KR100579157B1 - 전자사진용토너,현상제,분말피복제및잉크젯잉크에서의옐로우155안료의용도 - Google Patents

전자사진용토너,현상제,분말피복제및잉크젯잉크에서의옐로우155안료의용도 Download PDF

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Abstract

씨.아이.(C.I.) 피그먼트 옐로우 155는 전자 사진용 토너, 현상제, 분말 피복 물질, 잉크젯 잉크, 유색 필터 및 일렉트릿(electret) 물질에서 착색제로서 사용된다.

Description

전자 사진용 토너, 현상제, 분말 피복제 및 잉크젯 잉크에서의 옐로우 155 안료의 용도{USE OF PIGMENT YELLOW 155 IN ELECTROPHOTOGRAPHIC TONERS AND DEVELOPERS, POWDER COATINGS AND INKJET INKS}
본 발명은 착색제로서 씨.아이. 피그먼트 옐로우 155를 이용한 전자 사진용 토너, 현상제, 분말 피복 물질 및 잉크젯 잉크에 관한 것이다.
전자 사진 기록 기술에서는 광전도체상에서 "잠재 전하 영상"이 생성된다. 그런 다음, 정전기 전하를 띤 토너를 가하고, 예를 들면 종이, 직물, 호일 또는 플라스틱으로 이동시키고, 예를 들면, 가압, 조사, 가열 및 용매의 작용에 의해 고정시킴으로써 이 잠재 전하 영상이 현상된다. 전형적인 토너는 1- 또는 2-성분 분말 토너(또한 소위 1- 또는 2-성분 현상제로 언급된다)이고, 또한 자기, 액체 및 중합 토너와 같은 특정 토너가 이용될 수 있다.
토너의 품질에 대한 한가지 측정 기준은 그의 비전하 q/m(단위 질량당 전하)이다. 정전기 전하의 부호 및 수준에 추가하여, 주된 결정적인 품질 기준은 바람직한 전하 수준을 신속하게 수득하는 것 및 오랜 활성 기간동안 이 전하가 일정한가 하는 것이다. 이에 추가하여, 토너가 온도 및 대기 습도와 같은 기후 효과에 무감각한 것 또한 적합성을 판단하는 주요한 기준이다.
양 및 음으로 하전된 토너 둘 모두를 공정의 유형 및 장치의 유형에 따라 전자 사진 기술을 이용하는 사진 복사기, 레이저 프린터, LED(발광 다이오드), LCS(액정 셔터)에 사용한다.
양 또는 음전하를 갖는 전자 사진용 토너 또는 현상제를 수득하기 위해서는 통상적으로 하전 제어제를 첨가한다. 유색 토너에 사용되는 발색단 성분은 전형적으로 유기 유색 안료를 포함한다. 유색 안료는 사용되는 매체에서 용해되지 않기 때문에, 염료에 비해 상당한 장점을 갖고, 이들 장점의 예는 우수한 열안정성 및 내광성이다.
유색 혼합 원리에 기준하여, 삼원색인, 옐로우, 시안 및 마젠타를 이용하여 인간의 눈에 보이는 색의 전체 스펙트럼을 재현할 수 있다. 개별적인 원색이 정확하게 규정된 색 요구사항을 만족시킬 때에만 정확한 유색 재현이 가능하다. 그렇지 않으면, 일부 색조를 재현하는 것은 불가능하고 색 대비가 부적절해진다.
총유색 토너에서는, 정확하게 정의된 색 요구조건에 추가하여, 동일한 장치에서 연속적으로 이동되므로 3가지 토너인 옐로우, 시안 및 마젠타가 또한 마찰 전기성 측면에서 서로 정확히 일치해야만한다.
일부 경우에, 착색제는 토너의 마찰 전기 전하에 대해 지속적인 효과를 갖는 것으로 공지되어 있다. 착색제의 상이한 마찰 전기 효과, 및 이로 인한 토너 전하성에 대한 매우 명확한 효과 때문에, 처음부터 제조된 토너 베이스 배합물에 착색제를 단순히 첨가하는 것은 불가능하다. 오히려, 각각의 착색제에 대해 필요한 하전 제어제의 성질 및 양이 특정하게 재단되는 개별적인 배합물이 제조될 필요가 있다. 따라서 이 공정은 힘들고, 3색 공정에 대한 유색 토너의 경우 이미 상기 개시된 것에 추가하여 추가의 어려움을 나타낸다.
다른 중요한 실질적인 요구사항은 착색제가 높은 열 안정성 및 우수한 분산성을 가져야만 한다는 것이다. 반죽 장치 또는 압출기를 이용할 때 착색제가 토너 수지로 혼입되는 전형적인 온도는 100 내지 200℃이다. 따라서, 200℃에서의 열 안정성 및 250℃에서도 여전히 더 우수한 열 안정성은 큰 장점이다. 비교적 장기간(약 30분), 그리고 다양한 결합제 시스템에서 열 안정성이 보증되어야 하는 것이 또한 중요하다. 전형적인 토너 결합제는 개별적으로 또는 혼합된 부가 중합 수지, 다중부가 수지 및 다중 축합 수지, 예를 들면 스티렌, 스티렌-아크릴레이트, 스티렌-부타디엔, 아크릴레이트, 폴리에스테르, 페놀-에폭시 수지, 폴리설폰 및 폴리우레탄이고, 이들은 또한 하전 제어제, 왁스 또는 유동 보조제와 같은 추가의 성분을 포함할 수 있거나, 또는 이들 성분이 후속적으로 첨가될 수 있다.
옐로우 안료의 경우, 기본적으로 매우 높은 투과성, 녹색성, 우수한 분산성 및 가능한 한 중성 고유 마찰 전기 효과를 가질 것이 요구된다.
중성 고유 마찰 전기 효과란 안료가 수지 고유의 정전기 전하에 가능한 한 영향을 미치지 않음을 의미한다.
총 유색 복사 또는 프린트에서, 유색 옐로우, 시안 및 마젠타는 서로의 위에 복사 또는 프린트되고, 색의 순서가 장치에 의존하기 때문에 투과도가 특히 중요하다. 그렇다면, 겹쳐지는 색이 충분히 투명하지 않으면, 아래쪽의 색이 적절한 정도로 나타날 수 없어 색 재생이 변형된다. 오버헤드 시이트상에 복사 또는 프린트하는 경우, 오직 한 색에서만 투과도가 없더라도 전체 투사된 영상이 회색으로 보이기 때문에 투과도는 더욱 더 중요하다.
본 발명의 목적은 전자 사진 토너 및 현상제, 분말 및 분말 피복 물질, 잉크젯 잉크 및 일렉트릿 물질에서 사용하기 위한, 비교적 저렴하고, 매우 투명하고, 녹색을 띠면서, 가능한 한 중성의 고유 마찰 전기 효과, 우수한 분산성 및 높은 열 안정성을 가진 옐로우 아조 착색제를 제공하는 것이다.
본 발명의 목적은 전자 사진 토너 및 현상제, 분말 및 분말 피복 물질, 잉크젯 잉크 및 일렉트릿 물질에서 사용하기 위한, 비교적 저렴하고, 매우 투명하고 녹색을 띠면서, 가능한 한 중성의 고유 마찰 전기 효과, 우수한 분산성 및 높은 열 안정성을 가진 옐로우 아조 착색제(이 착색제는 디클로로벤지딘계가 아니어야만 하고 또한 환경독성학적 관점에서 매우 바람직하도록 임의의 할로, 니트로 또는 아미노 치환체를 갖지않아야 한다)를 제공하는 것이다. 이에 추가하여, 착색제에는 첨가제가 없어야만 한다. 즉, 발색단 성분으로만 구성되어야 한다. 착색제에 첨가제를 추가하는 것은 종종 가장 우수한 색 성질(색 강도, 투과도 등) 및 실행성(분산성)을 수득하기위해 필요하다. 그러나, 전자 사진용 토너의 경우, 특히 액체 토너 및 중합 토너 및 또는 잉크젯 잉크의 경우, 이런 첨가제는 이들의 고유 정전기 효과 및 누출 용이성에 기인한 단점을 갖는다.
본 발명의 목적은 놀랍게도 하기 개시된 아조 안료에 의해 수득되었다. 본 발명은 전자 사진용 토너 및 현상제, 분말 및 분말 피복 물질, 일렉트릿 물질, 유색 필터 및 잉크젯 잉크에서 착색제로서 하기 화학식 1의 아조 안료의 용도를 제공한다:
상기 화학식 1의 구조를 갖는 안료는 이미 공지되어 있고 씨.아이. 피그먼트 옐로우 155로서 시판되고 있다. 씨.아이. 피그먼트 옐로우 155의 제조는 공지되어 있고 예를 들면 헵스트(W, Herbst), 헝거(K. Hunger)의 문헌["Industrial Organic Pigments", Verlag Chemie, Weinheim, 1993] 및 본원에 언급된 문헌에 개시되어있다. 새롭고 놀라운 것은 그자체로서는 폴리에스테르에 부적합한 안료가(헵스트, 헝거의 문헌["Industrielle Organische Pigmentes", Verlag Chemie, Weinheim, 1995]) 폴리에스테르계 토너 수지에서조차 매우 우수한 성질, 예를 들면 매우 우수한 분산성 및 매우 높은 투과도를 나타낸다는 것이다. 또한, 안료는 중성 고유 마찰 전기 효과 측면에서도 놀랍게도 주목할 만하다. 또다른 큰 장점은 안료가 300℃이상의 열 안정성을 갖는다는 것이다.
종래의 아조 염료는 주목할만한 음의 정전기 효과를 갖는다(그레고리(P. Gregory)의 문헌["High Technology Applications of Organic Colorants", Plenum Press, New York, 1991, pp. 99-102]). 유럽 특허원 제 0 359 123 호는 적절한 암모늄, 임모늄, 포스포늄, 아르소늄 또는 스티보늄 화합물을 첨가함으로써 강한 음의 마찰 전기 효과를 경감 또는 제거할 수 있고, 첨가제를 커플링 반응 동안, 함침 과정중 또는 안료 마감처리중에 첨가함을 개시하고 있다.
또한, 특정한 마스터배치, 즉, 선택된 수지중에 안료의 매우 진한 예비 분산액을 사용함으로써, 안료의 고유 마찰 전기 효과를 억제할 수 있음을 개시하고 있다(슈뢰서(V. Schlosser) 등의 문헌[Society of Imaging Science and Technology, 11th Congress on Advances in Non-Impacting Printing Technologies, Hilton Head, SC, Oct. 29-Nov. 11, 1995, Proceedings pp. 110-112]). 추가의 작업 단계를 제외하고도, 이 방법은 매우 어렵고 상업적으로 이윤이 없는 일인 각각의 토너 수지에 대해 재단된 마스터배치를 사용해야만 한다는 단점을 갖는다. 지시된 표준 수지를 이용한 마스터배치만을 사용한다면, 토너 시스템은 외래 수지에 의해 오염될 것이다.
본 발명의 아조 안료를 이용하면, 이런 추가의 작업 단계라는 단점을 피할 수 있다.
전자 사진용 토너 및 현상제에서의 용도와는 별개로, 안료의 고유 마찰 전기 효과는 또한 예를 들면 금속, 목재, 플라스틱, 유리, 세라믹, 콘크리트, 텍스틸 물질, 종이 또는 고무로 제조된 제품의 표면을 피복하는데 사용되는 분말 및 코팅 물질, 특히 마찰 전기적 또는 동전기학적으로 분무된 분말 피복 물질의 정전기 전하를 개선시킬 수 있다. 분말 피복 기술은 예를 들면 정원 비품, 캠핑 비품, 가정 용품, 자동차 부품, 냉장고 및 창고와 같은 크기가 작거나 형태가 복잡한 제품을 피복하는데 사용된다. 분말 피복 물질 또는 분말은 일반적으로 하기 a) 또는 b)의 방법중 하나에 의해 정전기 전하를 받는다:
a) 코로나 방법에서는 분말 피복 물질 또는 분말을 유도하에서 방전된 코로나를 통과시키고, 이동안 하전된다;
b) 마찰 전기 또는 동전기 방법에서는 마찰 전기의 원리가 이용된다.
분무 장치내에서, 분말 피복 물질 또는 분말은 예를 들면 폴리테트라플루오로에틸렌으로 제조된 호스 또는 분무 파이프인 마찰 대상의 전하와는 반대인 정전하를 갖게된다. 두 공정을 조합할 수도 있다.
종래의 경화제와 함께 사용되는 전형적인 분말 피복 수지는 에폭시 수지, 카복실 및 하이드록시기를 함유하는 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지 및 아크릴 수지이다. 수지 혼합물 또한 사용할 수 있다. 예를 들면 에폭시 수지는 종종 카복실 및 하이드록실 기를 함유한 폴리에스테르 수지와 함께 사용된다. 에폭시 수지에 대한 전형적인 경화 성분은 예를 들면 산 무수물, 이미다졸 및 디시안디아미드 및 이의 유도체이다. 하이드록실-함유 폴리에스테르 수지에 대한 전형적인 경화 성분의 예는 산 무수물, 블록화된 이소시아네이트, 비스아실우레탄, 페놀계 수지 및 멜라민 수지이다. 카복실 함유 폴리에스테르 수지에 대한 전형적인 경화 성분은 예를 들면 트리글리시딜 이소시아누레이트 또는 에폭시 수지이다. 아크릴계 수지에서 사용되는 경화 성분은 전형적으로 예를 들면, 옥사졸린, 이소시아네이트, 트리글리시딜 이소시아누레이트 또는 디카복실산이다. 부적절한 전하의 단점은 폴리에스테르 수지, 특히 카복실-함유 폴리에스테르를 이용하거나, 또는 하이브리드 분말로도 공지된 소위 혼합 분말을 이용하여 제조된 마찰 전기적 또는 동전기적으로 분무된 분말 및 분말 피복 물질 모두에서 발견될 수 있다. 혼합 분말은 수지 베이스가 에폭시 수지와 카복실-함유 폴리에스테르 수지의 혼합물로 구성된 분말 피복 물질이다. 혼합 분말은 실제로 가장 흔하게 사용되는 분말 피복 물질의 기본을 이룬다. 상기 언급된 분말 및 분말 피복 물질이 부적절하게 하전되면, 피복될 제품상에 부적절한 침착율 및 이동력을 생성시키고, 일부 조건하에서는 안료의 고유 마찰 전기 효과가 또한 그자체로는 적합한 수지 시스템의 하전성 손실의 원인이 될 수 있는 것으로 알려져있다. "이동력"은 분말 또는 분말 피복 물질이 뒷면, 구멍, 틈 및 특히 내부 가장자리 및 귀퉁이를 포함하는, 피복될 제품에 점착되는 정도의 측정이다.
또한, 안료의 개질된 고유 마찰 전기 효과는 착색된(안료 처리된) 일렉트릿 물질의 경우 일렉트릿성을 개선시킬 수 있으며, 전형적인 일렉트릿 물질은 폴리올레핀, 할로겐화된 폴리올레핀, 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴, 폴리스티렌 또는 불화중합체, 예를 들면 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리테트라플루오로에틸렌 및 과불화 에틸렌 및 프로필렌, 또는 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리에테르 케톤, 폴리아릴렌 설파이드, 특히 폴리페닐렌 설파이드, 폴리아세탈, 셀룰로즈 에스테르, 폴리알킬렌 테레프탈레이트 및 이의 혼합물을 기본으로 한다. 일렉트릿 물질은 다양한 용도를 갖고 있으며 코로나 하전 또는 마찰 전기 하전에 의해 그들의 전하를 획득한다(세슬러(G. M. Sessler)의 문헌["Electrets", Topics in Applied Physics, Vol. 33, Springer Verlag, New York, Heidelberg, 2판, 1987]을 참조할 수 있다).
또한, 안료의 개질된 고유 마찰 전기 효과는 정전기 방법에 의해 구별되는 착색된(안료처리된) 중합체의 분류 특성을 개선시킨다(히가시야우(Y. Higashiyau)의 문헌[J. of Electrostatics, 30, 1993, 203-212]을 참조할 수 있다). 따라서, 안료의 고유 마찰 전기 효과는 플라스틱의 매스 색채에 또한 중요하다. 이 고유 마찰 전기 효과는 또한 스핀 공정, 필름-인발 공정 또는 다른 성형 공정과 같은 강한 마찰 접촉이 수반되는 공정 또는 공정 단계에서 중요하다.
구체적으로 일반식
의 씨.아이. 피그먼트 옐로우 180과 비교하면, 본 발명의 씨.아이. 피그먼트 옐로우 155의 특별한 장점이 명확해진다.
씨.아이. 피그먼트 옐로우 180은 다수의 황색 토너에서 착색제로서 사용되며, 따라서, 토너 산업에서는 디클로로벤지딘계가 아니고, 할로, 니트로 또는 아미노 기를 갖지 않고, 또한 구조에 중금속 이온을 함유하지 않는 아조 안료에 대한 표준물로서 간주될 수 있다.
따라서, 씨.아이 옐로우 155는 예를 들면 명확한 중성(pronounced neutral) 고유 마찰 전기 효과를 나타내는 반면, 씨.아이. 피그먼트 옐로우 180은 상당한(perceptible) 고유 마찰 전기 효과를 나타낸다. 달리 말하자면, 5% 피.와이. 155를 이용한 토너는 정전기 측면에서 안료를 사용하지않는 수지 시스템과 거의 동일한 하전성을 나타내지만, 피.와이 180은 정전기 하전성을 상당히 변화시킨다. 또한, 필요에 따라, 피.와이 155는 보다 투명하거나 보다 불투명하게 배합될 수 있다.
또한, 피.와이. 155의 색조는 다른 안료와 피.와이. 155를 혼합함으로써 색채적으로 영향받을 수 있다.
전자 사진 유색 토너, 마찰 전기적으로 분무된 분말 피복 물질 또는 잉크젯 잉크와 연관되어 종종 직면하는 과제는 색조를 색상조절하고 특정한 용도의 요구조건에 부합시키는 것이다. 유기 유색 안료, 무기 안료 및 염료가 이 목적에 특히 적절하다. 색조를 색상조절하는 경우, 피.와이 155를 기준으로 0.01 내지 50중량%, 바람직하게는 0.1 내지 25중량%, 특히 바람직하게는 0.1 내지 15중량% 농도로 피.와이. 155와 혼합된 유기 유색 안료를 사용하는 것이 바람직하다. 이 경우에, 유기 유색 안료는 아조 안료 또는 폴리사이클릭 안료의 군에서 선택될 수 있다. 특히 바람직한 변형은 2-성분 혼합물의 방식으로 녹색을 띠는 옐로우 피.와이. 155가 피.와이. 139, 피.와이. 83, 피.와이. 181, 피.와이. 191, 피.와이. 75, 피.와이. 180 또는 피.와이. 97과 같은 적색을 띠는 옐로우 안료 유형에 의해 색상조절되는 것이다. 다수의 성분의 혼합물도 유사하게 적절하다. 피.오. 62, 피.오. 36, 피.오. 34, 피.오. 13, 피.오. 43 또는 피.오. 5와 같은 오렌지 안료, 또는 피.알. 122, 피.브이. 19, 피.알. 57, 피.알. 48, 피.알. 146, 피.알. 185 또는 피.알. 184와 같은 적색/마젠타 염료를 이용하는 경우 색조 단계가 비교적 커질 수 있다. 피.와이. 155의 색조는 예를 들면 피.와이. 185와 피.와이. 180의 혼합물을 이용하여 미세조절될 수 있고, 이는 모든 성분에 염소가 없으므로 환경적인 관점에서 추가의 장점을 갖는다.
압분체와 분무-건조된 압분체를 혼합하고 고형 또는 액체(수성 및 비수성 잉크) 형태의 담체 물질의 존재하에서 분산(압출, 반죽, 롤-밀 공정, 비드 밀, 울트라-투랙스(Ultra-Turrax))하고, 담체 물질의 존재하에서의 플러싱함으로써 혼합물을 분말 형태로 제조할 수 있다.
유기 염료와의 혼합물이 휘도의 증가, 및 일부 경우 동시에 색조를 색상조절하는데 특히 적절하다. 바람직한 염료는 수용성 염료, 예를 들면 디렉트(Direct), 리액티브(Reactive) 및 애시드(Acid) 염료, 및 또한 용매-가용성 염료, 예를 들면 솔벤트(Solvent) 염료, 디스퍼스(Disperse) 염료 및 배트(Vat) 염료이다. 언급될 수 있는 구체적인 예는 씨.아이. 리액티브 옐로우 37, 애시드 옐로우 23, 리액티브 레드 23, 180, 애시드 레드 52, 리액티브 블루 19, 21, 애시드 블루 9, 디렉트 블루 199, 솔벤트 옐로우 14, 16, 25, 56, 64, 79, 81, 82, 83:1, 93, 98, 133, 162, 174, 솔벤트 레드 8, 19, 24, 49, 89, 90, 91, 109, 118, 119, 122, 127, 135, 160, 195, 212, 215, 솔벤트 블루 44, 45, 솔벤트 오렌지 60, 63, 디스퍼스 옐로우 64, 배트 레드 41이다.
또한 예를 들면 위조 방지 토너를 제조하기위해서 피.와이. 155를 기준으로 0.0001 내지 30중량%, 바람직하게는 0.001 내지 50중량%, 특히 바람직하게는 0.001 내지 5중량%의 농도의 루미놀스(등록상표(Luminols))(리델-데 하엔(Riedel-de Haen))와 같은 형광성을 갖는 염료 및 안료를 사용할 수 있다.
밝게 하기 위해서 TiO2 또는 BaSO4와 같은 무기 안료를 혼합물에 사용할 수 있다. 또한 피.와이. 155와 특수 효과 안료, 예를 들면 진주 광택 안료, Fe2O3(등록상표 팔리오크롬스(Paliocroms)) 및 콜레스테릭 중합체계 안료와의 혼합물이 적합하다.
또한 우수한 하전성을 수득하기 위해서, 본 발명에 따라 사용되는 피.와이. 155는 양 또는 음의 제어를 제공하는 다수의 하전 제어제와 혼합될 수 있다.
적합한 하전 제어제의 예는 다음과 같다:
트리페닐메탄; 암모늄 및 임모늄 화합물; 이미늄 화합물; 불화 암모늄 및 임모늄 화합물; 이가 양이온 산 아미드; 중합성 암모늄 화합물; 디알릴암모늄 화합물; 아릴 설파이드 유도체; 페놀 유도체; 포스포늄 화합물 및 불화된 포스포늄 화합물; 칼릭스(n)아렌; 고리 연결된 올리고당류 (사이클로덱스트린) 및 이들의 유도체, 특히 붕소 에스테르 유도체, 인터폴리전해질 복합체(interpolyelectrolyte complexes; IPECs); 폴리에스테르 염; 금속 착체 화합물, 특히 살리실레이트 금속 및 살리실레이트 비금속 착체, α-하이드록시카복실산-금속 및 -비금속 착체; 벤즈이미다졸론; 및 안료, 솔벤트 염료, 베이직(basic) 염료 또는 애시드 염료로서 색 지수에 열거된 아진, 티아진 또는 옥사진.
본 발명의 아조 안료와 함께 개별적으로 또는 서로 혼합될 수 있는 하기 언급된 하전 제어제가 특히 바람직하다.
트리아릴메탄 유도체, 예를 들면, 색 지수 안료 블루 1, 1:2, 2, 3, 8, 9, 9:1, 10, 10:1, 11, 12, 14, 18, 19, 24, 53, 56, 57, 58, 59, 61, 62, 67 또는 예를 들면 색 지수 솔벤트 블루 2, 3, 4, 5, 6, 23, 43, 54, 66, 71, 72, 81, 124, 125, 및 온도 안정성 및 가공성이 적합한 애시드 블루 및 베이직 염료로 색 지수에 열거된 트리아릴메탄 화합물, 예를 들면 색 지수 베이직 블루 1, 2, 5, 7, 8, 11, 15, 18, 20, 23, 26, 36, 55, 56, 77, 81, 83, 88, 89, 색 지수 베이직 그린 1, 3, 4, 9, 10가 적합하고, 색 지수 솔벤트 블루 125, 66 및 124가 특히 매우 적합하다.
매우 결정성 설페이트 또는 트리클로로트리페닐메틸테트라클로로알루미네이트의 형태인 색 지수 솔벤트 블루 124가 특히 적합한 물질이다. CAS 번호 84179-66-8(크롬 아조 착체), 115706-73-5(철 아조 착체), 31714-55-3(크롬 아조 착체), 84030-55-7(크롬 살리실레이트 착체), 42405-40-3(크롬 살리실레이트 착체) 및 또한 4차 암모늄 화합물 CAS 번호 116810-46-9를 갖는 금속 착체가 특히 바람직하다.
일렉트릿 섬유의 제조에 매우 적합한 트리페닐메탄 계열의 하전 제어제의 예는 독일 특허원 제 1 919 724 호 및 독일 특허원 제 1 644 619 호에 개시된 화합물이다.
다른 적합한 트리페닐메탄은 미국 특허 제 5,051,585 호에 개시된 것들, 특히 하기 화학식 2의 화합물이다:
상기 식에서,
R1 및 R3은 동일하거나 상이하고, -NH2, 모노- 또는 디알킬아미노 기(알킬 기의 탄소수는 1 내지 4, 바람직하게는 1 또는 2이다), 모노- 또는 디-오메가-하이드록시알킬아미노 기(알킬 기의 탄소수는 2 내지 4, 바람직하게는 2이다), 비치환되거나 또는 N-알킬-치환된 페닐 아미노 또는 펜알킬아미노 기(알킬 기의 탄소수가 1 내지 4, 바람직하게는 1 또는 2이고 펜알킬 기의 탄소수는 1 내지 4, 바람직하게는 1 또는 2이고, 지방족 가교의 탄소 및 페닐 고리는 탄소수 1 또는 2의 알킬, 탄소수 1 또는 2의 알콕시 및 설포 기에서 선택된 1 또는 2개의 치환체를 가질 수 있다)이고,
R2는 수소이거나 또는 R1 및 R3에서 정의된 바와 같고,
R4 및 R5는 수소, 할로겐, 바람직하게는 염소, 또는 설포 기이거나, 또는 R4는 R5와 함께 축합된 페닐 고리를 형성하고,
R6, R7, R9 및 R10은 각각 수소 또는 탄소수 1 또는 2의 알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸이고,
R8은 수소 또는 할로겐, 바람직하게는 염소이고,
X-는 화학양론적 양의 음이온, 특히 클로라이드, 설페이트, 몰리브데이트, 포스포로몰리브데이트 또는 보레이트 음이온이다.
R1 및 R3이 페닐아미노 기이고, R2가 m-메틸페닐아미노 기이고 라디칼 R4 내지 R10이 모두 수소인 화학식 2의 하전 제어제가 특히 바람직하다.
또한 미국 특허 제 5,015,676 호에 개시된 바와 같은 암모늄 및 임모늄 화합물이 적합하다.
미국 특허 제 5,069,994 호에 개시된 불화된 암모늄 및 임모늄 화합물이 또한 적합한 화합물이고, 특히 하기 화학식 3의 화합물이 적합하다:
상기 식에서,
R13은 탄소수 5 내지 11의 과불화된 알킬이고,
R23, R33 및 R43은 동일하거나 상이하고, 탄소수 1 내지 5, 바람직하게는 1 또는 2의 알킬이고,
Y-는 화학양론적인 양의 음이온, 바람직하게는 테트라플루오로보레이트 또는 테트라페닐보레이트 음이온이다.
바람직하게는, R13이 탄소수 5 내지 11의 과불화된 알킬이고, R23 및 R33이 에틸이고, R43이 메틸이다.
제 WO91/10172 호에 개시된 바와 같은 2가 양이온 산 아미드, 특히 하기 화학식 4의 화합물이 또한 적합하다:
상기 식에서,
R14, R24 및 R34는 동일하거나 상이한 탄소수 1 내지 5의 알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸이고,
n은 2 내지 5의 정수이고,
Z-는 화학양론적인 등가물인 음이온, 바람직하게는 테트라페닐보레이트 음이온이다.
독일 특허원 제 4 142 541 호에 개시된 디알릴암모늄 화합물, 특히 하기 화학식 5의 화합물, 및 독일 특허원 특허 제 4 029 652 호 또는 제 4 103 610 호에 개시된 바와 같은 하기 화학식 6의 디알릴암모늄 화합물로부터 유래된 중합체성 암모늄 화합물이 또한 적합한 화합물이다.
R15 및 R25는 동일하거나 상이한 탄소수 1 내지 5, 바람직하게는 1 또는 2의 알킬 기이고, 바람직하게는 메틸기이고,
A-는 화학양론적인 등가물인 음이온, 바람직하게는 테트라페닐보레이트 음이온이고,
n은 5000 내지 500,000g/몰의 분자량에 상응하는 값이다.
그러나, 분자량이 40,000 내지 400,000g/몰인 화학식 6의 화합물이 특히 바람직하다.
독일 특허원 4 031 705 호에 개시된 아릴 설파이드 유도체, 특히 하기 화학식 7의 화합물이 또한 적합하다:
상기 식에서,
R17, R27, R37 및 R47은 동일하거나 상이한 탄소수 1 내지 5, 바람직하게는 2 또는 3의 알킬 기이고,
R57은 2가 라디칼, -S-, -S-S-, -SO- 및 -SO2-중 하나이다.
예를 들면, R17, R27, R37 및 R47은 프로필 기이고, R57은 -S-S-이다.
유럽 특허원 제 0 258 651 호에 개시된 바와 같은 페놀 유도체, 특히 하기 화학식 8의 화합물이 또한 적합하다:
상기 식에서,
R18 및 R38은 탄소수 1 내지 5, 바람직하게는 1 내지 3의 알킬 또는 알케닐 기이고,
R28 및 R48은 수소 또는 탄소수 1 내지 3의 알킬, 바람직하게는 메틸이다.
언급될 수 있는 예는 R18, R28, R38 및 R48이 메틸 기이거나 또는 R28 및 R48이 수소이고, R18 및 R38이 -CH2-CH=CH2인 화합물이다.
또한 적합한 화합물은 미국 특허 제 5,021,473 호 및 제 5,147,748 호에 개시된 바와 같은 포스포늄 화합물 및 불화된 포스포늄 화합물, 특히 하기 화학식 9의 화합물, 및 하기 화학식 10의 화합물이다:
상기 식에서,
R19, R29, R39 및 R49는 동일하거나 상이한 탄소수 1 내지 8, 바람직하게는 3 내지 6의 알킬 기이고,
Eθ는 화학양론적 등가물인 음이온, 바람직하게는 할라이드 음이온이고,
R110은 탄소수 5 내지 15, 바람직하게는 6 내지 10의 매우 불화된 알킬 라디칼이고,
R210, R310 및 R410은 탄소수 3 내지 10의 알킬 또는 페닐이다.
화학식 9의 화합물로 언급될 수 있는 예는 테트라부틸포스포늄 브로마이드이고, 화학식 10의 화합물로 언급될 수 있는 예는 R110이 C8F17-CH2-CH2-이고, R210, R310 및 R410이 페닐이고, Eθ이 PF6 θ이거나 또는 테트라페닐보레이트 음이온인 화합물이다.
유럽 특허원 제 0 385 580 호 및 유럽 특허원 제 0 516 434 호에 개시된 바와 같은 칼릭스(n)아렌, 특히 하기 화학식 11a 및 11b의 화합물이 또한 적합하다(문헌[Angew. Chemie (1993), 195, 1258]을 참조할 수 있다):
상기 식에서,
n은 3 내지 12의 수이고,
R은 수소, 할로겐, 바람직하게는 염소, 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 아르알킬, 예를 들면 벤질 또는 펜에틸, -NO2, -NH2 또는 NHR111이고, 이때 R111은 탄소수 1 내지 8의 알킬, 비치환되거나 C1-C4 알킬 치환된 페닐 또는 -Si(CH3)3이다.
하기 화학식 12, 13 및 14의 금속 착제 화합물, 예를 들면 크롬-, 코발트-, 철-, 아연- 또는 알루미늄-아조 착체, 또는 크롬-, 코발트, 철-, 아연- 또는 알루미늄-살리실레이트 또는 붕산 착제 또한 적합하다:
상기 식에서,
M은 2가 또는 3가 금속 원자, 바람직하게는 크롬, 코발트, 철, 아연 또는 알루미늄 또는 비금속, 예를 들면 붕소 또는 Si이고,
Y' 및 Z'는 2가 방향족 고리, 바람직하게는
이고,
m은 1 또는 2이고,
M'은 2가 또는 3가 금속 원자, 바람직하게는 크롬, 코발트 또는 철이고,
R113은 수소, 할로겐, 바람직하게는 Cl, 니트로 또는 아미도설포닐이고,
R213은 수소 또는 니트로이고,
R313은 수소, 설포 기, -CO-NH-R413이고, 이때 R413은 페닐 또는 비치환되거나 모노-, 디- 또는 트리알킬아미노 기로 치환된 탄소수 1 내지 5의 알킬이고,
G는 각각 착체의 중성을 이룰수 있는 짝이온, 바람직하게는 하나이상의 양성자, 하나이상의 알칼리 금속 이온 또는 암모늄 이온이고,
M*는 2가 중심 금속 원자, 바람직하게는 아연 이온이고,
R114 및 R214는 동일하거나 상이하고 탄소수 1 내지 8, 바람직하게는 3 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 기, 예를 들면 t-부틸이다.
이 종류의 화합물은 예를 들면 CAS 번호 31714-55-3, 104815-18-1, 84179-68-8, 110941-75-8, 32517-36-5, 38833-00-00, 95 692-86-7, 85414-43-3, 136709-14-3, 135534-82-6, 135534-81-5, 127800-82-2, 114803-10-0, 114803-08-6에 의해 특징적으로 예시된다.
화학식 13의 특히 바람직한 금속 착체의 예는 하기 표 1에 도시된다:
유럽 특허원 제 0 347 695 호에 개시된 벤즈이미다졸론, 특히 하기 화학식 15의 화합물이 또한 적합하다:
상기 식에서,
R115는 탄소수 1 내지 5의 알킬이고,
R215는 탄소수 1 내지 12의 알킬이고,
L은 화학양론적 등가물인 음이온, 특히 클로라이드 또는 테트라플루오로보레이트 음이온이다.
언급될 수 있는 예는 R115가 CH3이고 R215가 C11H23인 화합물이다.
독일 특허원 제 4 418 842 호에 개시된 바와 같은 고리 연결된 올리고당류, 특히 하기 화학식 16의 화합물이 또한 적합하다:
상기 식에서,
n16은 3 내지 100의 수이고,
R116 및 R216은 OH, OR316으로 정의되고, 이때 R316은 치환되거나 비치환된 알킬-(C1-C18), 아릴-(C6-C12) 또는 토실이고,
X16은 CH2OH 또는 CH2COR316으로 정의된다.
예를 들면, n16은 6이고 R116 및 R216은 OH이고, X16은 CH2OH이거나, n16은 7이고 R116 및 R216은 OH이고, X16은 CH2OH이거나, n16은 8이고 R116 및 R216은 OH이고, X16은 CH2OH이다.
다른 적합한 화합물은 음이온 성분이 각각의 성분 a), b) 및 c) 및 또한 경우에 따라 d) 및 e)의 반응 생성물로 구성된 폴리에스테르이고, 양이온 성분이 수소 원자 또는 금속 양이온인, 독일 특허원 제 4 332 170 호에 개시된 바와 같은 중합체 염이다:
a)는 디카복실산 또는 설포기가 없는 디카복실산의 반응성 유도체이고,
b)는 작용기가 하이드록실 또는 카복실인 이작용성 방향족, 지방족 또는 지환족 설포 화합물 또는 하이드록실 및 카복실이고,
c)는 지방족, 지환족 또는 방향족 디올, 폴리에테르디올 또는 폴리카보네이트디올이고,
d)는 작용기가 하이드록실 또는 카복실인 다작용성(작용기>2) 화합물, 또는 하이드록실 및 카복실이고,
e)는 모노카복실산이다.
예를 들면 독일 특허원 제 1 971 1260 호에 개시된 바와 같은, 사이클로덱스트린 또는 사이클로덱스트린 유도체와 일반식 의 화합물(이때, R1 및 R2는 알킬, 바람직하게는 C1-C4 알킬이다)을 반응시켜 수득한 사이클로올리고당 화합물이 또한 적합하다.
예를 들면 독일 특허원 제 197 32 995 호에 개시된 인터폴리전해질 착체 또한 적합하다.
적합한 인터폴리전해질 착체는 하나이상의 다가음이온 형성 화합물 및 하나이상의 다가양이온 형성 화합물로 구성된 것이다. 이런 측면에서 특히 적합한 것은 0.9:1.1 내지 1.1:0.9의 중합체성 양이온 대 중합체성 음이온 기의 몰 비를 갖는 화합물이다.
액체 토너에 피.와이. 155를 이용하는 경우 표면 활성 이온 화합물 및 소위 금속 비누 또한 특히 적합하다(문헌[Handbook of Imaging Materials, 1991, Marcel Dekker, Inc., Chap. 6, Liquid Toner Technology]). 바륨 페트로네이트, 칼슘 페트로네이트, 바륨 디노닐나프탈렌설포네이트(염기성 및 중성), 칼슘 디노닐설포네이트 또는 나트륨 도데실벤젠설포네이트 및 폴리이소부티렌숙신이미드[세브론(Chevron)의 올로아(Oloa) 1200]와 같은 알킬화된 아릴설포네이트가 특히 적합하다.
콩 레시틴 및 N-비닐피롤리돈 중합체가 또한 적합하다. 포화 및 불포화 치환체를 갖는 인산화 모노- 및 디글리세라이드의 나트륨 염; A가 메틸 p-톨루엔설포네이트로 4차화된 2-(N;N)디메틸아미노에틸 메타크릴레이트이고 B가 폴리-2-에틸 헥실 메타크릴레이트인 AB 이원블록 공중합체가 적합하다. 또한 특히 액체 토너중에서 2가 및 3가 카복실레이트, 특히 암모늄 트리스테아레이트, 바륨 스테아레이트, 크롬 스테아레이트, 마그네슘 옥토에이트, 칼슘 스테아레이트, 철 나프탈라이트 및 아연 나프탈라이트가 또한 적합하다.
유럽 특허원 제 0 636 9451 호에 개시된 바와 같은 킬레이팅 하전 제어제가 또한 적합하다.
유럽 특허원 제 0 778 501 1 호에 개시된 바와 같은 금속(이온성) 화합물이 또한 적합하다.
일본 특허원 제 97-106107 호에 개시된 바와 같은 포스페이트-금속 염이 또한 적합하다.
씨.아이. 솔벤트 블랙 5, 5:1, 5:2, 7, 31 및 50; 씨.아이. 안료 블랙 1, 씨.아이. 베이직 레드 2 및 씨.아이. 베이직 블랙 1 및 2라는 색 지수 수를 갖는 아진 또한 적합하다.
원칙적으로, 씨.아이. 피그먼트 옐로우 155는 양성 및 음성 하전 제어제(CCA)와 혼합하기에 적합하다. 본원에서, 원하는 극성을 확립하기 위한 적절한 하전 제어제의 농도는 전자 사진용 토너 또는 현상제, 분말 또는 분말 피복 물질의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 20중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5중량%이다. 피크 전하 수준 및 그의 우수한 일정성을 빨리 수득하는 것이 본원에서 특히 유리하다.
안료 및 하전 제어제는 후속적으로 안료 합성동안, 마무리 조작동안 물리적으로 혼합하거나 또는 안료 표면에 적절히 도포(안료 피복)함으로써 혼합될 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한 통상적인 토너 결합제, 0.1 내지 60중량%, 바람직하게는 0.5 내지 20중량%의 색상조절되거나 되지않은 씨.아이. 피그먼트 옐로우 155, 및 0 내지 20중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5중량%의, 트리페닐메탄, 암모늄 및 임모늄 화합물; 불화된 암모늄 및 임모늄 화합물; 2가 양이온 산 아미드; 중합체성 암모늄 화합물; 디알릴암모늄 화합물; 아릴 설파이드 유도체; 페놀 유도체; 포스포늄 화합물 및 불화된 포스포늄 화합물; 칼릭스(n)아렌; 사이클로덱스트린; 폴리에스테르 염; 금속 착체 화합물; 사이클로올리고당 보론 착체, 인터폴리전해질 착체; 벤즈이미다졸론; 아진, 티아진 및 옥사진으로 구성된 군에서 선택된 하전 제어제를 포함한다(이때, 중량%는 토너 또는 현상제의 총 중량을 기준으로 한다).
하전 제어제로서 하기 화학식 17의 하전 제어제 화합물 또는 상기 화학식 3의 화합물; 또는 R15 및 R25가 각각 메틸이고 Aθ가 테트라페닐보레이트 음이온인 상기 화학식 5의 화합물; 또는 R15 및 R25가 각각 메틸이고 Aθ가 테트라페닐보레이트 음이온이고 n이 분자량 5000 내지 500,000g/몰에 상응하는 값인 상기 화학식 6의 화합물; 또는 상기 화학식 7의 화합물; 또는 R113이 염소이고, R213 및 R313이 수소이고, M'이 크롬, 코발트 또는 철이고, G가 하나 또는 2개의 양성자인 상기 화학식 13의 화합물; 또는 음이온 성분이 폴리에스테르인 상기 언급된 중합체 염을 포함하는 전자 사진용 토너 또는 현상제가 특히 바람직하다:
본 발명은 또한 에폭시-, 카복실- 또는 하이드록실-함유 폴리에스테르 수지 또는 아크릴 수지 또는 이들의 혼합물, 0.1 내지 60중량%, 바람직하게는 0.5 내지 20중량%의 색상조절되거나, 되지않은 씨.아이. 피그먼트 옐로우 155, 및 0 내지 20중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5중량%(이때, 각각의 경우 분말 또는 분말 피복 물질의 총 중량 기준이다)의, 전자 사진용 토너에 사용하기에 바람직한 것으로 상기 개시된 화합물 및 부류에서 선택된 하전 제어제를 포함하는 분말 또는 분말 피복 물질을 제공한다.
본 발명의 아조 안료가 분말 피복 물질로서 사용하기에 매우 적합하다는 사실은, 전형적으로 1μA의 전하 전류가 적절한 하전의 최소 요구조건으로 간주되는데 실시예 1.4.2의 1.6μA의 높은 하전 전류가 심지어 3바의 분무 압력에서도 수득될 수 있다는 것으로부터 명확해진다. 높은 하전 전류는 50%이상의 우수한 침착율에 상응한다.
본 발명에 따라 사용되는 안료는 바람직하게는 압출 또는 반죽에 의해 균질하게, 예를 들면 총 혼합물을 기준으로 0.1 내지 60중량%, 바람직하게는 0.5 내지 20중량%, 특히 바람직하게는 0.1 내지 5.0중량%의 농도로 개별적인 토너(액체 또는 건조), 현상제, 피복 물질, 분말 피복 물질, 일렉트릿 물질 또는 정전기적으로 구별될 중합체의 결합제로 혼입된다. 본원에서 본 발명에 따라 사용되는 안료, 및 상기 언급된 하전 제어제는 건조 및 분쇄된 분말, 예를 들면 유기 및/또는 무기 용매중의 분산액 또는 현탁액, 압분체(이는 예를 들면 소위 플러싱 공정에서 사용될 수 있다)로서, 하기 개시된 바와 같은 분무-건조된 압분체로서 또는 마스터배치, 제제, 기성 페이스트로서, 수성 또는 비수성 용매로부터 규조토, TiO2 또는 Al2O3와 같은 적합한 지지체상으로 피복되는 화합물로서, 또는 일부 다른 형태로서 첨가될 수 있다. 압분체 및 마스터배치중의 안료 함량은 통상적으로 5 내지 70중량%, 바람직하게는 20 내지 50중량%이다. 이에 추가하여 본 발명에 따라 사용되는 안료는 또한 매우 농축된 압분체, 특히 분무 건조된 압분체의 형태로서 사용될 수 있고, 이때 안료 함량은 25 내지 95중량%, 바람직하게는 50 내지 90중량%이다. 분무-건조된 압분체는 통상적인 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들면 안료의 수성, 수성-유기 또는 유기 현탁액은 통상적인 공기 입구 온도, 바람직하게는 100 내지 400℃, 및 통상적인 공기 출구 온도, 바람직하게는 50 내지 200℃를 갖는 적절한 장치중에서 분무 건조된다.
적합한 분무 건조 장치의 예는 원심분리 분자화가 있는 공전류 건조기, 공기 비, 이중-물질 노즐 원자화 및 또한 건조 물질의 2점 방출이 있는 반대전류/공전류 건조기, 가압 노즐 원자화 및 2점 방출이 있는 반대전류/공전류 건조기, 및 공전류 건조기 및 트윈-노즐 원자화를 기본으로하는 유니트이다.
피그먼트 옐로우 155의 분무-건조 압분체는 특히 더스팅 정도가 낮고, 우수한 유리 유동성을 갖고, 쉽게 분산되고, 쉽게 계량될 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 안료는 또한 주로 개별적인 결합제의 실제 제조중에, 즉 부가 중합, 다중부가 또는 다중축합중에 첨가될 수 있다.
본 발명의 안료가 균질하게 혼입되는 전자 사진용 토너 또는 분말 피복 물질의 정전기 전하의 수준은 예상될 수 없고, 약 20℃ 및 50% 상대 대기 습도의 동일한 조건(동일한 분산 시간, 동일한 입자 크기 분포, 동일한 입자 형태)하에서 표준 시험 시스템에서 측정된다. 토너는 담체와 함께, 즉 표준화된 마찰 파트너(3중량부의 토너 대 97중량부의 담체)와 함께 롤러 벤치(분당 150회 회전)상에서 요란하게 합쳐짐으로써 정전기적으로 하전된다. 그런 다음 정전기 전하는 종래의 q/m 측정 장치에서 측정된다(데사우어(J.H. Dessauer), 클라크(H.E. Clark)의 문헌["Xerography and related Processes", Focal Press, N.Y., 1965, page 289]; 휴거스(J.F. Hughes)의 문헌["Electrostatic Powder Coating", Research Studies Press Ltd. Letchworth, Hertfordshire, England, 1984, Chapter 2]). 분말 피복 물질의 q/m 값 또는 마찰 전기 전하를 측정할 때, 입자 크기에 의해 매우 큰 영향을 받으며, 따라서 토너 또는 분말 피복 물질의 시료의 경우 입자 크기 분배가 균일하도록(이는 스크린-분류에 의해 수득된다) 엄격하게 주의해야만 한다. 예를 들면, 토너의 경우 목적하는 평균 입자 크기는 10㎛이고, 분말 피복 물질의 경우 50㎛의 평균 입자 크기가 실질적이다.
분말 또는 분말 피복 물질의 마찰 전기적 분무는 최대 출력 산출이 3바의 분무압인 표준 분무 파이프 및 별형 내부 로드를 갖는 분무 장치를 이용하여 수행된다. 이 목적을 위해서, 분무될 제품은 분무 부쓰에서 현탁되고 분무 장치의 더 이상의 움직임없이 전방에서 약 20㎝의 거리에서 분무된다. 그런 다음 각각의 분무된 분말의 전하는 인텍(Intec(도문트))의 "분말의 마찰전기 전하 측정용 장치"를 이용하여 측정된다. 측정하기 위해, 측정 장치의 안테나를 분무 장치로부터 방출된 분말 구름에 직접 담구어 둔다. 분말 피복 물질 또는 분말의 정전기 전하에서 발생된 전류 강도는 μA로서 표시된다. 후속적으로 분무 및 침착된 분말 피복 물질의 중량 차에 의해 점착율을 %로 결정한다.
토너 결합제 시스템중의 본 발명의 아조 안료의 투명도를 다음과 같이 조사한다: 30중량부의 안료처리된 시험 토너(실시예 1.4.1에서와 같이 제조됨)을 용해기(5000rpm에서 5분)를 이용하여 70중량부의 베이스 바니스(15중량부의 개별적인 토너 수지 및 85중량부의 에틸 아세테이트로 구성됨)로 교반한다. 이런 방식으로 제조된 시험 토너 바니스는 동일한 방식으로 제조된 표준 안료처리된 바니스에 대해 적합한 종이(예를 들면 인쇄 용지)상에 핸드코터(Handcoater)를 이용하여 도포된다. 피복기 바의 적합한 크기는 예를 들면 K바 N3 = 24㎛ 피복 두께이다. 투명도를 더 잘 결정하기위해서 종이에 검은 막대기를 인쇄하였고, dL값으로 표현되는 투명도 차이를 DIN 55 988에 따라 결정하거나 1990년 9월 13일자의 문헌[Pigments Marketing, Hoechst AG "Visuelle und Farbmetrische Bewertung"(No. 1/1)]의 시험 방법에 따라 측정했다.
안료가 특성화되었을 때 지시되는 잔류 염 함량은 수성 안료 현탁액의 추출물의 비전도성을 개시하고(문헌[Pigments Marketing, Hoechst AG No. 1/10(2/91) "Bestimmung der spezifischen Leitfahigkeit am Extrakt einer wassrigen pigmentsuspension"]의 시험 방법에 따라), 유사하게 지시된 pH는 문헌[Pigments Marketing, Hoechst AG 1/9(2/91) "Bestimmung des pH-Wertes am Extrakt einer wassrigen pigmentsuspension"]의 시험 방법에 따라 측정하였고, 이 두 결정 방법에서는 시험 방법 논문에 규정된 탈이온화수 대신 2차 증류수를 이용하였다.
씨.아이. 옐로우 155는 수성 및 비수성 잉크젯 잉크, 특히 고온 용융 공정에 따라 조작되는 잉크에 착색제로서 적합한 것으로 또한 발견되었다. 고온 용융 잉크는 대부분 실온에서 고형이고, 가열시 액화되며, 바람직한 용융점이 약 60 내지 약 140℃인 왁스, 지방산, 지방 알콜 또는 설폰아미드계이다. 본 발명은 또한 본질적으로 20 내지 90중량%의 왁스, 1 내지 10중량%의 씨.아이. 피그먼트 옐로우 155 및 또한 통상적인 첨가제 및 보조제, 예를 들면 0 내지 20중량%의 추가의 중합체(염료 용매로서), 0 내지 5중량%의 분산 보조제, 0 내지 20중량%의 점도 개질제, 0 내지 20중량%의 가소화제, 0 내지 10중량%의 점착 첨가제, 0 내지 10중량%의 투명 안정화제(이는 예를 들면 왁스의 결정화를 방지한다) 및 0 내지 2중량%의 산화방지제로 구성된 고온용융 잉크젯 잉크를 제공한다. 전형적인 첨가제 및 보조제는 예를 들면 미국 특허 제 5,560,760 호에 개시되어있다.
본 발명은 또한 0.5 내지 30중량%, 바람직하게는 1.5 내지 20중량%의 씨.아이. 피그먼트 옐로우 155, 5 내지 99중량%의 물 및 0.5 내지 94.5중량%의 유기 용매 및/또는 흡습성 화합물을 포함하는 수성 베이스(미세유화 잉크)중의 잉크젯 잉크를 제공한다.
본 발명은 또한 0.5 내지 30중량%, 바람직하게는 1.5 내지 20중량%의 씨.아이. 피그먼트 옐로우 155, 및 85 내지 94.5중량%의 유기 용매 및/또는 흡습성 화합물을 포함하는 용매계 잉크젯 잉크를 제공한다.
잉크젯 잉크를 제조하기위해 사용되는 물은 바람직하게는 증류 또는 탈이온수의 형태로 사용된다.
잉크젯 잉크에 존재하는 용매는 유기 용매 또는 이런 용매의 혼합물을 포함할 수 있다. 적합한 용매의 예는 1가- 또는 다가알콜, 이들의 에테르 및 에스테르, 예를 들면 알칸올, 특히 탄소수 1 내지 4의 알칸올, 예를 들면 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올 및 이소부탄올; 2가 또는 3가 알콜, 특히 탄소수 2 내지 5의 2가 또는 3가 알콜, 예를 들면 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,2,6-헥산트리올, 글리세롤, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜; 다가 알콜의 저급 알킬 에테르, 예를 들면 에틸렌 글리콜 모노메틸, 모노에틸 또는 모노부틸 에테르 및 트리에틸렌 글리콜 모노메틸 또는 모노에틸 에테르; 케톤 및 케톤 알콜, 에를 들면 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 메틸 펜틸 케톤, 사이클로펜탄온, 사이클로헥산온 및 디아세톤 알콜; 아미드, 예를 들면 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈, 및 톨루엔 및 n-헥산이다.
경우에 따라, 용매로서 사용될 수 있는 흡습성 화합물은 예를 들면 포름아미드, 우레아, 테트라메틸우레아, ε-카프로락탐, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 부틸 글리콜, 메틸셀로솔브, 글리세롤, N-메틸피롤리돈, 1,3-디에틸-2-이미다졸리딘온, 티오디글리콜, 나트륨 벤젠설포네이트, Na 크실렌설포네이트, Na 톨루엔설포네이트, 나트륨 큐멘설포네이트, Na 도데실설포네이트, Na 벤조에이트, Na 살리실레이트 또는 나트륨 부틸 모노글리콜 설페이트일 수 있다.
본 발명의 잉크젯 잉크는 또한 통상적인 첨가제, 예를 들면 방부제, 양이온성, 음이온성 또는 비이온성 계면활성 물질(계면활성제 및 습윤제), 및 또한 점도 조절제, 예를 들면 폴리비닐 알콜, 셀룰로즈 유도체, 또는 점착 강도 및 내마멸성을 개선시키기 위한 필름 형성제 또는 결합제로서 수용성 천연 또는 합성 수지를 포함할 수 있다.
아민, 예를 들면 에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, N,N-디메틸에탄올아민 또는 디이소프로필아민은 기록 유체의 pH를 증가시키기위해 주로 사용된다. 이들은 통상적으로 0 내지 10중량%, 바람직하게는 0.5 내지 5중량%의 비율로 기록 유체에 존재한다.
본 발명의 잉크젯 잉크는 색상조절되거나 되지않은 씨.아이. 피그먼트 옐로우 155를 잉크젯 잉크의 수성 또는 비수성 매질로 분산시킴으로써 제조할 수 있고, 상기 안료는 분말, 분말 제제, 현탁액 또는 압분체의 형태이다. 압분체는 또한 매우 농축된 압분체, 특히 상기 개시된 바와 같은 분무-건조된 압분체일 수 있다.
또한, 씨.아이. 피그먼트 옐로우 155는 또한 유색 필터, 빼고 더하는 색 생성용 착색제로서 적합하다(그레고리(P. Gregory)의 문헌["Topics in Applied Chemistry: High Technology Application of Organic Colorants", Plenum Press, New York 1991, pp. 15-25]).
하기 실시예에서 부 및 %는 중량 기준이다.
실시예 1
1.1 합성
a) 디아조 성분
41.8부의 디메틸 아미노테레프탈레이트를 200부의 물 및 70부의 HCl(31% 농도)의 혼합물로 교반하면서 도입하고 생성된 혼합물을 몇시간동안 교반하였다.
35부의 NaNO2 용액(40% 농도)을 첨가하고 혼합물을 1 내지 1.5시간동안 교반함으로써 10 내지 15℃에서 디아조화시켰다. 과량의 니트라이트는 설팜산을 이용하여 파괴하였다. 그런 다음, 얼음으로 냉각시키면서 나트륨 아세테이트 용액(4N)을 이용하여 pH를 4.5로 조절하였다.
b) 커플링 성분
430부의 NaOH(33% 농도)를 450부의 물에 첨가하고, 27.6부의 1,4-비스(아세토아세틸아미노)벤젠을 교반하면서 용해시켰다. 170부의 얼음을 첨가하고, 후속적으로 커플링제를 263부의 빙초산을 이용하여 교반하면서 침전시켰다.
c) 커플링
40분동안 교반하면서 커플링 현탁액(b)을 디아조 성분(a)으로 계량하였다. 약 2시간동안 계속 교반하고 과량의 임의의 디아조를 추가의 커플링 성분을 첨가함으로써 커플링시킨다.
d) 후속적으로, 배치를 증기를 도입하여 98℃로 가열시키고, 98℃에서 1시간동안 교반하고 고온 흡인 여과하였다. 생성물을 염이 없을 때까지 세척하고 80℃에서 진공으로 건조하였다.
생성된 68부의 녹색을 띠는 피그먼트 옐로우 피.와이. 155를 핀 디스크 밀(pinned disk mill)에서 분쇄하였다.
1.2 안료 특징
BET 표면 영역: 39.8㎡/g
잔류 습기 함량(소분된 플레이크): 0.65%
잔류 염 함량: 90μS/㎝
pH: 6.5
열 안정성: DTA(차동 열 분석), 3℃/분 가열 속도, 폐쇄된 유리 앰플을 이용하며, 300℃이상의 현저한 열 안정성을 나타낸다(310℃에서 분해되기 시작한다).
입자 크기 및 형태(매스 분포는 전자 현미경을 이용하여 계수된다): 입자 크기 및 형태는 안료 분말의 전자 현미경 사진을 찍어서 결정한다. 이 목적을 위해서 안료를 물에 15분동안 분산시킨후 분무 도포한다. 13,000배 및 29,000배 확대하여 현미경 사진을 찍었다.
입자 크기:
d25: 50nm d50:65nm d95:83nm
X-선 회절 다이아그램(CuKα 조사):
2θ(s는 강함, m은 중간, w는 약함을 나타낸다)
유전 특성
ε(1kHZ): 5.1
tanδ(1kHz): 2·10-2
Ω·㎝: 1·1016
1.3 투명도
토너 수지(비스페놀 A계 폴리에스테르)에서, 개선된 투명도를 측정(24㎛ 피복 두께)하였고, 안료처리된 시험 토너를 실시예 1.4.1에서와 같이 제조하였다.
비교 실시예 2에서 개시된 표준물과 비교하여, 약 50%의 색 강도에서 발견되는 투명도는 4 내지 5 평가 단위 더 크다.
시험 방법 1/1에 따른 투명도 차이의 평가: 1은 흔적량; 2는 약간; 3은 눈에 띨 정도; 4는 명확함; 5는 상당히; 6은 아주 더 투명함.
1.4 정전기성
1.4.1 토너
실시예 1.1의 안료 5부를 반죽 장치를 이용하여 30분동안 95부의 토너 결합제(비스페놀 A계 폴리에스테르, 알마크릴(등록상표(Almacryl) T500)에 균질하게 혼입시킨다. 이어서 혼합물을 통상적인 실험실 분쇄기에서 분쇄한 후 원심분리 등급기로 분류하였다. 바람직한 입자 분획(4 내지 25㎛)을 50 내지 200㎛의 크기를 갖는 규소-피복된 페라이트 입자(벌크 밀도 2.75g/㎤)(FBM 96-100; 파우더 테크놀로지(Powder Techn.))로 구성된 담체로 활성화시켰다.
통상적인 q/m 측정 장치로 측정하였다. 토너를 분출할 때 담체가 함께 분출되지않도록 25㎛의 메쉬 크기를 갖는 스크린을 이용한다. 약 50% 상대 습도에서 측한다. 활성 기간의 함수로서, 하기 q/m 값[μC/g]을 측정한다:
1.4.2 분말 피복 물질
실시예 1.4.1에 개시된 바와 같이 5부의 안료를 우랄락(등록상표 Uralac) P5010(네덜란드 DSM))과 같은 TGIC 폴리에스테르계 분말 피복 결합제 95부에 균질하게 혼입한다. 침착율을 결정하기위해, 30g의 시험 분말 피복 물질을 규정된 압력에서 마찰 전기 총으로 분무한다. 침착되는 분말 피복 물질의 양은 중량 차 및 % 단위의 침착율에 의해 결정될 수 있고, 전하 이동제로부터 전류 유동(μA)을 유도하는 것 또한 가능하다.
1.4.3 토너
실시예 1.1의 안료 5부 및 하기 화학식 18의 독일 특허원 제 3 901 153 호, 제조 실시예 1에 개시된 하전 제어제 1부(n이 2 내지 5인 매우 불화된 암모늄 염)를 폴리에스테르 토너에 혼입하고 실시예 1.4.1에 개시된 바와 같이 측정한다:
활성 기간의 함수로서 하기 q/m값을 측정한다:
1.4.4 토너
실시예 1.1의 안료 5부를 토너 수지에 혼입하고, 토너 결합제로서 폴리에스테르 수지 대신에 스티렌-아크릴레이트 공중합체 60:40(디알렉(등록상표 Dialec) S309, 다이아몬드 샴록(Diamond Shamrock))을 사용하고 스티렌-메타크릴 공중합체(90:10)로 피복된 50 내지 200㎛ 크기의 마그네타이트 입자[90㎛ 제로그래픽 캐리어(Xerographic Carrier), 미국 뉴햄프셔 소재의 플라스마 머테리얼스 인코포레이티드(Plasma Materials Inc.)]를 사용한 점을 제외하고는 실시예 1.4.1에서와 같이 측정한다.
활성 기간의 함수로서 하기 q/m값을 측정한다:
1.4.5 토너
실시예 1.1의 안료 5부 및 독일 특허원 제 4 031 705 호 실시예 5에 개시된 바와 같은 하기 화학식 19의 전하 조절제 1부를 스티렌-아크릴레이트 토너 결합제에 혼입시키고 실시예 1.4.4에 개시된 바와 같이 측정한다.
활성 기간의 함수로서 하기 q/m값을 측정한다:
실시예 1.4.6
매우 농축된 분무 건조 압분체의 형태인 실시예 1.1의 안료 5부를 95부의 폴리에스테르 토너 결합제에 혼입하고 실시예 1.4.1에 개시된 바와 같이 측정하고, 쉽게 유리 유동하고 더스팅이 낮은 안료 함량은 81.3%이다. 압분체의 pH는 6.9로 밝혀졌다. 색 강도, 색조 및 투명도는 실시예 1.2에 개시된 안료 특징에 상응한다.
활성 기간의 함수로서 하기 q/m값[μC/g]을 측정한다:
1.5 수성 및 비수성 잉크젯 잉크
1.5.1
염화 폴리비닐-폴리비닐 아세테이트 공중합체[예를 들면 와커(Wacker)의 비놀(등록상표 Vinol) 15/45 또는 휠스(Huls)의 빌리쓰(Vilith) AS 42)를 기본으로하는 10부의 미분된 50% 안료 제제(피.와이. 155)(균질한 안료 분산액은 공중합체로의 강한 반죽에 의해 수득된다]를 용해기를 이용하여 교반하면서 80부의 메틸 이소부틸 케톤 및 10부의 1,2-프로필렌 글리콜의 혼합물에 도입한다.
하기 조성을 갖는 잉크젯 잉크를 수득한다:
5부의 씨.아이. 피그먼트 옐로우 155
5부의 염화 폴리비닐-폴리비닐 아세테이트 공중합체
10부의 1,2-프로필렌 글리콜
80부의 메틸 이소부틸 케톤
1.5.2
먼저 75부의 탈이온수, 그런 다음 6부의 모윌리쓰(등록상표 (Mowilith)) DM 760(아크릴레이트 분산액), 2부의 에탄올, 5부의 1,2-프로필렌 글리콜 및 0.2부의 메르갈(등록상표 (Mergal)) K7을 40% 초미세 수성 안료 제제의 형태로 존재하는 5부의 피그먼트 옐로우 155에 교반하면서(패들 교반기 또는 용해기) 첨가한다.
하기 조성의 잉크젯 잉크를 수득한다:
5부의 피그먼트 옐로우 155
6부의 모윌리쓰 DM 760(아크릴레이트 분산액)
2부의 에탄올
5부의 1,2-프로필렌 글리콜
0.2부의 메르갈 K7
81.8부의 탈이온화수
1.5.3
먼저 80부의 탈이온화수, 그런 다음 4부의 루비스콜(등록상표 Luviskol) K30(폴리비닐피롤리돈, BASF), 5부의 1,2-프로필렌 글리콜 및 0.2부의 메르갈 K7을 교반하면서 40중량%의 초미세 수성 안료 제제의 형태로 존재하는 씨.아이. 피그먼트 옐로우 155 5부에 첨가한다.
하기 조성의 잉크젯 잉크를 수득한다:
5부의 피그먼트 옐로우 155
4부의 루비스콜 K30(폴리비닐피롤리돈)
5부의 1,2-프로필렌 글리콜
0.2부의 메르갈 K7
85.8부의 탈이온화수
실시예 2
2.1 합성
디아조 성분
a) 104.5부의 디메틸 아미노테레프탈레이트를 70부의 물, 111.5부의 빙초산, 150부의 염산(30%) 및 0.3부의 나트륨 디나프틸메탄디설포네이트의 혼합물로 교반하면서 도입하고 혼합물을 4시간이상 교반한다. 빙욕을 설치하고 100부의 얼음을 첨가하여, 현탁액을 약 0℃로 냉각시키고, 35.2부의 나트륨 니트라이트의 수용액(약 150부)을 표면 아래에 첨가하고 얼음을 첨가하면서 0 내지 5℃에서 1시간 동안 계속 교반하면, 교반 기간동안 현탁액은 투명한 황색을 띠는 갈색 용액이 된다. 후속적으로, 과다한 니트라이트는 소량의 설팜산 용액을 첨가함으로써 파괴된다. 정제하기 위해서, 5부의 시판되는 여과토를 용액에 첨가하고, 혼합물을 교반하고, 잔사를 여과하여 제거하고, 여과 생성물을 소량의 물로 세척한다.
b) 커플링 성분
93.1부의 NaOH(30%)를 10℃에서 500부의 물에 첨가하고, 69.0부의 1,4-비스(아세토아세틸아미노)벤젠을 도입하고, 혼합물을 약 30분동안 교반한 후, 5.0부의 여과토를 첨가하고, 교반을 계속하고, 용액을 여과하고 여과 생성물을 소량의 물로 세척한다. 이어서, 400부의 물, 400부의 얼음, 73.5부의 빙초산 및 53.2부의 NaOH(30%)의 용액을 이전 용액에 30분동안 첨가한다.
c) 커플링
커플링을 위해서 a)의 디아조늄 염 용액을 2시간동안 b)의 현탁액으로 표면 아래로 첨가하고, 혼합물을 온도를 서서히 올리면서 2시간동안 교반한다(40 내지 45℃에서 1시간, 60 내지 65℃에서 1시간 및 최종적으로 80℃에서 1시간). 생성된 황색 침전물을 여과하고, 염이 없을 때까지 냉수로 세척하고 진공하에서 건조시킨다(남은 물 함량 <1%).
d) 최종 처리
이렇게 수득된 71.6부의 조질 안료를 570부의 디메틸포름아미드와 함께 2시간동안 150℃에서 가열하고 이 온도에서 더욱 교반하고 80 내지 100℃로 냉각시키고, 여과하여 단리하고, 낮은 비등점의 알콜로 세척하고 건조시키고 분쇄한다.
2.2 안료 특성
BET 표면적: 35㎡/g
잔류 습기 함량: 0.3%
잔류 염 함량: 70μS/㎝
pH: 6.5
열 안정성: 300℃이상에서 현저히 크다(약 330℃에서 분해 시작)
입자 크기:
d25: 150nm d50: 200nm d75: 260nm
입자 형태:
(길이 대 폭 비가 약 3:1)
X-선 회절 다이아그램:
유전 특성
ε(1kHZ): 5.0
tanδ(1kHz): 7·10-2
Ω·㎝: 1·1016
2.3 투명도
비교 실시예 2에서 개시된 표준물과 비교하여, 약 80% 색 강도에서의 차폐력은 5 평가 단위 더 높고, 녹색 색조가 현저한 것으로 밝혀졌다.
2.4 정전기 성질
2.4.1 실시예 1.1의 안료 5부 대신 실시예 3.1의 안료 5부를 도입한 점을 제외하고는 실시예 1.4.1에 개시된 방법을 반복한다. 활성 기간의 함수로서 하기 q/m 값을 평가한다:
3. 안료가 없는 폴리에스테르 수지
실시예 1.4.1에 개시된 토너 결합제(비스페놀 A계 폴리에스테르) 100부를 안료를 첨가하지않고 실시예 1.4.1에서와 같이 가공하고 측정한다.
활성 기간의 함수로서 하기 q/m 값을 평가한다:
피.와이. 155가 토너 결합제 고유의 정전기 효과에 본질적으로 영향을 미치지 않았음이 명확하다.
비교 실시예 1
실시예 1.1의 안료 5부 대신에 씨.아이. 피그먼트 옐로우 180(벤즈이미다졸론 안료, 제조 방법은 유럽 특허 제 0 705 886 A2 호, 실시예 1.1에 개시되어있다) 5부를 도입한 점을 제외하고는 실시예 1.4.1에 개시된 바와 같이 시험용 토너를 제조하고 측정한다.
활성 기간의 함수로서 하기 q/m 값을 평가한다:
비교 실시예 2
실시예 1.1의 안료 5부 대신에 씨.아이. 피그먼트 옐로우 180(시판되는 노보펌-겔브(등록상표 Novoperm-Gelb) PHG, 클라이언트 게엠바하, 유럽 특허원 제 0 705 886 A2 호, 비교실시예) 5부를 도입한 점을 제외하고는 실시예 1.4.1에 개시된 바와 같이 시험용 토너를 제조하고 측정한다.
활성 기간의 함수로서 하기 q/m 값을 평가한다:
2가지 비교 실시예 모두 피.와이. 180이 토너 결합제 고유의 정전기 효과에 크게 영향을 미침을 나타낸다.
4. 안료가 없는 스티렌-아크릴레이트 수지
토너 결합제로서 실시예 1.4.4의 스티렌-아크릴레이트 공중합체를 사용하여 실시예 3의 방법을 반복한다. 유사하게, 사용되는 담체는 실시예 1.4.4에서 사용된 마그네타이트이다.
활성 기간의 함수로서 하기 q/m 값을 평가한다:
본 발명에 의하면, 비교적 저렴하고, 매우 투명하고, 녹색을 띠면서, 가능한 중성의 고유 마찰 전기 효과, 우수한 분산성 및 높은 열안정성을 갖는 옐로우 아조 착색제를 이용한 전자 사진 토너, 현상제, 분말 및 분말 피복 물질, 잉크젯 잉크, 및 일렉트릿 물질이 수득된다.

Claims (18)

  1. 하기 화학식 1의 아조 안료를 포함하는, 전자 사진용 토너 및 현상제, 분말 및 분말 피복 물질, 일렉트릿(electret) 물질, 유색 필터 및 잉크젯 잉크용 착색제:
    화학식 1
  2. 제 1 항에 있어서,
    전자 사진용 토너가 액체 토너 또는 분말 토너인 착색제.
  3. 제 1 항에 있어서,
    화학식 1의 아조 안료가 추가의 안료 또는 염료에 의해 색상조절되는 착색제.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,
    색상조절되지않거나 제 3 항에서와 같이 색상조절되는 화학식 1의 아조 염료가 트리페닐메탄, 암모늄 및 임모늄 화합물; 이미늄 화합물; 불화된 암모늄 및 임모늄 화합물; 2가 양이온 산 아미드; 중합체성 암모늄 화합물; 디알릴암모늄 화합물; 아릴 설파이드 유도체; 페놀 유도체; 포스포늄 화합물 및 불화된 포스포늄 화합물; 칼릭스(n)아렌; 고리 결합된 올리고당류(사이클로덱스트린) 및 이들의 유도체, 특히 보론 에스테르 유도체, 인터폴리전해질 착체(IPEC; interpolyelectrolyte complexes); 폴리에스테르 염; 금속 착체 화합물, 특히 살리실레이트 금속 및 살리실레이트 비금속 착체, α-하이드록시카복실산-금속 및 -비금속 착체; 벤즈이미다졸론; 및 아진, 티아진 및 옥사진으로 구성된 군에서 선택된 하전 제어제와 함께 사용되는 착색제.
  5. 통상적인 토너 결합제; 토너 또는 현상제의 전체 중량을 기준으로, 0.1 내지 60중량%의 색상조절되지 않거나 추가의 안료 또는 염료에 의해 색상조절된 제 1 항의 화학식 1의 아조 안료; 및 트리페닐메탄, 암모늄 및 임모늄 화합물, 불화된 암모늄 및 임모늄 화합물, 2가 양이온 산 아미드, 중합체성 암모늄 화합물, 디알릴암모늄 화합물, 아릴 설파이드 유도체, 페놀 유도체, 포스포늄 화합물 및 불화된 포스포늄 화합물, 칼릭스(n)아렌, 사이클로덱스트린, 폴리에스테르 염, 금속 착체 화합물, 사이클로올리고당 보론 착체, 인터폴리전해질 착제, 벤즈이미다졸론, 아진, 티아진 및 옥사진으로 구성된 군에서 선택된 0 내지 20중량%의 하전 제어제를 포함하는 전자 사진용 토너 또는 현상제.
  6. 에폭시-, 카복실- 또는 하이드록실-함유 폴리에스테르 수지 또는 아크릴 수지 또는 이들의 혼합물; 분말 또는 분말 피복 물질의 전체 중량을 기준으로, 0.1 내지 60중량%의 색상조절되지 않거나 추가의 안료 또는 염료에 의해 색상조절된 제 1 항의 화학식 1의 아조 염료; 및 트리페닐메탄, 암모늄 및 임모늄 화합물, 불화된 암모늄 및 임모늄 화합물, 2가 양이온 산 아미드, 중합체성 암모늄 화합물, 디알릴암모늄 화합물, 아릴 설파이드 유도체, 페놀 유도체, 포스포늄 화합물 및 불화된 포스포늄 화합물, 칼릭스(n)아렌, 사이클로덱스트린, 폴리에스테르 염, 금속 착체 화합물, 사이클로올리고당 보론 착체, 인터폴리전해질 착제, 벤즈이미다졸론, 아진, 티아진 및 옥사진으로 구성된 군에서 선택된 0 내지 20중량%의 하전 제어제를 포함하는 분말 또는 분말 피복 물질.
  7. 화학식 1의 색상조절되거나 색상조절되지 않은 아조 안료, 및 경우에 따라, 하전 제어제를 개별적인 토너, 현상제, 분말 또는 분말 피복 물질의 결합제 또는 수지에 혼입시킴을 포함하는, 제 5 항 또는 제 6 항의 전자 사진용 토너 또는 현상제, 분말 또는 분말 피복 물질의 제조 방법.
  8. 제 7 항에 있어서,
    화학식 1의 색상조절되거나 색상조절되지 않은 아조 안료, 및 경우에 따라, 하전 제어제를 건조 및 분쇄된 분말, 현탁액 또는 압분체로서 결합제 또는 수지에 혼입시키는 방법.
  9. 제 8 항에 있어서,
    압분체가 분무-건조된 압분체인 방법.
  10. 잉크의 전체 중량을 기준으로, 0.5 내지 30중량%의 제 1 항 또는 제 3 항의 화학식 1의 색상조절되거나 색상조절되지 않은 아조 안료, 5 내지 99중량%의 물 및 0.5 내지 94.5중량%의 유기 용매, 흡습성 화합물 또는 둘다를 포함하는 잉크젯 잉크.
  11. 잉크의 전체 중량을 기준으로, 0.5 내지 30중량%의 제 1 항 또는 제 3 항의 화학식 1의 색상조절되거나 색상조절되지 않은 아조 안료, 85 내지 94.5중량%의 유기 용매, 흡습성 화합물 또는 둘다를 포함하되, 상기 성분들의 양의 합이 100중량%를 초과하지 않는 잉크젯 잉크.
  12. 잉크의 전체 중량을 기준으로, 20 내지 90중량%의 왁스, 및 1 내지 10중량%의 제 1 항 또는 제 3 항의 화학식 1의 색상조절되거나 색상조절되지 않은 아조 안료를 포함하는 고온 용융 잉크젯 잉크.
  13. 제 5 항에 있어서,
    토너 또는 현상제의 전체 중량을 기준으로, 상기 아조 안료가 0.5 내지 20중량%를 차지하는 전자 사진용 토너 또는 현상제.
  14. 제 5 항에 있어서,
    토너 또는 현상제의 전체 중량을 기준으로, 상기 하전 제어제가 0.1 내지 5중량%를 차지하는 전자 사진용 토너 또는 현상제.
  15. 제 6 항에 있어서,
    분말 또는 분말 피복 물질의 전체 중량을 기준으로, 상기 아조 안료가 0.5 내지 20중량%를 차지하는 분말 또는 분말 피복 물질.
  16. 제 6 항에 있어서,
    분말 또는 분말 피복 물질의 전체 중량을 기준으로, 상기 하전 제어제가 0.1 내지 5중량%를 차지하는 분말 또는 분말 피복 물질.
  17. 제 10 항에 있어서,
    잉크의 전체 중량을 기준으로, 상기 아조 안료가 1.5 내지 20중량%를 차지하는 잉크젯 잉크.
  18. 제 11 항에 있어서,
    잉크의 전체 중량을 기준으로, 상기 아조 안료가 1.5 내지 20중량%를 차지하는 잉크젯 잉크.
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