ES2221317T3 - Caucho regenerado y procedimiento de regeneracion de caucho vulcanizado. - Google Patents
Caucho regenerado y procedimiento de regeneracion de caucho vulcanizado.Info
- Publication number
- ES2221317T3 ES2221317T3 ES99308505T ES99308505T ES2221317T3 ES 2221317 T3 ES2221317 T3 ES 2221317T3 ES 99308505 T ES99308505 T ES 99308505T ES 99308505 T ES99308505 T ES 99308505T ES 2221317 T3 ES2221317 T3 ES 2221317T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- rubber
- gel
- regenerated
- vulcanized
- sol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
- C08J11/18—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
- C08J11/20—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with hydrocarbons or halogenated hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2021/00—Use of unspecified rubbers as moulding material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Abstract
Caucho recuperado para su reutilización en neumáticos o para asfalto, etc., y obtenido por tratamiento de vulcanización de caucho vulcanizado de neumáticos descartados, etc., tiene una proporción de sólido a gel de 10-80%, un peso molecular de peso medio (Mw) del sólido por cromatografía de permeación del gel (GPC) de 20.000-300.000 y un grado de hinchazón del gel de 3,0-20,0. Se describe también un procedimiento para la recuperación del caucho vulcanizado.
Description
Caucho regenerado y procedimiento de regeneración
de caucho vulcanizado.
La presente invención se refiere a caucho
regenerado obtenido mediante el tratamiento de desvulcanización de
caucho vulcanizado de neumáticos desechados, etc. para su
reutilización, y a un procedimiento de regeneración de caucho
vulcanizado para la reutilización de caucho vulcanizado de
neumáticos desechados, etc. El caucho regenerado es suministrado
para ser usado de nuevo en neumáticos, o bien para su uso como
material modificador para asfalto o aplicaciones similares.
Han sido propuestos en el pasado varios
procedimientos para regenerar caucho vulcanizado de neumáticos
desechados, etc. mediante la destrucción de su estructura
reticulada, para permitir su uso con las mismas finalidades como las
del caucho no vulcanizado. Puede citarse por ejemplo de entre
dichos procedimientos el procedimiento de regeneración en cazos,
que es muy empleado como procedimiento de regeneración de caucho
vulcanizado en Japón y lleva a cabo un tratamiento de
desvulcanización en pocas horas con vapor a alta presión. Es
también conocido como tratamiento continuo de desvulcanización el
procedimiento de regeneración en extrusionadora, que es un proceso
de regeneración continuo en el que se usa una extrusionadora de un
solo husillo. Ejemplos de las más recientes técnicas conocidas para
la desvulcanización regeneradora de caucho vulcanizado mediante el
uso de tal fuerza de cizallamiento y de calor están descritos, por
ejemplo, en la Publicación de Patente Japonesa sin Examinar Nº
9-227724 y en la Publicación de Patente Japonesa sin
Examinar Nº 10-176001.
Otros procedimientos de regeneración de caucho
vulcanizado que han sido propuestos incluyen los de desvulcanización
por mezcla a alta velocidad, desvulcanización por microondas (SiR,
FiX; Elastomerics, 112(2), 38(1980), Publicación de
Patente Japonesa Examinada Nº 2-18696),
desvulcanización por radiación, desvulcanización ultrasónica y
procedimientos similares, y algunos de estos procedimientos están
siendo de hecho empleados.
Por consiguiente, han sido propuestos los de una
serie de procedimientos para la regeneración de caucho vulcanizado,
pero puede decirse que ninguno de ellos constituye un procedimiento
plenamente satisfactorio. Por ejemplo, a pesar de que el
procedimiento de regeneración en cazos ha sido usado para materiales
de neumáticos hechos principalmente de caucho natural (NR) o de
caucho de estireno-butadieno (SBR) por razones
relativas al rendimiento y al coste, incluso el procedimiento de
regeneración en cazos resulta insuficiente desde el punto de vista
del rendimiento y del coste, y por consiguiente su grado de
aplicación es aún limitado.
En el procedimiento de regeneración en
extrusionadora y en los susodichos procedimientos de regeneración
que utilizan la fuerza de cizallamiento y están descritos en las
Publicaciones de Patente Japonesa sin Examinar Nº
9-227724 y Nº 10-176001, que son
técnicas de tratamiento continuo que presentan ventajas en materia
de costes, no siempre ha resultado adecuada la capacidad de
tratamiento. Los otros procedimientos de regeneración que han sido
propuestos hasta la fecha han resultado también inadecuados tanto
en materia de costes como en materia de la capacidad de
tratamiento.
El caucho regenerado que es obtenido por medio de
los procedimientos de tratamiento anteriormente mencionados ha
venido adoleciendo del problema de presentar unas inadecuadas
características funcionales, y por consiguiente no puede decirse en
la actualidad que se haya investigado suficientemente acerca de las
características funcionales del caucho regenerado.
Es por consiguiente un objetivo de la presente
invención el de aportar caucho regenerado que de entre los cauchos
regenerados que son obtenidos mediante un tratamiento de
desvulcanización presente unas excelentes características
funcionales que se mantengan con regularidad.
Es otro objetivo de la invención el de aportar un
procedimiento de regeneración de caucho vulcanizado que sea un
proceso continuo que presente ventajas en materia de costes y tenga
una alta capacidad de tratamiento.
Como resultado de diligentes trabajos de
investigación que se han centrado en la proporción de gel y sol en
el caucho regenerado en un intento de superar los problemas a los
que se ha aludido anteriormente, los presentes inventores han
descubierto que el objetivo anteriormente mencionado puede ser
alcanzado a base de limitar la proporción de sol a gel, etc. para
que quede situada dentro de una gama de proporciones especificada,
y han logrado así la obtención del caucho regenerado de la presente
invención. Además, como resultado de diligentes trabajos de
investigación acerca de las condiciones de regeneración continua con
extrusionadoras de dos husillos, los presentes inventores han
descubierto que el otro objetivo anteriormente mencionado puede ser
alcanzado cuando en la estructura de husillos de una extrusionadora
de dos husillos se forman segmentos anulares que tienen una
específica forma constructiva, y han logrado así materializar el
procedimiento de regeneración de caucho vulcanizado de la presente
invención.
Según la invención, se aporta caucho regenerado
obtenido mediante un tratamiento de desvulcanización de caucho
vulcanizado, siendo la proporción de sol a gel de un
10-80%, estando el peso molecular medio en peso (Mw)
del sol según medición efectuada por cromatografía de infiltración
sobre gel (GPC) situado dentro de la gama de pesos moleculares de
20.000-300.000, y siendo el grado de hinchamiento
del gel de 3,0-20,0.
En el caucho regenerado según la invención, la
susodicha proporción de sol a gel es preferiblemente de un
20-60%, y el peso molecular medio en peso (Mw) del
sol según medición efectuada por cromatografía de infiltración sobre
gel (GPC) está preferiblemente situado dentro de la gama de pesos
moleculares de 30.000-250.000. Asimismo, el grado
de hinchamiento del gel es preferiblemente de
4,0-15,0.
Además, según la invención se aporta un
procedimiento que es para regenerar caucho vulcanizado y comprende
el paso de someter a caucho vulcanizado a un tratamiento de
desvulcanización usando una extrusionadora de dos husillos;
comprendiendo dicha extrusionadora de dos husillos una estructura de
husillos que comprende una pareja de husillos y comprendiendo dicha
pareja de husillos al menos una pareja de segmentos anulares que
encajan mutuamente, y teniendo dicho caucho regenerado una
proporción de sol a gel de un 10-80%, estando un
peso molecular medio en peso (Mw) de dicho sol según medición
efectuada por cromatografía de infiltración sobre gel (GPC) situado
dentro de una gama de pesos moleculares de
20.000-300.000, y siendo un grado de hinchamiento de
dicho gel de 3,0-20,0.
Según el procedimiento de la invención, la
velocidad de rotación del husillo en la extrusionadora de dos
husillos es preferiblemente de 20-300 rpm, y la
temperatura del cilindro (cuerpo exterior) en la parte de máxima
temperatura es preferiblemente de 100-300ºC.
Se describe a continuación más ampliamente la
invención haciendo referencia a los dibujos acompañantes, en los
cuales:
La Fig. 1 es una vista en sección de una pareja
de segmentos anulares.
La Fig. 2 es una ilustración que muestra el
tratamiento que es efectuado mediante el procedimiento de la
invención.
La Fig. 3 es una vista lateral parcial de un
segmento de husillo del estado de la técnica.
La Fig. 4 es una ilustración que muestra el
tratamiento que es efectuado mediante un procedimiento del estado
de la técnica.
Se describe a continuación una realización
preferida de la invención.
Según la invención, cuando se habla del caucho
vulcanizado a regenerar se hace referencia a un material que ha
sido obtenido a base de mezclar azufre o un compuesto de azufre con
un polímero para formar numerosos enlaces intermoleculares de
azufre tales como enlaces de monosulfuro, enlaces de disulfuro y
enlaces de polisulfuro entre cadenas de carbono, para proporcionar
elasticidad al caucho.
En calidad del componente polímero puede
mencionarse caucho natural, caucho de butadieno, caucho de
isopreno, caucho butilo, caucho de
etileno-propileno, caucho de
estireno-butadieno, EPDM (terpolímero de
etileno-propileno-dieno), caucho
acrílico, caucho de acrilonitrilo-butadieno,
etc.
El caucho vulcanizado es obtenido de materiales
usados tales como neumáticos de caucho, burletes o mangueras, o de
innecesarias mazarotas, piezas de desecho de moldeo, etc.
producidas durante el moldeo.
El caucho regenerado de la invención que es
obtenido mediante el tratamiento de desvulcanización de tal caucho
vulcanizado tiene una proporción de sol a gel de entre un 10% y un
80%, y preferiblemente de entre un 20% y un 60%. Si la proporción
es de menos de un 10%, la parte de gel es excesiva, con lo cual no
pueden ser suficientemente incorporados cualesquiera aditivos
posteriores tal como el azufre, etc., empeorando así las
características funcionales del caucho regenerado. Por otro lado,
si dicha proporción es de más de un 80%, la parte de sol es excesiva
por el contrario, por lo cual resulta insuficiente el efecto de la
adición de azufre a pesar de la estructura reticulada. El caucho
regenerado de la invención tiene también un peso molecular medio en
peso (Mw) del sol de 20.000 a 300.000, preferiblemente de 30.000 a
250.000, y más preferiblemente de 50.000 a 200.000, según medición
efectuada por cromatografía de infiltración sobre gel (GPC). Si el
valor del Mw es de menos de 20.000, es insuficiente la reticulación
de la estructura reticulada, de tal manera que no pueden lograrse
unas satisfactorias características funcionales. Por otro lado, si
dicho valor es de más de 300.000, es demasiado alta la viscosidad
del material a tratar, y por consiguiente empeora la
trabajabilidad.
El caucho regenerado de la invención tiene
también un grado de hinchamiento del gel de 3,0 a 20,0, y
preferiblemente de 4,0 a 15,0. Si el grado de hinchamiento del gel
es de menos de 3,0, la disociación de la estructura reticular del
gel es insuficiente, de forma tal que el gel actúa como un
contaminante durante la vulcanización para obtener el caucho
regenerado, haciendo así que resulte imposible lograr unas
satisfactorias características funcionales del caucho como tal. Por
otro lado, si dicho grado de hinchamiento es de más de 20, se
produce una extensiva rotura de cadenas en el gel, con lo cual
empeoran las características funcionales del caucho vulcanizado
trabajado de nuevo.
El tratamiento de desvulcanización del caucho
vulcanizado para obtener el caucho regenerado de la invención puede
ser llevado a cabo mediante un método de regeneración mediante
reactivo químico o un método de regeneración mediante la aplicación
de esfuerzo de cizallamiento, etc., y dicho tratamiento de
desvulcanización no está particularmente limitado.
Para la aplicación de un esfuerzo de
cizallamiento al caucho vulcanizado desechado se prefiere usar un
aparato que pueda calentar el caucho vulcanizado desechado al ser
aplicado el esfuerzo de cizallamiento, y como ejemplos de tales
aparatos pueden mencionarse las extrusionadoras de dos husillos, las
mezcladoras Banbury, etc. El tiempo del tratamiento de
desvulcanización tampoco está particularmente limitado, y puede ser
de 1-5 minutos, por ejemplo.
El caucho regenerado de la invención puede ser
convenientemente obtenido por medio del procedimiento de
regeneración de caucho vulcanizado de la invención que se describe
detalladamente a continuación.
Se explica a continuación una realización
preferida del procedimiento de regeneración de caucho vulcanizado de
la invención.
Según el procedimiento de regeneración de la
invención, una extrusionadora de dos husillos convencional que
tiene una pareja de segmentos realizados en forma de husillos
helicoidales en los cilindros tal como se muestra en la Fig. 3 es
dotada de al menos una pareja de segmentos anulares que encajan
mutuamente en una parte de la estructura de segmentos de husillo,
tal como se muestra en la Fig. 1. Los segmentos de husillo anulares
tienen un diámetro de la sección transversal que es mayor que el
diámetro de la sección transversal del eje del husillo en al menos
un sitio de la pareja de husillos, y están situados de forma tal que
guardan entre sí una relación posicional según la cual los mismos
encajan mutuamente. El espacio que queda definido entre los anillos
que encajan mutuamente y el espacio que queda definido entre el
perímetro exterior de cada anillo y el perímetro exterior del otro
eje es una distancia que es tal que hace que pueda ser aplicada al
caucho vulcanizado una suficiente fuerza de cizallamiento, estando
dicha distancia situada preferiblemente dentro de la gama de
distancias de 0,1-1,5 mm, y estando dicha distancia
más preferiblemente situada dentro de una gama de distancias de
0,2-0,8 mm. Como se muestra en la Fig. 1, al estar
los segmentos anulares situados de forma tal que encajan mutuamente
entre sí, ello permite que quede herméticamente delimitado el paso
del flujo del material tratado, como se muestra en la Fig. 2, de tal
manera que puede pasar por dicho paso tan sólo el material
fluidificado.
En contraste con ello, en un sistema que presenta
unos segmentos de husillo convencionales el paso del flujo del
material está adecuadamente asegurado como se muestra en la Fig. 4,
si bien hay diferencias en la fuerza de transporte y en la fuerza
de amasadura del material. En consecuencia, especialmente en el
caso del caucho vulcanizado que experimenta deformación elástica,
el mismo pasa por el paso con deformación incluso si se reduce el
intersticio. El resultado de ello es el de que la fuerza de
cizallamiento machaca el caucho vulcanizado, y puesto que el caucho
machacado puede pasar por el paso del flujo del husillo con poca
resistencia si el tamaño de partículas del mismo es de una finura
determinada, no puede tener lugar el tratamiento, y las
características funcionales del caucho regenerado resultante son por
consiguiente inadecuadas.
Con los segmentos anulares de la presente
invención, sin embargo, incluso el caucho vulcanizado que tiene un
fino tamaño de partículas no puede pasar a través de las partes
configuradas con forma anular, y por consiguiente el tratamiento
tiene lugar con un avance tan sólo del material desvulcanizado, lo
cual redunda en la obtención de un caucho regenerado que presenta
buenas características funcionales.
Según el procedimiento de la invención, el caucho
regenerado resultante presenta unas satisfactorias características
funcionales y es posible llevar a cabo el tratamiento con un equipo
de menor tamaño, por lo cual pueden minimizarse la inversión para
la adquisición del equipo y los costes de explotación, y puede
también lograrse una reducción de costes para los materiales que
intervienen en el tratamiento. Este efecto puede ser magnificado a
base de prever los segmentos anulares en dos o tres sitios en una
sola extrusionadora de dos husillos.
Según el procedimiento de la invención, la
velocidad de rotación de los husillos de la extrusionadora de dos
husillos es de 20 rpm a 300 rpm, preferiblemente de 30 rpm a 200
rpm, y más preferiblemente de 40 rpm a 150 rpm. Si la velocidad de
rotación es de menos de 20 rpm, se ve reducido el volumen de
tratamiento, lo cual limita la productividad. Por otro lado, si
dicha velocidad es de más de 300 rpm, las condiciones de
tratamiento devienen severas, con lo cual empeoran las
características funcionales del material resultante.
La parte de máxima temperatura del cilindro en la
extrusionadora de dos husillos es puesta preferiblemente a una
temperatura de entre 100ºC y 300ºC, y más preferiblemente de entre
150ºC y 250ºC. En una extrusionadora de dos husillos la temperatura
del cilindro está habitualmente dividida en unos pocos tramos a
efectos de control, y aquí la parte en la que se da el mayor efecto
de amasadura es puesta a la temperatura máxima. Si la temperatura
de la zona de temperatura máxima es de menos de 100ºC, no puede
tener lugar adecuadamente el tratamiento de desvulcanización. Por
otro lado, si dicha temperatura es de más de 300ºC, las condiciones
de tratamiento resultan demasiado severas, contribuyendo así
drásticamente a la degradación de los materiales y redundando en
unas peores características funcionales del material resultante.
Aparte de la extrusionadora de dos husillos, el
procedimiento de regeneración de caucho vulcanizado de la invención
emplea los mismos tipos de caucho vulcanizado a tratar y las mismas
condiciones de tratamiento como los procedimientos convencionales,
y carece de limitaciones de otro tipo.
Como se ha explicado anteriormente, el caucho
regenerado de la invención presenta unas excelentes características
funcionales que hacen que el mismo resulte satisfactorio para ser
usado de nuevo. El procedimiento de regeneración de caucho
vulcanizado de la invención es un proceso continuo que presenta
ventajas en materia de costes y tiene una gran capacidad de
tratamiento para la producción de caucho regenerado
satisfactorio.
Se explica a continuación más detalladamente la
invención a base de ejemplos.
Fueron preparadas muestras de caucho regenerado
utilizando los distintos procedimientos de desvulcanización que se
describen en los puntos (1) a (3) a continuación, a base de
vulcanizar mezclas de caucho y otros varios ingredientes que
contenían los componentes que se enumeran a continuación a 150ºC por
espacio de 40 minutos, de cortarlas en forma de piezas de 5 mm x 5
mm, y de someterlas a tratamiento de desvulcanización.
Componentes | (phr) |
NR | 70 |
SBR | 30 |
Negro de carbón | 70 |
Ácido esteárico | 2,5 |
Hidrocincita | 6 |
Acelerador de la vulcanización | 1 |
Azufre | 2,5 |
[(phr) = partes por cada 100] |
Fue usada una extrusionadora de dos husillos
PCM45 (longitud (L): 1440 mm, diámetro (D): 45 mm, L/D = 32)
fabricada por la Ikegai Tekko, KK. en la que la temperatura de la
zona de temperatura máxima era de 100-330ºC y la
velocidad de rotación era de 50-150 rpm.
Fue usada una mezcladora Plastomill
BR-250 fabricada por la Toyo Seiki, KK. en la que
la temperatura de la zona de temperatura máxima era de
100-250ºC y la velocidad de rotación era de
30-100 rpm.
Tras inmersión en
o-diclorobenceno, fue llevado a cabo tratamiento
térmico a una temperatura de 100-200ºC y por
espacio de un tiempo de inmersión de 1-10
horas.
Estos tres métodos de tratamiento fueron usados
para llevar a cabo el tratamiento en distintas condiciones. Están
indicados en la siguiente Tabla 1 los valores para el caucho
regenerado obtenido mediante estos tratamientos.
Las mediciones del gel que se indican en la tabla
fueron efectuadas de la manera siguiente:
En primer lugar fueron pesados con una precisión
de cuatro decimales aproximadamente 0,5 g del caucho regenerado, y
esto fue registrado como valor (A). El caucho pesado fue entonces
sumergido en unos 100 ml de tolueno en un matraz Erlenmeyer de 100
ml, y fue dejado en reposo durante un día y una noche.
Las soluciones de tolueno y caucho fueron
filtradas con un tamiz de tela metálica de acero inoxidable de un
tamaño de tamiz de 200 (B) que había sido previamente pesado con
una precisión de cuatro decimales, a efectos de separación. Tras la
filtración fue efectuado secado al aire por espacio de
aproximadamente 5 minutos (hasta que se hubo evaporado el tolueno
que estaba presente en las aberturas de la tela metálica), y el
caucho con contenido de tolueno y la tela metálica fueron pesados y
el valor fue registrado como valor (C). Después del pesaje, cada
tela metálica fue puesta en un vacuosecador y fue vacuosecada a
70ºC durante un día y una noche, y después del secado fue medido de
nuevo el peso con una precisión de cuatro decimales, y dicho peso
fue registrado como valor (D). Estos valores (A) a (D) fueron
usados para determinar el contenido de gel (%) y el grado de
hinchamiento según las ecuaciones siguientes:
Contenido de gel (%) = ((D)-(B))/(A) x 100
Grado de hinchamiento = ((C)-(D))/((D)-(B)) x
100
La solución de tolueno separada del caucho por
filtración según el procedimiento anteriormente descrito fue
diluida con una solución de revelado para cromatografía de
infiltración sobre gel y fue sometida a medición por cromatografía
de infiltración sobre gel, y el peso molecular medio en peso (Mw)
fue determinado mediante una curva de calibración trazada con una
muestra de poliestireno patrón.
La energía de rotura del caucho fue evaluada
añadiendo 1,4 partes en peso de azufre a 100 partes en peso del
caucho regenerado tratado para efectuar una vulcanización de
regeneración a 150ºC por espacio de 40 minutos, y sometiendo a
continuación al caucho vulcanizado resultante a un ensayo de
tracción. Los resultados fueron expresados en forma de índice con
respecto al índice de 100 como la energía de rotura para el caucho
regenerado del Ejemplo Comparativo 1. Un valor mayor indica un
resultado más satisfactorio. La resistencia a la abrasión según
Lanborn fue evaluada mediante un abrasímetro Lanborn usando la
misma muestra, y fue expresada como índice con respecto al índice de
100 para el caucho regenerado del Ejemplo Comparativo 1. Un valor
mayor indica un resultado más satisfactorio. Los resultados
obtenidos están enumerados en la siguiente Tabla 1. El del Ejemplo
Comparativo 1 era caucho regenerado mediante el procedimiento de
regeneración en cazos.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Como se muestra claramente en la Tabla 1, todos
los cauchos regenerados de los ejemplos presentaban satisfactorias
características funcionales. Los resultados de estos ejemplos están
indicados para un 100% de caucho desvulcanizado, pero puede también
obtenerse un efecto satisfactorio usando una mezcla con caucho
virgen, y el caucho tratado puede ser también usado no tan sólo en
solitario, sino también en mezclas con varios tipos de caucho.
La extrusionadora de dos husillos del método (1)
anteriormente descrito fue usada para efectuar el tratamiento de
piezas de caucho vulcanizado de 5 mm x 5 mm preparadas como se ha
descrito anteriormente, con las distintas disposiciones de los
segmentos de husillo que se indican en la siguiente Tabla 2. Las
condiciones de tratamiento fueron las que se indican en la siguiente
Tabla 3.
\newpage
Las energías de rotura del caucho están indicadas
en la Tabla 3 de la misma manera como en la Tabla 1. Los resultados
están expresados como índice con respecto al índice de 100 como la
energía de rotura del caucho regenerado mediante el procedimiento
de regeneración en cazos. Un valor mayor indica un resultado más
satisfactorio.
Como queda claramente de manifiesto en la Tabla
3, todos los cauchos regeneradores de los ejemplos presentaban unas
satisfactorias características funcionales.
Claims (9)
1. Caucho regenerado que ha sido obtenido
mediante tratamiento de desvulcanización de caucho vulcanizado y en
el que una proporción de sol a gel es de un 10-80%,
un peso molecular medio en peso (Mw) de dicho sol según
determinación efectuada por cromatografía de infiltración sobre gel
(GPC) está situado dentro de una gama de pesos moleculares de
20.000-300.000, y un grado de hinchamiento de dicho
gel es de 3,0-20,0.
2. Caucho regenerado como el reivindicado en la
reivindicación 1, caracterizado por el hecho de que dicha
proporción de sol a gel es de un 20-60% en
peso.
3. Caucho regenerado como el reivindicado en la
reivindicación 1 ó 2, caracterizado por el hecho de que el
peso molecular medio en peso (Mw) de dicho sol según determinación
efectuada por cromatografía de infiltración sobre gel (GPC) está
situado dentro de una gama de pesos moleculares de
30.000-250.000.
4. Caucho regenerado como el reivindicado en
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por
el hecho de que el grado de hinchamiento de dicho gel es de
4,0-15,0.
5. Procedimiento que es para regenerar caucho
vulcanizado y comprende el paso de someter a caucho vulcanizado a un
tratamiento de desvulcanización usando una extrusionadora de dos
husillos; comprendiendo dicha extrusionadora de dos husillos una
estructura de husillos que comprende una pareja de husillos y
comprendiendo dicha pareja de husillos al menos una pareja de
segmentos anulares que encajan mutuamente, y teniendo dicho caucho
regenerado una proporción de sol a gel de un 10-80%,
estando un peso molecular medio en peso (Mw) de dicho sol según
medición efectuada por cromatografía de infiltración sobre gel (GPC)
situado dentro de una gama de pesos moleculares de
20.000-300.000, y siendo un grado de hinchamiento
de dicho gel de 3,0-20,0.
6. Procedimiento como el reivindicado en la
reivindicación 5, caracterizado por el hecho de que una
velocidad de rotación de un eje en dicha extrusionadora de dos
husillos es de 20-300 rpm, y una temperatura de una
parte de temperatura máxima de un cilindro es de
100-300ºC.
7. Procedimiento como el reivindicado en la
reivindicación 5 ó 6, caracterizado por el hecho de que una
distancia entre un perímetro exterior de cada uno de los segmentos
anulares que encajan mutuamente de la pareja y un perímetro
exterior de un eje del otro de los segmentos anulares que encajan
mutuamente de la pareja está situada dentro de la gama de distancias
que va desde 0,1 hasta 1,5 mm.
8. Procedimiento como el reivindicado en la
reivindicación 7, caracterizado por el hecho de que dicha
distancia entre un perímetro exterior de cada uno de los segmentos
anulares que encajan mutuamente de la pareja y un perímetro
exterior de un eje del otro de los segmentos anulares que encajan
mutuamente de la pareja está situada dentro de la gama de distancias
que va desde 0,2 hasta 0,8 mm.
9. Procedimiento como el reivindicado en
cualquiera de las reivindicaciones 5 a 8, caracterizado por
comprender dos o tres parejas de segmentos anulares que encajan
mutuamente.
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30680998A JP4104031B2 (ja) | 1998-10-28 | 1998-10-28 | 再生ゴム |
JP30680898A JP3982783B2 (ja) | 1998-10-28 | 1998-10-28 | 加硫ゴムの再生処理方法 |
JP30680898 | 1998-10-28 | ||
JP30680998 | 1998-10-28 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2221317T3 true ES2221317T3 (es) | 2004-12-16 |
Family
ID=26564874
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES99308505T Expired - Lifetime ES2221317T3 (es) | 1998-10-28 | 1999-10-27 | Caucho regenerado y procedimiento de regeneracion de caucho vulcanizado. |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6335377B1 (es) |
EP (1) | EP0997252B1 (es) |
DE (1) | DE69917733T2 (es) |
ES (1) | ES2221317T3 (es) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2375137C (en) | 1999-06-08 | 2006-11-07 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Method of reclaiming crosslinked rubber |
JP4577801B2 (ja) * | 2000-02-29 | 2010-11-10 | 株式会社ブリヂストン | 再生ゴムおよびその製造方法 |
GB0119102D0 (en) * | 2001-08-03 | 2001-09-26 | Watson Brown Hsm Ltd | Treatment of cross-linked elastomers |
CA2426253A1 (en) * | 2003-04-22 | 2004-10-22 | Hurdon A. Hooper | Rubber reduction |
CN102753323B (zh) | 2009-12-22 | 2014-12-17 | 格林-加姆橡胶回收有限公司 | 用于橡胶研磨和再生的方法和装置 |
EP2395046A1 (de) | 2010-05-06 | 2011-12-14 | Rhein Chemie Rheinau GmbH | Neues Verfahren zur Herstellung von gummimodifiziertem Bitumen aus vulkanisiertem Gummi |
FR2973274B1 (fr) * | 2011-03-31 | 2016-05-06 | Rhodia Operations | Procede de traitement de textiles techniques |
WO2015061895A1 (en) * | 2013-10-29 | 2015-05-07 | 6732667 Manitoba Inc. | Automatic devulcanizing and plasticizing device and method for using same |
CN104974376B (zh) * | 2015-07-22 | 2018-05-15 | 南京顺长塑料机械有限公司 | 一种硫化橡胶废弃物的回收工艺 |
EP3133114A1 (de) | 2015-08-21 | 2017-02-22 | Rhein Chemie Rheinau GmbH | Verbessertes verfahren von gummimodifiziertem bitumen aus vulkanisiertem gummi |
CN105328813B (zh) * | 2015-11-10 | 2017-10-31 | 徐州工业职业技术学院 | 一种高温常压生产环保高强力丁基再生胶的方法 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3974240A (en) * | 1974-11-18 | 1976-08-10 | Exxon Research And Engineering Company | Thermoplastic elastomer compositions |
DE2629417C2 (de) * | 1975-06-30 | 1983-05-11 | Denka Chemical Corp., 77017 Houston, Tex. | Elastomere Zusammensetzung aus einer Polychloropren-Sol-Gel-Mischung |
US4161464A (en) * | 1978-03-24 | 1979-07-17 | The B. F. Goodrich Company | Devulcanized rubber composition and process for preparing same |
US4225682A (en) * | 1978-05-22 | 1980-09-30 | Denka Chemical Corporation | Sulfur modified polychloroprene with improved storage stability |
DE3123905A1 (de) * | 1981-06-16 | 1982-12-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von chloroprenpolymerisatmischungen |
JPS59215333A (ja) | 1983-05-21 | 1984-12-05 | Moon Star Co | 加硫ゴムの再生方法 |
DE3540143A1 (de) * | 1985-11-13 | 1987-05-14 | Bayer Ag | Elastomere masse aus polychloropren-sol und polychloropren-gel und ihre herstellung |
EP0695781B1 (en) * | 1994-08-02 | 1999-11-10 | Chisso Corporation | Polyolefin resin composition for interior automative trim parts |
JPH08258110A (ja) * | 1995-03-17 | 1996-10-08 | Japan Steel Works Ltd:The | 同方向回転噛み合い型二軸押出機 |
US5602186A (en) * | 1995-10-27 | 1997-02-11 | Exxon Research And Engineering Company | Rubber devulcanization process |
JP3272623B2 (ja) * | 1995-12-19 | 2002-04-08 | 株式会社豊田中央研究所 | 再生脱硫ゴム,その製造方法及び再生ゴム成形品の製造方法 |
EP0887372B1 (en) * | 1995-12-19 | 2003-08-20 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Devulcanized rubber, method of manufacturing devulcanized rubber, and method of manufacturing reclaimed molded rubber products from devulcanized rubber |
JPH10176001A (ja) | 1996-12-18 | 1998-06-30 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 加硫ゴムの再生方法 |
US6207723B1 (en) * | 1998-01-26 | 2001-03-27 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Rubber composition and method for producing the same |
-
1999
- 1999-10-27 ES ES99308505T patent/ES2221317T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-27 EP EP19990308505 patent/EP0997252B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-27 DE DE69917733T patent/DE69917733T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-28 US US09/428,788 patent/US6335377B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0997252A3 (en) | 2001-05-16 |
DE69917733T2 (de) | 2005-07-21 |
DE69917733D1 (de) | 2004-07-08 |
EP0997252A2 (en) | 2000-05-03 |
EP0997252B1 (en) | 2004-06-02 |
US6335377B1 (en) | 2002-01-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2221317T3 (es) | Caucho regenerado y procedimiento de regeneracion de caucho vulcanizado. | |
WO2007055793A2 (en) | Nanocomposite compositions and processes for making the same | |
CZ291645B6 (cs) | Pneumatiková vnitřní vložka a její použití | |
BR112018012094B1 (pt) | Pneu, e, processos para preparar uma predispersão de borracha natural e lignina e para fabricar uma composição elastomérica reticulável | |
JPH0528248B2 (es) | ||
BRPI0722336B1 (pt) | pneu | |
ES2260350T3 (es) | Procedimiento para la fabricacion de polvos de caucho que contienen cargas de hollin. | |
KR0185992B1 (ko) | 피브리드 보강된 탄성체 | |
ES2946041T3 (es) | Mezcla de cauchos reticulada con azufre y neumático para vehículo | |
BRPI0622195A2 (pt) | pneu | |
BRPI0720648A2 (pt) | Revestimento interno para pneumático | |
JPH062825B2 (ja) | 有機重合体に繊維材を混入する方法 | |
ES2266112T3 (es) | Reutilizacion de caucho y proceso de fabricacion del mismo. | |
KR0168430B1 (ko) | 타이어 트레드용 고무 조성물 | |
JP2009143561A (ja) | 低融点ポリアミドを含有するインナーライナーを持つ空気入りタイヤ | |
JP2001123018A (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
KR910002439B1 (ko) | 미립자상 탄성체 조성물 및 이의 제조방법 | |
BR112019012243B1 (pt) | Processo para preparação de uma composição elastomérica mestre sólida, composição elastomérica mestre sólida, composição elastomérica vulcanizável, componente de pneu, e, pneu. | |
BR112019011125A2 (pt) | composição elastomérica vulcanizável para os componentes de pneu, componente de um pneu para veículos, e, pneu para rodas de veículo. | |
WO2021019501A1 (es) | Aditivo granulado en base a fibras textiles provenientes de neumáticos fuera de uso (nfu), polvo de neumático y ligante asfáltico y procedimiento de obtención del producto y uso | |
US11633983B2 (en) | Tyre for bicycle wheels | |
EP2061833B1 (en) | Tire and crosslinkable elastomeric composition | |
KR20030064803A (ko) | 2-성분 펄프 강화제 | |
BRPI0720649A2 (pt) | Isolamento para talão de pneumático | |
JP2000128901A (ja) | 再生ゴム |