JPH11202558A

JPH11202558A - 電子写真トナー及び現像剤、粉末塗料及びインクジェットインク中にピグメントイエロー１５５を使用する方法

Info

Publication number: JPH11202558A
Application number: JP28283398A
Authority: JP
Inventors: Hans-Tobias Macholdt; ハンス−トビアス・マックホルト; Ruediger Dr Baur; リユーディガー・バウアー; Josef Ritter; ヨーゼフ・リッター
Original assignee: Clariant GmbH
Current assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority date: 1997-10-06
Filing date: 1998-10-05
Publication date: 1999-07-30
Anticipated expiration: 2018-10-05
Also published as: US6117606A; DE59811709D1; CA2249516C; EP0908789B1; ES2226049T3; JP3917764B2; DK0908789T3; CN1123800C; CN1214473A; TW493110B; CA2249516A1; BR9803874B1; KR100579157B1; EP0908789A1; JP2007113016A; CZ320498A3; CZ298375B6; KR19990036860A; BR9803874A

Abstract

(57)【要約】【課題】電子写真トナー及び現像剤、粉末塗料及びイ
ンクジェットインク中にピグメントイエロー１５５を使
用する方法【解決手段】Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５を電
子写真トナー及び現像剤、粉末塗料、インクジェットイ
ンク、カラーフィルター及びエレクトレット材料中で着
色剤として使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は着色剤としてＣ．
Ｉ．ピグメントイエロー１５５を主体とする、電子写真
トナー及び現像剤、粉末塗料及びインクジェットインク
に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真記録法に於て、“電荷潜像”
は、光導電体上に生じる。その時この電荷潜像は静電的
に電荷されたトナーの塗布によって現像される。その後
このトナーはたとえば紙、繊維材料、箔又はプラスチッ
クに転写され、次いでたとえば圧力、放射線、熱又は溶
剤の作用によって定着させる。代表的なトナーは一又は
二成分粉末トナー（一又は二成分現像剤とも呼ばれる）
であり、更に、特別のトナー、たとえば磁気トナー、液
状トナー及び重合トナーがあり、これらも使用される。

【０００３】トナー品質に対する１の尺度は、その比電
荷ｇ／ｍ（単位質量あたりの電荷）である。静電荷の徴
候及びレベルに加えて、主要な決定的品質基準は、所望
の電荷レベルの急速な達成及びより一層長い活性期間に
わたるこの電荷の恒常性である。これに加えて、天候の
影響、たとえば温度及び大気湿度に対するトナーの非敏
感性が、より重要なその適合性基準である。

【０００４】正及び負に帯電しうるトナーは、写真複
写、レザープリンダー、ＬＥＤ（発光ダイオード）、Ｌ
ＣＳ（液晶シャッター）プリンター又は電子写真法を基
礎とする他のデジタルプリンター中で、処理のタイプ及
び装置のタイプに従って使用される。正か又は負の電荷
のどちらかを有する電子写真トナー又は現像剤を得るた
めに、電荷調節剤がしばしば加えられる。カラートナー
中に使用される発色成分は、主として有機カラー顔料を
含有する。カラー顔料は、使用媒体中でのその不溶性の
ために染料よりも著しい利点を有する。この利点はたと
えばりよ良好な熱安定性及び耐光性である。

【０００５】減色混合の原則に基づいて、３つの基本カ
ラー、すなわちイエロー、シアン及びマゼンダは、ヒト
の目に見えるカラースペクトル全体を再び生じるために
使用される。正確なカラー再生産は、夫々の基本カラー
が正確に限定された色要求を満足させる場合のみ起こり
うる。さもなければ、いくつかの色合を再生産すること
ができず、カラーコントラストは不十分である。

【０００６】フルカラートナー中で、正確に限定された
カラー要求に加えて、３つのトナー；イエロー、シアン
及びマゼンダはその摩擦電気性質の点で相互に厳密に適
合しなければならない。というのは同一の装置中でこれ
らが連続して転写されるからである。いくつかの場合着
色剤が、トナーの摩擦電気電荷に持続する影響を及ぼす
ことは知られている。着色剤の種々の摩擦電気作用及び
これから生じる、時おり極めて顕著な、トナー電荷可能
性への作用のゆえに、着色剤を、開始時に調製されたト
ナーベース調合物に簡単に加えることはできない。むし
ろ、夫々の着色剤に対して必要な電荷調節剤の性質及び
量が特異的に合わされた個々の調合物を調製する必要が
ある。したがってこの処理は困難であり、３色処理用カ
ラートナーの場合、上記の困難性に加えて別の困難性を
示す。

【０００７】他の重要な実質的要求は、着色剤が高熱安
定性及び良好な分散性を有しなければならないことにあ
る。捏和装置又は押出機を使用する場合、着色剤をトナ
ー樹脂中に混入する典型的温度は１００〜２００℃であ
る。対応して、２００℃で、及びより良くは２５０℃で
もまだ熱安定性であることは、大きな利点である。熱安
定性が比較的長い期間（約３０分間）にわたってかつ種
々のバインダー系に於て保証されることも重要である。
代表的なトナーバインダーは付加重合樹脂、重付加樹脂
及び重縮合樹脂、たとえばスチレン、スチレン- アクリ
ラート、スチレン- ブタジエン、アクリラート、ポリエ
ステル、フエノール- エポキシ樹脂、ポリスルホン及び
ポリウレタン、個々に又はこれらの組み合せであり、こ
れは他の成分、たとえば電荷調節剤、ロウ又は流動助剤
を包含していてもよいか又はその後に添加される上記成
分を有していてよい。

【０００８】根本的に、極めて高い透明性、帯緑性、良
好な分散性及びできる限り中性の摩擦電気作用を有する
黄色顔料が要求される。中性の摩擦電気作用とは、顔料
が樹脂の静電荷にできる限り作用しないことを意味す
る。透明性はもっとも重要である。というのはフルカラ
ーコピー又は印刷に於てイエロー、シアン及びマゼンダ
というカラーを、相互にコピーするか又は印刷するから
である。この際着色の順序は装置に従う。この時上部に
ある色が十分に透明でない場合、その下の色は十分な程
度に透けて見られず、色の再生産はゆがめられる。オー
バーヘッドシート上にコピー又は印刷する場合、透明性
はより重要である。というのはたった１つの色でさえも
透明性の欠損が映し出された像全体を灰色に見せるから
である。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、電子
写真トナー及び現像剤、粉末又は粉末塗料、インクジェ
ットインク及びエレクトレット材料中での使用に対して
できる限り、中性の摩擦電気作用、良好な分散性及び高
い熱安定性を有する、かなり安価な、高度に透明性で、
帯緑黄色アゾ着色剤を提供することにある。この着色剤
はジクロロベンジンを主体とせず、生態に有害な観点か
ら可能な限り反対されないために、ハロ、ニトロ又とア
ミノ置換基も有してはならない。更に、着色剤は添加物
を含有してはならない。すなわち発色成分から成らねば
ならない。添加物の着色剤への添加は、しばしば最良の
着色性質（有色度、透明性、等々）及び使用特性（分散
性）を得るために必要である。しかし電子写真トナーに
対して、特に液状トナー及び重合トナーに対して、及び
またインクジェットインクに対してこの様な添加物は、
殊にその静電作用及びその溶出容易性のゆえに不利であ
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】驚くべきことに、この課
題は下記アゾ顔料によって解決される。本発明の対象
は、電子写真トナー及び現像剤、粉末及び粉末塗料、エ
レクトレット材料、カラーフィルター及びインクジェッ
トインク中で着色剤として式（１）

【００１１】

【化２】

【００１２】のアゾ顔料を使用する方法を提供する。式
（１）による構造を有する顔料は、すでに知られ、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー５５として販売されている。
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５の製造は公知であ
り、たとえば W. Herbst, K. Hunger "Industrial Orga
nic Pigments",Verlag Chemie,ヴァインハイム、１９９
３及びそこに引用された文献中に記載されている。この
顔料──それ自体がポリエステルに不適当である（W. H
erbst,K. Hunger "Industrielle Organische Pigment
e", Verlag Chemie,ヴァインハイム１９９５，第２７２
頁）──が極めて良好な性質、たとえば極めて良好な分
散性及び極めて高い透明性をポリエステルを主体とする
トナー樹脂中でさえ示すことは、新規であり、驚くべき
ことである。更に、顔料は中性静電特有作用の点で優れ
ていることは驚くべきことである。

【００１３】更に、顔料が３００℃より大きい熱安定性
を有することが大きな利点である。市販のアゾ顔料は、
明白な負の静電作用を有する（特開昭６２−７１９６６
号公報、P. Gregory "High Technology Applications o
f Organic Colorants",Plenum Press, New York １９
９１、第９９頁〜第１０２頁）。ヨーロッパ特許公開第
０３５９１２３号公報中に、適するアンモニウム- 、イ
ンモニウム- 、ホスホニウム- 、アルソニウム- 又はス
チボニウム化合物の添加によって強い負の摩擦作用を部
分的に又は完全に除くことができ、この際上記添加物は
カップリング反応でも、レーキ化でも、顔料仕上げの間
でも添加されてはならないと記載されている。

【００１４】更に、特別のマスターバッチ──すなわち
選ばれた樹脂中で高度に濃縮された顔料前分散物──に
よって顔料の摩擦作用をどの程度抑制できるか記載され
ている（V. Schloesser 等、Society of Imaging Scien
ce ahd Technology, 11thCongress on Advances in Non
-Impacting Printing Technologies, HiltonHead, SC,
１０月２９日−１１月１１日、１９９５年、記事録第１
１０−１１２頁）。付加的な処理工程の他に、この方法
は、夫々のトナー樹脂に慣習に従って仕上げられたマス
ターバッチを使用しなければならないという欠点を有す
る。このことは極めて困難であり、市場で有益でない。
上記のスタンダード樹脂を主体とするマスターバッチの
みを使用した場合、トナーシステムは外来（foreign)樹
脂によって汚染されることになる。

【００１５】本発明のアゾ顔料を使用することによっ
て、この様な付加的な処理工程の欠点は回避される。更
に、電子写真トナー及び現像剤中にこれを使用する他
に、顔料の摩擦電気作用は、特に摩擦電気的に又は動電
学的に噴霧された粉末塗料中で、粉末及び塗料の静電電
荷の改良を生じることもできる。たとえばこの塗料は金
属、木材、プラスチック、ガラス、セラミック、コンク
リート、繊維材料、紙又はゴムから成る製品の表面を被
覆するのに使用される。粉末塗料処理はたとえば小さい
製品、たとえば庭園用調度、キャンプ用品、家庭用器
具、車両部品、冷蔵庫及び棚の被覆に及び複雑に形づけ
られた加工品の被覆に使用される。粉末塗料又は粉末
は、一般に次の２つの方法の１つによってその静電電荷
を受ける：ａ）コロナ法で、粉末塗料又は粉末は誘導下に電荷され
たコロナを通し、これによって電荷される：ｂ）摩擦電気的又；動電学的方法で、摩擦電気の原理を
利用する。

【００１６】噴霧装置内で、粉末塗料又は粉末は静電電
荷を受ける。この電荷は、一般にたとえばポリテトラフ
ルオロエチレンから成るホース又はスプレーパイプの電
荷に対向する。２つの方法を組み合せることもできる。
使用される代表的な粉末塗料樹脂は、慣用の硬化剤と共
にカルボキシル及びヒドロキシル基含有エポキシ樹脂、
ポリウレタン樹脂及びアクリル樹脂である。樹脂組み合
せ物も使用される。たとえばエポキシ樹脂を、カルボキ
シル及びヒドロキシル基含有ポリエステル樹脂と組み合
せてしばしば使用する。エポキシ樹脂に対する代表的硬
化成分は、たとえば酸無水物、イミダゾール及びジシア
ンジアミド及びそれらの誘導体である。ヒドロキシル含
有ポリエステル用の代表的硬化剤は、酸無水物、ブロッ
クトイソシアネート、ビスアシルウレタン、フエノール
樹脂及びメラミン樹脂である。カルボキシル含有ポリエ
ステル樹脂に関する代表的硬化成分は、たとえばトリグ
リシジルイソシアネート又はエポキシ樹脂である。アク
リル樹脂中で、使用される典型的な硬化成分は、たとえ
ばオキサゾリン、イソシアネート、トリグリシジルイソ
シアネート又はジカルボン酸である。不十分な帯電の欠
点は、特に摩擦電気的に又は動電学的に噴霧される粉末
及び粉末塗料──これはポリエステル樹脂、特にカルボ
キシル含有ポリエステルを用いて、又はいわゆる混合粉
末を用いて製造され、ハイブリットパウダーとして知ら
れている──中に認められる。エポキシ樹脂及びカルボ
キシル含有ポリエステル樹脂の組み合せから成る樹脂ベ
ースの粉末塗料である。混合粉末は、実際にもっとも一
般的に使用される粉末塗料のベースを生じる。上記粉末
及び粉末塗料の不十分な帯電は、被覆されるべき加工品
上で不十分な付着率及び不十分な均一電着性を結果とし
て生じる。この際特定の環境下で顔料の摩擦電気作用
が、それ自体適する樹脂システムの電荷能力の損失の原
因になりうることは公知である。“均一電着性”なる言
葉は、被覆されるべき加工品上に、その後面、抜き穴、
亀裂及び特にその内端及び角も含めて粉末又は粉末塗料
がどの程度付着するかの尺度である。

【００１７】更に、顔料の変化された摩擦電気作用は、
着色された（顔料着色された）エレクトレット材料の場
合、エレクトレット性質の改良を生じる。代表的なエレ
クトレット材料は、ポリオレフィン、ハロゲン化ポリオ
レフィン、ポリアクリレート、ポリアクリロニトリル、
ポリスチレン又はフルオロポリマーを主体とし、たとえ
ばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロ
エチレン及び過フッ素化エチレン及びプロピルを主体と
するか又はポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミ
ド、ポリイミド、ポリエーテルケトン、ポリアクリレン
スルフィド、特にフエニレンスルフィド、ポリアセター
ル、セルロースエステル、ポリアルキレンテレフタレー
ト及びそれらの混合物を主体とする。エレクトレット材
料は、多数の使用領域を有し、その電荷はコロナ帯電又
は摩擦帯電によって得られる(G.M.Sessler, "Electret
s", Topics in Applied Physics 、第３３巻、スプリン
ガー出版、ニューヨーク、ハイデルベルグ、第２版、１
９８７）。

【００１８】更に、顔料の変化された摩擦電気作用は、
静電法によって分離された着色された（顔料着色され
た）ポリマーの増大された分離特性を生じる（Y. Higas
hiyau,J. of Electrostatics, ３０，１９９３，２０３
−２１２）。したがって顔料の摩擦電気作用は、プラス
チックの原料着色にも重要である。この摩擦電気作用
は、激しい摩擦接触を伴う処理又は加工処理工程、たと
えば紡糸処理、フィルム延伸処理又は他の成形工程で重
要でもある。

【００１９】本発明のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５
５の特別の利点は、特に式

【００２０】

【化３】

【００２１】のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０に比
して明らかである。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０
を、多くのイエロートナー中で着色剤として使用し、し
たがってトナー産業にとってジクロロベンジジンを主体
とせず、ハロゲン、ニトロ又はアミノ基を有さず、また
その構造中に重金属イオンを含有しないアゾ染料に対す
るスタンダードとしてみなすことができる。

【００２２】Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５は、た
とえば著しい中性摩擦電気作用を示すが、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー１８０は予想可能な摩擦電気作用を示
す。すなわちたとえば５％Ｐ．Ｙ．１５５を有するトナ
ーは、顔料不含の純粋な樹脂システムとほとんど同一の
電荷能力を静電的に示すが、Ｐ．Ｙ．１８０の静電電荷
能力をかなり変化させる。更に何が要求されるかに応じ
てＰ．Ｙ．１５５はより一層透明であるか又はより一層
隠ぺい性であるように調製される。

【００２３】更に、Ｐ．Ｙ．１５５の色合は、Ｐ．Ｙ．
１５５と他の顔料の混合によって多彩に影響される。電
子電気カラートナー、摩擦電気的に噴霧されうる粉末塗
料又はインクジェットインクに関連してしばしば直面す
る課題は、色調の色合が変化されること及び色調を使用
上の特異的要求に適合させることである。この目的に有
機着色顔料、無機顔料及び塗料が特に適する。色調の色
合が変化されるために、有機着色顔料をＰ．Ｙ．１５５
との混合物としてＰ．Ｙ．１５５に対して０．０１〜５
０重量％、好ましくは０．１〜２５重量％、特に好まし
くは０．１〜１５重量％の濃度で使用するのが好まし
い。この場合有機着色顔料は、アゾ顔料又は多環状顔料
の群から選ばれる。特に好ましい変種に於て、帯緑黄色
Ｐ．Ｙ．１５５は、帯赤黄色顔料タイプ、たとえばＰ．
Ｙ．１３９、Ｐ．Ｙ．８３、Ｐ．Ｙ．１８１、Ｐ．Ｙ．
１９１、Ｐ．Ｙ．７５、Ｐ．Ｙ．１８０又はＰ．Ｙ．９
７によって２成分混合物の方法で色合が変化される。多
種成分の混合物も適する。比較的大きい色調- ステップ
は、たとえば橙色顔料、たとえばＰ．Ｏ．６２、Ｐ．
Ｏ．３６、Ｐ．Ｏ．３４、Ｐ．Ｏ．１３、Ｐ．Ｏ．４３
又はＰ．Ｏ．５又はレッドマゼンダ顔料、たとえば
Ｐ．Ｒ．１２２、Ｐ．Ｖ．１９、Ｐ．Ｒ．５７、Ｐ．
Ｒ．４８、Ｐ．Ｒ．１４６、Ｐ．Ｒ．１８５又はＰ．
Ｒ．１８４を使用した場合、可能である。Ｐ．Ｙ．１５
５の色調は、たとえばＰ．Ｙ．１８５とＰ．Ｙ．１８０
──これらはすべての成分が塩素不含であるという生態
学的観点から別の利点を有する──との混合物を用いて
良好に調整することができる。

【００２４】混合物を、プレスケーキ及び噴霧乾燥され
たプレスケーキと混合し、そして固形又は液状形でのキ
ャリヤー材料の存在下に分散（押出し、捏和、ロールミ
ル処理、ビーズミル、ウルトタラックス）して、そして
キャリヤー材料の存在下に流すことによって粉末の形で
製造することができる。特に鮮明度並びに部分的に同時
に色調の色合を変化させるために、有機染料との混合物
が適する。この様な染料はたとえば水溶性染料、たとえ
ば直接、反応及び酸性染料、そしてまた溶剤溶性染料、
たとえばソルベント染料、分散染料及び建染染料が好ま
しい。個々の例として次のものが挙げられる：Ｃ．Ｉ．
リアクティブイエロー３７、アシドイエロー２３、リア
クティブレッド２３，１８０、アシドレッド５２、リア
クティブブルー１９，２１、アシドブルー９、ディレク
トブルー１９９、ソルベントイエロー１４，１６，２
５，５６，６４，７９，８１，８３：１，９３，９８，
１３３，１６２，１７４、ソルベントレッド８，１９，
２４，４９，８９，９０，９１，１０９，１１８，１１
９，１２２，１２７，１３５，１６０，１９５，２１
２，２１５、ソルベントブルー４４，４５、ソルベント
オレンジ６０，６３、ディスパースイエロー６４、バッ
トレッド４１。蛍光性質を有する染料及び顔料、たとえ
ば商品名 Luminols(リーデル- デヘーン）を、Ｐ．Ｙ．
１５５に対して０．０００１〜３０重量％、好ましくは
０．００１〜５０重量％、特に好ましくは０．００１〜
５重量％の濃度で使用して耐不純化性トナーを製造する
ことができる。

【００２５】無機顔料、たとえばＴｉＯ₂又はＢａＳＯ
₄を明色化のために混合物で使用する。Ｐ．Ｙ．１５５
と特異作用顔料、たとえばパール光沢顔料、Ｆｅ₂Ｏ₃
顔料（商品名 Paliocroms)及びコレステリックポリマー
を主体とする顔料の混合物も好ましい。本発明に従って
使用されるＰ．Ｙ．１５５は、良好な使用技術上の帯電
能力を得るために、正又は負のどちらかの調節をもたら
す、多数の電荷調節剤との組み合せもできる。

【００２６】適する電荷調節剤の例は、トリフエニルメ
タン、アンモニウム及びインモニウム化合物；イミニウ
ム化合物；フッ素化されたアンモニウム及びインモニウ
ム化合物；ビスカチオン性酸アミド；高分子アンモニウ
ム化合物；ジアリルアンモニウム化合物；アリールスル
フィド誘導体；フエノール誘導体；ホスホニウム化合物
及びフッ素化されたホスホニウム化合物；カリクスフア
ーレン；環状に結合したオリゴ糖（シクロデキストリ
ン）及びその誘導体、特にホウ素エステル誘導体、内部
高分子電解質錯体（ＩＰＥＣｓ）；ポリエステル塩；金
属錯体化合物；特にサリチル酸金属塩及びサリチル酸塩
非金属錯体；α- ヒドロキシカルボン酸-金属及び -非
金属錯体；ベンズイミダゾロン；及びアジン、チアジン
又はオキサジン──これらはカラーインデックスに顔
料、ソルベント染料、ベーシック染料又は酸性染料とし
て挙げられている──である。特に好ましくは下記の電
荷調節剤が挙げられる。これらは単独で又は相互に組み
合せる。本発明のアゾ染料と組み合せることができる。
トリエチルアミン誘導体、たとえばカラーインデックス
ピグメントブルー１，１：２，２，３，８，９：１，１
０，１０：１，１１，１２，１４，１８，１９，２４，
５３，５６，５７，５８，５９，６１，６２，６７又は
たとえばカラーインデックスソルベントブルー２，３，
４，５，６，２３，４３，５４，６６，７１，７２，８
１，１２４，１２５、カラーインデックスのアシドブル
ー及びベーシック染料の欄に開示されたトリアリールメ
タン- 化合物、但しその温度安定性及び加工性が適する
ならば、たとえばカラーインデックスベーシックブルー
１，２，５，７，８，１１，１５，１８，２０，２３，
２６，３６，５５，５６，７７，８１，８３，８８，８
９、カラーインデックスベーシックグリーン１，３，
４，９，１０、この際カラーインデックスソルベントブ
ルー１２５，６６及び１２４が特に適する。

【００２７】特に適する物質は、高結晶性硫酸塩又はト
リクロロ- トリフエニルメチルテトラクロロアルミナー
トの形のカラーインデックスソルベントブルー１２４で
ある。ＣＡＳナンバー８４１７９−６６−８（クロムア
ゾ錯体）、１１５７０６−７３−５（鉄アゾ錯体）３１
７１４−５５−３（クロムアゾ錯体）、８４０３０−５
５−７（サリチル酸クロム錯体）、４２４０５−４０−
３（サリチル酸クロム錯体）及び第四級アンモニウム化
合物ＣＡＳＮｏ．１１６８１０−４６−９を有する金
属錯体が特に好ましい。

【００２８】エレクトレット繊維の製造に非常に適する
トリフエニルメタン系、電荷調節剤は、たとえばドイツ
特許第１，９１９，７２４号及び第１，６４４，６１９
号明細書に記載された化合物である。他の適するトリフ
エニルメタンは、米国特許第５０５１５８５号明細書に
記載されたもの、特に式（２）

【００２９】

【化４】

【００３０】Ｒ¹及びＲ³は同一か又は異なり、−ＮＨ
₂、モノ- 又はジアルキルアミノ基─このアルキル基は
１〜４、好ましくは１又は２個の炭素原子を有する─
─、モノ- 又はジ- ω- ヒドロキシアルキルアミノ基─
─このアルキル基は２〜４、好ましくは２個の炭素原子
を有する──、非置換の又はＮ−アルキル置換フエニル
アミノ又はフエナルキルアミノ基──このアルキル基は
１〜４、好ましくは１又は２個の炭素原子を有し、この
フエナルキル基は１〜４、好ましくは１又は２個の炭素
原子を脂肪族架橋中に有し、そしてこのフエニル環は次
の置換基１又は２種を有していてよい；炭素原子１〜２
個を有するアルキル、炭素原子１又は２個を有するアル
コキシ及びスルホ基；Ｒ²は水素であるかＲ¹及びＲ³
に於けると同一の意味を有し、Ｒ⁴及びＲ⁵は水素、ハ
ロゲン、好ましくは塩素又はスルホ基、あるいはＲ⁴は
Ｒ⁵と一緒になって融合されたフエニル環を形成し、Ｒ
⁶,Ｒ⁷,Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、夫々水素又は炭素原子１又は２
個を有するアルキル基、好ましくはメチルであり、Ｒ⁸
は水素又はハロゲン、好ましくは塩素であり、Ｘ^-はア
ニオン、特に塩化物、硫酸塩、モリブデン酸塩、リンモ
リブデン酸塩又はホウ酸塩のアニオンの化学量論当量で
ある。）の化合物である。

【００３１】式（２）の電荷調節剤（式中、Ｒ¹及びＲ
³はフエニルアミノ基であり、Ｒ²ｍ- メチルフエニル
アミノ基であり、基Ｒ⁴〜Ｒ¹⁰はすべて水素である。）
が特に好ましい。米国特許第５，０１５，６７６号明細
書に記載されたアンモニウム及びインモニウム化合物も
適する。

【００３２】更に適する化合物は、米国特許第５，０６
９，９９４号明細書に記載されたフッ素化されたアンモ
ニウム及びインモニウム化合物、特に式（３）

【００３３】

【化５】

【００３４】（式中、Ｒ¹³は５〜１１個の炭素原子を有
する過フッ素化されたアルキルであり、Ｒ²²，Ｒ³³及び
Ｒ⁴³は同一か又は異なり、１〜５、好ましくは１〜２個
の炭素原子を有するアルキルであり、Ｙ^-はアニオン、
好ましくはテトラフルオロボラート又はテトラフエニル
ボラートアルオンの化学量論当量である。）の化合物で
ある。

【００３５】好ましくはＲ¹³は５〜１１個の炭素原子を
有する過フッ素化アルキルであり、Ｒ²³及びＲ³³はエチ
ルであり、Ｒ⁴³はメチルである。ＷＯ９１／１０１７２
に記載されたビスカチオン線酸アミドも適し、特に式
（４）

【００３６】

【化６】

【００３７】（式中、Ｒ¹⁴，Ｒ²⁴及びＲ³⁴は同一か又は
異なる、１〜５個の炭素原子を有するアルキル基、好ま
しくはメチルであり、ｎは２〜５の整数であり、Ｚ^-は
アニオンの化学量論当量、好ましくはテトラフエニルボ
ラートアニオンである。）の化合物である。

【００３８】もし１つの適する化合物は、ドイツ特許第
４１４２５４１号明細書に記載されているようにジアル
キルアンモニウム化合物であり、特に式（５）

【００３９】

【化７】

【００４０】（式中、Ｒ¹⁵及びＲ²⁵は同一か又は異な
る、１〜５、好ましくは１又は２個の炭素原子を有する
アルキル基、特にメチル基、Ａ^-はアニオン、好ましく
はテトラフエニルボラートアニオンの化学量論当量であ
る。）の化合物、及びトイツ特許第４０２９６５２号又
は第４１０３６１０号明細書に記載されているように式
（６）

【００４１】

【化８】

【００４２】（式中、ｎは５０００〜５００，０００ｇ
／モルの分子量に相当する値を有する。）の高分子アン
モニウム化合物──これは上記ジアリルアンモニウム化
合物から得られる──である。しかし分子量４０，００
０〜４００，０００ｇ／モルを有する式（６）の化合物
が特に好ましい。

【００４３】ドイツ特許第４０３１７０５号明細書に記
載されているように、アリールスルフィド誘導体も適
し、特に式（７）

【００４４】

【化９】

【００４５】（式中、Ｒ¹⁷，Ｒ²⁷，Ｒ³⁷及びＲ⁴⁷は同一
か又は異なる、１〜５、好ましくは２又は３個の炭素原
子を有するアルキル基であり、Ｒ⁵⁷は二価の基−Ｓ−，
−Ｓ−Ｓ−，−ＳＯ−及び−ＳＯ₂−のうちの１つであ
る。）の化合物である。

【００４６】たとえばＲ¹⁷〜Ｒ⁴⁷はプロピル基であり、
Ｒ⁵⁷は基−Ｓ−Ｓ−である。ヨーロッパ特許公開第０２
５８６５１号公報に記載されているように、フエノール
誘導体も適し、特に式（８）

【００４７】

【化１０】

【００４８】（式中、Ｒ¹⁸及びＲ³⁸は１〜５、好ましく
は１〜３個の炭素原子を有するアルキル又はアルケニル
基であり、Ｒ²⁸及びＲ⁴⁸は水素又は１〜３個の炭素原子
を有するアルキル、好ましくはメチルである。）の化合
物である。たとえばＲ¹⁸〜Ｒ⁴⁸がメチル基であるか又は
Ｒ²⁸及びＲ⁴⁸が水素であり、Ｒ¹⁸及びＲ³⁸が基−ＣＨ₂
−ＣＨ＝ＣＨ₂である化合物である。

【００４９】別の適する化合物は、米国特許第５，０２
１，４７３号及び第５，１４７，７４８号明細書に記載
されているように、ホスホニウム化合物及びフッ素化ホ
スホニウム化合物であり、特に式（９）

【００５０】

【化１１】

【００５１】（式中、Ｒ¹⁹，Ｒ²⁹，Ｒ³⁹及びＲ⁴⁹及びＲ
⁴⁹は同一か又は異なる、１〜８、好ましくは３〜６個の
炭素原子を有するアルキル基、Ｅ^-はアニオン、好まし
くはハライドアニオンの化学量論当量である。）の化合
物及び式（１０）

【００５２】

【化１２】

【００５３】（式中、Ｒ¹¹⁰は高度にフッ素化された、
５〜１５、好ましくは６〜１０個の炭素原子を有するア
ルキル基、Ｒ²¹⁰,Ｒ³¹⁰及びＲ⁴¹⁰は３〜１０個の炭素
原子を有するアルキル又はフエニルである。）の化合物
である。

【００５４】たとえば式（９）の化合物は、テトラブチ
ルホスホニウムブロマイドである；たとえば式（１０）
の化合物はＲ¹¹⁰＝Ｃ₈Ｆ₁₇−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、Ｒ
²¹⁰＝Ｒ³¹⁰＝Ｒ⁴¹⁰＝フエニル及びＥ^-＝ＰＦ₆ ^-又
はテトラフエニルボラートアニオンである化合物であ
る。ヨーロッパ特許第０３８５５８０号及び第０，５１
６，４３４号明細書に記載されているように、カリクス
アーレンも適し、特に式（１１ａ）及び（１１ｂ）(Ang
ew. Chemie（１９９３），１９５，１２５８）

【００５５】

【化１３】

【００５６】（式中、ｎは３〜１２の数、Ｒは水素、ハ
ロゲン、好ましくは塩素、炭素原子１〜１２個を有する
直鎖状又は分枝状アルキル、アラルキル、たとえばベン
ジル又はフエネチル、−ＮＯ₂，−ＮＨ₂又はＮＨＲ¹¹
──Ｒ¹¹¹は炭素原子１〜８個を有するアルキル、非置
換又はＣ₁-Ｃ₄-アルキル置換フエニル又は−Ｓｉ（ＣＨ
₃)₃である─である。）の化合物である。

【００５７】更に、式（１２）

【００５８】

【化１４】

【００５９】（式中、Ｍは２- 又は３- 価金属原子、好
ましくはクロム、コバルト、鉄、亜鉛又はアルミニウ
ム、又は非金属、たとえばホウ素又はＳｉであり、Ｙ’
及びＺ’は二価の芳香族環、好ましくは式

【００６０】

【化１５】

【００６１】の環であり、ｗ₁は１又は２であり、Ｇは
下記式１３中に於けると同一の意味を有する。）式（１３）

【００６２】

【化１６】

【００６３】（式中、Ｍ’は２- 又は３- 価金属原子、
好ましくはクロム、コバルト又は鉄であり、Ｒ¹¹³は水
素、ハロゲン、好ましくはＣｌ、ニトロ又はアミドスル
ホニルであり、Ｒ²¹³は水素又はニトロであり、Ｒ³¹³
は水素、スルホ基、−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ⁴¹³──Ｒ⁴¹³は
フエニル又はモノ- 、ジ- 又はトリアルキルアミノ基に
よって置換された又は置換されていない炭素原子１〜５
個を有するアルキルである──であり、Ｇは錯体の中性
を決定する対イオンであり、好ましくは１種又はそれ以
上のプロトン、１種又はそれ以上のアルカリ金属イオン
又はアンモニウムイオンである。）、式（１４）

【００６４】

【化１７】

【００６５】（式中、Ｍ^*は二価の中心金属原子、好ま
しくは亜鉛原子であり、Ｒ¹¹⁴及びＲ²¹⁴は同一か又は
異なる、炭素原子１〜８、好ましくは３〜６個を有す
る、直鎖状又は分枝状アルキル基、たとえばｔ- ブチル
である。）の金属錯体化合物、たとえばクロム- 、亜鉛
- 又はアルミニウム錯体、あるいはクロム- 、コバルト
- 、鉄- 、亜鉛- 又はアルミニウム- サリチル又はホウ
酸錯体が適する。

【００６６】この様な化合物は、ＣＡＳナンバー３１７
１４−５５−３，１０４８１５−１８−１，８４１７９
−６８−８，１１０９４１−７５−８，３２５１７−３
６−５，３８８３３−００−００，９５６９２−８６−
７，８５４１４−４３−３，１３６７０９−１４−３，
１３５５３４−８２−６，１３５５３４−８１−５，１
２７８００−８２−２，１１４８０３−１０−０，１１
４８０３−０８−６である。

【００６７】式（１３）の特に好ましい金属錯体化合物
を下記表１中に示す： R¹¹³ R²¹³ R³¹³ R⁴¹³ M' G Cl H H - Cr H ⁺ NO₂ NO₂ -CONHR⁴¹³ Phenyl Cr H ⁺/Na ⁺/NH₄ ⁺ Cl H -CONHR⁴¹³ Phenyl Fe H ⁺/Na ⁺/NH₄ ⁺ Cl H -CONHR⁴¹³ -(CH₂)₃- Cr Cl^- -N (CH₃)₃ -SO₂NH₂ H H - Co H ⁺/Na ⁺/NH₄ ⁺ ヨーロッパ特許公開第０，３４７，６９５号明細書中に
記載されているように、ベンズイミダゾロンも適し、特
に式（１５）

【００６８】

【化１８】

【００６９】（式中、Ｒ¹¹⁵は炭素原子１〜５個を有す
るアルキル、Ｒ²¹⁵は炭素原子１〜１２個を有するアル
キル、Ｌはアニオン、特にクロライド又はテトラクロロ
ボラートアニオンの化学量論当量である。）の化合物で
ある。

【００７０】例として、Ｒ¹¹⁵＝ＣＨ₃及びＲ²¹⁵＝Ｃ
₁₁Ｈ₂₃の化合物が挙げられる。ヨーロッパ特許公開第
４，４１８，８４２号公報に記載されているように、環
状に結合されたオリゴ糖も適し、特に式（１６）

【００７１】

【化１９】

【００７２】（式中、ｎ¹⁶ は３〜１００の数、Ｒ¹¹⁶
及びＲ²¹⁶はＯＨ，ＯＲ³¹⁶──Ｒ³¹⁶は置換されてい
るか又は置換されていないアルキル-(Ｃ₁-Ｃ₁₈) 、アリ
ル-(Ｃ₆-Ｃ₁₂) 又はトシルである──であり、Ｘ¹⁶はＣ
Ｈ₂ＯＨ又はＣＨ₂ＣＯＲ³¹⁶である。）の化合物であ
る。例として次のものが挙げられる：ｎ¹⁶＝６，Ｒ¹¹⁶and Ｒ²¹⁶＝ＯＨ，Ｘ¹⁶＝ＣＨ₂ＯＨｎ¹⁶＝７，Ｒ¹¹⁶and Ｒ²¹⁶＝ＯＨ，Ｘ¹⁶＝ＣＨ₂ＯＨｎ¹⁶＝８，Ｒ¹¹⁶and Ｒ²¹⁶＝ＯＨ，Ｘ¹⁶＝ＣＨ₂ＯＨ他の適する化合物はドイツ特許第４３３２１７０号中に
記載されているように、ポリマー塩であり、そのアニオ
ン化合物は個々の成分ａ），ｂ）及びｃ）及び場合によ
りｄ）及び場合によりｅ）の反応生成物から成るポリエ
ステルである。この際、ａ）はスルホ基不含のジカルボ
ン酸又はジカルボン酸反応誘導体であり、ｂ）は二官能
性芳香族、脂肪族又は脂環式スルホ化合物であり、その
官能基はヒドロキシル又はカルボキシル又はヒドロキシ
ル及びカルボキシルであり、ｃ）は脂肪族、脂環式又は
芳香族ジオール、ポリエーテルジオール又はポリカルボ
ナートジオールであり、ｄ）は多官能性化合物（官能
度＞２）であり、その官能基はヒドロキシル又はカルボ
キシル、あるいはヒドロキシル及びカルボキシルであ
り、ｅ）はモノカルボン酸であり、そのカチオン成分は
水素原子又は金属カチオンを含有する。

【００７３】たとえばドイツ特許第１９７１１２６０号
明細書に記載されているように、シクロオリゴ糖化合物
も適し、これはシクロデキストリン又はシクロデキスト
リン誘導体と式

【００７４】

【化２０】

【００７５】（式中、Ｒ¹及びＲ²はアルキル、好まし
くはＣ₁-Ｃ₄-アルキルである。）の化合物を反応させる
ことによって得られる。更に内部高分子電解質錯体が適
する。たとえばこれはドイツ特許第１９，７３２，９９
５号明細書に記載されている。適する内部高分子電解質
錯体は、１種又はそれ以上のポリアニオン- 形成化合物
及び１種又はそれ以上のポリカチオン- 形成化合物から
成るものである。この場合特に高分子カチオン基と高分
子アニオン基のモル割合０．９：１．１〜１．１：０．
９を有する化合物が適する。

【００７６】特にＰ．Ｙ．１５５を液状トナー(Handboo
k of Imaging Materials, １９９１，Marcel Dekker, I
nc., Chap. 6, Liquid Toner Technology)中に使用する
場合、界面活性イオン化合物及びいわゆる金属石けんも
適する。アルキル化されたアリールスルホナート、たと
えばペトロン酸ドリウム、ペトロン酸カルシウム、ジノ
ニルナフタレンスルホン酸バリウム（塩基性及び中
性）、ジノニルスルホン酸カルシウム又はドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム及びポリイソブチレンスクシ
ンイミド(Chevron's Oloa １２００）も適する。

【００７７】大豆レシチン及びＮ- ビニルピロリドンポ
リマーも適する。飽和及び不飽和置換基を有する、リン
酸化モノ- 及びジクリセリドのナトリウム塩、Ａ：メチ
ル -p-トルエンスルホナートで四級化された２-(Ｎ：
Ｎ）ジメチルアミノエチルメタアクリレートのポリマー
及びＢ：ポリ -２- エチルヘキシルメタアクリレートの
ＡＢジブロックコポリマーも適する。

【００７８】特に液状トナー中で、二価及び三価カルボ
キシラート、特にトリステアリン酸アルミニウム、ステ
アリン酸バリウム、ステアリン酸クロム、オクタン酸マ
グネシウム、ステアリン酸カルシウム、ナフタル酸鉄及
びナフタル酸亜鉛も適する。キレートする化電荷調節剤
もヨーロッパ特許公開第０６３６９４５号明細書中に記
載されているように適する。

【００７９】金属（イオン）化合物も、ヨーロッパ特許
公開第０７７８５０１号公報に記載されているように適
する。リン酸塩- 金属塩も特開平９−１０６１０７号公
報に記載されているように適する。次のカラーインデッ
クスナンバーのアジン：Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック
５，５：１，５：２，７，３１及び５０；Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブラック１，Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２及び
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック１及び２も適する。

【００８０】原則的に、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１
５５は正及び負の電荷調節剤（ＣＣＡｓ）との組み合せ
も適する。この場合所望の極性を調整するために、適す
る顔料濃度は、電子写真トナー又は現像剤、粉末又は粉
末塗料の全量に対して０．０１〜２０重量％、好ましく
は０．１〜５重量％である。この際特に有利な点は、ピ
ーク電荷値の急速到達及びその良好な不変性である。

【００８１】次いで顔料及び電荷調節剤を顔料合成の
間、仕上げ処理の間の物理的混合によって又は顔料表面
への適当な塗布（顔料被覆）によって配合することがで
きる。したがって本発明は、通常のトナーバインダー、
色合が変化された又は変化されていないＣ．Ｉ．ピグメ
ントイエロー１５５０．１〜６０重量％、好ましくは
０．５〜２０重量％（トナー又は現像剤全量に対して）
及びトリフエニルメタン、アンモニウム及びインモニウ
ム化合物；イミニウム化合物；フッ素化されたアンモニ
ウム及びインモニウム化合物；ビスカチオン性酸アミ
ド；高分子アンモニウム化合物；ジアリルアンモニウム
化合物；アリールスルフィド誘導体；フエノール誘導
体；ホスホニウム化合物及びフッ素化されたホスホニウ
ム化合物；カリクスアーレン；シクロデキストリン；ポ
リエステル塩；金属錯体化合物；シクロオリゴ糖ホウ素
錯体；内部高分子電解質錯体；ベンズイミダゾロン；及
びアジン、チアジン又はオキサジンより成る群から選ば
れた電荷調節剤０．１〜５重量％、好ましくは０．１〜
５重量％（トナー又は現像剤全量に対して）を含有す
る、電子写真トナー又は現像剤も提供する。

【００８２】電荷調節剤として、式（１７）

【００８３】

【化２１】

【００８４】の化合物又は上記式（３）の化合物；又は
上記式（５）の化合物（式中、Ｒ¹⁵及びＲ²⁵は夫々メチ
ル、Ａはテトラフエニルボラートアニオンであ
る。）；又は上記式（６）の化合物（式中、Ｒ¹⁵及びＲ
²⁵は夫々にメチル、Ａはテトラフエニルボラートアニ
オン、ｎは分子量５０００〜５００，０００ｇ／モルに
相当する値を有する。）；又は上記（７）の化合物；又
は上記（１３）の化合物（式中Ｒ¹¹³は塩素、Ｒ²¹³及
びＲ³¹³は水素、Ｍ’はクロム、コバルト又は鉄、Ｇは
プロトン１又は２個である。）；又はそのアニオン成分
がポリエステルである上記ポリマー塩を含有する電子写
真トナー又は現像剤が特に好ましい。

【００８５】更に、本発明は、エポキシ- 、カルボキシ
- 又はヒドロキシル- 含有ポリエステル樹脂又はアクリ
ル樹脂又はその組み合せ、色合が変化された又は変化さ
れていないＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５０．１
〜６０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％（粉末又
は粉末塗料の全量に対して）及び電子写真トナーに対し
て上述した好ましい化合物及びクラスから選択された電
荷調節剤０〜２０重量％、好ましくは０．１〜５重量％
（粉末又は粉末塗料の全量に対して）を含有する粉末又
は粉末塗料を提供する。

【００８６】粉末塗料として使用するための本発明のア
ゾ顔料の良好な適性は、例１．４．２中の高い電荷電流
１．６μＡから明らかである。これは噴霧圧３バールで
さえも達成され、電荷電流１μＡは一般に十分な電荷の
最小要求としてみなされる。高い電荷電流は、明らかに
５０％より大きい良好な付着率を伴う。本発明に従って
使用される顔料を、混合物全体に対して０．１〜６０重
量％、好ましくは０．５〜２０重量％、特に好ましくは
０．１〜５．０重量％の濃度で均質に──たとえば押出
し又は捏和によって──夫々のトナー（液状又は乾
燥）、現像剤、塗料、粉末塗料、エレクトレット材料の
バインダー又は静電的に分離されうるポリマーのバイン
ダー中に慎重に混入する。この際本発明に従って使用さ
れる顔料も上記電荷調節剤も、乾燥されかつ粉砕された
粉末、たとえば有機及び（又は）無機溶剤中の分散液又
は懸濁液、プレスケーキ（たとえばいわゆるフラッシン
グ処理に使用することができる。）、上述のような噴霧
乾燥プレスケーキとして又はマスターバッチ、配合物、
仕上げられたペーストとして、水溶液又は非水溶液から
適する支持体、たとえばシリカゲル、ＴｉＯ₂又はＡｌ
₂Ｏ₃上に被覆された化合物としてあるいはいくつかの
他の形で添加することができる。プレスケーキ及びマス
ターバッチ中の顔料含有量は、通常５〜７０重量％、好
ましくは２０〜５０重量％である。これに加えて、本発
明に従って使用される顔料を高度に濃縮されたプレスケ
ーキの形で、特に噴霧乾燥されたプレスケーキとして使
用することもできる。この際顔料含有量は、２５〜９５
重量％、好ましくは５０〜９０重量％である。噴霧乾燥
されたプレスケーキを慣用法によって製造することがで
きる。たとえば顔料の水性、水性- 有機又は有機懸濁液
を、適する装置中で通常の空気入口温度、好ましくは１
００〜４００℃で及び通常の空気出口温度、好ましくは
５０〜２００℃で噴霧乾燥する。

【００８７】適する噴霧乾燥装置の例は、遠心噴霧器を
備えた並流ドライヤー、空気ブルーム、二本物質ノズル
噴霧器を備えた及び乾燥生成物の２ポイント放出器を備
えた向流／対流ドライヤー、並びに並流乾燥及び二本ノ
ズル噴霧器を主体とするユニットである。ピグメントイ
エロー１５５の噴霧乾燥されたプレスケーキは特に粉じ
んが少なく、良好な流動性を有し、容易に分散し、簡単
に配量添加することができる。

【００８８】本発明に従って使用される顔料は夫々のバ
インダーを実際に製造の間、すなわちその付加重合、重
付加又は重縮合の間、原則的に加えることができる。電
子写真トナーの又は本発明の顔料が均質に混入される粉
末塗料の静電電荷の高さは、予想することができず、ス
タンダードテスト系で同一の条件下（同一の分散時間、
同一の粒子サイズ分布、同一の粒子形態学）に約２０℃
及び５０％相対大気湿度で測定される。トナーは、キャ
リヤー、すなわち標準化された摩擦パートナー（キャリ
ヤー９７重量に対してトナー３重量部）と共にローラー
ベンチ（１５０回転／分）で乱流させることによって電
荷される。次いで静電電荷を通常のｑ／ｍ測定機構で測
定される（J. H. Dessauer, H. E. Clark, "Xerography
and related Processes", Focal Press, N. Y., １９６
５，第２８９頁；J. F.Hughes, "Electrostatic Powder
Coating", Research Studies Press Ltd.Letchworth,
Hertfordshire, 英国、１９８４，第２章）ｑ／ｍ値又
は粉末塗料の摩擦電気電荷を測定する場合、粒子サイズ
によって多大に影響される。それ故にスクリーン- 分類
によって得られたトナー又は粉末塗料のサンプルの場合
均一な粒子サイズ分布にきびしく注意が払われる。たと
えばトナーに対して求められる平均粒子サイズは１０μ
ｍであり、一方粉末塗料に対しては平均粒子サイズ５０
μｍが実際に用いられる。

【００８９】粉末又は粉末塗料の摩擦電気による噴霧
を、噴霧圧３バールで最大電力流量でスタンダード噴霧
パイプ及び星型内部棒を備えた噴霧装置を用いて実施す
るかこのために噴霧すべき物品を噴霧ブース中で懸濁
し、噴霧装置を何ら動かすことなく、正面からまっすぐ
約２０ｃｍの距離から噴霧する。夫々の噴霧される粉末
の電荷をその時“粉末の摩擦電気電荷を測定する装置”
(Intec, ドルトムント）によって測定する。測定を実施
するために、測定装置のアンテナを噴霧装置から現われ
る粉末の霧中に直接固定する。粉末塗料又は粉末の静電
電荷から生じる電流の強さをμＡで表示する。次いで付
着率を、噴霧された及び付着された粉末塗料の示差秤量
によって％で測定する。

【００９０】トナーバインダーシステム中の本発明のア
ゾ顔料透明度を次の様に調べる：顔料着色されたテスト
トナー３０重量部（例１．４．１に於けるように製造）
を、ディスソルバー（５０００ｒｐｍで５分）を用いて
ベースワニス７０重量部（夫々のトナー樹脂１５重量部
及び酢酸エチル８５重量部から成る）に混入攪拌する。

【００９１】この様に製造されたテストトナーを、ハン
ドコーター(Handcoater)で、同一の方法で製造されたス
タンダード顔料着色されたワニスに対して適する紙（た
とえば凸版印刷紙）上に塗布する。コーターバーの適す
る大きさはたとえばＫバールＮ３＝２４μｍ（被覆の厚
み）である。透明度のより一層良好に測定するために、
紙をブラックバー上で印刷し、ｄＬ値による透明度差を
ＤＩＮ５５９８８に従って測定するか又はテスト処理 P
igments Marketing,ヘキスト社 "Visuell undFarbmetri
sche Bewertung"〔Visual and colorimetric evaluatio
n〕１９９０年９月１３日（Ｎｏ．１／１）に従って評
価する。

【００９２】顔料特性評価で示される残存塩含有量は、
水性顔料懸濁液の抽出物の比電気伝導率を示し、(Pigme
nts Marketing, Hoechst AG, No.１／１０（２／９１）
"Bestimmung der spezifischen Leitfahigkeit am Extr
akt einer waBrigenPigmentsuspension"〔水性顔料懸濁
液の抽出物の比電気伝導率を測定〕からのテスト処理に
従う）及び同様に示されたｐＨを Pigments Marketing,
Hoechst AG,１／９（２／９１）"Bestimmung des pH-W
ertes am Extrakt einer waBrigenPigmentsuspension"
〔水性顔料懸濁液の抽出物のｐＨを測定〕からのテスト
処理に従って測定し、この際２つの測定法に於て２回蒸
留された水をテスト処理文献中に示された脱イオン水の
代りに使用する。

【００９３】更に、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５
は水性及び非水性インクジェットインク中で、特にホッ
トメルト法に従って作用するインク中で着色剤として適
する。ホットメルトインクはほとんどワクス、脂肪酸、
脂肪アルコール又はスルホンアミドを主体とし、これら
は室温で固体であり、加熱すると液化する。好ましい熔
融範囲は約６０℃〜約１４０℃である。本発明は、実質
上ワックス２０〜９０重量％、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１５５１〜１０重量％及び更に慣用の添加物及び
助剤、たとえば付加ポリマー（染料溶剤として）０〜２
０重量％、分散助剤０〜５重量％、粘度変化剤０〜２０
重量％、可塑剤０〜２０重量％、接着添加物０〜１０重
量％、透明安定剤（たとえばワックスの結晶化を防ぐ）
０〜１０重量％及び酸化防止剤０〜２０重量％から成る
ホットメルトインクジェットインクも提供する。代表的
な添加物たとえば米国特許題５，５６０，７６０号明細
書中に記載されている。

【００９４】本発明はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５
５０．５〜３０重量％、好ましくは１．５〜２０重量
％、水５〜９９重量％及び有機溶剤及び（又は）ヒドロ
トロピー化合物０．５〜９４．５重量％を含有する水性
ベースのインクジェットインク（マイクロエマルジョン
インク）も提供する。本発明は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイ
エロー１５５０．５〜３０重量％、好ましくは１．５
〜２０重量％及び有機溶剤及び（又は）ヒドロトロピー
化合物８５〜９４．５重量％を含有する、溶剤ベースイ
ンクジェットインクも提供する。

【００９５】インクジェットインクを製造するのに使用
される蒸留水又は脱イオン水の形で使用するのが好まし
い。インクジェットインク中に存在する溶剤は、有機溶
剤又はこの様な溶剤の混合物を含有していてよい。適す
る溶剤の例は、一価又は多価アルコール、そのエーテル
及びエステル、たとえばアルカノール、特に炭素原子１
〜４個を有するもの、たとえばメタノール、エタノー
ル、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール及び
イソブタノール；二価又は三価アルコール、特に炭素原
子２〜５個を有するもの、たとえばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，３- プロパンジオー
ル、４- ブタンジオール、１，５- ペンタンジオール、
１，６- ヘキサンジオール、１，２，６- ヘキサントリ
オール、グリセロール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、トリプロピレングリコール及びポリプ
ロピレングリコール；多価アルコールの低級アルキルエ
ーテル、たとえばエチレングリコールモノメチル、モノ
エチル又はモノブチルエーテル及びトリエチレングリコ
ール、モノメチル又はモノエチルエーテル；ケトン及び
ケトンアルコール、たとえばアセトン、メチルエチルケ
トン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチ
ルペンチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノ
ン及びジアセトンアルコール；アミド、たとえばジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド及びＮ- メチル
ピロリドン及びトルエン及びｎ- ヘキサンである。

【００９６】所望により溶剤として使用されるヒドロト
ロピー化合物は、たとえばホルムアミド尿素、テトラメ
チル尿素、ε- カプロラクタム、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ブチルグリコール、メチルセルロ
ソルブ、グリセロール、Ｎ- メチルピロリドン、１，３
- ジエチル -２- イミダゾリジノン、チオジグリコー
ル、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン
酸Ｎａ、トルエンスルホン酸Ｎａ、クメンスルホン酸ナ
トリウム、ドデシルスルホン酸Ｎａ、安息香酸Ｎａ、サ
リチル酸Ｎａ又はブチルモノグリコール硫酸ナトリウム
である。

【００９７】本発明のインクジェットインクは更に慣用
の添加物、たとえば保存剤、カチオン、アニオン又は非
イオン界面活性物質（界面活性剤）、及びまた粘度調節
剤、たとえばポリビニルアルコール、セルロース誘導
体、又は接着強度及び耐摩耗性を強化するためのフィル
ム形成剤又はバインダーとして水溶性天然又は合成樹脂
である。

【００９８】アミン、たとえばエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ- ジメ
チルエタノールアミン又はジイソプロピルアミンを先ず
添加し、記録液体のｐＨを上げる。これは一般に記録液
体中に０〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の
割合で存在する。本発明のインクジェットインクは、色
合が変化された又は変化されていないＣ．Ｉ．ピグメン
トイエロー１５５をインクジェットインクの水性又は非
水性媒体中に分散させることによって製造され、上記顔
料は、粉末、顔料調製物、懸濁液又はプレスケーキの形
である。プレスケーキも高度に濃縮されたプレスケー
キ、特に上述のように噴霧乾燥されたプレスケーキであ
ってもよい。

【００９９】更に、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５
はカラーフィルター用着色剤、減ぜられる及び追加され
るカラー発生用着色剤としても適する（P. Gregory, "T
opics in Applied Chemistry: High Technology Applic
ation of Organic Colorants",Plenum Press, ニューヨ
ーク 1991, 第15-25 頁）。

【０１００】

〔例１〕

１．１合成ａ）ジアゾ成分ジメチルアミノテレフタラート４１．８部を攪拌しなが
ら水２００部及びＨＣｌ（３１％）７０部の混合物に混
入し、得られた混合物を数時間攪拌する。

【０１０１】ジアゾ化をＮａＮＯ₂溶液（４０％）３５
部を加えることによって１０〜１５℃で行い、混合物を
１〜１．５時間攪拌する。過剰の亜硝酸塩をスルファミ
ン酸で分解する。次いでｐＨ４．５を氷冷しながら酢酸
ナトリウム（４Ｎ）を用いて調整する。ｂ）カップリング成分ＮａＯＨ（３３％）４３０部を水４５０部に加え、１，
４- ビス（アセトアセチルアミノ）ベンゼン２７．６部
を攪拌しながら溶解する。氷１７０部を加え、次いでカ
ップリング成分を、攪拌しながら氷酢酸２６３部で沈澱
させる。ｃ）カップリングカップリング懸濁液（ｂ）を、ジアゾ成分（ａ）に４０
分かけて攪拌しながら配量添加する。攪拌を約２時間続
け、カップリング成分を更に添加してすべてのアゾ過剰
分をカップリングする。ｄ）次いで、バッチを蒸気の添加によって９８℃に加熱
し、１時間９８℃で攪拌し、熱時吸引濾過する。生成物
を塩不含になるまで洗滌し、８０℃で減圧乾燥する。

【０１０２】得られた帯緑色ピグメントイエローＰ．
Ｙ．１５５６８部をピンディスクミル中で粉砕する。１．２顔料特有値ＢＥＴ表面積：３９．８ｍ²／ｇ残存水分含有率（焼成フラスコ）：０．６５％残存塩分含有量：９０μＳ／ｃｍｐＨ：６．５熱安定性：ＤＴＡ（示差熱分析）〔３℃／分加熱速度、
密閉ガラスアンプル〕は、熱安定性が３００℃より著し
く高い（３１０℃から分解開始）ことを示す。

【０１０３】粒子サイズ及び形態学（電子形態学によっ
て質量分布を計数）：粒子サイズ及び形態学を、顔料の
電子顕微鏡写真を撮って測定する。この目的のために１
５分間、顔料を水中に分散し、次いで噴霧して塗布す
る。顕微鏡写真を１３，０００ｘ及び２９，０００ｘ倍
率で撮る。粒子サイズ：ｄ₂₅：５０ｎｍｄ₅₀：６５ｎｍｄ₉₅：８３ｎｍＸ- 線回析図（ＣｕＫα照射）：２シータ（ｓ＝強い、ｍ＝中位、ｗ＝弱い）：２シータ強度（相対強度）ハーフピークの高さでの幅（２シータ）３．８ｗ（１０％）１．２９．９ｓ（５３％）１．５１６．６ｍ（１３％）２．３２０．４ｍ（１４％）２．０２６．４ｓ（１００％）１．５誘電性質 ε（１ｋＨｚ）：５．１ｔａｎδ（１ｋＨｚ）：２・１０^-2 Ω・ｃｍ：１・１０¹⁶ １．３透明度トナー樹脂（ビスフエノールＡを主体とするポリエステ
ル）中で改良された透明度を測定する（２４μｍ被膜厚
み）。ピグメントテストトナーを、例１．４．１に於け
る様に製造する。

【０１０４】比較例２に示されたスタンダードに比し
て、約５０％の着色度で測定された透明度は４−５評価
単位ほど高められる。

【０１０５】

【外１】

【０１０６】１．４静電性質１．４．１トナー例１．１からの顔料５部を、捏和装置によってトナーバ
インダ（ビスフエノールＡを主体とするポリエステル、
商品名 Almacryl Ｔ５００）９５部に３０分間かけて均
質に混入させる。次いで混合物をユニバーサルラボトリ
ーミルで粉砕し、次いで遠心分級機で分級する。所望の
粒子フラクション（４〜２５μｍ）を、サイズ５０〜２
００μｍ（かさ密度２．７５ｇ／ｃｍ³）（ＦＢＭ９６
−１００；Powder Techn.)を有するシリコーン- 複覆さ
れたフエライト粒子から成るキャリヤーで活性化する。

【０１０７】測定は、通常のｑ／ｍ測定基準で行われ
る。メッシュサンズ２５μｍのスクリーンをトナーが吹
き付けられた時にキャリヤーがトナーと共に全く噴出し
ないことを確かめるために使用する。測定を、湿度に対
して約５０％で行う。活性化時間に対して、次のｑ／ｍ
値〔μＣ／ｇ〕を測定する：活性化時間電荷ｑ／ｍ〔μＣ／ｇ〕５分 −１４１０分 −１４３０分 −１２２時間 −９２４時間 −７１．４．２粉末塗料顔料５部をＴＧＩＣポリエステル、たとえば商品名 Ura
lac Ｐ５０１０（ＤＳＭ，オランダ）を主体とする粉末
塗料バインダー９５部に例１．４．１に記載されている
様に均質に混入する。析出速度を測定するために、テス
ト粉末塗料３０ｇを定められた圧力で摩擦電気ガンによ
って噴霧する。付着した粉末塗料の量を示差秤量によっ
て測定し、付着率（％）を定め、電流を電荷転移から推
論することもできる。

【０１０８】圧力〔バール〕電流〔μＡ〕析出速度〔％〕３１．６７７１．４．３トナー例１．１の顔料５部及び式

【０１０９】

【化２２】

【０１１０】の電荷調節剤──ドイツ特許公開第３，９
０１，１５３号公報、製造例１（高度にフッ素化された
アンモニウム塩ｎ＝２−５）──１部をポリエステルト
ナーバインダーに混入させ、例１．４．１中に記載され
ている様に測定する。例１．４．１活性化時間に対して、次のｑ／ｍ値を測定する：活性化時間ｑ／ｍ（μＣ／ｇ）５分 −１５１０分 −１３３０分 −１０２時間 −９２４時間 −９１．１．４トナー例１．１の顔料５部をトナー樹脂に混入し、例１．４．
１に於ける様に測定するが、トナーバインダーとしてポ
リエステル樹脂の変りにスチレン- アクリレートコポリ
マー６０：４０（商品名Ｓ３０９ Diamond Shamrock)及
びキャリヤーとしてスチレンメタアクリルコポリマー
（９０：１０）（９０μｍ乾式複写キャリヤー、Plasma
Materials社、ニューハンプシャー、米国）で被覆され
た、サイズ５０−２００μｍの磁鉱粒子を用いる。

【０１１１】活性化時間に対して、次のｑ／ｍ値を測定
する：活性化時間ｑ／ｍ（μＣ／ｇ〕５分 −７１０分 −８３０分 −１４２時間 −１８２４時間 −２１１．４．５トナー例１．１の顔料５部及びドイツ特許公開第４，０３１，
７０５号公報、例５に記載された式

【０１１２】

【化２３】

【０１１３】の電荷調節剤をスチレン- アクリラートト
ナーバインダーに混入させ、例１．４．４に記載した様
に測定する。活性化時間に対して、次のｑ／ｍ値を測定
する：活性化時間ｑ／ｍ〔μＣ／ｇ〕５分 −３１０分 −３３０分＋３２時間＋５２４時間＋５例１．４．６高度に濃縮された噴霧乾燥プレスケーキの形の、例１．
１の顔料５部を、ポリエステルトナーバインダー９５部
に混入させ、例１．４．１中に記載した様に測定する。
良好に流動しうるかつ粉じんの少ないプレスケーキは８
１．３％である。

【０１１４】プレスケーキのｐＨは６．９であるのが分
る。着色度、色調及び透明度は、例１．２に記載された
顔料特性に相当する。活性化時間に対して、次のｑ／ｍ
値〔μＣ／ｇ〕を測定する。活性化時間電荷ｑ／ｍ〔μＣ／ｇ〕５分 −１４１０分 −１３３０分 −１３２時間 −９２４時間 −６１．５水性及び非水性インクジェットインク１．５．１塩化ポリビニル- 酢酸ポリビニルコポリマーを主体とす
る、微粉砕された５０％顔料調製物（Ｐ．Ｙ．１５５）
（たとえば商品名 Vinol １５／４５，Wacker又は商品
名 Vilith ＡＳ４２、Hnels)１０部──この均質な顔料
分散液は、コポリマーへの激しい捏和混入によって得ら
れる──を、メチルイソブチルケトン８０部及び１，２
- プロピレングリコール１０部の混合物に混入させる。

【０１１５】次の組成のインクジェットインクが得られ
る：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５５部塩化ポリビニル- 酢酸ポリビニルコポリマー５部１，２- プロピレングリコール１０部メチルイソブチルケトン８０部１．５．２先ず、脱イオン水７５部及び商品名 Mowilith ＤＭ７６
０（アクリレート分散液）６部、エタノール２部、１，
２- プロピレングリコール５部及び商品名Mergal Ｋ７
０．２部を、攪拌しながらピグメントイエロー１５５
──これは４０％超微細な水性顔料調製物の形で存在す
る──５部に加える。

【０１１６】次の組成のインクジェットインクが得られ
る：ピグメントイエロー１５５５部 Mowilith ＤＭ７６０（アクリレート分散液）６部エタノール２部１，２- プロピレングリコール５部 Mergal Ｋ７０．２部脱イオン水８１．８部１．５．３先ず脱イオン水８０部、次いで商品名 Luviskol Ｋ３０
（ポリビニルピロリドン，ＢＡＳＦ）４部、１，２- プ
ロピレングリコール５部及び Mergal Ｋ７０．２部
を、攪拌しながらＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５─
─これは４０重量％超微細な水性顔料調製物の形で存在
する──５部に加える。

【０１１７】次の組成のインクジェットインクが得られ
る：ピグメントイエロー１５５５部 Luviskol Ｋ３０（ポリビニルピロリドン）４部１，２- プロピレングリコール５部 Mergal Ｋ７０．２部脱イオン水８５．８部例２２．１合成ジアゾ成分ａ）アミノテレフタン酸ジメチル１０４．５部を、攪拌
しながら水７０部、氷酢酸１１１．５部、塩酸（３０
％）１５０部及びジナフチルメタンジスルホン酸ナトリ
ウム０．３部の混合物に混入させ、この混合物を少なく
とも４時間攪拌する。氷浴を取り付け、氷１００部を加
えることによって懸濁液を約０℃に冷却し、亜硝酸ナト
リウム３５．２部を有する水溶液（約１５０部）を表面
の下に加え、氷を加えながら０〜＋５℃で１時間攪拌を
続け、この攪拌の間、懸濁液は澄明な帯黄褐色溶液とな
る。次いで過剰の亜硝酸塩を少量のスルファミン酸溶液
の添加によって分解する。精製のために、市販の濾過土
(fillter earth) ５部を溶液に加え、混合物を攪拌し、
残留物を濾過によって除去し、濾過生成物を少量の水で
洗滌する。ｂ）カップリング成分ＮａＯＨ（３０％）９３．１部を１０℃で水５００部に
加え、１，４- ビス（アセトアセチルアミノ）ベンゼン
６９．０部を加え、混合物を約３０分間攪拌し、次いで
濾過土５．０部を加え、攪拌を続け、溶液を濾過し、濾
過生成物を少量の水で洗滌する。次いで水４００部、氷
４００部、氷酢酸７３．５部及びＮａＯＨ（３０％）５
３．２部を３０分かけて上記溶液に加える。ｃ）カップリングカップリングのために、ａ）からのジアゾニウム塩溶液
を２時間かけて、表面下にｂ）からの懸濁液に流入し、
混合物を徐々に増加する温度で２時間、すなわち４０〜
４５℃で１時間、６０〜６５℃でもう１時間、そして最
後に８０℃で１時間攪拌する。得られた黄色沈澱物を濾
過し、塩不含になるまで冷水で洗滌し、減圧下に乾燥す
る（残存水分含有率＜１）。ｄ）最終処理この様に得られた粗顔料７１．６部を、１５０℃で２時
間ジメチルホルムアミド５７０部で加熱し、この温度で
もう１時間攪拌し、８０〜１００℃に冷却し、濾過によ
って単離し、低沸点アルコールで洗滌し、乾燥し、粉砕
する。２．２顔料特有値ＢＥＴ表面積：３５ｍ²／ｇ残存水分含有率：０．３％残存塩分含有率：７０μＳ／ｃｍｐＨ：６．５熱安定性：３００℃より著しく大きい（約３３０℃で分解開始）粒子サイズ：ｄ₂₅：１５０ｎｍｄ₅₀：２００ｎｍｄ₇₅：２６０ｎｍ粒子形態学：（長さ- 巾割合）約３：１Ｘ- 線回析図：２シータ強度（相対強度）ハーフピークの高さでの幅２シータ５．５ｍ（１３％）０．５１０．０ｓ（７１％）０．４１１．１ｍ（２６％）０．４１６．７ｍ（２２％）０．６１７．６ｍ（１１％）０．５１９．２ｍ（２６％）０．６２０ｗ（４％）０．５２１．８ｍ（１７％）０．６２５ｗ（５％）０．５２６．８ｓ（１００％）０．６２８．９ｗ（４％）０．５３０．３ｗ（４％）０．８誘電特有値 ε（１ｋＨｚ）：５．０ｔａｎδ（１ｋＨｚ）：７・１０^-2 Ωｃｍ：１・１０¹⁶ ２．３透明度比較例２に示されたスタンダードに比して、約８０％着
色度で５評価単位だけ高められた複覆力が明らかにより
一層緑色調と共に測定される。２．４誘電性質２．４．１例１．４．１に記載した処理をくり返すが、この場合例
１．１からの顔料５部の代りに例３．１からの顔料５部
を混入させる。活性化時間に対して、次のｑ／ｍ値を測
定する：活性化時間電荷ｑ／ｍ〔μＣ／ｇ〕５分 −１２１０分 −１２３０分 −１２２時間 −１０２４時間 −９３．顔料不含ポリエステル樹脂例１．４．１に記載したトナーバインダー（ビスフエノ
ールＡを主体とするポリエステル）１００部を、顔料の
不添加に例１．４．１に於ける様に処理し、次いで測定
する。

【０１１８】活性化時間に対して、次のｑ／ｍ値を測定
する。活性化時間電荷ｑ／ｍ〔μＣ／ｇ〕５分 −１５１０分 −１４３０分 −１４２時間 −１４２４時間 −９Ｐ．Ｙ．１５５はトナーバインダーの静電作用に実質上
影響を及ぼさないことが明らかである。〔比較例１〕テストトナーを例１．４．１に記載した様
に製造し、測定するが、例１．１の顔料５部の代りに
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（ベンズイミダゾロ
ン顔料、製造にあたりヨーロッパ特許公開第０７０５８
８６号公報、例１．１参照）５部を混入させる。

【０１１９】活性化時間に対して、次のｑ／ｍ値を測定
する：活性化時間電荷ｑ／ｍ〔μＣ／ｇ〕５分０１０分０３０分０２時間 −７２４時間 −８〔比較例２〕テストトナーを例１．４．１に記載した様
に製造し、測定するが、例１．１の顔料５部の代りに
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（市販の、商品名No
voperm-Gelb Ｐ- ＨＧ、クラリアント社、ヨーロッパ特
許公開第０７０５８８６号公報、比較例参照）５部を混
入させる。

【０１２０】活性化時間に対して、次のｑ／ｍ値を測定
する：活性化時間電荷ｑ／ｍ〔μＣ／ｇ〕５分 −１０１０分 −１０３０分 −１０２時間 −２０２４時間 −１９２つの比較例は、Ｐ．Ｙ．１８０がトナーバインダーの
静電作用に大きく影響を与えることを示す。４．顔料不含スチレン- アクリレート樹脂例３の処理をくり返すが、トナーバインダーとして例
１．４．４からのスチレン- アクリレートコポリマーを
用いる。同様に使用されるキャリヤーは、例１．４．４
で使用された磁鉄鉱である。

【０１２１】活性化時間に対して、次のｑ／ｍ値を測定
する：活性化時間ｑ／ｍ〔μｌ／ｇ〕５分 −５１０分 −７３０分 −１１２時間 −１６２４時間 −２２

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者リユーディガー・バウアードイツ連邦共和国、65817 エップシユタイン、ガルテンストラーセ、26 (72)発明者ヨーゼフ・リッタードイツ連邦共和国、65812 バート・ゾーデン、ハイングラーベンストラーセ、17アー

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電子写真トナー及び現像剤、粉末又は粉
末塗料、エレクトレット材料、カラーフィルター及びイ
ンクジェットインク中で着色剤として式（１）【化１】のアゾ顔料を使用する方法。
【請求項２】電子写真トナーが液状トナー又は粉末ト
ナーである、請求項１記載の使用方法。
【請求項３】式（１）のアゾ顔料を別の顔料又は染料
によって色合を変化させる、請求項１又は２記載の使用
方法。
【請求項４】色合が変化されていないか、又は請求項
３記載の、色合が変化された式（１）のアゾ顔料を、ト
リフエニルメタン、アンモニウム及びインモニウム化合
物；イミニウム化合物；フッ素化されたアンモニウム及
びインモニウム化合物；ビスカチオン性酸アミド；高分
子アンモニウム化合物；ジアリルアンモニウム化合物；
アリールスルフィド誘導体；フエノール誘導体；ホスホ
ニウム化合物及びフッ素化されたホスホニウム化合物；
カリクスアーレン；環状に結合したオリゴ糖（シクロデ
キストリン）及びその誘導体、特にホウ素エステル誘導
体、内部高分子電解質錯体（ＩＰＥＣｓ）；ポリエステ
ル塩；金属錯体化合物、特にサリチル酸金属塩及びサリ
チル酸塩非金属錯体、α- ヒドロキシカルボン酸- 金属
及び -非金属錯体；ベンズイミダゾロン；及びアジン、
チアジン又はオキサジンより成る群から選ばれた電荷調
節剤と組み合せて使用する、請求項１ないし３のいずれ
かに記載の使用方法。
【請求項５】通常のトナーバインダー、請求項１又は
３記載の、色合が変化された又は変化されていない式
（１）のアゾ顔料０．１〜６０重量％、好ましくは０．
５〜２０重量％及びトリフエニルメタン、アンモニウム
及びインモニウム化合物；フッ素化されたアンモニウム
及びインモニウム化合物；ビスカチオン性酸アミド；高
分子アンモニウム化合物；ジアリルアンモニウム化合
物；アリールスルフィド誘導体；フエノール誘導体；ホ
スホニウム化合物及びフッ素化されたホスホニウム化合
物；カリクスアーレン；シクロデキストリン；ポリエス
テル塩；金属錯体化合物；シクロオリゴ糖ホウ素錯体、
内部高分子電解質錯体；ベンズイミダゾロン；及びアジ
ン、チアジン又はオキサジンより成る群から選ばれた電
荷調節剤０．１〜５重量％（夫々、トナー又は現像剤全
量に対して）を含有する、電子写真トナー又は現像剤。
【請求項６】エポキシ- 、カルボキシ- 又はヒドロキ
シル- 含有ポリエステル樹脂又はアクリル樹脂又はその
組み合せ、請求項１又は３記載の色合が変化された又は
変化されていない式（１）のアゾ顔料０．１〜６０重量
％、好ましくは０．５〜２０重量％、及びトリフエニル
メタン、アンモニウム及びインモニウム化合物；フッ素
化されたアンモニウム及びインモニウム化合物；ビスカ
チオン性酸アミド；高分子アンモニウム化合物；ジアリ
ルアンモニウム化合物；アリールスルフィド誘導体；フ
エノール誘導体；ホスホニウム化合物及びフッ素化され
たホスホニウム化合物；カリクスアーレン；シクロデキ
ストリン、ポリエステル塩；金属錯体化合物；シクロオ
リゴ糖ホウ素錯体、内部高分子電解質錯体；ベンズイミ
ダゾロン；アジン、チアジン及びオキサジンより成る群
から選ばれた電荷調節剤０〜２０重量％、好ましくは
０．１〜５重量％（夫々、粉末又は粉末塗料全量に対し
て）を含有する粉末、又は粉末塗料。
【請求項７】色合が変化されていない又は変化された
式（１）のアゾ顔料及び所望の場合には電荷調節剤を夫
々のトナーのバインダー又は樹脂、現像剤、粉末又は粉
末塗料に加える、請求項５又は６記載の電子写真トナー
又は現像剤、粉末、又は粉末塗料を製造する方法。
【請求項８】色合が変化されていないか又は変化され
た式（１）のアゾ顔料及び所望の場合には電荷調節剤を
乾燥されかつ粉砕された粉末として、懸濁液として又は
プレスケーキとしてバインダー又は樹脂に加える、請求
項７記載の方法。
【請求項９】プレスケーキが噴霧乾燥されたプレスケ
ーキである、請求項８記載の方法。
【請求項１０】請求項１又は３記載の、色合が変化さ
れた又は変化されていない式（１）のアゾ顔料０．５〜
３０重量％、好ましくは１．５〜２０重量％（インク全
量に対して）、水５〜９９重量％及び有機溶剤及び（又
は）ヒドロトロピー化合物０．５〜９４．５重量％を含
有するインクジェットインク。
【請求項１１】請求項１又は３記載の、色合が変化さ
れた又は変化されていない式（１）のアゾ顔料０．５〜
３０重量％、好ましくは１．５〜２０重量％（インク全
量に対して）、有機溶剤及び（又は）ヒドロトロピー化
合物８５〜９４．５重量％を含有するインクジェットイ
ンク。
【請求項１２】主としてロウ２０〜９０重量％、請求
項１又は３記載の、色合が変化されていない又は変化さ
れたアゾ顔料１〜１０重量％、更に通常の添加物及び助
剤を含有するホットメルトインクジェットインク。