suma adicionalmente a las dificultades que ya se describen con anterioridad.

Además de ello, es importante para la práctica que los agentes colorantes posean una alta termoestabilidad y una buena dispersabilidad. Las típicas temperaturas de incorporación para agentes colorantes en las resinas para tóneres se sitúan, en el caso de utilizarse amasadores o extrusores, entre 100ºC y 200ºC. Correspondientemente, presenta una gran ventaja una termoestabilidad de 200ºC, mejor de 250ºC. Es importante también que la termoestabilidad esté garantizada durante un período de tiempo prolongado (aproximadamente 30 minutos) y en diferentes sistemas de agentes aglutinantes. Típicos agentes aglutinantes para tóneres son resinas de polimerización, poliadición y policondensación, tales como resinas epoxídicas de estireno, estireno-acrilato, estireno-butadieno, acrilato, poliéster o fenol, polisulfonas, poliuretanos, individualmente o en combinación, que además pueden contener otras sustancias constitutivas, tales como agentes de control de las cargas, ceras o agentes coadyuvantes de fluidez, o pueden ser añadidas en un momento posterior.

Fundamentalmente, existe necesidad de un pigmento amarillo, que posea una transparencia lo más alta que sea posible, un matiz verdoso, una buena dispersabilidad y un efecto propio triboeléctrico lo más neutro que sea posible.

Por un efecto propio triboeléctrico neutro se entiende que el pigmento no presenta en lo posible ninguna repercusión sobre la carga propia electrostática de la resina.

La transparencia tiene una importancia primordial, puesto al copiar o imprimir a pleno color, los colores amarillo, cian y magenta son copiados o impresos unos sobre otros, siendo el orden de sucesión de aplicación de los colores dependiente respecto del aparato. Si, entonces, un color situado arriba no es suficientemente transparente, el color situado debajo puede no traslucirse suficientemente y se desfigura la reproducción del color. Al copiar o imprimir sobre láminas overhead (con iluminación desde arriba), la transparencia es todavía más importante, puesto que en este caso una transparencia defectuosa incluso sólo de un color hace aparecer de color gris toda la proyección de imágenes.

El presente invento estaba basado en la misión de poner a disposición un agente colorante amarillo azoico lo más barato, más transparente y de matiz más verdoso que sea posible, con un efecto propio triboeléctrico lo más neutro que sea posible, una buena dispersabilidad y una alta termoestabilidad para su aplicación en tóneres y reveladores electrofotográficos, tintas para impresoras de chorros de tinta, así como en materiales para electretos, no debiendo el agente colorante estar constituido a base de diclorobencidina, y no debiendo llevar como sustituyentes tampoco grupos halógeno, nitro o amino, a fin de ser lo más inocuos que sea posible desde el punto de vista ecotoxicológico. Además de ello, el agente colorante deberá estar libre de aditivos, es decir deberá constar del componente cromógeno. La adición de aditivos es necesaria con frecuencia en el caso de agentes colorantes, a fin de conseguir óptimas propiedades colorísticas (intensidad de color, transparencia, etc.) y propiedades técnicas para aplicaciones (dispersabilidad). Para tóneres electrofotográficos, en particular para tóneres líquidos y tóneres de polimerización, así como tintas para impresoras de chorros de tinta, tales aditivos son sin embargo desventajosos, entre otras cosas, a causa de su efecto propio electrostático y de su extraibilidad por disolución.

El problema planteado por esta misión se resolvió sorprendentemente mediante el pigmento azoico seguidamente caracterizado. Es objeto del presente invento la utilización de un pigmento azoico de la fórmula (1)

1

como agente colorante en tóneres y reveladores electrofotográficos, materiales para electretos, así como en tintas para impresoras de chorros de tinta.

Un pigmento con la estructura según la fórmula (1) ya es conocido y se encuentra en el comercio bajo la denominación C.I. Pigment Yellow 155. La preparación del C.I. Pigment Yellow 155 es conocida, y se describe por ejemplo en la obra de "W. Herbst, K. Hunger "Industrial Organic Pigments" [Pigmentos orgánicos industriales], editorial Chemie, Weinheim 1993" así como en la bibliografía allí citada. Es nuevo y sorprendente el hecho de que el pigmento, en sí inapropiado para poliésteres (W. Herbst, K. Hunger, "Industrielle Organische Pigmente" [Pigmentos orgánicos industriales], editorial Chemie, Weinheim 1995, página 272) también en resinas para tóneres a base de poliésteres presenta muy buenas propiedades, tal como una muy buena dispersabilidad y una muy alta transparencia.

Además de ello, el pigmento se distingue sorprendentemente por un efecto propio electrostático neutro.

Además de ello, es una gran ventaja el hecho de que el pigmento posee una termoestabilidad mayor que 300ºC.

Los pigmentos azoicos habituales poseen un manifiesto efecto electrostático negativo (P. Gregory "High Technology Applications of Organic Colorants" [Aplicaciones de alta tecnología de colorantes orgánicos], Plenum Press, Nueva York 1991, páginas 99-102). En el documento de solicitud de patente europea EP-A-0.359.123 se describe cómo, por adición de apropiados compuestos de amonio, imonio, fosfonio, arsonio o estibonio, se puede suprimir parcial o totalmente el fuerte efecto triboeléctrico negativo, debiendo añadirse los aditivos mencionados o bien durante la reacción de copulación, durante el laqueado o durante el acabado del pigmento.

Además de ello, se describió que mediante tandas patrones (masterbatches) especiales, es decir dispersiones previas muy concentradas de pigmentos en resinas seleccionadas, se puede reprimir el efecto propio triboeléctrico de los pigmentos (V. Schlösser y colaboradores, Society of Imaging Science and Technology, 11th Congress on Advances in Non-Impact Printing Technologies [Sociedad de Ciencia y Tecnología de la Reproducción de Imágenes, 11º Congreso sobre Avances en las Tecnologías de Impresión Sin Impacto], Hilton Head, SC, 29 de Octubre - 11 de Noviembre de 1995, Proceedings [Actas], páginas 110-112). Junto con la etapa adicional de trabajo, este método tiene la desventaja de que para cada resina para tóner se debe utilizar una tanda patrón adaptada a medida, lo cual es muy costoso y comercialmente antieconómico. Si solamente se utiliza la tanda patrón a base de la resina clásica indicada, el sistema de tóner es contaminado por una resina ajena.

Además de ello, un efecto propio triboeléctrico alterado de un pigmento puede conducir al mejoramiento de las propiedades de los electretos en materiales para electretos teñidos (pigmentados), basándose los típicos materiales para electretos en poliolefinas, poliolefinas halogenadas, poliacrilatos, poliacrilonitrilos, poliestirenos o polímeros fluorados, tales como por ejemplo polietileno, polipropileno, poli(tetrafluoroetileno), y etileno y propileno perfluorados, o en poliésteres, policarbonatos, poliamidas, poliimidas, poli-(éter-cetonas), en poli(sulfuros de arileno), en particular poli(sulfuros de fenileno), en poliacetales, ésteres de celulosa, poli(tereftalatos de alquileno), así como mezclas de ellos. Los materiales para electretos tienen numerosos sectores de empleo y pueden recibir su carga eléctrica mediante carga por efecto corona o triboeléctrica (bibliografía: G.M. Sessler, "Electrets" [Electretos], Topics in Applied Physics, volumen 33, Editorial Springer Nueva York, Heidelberg, 2ª edición, 1987).

La ventaja especial del C.I. Pigment Yellow 155 conforme al invento se manifiesta sobre todo en la comparación con el C.I. Pigment Yellow 180 de la fórmula

2

El C.I. Pigment Yellow 180 se emplea como agente colorante en números tóneres amarillos y correspondientemente se puede considerar en la industria de los tóneres como patrón para pigmentos azoicos, que no se constituyen a base de diclorobencidina, no llevan grupos halógeno, nitro o amino y tampoco contienen en la estructura iones de metales pesados algunos.

Así, el C.I. Pigment Yellow (P. Y.) 155 manifiesta p.ej. un pronunciado efecto propio triboeléctrico neutro, mientras que el C.I. Pigment Yellow 180 presenta un efecto propio triboeléctrico reconocible, es decir un tóner que contiene p.ej. 5% de P.Y. 155 manifiesta electrostáticamente casi la misma cargabilidad que el sistema de resina pura sin pigmento, frente a lo cual el P.Y. 180 modifica de manera reconocible la cargabilidad electrostática.

Además de ello, el P.Y. 155, según las necesidades, se puede ajustar a estado transparente o cubriente.

Adicionalmente, el P.Y. 155 puede ser matizado colorísticamente mediante mezcladura con otros pigmentos.

Con frecuencia, se plantea la misión de matizar el tono de color en tóneres policromos electrofotográficos, o en tintas para impresoras de chorros de tinta, y adaptarlo a los requisitos específicos de cada aplicación. Para ello se ofrecen en particular pigmentos policromos orgánicos, pigmentos inorgánicos así como colorantes.

Preferiblemente, se emplean pigmentos policromos orgánicos en mezclas con P.Y. 155 en unas concentraciones comprendidas entre 0,01 y 50% en peso, preferiblemente entre 0,1 y 25% en peso, y de modo particularmente preferido entre 0,1 y 15% en peso, referidas al P.Y. 155, para la matización del tono de color. En este caso, los pigmentos policromos orgánicos pueden tomarse entre el grupo de los pigmentos azoicos o pigmentos policíclicos. En una variante especialmente preferida, un P.Y. 155 amarillo verdoso puede ser matizado por tipos de pigmentos amarillos rojizos, tales como P.Y. 139, P.Y. 83, P.Y. 181, P.Y. 191, P.Y. 75, P.Y. 180 ó P.Y. 97, en el sentido de una mezcla de 2 componentes. También son apropiadas ciertas mezclas de varios componentes. Mayores graduaciones de tonos de color son posibles por ejemplo en el caso de utilizarse pigmentos anaranjados (P.O.) tales como P.O. 62, P.O. 36, P.O. 34, P.O. 13, P.O. 43 o P.O. 5 o pigmentos rojos/magentas (P.R.) tales como P.R. 122, P.V. 19, P.R. 57, P.R. 48, P.R. 146, P.R. 185 ó P.R. 184. Un ajuste fino del tono de color del P.Y. 155 es posible por ejemplo mediante mezclas con P.Y. 185 y P.Y. 180, que desde puntos de vista ecológicos presentan adicionalmente la ventaja de que todos los componentes están exentos de cloro.

Las mezclas pueden prepararse en forma de los polvos, por mezcladura de tortas de prensa, de tortas de prensa secadas por atomización, así como mediante dispersamiento (extrusión, amasado, procedimientos en molinos de cilindros, molinos de perlas, Ultraturrax) en presencia de un material de soporte en forma sólida o líquida (tintas sobre bases acuosas y no acuosas) así como mediante anegamiento (flushing) en presencia de un material de
soporte.

En particular con el fin de aumentar el brillo así como parcialmente de modo simultáneo para la matización del tono de color, se recomiendan mezclas con colorantes orgánicos. Como tales han de mencionarse preferiblemente: colorantes solubles en agua, tales como p.ej. tintes (Dyes) directos, reactivos y ácidos, así como colorantes solubles en disolventes, tales como p.ej. tintes en disolventes (Solvent Dyes), tintes dispersos (Disperse Dyes) y colorantes de tina (Vat Dyes). Como ejemplos individuales se mencionarán: C.I. Reactive Yellow 37, Acid Yellow 23, Reactive Red 23, 180, Acid Red 52, Reactive Blue 19, 21, Acid Blue 9, Direct Blue 199, Solvent Yellow 14, 16, 25, 56, 64, 79, 81, 82, 83:1, 93, 98, 133, 162, 174, Solvent Red 8, 19, 24, 49, 89, 90, 91, 109, 118, 119, 122, 127, 135, 160, 195, 212, 215, Solvent Blue 44, 45, Solvent Blue 44, 45, Solvent Orange 60, 63, Disperse Yellow 64 y
Vat Red 41.

También se pueden emplear colorantes y pigmentos con propiedades fluorescentes, tales como los ®Luminoles (Riedel-de-Haen), en concentraciones de 0,0001 hasta 30% en peso, preferiblemente de 0,001 hasta 15% en peso, de modo muy especialmente preferido entre 0,001 y 5%, referidas al P.Y. 155, por ejemplo para producir tóneres seguros contra falsificaciones.

Los pigmentos inorgánicos, tales como por ejemplo TiO_{2} o BaSO_{4}, sirven en mezclas para efectuar el aclarado. Además de ello, son apropiadas ciertas mezclas de P.Y. 155 con pigmentos para efectos (efectistas), tales como por ejemplo pigmentos para brillo nacarado, pigmentos de Fe_{2}O_{3} (®Paliocrome) así como pigmentos a base de polímeros colestéricos.

El P.Y. 155 empleado conforme al invento se puede combinar también con numerosos agentes de control de las cargas, que controlan a cargas positivas o negativas, a fin de conseguir buenas cargabilidades para la técnica de aplicaciones.

Como agentes de control de las cargas entran en consideración por ejemplo: trifenilmetanos; compuestos de amonio e imonio; compuestos de iminio; compuestos de amonio e imonio fluorados; amidas de ácidos bis-catiónicas; compuestos polímeros de amonio; compuestos de dialil-amonio; derivados de sulfuros de arilo; derivados de fenoles; compuestos de fosfonio y compuestos de fosfonio fluorados; cáliz(n)arenos; oligosacáridos enlazados en forma de anillos (ciclodextrinas) y sus derivados, en particular derivados de ésteres de boro, complejos interpolielectrolíticos (IPEC's); sales de poliésteres; compuestos complejos con metales, en particular complejos de salicilatos con metales y complejos de salicilatos con elementos no metálicos, complejos de ácidos \alpha-hidroxi-carboxílicos con metales y elementos no metálicos; bencimidazolonas; azinas, tiazinas u oxazinas, que se señalan en el Colour Index como pigmentos, tintes en disolventes, tintes básicos o tintes ácidos.

Son especialmente preferidos los agentes de control de las cargas que seguidamente se mencionan, los cuales se pueden combinar, individualmente o en combinación entre sí, con el pigmento azoico conforme al invento.

Derivados de triarilmetano, tales como por ejemplo:

Los Colour Index Pigment Blue 1, 1:2, 2, 3, 8, 9, 9:1, 10, 10:1, 11, 12, 14, 18, 19, 24, 53, 56, 57, 58, 59, 61, 62, 67 o, por ejemplo, los Colour Index Solvent Blue 2, 3, 4, 5, 6, 23, 43, 54, 66, 71, 72, 81, 124, 125, así como los compuestos de triarilmetano señalados como Acid Blue y Basic Dye en el Colour Index, siempre y cuando que sean apropiados en lo referente a su estabilidad térmica y elaborabilidad, tales como, por ejemplo, los Colour Index Basic Blue 1, 2, 5, 7, 8, 11, 15, 18, 20, 23, 26, 36, 55, 56, 77, 81, 83, 88, 89, y los Colour Index Basic Green 1, 3, 4, 9, 10, siendo muy especialmente apropiados a su vez los Colour Index Solvent Blue 125, 66 y
124.

Es especialmente bien apropiado el Colour Index Solvent Blue 124 en forma de su sulfato muy cristalino o del tetracloro-aluminato de tricloro-trifenilmetilo.

Son muy especialmente preferidos los complejos de metales con los números de CAS 84179-66-8 (complejo azoico con cromo), 115706-73-5 (complejo azoico con hierro), 31714-55-3 (complejo azoico con cromo), 84030-55-7 (complejo de salicilato con cromo), 42405-40-3 (complejo de salicilato con cromo) así como el compuesto de amonio cuaternario número de CAS 116810-46-9.

Ejemplos de agentes de control de las cargas de la serie del trifenilmetano, que son bien apropiados para la fabricación de fibras con electretos, son los compuestos que se describen en los documentos de solicitudes de patentes alemanas DE-A-1.919.724 y DE-A-1.644.619.

Además, son apropiados ciertos trifenilmetanos tales como los que se describen en el documento de patente de los Estados Unidos de América US-A 5.051.585,

en particular los de la fórmula (2)

3

en la que

R^{1} y R^{3} son iguales o diferentes y significan -NH_{2}, un grupo mono- y di-alquil-amino, cuyos grupos alquilo tienen de 1 a 4, preferiblemente 1 ó 2, átomos de C, un grupo mono- o di-omega-hidroxialquil-amino, cuyos grupos alquilo tienen de 2 a 4, preferiblemente 2, átomos de C, un grupo fenil- o fenilalquil-amino eventualmente sustituido con alquilo en N, cuyo alquilo tiene de 1 a 4, preferiblemente 1 ó 2, átomos de C, cuyo grupo fenilalquilo en el puente alifático tiene de 1 a 4, preferiblemente 1 ó 2, átomos de C, y cuyo núcleo de fenilo tiene uno o dos de los siguientes sustituyentes: alquilo con 1 ó 2 átomos de C, alcoxi con 1 ó 2 átomos de C, y que puede llevar el grupo de ácido sulfónico.

R^{2} es hidrógeno o tiene uno de los significados mencionados para R^{1} y R^{3},

R^{4} y R^{5} significan hidrógeno, halógeno, preferiblemente cloro, o un grupo de ácido sulfónico, o R^{4} juntamente con R^{5} forma un anillo de fenilo condensado,

R^{6}, R^{7}, R^{9} y R^{10} significan en cada caso hidrógeno o un radical alquilo con 1 ó 2 átomos de C, preferiblemente metilo, y

R^{8} es hidrógeno o halógeno, preferiblemente cloro, y

X^{-} representa un equivalente estequiométrico de un anión, en particular un anión de cloruro, sulfato, molibdato, fosfomolibdato o borato.

Es especialmente preferido un agente de control de las cargas que tiene la fórmula (2), en la que R^{1} y R^{3} son grupos fenilamino, R^{2} es un grupo m-metilfenilamino y los radicales R^{4} hasta R^{10} son todos ellos hidrógeno.

Son apropiados además ciertos compuestos de amonio e imonio, tales como los que se describen en el documento US-A-5.015.676.

Son apropiados por añadidura ciertos compuestos de amonio e imonio fluorados, tales como los que se describen en el documento US-A-5.069.994, en particular los de la fórmula (3)

4

en la que

R^{13} significa alquilo perfluorado con 5 ó 11 átomos de C,

R^{23}, R^{33} y R^{43} son iguales o diferentes y significan alquilo con 1 a 5, preferiblemente 1 a 2, átomos de C, e

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Y^{-} es un equivalente estequiométrico de un anión, preferiblemente de un anión de tetrafluoroborato o tetrafenilborato.

Preferiblemente,

R^{13} significa alquilo perfluorado con 5 a 11 átomos de C,

R^{23} y R^{33} significan etilo y

R^{43} significa metilo.

Además, son apropiadas ciertas amidas de ácidos bis-catiónicas, tal como los que se describen en el documento de patente PCT WO 91/10172, en particular las de la fórmula (4)

5

en la que

R^{14}, R^{24} y R^{34} son radicales alquilo iguales o diferentes con 1 a 5 átomos de C, preferiblemente metilo,

n representa un número entero de 2 a 5, y

Z^{-} representa un equivalente estequiométrico de un anión, preferiblemente un anión de tetrafenilborato.

Son apropiados además ciertos compuestos de dialil-amonio, tales como los que se describen en el documento de solicitud patente alemana DE-A-4.142.541, en particular los de la fórmula (5)

6

en la que

R^{15} y R^{25} significan grupos alquilo iguales o diferentes, con 1 a 5, preferiblemente 1 ó 2, átomos de C, pero en particular representan grupos metilo y A^{-} representa un equivalente estequiométrico de un anión, preferiblemente un anión de tetrafenilborato, así como los compuestos polímeros de amonio de la fórmula (6), obtenibles a partir de éstos, tal como los que se describen en los documentos DE-A-4.029.652 o DE-A-4.103.610,

7

en la que n tiene un valor que corresponde a unos pesos moleculares de 5.000 a 500.000 g/mol. Son especialmente preferidos, sin embargo, los compuestos de la fórmula (6) con unos pesos moleculares de 40.000 hasta 400.000 g/mol.

Son apropiados además los derivados de sulfuros de arilo, tales como los que se describen en el documento DE-A-4.031.705, en particular los de la fórmula (7)

8

en la que

R^{17}, R^{27}, R^{37} y R^{47} significan grupos alquilo iguales o diferentes con 1 a 5, preferiblemente 2 ó 3, átomos de C, y

R^{57} es uno de los radicales bivalentes -S-, -S-S-, -SO- ó -SO_{2}-.

Por ejemplo, los R^{17} hasta R^{47} son grupos propilo y R^{57} es el grupo -S-S-.

Son apropiados además ciertos derivados de fenoles, tales como los que se describen en el documento de patente europea EP-A-0.258.651, en particular los de la fórmula (8)

9

en la que

R^{18} y R^{38} significan grupos alquilo o alquenilo con 1 a 5, preferiblemente 1 a 3, átomos de C, y R^{28} y R^{48} significan hidrógeno o alquilo con 1 a 3 átomos de C, preferiblemente metilo.

Como ejemplos se mencionarán los compuestos,

en los que los R^{18} hasta R^{48} son grupos metilo

o en los que R^{28} y R^{48} son hidrógeno y R^{18} y R^{38} representan el grupo -CH_{2}-CH=CH_{2}.

Son apropiados además ciertos compuestos de fosfonio y compuestos de fosfonio fluorados, tales como los que se describen en los documentos US-A 5.021.473 y US-A 5.147.748, en particular los de las fórmulas (9)

10

en la que

R^{19}, R^{29}, R^{39} y R^{49} son grupos alquilo iguales o diferentes con 1 a 8, preferiblemente 3 a 6, átomos de C, y E^{\theta} representa un equivalente estequiométrico de un anión, preferiblemente un anión de halogenuro;

y (10)

11

en la que

R^{110} es un radical alquilo fluorado en alto grado con 5 a 15, preferiblemente 6 a 10, átomos de C,

R^{210}, R^{310} y R^{410} son alquilo con 3 a 10 átomos de C o fenilo.

Como ejemplo de un compuesto de la fórmula (9) se mencionará el bromuro de tetrabutil-fosfonio, como ejemplos de compuestos de la fórmula (10) se mencionarán los compuestos con R^{110} = C_{8}F_{17}-CH_{2}-CH_{2}-, R^{210} = R^{310} = R^{410} = fenilo y

E^{\theta} = PF_{6}^{\theta} o el anión de tetrafenilborato.

Son además apropiados los cáliz(n)arenos, tales como los que se describen en el documento EP-A-0.385.580 y como los que se describen en el documento EP-A-0.516.434,

en particular los de las fórmulas (11a) y (11b) (Angew. Chemie (1993), 195, 1258)

12

13

en las que

n es un número de 3 a 12, y

R representa hidrógeno, halógeno, preferiblemente cloro, alquilo lineal o ramificado con 1 a 12 átomos de C, aralquilo, p.ej. bencilo o fenetilo, -NO_{2}, -NH_{2} ó -NHR^{111}, significando R^{111} alquilo con 1 a 8 átomos de C, eventualmente fenilo sustituido con alquilo C_{1}-C_{4} ó -Si(CH_{3})_{3}.

Son apropiados además ciertos compuestos complejos con metales, tales como complejos azoicos con cromo, cobalto, hierro, zinc o aluminio o complejos de ácido salicílico o ácido bórico con cromo, cobalto, hierro, zinc o aluminio de las fórmulas (12), (13) y (14)

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en la que

M significa un átomo de metal de valencia 2 ó 3, preferiblemente cromo, cobalto, hierro, zinc o aluminio, o también un elemento no metálico, tal como boro o silicio,

Y' y Z' representan anillos aromáticos bivalentes, con preferencia de las fórmulas

15

y m es uno de los números 1 ó 2;

16

en la que

M' significa un átomo de metal de valencia 2 ó 3, preferiblemente cromo, cobalto o hierro,

R^{113} significa hidrógeno, halógeno, preferiblemente Cl, nitro o amidosulfonilo,

R^{213} significa hidrógeno o nitro,

R^{313} es hidrógeno, el grupo de ácido sulfónico ó -CO-NH-R^{413}, significando R^{413} fenilo, alquilo con 1 a 5 átomos de C, que eventualmente está sustituido con un grupo mono-, di- o tri-alquil-amino, y

G en las fórmulas (12) y (13) es en cada caso un ion de signo opuesto, que establece la neutralidad del complejo, preferiblemente uno o varios protones, uno o varios iones de metales alcalinos o de amonio;

17

en la que

M es un átomo central de metal bivalente, preferiblemente un átomo de zinc,

R^{114} y R^{214} son grupos alquilo lineales o ramificados, iguales o diferentes, con 1 a 8, preferiblemente 3 a 6, átomos de C, por ejemplo terc.-butilo.

Tales compuestos son caracterizados por los números de CAS 31714-55-3, 104815-18-1, 84179-68-8, 110941-75-8, 32517-36-5, 38833-00-00, 95 692-86-7, 854-14-43-3, 136709-14-3, 135534-82-6, 135534-81-5, 127800-82-2, 114803-10-0 y 114803-08-6.

Ejemplos de compuestos complejos con metales especialmente preferidos, de la fórmula (13), se indican en la siguiente Tabla 1:

TABLA 1

18

Son apropiadas además ciertas bencimidazolonas, tales como las que se describen en el documento EP-A-
0.347.695, en particular las de la fórmula (15)

19

en la que

R^{115} es un alquilo con 1 a 5 átomos de C, R^{215} es un alquilo con 1 a 12 átomos de C y

L es un equivalente estequiométrico de un anión, en particular un anión de cloruro o tetrafluoroborato.

Como ejemplo se mencionará el compuesto con R^{115} = CH_{3} y R^{215} = C_{11}H_{23}.

Son apropiados además ciertos oligosacáridos enlazados en forma de anillo, tales como los que se describen en el documento DE-A-4.418.842, en particular los de la fórmula (16)

20

en la que n^{16} es un número entre 3 y 100, R^{116} y R^{216} tienen los significados OH, OR^{316}, significando R^{316} alquilo (C_{1}-C_{18}), arilo (C_{6}-C_{12}) o tosilo, sustituidos o sin sustituir, y X^{16} tiene el significado CH_{2}OH ó CH_{2}COR^{316}. Como ejemplos se mencionarán:

n^{16} = 6,	R^{116} y R^{216} = OH, X^{16} = CH_{2}OH
n^{16} = 7,	R^{116} y R^{216} = OH, X^{16} = CH_{2}OH
n^{16} = 8,	R^{116} y R^{216} = OH, X^{16} = CH_{2}OH.

Son apropiadas además ciertas sales de polímeros, tales como las que se describen en el documento DE-A-4.332.170, cuyo componente aniónico es un poliéster, que consta del producto de reacción de los componentes individuales a), b) y c) así como eventualmente d) y eventualmente e), siendo

a): un ácido dicarboxílico o un derivado reactivo de un ácido dicarboxílico, que está libre de grupos sulfo,

b): un compuesto de sulfo aromático, alifático o cicloalifático difuncional, cuyos grupos funcionales son hidroxilo o carboxilo, o hidroxilo y carboxilo,

c): un diol alifático, cicloalifático o aromático, un poli-éter-diol o un policarbonato-diol,

d): un compuesto polifuncional (funcionalidad > 2), cuyos grupos funcionales son hidroxilo o carboxilo, o hidroxilo y carboxilo, y

e): un ácido monocarboxílico,

y cuyos componentes catiónicos son átomos de hidrógeno o cationes de metales.

Son apropiados además ciertos compuestos de ciclo-oligosacáridos, tales como los que se describen por ejemplo en el documento DE-A-19711260, que son obtenibles por reacción de una ciclodextrina o un derivado de ciclodextrina con un compuesto de la fórmula

21

en la que R^{1} y R^{2} significan alquilo, preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4}.

\newpage

Son apropiados además ciertos complejos inter-polielectrolíticos, tales como los que se describen por ejemplo en el documento DE-A-19732995.

Son apropiados ciertos complejos inter-polielectrolíticos, que constan de uno o varios compuesto(s) formador(es) de poli-aniones y de uno o varios compuesto(s) formador(es) de poli-cationes.

Son especialmente apropiados en este caso los compuestos que tienen una relación molar de grupos catiónicos polímeros a grupos aniónicos polímeros de 0,9:1,1 hasta 1,1:0,9.

Son apropiados además, en particular en el caso de la utilización de P.Y. 155 en tóneres líquidos (Handbook of Imaging Materials [Manual de materiales para reproducción de imágenes], 1991, Marcel Dekker, Inc. capítulo 6 Liquid Toner Technology [Tecnología de tóneres líquidos), compuestos iónicos, activos superficialmente. y los denominados jabones metálicos.

Son especialmente apropiados ciertos arilsulfonatos alquilados, tales como petronatos (= petróleo-sulfonatos) de bario, petronatos de calcio, dinonil-naftaleno-sulfonatos de bario (básicos y neutros), dinonil-sulfonato de calcio o la sal de sodio (Na) de ácido dodecil-benceno-sulfónico y poliisobutilen-succinimidas (Chevrons Oloa 1200).

Se adecuan además lecitina de soja y polímeros de N-vinil-pirrolidona.

Son apropiadas además las sales de sodio de mono- y di-glicéridos fosfatados con sustituyentes saturados e insaturados, copolímeros de dos bloques AB de A: polímeros de 2-(N;N)-di-(metacrilato de metilaminoetilo) cuaternizado con p-toluenosulfonato de metilo y de B: poli(metacrilato de 2-etil-hexilo).

Son apropiados además, en particular en tóneres líquidos, ciertos carboxilatos di- y tri-valentes, en particular triestearato de aluminio, estearato de bario, estearato de cromo, octoato de magnesio, estearato de calcio, naftalito de hierro y naftalito de zinc.

Son apropiados además agentes de control de las cargas, quelatizantes, tales como los que se describen en el documento EP 0.636.945 A1.

Son apropiados además ciertos compuestos (iónicos) metálicos, tales como los que se describen en el documento EP 0.778.501 A1.

Son apropiadas además ciertas sales fosfatos de metales, tales como las que se describen en el documento de patente japonesa JA 9(1997)-106107.

Son apropiadas además ciertas azinas con los siguientes números del Colour Index: C.I. Solvent Black 5, 5:1, 5:2, 7, 31 y 50; C.I. Pigment Black 1, C.I. Basic Red 2 y C.I. Basic Black 1 y 2.

Fundamentalmente, el C.I. Pigment Yellow 155 es apropiado para combinaciones con agentes de control de las cargas (CCA, de Charge Control Agents) positivos y negativos. Son convenientes en este caso unas concentraciones de pigmentos de 0,01 a 20% en peso, preferiblemente de 0,1 a 5% en peso en cuanto a agentes de control de las cargas, referidas al peso total del tóner o revelador electrofotográfico, con el fin de ajustar la deseada polaridad. Una ventaja especial es en este caso el rápido alcance del valor punta de carga y su buena constancia.

La combinación de un pigmento y un agente de control de las cargas se puede efectuar posteriormente por mezcladura física durante la síntesis del pigmento, durante el proceso de acabado o por correspondiente aplicación sobre la superficie del pigmento (pigmentcoating = revestimiento del pigmento).

Es objeto del invento, por lo tanto, también un tóner o revelador electrofotográfico, que contiene un usual agente aglutinante de tóner, de 0,1 a 60% en peso, preferiblemente de 0,5 a 20% en peso, de C.I. Pigment Yellow 155 eventualmente matizado, de 0 a 20% en peso, preferiblemente de 0,1 a 5% en peso, en cada caso referido al peso total del tóner o revelador, de un agente de control de las cargas tomado entre la clase de los trifenilmetanos, compuestos de amonio e imonio; compuestos de amonio e imonio fluorados; amidas de ácidos bis-catiónicas; compuestos polímeros de amonio; compuestos de dialil-amonio; derivados de sulfuros de arilo; derivados de fenoles; compuestos de fosfonio y compuestos de fosfonio fluorados; cáliz(n)arenos; ciclodextrinas; sales de poliésteres; compuestos complejos con metales; complejos con boro de ciclooligosacáridos; complejos inter-polielectrolíticos; bencimidazolonas; azinas, tiazinas u oxazinas.

Son especialmente preferidos los tóneres o reveladores electrofotográficos, que como agente de control de las cargas contienen un compuesto de la fórmula (17)

22

o un compuesto de la fórmula (3) antes mencionada;

o un compuesto de la fórmula (5) antes mencionada, en la que R^{15} y R^{25} son en cada caso metilo y A^{\theta} es un anión de tetrafenilborato;

o un compuesto de la fórmula (6) antes mencionada, en la que R^{15} y R^{25} son en cada caso metilo, A^{\theta} es un anión de tetrafenilborato y n tiene un valor que corresponde a unos pesos moleculares de 5.000 a 500.000 g/mol;

o un compuesto de la fórmula (7) antes mencionada;

o un compuesto de la fórmula (13) antes mencionada, en la que R^{113} es cloro, R^{213} y R^{313} son hidrógeno, M' es cromo, cobalto o hierro y G es uno o dos protones;

o una sal de polímero antes mencionada, cuyo componente aniónico es un poliéster.

El pigmento utilizado conforme al invento se incorpora de modo homogéneo, por ejemplo por extrusión o amasadura, convenientemente en una concentración de 0,1 a 60% en peso, preferiblemente de 0,5 a 20% en peso, de modo especialmente preferido de 0,1 a 5,0% en peso, referida a la mezcla total, en el agente aglutinante del respectivo tóner (líquido o seco), revelador o material para electretos. En tal caso, el pigmento empleado conforme al invento, así como también los agentes de control de las cargas precedentemente mencionados, se pueden añadir como polvos, dispersiones o suspensiones secos/as y molidos/as, p.ej. en disolventes orgánicos y/o inorgánicos, como una torta de prensa (que se puede emplear p.ej. para el denominado procedimiento de anegamiento (flush), tortas de prensa secadas por atomización, tal como se describen seguidamente, una tanda patrón, una preparación, una pasta amasada, como un compuesto extendido a partir de una solución acuosa o no acuosa sobre soportes apropiados tales como p.ej. tierra de infusorios (Kieselgur), TiO_{2}, Al_{2}O_{3}, o en otra forma distinta. El contenido de pigmento en la torta de prensa y en la tanda patrón está usualmente entre 5 y 70% en peso, preferiblemente entre 20 y 50% en peso. Además de ello, el pigmento utilizado conforme al invento se puede emplear también como torta de prensa muy concentrada, en particular en forma secada por atomización, estando situado en este caso el contenido de pigmento entre 25 y 95% en peso, preferiblemente entre 50 y 90% en peso. La producción de la torta de prensa secada por atomización puede efectuarse de acuerdo con métodos usuales. Por ejemplo, se seca por atomización una suspensión acuosa, acuosa-orgánica u orgánica del pigmento en un equipo apropiado a las temperaturas usuales de entrada del aire, preferiblemente entre 100 y 400ºC, y a las temperaturas usuales de salida del aire, preferiblemente entre 50 y 200ºC.

Apropiados equipos de secado por atomización son por ejemplo los secadores en isocorriente que trabajan con atomización centrífuga, escobas neumáticas, secadores en contra-/iso-corriente con atomización por boquillas para dos materiales así como descarga en dos puntos del producto seco, secadores en contra-/iso-corriente con atomización por boquillas a presión y descarga en dos puntos, así como aparatos que se basan en el secado en isocorriente y en la atomización por dos boquillas.

La torta de prensa de C.I. Pigment Yellow 155, secada por atomización, es especialmente pobre en desprendimiento de polvillo, bien capaz de fluir, fácilmente dispersable y bien dosificable.

Asimismo, el pigmento utilizado conforme al invento se puede añadir fundamentalmente también ya durante la preparación del respectivo agente aglutinante, es decir en el transcurso de su polimerización, poliadición o policondensación.

La magnitud de la carga electrostática de los tóneres electrofotográficos, en los cuales se incorpora homogéneamente el pigmento conforme al invento, no puede ser predicha, y es medida en sistemas de ensayo normalizados en iguales condiciones (los mismos tiempos de dispersión, la misma distribución de tamaños de partículas, e igual forma de las partículas) a aproximadamente 20ºC y con una humedad relativa del aire de 50%. La carga electrostática del tóner se efectúa por arremolinamiento o fluidización con un vehículo, es decir un partícipe normalizado en la trituración (3 partes en peso de tóner por 97 partes de vehículo), en un banco de rodadura (a 150 revoluciones por minuto). A continuación se mide la carga electrostática en un usual puesto de medición de q/m (J.H. Dessauer, H.E. Clark, "Xerography and related Processes" [Xerografía y procedimientos afines], Focal Press, N.Y. 1965, página 289; J.F. Hughes, "Electrostatic Powder Coating" [Revestimiento electrostático con polvos], Research Studies Press Ltd. Letchworth, Hertfordshire, Inglaterra, 1984, capítulo 2). En la determinación del valor de q/m o de la carga triboeléctrica de barnices en polvo tiene una gran influencia el tamaño de partículas, por lo cual en el caso de muestras de tóneres, obtenidas por clasificación en tamices, se procura estrictamente obtener una distribución uniforme de los tamaños de partículas. Así, para los tóneres se pretende un tamaño medio de partículas de 10 \mum, mientras que para barnices en polvo es practicable un tamaño de partículas de 50 \mum.

La transparencia del pigmento azoico conforme al invento en sistemas de agentes aglutinantes para tóneres se investiga de la siguiente manera: En 70 partes en peso de un agente aglomerante bruto (que consta de 15 partes en peso de la respectiva resina de tóner y 85 partes en peso de acetato de etilo) se incorporan por agitación con un aparato disolvedor (durante 5 min a 5.000 rpm) 30 partes en peso del tóner de ensayo pigmentado (acerca de su preparación véase el Ejemplo 1.4.1).

El agente aglomerante para tóner de ensayo, así producido, se aplica con rasqueta contra un agente aglomerante de pigmento normalizado, producido de igual manera, con un aparato revestidor manual sobre un papel apropiado (p.ej. papel para tipografía). Un tamaño apropiado de la rasqueta es p.ej. el K bar N 3 (= espesor de capa aplicada con rasqueta 24 \mum). El papel, para la mejor determinación de la transparencia, tiene impresa sobre él una barra negra, las diferencias de transparencia se determinan en valores de dL según la norma DIN 55.988, o se valoran según la norma de ensayo Marketing Pigmente, Hoechst AG, "Visuelle und Farbmetrische Bewertung" [Valoración visual y colorimétrica] del 13.09.1990 (Nr. 1/1).

El contenido restante de sal, indicado al caracterizar un pigmento, describe la conductibilidad específica del extracto de una suspensión acuosa de pigmento (según la norma de ensayo Marketing Pigmente, Hoechst AG Nr. 1/10 (2/91) "Bestimmung der spezifischen Leitfähigkeit am Extrakt einer wäBriger Pigmentsuspension" [Determinación de la conductibilidad específica en el extracto de una suspensión acuosa de pigmento]), el valor del pH correspondientemente indicado se determina de acuerdo con la norma de ensayo Marketing Pigmente, Hoechst AG 1/9 (2/91), "Bestimmung des pH-Wertes am Extract einer wäBriger Pigmentsuspension" [Determinación del valor del pH en el extracto de una suspensión acuosa de pigmento], utilizándose en ambos métodos de determinación un agua bidestilada, en lugar del agua-E (= agua desionizada) que se menciona en la norma de ensayo.

Además se encontró que el C.I. Pigment Yellow 155 es apropiado como agente colorante en tintas para impresoras de chorros de tinta sobre bases acuosas y no acuosas, en particular en las tintas que trabajan según el procedimiento de fusión en caliente (Hot-Melt). Las tintas termofusibles [Hot-Melt] se basan en la mayor parte de los casos en ceras, ácidos grasos, alcoholes grasos o sulfonamidas. que son de carácter sólido a la temperatura ambiente y se vuelven de carácter líquido al calentar, estando situado el margen preferido de fusión entre aproximadamente 60ºC y aproximadamente 140ºC. Es objeto del invento también una tinta termofusible para impresoras de chorros de tinta (Hot-Melt Ink-Jet-Tinte), que consta de 20 a 90% en peso de una cera, de 1 a 10% en peso de C.I. Pigment Yellow 155 y de 0 a 20% en peso de un polímero adicional (como "agente disolvedor del colorante"), de 0 a 5% en peso de agentes coadyuvantes de dispersión, de 0 a 20% en peso de agentes modificadores de la viscosidad, de 0 a 20% en peso de plastificantes, de 0 a 10% en peso de un aditivo conferidor de pegajosidad, de 0 a 10% en peso de un estabilizador de la transparencia (que impide p.ej. la cristalización de las ceras) así como de 0 a 2% en peso de un antioxidante. Materiales aditivos y agentes coadyuvantes típicos se describen en el documento US-PS 5.560.770.

Son objeto del invento también tintas para impresoras de chorros de tinta sobre una base acuosa (tintas en microemulsión), que contienen de 0,5 a 30% en peso, con preferencia de 1,5 a 20% en peso de C.I. Pigment Yellow 155, de 5 a 99% en peso de agua y de 0,5 a 94,5% en peso de un disolvente orgánico y/o un compuesto hidrótropo.

Son objeto del invento también las tintas para impresoras de chorros de tinta "basadas en disolventes = Solvent based", que contienen de 0,5 a 30% en peso, preferiblemente de 1,5 a 20% en peso, de C.I. Pigment Yellow 155, de 85 a 94,5% en peso de un disolvente orgánico y/o compuestos hidrótropos.

El agua utilizada para la preparación de tintas para impresoras de chorros de tinta se emplea preferiblemente en forma de agua destilada o desalinizada.

En el caso de los disolventes contenidos en las tintas para impresoras de chorros de tinta puede tratarse de un disolvente orgánico o de una mezcla de disolventes de ese tipo. Los disolventes apropiados son por ejemplo alcoholes uni- o pluri-valentes, sus éteres y ésteres, p.ej. alcanoles, en particular con 1 a 4 átomos de C, tales como p.ej. metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol; alcoholes bi- o ter-valentes, en particular con 2 a 5 átomos de C, p.ej. etilenglicol, propilenglicol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,2,6-hexanotriol, glicerol, dietilenglicol, dipropilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicol, tripropilenglicol, polipropilenglicol; alquil-éteres inferiores de alcoholes plurivalentes, tales como p.ej. etilenglicol-mono-metil-, -etil- o -butil-éteres, trietilenglicol-mono-metil- o -etil-éteres; cetonas y cetona-alcoholes tales como p.ej. acetona, metil-etil-cetona, dietil-cetona, metil-isobutil-cetona, metil-pentil-cetona, ciclopentanona, ciclohexanona, diacetona-alcohol; amidas tales como p.ej. dimetil-formamida, dimetil-acetamida, N-metil-pirrolidona, tolueno y n-hexano.

Como compuestos hidrótropos, que eventualmente sirven también como disolventes, se pueden emplear por ejemplo formamida, urea, tetrametil-urea, \varepsilon-caprolactama, etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicol, butil-glicol, metil-cellosolve, glicerol, N-metil-pirrolidona, 1,3-dietil-2-imidazolidinona, tiodiglicol, bencenosulfonato de sodio, xilenosulfonato de sodio, toluenosulfonato de sodio, cumenosulfonato de sodio, dodecilsulfonato de sodio, benzoato de sodio, salicilato de sodio o butil-monoglicol-sulfato de sodio.

Por lo demás, las tintas para impresoras de chorros de tinta conformes al invento pueden contener además materiales aditivos usuales, por ejemplo agentes conservantes, sustancias catiónicas, aniónicas o no ionógenas activas superficialmente (agentes tensioactivos y humectantes), así como agentes para la regulación de la viscosidad, p.ej. un poli(alcohol vinílico), derivados de celulosa, o resinas naturales o artificiales solubles en agua como agentes formadores de película o agentes aglutinantes a fin de aumentar la resistencia de adherencia y a la abrasión.

Las aminas, tales como p.ej. etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, N,N-dimetil-etanolamina o diisopropilamina, sirven principalmente para aumentar el valor del pH del líquido para marcar. Están presentes normalmente en una cantidad de 0 a 10% en peso, preferiblemente de 0,5 a 5% en peso en el líquido para marcar.

Las tintas para impresoras de chorro de tinta conformes al invento se pueden preparar incorporando por dispersión el C.I. Pigment Yellow 155 en forma de un polvo eventualmente matizado, como una preparación de pigmento, como una suspensión o como una torta de prensa en el medio acuoso o no acuoso de la tinta para impresoras de chorros de tinta. La torta de prensa puede ser también una torta de prensa muy concentrada, en particular secada por atomización, tal como precedentemente se ha descrito.

En los siguientes Ejemplos, las partes significan partes en peso y los porcentajes significan tantos por ciento en peso.

Ejemplo 1 1.1 Síntesis a) Componente de diazotación

En una mezcla de 200 partes de agua y 70 partes de HCl (al 31%) se incorporan mediando agitación 41,8 partes del éster dimetílico de ácido amino-tereftálico y se agita durante varias horas.

A 10 hasta 15ºC, se diazota mediante adición de 35 partes de una solución de NaNO_{2} (al 40%) y se agita durante 1 a 1,5 horas. El exceso de nitrito se destruye con ácido amidosulfónico. Con una solución de acetato de sodio (4 N) se ajusta a continuación a un pH de 4,5 mediando enfriamiento por hielo.

b) Componente de copulación

A 450 partes de agua se les añaden 430 partes de NaOH (al 33%) y se disuelven con agitación 27,6 partes de 1,4-bis-(acetoacetilamino)-benceno. Se añaden 170 partes de hielo y a continuación se precipita el componente de copulación con 263 partes de ácido acético glacial, mediando agitación.

c) Copulación

La suspensión de copulación (b) se añade dosificadamente en el transcurso de 40 minutos mediando agitación al componente de diazotación (a). Se sigue agitando aproximadamente durante 2 horas y se copula el eventual exceso del componente de diazotación por adición de más cantidad del componente de copulación.

d) A continuación, la tanda se calienta a 98ºC por introducción de vapor de agua, se agita durante 1 hora a 98ºC y se filtra con succión en caliente. El producto se lava hasta quedar exento de sales y se seca en vacío a 80ºC.

Las 68 partes obtenidas del pigmento amarillo verdoso P.Y. 155 se muelen a través de un molino de púas.

1.2 Características del pigmento

Superficie según BET 39,8 m^{2}/g

Humedad residual (ampolla de calentamiento): 0,65%

Contenido restante de sal: 90 \muS/cm

pH: 6,5.

Termoestabilidad: Un análisis DTA (análisis térmico diferencial, de Differential Thermo Analyse), régimen de calentamiento 3ºC/min, en una ampolla de vidrio cerrada, manifiesta una termoestabilidad claramente mayor que 300ºC (descomposición incipiente a partir de 310ºC).

Tamaño y forma de las partículas (distribución en masa recontada en microscopio electrónico):

El tamaño y la forma de las partículas se determinan por fotografía en microscopio electrónico del polvo de pigmento. Para ello, el pigmento se dispersa durante 15 min en agua y a continuación se aplica por proyección. Las fotografías se efectúan con unos aumentos de 13.000 veces y 29.000 veces.

Tamaño de partículas

d_{25}: 50 nm

d_{50}: 65 nm

d_{95}: 83 nm

Diagrama de difracción de rayos X (radiación CuK_{\alpha}):

2 Theta (s = fuerte, m = intermedia, w = débil)

2 Theta	Intensidad (intensidad relativa)	Amplitud de semivida
			(2 Theta)

3,8	w	(10%)	1,2
9,9	s	(53%)	1,5
16,6	m	(13%)	2,3
20,4	m	(14%)	2,0
26,4	s	(100%)	1,5

Datos dieléctricos característicos

\varepsilon (1 KHz)	:	5,1
tan\delta (1 KHz)	:	2 \cdot 10^{-2}
\Omega cm	:	1 \cdot 10^{16}

1.3 Transparencia

En una resina para tóner (poliéster a base de bisfenol-A) se midió una transparencia mejorada (espesor de capa 24 \mum), habiendo sido producido el tóner de ensayo pigmentado igual que en el Ejemplo 1.4.1.

En comparación con el patrón indicado en el Ejemplo comparativo 2 se encuentra, con una intensidad de color de aproximadamente 50%, una transparencia aumentada en 4-5 unidades de valoración.

Valoración de las diferencias de transparencia según la norma de ensayo 1/1:

1 \Delta indicios, 2 \Delta alguna, 3 \Delta apreciable; 4 \Delta manifiesta,

5 \Delta esencial; 6 \Delta significativamente transparente.

1.4 Propiedades electrostáticas 1.4.1 Tóner

5 partes del pigmento del Ejemplo 1.1 se incorporan homogéneamente mediante un amasador, en el transcurso de 30 min, en 95 partes de un agente aglutinante para tóner (poliéster a base de bisfenol-A, ®Almacryl T500). A continuación, se muele en un molino universal de laboratorio y luego se clasifica en un clasificador centrífugo. La deseada fracción de partículas (de 4 a 25 \mum) se activa con un vehículo, que consta de partículas de ferrita con un tamaño de 50 a 200 \mum revestidas con una silicona (densidad aparente 2,75 g/cm^{3}) (FBM 96-100; entidad Powder Techn.).

La medición se efectúa en un usual puesto de medición de q/m. Mediante utilización de un tamiz con una anchura de mallas de 25 \mum, se asegura que con las eyecciones de tóner no se arrastre conjuntamente nada de vehículo. Las mediciones se efectúan con una humedad relativa del aire de aproximadamente 50%. Dependiendo de la duración de la activación se miden los siguientes valores de q/m [\muC/g]:

23

1.4.4 Tóner

5 Partes del pigmento del Ejemplo 1.1 se incorporan y miden en una resina para tóneres igual que en el Ejemplo 1.4.1, empleándose sin embargo, en lugar de la resina de poliéster, un copolímero de estireno y acrilato 60:40 (®Dialec S309, entidad Diamond Shamrock) como agente aglutinante para tóneres, y como vehículo partículas de magnetita revestidas con un copolímero de estireno y ácido metacrílico (90:10) que tienen un tamaño de 50 – 200 \mum (90 \mum Xerographic Carrier, Plasma Materials Inc., NH, EE.UU.).

Dependiendo de la duración de la activación, se miden los siguientes valores de q/m:

Duración de la activación	q/m (\muC/g)
5 min	-7
10 min	-8
30 min	-14
2 h	-18
24 h	-21

1.4.5 Tóner

5 Partes del pigmento del Ejemplo 1.1 y 1 parte del agente de control de las cargas, que se ha descrito en el documento DE-A- 4.031.705, Ejemplo 5, de la fórmula

24

se incorporan y miden en un agente aglutinante para tóneres de estireno y acrilato. tal como se describe en el Ejemplo 1.4.4.

Duración de la activación	q/m (\muC/g)
5 min	-3
10 min	-3
30 min	+3
2 h	+5
24 h	+5

Ejemplo 1.4.6

5 Partes del pigmento del Ejemplo 1.1 se incorporan y miden en forma de una torta de prensa muy concentrada y secada por atomización, tal como se describe en el Ejemplo 1.4.1, en 95 partes de un agente aglutinante para tóneres de poliéster, siendo de 81,3% el contenido en pigmento de la torta de prensa bien capaz de fluir y pobre en polvillo. Se determinó que el pH de la torta de prensa era de 6,9. La intensidad de color, el tono de color y la transparencia corresponden a las características del pigmento que se describen en el Ejemplo 1.2.

Dependiendo de la duración de la activación se midieron los siguientes valores de q/m [\muC/g]:

Duración de la activación	Carga q/m [\muC/g]
5 min	-14
10 min	-13
30 min	-13
2 h	-9
24 h	-6

1.5. Tintas para impresoras de chorros de tinta sobre bases acuosas y no acuosas

1.5.1

10 partes de una preparación de pigmento (P.Y. 155) al 50% finamente molida, a base de un copolímero de poli(cloruro de vinilo) y poli(acetato de vinilo) (p.ej. ®Vinol 15/45 de la entidad Wacker o ®Vilith AS 42 de la entidad Hüls), consiguiéndose la dispersión homogénea del pigmento mediante amasadura intensa en el copolímero, se incorporan mediando agitación en una mezcla de 80 partes de metil-isobutil-cetona y 10 partes de 1,2-propilen-glicol mediante un aparato disolvedor.

Se obtiene una tinta para impresoras de chorros de tinta con la siguiente composición:

5 partes de	C.I. Pigment Yellow 155
5 partes de	un copolímero de poli(cloruro de vinilo) y poli(acetato de vinilo)
10 partes de	1,2-propilen-glicol
80 partes de	metil-isobutil-cetona

1.5.2

A 5 partes de C.I. Pigment Yellow 155, que se presenta en la forma de una preparación acuosa ultrafina al 40% de pigmento, se les añaden mediando agitación (con un agitador de paletas o un aparato disolvedor) primeramente 75 partes de agua desionizada y a continuación 6 partes de ®Mowilith DM 760 (dispersión de acrilato), 2 partes de etanol, 5 partes de 1,2-propilenglicol y 0,2 partes de ®Mergal K7.

5 partes de Pigment Yellow 155

6 partes de Mowilith DM760 (dispersión de acrilato)

2 partes de etanol

5 partes de 1,2-propilenglicol

0,2 partes de Mergal K7

81,8 partes de agua desionizada

1.5.3

A 5 partes de C.I. Pigment Yellow 155, que se presenta en forma de una preparación acuosa de pigmento ultrafina al 40% en peso, se les añaden mediando agitación primeramente 80 partes de agua desionizada, y a continuación 4 partes de ®Luviskol K30 (poli(vinil-pirrolidona), BASF), 5 partes de 1,2-propilenglicol y 0,2 partes de Mergal K7.

Se obtiene una tinta para impresora de chorros de tinta con la siguiente composición:

5 partes de Pigment Yellow 155

4 partes de Luviskol K30 (poli(vinil-pirrolidona))

5 partes de 1,2-propilen-glicol

0,2 partes de Mergal K7

85,8 partes de agua desionizada.

Ejemplo 2 2.1 Síntesis a) Componente de diazotación

: En una mezcla de 70 partes de agua, 111,5 partes de ácido acético glacial, 150 partes de ácido clorhídrico (al 30%) y 0,3 partes de dinaftilmetanodisulfonato de sodio se incorporan mediando agitación 104,5 partes del éster dimetílico de ácido aminotereftálico y se agita por lo menos durante 4 horas. Mediante aplicación de un baño de hielo y adición de 100 partes de hielo, la suspensión se enfría a aproximadamente 0ºC, se mezcla bajo nivel con una solución acuosa (aproximadamente 150 partes) de 35,2 partes de nitrito de sodio, mediando adición de hielo se sigue agitando durante 1 hora a 0º hasta +5ºC, convirtiéndose la suspensión en una solución transparente, de color amarillo parduzco. Después de ello se destruye el exceso de nitrito por adición de una pequeña cantidad de ácido amidosulfónico. Para la purificación, la solución se mezcla con 5 partes de tierra de filtración usual en el comercio, se agita, el residuo se separa por filtración, y se lava a fondo con un poco de agua.

b) Componente de copulación

: A 500 partes de agua de 10ºC se les añaden 93,1 partes de NaOH (al 30%), se incorporan 69,0 partes de 1,4-bis-(acetoacetilamino)-benceno, se agita durante aproximadamente 30 minutos, se añaden después de ello 5,0 partes de tierra de filtración, se sigue agitando, la solución se separa por filtración y se lava a fondo con un poco de agua. Después de ello, esta solución se mezcla en el transcurso de 30 minutos con una solución de 400 partes de agua, 400 partes de hielo, 73,5 partes de ácido acético glacial y 53,2 partes de NaOH (al 30%).

c) Copulación

: Para la copulación, se hace afluir la solución de sal de diazonio según a) en el transcurso de 2 horas bajo nivel en la suspensión según b), se agita durante dos horas a una temperatura ligeramente creciente, durante 1 hora a 40 hasta 45ºC, durante una hora más a 60 hasta 65ºC y finalmente durante una hora a 80ºC. El precipitado de color amarillo resultante se separa por filtración, se lava con agua fría hasta ausencia de sal y se seca en vacío (contenido residual de agua < 1%).

d) Tratamiento final

: 71,6 partes del pigmento bruto así obtenido se calientan a 150ºC durante 2 horas con 570 partes de dimetil-formamida, se agita a esta temperatura durante una hora más, se enfría a 80 hasta 100ºC, se separa por filtración, se lava con un alcohol de bajo punto de ebullición, se seca y se muele.

2.2 Características del pigmento

Superficie según BET:	35 m^{2}/g
Humedad residual:	0,3%
Contenido restante de sal:	70 \muS/cm
pH:	6,5
Termoestabilidad:	claramente mayor que 300ºC
(descomposición incipiente a aproximadamente 330ºC)

Tamaño de las partículas:

d_{25}: 150 nm

d_{50}: 200 nm

d_{75}: 260 nm

Forma de las partículas

(relación de longitud a anchura) aproximadamente 3:1

Diagrama de difracción de rayos X

25

Datos dieléctricos característicos

\varepsilon (1 KHz)	:	5,0
tan\delta (1 KHz)	:	7 \cdot 10^{-2}
\Omega cm	:	1 \cdot 10^{16}

2.3 Transparencia

En comparación con el patrón indicado en el Ejemplo comparativo 2 se encuentra con una intensidad de color de aproximadamente 80% un poder cubriente aumentado en 5 unidades de valoración con un tono de color claramente más verdoso.

2.4 Propiedades electrostáticas

2.4.1 Se procede tal como se ha descrito en el Ejemplo 1.4.1, incorporándose, en lugar de 5 partes del pigmento del Ejemplo 1.1, ahora 5 partes del pigmento del Ejemplo 3.1. Dependiendo de la duración de la activación se miden los siguientes valores de q/m:

Duración de la activación	Carga q/m (\muC/g)
5 min	-12
10 min	-12
30 min	-12
2 h	-10
24 h	-9

3. Resina de poliéster sin pigmento

100 partes del agente aglutinante para tóneres que se ha descrito en el Ejemplo 1.4.1 (poliéster a base de bisfenol-A) se tratan sin la adición de ningún pigmento como en el Ejemplo 1.4.1 y a continuación se miden.

Dependiendo de la duración de la activación se miden los siguientes valores de q/m:

Duración de la activación	Carga q/m (\muC/g)
5 min	-15
10 min	-14
30 min	-14
2 h	-14
24 h	-9

Se pone de manifiesto que el P.Y 155 apenas influye sobre el efecto propio electrostático del agente aglutinante para tóneres.

Ejemplo comparativo 1

Se prepara y mide un tóner de ensayo como en el Ejemplo 1.4.1, incorporándose, en lugar de 5 partes del pigmento del Ejemplo 1.1, ahora 5 partes de un C.I. Pigment Yellow 180 (pigmento de bencimidazolona, acerca de su preparación véase el documento EP-0.705.886 A2, Ejemplo 1.1).

Duración de la activación	Carga q/m (\muC/g)
5 min	0
10 min	0
30 min	0
2 h	-7
24 h	-8

Ejemplo comparativo 2

Se prepara y mide un tóner de ensayo como en el Ejemplo 1.4.1, incorporándose, en lugar de 5 partes del pigmento del Ejemplo 1.1, ahora 5 partes de un C.I. Pigment Yellow 180 (®Novoperm-Gelb P-HG comercial, Clariant GmbH, véanse los Ejemplos comparativos del documento EP 0.705.886 A2).

Duración de la activación	Carga q/m (\muC/g)
5 min	-10
10 min	-10
30 min	-10
2 h	-20
24 h	-19

Ambos Ejemplos comparativos demuestran que el P.Y. 180 influye en gran manera sobre el efecto propio electrostático del agente aglutinante para tóneres.

4. Resina de estireno y acrilato sin pigmento

Se procede como en el Ejemplo 3, utilizándose sin embargo como agente aglutinante para tóneres el copolímero de estireno y acrilato del Ejemplo 1.4.4. Como vehículo se utiliza también la magnetita empleada en el Ejemplo 1.4.4.

Duración de la activación	Carga q/m (\muC/g)
5 min	-5
10 min	-7
30 min	-11
2 h	-16
24 h	-22

Claims

1. Utilización de un pigmento azoico de la fórmula (1)

26

como agente colorante en tóneres y reveladores electrofotográficos, materiales para electretos así como en tintas para impresoras de chorros de tinta.

2. Utilización según la reivindicación 1, caracterizada porque el tóner electrofotográfico es un tóner líquido o un tóner en polvo.

3. Utilización según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque el pigmento azoico de la fórmula (1) es matizado con otro pigmento o colorante.

4. Utilización según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el pigmento azoico de la fórmula (I), eventualmente matizado, según la reivindicación 3, se emplea en combinación con un agente de control de las cargas, tomado entre las clases de los trifenilmetanos; compuestos de amonio e imonio; compuestos de iminio; compuestos de amonio e imonio fluorados; amidas de ácidos bis- catiónicas; compuestos polímeros de amonio; compuestos de dialil-amonio; derivados de sulfuro de arilo; derivados de fenoles; compuestos de fosfonio y compuestos de fosfonio fluorados; cáliz(n)arenos; oligosacáridos enlazados en forma de anillo (ciclodextrinas) y sus derivados, en particular derivados de ésteres de boro, complejos inter-polielectrolíticos (IPEC's); sales de poliésteres; compuestos complejos con metales, en particular complejos de salicilato con metales y de salicilato con elementos no metálicos, complejos de ácidos \alpha-hidroxicarboxílicos con metales y con elementos no metálicos; bencimidazolonas; azinas, tiazinas u oxazinas.

5. Tóneres o reveladores electrofotográficos, que contienen un usual agente aglutinante para tóneres, de 0,1 a 60% en peso, preferiblemente de 0,5 a 20% en peso de un pigmento azoico de la fórmula (1), eventualmente matizado, según la reivindicación 1 ó 3, y de 0 a 20% en peso, preferiblemente de 0,1 a 5% en peso, en cada caso referido total del tóner o revelador, de un agente de control de las cargas tomado entre la clase de los trifenilmetanos; compuestos de amonio e imonio; compuestos de amonio e imonio fluorados; amidas de ácidos bis-catiónicas; compuestos polímeros de amonio; compuestos de dialil-amonio; derivados de sulfuro de arilo; derivados de fenoles; compuestos de fosfonio y compuestos de fosfonio fluorados; cáliz(n)arenos; ciclodextrinas; sales de poliésteres; compuestos complejos con metales; complejos con boro de ciclooligosacáridos; complejos inter-polielectrolíticos; bencimidazolonas; azinas, tiazinas u oxazinas.

6. Procedimiento para la preparación de un tóner o revelador electrofotográfico según la reivindicación 5, caracterizado porque el pigmento azoico eventualmente matizado de la fórmula (1) y eventualmente el agente de control de las cargas se incorporan en el agente aglutinante o en la resina del respectivo tóner o revelador.

7. Procedimiento según la reivindicación 6, caracterizado porque el pigmento azoico de la fórmula (1) eventualmente matizado, y eventualmente el agente de control de las cargas, se incorpora en forma de polvo secado y molido, como una suspensión o como una torta de prensa en el agente aglutinante o en la resina.

8. Procedimiento según la reivindicación 7, caracterizado porque la torta de prensa es una torta de prensa secada por atomización.

9. Tinta para impresoras de chorros de tinta, que contiene de 0,5 a 30% en peso, preferiblemente de 1,5 hasta 20% en peso, referido al peso total de la tinta, del pigmento azoico de la fórmula (1) eventualmente matizado, que se define en la reivindicación 1 ó 3, de 5 a 99% en peso de agua y de 0,5 a 94,5% en peso de un disolvente orgánico y/o un compuesto hidrótropo.

10. Tinta para impresoras de chorros de tinta, que contiene de 0,5 a 30% en peso, preferiblemente de 1,5 hasta 20% en peso, referido al peso total de la tinta, del pigmento azoico de la fórmula (1) eventualmente matizado, que se define en la reivindicación 1 ó 3, de 85 a 94,5% en peso de un disolvente orgánico y/o un compuesto hidrótropo.

11. Tinta termofusible para impresoras de chorros de tinta, que consta en lo esencial de 20 a 90% en peso de una cera, de 1 a 10% en peso del pigmento azoico de la fórmula (1) eventualmente matizado, definido en la reivindicación 1 ó 3,

de 0 a 20% en peso de un disolvente polímero de colorantes,

de 0 a 5% en peso de agentes coadyuvantes de dispersión,

de 0 a 20% en peso de agentes modificadores de la viscosidad,

de 0 a 20% en peso de plastificantes,

de 0 a 10% en peso de un aditivo conferidor de pegajosidad,

de 0 a 10% en peso de un estabilizador de la transparencia, así como

de 0 a 2% en peso de un antioxidante.