ES2225303T3 - Procedimiento para la obtencion de polieteralcoholes. - Google Patents

Procedimiento para la obtencion de polieteralcoholes.

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Abstract

Procedimiento para la obtención de poliéteralcoholes mediante adición catalítica de al menos dos óxidos de alquileno en substancias de iniciación H- funcionales, caracterizado porque se emplea como catalizador al menos un compuesto de cianuro multimetálico y se incorpora en el transcurso de la adición de los óxidos de alquileno en la substancia iniciadora al menos un bloque de oxialquileno, en el cual se lleva a cabo una dosificación conjunta de al menos dos óxidos de alquileno, alterándose durante la dosificación conjunta la proporción cuantitativa de los óxidos de alquilo entre sí en la mezcla.

Description

Procedimiento para la obtención de poliéteralcoholes.
La invención se refiere a poliéteroles, a su obtención así como a su empleo para la obtención de poliuretanos.
Los poliéteralcoholes se emplean en grandes cantidades para la obtención de poliuretanos. Su obtención se lleva a cabo a menudo por adición catalítica de óxidos de alquileno inferiores, particularmente óxido de etileno y óxido de propileno, en iniciadores H-funcionales. Como catalizadores se emplean a menudo hidróxidos metálicos básicos o sales, teniendo el hidróxido potásico el mayor significado práctico.
Se emplean para muchos campos de aplicación técnicas poliéteralcoholes, cuyas cadenas de poliéter están formados por más de un óxido de alquileno. En la técnica se emplean a menudo óxidos de alquileno inferiores, como óxido de etileno, óxido de propileno y óxido de butileno, teniendo óxido de etileno y óxido de propileno la mayor importancia práctica. La adición puede llevarse a cabo en este caso según el denominado funcionamiento en bloque, es decir, se adiciona respectivamente tan sólo un óxido de alquileno al mismo tiempo. Los poliéteralcoholes así obtenidos muestran cadenas poliéter, en las cuales están posicionadas sucesivamente intervalos con segmentos de un óxido de alquileno. Otra posibilidad de la obtención de poliéteralcoholes a partir de al menos dos óxidos de alquileno consiste en la denominada adición estadística de los óxidos de alquileno también denominado como Heteric. En este caso se agregan los óxidos de alquileno en forma de una mezcla por dosificación a la mezcla de reacción. Estas mezclas contienen habitualmente los óxidos de alquileno en una proporción cuantitativa constante. Esta forma de la dosificación de los óxidos de alquileno se denomina en lo siguiente como estadística clásica. Se entiende por la proporción cuantitativa en este caso el cociente de la cantidad de los óxidos de alquileno, no teniendo importancia, si se trata en la "cantidad" del peso o de la cantidad del producto, expresado, por ejemplo, en la unidad de mol, de los óxidos de alquileno.
Los procedimientos citados para la obtención de poliéteralcoholes muestran inconvenientes, que se hacen notar particularmente en el empleo de catalizadores con una elevada actividad catalítica, en la cual transcurre la adición de los óxidos de alquileno con una elevada velocidad. Así se llega en el empleo de catalizadores de cianuro multimetálico, también denominados como catalizadores DMC, para la obtención de poliéteralcoholes en la adición de varios óxidos de alquileno a menudo a problemas de calidad en los poliéteralcoholes. En la adición por bloques de los óxidos de alquileno se produce a menudo una muy elevada distribución del peso molecular muy elevada y enturbiados en el poliéteralcohol, en el funcionamiento estadístico se produce a menudo un contenido demasiado elevado para muchas aplicaciones de segmentos de óxido de etileno en el extremo de cadenas. En la adición de bloques de óxido de etileno dispuestos en los extremos en propoxilados o bloques de mezclas estadísticas de óxidos de alquileno se llega a la formación de etoxilatos de muy elevado peso molecular, que aglutinan una gran parte del óxido de etileno alimentado. Estos polioles tienen para la elaboración viscosidades indeseadamente elevados. Esto tiene como consecuencia, que para la consecución de los contenidos deseados para polioles reactivos de óxido de etileno dispuesto en los extremos tiene que ser muy elevado el contenido de óxido de etileno en el poliéteralcohol, por lo cual aumenta la hidrofilación de los poliéteres fuertemente. Incluso en los casos, en los cuales es posible una elaboración de estos poliéteres para dar la espuma de poliuretano, se producen en consecuencia espumas fuertemente susceptibles a la hidrólisis. Otro problema resulta a menudo del hecho, que tienen que disolverse en el poliol en la elaboración para dar el componente de poliol, que se emplea entonces en la reacción de uretano, diferentes productos orgánicos o inorgánicos, como, por ejemplo, agua, glicerina, catalizadores, que son componentes de receta habituales en la obtención de poliuretanos. Por consiguiente están sometidos el tipo de los bloques, las longitudes de los bloques y la distribución de los bloques a menudo a límites estrechos.
Por la WO 97/27,236 (EP 876,416) se describe un poliéteralcohol para el empleo en espumas altamente elásticas, que consiste en un bloque interior de óxido de propileno, que comprende un máximo de un 35% en peso de la totalidad de la cantidad de óxido de alquileno, y uno o varios bloques externos, formados de óxido de etileno y óxido de propileno, con un contenido de al menos un 2% en peso de óxido de etileno, catalizándose el bloque interno al menos en parte y los bloques externos completamente mediante catalizadores de cianuro multimetálicos. Los poliéteralcoholes son, sin embargo, a menudo esencialmente más reactivos como poliéteralcoholes básicamente catalizados y corrientes en el comercio y no pueden incorporarse, por consiguiente, sin más en sistemas de poliuretanos conocidos. Además muestran los poliéteralcoholes así obtenidos a menudo enturbiados.
Los problemas explicados se demuestran particularmente en espumas de poliuretano, particularmente en espumas elásticas, y lo más claro en espumas elásticas de bloque. Particularmente se producen formaciones de grietas en la espuma y un empeoramiento de las propiedades mecánicas de las espumas.
En el empleo de catalizadores de cianuro multimetálicos pueden ajustarse contenidos elevados de grupos hidroxilo primarios dispuestos en los extremos mediante bloques terminales de óxido de etileno tan solo por el precio de una elevada hidrofilación y viscosidades extremadamente elevadas.
Por la DD-A-275 695 se describe un procedimiento para la obtención de poliéteralcoholes, en el cual se adicionan óxido de etileno y óxido de propileno en una mezcla estadística, subiendo y bajando dentro de la estadística el porcentaje de los óxidos de alquileno en la mezcla uniformemente entre sí. Por la reducida actividad catalítica de la lejía de potasa empleada como catalizador se lleva a cabo la incorporación de los óxidos de alquileno en la cadena polímera, sin embargo, no de forma dosificada, sino cambia por la remezcla con óxido de alquileno anteriormente dosificado, pero todavía no adicionado. Por ello pueden realizarse las estructuras de formación de bloque deseadas tan solo de forma limitada, y las propiedades de los poliéteralcoholes así obtenidos se diferencian en parte tan solo poco de aquellas de los poliéteralcoholes obtenidos mediante la estadística clásica. Este defecto podría subsanarse ciertamente por una dosificación más lenta, pero esto conduciría a tiempos de funcionamiento de cargas largos y poco económicos. El empleo de catalizadores no altamente activos, como lejía de potasa, conduce durante la síntesis a reacciones secundarias indeseadas, que causan tanto pérdidas de óxido de alquileno como reducen también la calidad del producto. Así no pueden alcanzarse tampoco índices de yodo menores de 0,4, lo que significa todavía siempre un nivel todavía notable de reacciones secundarias. Particularmente la formación de componentes insaturados conduce a la pérdida de funcionalidad de hidroxilo, por lo cual aumenta la cantidad de poliéterol necesaria en la reacción de poliuretano. También la formación de productos secundarios colorantes u olorantes influye negativamente sobre los poliéteroles obtenidos de esta manera.
Además debe de ser el punto de partida y el punto final de la dosificación descrita por la DD-A-275 695 respectivamente un óxido de alquileno puro. Por ello no pueden combinarse siempre los bloques estadísticos descritos por la DD-A-275 695 ventajosamente con bloques estadísticos clásicos. Así no son accesibles polioles con contenidos medios de grupos hidroxilo primarios. Además contienen poliéteralcoholes, se obtenían según este funcionamiento y que empiezan con óxido de etileno, siempre secciones de cadenas, que consisten en óxido de etileno puro. Las mismas conducen a una susceptibilidad de hidrólisis indeseadamente elevada, a elevadas viscosidades y a una susceptibilidad de enturbiado del poliéter. Si terminan estas estadísticas con óxido de etileno, se hacen notar desagradablemente los efectos de remezcla, de modo que en el extremo de la cadena puede encontrarse siempre todavía algo de óxido de propileno.
El objeto la invención consistía en poner a disposición poliéteralcoholes, que son obtenibles mediante adición catalítica de al menos dos óxidos de alquileno en substancias iniciadores H-funcionales que no muestran enturbiados, que muestran para la elaboración viscosidades favorables y que pueden elaborarse sin problemas para dar poliuretanos, particularmente plásticos celulares elásticos de poliuretano. Además debería ser ajustable de forma determinada el contenido de óxidos de alquileno al final de la cadena polímera. Deberían evitarse flancos altamente moleculares, como se producen en la adición de óxidos de alquileno según funcionamientos en bloque habituales en el empleo de catalizadores DMC para la obtención de los poliéteralcoholes. Además deberían evitarse largas fases de conmutación y de estabilizado de presión, que son habitualmente necesarios entre los bloques individuales.
La tarea pudo resolverse sorprendentemente mediante un procedimiento para la obtención de poliéteralcoholes mediante adición catalítica de al menos dos óxidos de alquileno en substancias H-funcionales, llevando a cabo en el transcurso de la adición de los óxidos de alquileno en la substancia iniciadoras al menos una dosificación conjunta de dos óxidos de alquileno, en la cual se varia en el transcurso de la dosificación la proporción cuantitativa de los óxidos de alquileno en la mezcla.
Este tipo de la dosificación se denomina en lo siguiente como funcionamiento dinámico.
Se entiende por la denominación "proporción cuantitativa" en este caso, como anteriormente descrito, el cociente de las cantidades de los óxidos de alquileno dosificados en el transcurso del funcionamiento dinámico.
El objeto de la invención es, por consiguiente, un procedimiento para la obtención de poliéteralcoholes mediante adición catalítica de al menos dos óxidos de alquileno en substancias iniciadoras, caracterizado porque se emplea como catalizador al menos un compuesto de cianuro multimetálico así como se incorpora en el transcurso de la adición de los óxidos de alquileno en la substancia iniciadora al menos un bloque de oxialquileno, en el cual se lleva a cabo una dosificación conjunta de al menos dos óxidos de alquileno, alterándose durante la dosificación conjunta la proporción cuantitativo de los óxidos de alquileno entre sí en la mezcla dosificada.
El objeto de la invención son además los poliéteralcoholes obtenidos según el procedimiento citado, su empleo para la obtención de poliuretanos, particularmente plásticos celulares elásticos de poliuretano, y los poliuretanos obtenidos con empleo de los poliéteralcoholes.
La alteración de la proporción cuantitativa de los óxidos de alquileno puede llevarse a cabo en este caso de forma linear o no linear. Se entiende por una alteración linear de la proporción cuantitativa de los óxidos de alquileno, que se altera la proporción cuantitativa de los óxidos de alquileno en una misma unidad de tiempo por el mismo valor. En la inscripción gráfica de la proporción cuantitativa de los óxidos de alquileno contra el tiempo resulta en este caso una recta. Se entiende por una alteración no lineal de la proporción cuantitativa de los ácidos de alquileno, que el valor para la alteración de la proporción cuantitativa en una misma unidad de tiempo es diferente. En la inscripción gráfica de la proporción cuantitativa de los óxidos de alquileno contra el tiempo resulta en este caso una curva, que no puede describirse por una recta. Esta curva puede tener también una forma exponencial.
El funcionamiento dinámico puede configurarse de tal manera, que la totalidad de la cantidad del óxido de alquileno dosificado en una unidad de tiempo es constante durante la totalidad del funcionamiento dinámico, es, sin embargo, también posible, alterar la totalidad de la cantidad del óxido de alquileno dosificado en una unidad de tiempo en el transcurso del funcionamiento dinámico. Esto puede llevarse a cabo por una parte, que se mantiene constante la cantidad del uno óxido de alquileno y se altera la cantidad del otro óxido de alquileno; es, sin embargo, también posible, alterar la cantidad de ambos óxidos de alquileno, teniendo alterarse, como explicado, la proporción cuantitativa de los óxidos de alquileno entre sí.
El funcionamiento dinámico puede llevarse a cabo de tal manera, que se baja el contenido de uno de los óxidos de alquileno en su transcurso de forma continua, hasta que se consigue un contenido deseado de este óxido de alquileno en la mezcla o se agrega por dosificación tan solo todavía el otro óxido de alquileno. Es también posible de llevar a cabo el funcionamiento dinámico de tal manera, que se aumenta el contenido de uno de los óxidos de alquileno en la mezcla primeramente de forma continua y se baja después, inmediatamente o también después de un fase con una proporción cuantitativa constante de óxidos de alquileno, de forma continua. Al principio y al final del funcionamiento dinámico pueden estar presentes respectivamente uno o ambos óxidos de alquileno en la mezcla dosificada.
En la forma más sencilla de ejecución del procedimiento según la invención consiste la totalidad de la cadena polímera en un bloque adicionado según el funcionamiento dinámico.
Preferentemente se adiciona, sin embargo, tan solo una parte de la cadena de poliéter según el funcionamiento dinámico y el óxido de alquileno restante según el funcionamiento conocido en bloques o estadístico. En la cadena polímera pueden en este caso estar incorporados uno o varios bloques de óxido de alquileno, que se adicionaron según el funcionamiento dinámico.
Los bloques de óxido de alquileno, que se adicionaron según el funcionamiento dinámico, pueden estar posicionados al principio, al final o en el centro de la cadena polímera.
En la adición de un bloque de óxido de alquileno según el funcionamiento dinámico es posible, adicionar inmediatamente a este bloque al menos un bloque, que consta tan sólo en un único bloque de óxido de alquileno. Esto se lleva a cabo preferentemente de tal manera, que en la mezcla agregada por dosificación durante el funcionamiento dinámico se reduce el contenido del óxido de alquileno, que no se emplea para la formación del siguiente bloque, de manera continua hasta tal punto, que su contenido asciende en la mezcla finalmente cero, y después se sigue dosificando el otro óxido de alquileno solo. Es, sin embargo, también posible, que al final del funcionamiento dinámico están presentes ambos óxidos de alquileno en la mezcla y seguidamente se termina la dosificación de uno de los óxidos de alquileno y se dosifica tan solo el otro óxido de alquileno.
Es también posible, inmediatamente después bloque de óxido de alquileno, que se ha adicionado según el funcionamiento dinámico, adicionar al menos un bloque de dos óxidos de alquileno según el funcionamiento estadístico clásico. En este caso es posible, llevar el funcionamiento dinámico hasta la proporción cuantitativa de los óxidos de alquileno, en la cual se adiciona el siguiente bloque estadístico, y de dosificar adicionalmente en esta proporción cuantitativa los óxidos de alquileno, o, sin embargo, interrumpir la dosificación dinámica y después dosificar adicionalmente los óxidos de alquileno en la proporción, en la cual tiene que adicionarse en el siguiente bloque.
Es también posible antes del bloque de óxido de alquileno, que se adicionó según el funcionamiento dinámico, adicionar al menos un bloque de tan solo un óxido de alquileno o dos óxidos de alquileno en funcionamiento estadístico clásico. También en este caso puede ser la proporción cuantitativa de los óxidos de alquileno al final de este bloque igual o diferente de la proporción cuantitativa de los óxidos de alquileno al principio del funcionamiento dinámico.
Como anteriormente explicado es posible, adicionar el bloque en funcionamiento dinámico inmediatamente a la substancia de iniciación. En este caso puede contener este bloque al principio de la dosificación, como anteriormente explicado, uno o ambos óxidos de alquileno y dosificarse según cada variante descrita del funcionamiento dinámico. Después puede, como descrito, seguir al menos un bloque de óxido de alquileno puro o al menos un bloque de óxido de alquileno según la adición estadística clásica. La cadena de poliéter puede contener también todavía al menos un otro bloque de óxido de alquileno, que se adicionó según el funcionamiento dinámico.
Además puede incorporarse también al final de la cadena un bloque de óxido de alquileno, que se ha adicionado según el funcionamiento dinámico. También en el caso de este bloque son todas las configuraciones descritas del funcionamiento dinámico posibles. Así puede contener este bloque al principio uno o ambos óxidos de alquileno, y al final de la dosificación puede dosificarse todavía uno o ambos óxidos de alquileno.
En el caso de bloques de óxido de alquileno, que se adicionaron según el funcionamiento estadístico y que se encuentran en el centro de la cadena de poliéter, son también posibles todas las configuraciones descritas. Pueden conectarse, pues, después de un bloque de óxido de alquileno de tan sólo un óxido de alquileno o después de un bloque estadístico clásico con la misma o una otra composición como al principio del funcionamiento dinámico y contener al principio de la dosificación tan solo el óxido de alquileno dosificado anteriormente solo o una mezcla de los óxidos de alquileno empleados para la dosificación del bloque dinámico. Al final del bloque dinámico pueden estar presentes también tan solo uno o ambos óxidos de alquileno. Después puede adicionarse también un bloque de óxido de alquileno puro o un bloque de óxido de alquileno estadístico clásico, pudiendo tener este bloque en su principio la misma o una otra proporción cuantitativa de los óxidos de alquileno entre sí, que esta presente al final del bloque dinámico.
Los poliéteralcoholes habituales para aplicaciones en la espuma elástica de moldeo en la poliuretano o en elastómeros de poliuretano consisten además en un bloque interno de óxido de propileno o en una mezcla estadística clásica, constituida por óxido de etileno y óxido de propileno. A esto se conecta un bloque puro de óxido de etileno que se necesita, para ajustar un contenido elevado de grupos hidroxilo primarios. En el empleo de catalizadores de cianuro multimetálicos se forman en este funcionamiento poliéteres turbios y altamente viscosos con bajos contenidos de grupos hidroxilo primarios. El contenido de grupos hidroxilo primarios puede aumentarse ciertamente por la adición de cadenas de óxido de etileno más largas, pero con esto aumenta también la hidrofilación de los poliéteralcoholes de forma indeseada. Si se adiciona, sin embargo, al final de la cadena de poliéter, partiendo de un bloque estadístico clásico o de un bloque de tan solo un óxido de alquileno un bloque en funcionamiento dinámico con un contenido aumentado de óxido de etileno al final de la dosificación, entonces pueden ajustarse los contenidos deseados de grupos hidroxilo primarios, sin que tienen que adicionarse al final de la cadena largos bloques de óxido de etileno.
Para la aplicación de polioles en la espuma elástica de bloque se emplean, por el contrario, preferentemente poliéteralcoholes con contenidos de grupos hidroxilo primarios < a un 10%. Por otro lado tendría que existir un cierto contenido de óxido de etileno en la cadena, ya que óxido de etileno mejora en la cadena de poliéter la solubilidad de agua y diferentes otros aditivos en el poliol necesarios para la obtención de poliuretano y que es además mas económico que óxido de propileno. Además es favorable un cierto contenido de óxido de etileno en la cadena externa de poliéter, para evitar en la espuma unas células cerradas. En el funcionamiento estadístico clásico no puede sobrepasar el contenido de óxido de etileno, sin embargo, ciertos límites, ya que mucho óxido de etileno al final de la cadena conduce a un contenido aumentado e indeseado de grupos hidroxilo primarios. Si se adiciona una mezcla, constituida por óxidos de alquileno según el funcionamiento dinámico, en la cual se reduce el contenido de óxido de etileno contra el final de la cadena por agotamiento de su contenido en la mezcla de óxido de alquileno, entonces pueden incorporarse elevados contenidos de óxido de etileno en la cadena, sin que se llega el efecto indeseado del aumento de la reactividad por grupos hidroxilo primarios. También es posible un bloque corte adicional de óxido de propileno puro al final de la cadena.
Particularmente conveniente para la realización del procedimiento según la invención son catalizadores de cianuro multimetálicos, ya que muestran una muy elevada actividad y garantizan por ello, que el óxido de alquileno dosificado se incorpora inmediatamente en la cadena.
Los mismos tienen habitualmente la fórmula general (I)
(I),M^{1}_{a}[M^{2}(CN)_{b}(A)_{c}]_{d} . fM^{1}_{g}X_{n} . h(H2O) . eL
en la cual
M^{1}
significa un ion metálico, escogido del grupo, que comprende Zn2+, Co3+, Ni2+, Mn2+, Co2+, Sn2+, Pb2+, Mo4+, Mo6+, Al3+, V4+, V5+, Sr2+, W4+, W6+, Cr2+, Cr3+, Cd2+,
M^{2}
significa en ion metálico, escogido del grupo, que comprende Fe2+, Fe3+, Co2+, Co3+, Mn2+, Mn3+, V4+, V5+, Cr2+, Cr3+, Rh3+, Ru2+, Ir3+,
y M^{1} y M^{2} son iguales o diferentes,
A
significa un anión, escogido del grupo, que comprende halogenuro, hidróxido, sulfato, carbonato, cianuro, tiocianato, isocianato, cianato, carboxilato, oxalato o nitrato,
X
significa un anión, escogido del grupo, que comprende halogenuro, hidróxido, sulfato, carbonato, cianuro, tiocianato, isocianato, cianato, carboxilato, oxalato o nitrato,
L
significa un ligando miscible con agua, escogido del grupo, que contiene alcoholes, aldehidos, cetonas, éteres, poliéteres, ésteres, ureas, amidas, nitrilos y sulfuros,
así como
a, b, c, d, g y n están escogidos de tal manera, que se garantiza la neutralidad eléctrica del compuesto, y
e
significa el número coordinante del ligando, un número fraccionado o entero mayo o igual a 0,
f
significa un número fraccionado o entero mayor o igual a 0, y
h
significa un número fraccionado o entero mayor o igual a 0.
La obtención de estos compuestos se lleva a cabo según procedimientos generalmente conocidos de tal manera, que se juntan la solución acuosa de una sal metálica hidrosoluble con la solución acuosa de un compuesto de hexacianometalato, particularmente de una sal o de un ácido, y se agrega a esto durante o después de la unificación un ligando hidrosoluble.
El catalizador se emplea generalmente en una cantidad menor que un 1% en peso, preferentemente en una cantidad menor que un 0,5% en peso y particularmente preferente en una cantidad menor de un 1000 ppm y sobre todo en una cantidad menor de un 500 ppm, respectivamente referido al peso del poliéteralcohol.
Como óxidos de alquileno para el procedimiento según la invención pueden emplearse óxido de etileno, 1,2-epoxipropano (óxido de propileno), 1,2-metil-2-etoxipropano, 1,2-epoxibutano, 2,3-epoxobutano (óxido de butileno), 1,2-metil-3-etoxibutano, 1,2-epoxipentano, 1,2-metil-3-etoxipentano, 1,2-epoxihexano, 1,2-epoxiheptano, 1,2-epoxioctano, 1,2-epoxinonano, 1,2-epoxidecano, 1,2-epoxiundecano, 1,2-epoxidodecano, óxido de estireno, 1,2-epoxiciclopentano, 1,2-epoxiciclohexano, (2,3-epoxipropil)-benceno, viniloxirano, 3-fenoxi-1,2-epoxipropano, 2,3-epoximetiléter, 2,3-epoxietiléter, 2,3-epoxilisopropiléter, 2,3-epoxil-1-propanol, (3,4-epoxibutil)estearato, 4,5-epoxipentilacetato, metacrilato de 2,3-epoxilpropano, acrilato de 2,3-epoxilpropano, glicidilbutirato, metilglicidato, etil-2,3-epoxibutanoato, 4-(trimetilsilil)butano-1,2-epoxido, 4-(trietilsilil)butan-1,2-epóxido, 3-(perfluorometil)-propenóxido, 3-(perfluoroetil)-propenóxido, 3-(perfluorobutil)propenóxido, 4-(2,3-epoxipropil)morfolina y 1-(oxiran-2-ilmetl)pirrolidin-2-ona.
Se emplean preferentemente óxido de etileno, óxido de propileno y óxido de butileno; se prefieren particularmente óxido de etileno y óxido de propileno.
Como substancias de iniciación H-funcionales se emplean particularmente alcoholes 2 a 8 funcionales. Para la obtención de poliéteralcoholes para el empleo en plásticos celulares elásticos de poliuretano, que pueden emplearse particularmente ventajoso según el procedimiento según la invención, se emplean particularmente alcoholes di- y trifuncionales, por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, glicerina, trimetilolpropano o pentaeritrita. Los alcoholes citados pueden emplearse individualmente o en cualquier mezcla entre sí.
Para la realización del procedimiento según la invención se dispone al principio de la reacción la substancia de iniciador y, en cuanto es necesario, se eliminan agua y otros compuestos fácilmente volátiles. Esto se lleva a cabo a menudo por destilación, preferentemente bajo vacío o con aplicación de extracción en vacío con gases portadores. En este caso puede estar presente el catalizador ya en la substancia portadora, es, sin embargo, también posible, agregar el catalizador tan sólo después del tratamiento de la substancia de iniciación. En la variante citada en último lugar se carga el catalizador menos térmicamente. Antes de la dosificación de los óxidos de alquileno es habitual de inertizar el reactor, para evitar reacciones indeseadas de los óxidos de alquileno con el oxígeno. Después se lleva a cabo la dosificación de los óxidos de alquileno, llevándose a cabo la adición en la manera anteriormente descrita. La adición de los óxidos de alquileno se lleva a cabo a menudo a presiones en el intervalo de 0,01 bar y 10 bar y a temperaturas en el intervalo de 50 hasta 200ºC, preferentemente de 90 hasta 150ºC.
La reacción puede llevarse a cabo de forma continua o en forma de tandas. Después de finalizar la reacción se eliminan los monómeros no transformados y los compuestos fácilmente volátiles de la mezcla de reacción, habitualmente mediante destilación. En el caso del empleo de catalizadores DMC puede permanecer el catalizador en principio en el poliéteralcohol y puede, sin embargo, también eliminarse, por ejemplo mediante tratamiento con oxidantes y separación de los compuestos insolubles formados.
Como explicado, pueden emplearse los poliéteralcoholes obtenidos según el procedimiento según la invención preferentemente para la obtención de poliuretanos y en este caso particularmente para la obtención de plásticos celulares elásticos de poliuretano. La obtención de los poliuretanos se lleva a cabo según procedimientos en sí conocidos por reacción de los poliéteralcoholes según la invención, en caso dado en mezcla con otros compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos con grupos isocianato, con poliisocianatos. Esta reacción se lleva a cabo preferentemente en presencia de los catalizadores habituales, propulsantes así como productos auxiliares y aditivos. Los poliéteralcoholes obtenidos según el procedimiento según la invención pueden emplearse en este caso individualmente o en mezcla con otros compuestos H-funcionales.
Como poliisocianatos se emplean en este caso todos los isocianatos con dos o varios grupos isocianato en la molécula. En este caso pueden emplearse tanto isocianatos alifáticos, como hexametilendiisocianato (HDI) o isoforondiisocianato (IPDI), o preferentemente isocianatos aromáticos, como toluilendiisocianato (TDI), difenilmetanodiisocianato (MDI) o mezclas, constituidas por difenilmetanodiisocianato y polimetilenpolifenilenpoliisocianatos (MDI-bruto). Es también posible emplear isocianatos, que se modificaron por la incorporación de grupos uretano, uretdion, isocianurato, alofanato, uretonimina y otros grupos, denominados isocianatos modificados.
Como compuestos con al menos dos grupos reactivos con grupos isocianato, que se emplean en mezcla con los poliéteralcoholes según la invención, pueden emplearse aminas, mercaptanos, preferentemente, sin embargo, polioles. Entre los polioles tienen los poliéterpolioles y los poliésterpolioles la mayor importancia técnica. Los poliéterpolioles empleados para la obtención de poliuretanos, se obtienen a menudo mediante adición básicamente catalizada de óxidos de alquileno, particularmente óxido de etileno y/u óxido de propileno, en substancias iniciadoras H-funcionales. Los poliésterpolioles se obtienen a menudo mediante esterificación de ácidos carboxílicos polifuncionales con alcoholes polifuncionales.
A los compuestos con al menos dos grupos reactivos con grupos isocianatos pertenecen también los prolongadores de cadenas y/o reticulantes, que pueden emplearse, en caso dado, de forma concomitante. En este caso se trata de aminas al menos difuncionales y/o alcoholes con pesos moleculares en el intervalo de 60 hasta 400.
Como propulsante se emplea a menudo agua y/o compuestos inertes frente a los productos de partida de los poliuretanos y gaseosos en la temperatura de reacción de la reacción de uretano, denominados propulsantes con efectos físicos, así como mezclas, constituidas por los mismos. Como propulsantes con efectos físicos se emplean hidrocarburos con 2 hasta 6 átomos de carbono, hidrocarburos halogenados con 2 hasta 6 átomos de carbono, cetonas, acetales, éteres, gases inertes, como dióxido de carbono y/o gases nobles.
Como catalizadores se emplean particularmente compuestos de amina y/o compuestos metálicos, particularmente sales de metales pesados y/o compuestos metalorgánicos. Particularmente se emplean como catalizadores aminas terciarias y/o compuestos metálicos orgánicos.
Como agentes auxiliares y/o aditivos se emplean, por ejemplo, agentes separadores, agentes protectores contra la llamas, colorantes, cargas y/o reforzantes.
En la técnica es habitual, mezclar todos los productos empleados con excepción de los poliisocianatos para dar un denominado componente poliol y hacer reaccionar el mismo con los poliisocianatos para dar el poliuretano.
La obtención de los poliuretanos puede llevarse a cabo según el denominado procedimiento one-shot o según el procedimiento de prepolímero. Los plásticos celulares elásticos de poliuretano pueden ser bien espumas en bloque como también espumas moldeadas.
Un resumen sobre los productos empleados para la obtención de poliuretanos así como los procedimientos empleados en este caso se encuentra, por ejemplo, en el Kunststoff-Handbuch, tomo 7, "Polyurethane", Carl-Hanser-Verlag, München-Wien, 1ª edición 1966, 2ª edición 1983 y 3ª edición 1993.
Los poliéteralcoholes según la invención muestran una distribución del peso molecular muy estrecha y sorprendentemente ningún enturbiado. Por la muy elevada velocidad de reacción en la adición de los óxidos de alquilo mediante catalizadores DMC es la adición de los óxidos de alquilos en la substancia iniciador posible de forma controlada. En total puede reducirse por el funcionamiento dinámico el número de aquellos bloques, en los cuales es necesario al final del bloque un cambio del óxido de alquileno o de la proporción cuantitativa de los óxidos de alquileno en una estadística clásica siguiente. En este caso resulta en la obtención una ventaja de tiempo, ya que no tiene lugar el a menudo necesario descanso de dosificación y la fase de estabilizado entre los bloques por el cambio de la dosificación del óxido de alquileno.
La invención tiene que describirse por los siguientes ejemplos con más detalle.
Ejemplo 1
1000 ml de intercambiador iónico fuertemente ácido (K2431, Fa. Bayer) se regeneraron dos veces con 450 g de HCl (contenido de HCl un 37%) y se lavaron a continuación con agua durante tanto tiempo hasta que la salida era neutral. A continuación se colocó una solución, formada por 80,8 g de K_{3}[Co(CN)_{6}] en 250 ml de agua sobre la columna intercambiadora. Se eluyó entonces durante tanto tiempo la columna hasta que la salida era otra vez neutral. La proporción de Co : K en la elución era mayor que 10 : 1. Se temperaron los 1269 g de elución hasta 40ºC y se hicieron reaccionar a continuación agitando con una solución de 80,0 g de dihidrato de acetato de cinc divalente en 240 g de agua. A continuación se agregaron a la suspensión 276,4 g de butanol terciario y se agitó la suspensión a 40ºC durante otros 30 minutos. Después se extrajo por succión el producto sólido y se lavó sobre el filtro con 300 ml de butanol terciario. El cuerpo sólido así tratado se secó a temperatura ambiente.
Ejemplo 2
Se colocó sobre una columna con 5000 ml de intercambiador de iones (K2431, firma Bayer) fuertemente ácido y recién regenerado una solución, formada por 400 g de K_{3}[Co(CN)_{6}] en 1300 ml de agua. Se eluyó la columna después durante tanto tiempo hasta que la salida era otra vez neutral. La proporción de Co : K en la elución obtenido era mayor que 10 : 1. Se temperaron 5000 g de elución hasta 40ºC y se hicieron reaccionar agitando (agitador de tornillo, revoluciones = 500/min) con una solución, formada por 396 g de dihidrato de acetato de cinc divalente en 1400 g de agua. A continuación se agregaron a la suspensión 1400 g de butanol terciario y se agitó la suspensión a 40ºC durante otros 30 minutos. A continuación se extrajo el producto sólido por succión. El producto sólido se suspendió a continuación con 4000 ml de butanol terciario y se eliminó de nuevo por filtración. El cuerpo sólido así tratado se secó a 50ºC y 25 mbar en el vacío.
Ejemplo 3
Se llenaron 7 litros de intercambiador iónico fuertemente ácido, que se encontró en la forma sódica, (Amberlite 252 Na, firma Rohm & Haas) en una columna intercambiadora (longitud 1 m, volumen 7,7 l). El intercambiador de iones se transformó a continuación en la forma-H de tal manera, que se pasó ácido clorhídrico al 10% con una velocidad de 2 volúmenes de lecho por hora durante 9 horas sobre la columna intercambiadora, hasta que el contenido de Na en la descarga ascendió a menos de 1 ppm. A continuación se lavó el intercambiador de iones con agua neutral.
El intercambiador de iones regenerado se utilizó ahora, para obtener un ácido hexacianocobáltico esencialmente exento de álcali. Para esto se pasó una solución 0,24 molar de hexacianocobaltato potásico en agua con una velocidad de un volumen de lecho por hora sobre el intercambiador. Después de 2,5 volúmenes de lecho se cambió de la solución de hexacianocobaltato potásico a agua. Los 2,5 volúmenes de lecho obtenidos tenían en la media un contenido de ácido hexacianocobaltático de un 4,5% en peso y contenidos de álcali menores de un 1 ppm.
La solución de ácido hexacianocobaltato empleada en lo siguiente se diluyó correspondientemente con agua.
Se temperaron 2432,9 g de la solución acuosa de ácido hexacianocobáltico (contenido de cobalto 6 g/l) hasta 40ºC y se agregaron agitando y se disolvieron (agitador de hoja, revoluciones = 500 min^{-1}) 120 ml del tensioactivo Pluronic® PE 6100 (firma BASF AG, copolímero bloque formado por óxido de propileno y óxido de etileno). A continuación se agregó agitando (agitador de hoja, revoluciones = 500 min^{-1}) una solución, formada por 108,8 g de dihidrato de acetato de cinc divalente en 400 g de agua. A continuación se agregaron a la suspensión 400 g de butanol terciario. Se agitó la suspensión a 40ºC durante 30 minutos. A continuación se extrajo el producto sólido por succión. La torta húmeda de filtro (330 g) se dispersó con 2000 ml de agua mediante un Ultra-Turrax en el transcurso de 5 minutos.
Ejemplo 4
(Comparación)
Se llevó a cabo la síntesis en una autoclave de agitación con una capacidad para 1 litro limpiada y secada. Se colocaron 80 g de glicerina propoxilada con un peso molecular de 400 g/mol a la cuba de agitación y se hicieron reaccionar con un 250 ppm del catalizador del ejemplo 3. Se inertizó el contenido de la cuba con nitrógeno y se trató en total durante 1 hora a 125ºC en el vacío. A 115ºC se agregaron en el transcurso de 1 hora 820 g de una mezcla, constituida por 68% en peso de óxido de propileno y un 32% en peso de óxido de etileno por dosificación. Se agitó durante otros 15 minutos y se desgasificó a 105ºC y 8 mbar. La elaboración del producto se llevó a cabo mediante filtración. El poliol era turbio.
Indice de hidroxilo: 33,9 mg de KOH/g;
Viscosidad a 25ºC: 4966 mPas
Contenido de grupos primarios de hidroxilo: un 23%
M_{w}: 15990 g/mol
D: 2,98 (Dispersidad, Cociente de Mw y Mn)
Ejemplo 5
(Comparación)
Se llevó a cabo la síntesis en una autoclave de agitación con una capacidad de 1 litro limpiada y secada. Se colocaron 80 g de glicerina propoxilada con un peso molecular de 400 g/mol en la cuba de agitación y se hicieron reaccionar con un 250 ppm del catalizador del ejemplo 3. Se inertizó el contenido de la cuba con nitrógeno y se trato durante un total de 1 hora a 125ºC en el vacío. A 115ºC se agregaron por dosificación en el transcurso de 45 minutos 560 g de óxido de propileno y a continuación en el transcurso de 45 minutos 260 g de óxido de etileno. Se agitaron durante otros 15 minutos y se desgasificó a 105ºC y 10 mbar. La elaboración del producto se llevó a cabo por filtración. El poliol era blanco y viscoso.
Indice de hidroxilo: 37,4 mb de KOH/g;
Viscosidad a 25ºC: 1482 mPas
Contenido de grupos hidroxilo primarios: un 27%
Mw: no comprobable, ya que la muestra era insoluble
Ejemplo 6
Se llevó a cabo la síntesis en una autoclave de agitación con una capacidad de 10 litros. Se colocaron 424,8 g de glicerina propoxilada con un peso molecular de 400 g/mol en la cuba de agitación y se hicieron reaccionar con 1,505 g del catalizador del ejemplo 3 (un 250 ppm, referido al contenido de producto sólido). Se inertizó el contenido de la cuba con nitrógeno y se trató en total 1,5 horas a 110ºC en el vacío. A 125ºC se agregaron 3,5 bar de nitrógeno y se agregaron por dosificación a continuación en el transcurso de 3 horas en total 3853,5 g de óxido de propileno y 571,1 g de óxido de etileno. En este caso quedaba el contenido de óxido de etileno en la mezcla a un 12,8%, hasta que un 87,5% de la totalidad de cantidad de óxido de alquileno eran dosificados y se redujo entonces linealmente a un 0%. La elaboración del producto se llevó a cabo por filtración. El poliol era claro.
Indice de hidroxilo: 35,0 mg de KOH/g;
Viscosidad a 25ºC: 845 mPas;
Contenido de grupos hidroxilo primarios: un 5,3%
M_{w}: 4107 g/mol
D: 1,13
Ejemplo 7
Se llevó a cabo la síntesis en una autoclave de agitación limpiada y secado con una capacidad para 10 litros. Se colocaron 423,4 g de glicerina propoxilada con un peso molecular de 400 g/mol a la cuba de agitación y se hicieron reaccionar con 1,50 g del catalizador del ejemplo 2 (un 312 ppm, referido al contenido de producto sólido). El contenido de la cuba se inertizó con nitrógeno y se trató un total de 1,5 horas a 110ºC en el vacío. A 125ºC se agregaron 3,5 bar de nitrógeno y se agregaron a continuación en el transcurso de 3 horas un total de 3819,2 g de óxido de propileno y en el transcurso de 2 horas, 43 minutos y 52 segundos 566,0 g de óxido de etileno. La velocidad de dosificación del óxido de propileno se aumentó en este caso de forma lineal y continuamente en el transcurso de 60 minutos de 0 g/h hasta 1465,1 g/h, se mantenía constante durante 1 hora, 7 minutos y 52 segundos, se aumentó en 36 minutos hasta 1759 g/h de forma lineal y continuamente y se mantenía constante a continuación durante 16 minutos y 8 segundos. Al mismo tiempo con el inicio de la dosificación del óxido de propileno se aumentó la velocidad de dosificación del óxido de etileno en 60 minutos de 0 hasta 293,2 g/h, se mantenía constante durante 1 hora, 7 minutos y 52 segundos y se bajó luego en 36 minutos de forma continua y linealmente hasta 0 g/h. La presión de iniciación ascendió a 3576 mbar, la presión final a 7067 mbar. Se agitó durante otros 25 minutos y se desgasificó a continuación durante 20 minutos a 105ºC y 6 mbar. La elaboración del producto se llevó a cabo por filtración. El polio era claro.
Indice hidroxilo: 35,1 mg de KOH/g;
Viscosidad a 25ºC: 817 mPas;
Contenido de grupos hidroxilo primarios: un 4,3%
M_{w}: 4111 g/mol
D: 1,1
Ejemplo 8
(Comparación)
Se llevó a cabo la síntesis en una autoclave de agitación con una capacidad para 1 litro limpiada y secada. Se colocaron 80 g de glicerina propoxilada con un peso molecular de 400 g/mol en la cuba de agitación y se hicieron reaccionar con un 250 ppm del catalizador del ejemplo 3. Se inertizó el contenido de la cuba con nitrógeno y se trató un total de 1 hora a 125ºC en el vacío. A 115ºC se agregaron por dosificación primero 650 g de óxido de propileno, a continuación 118 g de óxido de etileno y después 98 g de óxido de propileno. Se agitó durante otros 15 minutos y se desgasificó a 105ºC y 6 mbar. La elaboración del producto se llevó a cabo por filtración. El poliol era turbio y tan altamente viscoso, que era imposible una determinación de la viscosidad a 25ºC.
Indice de viscosidad: 35,4 mg de KOH/g;
Viscosidad a 75ºC: 95,8 mPas
Contenido de grupos hidroxilo primarios: un 7%
D: 1,24
Ejemplo 9
(Comparación)
Se llevó a cabo la síntesis en una autoclave de agitación con una capacidad de 1 litro limpiada y secada. Se colocaron 80 g de glicerina propoxilada con un peso molecular de 400 g/mol en la cuba de agitación y se hicieron reaccionar con un 250 ppm del catalizador del ejemplo 3. Se inertizó el contenido de la cuba con nitrógeno y se trató de un total de 1 hora a 125ºC en el vacío. A 115ºC se agregó primero una mezcla, constituida por 651 g de óxido de propileno y 118 g de óxido de etileno y después 98 g de óxido de propileno. Se agitó durante otros 15 minutos y se desgasificó a 105ºC y 6 mbar. La elaboración del producto se llevó a cabo por filtración. El estireno era turbio.
Indice de hidroxilo: 36,2 mg de KOH/g;
Viscosidad a 25ºC: 719 mPas
Contenido de grupos hidroxilo primarios: un 6%
D: 1,23
Ejemplo 10
Se llevó a cabo la síntesis en una autoclave de agitación con una capacidad para 10 litros. Se colocaron 424,8 g de glicerina propoxilada con un peso molecular de 400 g/mol a la cuba de agitación y se hicieron reaccionar con 1,505 g del catalizador del ejemplo 2 (un 312 ppm, referido al contenido del producto sólido). Se inertizó el contenido de la cuba con nitrógeno y se trato un total de 1 hora a 110ºC en el vacío. A 125ºC se agregaron 3,5 bar de nitrógeno y a continuación en transcurso de 3 horas un total de 3853,5 g de óxido de propileno y después de 1 hora de la dosificación del óxido de propileno en el transcurso de 2 horas 571,1 g de óxido de etileno. La velocidad de dosificación del óxido de propileno se aumentó en este caso lineal- y continuamente en el transcurso de 60 minutos de 0 g/h hasta 1759,9 g/h, luego se bajó en el transcurso de 2 horas hasta 352,0 g/h. 1 hora después del inicio de la dosificación del óxido de propileno se aumentó la velocidad de dosificación del óxido de etileno en el transcurso de 2 horas de 0 hasta 352,0 g/h. La presión de iniciación ascendió a 3525 mbar, la presión final a 7280 mbar. Se agitó durante 30 minutos y se desgasificó a continuación durante 35 minutos a 105ºC y 10 mbar. La elaboración del producto se llevó a cabo por filtración. El poliol era claro.
Indice de hidroxilo: 35,8 mg de KOH/g;
Viscosidad_{25}: 767 mPas;
Contenido de grupos hidroxilo primarios: un 46%
M_{w}: 3890 g/mol
D: 1,1
Ejemplo 11
(Comparación)
Se llevó a cabo la síntesis en una autoclave de agitación con una capacidad para 1 litro limpiada y secada. Se colocaron 80 g de glicerina propoxilada con un peso molecular de 400 g/mol en la cuba de agitación y se hicieron reaccionar con un 250 ppm del catalizador de ejemplo 3. Se inertizó el contenido de la cuba con nitrógeno y se trató un total de 1 hora a 125ºC en el vacío. A 115ºC se agregaron por dosificación primero 749 g de óxido de propileno y a continuación 118 g de óxido de etileno. Se agitaron durante otros 15 minutos y se desgasificó a 105ºC y 9 mbar. La elaboración del producto se llevó a cabo por filtración. El poliol era turbio.
Indice de hidroxilo: 34,8 mg de KOH/g;
Viscosidad a 75ºC: 95,9 mPas
Contenido de grupos hidroxilo primarios: un 11%
D: 1,27
Ejemplo 12
(Comparación)
Se llevó a cabo la síntesis en una autoclave de agitación con una capacidad para 1 litro limpiada y secada. Se colocaron 80 g de glicerina propoxilada con un peso molecular de 400 g/mol en la cuba de agitación y se hicieron reaccionar con un 250 ppm del catalizador del ejemplo 3. Se inertizó el contenido de la cuba con nitrógeno y se trató un total de 1 hora a 125ºC en el vacío. A 115ºC se agregó por dosificación una mezcla, constituida por 749 g de óxido de propileno y 118 g de óxido de etileno. Se agitó durante otros 15 minutos y se desgasificó a 105ºC y 6 mbar. La elaboración del producto se llevó a cabo por filtración. El poliol era turbio.
Indice de hidroxilo: 35,5 mg de KOH/g;
Viscosidad a 25ºC: 919 mPas
Contenido de grupos hidroxilo primarios: un 10%
D: 1,34
La determinación del contenido de grupos hidroxilo primarios se llevo a cabo de tal manera, que se hicieron reaccionar los grupos hidroxilo con tricloroacetilisocianato y se mide el poliéteralcohol mediante H-NMR. En este caso muestran los grupos hidroxilo primarios y secundarios transformados diferentes "Peaks".

Claims (14)

1. Procedimiento para la obtención de poliéteralcoholes mediante adición catalítica de al menos dos óxidos de alquileno en substancias de iniciación H- funcionales, caracterizado porque se emplea como catalizador al menos un compuesto de cianuro multimetálico y se incorpora en el transcurso de la adición de los óxidos de alquileno en la substancia iniciadora al menos un bloque de oxialquileno, en el cual se lleva a cabo una dosificación conjunta de al menos dos óxidos de alquileno, alterándose durante la dosificación conjunta la proporción cuantitativa de los óxidos de alquilo entre sí en la mezcla.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el bloque de oxialquileno, en el cual se altera durante la dosificación conjunta la proporción cuantitativa de los óxidos de alquileno entre sí en la mezcla, consiste en dos óxidos de alquileno.
3. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque la alteración de la proporción cuantitativa de los óxidos de alquileno entre sí en la mezcla se lleva a cabo de forma lineal.
4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la alteración de la proporción cuantitativa de los óxidos de alquileno entre sí en la mezcla se lleva a cabo de forma no lineal.
5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque el bloque de oxialquileno, en el cual se lleva a cabo una dosificación conjunta de al menos dos óxidos de alquileno, donde se altera durante la dosificación conjunta la proporción cuantitativa de los óxidos de alquileno entre sí en la mezcla, comprende la totalidad de la cadena de poliéter.
6. Procedimiento según uno de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque el bloque de oxialquileno, en el cual se lleva a cabo una dosificación conjunta de al menos dos óxidos de alquileno, donde se altera durante la dosificación conjunta la proporción cuantitativa de los óxidos de alquileno entre sí en la mezcla, se incorpora al principio de la cadena de la cadena de poliéter.
7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque el bloque de oxialquileno, en el cual se lleva a cabo una dosificación conjunta de al menos dos óxidos de alquileno, donde se altera durante la dosificación conjunta la proporción cuantitativa de los óxidos de alquileno entre sí en la mezcla, se incorpora al final de la cadena de la cadena de poliéter.
8. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque el bloque de oxialquileno, en el cual se lleva a cabo una dosificación conjunta de al menos dos óxidos de alquileno, donde se altera durante la dosificación conjunta la proporción cuantitativa de los óxidos de alquileno entre sí en la mezcla, se incorpora en el centro de la cadena de poliéter.
9. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque antes y/o después del bloque de oxialquileno, en el cual se lleva a cabo una dosificación conjunta de al menos dos óxidos de alquileno, donde se altera durante la dosificación conjunta la proporción cuantitativa de los óxidos de alquileno entre sí en la mezcla, se incorpora al menos un bloque, que consiste en tan solo un óxido de alquileno o en una mezcla, constituida por dos óxidos de alquileno, cuya proporción cuantitativa ente sí no se altera.
10. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque se emplean como óxidos de alquileno para la formación del bloque de oxialquileno, en el cual se lleva a cabo una dosificación conjunta de al menos dos óxidos de alquileno, donde se altera durante la dosificación conjunta la proporción cuantitativa de los óxidos de alquileno entre sí en la mezcla, óxido de etileno y óxido de propileno.
11. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque se emplean como catalizadores para la adición de los óxidos de alquileno compuestos de cianuro multimetálicos.
12. Poliéteralcoholes, obtenibles según una de las reivindicaciones 1 a 11.
13. Empleo de los poliéteralcoholes según la reivindicación 12 para la obtención de poliuretanos.
14. Procedimiento para la obtención de poliuretanos por reacción de poliisocianatos con compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos con grupos isocianato, caracterizado porque se emplean con compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos con grupos isocianato poliéteralcoholes según la reivindicación 13.
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