ES2221317T3 - Caucho regenerado y procedimiento de regeneracion de caucho vulcanizado. - Google Patents

Caucho regenerado y procedimiento de regeneracion de caucho vulcanizado.

Info

Publication number
ES2221317T3
ES2221317T3 ES99308505T ES99308505T ES2221317T3 ES 2221317 T3 ES2221317 T3 ES 2221317T3 ES 99308505 T ES99308505 T ES 99308505T ES 99308505 T ES99308505 T ES 99308505T ES 2221317 T3 ES2221317 T3 ES 2221317T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
rubber
gel
regenerated
vulcanized
sol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES99308505T
Other languages
English (en)
Inventor
Ryuji Izumoto
Nobumitsu Ohshima
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP30680998A external-priority patent/JP4104031B2/ja
Priority claimed from JP30680898A external-priority patent/JP3982783B2/ja
Application filed by Bridgestone Corp filed Critical Bridgestone Corp
Application granted granted Critical
Publication of ES2221317T3 publication Critical patent/ES2221317T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/10Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
    • C08J11/18Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
    • C08J11/20Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with hydrocarbons or halogenated hydrocarbons
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/10Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2021/00Use of unspecified rubbers as moulding material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2321/00Characterised by the use of unspecified rubbers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)

Abstract

Caucho recuperado para su reutilización en neumáticos o para asfalto, etc., y obtenido por tratamiento de vulcanización de caucho vulcanizado de neumáticos descartados, etc., tiene una proporción de sólido a gel de 10-80%, un peso molecular de peso medio (Mw) del sólido por cromatografía de permeación del gel (GPC) de 20.000-300.000 y un grado de hinchazón del gel de 3,0-20,0. Se describe también un procedimiento para la recuperación del caucho vulcanizado.

Description

Caucho regenerado y procedimiento de regeneración de caucho vulcanizado.
La presente invención se refiere a caucho regenerado obtenido mediante el tratamiento de desvulcanización de caucho vulcanizado de neumáticos desechados, etc. para su reutilización, y a un procedimiento de regeneración de caucho vulcanizado para la reutilización de caucho vulcanizado de neumáticos desechados, etc. El caucho regenerado es suministrado para ser usado de nuevo en neumáticos, o bien para su uso como material modificador para asfalto o aplicaciones similares.
Han sido propuestos en el pasado varios procedimientos para regenerar caucho vulcanizado de neumáticos desechados, etc. mediante la destrucción de su estructura reticulada, para permitir su uso con las mismas finalidades como las del caucho no vulcanizado. Puede citarse por ejemplo de entre dichos procedimientos el procedimiento de regeneración en cazos, que es muy empleado como procedimiento de regeneración de caucho vulcanizado en Japón y lleva a cabo un tratamiento de desvulcanización en pocas horas con vapor a alta presión. Es también conocido como tratamiento continuo de desvulcanización el procedimiento de regeneración en extrusionadora, que es un proceso de regeneración continuo en el que se usa una extrusionadora de un solo husillo. Ejemplos de las más recientes técnicas conocidas para la desvulcanización regeneradora de caucho vulcanizado mediante el uso de tal fuerza de cizallamiento y de calor están descritos, por ejemplo, en la Publicación de Patente Japonesa sin Examinar Nº 9-227724 y en la Publicación de Patente Japonesa sin Examinar Nº 10-176001.
Otros procedimientos de regeneración de caucho vulcanizado que han sido propuestos incluyen los de desvulcanización por mezcla a alta velocidad, desvulcanización por microondas (SiR, FiX; Elastomerics, 112(2), 38(1980), Publicación de Patente Japonesa Examinada Nº 2-18696), desvulcanización por radiación, desvulcanización ultrasónica y procedimientos similares, y algunos de estos procedimientos están siendo de hecho empleados.
Por consiguiente, han sido propuestos los de una serie de procedimientos para la regeneración de caucho vulcanizado, pero puede decirse que ninguno de ellos constituye un procedimiento plenamente satisfactorio. Por ejemplo, a pesar de que el procedimiento de regeneración en cazos ha sido usado para materiales de neumáticos hechos principalmente de caucho natural (NR) o de caucho de estireno-butadieno (SBR) por razones relativas al rendimiento y al coste, incluso el procedimiento de regeneración en cazos resulta insuficiente desde el punto de vista del rendimiento y del coste, y por consiguiente su grado de aplicación es aún limitado.
En el procedimiento de regeneración en extrusionadora y en los susodichos procedimientos de regeneración que utilizan la fuerza de cizallamiento y están descritos en las Publicaciones de Patente Japonesa sin Examinar Nº 9-227724 y Nº 10-176001, que son técnicas de tratamiento continuo que presentan ventajas en materia de costes, no siempre ha resultado adecuada la capacidad de tratamiento. Los otros procedimientos de regeneración que han sido propuestos hasta la fecha han resultado también inadecuados tanto en materia de costes como en materia de la capacidad de tratamiento.
El caucho regenerado que es obtenido por medio de los procedimientos de tratamiento anteriormente mencionados ha venido adoleciendo del problema de presentar unas inadecuadas características funcionales, y por consiguiente no puede decirse en la actualidad que se haya investigado suficientemente acerca de las características funcionales del caucho regenerado.
Es por consiguiente un objetivo de la presente invención el de aportar caucho regenerado que de entre los cauchos regenerados que son obtenidos mediante un tratamiento de desvulcanización presente unas excelentes características funcionales que se mantengan con regularidad.
Es otro objetivo de la invención el de aportar un procedimiento de regeneración de caucho vulcanizado que sea un proceso continuo que presente ventajas en materia de costes y tenga una alta capacidad de tratamiento.
Como resultado de diligentes trabajos de investigación que se han centrado en la proporción de gel y sol en el caucho regenerado en un intento de superar los problemas a los que se ha aludido anteriormente, los presentes inventores han descubierto que el objetivo anteriormente mencionado puede ser alcanzado a base de limitar la proporción de sol a gel, etc. para que quede situada dentro de una gama de proporciones especificada, y han logrado así la obtención del caucho regenerado de la presente invención. Además, como resultado de diligentes trabajos de investigación acerca de las condiciones de regeneración continua con extrusionadoras de dos husillos, los presentes inventores han descubierto que el otro objetivo anteriormente mencionado puede ser alcanzado cuando en la estructura de husillos de una extrusionadora de dos husillos se forman segmentos anulares que tienen una específica forma constructiva, y han logrado así materializar el procedimiento de regeneración de caucho vulcanizado de la presente invención.
Según la invención, se aporta caucho regenerado obtenido mediante un tratamiento de desvulcanización de caucho vulcanizado, siendo la proporción de sol a gel de un 10-80%, estando el peso molecular medio en peso (Mw) del sol según medición efectuada por cromatografía de infiltración sobre gel (GPC) situado dentro de la gama de pesos moleculares de 20.000-300.000, y siendo el grado de hinchamiento del gel de 3,0-20,0.
En el caucho regenerado según la invención, la susodicha proporción de sol a gel es preferiblemente de un 20-60%, y el peso molecular medio en peso (Mw) del sol según medición efectuada por cromatografía de infiltración sobre gel (GPC) está preferiblemente situado dentro de la gama de pesos moleculares de 30.000-250.000. Asimismo, el grado de hinchamiento del gel es preferiblemente de 4,0-15,0.
Además, según la invención se aporta un procedimiento que es para regenerar caucho vulcanizado y comprende el paso de someter a caucho vulcanizado a un tratamiento de desvulcanización usando una extrusionadora de dos husillos; comprendiendo dicha extrusionadora de dos husillos una estructura de husillos que comprende una pareja de husillos y comprendiendo dicha pareja de husillos al menos una pareja de segmentos anulares que encajan mutuamente, y teniendo dicho caucho regenerado una proporción de sol a gel de un 10-80%, estando un peso molecular medio en peso (Mw) de dicho sol según medición efectuada por cromatografía de infiltración sobre gel (GPC) situado dentro de una gama de pesos moleculares de 20.000-300.000, y siendo un grado de hinchamiento de dicho gel de 3,0-20,0.
Según el procedimiento de la invención, la velocidad de rotación del husillo en la extrusionadora de dos husillos es preferiblemente de 20-300 rpm, y la temperatura del cilindro (cuerpo exterior) en la parte de máxima temperatura es preferiblemente de 100-300ºC.
Se describe a continuación más ampliamente la invención haciendo referencia a los dibujos acompañantes, en los cuales:
La Fig. 1 es una vista en sección de una pareja de segmentos anulares.
La Fig. 2 es una ilustración que muestra el tratamiento que es efectuado mediante el procedimiento de la invención.
La Fig. 3 es una vista lateral parcial de un segmento de husillo del estado de la técnica.
La Fig. 4 es una ilustración que muestra el tratamiento que es efectuado mediante un procedimiento del estado de la técnica.
Se describe a continuación una realización preferida de la invención.
Según la invención, cuando se habla del caucho vulcanizado a regenerar se hace referencia a un material que ha sido obtenido a base de mezclar azufre o un compuesto de azufre con un polímero para formar numerosos enlaces intermoleculares de azufre tales como enlaces de monosulfuro, enlaces de disulfuro y enlaces de polisulfuro entre cadenas de carbono, para proporcionar elasticidad al caucho.
En calidad del componente polímero puede mencionarse caucho natural, caucho de butadieno, caucho de isopreno, caucho butilo, caucho de etileno-propileno, caucho de estireno-butadieno, EPDM (terpolímero de etileno-propileno-dieno), caucho acrílico, caucho de acrilonitrilo-butadieno, etc.
El caucho vulcanizado es obtenido de materiales usados tales como neumáticos de caucho, burletes o mangueras, o de innecesarias mazarotas, piezas de desecho de moldeo, etc. producidas durante el moldeo.
El caucho regenerado de la invención que es obtenido mediante el tratamiento de desvulcanización de tal caucho vulcanizado tiene una proporción de sol a gel de entre un 10% y un 80%, y preferiblemente de entre un 20% y un 60%. Si la proporción es de menos de un 10%, la parte de gel es excesiva, con lo cual no pueden ser suficientemente incorporados cualesquiera aditivos posteriores tal como el azufre, etc., empeorando así las características funcionales del caucho regenerado. Por otro lado, si dicha proporción es de más de un 80%, la parte de sol es excesiva por el contrario, por lo cual resulta insuficiente el efecto de la adición de azufre a pesar de la estructura reticulada. El caucho regenerado de la invención tiene también un peso molecular medio en peso (Mw) del sol de 20.000 a 300.000, preferiblemente de 30.000 a 250.000, y más preferiblemente de 50.000 a 200.000, según medición efectuada por cromatografía de infiltración sobre gel (GPC). Si el valor del Mw es de menos de 20.000, es insuficiente la reticulación de la estructura reticulada, de tal manera que no pueden lograrse unas satisfactorias características funcionales. Por otro lado, si dicho valor es de más de 300.000, es demasiado alta la viscosidad del material a tratar, y por consiguiente empeora la trabajabilidad.
El caucho regenerado de la invención tiene también un grado de hinchamiento del gel de 3,0 a 20,0, y preferiblemente de 4,0 a 15,0. Si el grado de hinchamiento del gel es de menos de 3,0, la disociación de la estructura reticular del gel es insuficiente, de forma tal que el gel actúa como un contaminante durante la vulcanización para obtener el caucho regenerado, haciendo así que resulte imposible lograr unas satisfactorias características funcionales del caucho como tal. Por otro lado, si dicho grado de hinchamiento es de más de 20, se produce una extensiva rotura de cadenas en el gel, con lo cual empeoran las características funcionales del caucho vulcanizado trabajado de nuevo.
El tratamiento de desvulcanización del caucho vulcanizado para obtener el caucho regenerado de la invención puede ser llevado a cabo mediante un método de regeneración mediante reactivo químico o un método de regeneración mediante la aplicación de esfuerzo de cizallamiento, etc., y dicho tratamiento de desvulcanización no está particularmente limitado.
Para la aplicación de un esfuerzo de cizallamiento al caucho vulcanizado desechado se prefiere usar un aparato que pueda calentar el caucho vulcanizado desechado al ser aplicado el esfuerzo de cizallamiento, y como ejemplos de tales aparatos pueden mencionarse las extrusionadoras de dos husillos, las mezcladoras Banbury, etc. El tiempo del tratamiento de desvulcanización tampoco está particularmente limitado, y puede ser de 1-5 minutos, por ejemplo.
El caucho regenerado de la invención puede ser convenientemente obtenido por medio del procedimiento de regeneración de caucho vulcanizado de la invención que se describe detalladamente a continuación.
Se explica a continuación una realización preferida del procedimiento de regeneración de caucho vulcanizado de la invención.
Según el procedimiento de regeneración de la invención, una extrusionadora de dos husillos convencional que tiene una pareja de segmentos realizados en forma de husillos helicoidales en los cilindros tal como se muestra en la Fig. 3 es dotada de al menos una pareja de segmentos anulares que encajan mutuamente en una parte de la estructura de segmentos de husillo, tal como se muestra en la Fig. 1. Los segmentos de husillo anulares tienen un diámetro de la sección transversal que es mayor que el diámetro de la sección transversal del eje del husillo en al menos un sitio de la pareja de husillos, y están situados de forma tal que guardan entre sí una relación posicional según la cual los mismos encajan mutuamente. El espacio que queda definido entre los anillos que encajan mutuamente y el espacio que queda definido entre el perímetro exterior de cada anillo y el perímetro exterior del otro eje es una distancia que es tal que hace que pueda ser aplicada al caucho vulcanizado una suficiente fuerza de cizallamiento, estando dicha distancia situada preferiblemente dentro de la gama de distancias de 0,1-1,5 mm, y estando dicha distancia más preferiblemente situada dentro de una gama de distancias de 0,2-0,8 mm. Como se muestra en la Fig. 1, al estar los segmentos anulares situados de forma tal que encajan mutuamente entre sí, ello permite que quede herméticamente delimitado el paso del flujo del material tratado, como se muestra en la Fig. 2, de tal manera que puede pasar por dicho paso tan sólo el material fluidificado.
En contraste con ello, en un sistema que presenta unos segmentos de husillo convencionales el paso del flujo del material está adecuadamente asegurado como se muestra en la Fig. 4, si bien hay diferencias en la fuerza de transporte y en la fuerza de amasadura del material. En consecuencia, especialmente en el caso del caucho vulcanizado que experimenta deformación elástica, el mismo pasa por el paso con deformación incluso si se reduce el intersticio. El resultado de ello es el de que la fuerza de cizallamiento machaca el caucho vulcanizado, y puesto que el caucho machacado puede pasar por el paso del flujo del husillo con poca resistencia si el tamaño de partículas del mismo es de una finura determinada, no puede tener lugar el tratamiento, y las características funcionales del caucho regenerado resultante son por consiguiente inadecuadas.
Con los segmentos anulares de la presente invención, sin embargo, incluso el caucho vulcanizado que tiene un fino tamaño de partículas no puede pasar a través de las partes configuradas con forma anular, y por consiguiente el tratamiento tiene lugar con un avance tan sólo del material desvulcanizado, lo cual redunda en la obtención de un caucho regenerado que presenta buenas características funcionales.
Según el procedimiento de la invención, el caucho regenerado resultante presenta unas satisfactorias características funcionales y es posible llevar a cabo el tratamiento con un equipo de menor tamaño, por lo cual pueden minimizarse la inversión para la adquisición del equipo y los costes de explotación, y puede también lograrse una reducción de costes para los materiales que intervienen en el tratamiento. Este efecto puede ser magnificado a base de prever los segmentos anulares en dos o tres sitios en una sola extrusionadora de dos husillos.
Según el procedimiento de la invención, la velocidad de rotación de los husillos de la extrusionadora de dos husillos es de 20 rpm a 300 rpm, preferiblemente de 30 rpm a 200 rpm, y más preferiblemente de 40 rpm a 150 rpm. Si la velocidad de rotación es de menos de 20 rpm, se ve reducido el volumen de tratamiento, lo cual limita la productividad. Por otro lado, si dicha velocidad es de más de 300 rpm, las condiciones de tratamiento devienen severas, con lo cual empeoran las características funcionales del material resultante.
La parte de máxima temperatura del cilindro en la extrusionadora de dos husillos es puesta preferiblemente a una temperatura de entre 100ºC y 300ºC, y más preferiblemente de entre 150ºC y 250ºC. En una extrusionadora de dos husillos la temperatura del cilindro está habitualmente dividida en unos pocos tramos a efectos de control, y aquí la parte en la que se da el mayor efecto de amasadura es puesta a la temperatura máxima. Si la temperatura de la zona de temperatura máxima es de menos de 100ºC, no puede tener lugar adecuadamente el tratamiento de desvulcanización. Por otro lado, si dicha temperatura es de más de 300ºC, las condiciones de tratamiento resultan demasiado severas, contribuyendo así drásticamente a la degradación de los materiales y redundando en unas peores características funcionales del material resultante.
Aparte de la extrusionadora de dos husillos, el procedimiento de regeneración de caucho vulcanizado de la invención emplea los mismos tipos de caucho vulcanizado a tratar y las mismas condiciones de tratamiento como los procedimientos convencionales, y carece de limitaciones de otro tipo.
Como se ha explicado anteriormente, el caucho regenerado de la invención presenta unas excelentes características funcionales que hacen que el mismo resulte satisfactorio para ser usado de nuevo. El procedimiento de regeneración de caucho vulcanizado de la invención es un proceso continuo que presenta ventajas en materia de costes y tiene una gran capacidad de tratamiento para la producción de caucho regenerado satisfactorio.
Se explica a continuación más detalladamente la invención a base de ejemplos.
Fueron preparadas muestras de caucho regenerado utilizando los distintos procedimientos de desvulcanización que se describen en los puntos (1) a (3) a continuación, a base de vulcanizar mezclas de caucho y otros varios ingredientes que contenían los componentes que se enumeran a continuación a 150ºC por espacio de 40 minutos, de cortarlas en forma de piezas de 5 mm x 5 mm, y de someterlas a tratamiento de desvulcanización.
Componentes (phr)
NR 70
SBR 30
Negro de carbón 70
Ácido esteárico 2,5
Hidrocincita 6
Acelerador de la vulcanización 1
Azufre 2,5
[(phr) = partes por cada 100]
Preparación de las muestras (1) Método de regeneración mediante extrusión en extrusionadora de dos husillos
Fue usada una extrusionadora de dos husillos PCM45 (longitud (L): 1440 mm, diámetro (D): 45 mm, L/D = 32) fabricada por la Ikegai Tekko, KK. en la que la temperatura de la zona de temperatura máxima era de 100-330ºC y la velocidad de rotación era de 50-150 rpm.
(2) Método de regeneración en mezcladora Banbury
Fue usada una mezcladora Plastomill BR-250 fabricada por la Toyo Seiki, KK. en la que la temperatura de la zona de temperatura máxima era de 100-250ºC y la velocidad de rotación era de 30-100 rpm.
(3) Método de regeneración mediante reactivo químico
Tras inmersión en o-diclorobenceno, fue llevado a cabo tratamiento térmico a una temperatura de 100-200ºC y por espacio de un tiempo de inmersión de 1-10 horas.
Estos tres métodos de tratamiento fueron usados para llevar a cabo el tratamiento en distintas condiciones. Están indicados en la siguiente Tabla 1 los valores para el caucho regenerado obtenido mediante estos tratamientos.
Las mediciones del gel que se indican en la tabla fueron efectuadas de la manera siguiente:
En primer lugar fueron pesados con una precisión de cuatro decimales aproximadamente 0,5 g del caucho regenerado, y esto fue registrado como valor (A). El caucho pesado fue entonces sumergido en unos 100 ml de tolueno en un matraz Erlenmeyer de 100 ml, y fue dejado en reposo durante un día y una noche.
Las soluciones de tolueno y caucho fueron filtradas con un tamiz de tela metálica de acero inoxidable de un tamaño de tamiz de 200 (B) que había sido previamente pesado con una precisión de cuatro decimales, a efectos de separación. Tras la filtración fue efectuado secado al aire por espacio de aproximadamente 5 minutos (hasta que se hubo evaporado el tolueno que estaba presente en las aberturas de la tela metálica), y el caucho con contenido de tolueno y la tela metálica fueron pesados y el valor fue registrado como valor (C). Después del pesaje, cada tela metálica fue puesta en un vacuosecador y fue vacuosecada a 70ºC durante un día y una noche, y después del secado fue medido de nuevo el peso con una precisión de cuatro decimales, y dicho peso fue registrado como valor (D). Estos valores (A) a (D) fueron usados para determinar el contenido de gel (%) y el grado de hinchamiento según las ecuaciones siguientes:
Contenido de gel (%) = ((D)-(B))/(A) x 100
Grado de hinchamiento = ((C)-(D))/((D)-(B)) x 100
La solución de tolueno separada del caucho por filtración según el procedimiento anteriormente descrito fue diluida con una solución de revelado para cromatografía de infiltración sobre gel y fue sometida a medición por cromatografía de infiltración sobre gel, y el peso molecular medio en peso (Mw) fue determinado mediante una curva de calibración trazada con una muestra de poliestireno patrón.
La energía de rotura del caucho fue evaluada añadiendo 1,4 partes en peso de azufre a 100 partes en peso del caucho regenerado tratado para efectuar una vulcanización de regeneración a 150ºC por espacio de 40 minutos, y sometiendo a continuación al caucho vulcanizado resultante a un ensayo de tracción. Los resultados fueron expresados en forma de índice con respecto al índice de 100 como la energía de rotura para el caucho regenerado del Ejemplo Comparativo 1. Un valor mayor indica un resultado más satisfactorio. La resistencia a la abrasión según Lanborn fue evaluada mediante un abrasímetro Lanborn usando la misma muestra, y fue expresada como índice con respecto al índice de 100 para el caucho regenerado del Ejemplo Comparativo 1. Un valor mayor indica un resultado más satisfactorio. Los resultados obtenidos están enumerados en la siguiente Tabla 1. El del Ejemplo Comparativo 1 era caucho regenerado mediante el procedimiento de regeneración en cazos.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página siguiente)
1
2
Como se muestra claramente en la Tabla 1, todos los cauchos regenerados de los ejemplos presentaban satisfactorias características funcionales. Los resultados de estos ejemplos están indicados para un 100% de caucho desvulcanizado, pero puede también obtenerse un efecto satisfactorio usando una mezcla con caucho virgen, y el caucho tratado puede ser también usado no tan sólo en solitario, sino también en mezclas con varios tipos de caucho.
La extrusionadora de dos husillos del método (1) anteriormente descrito fue usada para efectuar el tratamiento de piezas de caucho vulcanizado de 5 mm x 5 mm preparadas como se ha descrito anteriormente, con las distintas disposiciones de los segmentos de husillo que se indican en la siguiente Tabla 2. Las condiciones de tratamiento fueron las que se indican en la siguiente Tabla 3.
TABLA 2
3
TABLA 3
4
\newpage
Las energías de rotura del caucho están indicadas en la Tabla 3 de la misma manera como en la Tabla 1. Los resultados están expresados como índice con respecto al índice de 100 como la energía de rotura del caucho regenerado mediante el procedimiento de regeneración en cazos. Un valor mayor indica un resultado más satisfactorio.
Como queda claramente de manifiesto en la Tabla 3, todos los cauchos regeneradores de los ejemplos presentaban unas satisfactorias características funcionales.

Claims (9)

1. Caucho regenerado que ha sido obtenido mediante tratamiento de desvulcanización de caucho vulcanizado y en el que una proporción de sol a gel es de un 10-80%, un peso molecular medio en peso (Mw) de dicho sol según determinación efectuada por cromatografía de infiltración sobre gel (GPC) está situado dentro de una gama de pesos moleculares de 20.000-300.000, y un grado de hinchamiento de dicho gel es de 3,0-20,0.
2. Caucho regenerado como el reivindicado en la reivindicación 1, caracterizado por el hecho de que dicha proporción de sol a gel es de un 20-60% en peso.
3. Caucho regenerado como el reivindicado en la reivindicación 1 ó 2, caracterizado por el hecho de que el peso molecular medio en peso (Mw) de dicho sol según determinación efectuada por cromatografía de infiltración sobre gel (GPC) está situado dentro de una gama de pesos moleculares de 30.000-250.000.
4. Caucho regenerado como el reivindicado en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por el hecho de que el grado de hinchamiento de dicho gel es de 4,0-15,0.
5. Procedimiento que es para regenerar caucho vulcanizado y comprende el paso de someter a caucho vulcanizado a un tratamiento de desvulcanización usando una extrusionadora de dos husillos; comprendiendo dicha extrusionadora de dos husillos una estructura de husillos que comprende una pareja de husillos y comprendiendo dicha pareja de husillos al menos una pareja de segmentos anulares que encajan mutuamente, y teniendo dicho caucho regenerado una proporción de sol a gel de un 10-80%, estando un peso molecular medio en peso (Mw) de dicho sol según medición efectuada por cromatografía de infiltración sobre gel (GPC) situado dentro de una gama de pesos moleculares de 20.000-300.000, y siendo un grado de hinchamiento de dicho gel de 3,0-20,0.
6. Procedimiento como el reivindicado en la reivindicación 5, caracterizado por el hecho de que una velocidad de rotación de un eje en dicha extrusionadora de dos husillos es de 20-300 rpm, y una temperatura de una parte de temperatura máxima de un cilindro es de 100-300ºC.
7. Procedimiento como el reivindicado en la reivindicación 5 ó 6, caracterizado por el hecho de que una distancia entre un perímetro exterior de cada uno de los segmentos anulares que encajan mutuamente de la pareja y un perímetro exterior de un eje del otro de los segmentos anulares que encajan mutuamente de la pareja está situada dentro de la gama de distancias que va desde 0,1 hasta 1,5 mm.
8. Procedimiento como el reivindicado en la reivindicación 7, caracterizado por el hecho de que dicha distancia entre un perímetro exterior de cada uno de los segmentos anulares que encajan mutuamente de la pareja y un perímetro exterior de un eje del otro de los segmentos anulares que encajan mutuamente de la pareja está situada dentro de la gama de distancias que va desde 0,2 hasta 0,8 mm.
9. Procedimiento como el reivindicado en cualquiera de las reivindicaciones 5 a 8, caracterizado por comprender dos o tres parejas de segmentos anulares que encajan mutuamente.
ES99308505T 1998-10-28 1999-10-27 Caucho regenerado y procedimiento de regeneracion de caucho vulcanizado. Expired - Lifetime ES2221317T3 (es)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP30680998A JP4104031B2 (ja) 1998-10-28 1998-10-28 再生ゴム
JP30680898A JP3982783B2 (ja) 1998-10-28 1998-10-28 加硫ゴムの再生処理方法
JP30680898 1998-10-28
JP30680998 1998-10-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2221317T3 true ES2221317T3 (es) 2004-12-16

Family

ID=26564874

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES99308505T Expired - Lifetime ES2221317T3 (es) 1998-10-28 1999-10-27 Caucho regenerado y procedimiento de regeneracion de caucho vulcanizado.

Country Status (4)

Country Link
US (1) US6335377B1 (es)
EP (1) EP0997252B1 (es)
DE (1) DE69917733T2 (es)
ES (1) ES2221317T3 (es)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2375137C (en) 1999-06-08 2006-11-07 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Method of reclaiming crosslinked rubber
JP4577801B2 (ja) * 2000-02-29 2010-11-10 株式会社ブリヂストン 再生ゴムおよびその製造方法
GB0119102D0 (en) * 2001-08-03 2001-09-26 Watson Brown Hsm Ltd Treatment of cross-linked elastomers
CA2426253A1 (en) * 2003-04-22 2004-10-22 Hurdon A. Hooper Rubber reduction
CN102753323B (zh) 2009-12-22 2014-12-17 格林-加姆橡胶回收有限公司 用于橡胶研磨和再生的方法和装置
EP2395046A1 (de) 2010-05-06 2011-12-14 Rhein Chemie Rheinau GmbH Neues Verfahren zur Herstellung von gummimodifiziertem Bitumen aus vulkanisiertem Gummi
FR2973274B1 (fr) * 2011-03-31 2016-05-06 Rhodia Operations Procede de traitement de textiles techniques
WO2015061895A1 (en) * 2013-10-29 2015-05-07 6732667 Manitoba Inc. Automatic devulcanizing and plasticizing device and method for using same
CN104974376B (zh) * 2015-07-22 2018-05-15 南京顺长塑料机械有限公司 一种硫化橡胶废弃物的回收工艺
EP3133114A1 (de) 2015-08-21 2017-02-22 Rhein Chemie Rheinau GmbH Verbessertes verfahren von gummimodifiziertem bitumen aus vulkanisiertem gummi
CN105328813B (zh) * 2015-11-10 2017-10-31 徐州工业职业技术学院 一种高温常压生产环保高强力丁基再生胶的方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3974240A (en) * 1974-11-18 1976-08-10 Exxon Research And Engineering Company Thermoplastic elastomer compositions
DE2629417C2 (de) * 1975-06-30 1983-05-11 Denka Chemical Corp., 77017 Houston, Tex. Elastomere Zusammensetzung aus einer Polychloropren-Sol-Gel-Mischung
US4161464A (en) * 1978-03-24 1979-07-17 The B. F. Goodrich Company Devulcanized rubber composition and process for preparing same
US4225682A (en) * 1978-05-22 1980-09-30 Denka Chemical Corporation Sulfur modified polychloroprene with improved storage stability
DE3123905A1 (de) * 1981-06-16 1982-12-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von chloroprenpolymerisatmischungen
JPS59215333A (ja) 1983-05-21 1984-12-05 Moon Star Co 加硫ゴムの再生方法
DE3540143A1 (de) * 1985-11-13 1987-05-14 Bayer Ag Elastomere masse aus polychloropren-sol und polychloropren-gel und ihre herstellung
EP0695781B1 (en) * 1994-08-02 1999-11-10 Chisso Corporation Polyolefin resin composition for interior automative trim parts
JPH08258110A (ja) * 1995-03-17 1996-10-08 Japan Steel Works Ltd:The 同方向回転噛み合い型二軸押出機
US5602186A (en) * 1995-10-27 1997-02-11 Exxon Research And Engineering Company Rubber devulcanization process
JP3272623B2 (ja) * 1995-12-19 2002-04-08 株式会社豊田中央研究所 再生脱硫ゴム,その製造方法及び再生ゴム成形品の製造方法
EP0887372B1 (en) * 1995-12-19 2003-08-20 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Devulcanized rubber, method of manufacturing devulcanized rubber, and method of manufacturing reclaimed molded rubber products from devulcanized rubber
JPH10176001A (ja) 1996-12-18 1998-06-30 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 加硫ゴムの再生方法
US6207723B1 (en) * 1998-01-26 2001-03-27 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Rubber composition and method for producing the same

Also Published As

Publication number Publication date
EP0997252A3 (en) 2001-05-16
DE69917733T2 (de) 2005-07-21
DE69917733D1 (de) 2004-07-08
EP0997252A2 (en) 2000-05-03
EP0997252B1 (en) 2004-06-02
US6335377B1 (en) 2002-01-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2221317T3 (es) Caucho regenerado y procedimiento de regeneracion de caucho vulcanizado.
WO2007055793A2 (en) Nanocomposite compositions and processes for making the same
CZ291645B6 (cs) Pneumatiková vnitřní vložka a její použití
BR112018012094B1 (pt) Pneu, e, processos para preparar uma predispersão de borracha natural e lignina e para fabricar uma composição elastomérica reticulável
JPH0528248B2 (es)
BRPI0722336B1 (pt) pneu
ES2260350T3 (es) Procedimiento para la fabricacion de polvos de caucho que contienen cargas de hollin.
KR0185992B1 (ko) 피브리드 보강된 탄성체
ES2946041T3 (es) Mezcla de cauchos reticulada con azufre y neumático para vehículo
BRPI0622195A2 (pt) pneu
BRPI0720648A2 (pt) Revestimento interno para pneumático
JPH062825B2 (ja) 有機重合体に繊維材を混入する方法
ES2266112T3 (es) Reutilizacion de caucho y proceso de fabricacion del mismo.
KR0168430B1 (ko) 타이어 트레드용 고무 조성물
JP2009143561A (ja) 低融点ポリアミドを含有するインナーライナーを持つ空気入りタイヤ
JP2001123018A (ja) タイヤトレッド用ゴム組成物
KR910002439B1 (ko) 미립자상 탄성체 조성물 및 이의 제조방법
BR112019012243B1 (pt) Processo para preparação de uma composição elastomérica mestre sólida, composição elastomérica mestre sólida, composição elastomérica vulcanizável, componente de pneu, e, pneu.
BR112019011125A2 (pt) composição elastomérica vulcanizável para os componentes de pneu, componente de um pneu para veículos, e, pneu para rodas de veículo.
WO2021019501A1 (es) Aditivo granulado en base a fibras textiles provenientes de neumáticos fuera de uso (nfu), polvo de neumático y ligante asfáltico y procedimiento de obtención del producto y uso
US11633983B2 (en) Tyre for bicycle wheels
EP2061833B1 (en) Tire and crosslinkable elastomeric composition
KR20030064803A (ko) 2-성분 펄프 강화제
BRPI0720649A2 (pt) Isolamento para talão de pneumático
JP2000128901A (ja) 再生ゴム