JP2007113016A - インクジェットインク中にピグメントイエロー１５５の使用方法 - Google Patents

Abstract

【課題】 インクジェットインク中にピグメントイエロー１５５の使用方法
【解決手段】 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５をインクジェットインク中で着色剤として使用する。
【選択図】 なし

Description

本発明は、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５を主に含有するインクジェットインクに関する。

電子写真記録法に於て、“電荷潜像”は、光導電体上に生じる。その時この電荷潜像は静電的に電荷されたトナーの塗布によって現像される。その後このトナーはたとえば紙、繊維材料、箔又はプラスチックに転写され、次いでたとえば圧力、放射線、熱又は溶剤の作用によって定着させる。代表的なトナーは一又は二成分粉末トナー（一又は二成分現像剤とも呼ばれる）であり、更に、特別のトナー、たとえば磁気トナー、液状トナー及び重合トナーがあり、これらも使用される。

トナー品質に対する１の尺度は、その比電荷ｇ／ｍ（単位質量あたりの電荷）である。静電荷の徴候及びレベルに加えて、主要な決定的品質基準は、所望の電荷レベルの急速な達成及びより一層長い活性期間にわたるこの電荷の恒常性である。これに加えて、天候の影響、たとえば温度及び大気湿度に対するトナーの非敏感性が、より重要なその適合性基準である。

正及び負に帯電しうるトナーは、写真複写、レザープリンダー、ＬＥＤ（発光ダイオード）、ＬＣＳ（液晶シャッター）プリンター又は電子写真法を基礎とする他のデジタルプリンター中で、処理のタイプ及び装置のタイプに従って使用される。

正か又は負の電荷のどちらかを有する電子写真トナー又は現像剤を得るために、電荷調節剤がしばしば加えられる。カラートナー中に使用される発色成分は、主として有機カラー顔料を含有する。カラー顔料は、使用媒体中でのその不溶性のために染料よりも著しい利点を有する。この利点はたとえばりよ良好な熱安定性及び耐光性である。

減色混合の原則に基づいて、３つの基本カラー、すなわちイエロー、シアン及びマゼンダは、ヒトの目に見えるカラースペクトル全体を再び生じるために使用される。正確なカラー再生産は、夫々の基本カラーが正確に限定された色要求を満足させる場合のみ起こりうる。さもなければ、いくつかの色合を再生産することができず、カラーコントラストは不十分である。

フルカラートナー中で、正確に限定されたカラー要求に加えて、３つのトナー；イエロー、シアン及びマゼンダはその摩擦電気性質の点で相互に厳密に適合しなければならない。というのは同一の装置中でこれらが連続して転写されるからである。

いくつかの場合着色剤が、トナーの摩擦電気電荷に持続する影響を及ぼすことは知られている。着色剤の種々の摩擦電気作用及びこれから生じる、時おり極めて顕著な、トナー電荷可能性への作用のゆえに、着色剤を、開始時に調製されたトナーベース調合物に簡単に加えることはできない。むしろ、夫々の着色剤に対して必要な電荷調節剤の性質及び量が特異的に合わされた個々の調合物を調製する必要がある。したがってこの処理は困難であり、３色処理用カラートナーの場合、上記の困難性に加えて別の困難性を示す。

他の重要な実質的要求は、着色剤が高熱安定性及び良好な分散性を有しなければならないことにある。捏和装置又は押出機を使用する場合、着色剤をトナー樹脂中に混入する典型的温度は１００〜２００℃である。対応して、２００℃で、及びより良くは２５０℃でもまだ熱安定性であることは、大きな利点である。熱安定性が比較的長い期間（約３０分間）にわたってかつ種々のバインダー系に於て保証されることも重要である。代表的なトナーバインダーは付加重合樹脂、重付加樹脂及び重縮合樹脂、たとえばスチレン、スチレン- アクリラート、スチレン- ブタジエン、アクリラート、ポリエステル、フエノール- エポキシ樹脂、ポリスルホン及びポリウレタン、個々に又はこれらの組み合せであり、これは他の成分、たとえば電荷調節剤、ロウ又は流動助剤を包含していてもよいか又はその後に添加される上記成分を有していてよい。

根本的に、極めて高い透明性、帯緑性、良好な分散性及びできる限り中性の摩擦電気作用を有する黄色顔料が要求される。

中性の摩擦電気作用とは、顔料が樹脂の静電荷にできる限り作用しないことを意味する。

透明性はもっとも重要である。というのはフルカラーコピー又は印刷に於てイエロー、シアン及びマゼンダというカラーを、相互にコピーするか又は印刷するからである。この際着色の順序は装置に従う。この時上部にある色が十分に透明でない場合、その下の色は十分な程度に透けて見られず、色の再生産はゆがめられる。オーバーヘッドシート上にコピー又は印刷する場合、透明性はより重要である。というのはたった１つの色でさえも透明性の欠損が映し出された像全体を灰色に見せるからである。

本発明の目的は、インクジェットインク中での使用に対してできる限り、中性の摩擦電気作用、良好な分散性及び高い熱安定性を有する、かなり安価な、高度に透明性で、帯緑黄色アゾ着色剤を提供することにある。この着色剤はジクロロベンジンを主体とせず、生態に有害な観点から可能な限り反対されないために、ハロ、ニトロ又とアミノ置換基も有してはならない。

更に、着色剤は添加物を含有してはならない。すなわち発色成分から成らねばならない。添加物の着色剤への添加は、しばしば最良の着色性質（有色度、透明性、等々）及び使用特性（分散性）を得るために必要である。しかしインクジェットインクに対してこの様な添加物は、殊にその静電作用及びその溶出容易性のゆえに不利である。

驚くべきことに、この課題は下記アゾ顔料によって解決される。本発明の対象は、インクジェットインク中で着色剤として式（１）

で表わされるアゾ顔料の使用方法を提供する。

式（１）による構造を有する顔料は、すでに知られ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５５として販売されている。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５の製造は公知であり、たとえば W. Herbst, K. Hunger "Industrial Organic Pigments",
Verlag Chemie,ヴァインハイム、１９９３及びそこに引用された文献中に記載されている。この顔料──それ自体がポリエステルに不適当である（W. Herbst,
K. Hunger "Industrielle Organische Pigmente", Verlag Chemie,ヴァインハイム１９９５，第２７２頁）──が極めて良好な性質、たとえば極めて良好な分散性及び極めて高い透明性をポリエステルを主体とするトナー樹脂中でさえ示すことは、新規であり、驚くべきことである。更に、顔料は中性静電特有作用の点で優れていることは驚くべきことである。

更に、顔料が３００℃より大きい熱安定性を有することが大きな利点である。市販のアゾ顔料は、明白な負の静電作用を有する（特開昭６２−７１９６６号公報、P. Gregory "High Technology Applications of Organic Colorants",
Plenum Press, New York １９９１、第９９頁〜第１０２頁）。ヨーロッパ特許公開第０３５９１２３号公報中に、適するアンモニウム- 、インモニウム- 、ホスホニウム- 、アルソニウム- 又はスチボニウム化合物の添加によって強い負の摩擦作用を部分的に又は完全に除くことができ、この際上記添加物はカップリング反応でも、レーキ化でも、顔料仕上げの間でも添加されてはならないと記載されている。

更に、特別のマスターバッチ──すなわち選ばれた樹脂中で高度に濃縮された顔料前分散物──によって顔料の摩擦作用をどの程度抑制できるか記載されている（V. Schloesser 等、Society of Imaging Science ahd Technology, 11th
Congress on Advances in Non-Impacting Printing Technologies, Hilton
Head, SC, １０月２９日−１１月１１日、１９９５年、記事録第１１０−１１２頁）。付加的な処理工程の他に、この方法は、夫々のトナー樹脂に慣習に従って仕上げられたマスターバッチを使用しなければならないという欠点を有する。このことは極めて困難であり、市場で有益でない。上記のスタンダード樹脂を主体とするマスターバッチのみを使用した場合、トナーシステムは外来（foreign)樹脂によって汚染されることになる。

本発明のアゾ顔料を使用することによって、この様な付加的な処理工程の欠点は回避される。

更に、電子写真トナー及び現像剤中にこれを使用する他に、顔料の摩擦電気作用は、特に摩擦電気的に又は動電学的に噴霧された粉末塗料中で、粉末及び塗料の静電電荷の改良を生じることもできる。たとえばこの塗料は金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミック、コンクリート、繊維材料、紙又はゴムから成る製品の表面を被覆するのに使用される。粉末塗料処理はたとえば小さい製品、たとえば庭園用調度、キャンプ用品、家庭用器具、車両部品、冷蔵庫及び棚の被覆に及び複雑に形づけられた加工品の被覆に使用される。粉末塗料又は粉末は、一般に次の２つの方法の１つによってその静電電荷を受ける：
ａ）コロナ法で、粉末塗料又は粉末は誘導下に電荷されたコロナを通し、これによって電荷される：
ｂ）摩擦電気的又；動電学的方法で、摩擦電気の原理を利用する。

噴霧装置内で、粉末塗料又は粉末は静電電荷を受ける。この電荷は、一般にたとえばポリテトラフルオロエチレンから成るホース又はスプレーパイプの電荷に対向する。２つの方法を組み合せることもできる。

使用される代表的な粉末塗料樹脂は、慣用の硬化剤と共にカルボキシル及びヒドロキシル基含有エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂及びアクリル樹脂である。樹脂組み合せ物も使用される。たとえばエポキシ樹脂を、カルボキシル及びヒドロキシル基含有ポリエステル樹脂と組み合せてしばしば使用する。エポキシ樹脂に対する代表的硬化成分は、たとえば酸無水物、イミダゾール及びジシアンジアミド及びそれらの誘導体である。ヒドロキシル含有ポリエステル用の代表的硬化剤は、酸無水物、ブロックトイソシアネート、ビスアシルウレタン、フエノール樹脂及びメラミン樹脂である。カルボキシル含有ポリエステル樹脂に関する代表的硬化成分は、たとえばトリグリシジルイソシアネート又はエポキシ樹脂である。アクリル樹脂中で、使用される典型的な硬化成分は、たとえばオキサゾリン、イソシアネート、トリグリシジルイソシアネート又はジカルボン酸である。不十分な帯電の欠点は、特に摩擦電気的に又は動電学的に噴霧される粉末及び粉末塗料──これはポリエステル樹脂、特にカルボキシル含有ポリエステルを用いて、又はいわゆる混合粉末を用いて製造され、ハイブリットパウダーとして知られている──中に認められる。エポキシ樹脂及びカルボキシル含有ポリエステル樹脂の組み合せから成る樹脂ベースの粉末塗料である。混合粉末は、実際にもっとも一般的に使用される粉末塗料のベースを生じる。上記粉末及び粉末塗料の不十分な帯電は、被覆されるべき加工品上で不十分な付着率及び不十分な均一電着性を結果として生じる。この際特定の環境下で顔料の摩擦電気作用が、それ自体適する樹脂システムの電荷能力の損失の原因になりうることは公知である。“均一電着性”なる言葉は、被覆されるべき加工品上に、その後面、抜き穴、亀裂及び特にその内端及び角も含めて粉末又は粉末塗料がどの程度付着するかの尺度である。 更に、顔料の変化された摩擦電気作用は、着色された（顔料着色された）エレクトレット材料の場合、エレクトレット性質の改良を生じる。代表的なエレクトレット材料は、ポリオレフィン、ハロゲン化ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン又はフルオロポリマーを主体とし、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン及び過フッ素化エチレン及びプロピルを主体とするか又はポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルケトン、ポリアクリレンスルフィド、特にフエニレンスルフィド、ポリアセタール、セルロースエステル、ポリアルキレンテレフタレート及びそれらの混合物を主体とする。エレクトレット材料は、多数の使用領域を有し、その電荷はコロナ帯電又は摩擦帯電によって得られる(G. M.Sessler, "Electrets", Topics in Applied Physics 、第３３巻、スプリンガー出版、ニューヨーク、ハイデルベルグ、第２版、１９８７）。

更に、顔料の変化された摩擦電気作用は、静電法によって分離された着色された（顔料着色された）ポリマーの増大された分離特性を生じる（Y. Higashiyau,J. of Electrostatics, ３０，１９９３，２０３−２１２）。したがって顔料の摩擦電気作用は、プラスチックの原料着色にも重要である。この摩擦電気作用は、激しい摩擦接触を伴う処理又は加工処理工程、たとえば紡糸処理、フィルム延伸処理又は他の成形工程で重要でもある。

本発明のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５の特別の利点は、特に式

のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０に比して明らかである。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０を、多くのイエロートナー中で着色剤として使用し、したがってトナー産業にとってジクロロベンジジンを主体とせず、ハロゲン、ニトロ又はアミノ基を有さず、またその構造中に重金属イオンを含有しないアゾ染料に対するスタンダードとしてみなすことができる。

Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５は、たとえば著しい中性摩擦電気作用を示すが、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０は予想可能な摩擦電気作用を示す。すなわちたとえば５％Ｐ．Ｙ．１５５を有するトナーは、顔料不含の純粋な樹脂システムとほとんど同一の電荷能力を静電的に示すが、Ｐ．Ｙ．１８０の静電電荷能力をかなり変化させる。更に何が要求されるかに応じてＰ．Ｙ．１５５はより一層透明であるか又はより一層隠ぺい性であるように調製される。

更に、Ｐ．Ｙ．１５５の色合は、Ｐ．Ｙ．１５５と他の顔料の混合によって多彩に影響される。

電子電気カラートナー、摩擦電気的に噴霧されうる粉末塗料又はインクジェットインクに関連してしばしば直面する課題は、色調の色合が変化されること及び色調を使用上の特異的要求に適合させることである。この目的に有機着色顔料、無機顔料及び塗料が特に適する。色調の色合が変化されるために、有機着色顔料をＰ．Ｙ．１５５との混合物としてＰ．Ｙ．１５５に対して０．０１〜５０重量％、好ましくは０．１〜２５重量％、特に好ましくは０．１〜１５重量％の濃度で使用するのが好ましい。この場合有機着色顔料は、アゾ顔料又は多環状顔料の群から選ばれる。特に好ましい変種に於て、帯緑黄色Ｐ．Ｙ．１５５は、帯赤黄色顔料タイプ、たとえばＰ．Ｙ．１３９、Ｐ．Ｙ．８３、Ｐ．Ｙ．１８１、Ｐ．Ｙ．１９１、Ｐ．Ｙ．７５、Ｐ．Ｙ．１８０又はＰ．Ｙ．９７によって２成分混合物の方法で色合が変化される。多種成分の混合物も適する。比較的大きい色調- ステップは、たとえば橙色顔料、たとえばＰ．Ｏ．６２、Ｐ．Ｏ．３６、Ｐ．Ｏ．３４、Ｐ．Ｏ．１３、Ｐ．Ｏ．４３又はＰ．Ｏ．５又はレッド マゼンダ顔料、たとえばＰ．Ｒ．１２２、Ｐ．Ｖ．１９、Ｐ．Ｒ．５７、Ｐ．Ｒ．４８、
Ｐ．Ｒ．１４６、Ｐ．Ｒ．１８５又はＰ．Ｒ．１８４を使用した場合、可能である。Ｐ．Ｙ．１５５の色調は、たとえばＰ．Ｙ．１８５とＰ．Ｙ．１８０──これらはすべての成分が塩素不含であるという生態学的観点から別の利点を有する──との混合物を用いて良好に調整することができる。

混合物を、プレスケーキ及び噴霧乾燥されたプレスケーキと混合し、そして固形又は液状形でのキャリヤー材料の存在下に分散（押出し、捏和、ロールミル処理、ビーズミル、ウルトタラックス）して、そしてキャリヤー材料の存在下に流すことによって粉末の形で製造することができる。

特に鮮明度並びに部分的に同時に色調の色合を変化させるために、有機染料との混合物が適する。この様な染料はたとえば水溶性染料、たとえば直接、反応及び酸性染料、そしてまた溶剤溶性染料、たとえばソルベント染料、分散染料及び建染染料が好ましい。個々の例として次のものが挙げられる：Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー３７、アシドイエロー２３、リアクティブレッド２３，１８０、アシドレッド５２、リアクティブブルー１９，２１、アシドブルー９、ディレクトブルー１９９、ソルベントイエロー１４，１６，２５，５６，６４，７９，８１，８３：１，９３，９８，１３３，１６２，１７４、ソルベントレッド８，１９，２４，４９，８９，９０，９１，１０９，１１８，１１９，１２２，１２７，１３５，１６０，１９５，２１２，２１５、ソルベントブルー４４，４５、ソルベントオレンジ６０，６３、ディスパースイエロー６４、バットレッド４１。

蛍光性質を有する染料及び顔料、たとえば商品名 Luminols(リーデル- デヘーン）を、Ｐ．Ｙ．１５５に対して０．０００１〜３０重量％、好ましくは０．００１〜５０重量％、特に好ましくは０．００１〜５重量％の濃度で使用して耐不純化性トナーを製造することができる。

無機顔料、たとえばＴｉＯ₂ 又はＢａＳＯ₄ を明色化のために混合物で使用する。Ｐ．Ｙ．１５５と特異作用顔料、たとえばパール光沢顔料、Ｆｅ₂ Ｏ₃ 顔料（商品名 Paliocroms) 及びコレステリックポリマーを主体とする顔料の混合物も好ましい。

本発明に従って使用されるＰ．Ｙ．１５５は、良好な使用技術上の帯電能力を得るために、正又は負のどちらかの調節をもたらす、多数の電荷調節剤との組み合せもできる。

適する電荷調節剤の例は、トリフエニルメタン、アンモニウム及びインモニウム化合物；イミニウム化合物；フッ素化されたアンモニウム及びインモニウム化合物；ビスカチオン性酸アミド；高分子アンモニウム化合物；ジアリルアンモニウム化合物；アリールスルフィド誘導体；フエノール誘導体；ホスホニウム化合物及びフッ素化されたホスホニウム化合物；カリクスフアーレン；環状に結合したオリゴ糖（シクロデキストリン）及びその誘導体、特にホウ素エステル誘導体、内部高分子電解質錯体（ＩＰＥＣｓ）；ポリエステル塩；金属錯体化合物；特にサリチル酸金属塩及びサリチル酸塩非金属錯体；α- ヒドロキシカルボン酸- 金属及び -非金属錯体；ベンズイミダゾロン；及びアジン、チアジン又はオキサジン──これらはカラーインデックスに顔料、ソルベント染料、ベーシック染料又は酸性染料として挙げられている──である。特に好ましくは下記の電荷調節剤が挙げられる。これらは単独で又は相互に組み合せる。本発明のアゾ染料と組み合せることができる。トリエチルアミン誘導体、たとえばカラーインデックスピグメントブルー１，１：２，２，３，８，９：１，１０，１０：１，１１，１２，１４，１８，１９，２４，５３，５６，５７，５８，５９，６１，６２，６７又はたとえばカラーインデックスソルベントブルー２，３，４，５，６，２３，４３，５４，６６，７１，７２，８１，１２４，１２５、カラーインデックスのアシドブルー及びベーシック染料の欄に開示されたトリアリールメタン- 化合物、但しその温度安定性及び加工性が適するならば、たとえばカラーインデックスベーシックブルー１，２，５，７，８，１１，１５，１８，２０，２３，２６，３６，５５，５６，７７，８１，８３，８８，８９、カラーインデックスベーシックグリーン１，３，４，９，１０、この際カラーインデックスソルベントブルー１２５，６６及び１２４が特に適する。

特に適する物質は、高結晶性硫酸塩又はトリクロロ- トリフエニルメチルテトラクロロアルミナートの形のカラーインデックスソルベントブルー１２４である。

ＣＡＳナンバー８４１７９−６６−８（クロムアゾ錯体）、１１５７０６−７３−５（鉄アゾ錯体）３１７１４−５５−３（クロムアゾ錯体）、８４０３０−５５−７（サリチル酸クロム錯体）、４２４０５−４０−３（サリチル酸クロム錯体）及び第四級アンモニウム化合物ＣＡＳ Ｎｏ．１１６８１０−４６−９を有する金属錯体が特に好ましい。

エレクトレット繊維の製造に非常に適するトリフエニルメタン系、電荷調節剤は、たとえばドイツ特許第１，９１９，７２４号及び第１，６４４，６１９号明細書に記載された化合物である。

他の適するトリフエニルメタンは、米国特許第５０５１５８５号明細書に記載されたもの、特に式（２）

Ｒ¹ 及びＲ³ は同一か又は異なり、−ＮＨ₂ 、モノ- 又はジアルキルアミノ基─このアルキル基は１〜４、好ましくは１又は２個の炭素原子を有する──、モノ- 又はジ- ω- ヒドロキシアルキルアミノ基──このアルキル基は２〜４、好ましくは２個の炭素原子を有する──、非置換の又はＮ−アルキル置換フエニルアミノ又はフエナルキルアミノ基──このアルキル基は１〜４、好ましくは１又は２個の炭素原子を有し、このフエナルキル基は１〜４、好ましくは１又は２個の炭素原子を脂肪族架橋中に有し、そしてこのフエニル環は次の置換基１又は２種を有していてよい；炭素原子１〜２個を有するアルキル、炭素原子１又は２個を有するアルコキシ及びスルホ基；
Ｒ² は水素であるかＲ¹ 及びＲ³ に於けると同一の意味を有し、
Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は水素、ハロゲン、好ましくは塩素又はスルホ基、あるいはＲ⁴ はＲ⁵ と一緒になって融合されたフエニル環を形成し、
Ｒ⁶,Ｒ⁷,Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は、夫々水素又は炭素原子１又は２個を有するアルキル基、好ましくはメチルであり、
Ｒ⁸ は水素又はハロゲン、好ましくは塩素であり、
Ｘ^- はアニオン、特に塩化物、硫酸塩、モリブデン酸塩、リンモリブデン酸塩又はホウ酸塩のアニオンの化学量論当量である。）
の化合物である。

式（２）の電荷調節剤（式中、Ｒ¹ 及びＲ³ はフエニルアミノ基であり、Ｒ² ｍ- メチルフエニルアミノ基であり、基Ｒ⁴ 〜Ｒ¹⁰はすべて水素である。）が特に好ましい。

米国特許第５，０１５，６７６号明細書に記載されたアンモニウム及びインモニウム化合物も適する。

更に適する化合物は、米国特許第５，０６９，９９４号明細書に記載されたフッ素化されたアンモニウム及びインモニウム化合物、特に式（３）

（式中、
Ｒ¹³は５〜１１個の炭素原子を有する過フッ素化されたアルキルであり、
Ｒ²²，Ｒ³³及びＲ⁴³は同一か又は異なり、１〜５、好ましくは１〜２個の炭素原子を有するアルキルであり、
Ｙ^- はアニオン、好ましくはテトラフルオロボラート又はテトラフエニルボラートアルオンの化学量論当量である。）
の化合物である。

好ましくはＲ¹³は５〜１１個の炭素原子を有する過フッ素化アルキルであり、Ｒ²³及びＲ³³はエチルであり、Ｒ⁴³はメチルである。

ＷＯ９１／１０１７２に記載されたビスカチオン線酸アミドも適し、特に式（４）

（式中、
Ｒ¹⁴，Ｒ²⁴及びＲ³⁴は同一か又は異なる、１〜５個の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチルであり、
ｎは２〜５の整数であり、
Ｚ^- はアニオンの化学量論当量、好ましくはテトラフエニルボラートアニオンである。）
の化合物である。

もし１つの適する化合物は、ドイツ特許第４１４２５４１号明細書に記載されているようにジアルキルアンモニウム化合物であり、特に式（５）

（式中、
Ｒ¹⁵及びＲ²⁵は同一か又は異なる、１〜５、好ましくは１又は２個の炭素原子を有するアルキル基、特にメチル基、Ａ^- はアニオン、好ましくはテトラフエニルボラートアニオンの化学量論当量である。）
の化合物、及びトイツ特許第４０２９６５２号又は第４１０３６１０号明細書に記載されているように式（６）

（式中、ｎは５０００〜５００，０００ｇ／モルの分子量に相当する値を有する。）
の高分子アンモニウム化合物──これは上記ジアリルアンモニウム化合物から得られる──である。しかし分子量４０，０００〜４００，０００ｇ／モルを有する式（６）の化合物が特に好ましい。

ドイツ特許第４０３１７０５号明細書に記載されているように、アリールスルフィド誘導体も適し、特に式（７）

（式中、
Ｒ¹⁷，Ｒ²⁷，Ｒ³⁷及びＲ⁴⁷は同一か又は異なる、１〜５、好ましくは２又は３個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ⁵⁷は二価の基−Ｓ−，−Ｓ−Ｓ−，−ＳＯ−及び−ＳＯ₂ −のうちの１つである。）
の化合物である。

たとえばＲ¹⁷〜Ｒ⁴⁷はプロピル基であり、Ｒ⁵⁷は基−Ｓ−Ｓ−である。

ヨーロッパ特許公開第０２５８６５１号公報に記載されているように、フエノール誘導体も適し、特に式（８）

（式中、Ｒ¹⁸及びＲ³⁸は１〜５、好ましくは１〜３個の炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基であり、Ｒ²⁸及びＲ⁴⁸は水素又は１〜３個の炭素原子を有するアルキル、好ましくはメチルである。）
の化合物である。

たとえばＲ¹⁸〜Ｒ⁴⁸がメチル基であるか又はＲ²⁸及びＲ⁴⁸が水素であり、Ｒ¹⁸及びＲ³⁸が基−ＣＨ₂ −ＣＨ＝ＣＨ₂ である化合物である。

別の適する化合物は、米国特許第５，０２１，４７３号及び第５，１４７，７４８号明細書に記載されているように、ホスホニウム化合物及びフッ素化ホスホニウム化合物であり、特に式（９）

（式中、
Ｒ¹⁹，Ｒ²⁹，Ｒ³⁹及びＲ⁴⁹及びＲ⁴⁹は同一か又は異なる、１〜８、好ましくは３〜６個の炭素原子を有するアルキル基、Ｅ^- はアニオン、好ましくはハライドアニオンの化学量論当量である。）
の化合物及び式（１０）

（式中、
Ｒ¹¹⁰ は高度にフッ素化された、５〜１５、好ましくは６〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、
Ｒ²¹⁰,Ｒ³¹⁰ 及びＲ⁴¹⁰ は３〜１０個の炭素原子を有するアルキル又はフエニルである。）
の化合物である。

たとえば式（９）の化合物は、テトラブチルホスホニウムブロマイドである；たとえば式（１０）の化合物はＲ¹¹⁰ ＝Ｃ₈ Ｆ₁₇−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −、Ｒ²¹⁰ ＝Ｒ³¹⁰ ＝Ｒ⁴¹⁰ ＝フエニル及びＥ^- ＝ＰＦ₆ ^- 又はテトラフエニルボラートアニオンである化合物である。

ヨーロッパ特許第０３８５５８０号及び第０，５１６，４３４号明細書に記載されているように、カリクスアーレンも適し、特に式（１１ａ）及び（１１ｂ）(Angew. Chemie（１９９３），１９５，１２５８）

（式中、
ｎは３〜１２の数、
Ｒは水素、ハロゲン、好ましくは塩素、炭素原子１〜１２個を有する直鎖状又は分枝状アルキル、アラルキル、たとえばベンジル又はフエネチル、−ＮＯ₂ ，−ＮＨ₂ 又はＮＨＲ¹¹──Ｒ¹¹¹ は炭素原子１〜８個を有するアルキル、非置換又はＣ₁-Ｃ₄-アルキル置換フエニル又は−Ｓｉ（ＣＨ₃)₃ である─である。）
の化合物である。

更に、式（１２）

（式中、
Ｍは２- 又は３- 価金属原子、好ましくはクロム、コバルト、鉄、亜鉛又はアルミニウム、又は非金属、たとえばホウ素又はＳｉであり、
Ｙ’及びＺ’は二価の芳香族環、好ましくは式

の環であり、
ｗ₁ は１又は２であり、
Ｇは下記式１３中に於けると同一の意味を有する。）
式（１３）

（式中、
Ｍ’は２- 又は３- 価金属原子、好ましくはクロム、コバルト又は鉄であり、Ｒ¹¹³ は水素、ハロゲン、好ましくはＣｌ、ニトロ又はアミドスルホニルであり、
Ｒ²¹³ は水素又はニトロであり、
Ｒ³¹³ は水素、スルホ基、−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ⁴¹³ ──Ｒ⁴¹³ はフエニル又はモノ- 、ジ- 又はトリアルキルアミノ基によって置換された又は置換されていない炭素原子１〜５個を有するアルキルである──であり、
Ｇは錯体の中性を決定する対イオンであり、好ましくは１種又はそれ以上のプロトン、１種又はそれ以上のアルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンである。）、
式（１４）

（式中、
Ｍ^* は二価の中心金属原子、好ましくは亜鉛原子であり、
Ｒ¹¹⁴ 及びＲ²¹⁴ は同一か又は異なる、炭素原子１〜８、好ましくは３〜６個を有する、直鎖状又は分枝状アルキル基、たとえばｔ- ブチルである。）
の金属錯体化合物、たとえばクロム- 、亜鉛- 又はアルミニウム錯体、あるいはクロム- 、コバルト- 、鉄- 、亜鉛- 又はアルミニウム- サリチル又はホウ酸錯体が適する。

この様な化合物は、ＣＡＳナンバー３１７１４−５５−３，１０４８１５−１８−１，８４１７９−６８−８，１１０９４１−７５−８，３２５１７−３６−５，３８８３３−００−００，９５６９２−８６−７，８５４１４−４３−３，１３６７０９−１４−３，１３５５３４−８２−６，１３５５３４−８１−５，１２７８００−８２−２，１１４８０３−１０−０，１１４８０３−０８−６である。

式（１３）の特に好ましい金属錯体化合物を下記表１中に示す：
R¹¹³ R²¹³ R³¹³ R⁴¹³ M' G
Cl H H - Cr H ⁺
NO₂ NO₂ -CONHR⁴¹³ Phenyl Cr H ⁺ /Na ⁺ /NH₄ ⁺
Cl H -CONHR⁴¹³ Phenyl Fe H ⁺ /Na ⁺ /NH₄ ⁺
Cl H -CONHR⁴¹³ -(CH₂)₃- Cr Cl^-
-N (CH₃)₃
-SO₂NH₂ H H - Co H ⁺ /Na ⁺ /NH₄ ⁺

ヨーロッパ特許公開第０，３４７，６９５号明細書中に記載されているように、ベンズイミダゾロンも適し、特に式（１５）

（式中、
Ｒ¹¹⁵ は炭素原子１〜５個を有するアルキル、
Ｒ²¹⁵ は炭素原子１〜１２個を有するアルキル、
Ｌはアニオン、特にクロライド又はテトラクロロボラートアニオンの化学量論当量である。）
の化合物である。

例として、Ｒ¹¹⁵ ＝ＣＨ₃ 及びＲ²¹⁵ ＝Ｃ₁₁Ｈ₂₃の化合物が挙げられる。

ヨーロッパ特許公開第４，４１８，８４２号公報に記載されているように、環状に結合されたオリゴ糖も適し、特に式（１６）

（式中、ｎ¹⁶ は３〜１００の数、Ｒ¹¹⁶ 及びＲ²¹⁶ はＯＨ，ＯＲ³¹⁶ ──
Ｒ³¹⁶ は置換されているか又は置換されていないアルキル-(Ｃ₁-Ｃ₁₈) 、アリル-(Ｃ₆-Ｃ₁₂) 又はトシルである──であり、Ｘ¹⁶はＣＨ₂ ＯＨ又はＣＨ₂ ＣＯＲ³¹⁶ である。）
の化合物である。例として次のものが挙げられる：
ｎ¹⁶＝６， Ｒ¹¹⁶ and Ｒ²¹⁶ ＝ＯＨ，Ｘ¹⁶＝ＣＨ₂ ＯＨ
ｎ¹⁶＝７， Ｒ¹¹⁶ and Ｒ²¹⁶ ＝ＯＨ，Ｘ¹⁶＝ＣＨ₂ ＯＨ
ｎ¹⁶＝８， Ｒ¹¹⁶ and Ｒ²¹⁶ ＝ＯＨ，Ｘ¹⁶＝ＣＨ₂ ＯＨ
他の適する化合物はドイツ特許第４３３２１７０号中に記載されているように、ポリマー塩であり、そのアニオン化合物は個々の成分ａ），ｂ）及びｃ）及び場合によりｄ）及び場合によりｅ）の反応生成物から成るポリエステルである。この際、
ａ）はスルホ基不含のジカルボン酸又はジカルボン酸反応誘導体であり、
ｂ）は二官能性芳香族、脂肪族又は脂環式スルホ化合物であり、その官能基はヒドロキシル又はカルボキシル又はヒドロキシル及びカルボキシルであり、
ｃ）は脂肪族、脂環式又は芳香族ジオール、ポリエーテルジオール又はポリカルボナートジオールであり、
ｄ）は多官能性化合物（官能度＞２）であり、その官能基はヒドロキシル又はカルボキシル、あるいはヒドロキシル及びカルボキシルであり、
ｅ）はモノカルボン酸であり、
そのカチオン成分は水素原子又は金属カチオンを含有する。

たとえばドイツ特許第１９７１１２６０号明細書に記載されているように、シクロオリゴ糖化合物も適し、これはシクロデキストリン又はシクロデキストリン誘導体と式

（式中、Ｒ¹ 及びＲ² はアルキル、好ましくはＣ₁-Ｃ₄-アルキルである。）
の化合物を反応させることによって得られる。

更に内部高分子電解質錯体が適する。たとえばこれはドイツ特許第１９，７３２，９９５号明細書に記載されている。

適する内部高分子電解質錯体は、１種又はそれ以上のポリアニオン- 形成化合物及び１種又はそれ以上のポリカチオン- 形成化合物から成るものである。この場合特に高分子カチオン基と高分子アニオン基のモル割合０．９：１．１〜１．１：０．９を有する化合物が適する。

特にＰ．Ｙ．１５５を液状トナー(Handbook of Imaging Materials, １９９１，Marcel Dekker, Inc., Chap. 6, Liquid Toner Technology)中に使用する場合、界面活性イオン化合物及びいわゆる金属石けんも適する。

アルキル化されたアリールスルホナート、たとえばペトロン酸ドリウム、ペトロン酸カルシウム、ジノニルナフタレンスルホン酸バリウム（塩基性及び中性）、ジノニルスルホン酸カルシウム又はドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びポリイソブチレンスクシンイミド(Chevron's Oloa １２００）も適する。

大豆レシチン及びＮ- ビニルピロリドンポリマーも適する。

飽和及び不飽和置換基を有する、リン酸化モノ- 及びジクリセリドのナトリウム塩、Ａ：メチル -p-トルエンスルホナートで四級化された２-(Ｎ：Ｎ）ジメチルアミノエチルメタアクリレートのポリマー及びＢ：ポリ -２- エチルヘキシルメタアクリレートのＡＢジブロックコポリマーも適する。

特に液状トナー中で、二価及び三価カルボキシラート、特にトリステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸クロム、オクタン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ナフタル酸鉄及びナフタル酸亜鉛も適する。 キレートする化電荷調節剤もヨーロッパ特許公開第０６３６９４５号明細書中に記載されているように適する。

金属（イオン）化合物も、ヨーロッパ特許公開第０７７８５０１号公報に記載されているように適する。

リン酸塩- 金属塩も特開平９−１０６１０７号公報に記載されているように適する。

次のカラーインデックスナンバーのアジン：Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック５，５：１，５：２，７，３１及び５０；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１，Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２及びＣ．Ｉ．ベーシックブラック１及び２も適する。

原則的に、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５は正及び負の電荷調節剤（ＣＣＡｓ）との組み合せも適する。この場合所望の極性を調整するために、適する顔料濃度は、電子写真トナー又は現像剤、粉末又は粉末塗料の全量に対して０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。この際特に有利な点は、ピーク電荷値の急速到達及びその良好な不変性である。

次いで顔料及び電荷調節剤を顔料合成の間、仕上げ処理の間の物理的混合によって又は顔料表面への適当な塗布（顔料被覆）によって配合することができる。したがって本発明は、通常のトナーバインダー、色合が変化された又は変化されていないＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５０．１〜６０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％（トナー又は現像剤全量に対して）及びトリフエニルメタン、アンモニウム及びインモニウム化合物；イミニウム化合物；フッ素化されたアンモニウム及びインモニウム化合物；ビスカチオン性酸アミド；高分子アンモニウム化合物；ジアリルアンモニウム化合物；アリールスルフィド誘導体；フエノール誘導体；ホスホニウム化合物及びフッ素化されたホスホニウム化合物；カリクスアーレン；シクロデキストリン；ポリエステル塩；金属錯体化合物；シクロオリゴ糖ホウ素錯体；内部高分子電解質錯体；ベンズイミダゾロン；及びアジン、チアジン又はオキサジンより成る群から選ばれた電荷調節剤０．１〜５重量％、好ましくは０．１〜５重量％（トナー又は現像剤全量に対して）を含有する、電子写真トナー又は現像剤も提供する。

電荷調節剤として、式（１７）

の化合物又は上記式（３）の化合物；又は上記式（５）の化合物（式中、Ｒ¹⁵及びＲ²⁵は夫々メチル、Ａはテトラフエニルボラートアニオンである。）；
又は上記式（６）の化合物（式中、Ｒ¹⁵及びＲ²⁵は夫々にメチル、Ａはテトラフエニルボラートアニオン、ｎは分子量５０００〜５００，０００ｇ／モルに相当する値を有する。）；
又は上記（７）の化合物；
又は上記（１３）の化合物（式中Ｒ¹¹³ は塩素、Ｒ²¹³ 及びＲ³¹³ は水素、Ｍ’はクロム、コバルト又は鉄、Ｇはプロトン１又は２個である。）；
又はそのアニオン成分がポリエステルである上記ポリマー塩を含有する電子写真トナー又は現像剤が特に好ましい。

更に、本発明は、エポキシ- 、カルボキシ- 又はヒドロキシル- 含有ポリエステル樹脂又はアクリル樹脂又はその組み合せ、色合が変化された又は変化されていないＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５ ０．１〜６０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％（粉末又は粉末塗料の全量に対して）及び電子写真トナーに対して上述した好ましい化合物及びクラスから選択された電荷調節剤０〜２０重量％、好ましくは０．１〜５重量％（粉末又は粉末塗料の全量に対して）を含有する粉末又は粉末塗料を提供する。

粉末塗料として使用するための本発明のアゾ顔料の良好な適性は、例１．４．２中の高い電荷電流１．６μＡから明らかである。これは噴霧圧３バールでさえも達成され、電荷電流１μＡは一般に十分な電荷の最小要求としてみなされる。高い電荷電流は、明らかに５０％より大きい良好な付着率を伴う。

本発明に従って使用される顔料を、混合物全体に対して０．１〜６０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、特に好ましくは０．１〜５．０重量％の濃度で均質に──たとえば押出し又は捏和によって──夫々のトナー（液状又は乾燥）、現像剤、塗料、粉末塗料、エレクトレット材料のバインダー又は静電的に分離されうるポリマーのバインダー中に慎重に混入する。この際本発明に従って使用される顔料も上記電荷調節剤も、乾燥されかつ粉砕された粉末、たとえば有機及び（又は）無機溶剤中の分散液又は懸濁液、プレスケーキ（たとえばいわゆるフラッシング処理に使用することができる。）、上述のような噴霧乾燥プレスケーキとして又はマスターバッチ、配合物、仕上げられたペーストとして、水溶液又は非水溶液から適する支持体、たとえばシリカゲル、ＴｉＯ₂ 又はＡｌ₂ Ｏ₃ 上に被覆された化合物としてあるいはいくつかの他の形で添加することができる。プレスケーキ及びマスターバッチ中の顔料含有量は、通常５〜７０重量％、好ましくは２０〜５０重量％である。これに加えて、本発明に従って使用される顔料を高度に濃縮されたプレスケーキの形で、特に噴霧乾燥されたプレスケーキとして使用することもできる。この際顔料含有量は、２５〜９５重量％、好ましくは５０〜９０重量％である。噴霧乾燥されたプレスケーキを慣用法によって製造することができる。たとえば顔料の水性、水性- 有機又は有機懸濁液を、適する装置中で通常の空気入口温度、好ましくは１００〜４００℃で及び通常の空気出口温度、好ましくは５０〜２００℃で噴霧乾燥する。

適する噴霧乾燥装置の例は、遠心噴霧器を備えた並流ドライヤー、空気ブルーム、二本物質ノズル噴霧器を備えた及び乾燥生成物の２ポイント放出器を備えた向流／対流ドライヤー、並びに並流乾燥及び二本ノズル噴霧器を主体とするユニットである。

ピグメントイエロー１５５の噴霧乾燥されたプレスケーキは特に粉じんが少なく、良好な流動性を有し、容易に分散し、簡単に配量添加することができる。

本発明に従って使用される顔料は夫々のバインダーを実際に製造の間、すなわちその付加重合、重付加又は重縮合の間、原則的に加えることができる。

電子写真トナーの又は本発明の顔料が均質に混入される粉末塗料の静電電荷の高さは、予想することができず、スタンダードテスト系で同一の条件下（同一の分散時間、同一の粒子サイズ分布、同一の粒子形態学）に約２０℃及び５０％相対大気湿度で測定される。トナーは、キャリヤー、すなわち標準化された摩擦パートナー（キャリヤー９７重量に対してトナー３重量部）と共にローラーベンチ（１５０回転／分）で乱流させることによって電荷される。次いで静電電荷を通常のｑ／ｍ測定機構で測定される（J. H. Dessauer, H. E. Clark, "Xerographyand related Processes", Focal Press, N. Y., １９６５，第２８９頁；J. F. Hughes, "Electrostatic Powder Coating", Research Studies Press Ltd.
Letchworth, Hertfordshire, 英国、１９８４，第２章）ｑ／ｍ値又は粉末塗料の摩擦電気電荷を測定する場合、粒子サイズによって多大に影響される。それ故にスクリーン- 分類によって得られたトナー又は粉末塗料のサンプルの場合均一な粒子サイズ分布にきびしく注意が払われる。たとえばトナーに対して求められる平均粒子サイズは１０μｍであり、一方粉末塗料に対しては平均粒子サイズ５０μｍが実際に用いられる。

粉末又は粉末塗料の摩擦電気による噴霧を、噴霧圧３バールで最大電力流量でスタンダード噴霧パイプ及び星型内部棒を備えた噴霧装置を用いて実施するかこのために噴霧すべき物品を噴霧ブース中で懸濁し、噴霧装置を何ら動かすことなく、正面からまっすぐ約２０ｃｍの距離から噴霧する。夫々の噴霧される粉末の電荷をその時“粉末の摩擦電気電荷を測定する装置”(Intec, ドルトムント）によって測定する。測定を実施するために、測定装置のアンテナを噴霧装置から現われる粉末の霧中に直接固定する。粉末塗料又は粉末の静電電荷から生じる電流の強さをμＡで表示する。次いで付着率を、噴霧された及び付着された粉末塗料の示差秤量によって％で測定する。

トナーバインダーシステム中の本発明のアゾ顔料透明度を次の様に調べる：
顔料着色されたテストトナー３０重量部（例１．４．１に於けるように製造）を、ディスソルバー（５０００ｒｐｍで５分）を用いてベースワニス７０重量部（夫々のトナー樹脂１５重量部及び酢酸エチル８５重量部から成る）に混入攪拌する。

この様に製造されたテストトナーを、ハンドコーター(Handcoater)で、同一の方法で製造されたスタンダード顔料着色されたワニスに対して適する紙（たとえば凸版印刷紙）上に塗布する。コーターバーの適する大きさはたとえばＫバールＮ３＝２４μｍ（被覆の厚み）である。透明度のより一層良好に測定するために、紙をブラックバー上で印刷し、ｄＬ値による透明度差をＤＩＮ５５９８８に従って測定するか又はテスト処理 Pigments Marketing,ヘキスト社 "Visuell und Farbmetrische Bewertung"〔Visual and colorimetric evaluation〕１９９０年９月１３日（Ｎｏ．１／１）に従って評価する。

顔料特性評価で示される残存塩含有量は、水性顔料懸濁液の抽出物の比電気伝導率を示し、(Pigments Marketing, Hoechst AG, No.１／１０（２／９１）
"Bestimmung der spezifischen Leitfahigkeit am Extrakt einer waBrigen
Pigmentsuspension"〔水性顔料懸濁液の抽出物の比電気伝導率を測定〕からのテスト処理に従う）及び同様に示されたｐＨを Pigments Marketing, Hoechst AG,１／９（２／９１）"Bestimmung des pH-Wertes am Extrakt einer waBrigen
Pigmentsuspension"〔水性顔料懸濁液の抽出物のｐＨを測定〕からのテスト処理に従って測定し、この際２つの測定法に於て２回蒸留された水をテスト処理文献中に示された脱イオン水の代りに使用する。

更に、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５は水性及び非水性インクジェットインク中で、特にホットメルト法に従って作用するインク中で着色剤として適する。ホットメルトインクはほとんどワクス、脂肪酸、脂肪アルコール又はスルホンアミドを主体とし、これらは室温で固体であり、加熱すると液化する。好ましい熔融範囲は約６０℃〜約１４０℃である。本発明は、実質上ワックス２０〜９０重量％、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５ １〜１０重量％及び更に慣用の添加物及び助剤、たとえば付加ポリマー（染料溶剤として）０〜２０重量％、分散助剤０〜５重量％、粘度変化剤０〜２０重量％、可塑剤０〜２０重量％、接着添加物０〜１０重量％、透明安定剤（たとえばワックスの結晶化を防ぐ）０〜１０重量％及び酸化防止剤０〜２０重量％から成るホットメルトインクジェットインクも提供する。代表的な添加物たとえば米国特許題５，５６０，７６０号明細書中に記載されている。

本発明はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５ ０．５〜３０重量％、好ましくは１．５〜２０重量％、水５〜９９重量％及び有機溶剤及び（又は）ヒドロトロピー化合物０．５〜９４．５重量％を含有する水性ベースのインクジェットインク（マイクロエマルジョンインク）も提供する。

本発明は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５ ０．５〜３０重量％、好ましくは１．５〜２０重量％及び有機溶剤及び（又は）ヒドロトロピー化合物８５〜９４．５重量％を含有する、溶剤ベースインクジェットインクも提供する。

インクジェットインクを製造するのに使用される蒸留水又は脱イオン水の形で使用するのが好ましい。

インクジェットインク中に存在する溶剤は、有機溶剤又はこの様な溶剤の混合物を含有していてよい。適する溶剤の例は、一価又は多価アルコール、そのエーテル及びエステル、たとえばアルカノール、特に炭素原子１〜４個を有するもの、たとえばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール及びイソブタノール；二価又は三価アルコール、特に炭素原子２〜５個を有するもの、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３- プロパンジオール、４- ブタンジオール、１，５- ペンタンジオール、１，６- ヘキサンジオール、１，２，６- ヘキサントリオール、グリセロール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリプロピレングリコール及びポリプロピレングリコール；多価アルコールの低級アルキルエーテル、たとえばエチレングリコールモノメチル、モノエチル又はモノブチルエーテル及びトリエチレングリコール、モノメチル又はモノエチルエーテル；ケトン及びケトンアルコール、たとえばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルペンチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン及びジアセトンアルコール；アミド、たとえばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド及びＮ- メチルピロリドン及びトルエン及びｎ- ヘキサンである。

所望により溶剤として使用されるヒドロトロピー化合物は、たとえばホルムアミド尿素、テトラメチル尿素、ε- カプロラクタム、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ブチルグリコール、メチルセルロソルブ、グリセロール、Ｎ- メチルピロリドン、１，３- ジエチル -２- イミダゾリジノン、チオジグリコール、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸Ｎａ、トルエンスルホン酸Ｎａ、クメンスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸Ｎａ、安息香酸Ｎａ、サリチル酸Ｎａ又はブチルモノグリコール硫酸ナトリウムである。

本発明のインクジェットインクは更に慣用の添加物、たとえば保存剤、カチオン、アニオン又は非イオン界面活性物質（界面活性剤）、及びまた粘度調節剤、たとえばポリビニルアルコール、セルロース誘導体、又は接着強度及び耐摩耗性を強化するためのフィルム形成剤又はバインダーとして水溶性天然又は合成樹脂である。

アミン、たとえばエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ- ジメチルエタノールアミン又はジイソプロピルアミンを先ず添加し、記録液体のｐＨを上げる。これは一般に記録液体中に０〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の割合で存在する。

本発明のインクジェットインクは、色合が変化された又は変化されていないＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５をインクジェットインクの水性又は非水性媒体中に分散させることによって製造され、上記顔料は、粉末、顔料調製物、懸濁液又はプレスケーキの形である。プレスケーキも高度に濃縮されたプレスケーキ、特に上述のように噴霧乾燥されたプレスケーキであってもよい。

更に、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５はカラーフィルター用着色剤、減ぜられる及び追加されるカラー発生用着色剤としても適する（P. Gregory, "Topics in Applied Chemistry: High Technology Application of Organic Colorants", Plenum Press, ニューヨーク 1991, 第15-25 頁）。

下記の例中、“部”及び“パーセント”は重量あたりである。

〔例１〕
１．１ 合成
ａ）ジアゾ成分
ジメチルアミノテレフタラート４１．８部を攪拌しながら水２００部及びＨＣｌ（３１％）７０部の混合物に混入し、得られた混合物を数時間攪拌する。

ジアゾ化をＮａＮＯ₂ 溶液（４０％）３５部を加えることによって１０〜１５℃で行い、混合物を１〜１．５時間攪拌する。過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で分解する。次いでｐＨ４．５を氷冷しながら酢酸ナトリウム（４Ｎ）を用いて調整する。

ｂ）カップリング成分
ＮａＯＨ（３３％）４３０部を水４５０部に加え、１，４- ビス（アセトアセチルアミノ）ベンゼン２７．６部を攪拌しながら溶解する。氷１７０部を加え、次いでカップリング成分を、攪拌しながら氷酢酸２６３部で沈澱させる。

ｃ）カップリング
カップリング懸濁液（ｂ）を、ジアゾ成分（ａ）に４０分かけて攪拌しながら配量添加する。攪拌を約２時間続け、カップリング成分を更に添加してすべてのアゾ過剰分をカップリングする。

ｄ）次いで、バッチを蒸気の添加によって９８℃に加熱し、１時間９８℃で攪拌し、熱時吸引濾過する。生成物を塩不含になるまで洗滌し、８０℃で減圧乾燥する。

得られた帯緑色ピグメントイエローＰ．Ｙ．１５５ ６８部をピンディスクミル中で粉砕する。

１．２ 顔料特有値
ＢＥＴ表面積：３９．８ｍ² ／ｇ
残存水分含有率（焼成フラスコ）：０．６５％
残存塩分含有量：９０μＳ／ｃｍ
ｐＨ：６．５
熱安定性：ＤＴＡ（示差熱分析）〔３℃／分加熱速度、密閉ガラスアンプル〕は、熱安定性が３００℃より著しく高い（３１０℃から分解開始）ことを示す。

粒子サイズ及び形態学（電子形態学によって質量分布を計数）：粒子サイズ及び形態学を、顔料の電子顕微鏡写真を撮って測定する。この目的のために１５分間、顔料を水中に分散し、次いで噴霧して塗布する。顕微鏡写真を１３，０００ｘ及び２９，０００ｘ倍率で撮る。

粒子サイズ：
ｄ₂₅：５０ｎｍ ｄ₅₀：６５ｎｍ ｄ₉₅：８３ｎｍ
Ｘ- 線回析図（ＣｕＫα照射）：
２シータ（ｓ＝強い、ｍ＝中位、ｗ＝弱い）：
２シータ 強度（相対強度） ハーフピークの高さでの幅
（２シータ）
３．８ ｗ （１０％） １．２
９．９ ｓ （５３％） １．５
１６．６ ｍ （１３％） ２．３
２０．４ ｍ （１４％） ２．０
２６．４ ｓ （１００％） １．５
誘電性質
ε（１ｋＨｚ） ： ５．１
ｔａｎδ（１ｋＨｚ）： ２・１０^-2
Ω・ｃｍ ： １・１０¹⁶
１．３ 透明度
トナー樹脂（ビスフエノールＡを主体とするポリエステル）中で改良された透明度を測定する（２４μｍ被膜厚み）。ピグメントテストトナーを、例１．４．１に於ける様に製造する。

比較例２に示されたスタンダードに比して、約５０％の着色度で測定された透明度は４−５評価単位ほど高められる。

外１

１．４ 静電性質
１．４．１ トナー
例１．１からの顔料５部を、捏和装置によってトナーバインダ（ビスフエノールＡを主体とするポリエステル、商品名 Almacryl Ｔ５００）９５部に３０分間かけて均質に混入させる。次いで混合物をユニバーサルラボトリーミルで粉砕し、次いで遠心分級機で分級する。所望の粒子フラクション（４〜２５μｍ）を、サイズ５０〜２００μｍ（かさ密度２．７５ｇ／ｃｍ³ ）（ＦＢＭ９６−１００；Powder Techn.)を有するシリコーン- 複覆されたフエライト粒子から成るキャリヤーで活性化する。

測定は、通常のｑ／ｍ測定基準で行われる。メッシュサンズ２５μｍのスクリーンをトナーが吹き付けられた時にキャリヤーがトナーと共に全く噴出しないことを確かめるために使用する。測定を、湿度に対して約５０％で行う。

活性化時間に対して、次のｑ／ｍ値〔μＣ／ｇ〕を測定する：
活性化時間 電荷ｑ／ｍ〔μＣ／ｇ〕
５分 −１４
１０分 −１４
３０分 −１２
２時間 −９
２４時間 −７
１．４．２ 粉末塗料
顔料５部をＴＧＩＣポリエステル、たとえば商品名 Uralac Ｐ５０１０（ＤＳＭ，オランダ）を主体とする粉末塗料バインダー９５部に例１．４．１に記載されている様に均質に混入する。析出速度を測定するために、テスト粉末塗料３０ｇを定められた圧力で摩擦電気ガンによって噴霧する。付着した粉末塗料の量を示差秤量によって測定し、付着率（％）を定め、電流を電荷転移から推論することもできる。

圧力〔バール〕 電流〔μＡ〕 析出速度〔％〕
３ １．６ ７７
１．４．３ トナー
例１．１の顔料５部及び式

の電荷調節剤──ドイツ特許公開第３，９０１，１５３号公報、製造例１（高度にフッ素化されたアンモニウム塩ｎ＝２−５）──１部をポリエステルトナーバインダーに混入させ、例１．４．１中に記載されている様に測定する。

例１．４．１
活性化時間に対して、次のｑ／ｍ値を測定する：
活性化時間 ｑ／ｍ（μＣ／ｇ）
５分 −１５
１０分 −１３
３０分 −１０
２時間 −９
２４時間 −９
１．４．４ トナー
例１．１の顔料５部をトナー樹脂に混入し、例１．４．１に於ける様に測定するが、トナーバインダーとしてポリエステル樹脂の変りにスチレン- アクリレートコポリマー６０：４０（商品名Ｓ３０９ Diamond Shamrock)及びキャリヤーとしてスチレンメタアクリルコポリマー（９０：１０）（９０μｍ乾式複写キャリヤー、Plasma Materials社、ニューハンプシャー、米国）で被覆された、サイズ５０−２００μｍの磁鉱粒子を用いる。

活性化時間に対して、次のｑ／ｍ値を測定する：
活性化時間 ｑ／ｍ（μＣ／ｇ〕
５分 −７
１０分 −８
３０分 −１４
２時間 −１８
２４時間 −２１
１．４．５ トナー
例１．１の顔料５部及びドイツ特許公開第４，０３１，７０５号公報、例５に記載された式

の電荷調節剤をスチレン- アクリラートトナーバインダーに混入させ、例１．４．４に記載した様に測定する。

活性化時間に対して、次のｑ／ｍ値を測定する：
活性化時間 ｑ／ｍ〔μＣ／ｇ〕
５分 −３
１０分 −３
３０分 ＋３
２時間 ＋５
２４時間 ＋５
例１．４．６
高度に濃縮された噴霧乾燥プレスケーキの形の、例１．１の顔料５部を、ポリエステルトナーバインダー９５部に混入させ、例１．４．１中に記載した様に測定する。良好に流動しうるかつ粉じんの少ないプレスケーキは８１．３％である。

プレスケーキのｐＨは６．９であるのが分る。着色度、色調及び透明度は、例１．２に記載された顔料特性に相当する。活性化時間に対して、次のｑ／ｍ値〔μＣ／ｇ〕を測定する。

活性化時間 電荷ｑ／ｍ〔μＣ／ｇ〕
５分 −１４
１０分 −１３
３０分 −１３
２時間 −９
２４時間 −６
１．５ 水性及び非水性インクジェットインク
１．５．１
塩化ポリビニル- 酢酸ポリビニルコポリマーを主体とする、微粉砕された５０％顔料調製物（Ｐ．Ｙ．１５５）（たとえば商品名 Vinol １５／４５，Wacker又は商品名 Vilith ＡＳ４２、Hnels)１０部──この均質な顔料分散液は、コポリマーへの激しい捏和混入によって得られる──を、メチルイソブチルケトン８０部及び１，２- プロピレングリコール１０部の混合物に混入させる。

次の組成のインクジェットインクが得られる：
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５ ５部
塩化ポリビニル- 酢酸ポリビニルコポリマー ５部
１，２- プロピレングリコール １０部
メチルイソブチルケトン ８０部
１．５．２
先ず、脱イオン水７５部及び商品名 Mowilith ＤＭ７６０（アクリレート分散液）６部、エタノール２部、１，２- プロピレングリコール５部及び商品名
Mergal Ｋ７ ０．２部を、攪拌しながらピグメントイエロー１５５──これは４０％超微細な水性顔料調製物の形で存在する──５部に加える。

次の組成のインクジェットインクが得られる：
ピグメントイエロー１５５ ５部
Mowilith ＤＭ７６０（アクリレート分散液） ６部
エタノール ２部
１，２- プロピレングリコール ５部
Mergal Ｋ７ ０．２部
脱イオン水 ８１．８部
１．５．３
先ず脱イオン水８０部、次いで商品名 Luviskol Ｋ３０（ポリビニルピロリドン，ＢＡＳＦ）４部、１，２- プロピレングリコール５部及び Mergal Ｋ７ ０．２部を、攪拌しながらＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５──これは４０重量％超微細な水性顔料調製物の形で存在する──５部に加える。

次の組成のインクジェットインクが得られる：
ピグメントイエロー１５５ ５部
Luviskol Ｋ３０（ポリビニルピロリドン） ４部
１，２- プロピレングリコール ５部
Mergal Ｋ７ ０．２部
脱イオン水 ８５．８部
例２
２．１ 合成
ジアゾ成分
ａ）アミノテレフタン酸ジメチル１０４．５部を、攪拌しながら水７０部、氷酢酸１１１．５部、塩酸（３０％）１５０部及びジナフチルメタンジスルホン酸ナトリウム０．３部の混合物に混入させ、この混合物を少なくとも４時間攪拌する。氷浴を取り付け、氷１００部を加えることによって懸濁液を約０℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム３５．２部を有する水溶液（約１５０部）を表面の下に加え、氷を加えながら０〜＋５℃で１時間攪拌を続け、この攪拌の間、懸濁液は澄明な帯黄褐色溶液となる。次いで過剰の亜硝酸塩を少量のスルファミン酸溶液の添加によって分解する。精製のために、市販の濾過土(fillter earth) ５部を溶液に加え、混合物を攪拌し、残留物を濾過によって除去し、濾過生成物を少量の水で洗滌する。

ｂ）カップリング成分
ＮａＯＨ（３０％）９３．１部を１０℃で水５００部に加え、１，４- ビス（アセトアセチルアミノ）ベンゼン６９．０部を加え、混合物を約３０分間攪拌し、次いで濾過土５．０部を加え、攪拌を続け、溶液を濾過し、濾過生成物を少量の水で洗滌する。次いで水４００部、氷４００部、氷酢酸７３．５部及びＮａＯＨ（３０％）５３．２部を３０分かけて上記溶液に加える。

ｃ）カップリング
カップリングのために、ａ）からのジアゾニウム塩溶液を２時間かけて、表面下にｂ）からの懸濁液に流入し、混合物を徐々に増加する温度で２時間、すなわち４０〜４５℃で１時間、６０〜６５℃でもう１時間、そして最後に８０℃で１時間攪拌する。得られた黄色沈澱物を濾過し、塩不含になるまで冷水で洗滌し、減圧下に乾燥する（残存水分含有率＜１）。

ｄ）最終処理
この様に得られた粗顔料７１．６部を、１５０℃で２時間ジメチルホルムアミド５７０部で加熱し、この温度でもう１時間攪拌し、８０〜１００℃に冷却し、濾過によって単離し、低沸点アルコールで洗滌し、乾燥し、粉砕する。

２．２ 顔料特有値
ＢＥＴ表面積： ３５ｍ² ／ｇ
残存水分含有率： ０．３％
残存塩分含有率： ７０μＳ／ｃｍ
ｐＨ： ６．５
熱安定性： ３００℃より著しく大きい（約３３０℃で分解開始）
粒子サイズ：
ｄ₂₅：１５０ｎｍ ｄ₅₀：２００ｎｍ ｄ₇₅：２６０ｎｍ
粒子形態学：
（長さ- 巾割合）約３：１
Ｘ- 線回析図：
２シータ 強度（相対強度） ハーフピークの高さでの幅
２シータ
５．５ ｍ （１３％） ０．５
１０．０ ｓ （７１％） ０．４
１１．１ ｍ （２６％） ０．４
１６．７ ｍ （２２％） ０．６
１７．６ ｍ （１１％） ０．５
１９．２ ｍ （２６％） ０．６
２０ ｗ （４％） ０．５
２１．８ ｍ （１７％） ０．６
２５ ｗ （５％） ０．５
２６．８ ｓ （１００％） ０．６
２８．９ ｗ （４％） ０．５
３０．３ ｗ （４％） ０．８

誘電特有値
ε（１ｋＨｚ）： ５．０
ｔａｎδ（１ｋＨｚ）： ７・１０^-2
Ωｃｍ： １・１０¹⁶
２．３ 透明度
比較例２に示されたスタンダードに比して、約８０％着色度で５評価単位だけ高められた複覆力が明らかにより一層緑色調と共に測定される。

２．４ 誘電性質
２．４．１
例１．４．１に記載した処理をくり返すが、この場合例１．１からの顔料５部の代りに例３．１からの顔料５部を混入させる。活性化時間に対して、次のｑ／ｍ値を測定する：
活性化時間 電荷ｑ／ｍ〔μＣ／ｇ〕
５分 −１２
１０分 −１２
３０分 −１２
２時間 −１０
２４時間 −９

３．顔料不含ポリエステル樹脂
例１．４．１に記載したトナーバインダー（ビスフエノールＡを主体とするポリエステル）１００部を、顔料の不添加に例１．４．１に於ける様に処理し、次いで測定する。

活性化時間に対して、次のｑ／ｍ値を測定する。

活性化時間 電荷ｑ／ｍ〔μＣ／ｇ〕
５分 −１５
１０分 −１４
３０分 −１４
２時間 −１４
２４時間 −９

Ｐ．Ｙ．１５５はトナーバインダーの静電作用に実質上影響を及ぼさないことが明らかである。

〔比較例１〕
テストトナーを例１．４．１に記載した様に製造し、測定するが、例１．１の顔料５部の代りにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（ベンズイミダゾロン顔料、製造にあたりヨーロッパ特許公開第０７０５８８６号公報、例１．１参照）５部を混入させる。

活性化時間に対して、次のｑ／ｍ値を測定する：
活性化時間 電荷ｑ／ｍ〔μＣ／ｇ〕
５分 ０
１０分 ０
３０分 ０
２時間 −７
２４時間 −８

〔比較例２〕
テストトナーを例１．４．１に記載した様に製造し、測定するが、例１．１の顔料５部の代りにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（市販の、商品名Novoperm-Gelb Ｐ- ＨＧ、クラリアント社、ヨーロッパ特許公開第０７０５８８６号公報、比較例参照）５部を混入させる。

活性化時間に対して、次のｑ／ｍ値を測定する：
活性化時間 電荷ｑ／ｍ〔μＣ／ｇ〕
５分 −１０
１０分 −１０
３０分 −１０
２時間 −２０
２４時間 −１９

２つの比較例は、Ｐ．Ｙ．１８０がトナーバインダーの静電作用に大きく影響を与えることを示す。

４．顔料不含スチレン- アクリレート樹脂
例３の処理をくり返すが、トナーバインダーとして例１．４．４からのスチレン- アクリレートコポリマーを用いる。同様に使用されるキャリヤーは、例１．４．４で使用された磁鉄鉱である。

活性化時間に対して、次のｑ／ｍ値を測定する：
活性化時間 ｑ／ｍ〔μｌ／ｇ〕
５分 −５
１０分 −７
３０分 −１１
２時間 −１６
２４時間 −２２

Claims (5)

1. インクジェットインク中に着色剤として式（１）
   

   

   で表わされるアゾ顔料の使用方法。
2. 式（１）で表わされるアゾ顔料を別の顔料又は染料によって色合を変化させる、請求項１記載の使用方法。
3. 請求項１又は２記載の、色合が変化された又は変化されていない式（１）で表わされるアゾ顔料０．５〜３０重量％、好ましくは１．５〜２０重量％（インク全量に対して）、水５〜９９重量％及び有機溶剤及び（又は）ヒドロトロピー化合物０．５〜９４．５重量％を含有するインクジェットインク。
4. 請求項１又は２記載の、色合が変化された又は変化されていない式（１）で表わされるアゾ顔料０．５〜３０重量％、好ましくは１．５〜２０重量％（インク全量に対して）、有機溶剤及び（又は）ヒドロトロピー化合物８５〜９４．５重量％を含有するインクジェットインク。
5. 主としてロウ２０〜９０重量％、請求項１又は２記載の、色合が変化されていない又は変化されたアゾ顔料１〜１０重量％、更に通常の添加物及び助剤を含有するホットメルトインクジェットインク。