ES2214618T3 - Cubierta neumatica. - Google Patents
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Abstract
UNA COMPOSICION DE GOMA QUE INCLUYE UNA O MAS GOMAS SELECCIONADAS DEL GRUPO QUE CONSISTE EN GOMA NATURAL, GOMA DE POLIISOPRENO, GOMA DE COPOLIMERO ESTIRENO-BUTADIENO, GOMA DE POLIBUTADIENO, GOMA DE COPOLIMERO ACRILONITRILO-BUTADIENO, GOMA DE COPOLIMERO ISOPRENO-ISOBUTILENO Y GOMA DE TERPOLIMERO ETILENOPROPILENO-DIENO, Y UN AGENTE DE REFUERZO Y UN ADITIVO BASADO EN FLUOR QUE TIENE UN COPOLIMERO QUE CONTIENE GRUPOS PERFLUOROALQUILO.
Description
Cubierta neumática.
Esta invención se refiere a una cubierta
neumática que desarrolla primariamente una propiedad de drenaje
mejorada al circular un vehículo a alta velocidad sobre una
superficie de carretera cubierta con una película de agua o con agua
que tiene una profundidad que sobrepasa la de la película de agua en
condiciones meteorológicas de lluvia o en las condiciones que se dan
justo después de la lluvia (a cuya superficie de carretera se la
denomina de aquí en adelante superficie de carretera mojada), y que
desarrolla secundariamente una estabilidad direccional mejorada
cuando el vehículo circula a alta velocidad sobre una superficie de
carretera seca.
Recientemente han tenido lugar notables adelantos
en materia de las altas prestaciones de los vehículos, y en
particular notables adelantos en materia de las altas prestaciones
de los automóviles de turismo y de los coches de carreras, y como es
natural existe el deseo de que sean considerablemente mejoradas las
prestaciones de las cubiertas neumáticas que se montan en tales
vehículos. Especialmente en el caso de las cubiertas neumáticas
radiales para automóviles de turismo o de las cubiertas neumáticas
de carreras, es necesario mejorar considerablemente la estabilidad
direccional. A este respecto, es conocida la técnica de adoptar una
cubierta con un perfil de sección más baja, que proporciona gran
rigidez durante el viraje y resulta ventajosa para desarrollar una
estabilidad direccional considerablemente mejorada, o sea una
cubierta que tiene una menor relación de forma nominal (porcentaje
de aplanamiento).
Sin embargo, al devenir menor el porcentaje de
aplanamiento de la cubierta deviene mayor la anchura del área de la
superficie de rodadura que establece contacto con el piso, mientras
que deviene menor la longitud del área de la superficie de rodadura
que establece contacto con el piso, por lo cual resulta difícil
obtener una uniforme distribución de la presión de contacto con el
piso a lo ancho de la superficie de rodadura, y por consiguiente
empeora la propiedad de drenaje, que es dependiente en gran medida
de la presión de contacto con el piso en la zona de la cubierta que
establece contacto con el piso al rodar dicha cubierta sobre una
superficie de carretera mojada a elevada velocidad, y existe
propensión a que se produzca el fenómeno llamado fenómeno de
hidroplaneo a una velocidad del vehículo situada dentro de la gama
de velocidades relativamente bajas.
A fin de desplazar la velocidad que ocasiona el
fenómeno de hidroplaneo hacia el lado de las velocidades más altas
de la gama de velocidades, se ha intentado adoptar varios medios con
respecto a la forma y a la disposición de las acanaladuras que en la
superficie de rodadura de la parte que constituye la banda de
rodadura son las que contribuyen en mayor medida al mejoramiento de
la propiedad de drenaje, y como resultado de ello se ha visto
mejorada hasta cierto punto la resistencia al hidroplaneo en la
cubierta que tiene un pequeño porcentaje de aplanamiento.
Por otro lado, la forma de las acanaladuras y la
disposición de las acanaladuras definen la forma y la disposición de
las partes salientes entre acanaladuras en el caucho de la banda de
rodadura en el lado de la superficie de rodadura de la parte que
constituye la banda de rodadura, lo cual afecta en gran medida a
prestaciones distintas de la propiedad de drenaje, tales como la
estabilidad direccional sobre una superficie de carretera seca, la
resistencia al desgaste irregular y propiedades similares. Esto
significa que no necesariamente son obtenidas la forma de las
acanaladuras y la disposición de las acanaladuras que son capaces de
establecer la propiedad de drenaje y las otras prestaciones
requeridas, y sucede a menudo que la forma de las acanaladuras y la
disposición de las acanaladuras que son deseadas con vistas a la
propiedad de drenaje son incompatibles con la distribución de la
rigidez de las partes salientes entre acanaladuras que es necesaria
con vistas a la estabilidad direccional sobre una superficie de
carretera seca y a la resistencia al desgaste irregular. En este
caso, por consiguiente, es necesario limitar el grado en que se
mejora la propiedad de drenaje por medio de la forma de las
acanaladuras y de la disposición de las acanaladuras.
Se llama también la atención acerca de la
descripción del documento
US-A-5238991, que describe una
mezcla de caucho y otros varios ingredientes que comprende un
elastómero que contiene dieno, un perfluoroetileno y un agente
reforzador/carga, estando dicha mezcla de caucho y otros varios
ingredientes destinada a ser usada en componentes de cubiertas
neumáticas.
Es por consiguiente un objetivo de la invención
aportar una cubierta neumática que tenga una parte que constituye la
banda de rodadura que sea capaz de establecer prestaciones tales
como una muy mejorada estabilidad direccional sobre una superficie
de carretera seca y una muy mejorada resistencia al desgaste
irregular y una mejorada resistencia al hidroplaneo sobre la base de
un considerable mejoramiento de la propiedad de drenaje a base de
establecer la forma de las acanaladuras y la disposición de las
acanaladuras dentro de una gran grado de libertad, incluyéndose
dentro del mismo las cubiertas exentas de acanaladuras (cubiertas
lisas) y en particular las cubiertas neumáticas radiales para
automóviles de turismo, las cubiertas neumáticas radiales para
camiones y autobuses y las cubiertas neumáticas de carreras.
La presente invención aporta una cubierta
neumática que comprende un par de partes que constituyen los
talones, un par de partes que constituyen los flancos y una parte
que constituye la banda de rodadura y se extiende toroidalmente
entre ambas partes que constituyen los flancos, siendo al menos una
parte que constituye una capa superficial de un caucho de la banda
de rodadura que constituye la parte que constituye la banda de
rodadura una mezcla de caucho y otros varios ingredientes que
comprende uno o varios cauchos seleccionados de entre los miembros
del grupo que consta de caucho natural, caucho de poliisopreno,
caucho de copolímero de estireno-butadieno, caucho
de polibutadieno, caucho de copolímero de
acrilonitrilo-butadieno, caucho de copolímero de
isopreno-isobutileno y caucho de terpolímero de
etileno-propileno-dieno, y un agente
reforzador y un aditivo que está basado en flúor y contiene grupos
perfluoroalquilo, siendo el aditivo basado en flúor una forma
oligomérica.
A pesar de que hay productos polimerizados en
solución y productos polimerizados en emulsión que pueden comprender
el caucho de copolímero de estireno-butadieno, el
caucho de copolímero de estireno-butadieno
polimerizado en solución es mejor y preferible con vistas a la
resistencia al derrape sobre piso mojado en el caso de las cubiertas
neumáticas radiales para automóviles de turismo y con vistas a la
resistencia al reventón en el caso de las cubiertas neumáticas de
carreras.
En calidad del oligómero basado en flúor que es
incorporado a la mezcla de caucho y otros varios ingredientes
anteriormente mencionada, es preferible el copolímero anteriormente
mencionado, pero puede ser usado PTFE (politetrafluoroetileno,
resina de tetrafluoruro de etileno) o HFTMS
(heptadecafluorodeciltrimetoxisilano). La cantidad del oligómero
basado en flúor que es incorporado a la mezcla está preferiblemente
situada dentro de una gama de cantidades de 1-20
partes en peso, y en particular es de no menos de 5 partes en peso,
por cada 100 partes en peso de caucho. La razón por la cual se
requiere que el oligómero basado en flúor sea un copolímero que
contenga grupos perfluoroalquilo radica en el hecho de que el
oligómero copolimerizado puede ser entrelazado con el caucho
(polímero) para incrementar la fuerza de unión entre el oligómero
basado en flúor y la mezcla de caucho y otros varios
ingredientes.
En la puesta en práctica de la invención, es
preferible que en la mezcla de caucho y otros varios ingredientes al
menos una parte del agente reforzador sea sílice, o al menos una
parte del agente reforzador sea hidróxido de aluminio, o el agente
reforzador incluya negro de carbón, sílice e hidróxido de
aluminio.
En una adicional realización preferible de la
invención, en la mezcla de caucho y otros varios ingredientes un
primer oligómero basado en flúor es un copolímero basado en flúor
que es obtenido a base de hacer que un monómero etilénicamente
insaturado X que contiene grupos acetoacetilo reaccione con un
monómero etilénicamente insaturado Y que contiene grupos
perfluoroalquilo, y en la mezcla de caucho y otros varios
ingredientes un segundo oligómero basado en flúor es un copolímero
basado en flúor que es obtenido a base de hacer que un monómero
etilénicamente insaturado X que contiene grupos acetoacetilo y un
monómero etilénicamente insaturado Y que contiene grupos
perfluoroalquilo reaccionen con un monómero etilénicamente
insaturado Z copolimerizable con los mismos.
El monómero etilénicamente insaturado X que
contiene grupos acetoacetilo es preferiblemente un
(met)acrilato que contiene grupos acetoacetilo. En la
práctica es ventajoso que el (met)acrilato que contiene
grupos acetoacetilo sea al menos acetoacetoxietilacrilato o bien
acetoacetoxietilmetacrilato.
Aquí, la expresión "(met)acrilato" es
una expresión que incluye tanto acrilato como metacrilato. Por
ejemplo, cuando se alude al met(acrilato) que contiene grupos
acetoacetilo, ello significa que la referida expresión incluye tanto
acrilato que contiene grupos acetoacetilo como metacrilato que
contiene grupos acetoacetilo.
Además, el monómero etilénicamente insaturado Y
que contiene grupos perfluoroalquilo es preferiblemente un compuesto
representado por la siguiente fórmula general (I):
donde R_{f} es un grupo perfluoroalquilo que
tiene un número de carbonos de 4-20, R_{1} es -H o
-CH_{3}, A es -Q-, -CON(R_{2})-Q- o
-SO_{2}N(R_{2})-Q-, donde -Q- es un grupo
alquileno que tiene un número de carbonos de 1-10, y
R_{2} es un grupo alquilo que tiene un número de carbonos de
1-4.
Además, el monómero etilénicamente insaturado
copolimerizable Z es preferiblemente un (met)acrilato que
contiene grupos alquilo de cadena recta o de cadena ramificada y
tiene un número de carbonos de 14-24.
El (met)acrilato que contiene grupos
alquilo de cadena recta o de cadena ramificada y tiene un número de
carbonos de 14-24 es preferiblemente un compuesto
representado por la siguiente fórmula general (II):
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
donde R_{1} es -H o -CH_{3}, y R_{2} es un
grupo alquilo de cadena recta o de cadena ramificada que tiene un
número de carbonos de
14-24.
Asimismo, es preferible que la relación en peso
de monómero etilénicamente insaturado X con contenido de grupos
acetoacetilo a monómero etilénicamente insaturado Y con contenido de
grupos perfluoroalquilo sea de
1-30:70-99, y que la relación en
peso de monómero etilénicamente insaturado X con contenido de grupos
acetoacetilo a monómero etilénicamente insaturado Y con contenido de
grupos perfluoroalquilo a monómero etilénicamente insaturado Z
copolimerizable con los mismos sea de
1-30:40-80:10-50.
En la puesta en práctica de la invención es
además preferible que sean incorporados a la mezcla de caucho y
otros varios ingredientes un óxido de silicio y un agente de
acoplamiento de silano.
Se describe a continuación más ampliamente la
invención haciendo referencia a los dibujos acompañantes, en los
cuales:
La Fig. 1 es una vista en sección radial de la
mitad izquierda de una realización de una cubierta neumática según
la invención en un plano que incluye el eje de rotación de una
cubierta; y
la Fig. 2 es una vista del perfil de un área de
presión de la cubierta ilustrada en la Fig. 1 sobre el piso.
En la Fig. 1, la cubierta neumática comprende un
par de partes 1 que constituyen los talones (de las cuales está
ilustrada solamente una), un par de partes 2 que constituyen los
flancos (de las cuales está ilustrada solamente una) y una parte 3
que constituye la banda de rodadura y se extiende toroidalmente
entre ambas partes 2 que constituyen los flancos. Además, la parte
de la mitad derecha de la cubierta con respecto a un plano
ecuatorial E es igual a la parte de la mitad izquierda.
Una carcasa 5 está ilustrada como una carcasa que
tiene una o varias hojas cauchutadas de hilos de fibra orgánica
dispuestos radialmente (2 hojas en la realización ilustrada), y en
calidad del hilo de fibra orgánica puede ser usado hilo de
poliéster, hilo de nilón o hilo similar. Sin embargo, la carcasa 5
puede tener 2 o más hojas cauchutadas de hilos de fibra orgánica
dispuestos oblicuamente y aplicados además de la hoja de hilos
dispuestos radialmente, si bien se ha omitido la ilustración de
ello.
La carcasa 5 se extiende entre las de un par de
almas 4 de los talones (de las cuales está ilustrada solamente una)
que están embebidas en las partes 1 que constituyen los talones para
reforzar cada una de las partes 1-3 anteriormente
mencionadas, y sobre una periferia exterior de la carcasa 5 de hojas
radiales está dispuesto un cinturón 6, y la parte 3 que constituye
la banda de rodadura está reforzada por el cinturón 6.
El cinturón 6 comprende dos o más capas de hilos
de acero entrecruzados (2 capas en la realización ilustrada) y tiene
además una o varias capas de hilo de fibra orgánica tal como hilo de
nilón arrollado helicoidalmente a todo lo ancho dispuesta o
dispuestas sobre la periferia exterior de ello (siendo ésta la hoja
llamada hoja superior) y una o varias capas que es o son de pequeña
anchura, está hecha o están hechas mediante un arrollamiento
helicoidal y está dispuesta o están dispuestas sobre la periferia
exterior de una parte extrema de ello (siendo ésta la llamada
"hoja que constituye un acodo") según la práctica habitual,
pero es posible que esté dispuesta solamente la hoja superior o la
hoja que constituye un acodo.
En la superficie de rodadura 3t de la parte 3 que
constituye la banda de rodadura está dispuesto un caucho 7 de la
banda de rodadura. El caucho 7 de la banda de rodadura está unido a
un caucho 8 del flanco en un frente de apoyo S en las inmediaciones
de una parte que constituye el enlace entre el flanco y la banda de
rodadura. Está previsto en una superficie interior de la cubierta un
revestimiento interior 9. En el caso de un neumático sin cámara de
aire, el revestimiento interior 9 está hecho de caucho impermeable
al aire y sirve para retener la presión de aire.
La invención es aplicable tanto a una cubierta
que no tenga acanaladuras en el caucho 7 de la banda de rodadura, o
sea a una cubierta del tipo de las llamadas cubiertas con banda de
rodadura lisa (no estando esta cubierta ilustrada), como a una
cubierta que tenga acanaladuras. Se describe a continuación la
cubierta del tipo de las que tienen acanaladuras. En la realización
de la Fig. 1, el caucho 7 de la banda de rodadura está provisto de
acanaladuras 11, 12, 13, siendo las acanaladuras 11, 12 acanaladuras
rectas que discurren en la circunferencia de la superficie de
rodadura 3t, y siendo las acanaladuras 13 acanaladuras oblicuas que
desembocan en las acanaladuras 11, 12. Están ilustradas en la Fig. 2
la forma y la disposición de estas acanaladuras.
La Fig. 2 es una vista del perfil de un área
llamada área de presión de la superficie de rodadura 3t sobre el
piso, siendo dicha área obtenida cuando es formado un conjunto de
llanta y cubierta a base de montar la cubierta que está ilustrada en
la Fig. 1 en una llanta homologada definida según una norma en cada
país de entre las normas de la JATMA (JATMA = Asociación de los
Fabricantes Japoneses de Cubiertas para Automóviles), las normas de
la TRA (TRA = Asociación del Sector de los Neumáticos y las
Llantas), las normas de la ETRTO (ETRTO = Organización Técnica
Europea del Sector de los Neumáticos y las Llantas) (editadas todas
ellas en 1997) y sus normas suplementarias y cuando la cubierta es
inflada a una presión de aire correspondiente a una máxima capacidad
de carga sobre la base de la "Tabla de Presiones de
Aire/Capacidades de Carga" según lo descrito en las normas
anteriormente mencionadas y cuando dicha cubierta es sometida a una
carga correspondiente a la máxima capacidad de carga para así
empujarla verticalmente sobre una placa plana. La parte que
constituye la mitad izquierda de la cubierta que está ilustrada en
la Fig. 1 es una sección practicada por la línea A-A
de la Fig. 2, de manera que el caucho 7 de la banda de rodadura está
provisto de acanaladuras oblicuas ciegas 14 y acanaladuras laterales
15 que desembocan en las acanaladuras rectas 12 y en la parte que
constituye el enlace entre el flanco y la banda de rodadura, además
de las acanaladuras 11, 12 y 13. Además, el símbolo W_{c} es una
anchura del área de contacto con el piso, y el símbolo L_{c} es
una longitud del área de contacto con el piso.
El caucho de la banda de rodadura de la cubierta
que está ilustrada en la Fig. 1 es un ejemplo de una estructura
obtenida a base de laminar una parte 7c que constituye una capa
superficial y está situada en la superficie de rodadura 3t
incluyendo las superficies de las acanaladuras 11, 12, 13 y una
parte 7b que constituye la base y está situada en el interior de la
misma. Es necesario que sea aplicada a al menos la parte 7c que
constituye la capa superficial del caucho 7 de la banda de rodadura
una mezcla de caucho y otros varios ingredientes que comprenda uno o
varios cauchos seleccionados de entre los miembros del grupo que
consta de caucho natural, caucho de poliisopreno, caucho de
copolímero de estireno-butadieno, caucho de
polibutadieno, caucho de copolímero de
acrilonitrilo-butadieno, caucho de copolímero de
isopreno-isubutileno y caucho de terpolímero de
etileno-propileno-dieno y contenga
un agente reforzador y un oligómero basado en flúor que contenga
grupos perfluoroalquilo. Naturalmente, el caucho 7 de la banda de
rodadura puede ser formado como un cuerpo de una sola pieza, a pesar
de que se ha omitido la ilustración de ello, y es posible aplicar la
mezcla de caucho y otros varios ingredientes anteriormente
mencionada a todo el caucho 7 de la banda de rodadura.
A fin de desplazar la velocidad que ocasiona el
fenómeno de hidroplaneo durante la rodadura sobre una superficie de
carretera mojada hacia el lado de las velocidades más altas de la
gama de velocidades, basta con aumentar con la mayor eficacia
posible la capacidad de drenar hacia el exterior de la zona de
contacto con el piso el agua que se ve forzada a entrar en la zona
del caucho de la banda de rodadura que establece contacto con el
piso durante la rotación de la cubierta a alta velocidad. Ni que
decir tiene que las acanaladuras contribuyen en gran medida al
rendimiento de drenaje del agua. Como se ha mencionado
anteriormente, por consiguiente, las técnicas convencionales para
maximizar el rendimiento de drenaje se han basado en la forma de las
acanaladuras y en las disposiciones de las acanaladuras.
Sin embargo, al examinar adicionalmente en
detalle el fenómeno del drenaje del agua se ha descubierto que dado
que es muy alta la velocidad con la que el agua fluye en la zona del
caucho de la banda de rodadura que establece contacto con el piso
durante la rotación a alta velocidad, la resistencia que es opuesta
por rozamiento al flujo del agua y es producida entre el agua que
fluye y la superficie de acanaladura que está en contacto con la
misma afecta en gran medida al rendimiento de drenaje. Esto
significa que se ha descubierto que al devenir menor la resistencia
que la superficie de la acanaladura opone por rozamiento al flujo
del agua, disminuye la pérdida de energía del agua que fluye dentro
de la acanaladura, con lo cual el agua es expulsada más rápida y
uniformemente hacia el exterior de la zona de contacto con el
piso.
Como resultado de estudios adicionales se ha
descubierto que existe una marcada relación inversa entre la
resistencia que la superficie de la acanaladura opone por rozamiento
al flujo del agua y la propiedad de repelencia de la superficie de
la acanaladura. Esto significa que al ser aumentada la propiedad de
repelencia de la superficie de la acanaladura disminuye
adicionalmente la resistencia que es opuesta por rozamiento al flujo
del agua. Ésta es una razón por la cual es aplicada a al menos una
parte 7c que constituye una capa superficial del caucho 7 de la
banda de rodadura la mezcla de caucho y otros varios ingredientes
que comprende uno o varios cauchos seleccionados de entre los varios
cauchos anteriormente mencionados y contiene el agente reforzador y
el oligómero que está basado en flúor y contiene grupos
perfluoroalquilo. Esto significa que esta mezcla de caucho y otros
varios ingredientes tiene una propiedad de muy gran repelencia, y la
superficie de acanaladura que constituye una parte de la parte 7c
que constituye la capa superficial desarrolla una menor resistencia
opuesta por rozamiento al flujo del agua, y por consiguiente se
obtiene una muy considerable propiedad de drenaje desde que se
comienza a usar el caucho 7 de la banda de rodadura hasta el límite
de desgaste (profundidad de acanaladura restante: 1,6 mm). En
consecuencia, incluso para una forma de las acanaladuras y una
disposición de las acanaladuras que presenten una insatisfactoria
resistencia al hidroplaneo como en el caso de la técnica
convencional, cuando la mezcla de caucho y otros varios ingredientes
anteriormente mencionada es aplicada a dichas acanaladuras puede ser
obtenida una satisfactoria resistencia al hidroplaneo.
Cuando la mezcla de caucho y otros varios
ingredientes es aplicada a todo el caucho 7 de la banda de rodadura,
puede ser obtenido el efecto sinérgico de añadir la baja resistencia
por rozamiento de la parte saliente entre acanaladuras que establece
contacto directamente con la superficie de la carretera al bajo
coeficiente de rozamiento de la acanaladura gracias al nuevo
producto hasta el límite de desgaste del caucho 7 de la banda de
rodadura, y por consiguiente es adicionalmente mejorada la propiedad
de drenaje.
En una realización preferible, es usado en al
menos una parte del agente reforzador en la mezcla de caucho y otros
varios ingredientes óxido de silicio tal como sílice, lo cual
desarrolla un efecto que consiste en que se impide con eficacia el
empeoramiento de las prestaciones debido al hecho de incorporar a la
mezcla el oligómero basado en flúor a base de aprovechar una
considerable fuerza de adsorción de la sílice en el oligómero basado
en flúor y añadiendo además según lo deseado un agente de
acoplamiento de silano para aumentar adicionalmente la fuerza de
unión del oligómero basado en flúor en la mezcla de caucho y otros
varios ingredientes por medio de la sílice.
En otra realización preferible, es usado
hidróxido de aluminio en al menos una parte del agente reforzador en
la mezcla de caucho y otros varios ingredientes, lo cual desarrolla
un efecto que es el consistente en el hecho de que se ve mejorada la
propiedad de agarre sobre superficies de carretera mojadas y
superficies de carretera cuasi-mojadas no tan sólo
dentro de la gama de las bajas temperaturas sino también dentro de
la gama de las altas tempera-
turas.
turas.
En una adicional realización preferible, el
agente reforzador en la mezcla de caucho y otros varios ingredientes
contiene negro de carbón, sílice e hidróxido de aluminio. En este
caso, el efecto que consiste en el hecho de que es adicionalmente
mejorada la propiedad anteriormente indicada es obtenido sin
detrimento de la trabajabilidad en la amasadura del caucho.
Se describen en detalle a continuación
realizaciones preferibles del aditivo que está basado en flúor y en
forma de oligómero.
El aditivo basado en flúor está en forma de
oligómero en su conjunto y tiene convenientemente un peso molecular
de 7000-9000 porque, cuando el peso molecular está
situado dentro de la gama de pesos moleculares anteriormente
indicada, el aditivo es un polímero inferior en comparación con el
polímero de la mezcla de caucho y otros varios ingredientes (el peso
molecular es en general de varias centenas de miles), y como
resultado de ello puede ser mejorado el grado de dispersión del
aditivo (en forma de oligómero) en la mezcla de caucho y otros
varios
ingredientes.
ingredientes.
Un primer oligómero que está basado en flúor y
contiene grupos perfluoroalquilo es un copolímero que está basado en
flúor y es obtenido a base de hacer que monómero etilénicamente
insaturado X con contenido de grupos acetoacetilo reaccione con
monómero etilénicamente insaturado Y con contenido de grupos
perfluoroalquilo. Este copolímero basado en flúor tiene la ventaja
de que la propiedad de reticulación a baja temperatura es excelente.
En calidad del monómero etilénicamente insaturado con contenido de
grupos acetoacetilo puede hacerse mención de compuestos tales como
acrilato de acetoacetoxietilo, metacrilato de acetoacetoxietilo,
crotonato de acetoacetoxietilo, acrilato de acetoacetoxipropilo,
metacrilato de acetoacetoxipropilo, crotonato de
acetoacetoxipropilo, metacrilato de
2-cianoacetoacetoxietilo,
N-(2-acetoacetoxietil)acrilamida,
N-(2-acetoacetoxietil)metacrilamida,
acetoacetato de alilo, acetoacetato de vinilo y compuestos
similares. De entre ellos son preferibles el acrilato de
acetoacetoxietilo y el metacrilato de acetoacetoxietilo.
El monómero etilénicamente insaturado que
contiene grupos acetoacetilo es en general producido a base de hacer
que un monómero etilénicamente insaturado con contenido de grupos
funcionales reaccione con diceteno, o bien mediante intercambio
estérico de este monómero con un éster acetoacetoxialquílico.
El monómero etilénicamente insaturado Y que
contiene grupos perfluoroalquilo no está particularmente limitado, y
es posible usar cualesquiera de los que son comunes y perfectamente
conocidos. En calidad del monómero Y, puede hacerse mención de
compuestos representados, por ejemplo, por la fórmula general
(I):
donde R_{f} es un grupo perfluoroalquilo que
tiene un número de carbonos de 40-20, R_{1} es -H
o -CH_{3}, A es -Q-, -CON(R_{2})-Q- o
-SO_{2}N(R_{2})-Q-, donde -Q- es un grupo
alquileno que tiene un número de carbonos de 1-10, y
R_{2} es un grupo alquilo que tiene un número de carbonos de
1-4.
Concretamente, se ejemplifican los monómeros
siguientes:
Un segundo oligómero que está basado en flúor y
contiene grupos perfluoroalquilo es un copolímero que está basado en
flúor y es obtenido a base de hacer que el monómero etilénicamente
insaturado X que contiene grupos acetoacetilo y el monómero
etilénicamente insaturado Y que contiene grupos perfluoroalquilo
reaccionen con un monómero etilénicamente insaturado Z
copolimerizable con los mismos.
En calidad del monómero etilénicamente insaturado
Z que es copolimerizable con el monómero etilénicamente insaturado X
que contiene grupos acetoacetilo y con el monómero etilénicamente
insaturado Y que contiene grupos perfluoroalquilo, puede hacerse
mención de monómeros tales como etileno, propileno, cloruro de
vinilo, cloruro de vinilideno, estireno,
\alpha-metilestireno, acetato de vinilo,
(met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo,
(met)acrilato de n-butilo,
(met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de
ter-butilo, (met)acrilato de hexilo,
(met)acrilato de n-octilo,
(met)acrilato de 2-etilhexilo,
(met)acrilato de decilo, (met)acrilato de dodecilo,
(met)acrilato de hexadecilo, (met)acrilato de
estearilo, (met)acrilato de isoestearilo,
(met)acrilato de bencilo, (met)acrilato de
ciclohexilo, (met)acrilato de isoboronilo,
(met)acrilato de diciclopentanilo, (met)acrilato de
diciclopentenilo, éter metilvinílico, éter propilvinílico, éter
octilvinílico, butadieno, isopreno, cloropreno, (met)acrilato
de 2-hidroxietilo, ácido (met)acrílico,
(met)acrilamida,
N-metilol(met)acrilamida,
3-cloro-2-hidroxi
(met)acrilato, acrilamida de diacetona y compuestos
similares.
De entre los monómeros etilénicamente insaturados
copolimerizables Z anteriormente mencionados, no son preferibles los
que tienen un grupo funcional tal como un grupo carboxilo, un grupo
amino, un grupo amida, un grupo uretano o un grupo similar, porque
tal grupo funcional reacciona con el grupo acetoacetilo del monómero
etilénicamente insaturado X que contiene grupos acetoacetilo,
ocasionando una gelificación durante la polimerización, o bien la
reacción tiene lugar durante el almacenamiento siendo así acortada
la vida del producto, pero es posible llevar a cabo la
copolimerización si la cantidad es muy pequeña.
A fin de mejorar la propiedad de drenaje de la
cubierta neumática que se persigue con la invención, es preferible
usar un (met)acrilato que contenga grupos alquilo de cadena
recta o de cadena ramificada, tenga un número de carbonos de
14-24 y esté representado por la siguiente fórmula
general (II):
donde R_{1} es -H o -CH_{3}, y R_{2} es un
grupo alquilo de cadena recta o de cadena ramificada que tiene un
número de carbonos de
14-24.
Como ejemplo concreto del (met)acrilato
que contiene grupos alquilo de cadena recta o de cadena ramificada y
tiene un número de carbonos de 14-24, puede hacerse
mención de (met)acrilato de n-cetilo,
(met)acrilato de n-estearilo,
(met)acrilato de n-behenilo,
(met)acrilato de iso-estearilo y compuestos
similares.
En calidad del monómero etilénicamente insaturado
copolimerizable Z, pueden usarse juntos dos o más monómeros. A fin
de obtener el copolímero anteriormente mencionado, pueden
seleccionarse opcionalmente varias reacciones y condiciones de
polimerización, y pueden ser adoptados cualesquiera de varios
sistemas de polimerización tales como los de la polimerización en
bloques, la polimerización en emulsión, la polimerización en
suspensión, la polimerización por radiación, la fotopolimerización y
sistemas similares.
Además, el oligómero que está basado en flúor y
contiene grupos perfluoroalquilo puede producir directamente un
agente hidrofugante y oleofugante que conste del anteriormente
mencionado copolímero que está basado en flúor y es del tipo de un
disolvente orgánico, del tipo de una emulsión o del tipo de un
aerosol y de al menos uno de los miembros del grupo que consta de
agua y disolvente orgánico mediante polimerización en solución o
polimerización en emulsión. Por ejemplo, ello depende del método de
producción que está descrito en el documento
JP-A-7-228638.
A pesar de que la relación de copolimerización
del monómero etilénicamente insaturado X que contiene grupos
acetoacetoxi al monómero etilénicamente insaturado Y que contiene
grupos perfluoroalquilo en el copolímero no está particularmente
limitada, en la práctica es preferible que en el caso del sistema de
dos componentes que consta del monómero etilénicamente insaturado X
que contiene grupos acetoacetoxi y del monómero etilénicamente
insaturado Y que contiene grupos perfluoroalquilo la cantidad del
monómero etilénicamente insaturado X que contiene grupos
acetoacetoxi esté situada dentro de una gama de cantidades de un
1-30% en peso y la cantidad del monómero
etilénicamente insaturado Y que contiene grupos perfluoroalquilo
esté situada dentro de una gama de cantidades de un
70-99% en peso. En el caso del sistema de tres
componentes que consta del monómero etilénicamente insaturado X que
contiene grupos acetoacetoxi y del monómero etilénicamente
insaturado Y que contiene grupos perfluoroalquilo y del monómero
etilénicamente insaturado Z que es copolimerizable con los mismos,
la relación de polimerización no está limitada, análogamente al caso
del sistema de dos componentes, pero en la práctica es preferible
que la cantidad del monómero etilénicamente insaturado X que
contiene grupos acetoacetoxi esté situada dentro de una gama de
cantidades de 1-30% en peso y la cantidad del
monómero etilénicamente insaturado Y que contiene grupos
perfluoroalquilo esté situada dentro de una gama de cantidades de un
40-80% en peso y la cantidad del monómero
etilénicamente insaturado copolimerizable Z esté dentro de una gama
de cantidades de un 10-50% en peso.
Incluso en la producción del copolímero del
monómero X y del monómero Y y del monómero etilénicamente insaturado
copolimerizable Z además del sistema de dos componentes, es
particularmente importante la relación de copolimerización del
monómero etilénicamente insaturado X que contiene grupos
acetoacetoxi al monómero etilénicamente insaturado Y que contiene
grupos perfluoroalquilo.
De entre estos monómeros, los preferibles son
como los que han sido mencionados anteriormente, pero desde el punto
de vista de la disponibilidad de los materiales de partida, de las
propiedades de hidrofugacidad y de oleofugacidad y de aspectos
similares, en calidad del monómero etilénicamente insaturado X que
contiene grupos acetoacetoxi es preferible al menos uno de los
miembros del grupo que consta de acrilato de acetoacetoxietilo y
metacrilato de acetoacetoxietilo, y en calidad del monómero
etilénicamente insaturado Y que contiene grupos perfluoroalquilo es
preferible (met)acrilato con contenido de grupos
perfluoroalquilo, y en calidad del monómero etilénicamente
insaturado copolimerizable Z es preferible (met)acrilato que
contenga grupos alquilo de cadena recta o de cadena ramificada y
tenga un número de carbonos de 14-24.
De entre los aditivos basados en flúor
anteriormente mencionados es preferiblemente usado como producto
disponible comercialmente el producto llamado Difencer
MCF-323SF y fabricado por la Dainippon Ink &
Chemicals, Inc.
Se describe a continuación una realización de la
aplicación de la invención a dos cubiertas reales.
Una primera cubierta es una cubierta neumática
radial para automóviles de turismo que tiene unas dimensiones de la
cubierta de 225/50R16 y tiene una estructura acorde a la de la Fig.
1, exceptuando el hecho de que el caucho 7 de la banda de rodadura
está hecho a base de una sola mezcla de caucho y otros varios
ingredientes y tiene una forma de las acanaladuras y una disposición
de las acanaladuras que son las ilustradas en la Fig. 2. En el área
de presión de la cubierta neumática sobre el piso, la anchura
W_{c} del área de la superficie de rodadura 3t que establece
contacto con el piso es de 176 mm, y la longitud L_{c} del área de
contacto con el piso es de 122 mm. La carcasa 5 consta de dos hojas
que contienen hilos de poliéster de 1000D/2, y el cinturón 6 consta
de dos capas de hilos de acero entrecruzados que tienen una
estructura de torsión de 1x5 y de una hoja superior de hilos de
nilón de 1260D/2 y de una hoja que está hecha a base de los mismos
hilos y constituye un acodo. En la siguiente Tabla 1 están indicadas
las composiciones de mezcla del caucho 7 de la banda de rodadura en
los Ejemplos 1, 2, 3, junto con la del Ejemplo Comparativo 1. Los
valores numéricos son partes en peso. En el Ejemplo 3, el hidróxido
de aluminio, que no es incorporado a la mezcla en los Ejemplos 1 y
2, está en particular incorporado a la mezcla en una cantidad de 20
partes en peso. Están también indicadas en la Tabla 1 las
propiedades de estos cauchos de la banda de rodadura.
En los puntos que están descritos en la Tabla
1,
el caucho de estireno-butadieno
tiene un contenido de componente de estireno de un 35%;
la sílice es la Nipsil VN3 AQ, fabricada por la
Nippon Silica Co., Ltd.;
el aditivo basado en flúor es un oligómero que
contiene grupos fluoroalquilo, se llama Difencer
MCF-323SF y es fabricado por la Dainippon Ink &
Chemicals, Inc.;
el acelerador de la vulcanización NS es el
Nocceler NS-F, que es fabricado por la Ohuchi Shinko
Kagaku Kogyo Co., Ltd.;
el acelerador de la vulcanización CZ es el
Nocceler CZ-G, que es fabricado por la Ohuchi Shinko
Kagaku Kogyo Co., Ltd.
Con respecto a las propiedades del caucho de la
banda de rodadura que están descritas en los puntos de la Tabla
1,
la dureza según JIS (JIS = Normas Industriales
Japonesas) es un valor medido a una temperatura de 25ºC mediante una
máquina de pruebas de materiales para la determinación de la dureza
de resorte del tipo A según un método definido en la norma JIS
K6301(1994);
la resistencia a la tracción T_{B}
(kp/cm^{2}) y el módulo para un alargamiento del 100%
(kp/cm^{2}) son valores medidos a una temperatura de 25ºC según la
norma JIS K6301(1994) a base de usar una probeta del Nº 3
según JIS y de dar a la probeta la forma de una probeta con extremos
de mayor sección que el cuerpo central;
el ángulo de contacto (en grados) es una
diferencia angular de un ángulo \theta medido entre una tangente a
una superficie de una pequeña gota de agua puesta sobre una
superficie de caucho horizontal, teniendo dicha pequeña gota de agua
un tamaño que hace que la misma apenas se vea influenciada por la
gravedad (diámetro: aproximadamente 1 mm), y la superficie de caucho
que está en contacto con la pequeña gota de agua, siendo dicho
ángulo medido por medio de un medidor de ángulos de contacto y
comparado con el del Ejemplo Comparativo 1 (al devenir grande el
ángulo \theta, aumenta la propiedad de hidrofugacidad).
Las cubiertas de los Ejemplos 1, 2, 3 y del
Ejemplo Comparativo 1 como cubiertas de ensayo son montadas en un
vehículo de pruebas que es del tipo de los de motor delantero y
tracción trasera y tiene un desplazamiento de 2500 cm^{3}
(automóvil de turismo de fabricación nacional), y entonces son
efectuados los dos ensayos siguientes, en los que hay un conductor
de pruebas y son dos los tripulantes del vehículo.
(1) Velocidad que genera hidroplaneo (H. P.): Por
medio de la sensación percibida sobre la base de la respuesta a las
manipulaciones de la dirección, es medida una velocidad inicial a la
que es generado hidroplaneo durante la marcha sobre una superficie
de una pista de pruebas en la que hay una profundidad de agua de 10
mm.
(2) Estabilidad direccional sobre piso seco: Se
procede a efectuar marcha en línea recta, cambios de carril y
conducción en círculo sobre una superficie de carretera seca de una
pista de pruebas a una velocidad situada dentro de una gama de
velocidades de 60-120 km/h, y estos resultados
relativos a las condiciones de marcha son evaluados juntamente sobre
la base de la sensación percibida. La evaluación de la propiedad es
efectuada mediante un método de 10 puntos usando la cubierta del
Ejemplo Comparativo 1 como cubierta de control, estando las
cubiertas de los Ejemplos 1-3 representadas por
escalonamientos de \pm10 en comparación con la cubierta del
Ejemplo Comparativo 1.
Estos resultados de ensayo están también
indicados en la Tabla 1.
Como se ve por los resultados de la Tabla 1, la
cubierta del Ejemplo Comparativo 1 tiene una estabilidad direccional
sobre piso mojado y una estabilidad direccional sobre piso seco que
son menos buenas, y también la velocidad que genera hidroplaneo está
situada en el lado de las velocidades más bajas, en comparación con
las propiedades de las cubiertas de los Ejemplos 1, 2, 3, mientras
que en las cubiertas de los Ejemplos 1, 2, 3 el caucho 7 de la banda
de rodadura tiene la propiedad de hidrofugacidad mejorada en
comparación con el ejemplo comparativo, de manera que la velocidad
que genera hidroplaneo queda desplazada hacia el lado de las
velocidades más altas en comparación con el ejemplo comparativo, y
por consiguiente es obtenido un mejoramiento de la estabilidad
direccional sobre piso mojado, y se ve también considerablemente
mejorada la estabilidad direccional sobre piso seco. Se ha
comprobado asimismo que la velocidad que genera hidroplaneo y la
estabilidad direccional sobre piso mojado (propiedad de agarre sobre
piso mojado) se ven considerablemente mejoradas según se va por este
orden de "negro de carbón + aditivo basado en flúor" a "negro
de carbón + sílice + aditivo basado en flúor" y a "negro de
carbón + sílice + hidróxido de aluminio + aditivo basado en
flúor". A pesar de que en la Tabla 1 se omite la descripción de
ello, cuando se hace que cada una de las cubiertas de ensayo ruede
hasta haber quedado completamente desgastada no se observa de manera
patente en ninguna de las cubiertas la presencia de desgaste
irregular, y tampoco fue observada entre las tres cubiertas
diferencia alguna en la resistencia al desgaste, de manera que ha
quedado confirmado que las cubiertas de los ejemplos desarrollan
propiedades satisfactorias con respecto al desgaste.
Como segunda cubierta, se producen cubiertas de
los Ejemplos 4-6 y del Ejemplo Comparativo 2 usando
cubiertas neumáticas que son para carreras de coches y tienen unas
dimensiones de la cubierta de 4,0/10,0-15 como
cubiertas delanteras y de 6,0/11,0-5 como cubiertas
traseras y una parte 3 que constituye la banda de rodadura y está
provista de acanaladuras. La carcasa 5 consta de dos hojas que
tienen una estructura en oblicuidad, y la composición de mezcla de
la mezcla de caucho y otros varios ingredientes de la banda de
rodadura que es aplicada al caucho 7 de la banda de rodadura de la
cubierta está indicada en la siguiente Tabla 2.
En los puntos descritos en la Tabla 2,
el caucho de estireno-butadieno
es el 0120 (nombre comercial) (contenido de componente de estireno:
35%), que es fabricado por la Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.;
el negro de carbón SAF tiene una superficie
específica determinada por el procedimiento de la adsorción de
N_{2} (N_{2}SA) de 150 m^{2}/g;
la sílice es la Nipsil VN3 AQ, fabricada por la
Nippon Silica Co., Ltd.;
el hidróxido de aluminio es el Hijilite
H-43M (nombre comercial) (tamaño medio de partícula:
0,6 \mum), fabricado por la Showa Denko Co., Ltd.;
el aditivo basado en flúor es un oligómero que
contiene grupos fluoroalquilo, se llama Difencer
MCF-323SF y es fabricado por la Dainippon Ink &
Chemicals, Inc.;
el agente de acoplamiento de silano es el
Si-69 (nombre comercial), que es fabricado por la
DEGUSSA Corp.;
el acelerador de la vulcanización CZ es el
Nocceler CZ-G (nombre comercial,
N-ciclohexil-2-benzotiacil-1-sulfenamida);
el acelerador de la vulcanización TOT es el
Nocceler TOT-N (nombre comercial, disulfuro de
tetraquis-2-etilhexiltiouram), que
es fabricado por la Ohuchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.
Es efectuado con respecto a los siguientes
aspectos (3)-(5) un experimento consistente en circular con un coche
sobre una pista de circuito real usando las cubiertas del Ejemplo
Comparativo 2 y de los Ejemplos 4-6 como cubiertas
de ensayo.
(3) Estabilidad direccional sobre piso mojado: El
coche circula 10 veces sobre una superficie de carretera mojada de
una pista para coches (de 800 m) a una velocidad de aproximadamente
65 km/h, durante lo cual es evaluada sobre la base de la sensación
percibida la estabilidad direccional. La evaluación por comparación
se ajusta al mismo método de evaluación como el del ensayo descrito
en el anterior punto (2), indicando los valores positivos
propiedades mejores.
(4) Tiempo empleado en dar una vuelta completa al
circuito de pruebas sobre superficie de carretera mojada: Es el
mejor tiempo empleado en dar una vuelta completa al circuito de
pruebas cuando el coche circula 10 veces sobre la superficie de
carretera mojada de la pista para coches (de 800 m). Cuanto menor es
el valor, tanto mejor es la propiedad.
(5) Estabilidad direccional sobre piso seco: El
coche circula 10 veces sobre una superficie de carretera seca de una
pista para coches (de 800 m) a una velocidad de aproximadamente 80
km/h, durante lo cual es evaluada sobre la base de la sensación
percibida la estabilidad direccional. La evaluación es efectuada
mediante el mismo método de evaluación como en el anterior punto
(3). Los valores positivos indican propiedades mejores. Los
resultados de ensayo anteriormente mencionados están también
indicados en la Tabla 2.
Puntos | Ejemplo | Ejemplo | Ejemplo | Ejemplo |
comparativo 2 | 4 | 5 | 6 | |
Caucho de estireno-butadieno | 100 | 100 | 100 | 100 |
Negro de carbón (ISAF) | 110 | 110 | 110 | 110 |
Sílice | 0 | 0 | 20 | 20 |
Hidróxido de aluminio | 0 | 0 | 0 | 20 |
Aditivo basado en flúor | - | 10 | 10 | 10 |
Agente de acoplamiento de silano | 0 | 0 | 2 | 4 |
Aceite aromático | 120 | 90 | 90 | 90 |
Acelerador de la vulcanización (CZ) | 1.9 | 1.9 | 1.9 | 1.9 |
TABLA 2
(continuación)
Puntos | Ejemplo | Ejemplo | Ejemplo | Ejemplo |
comparativo 2 | 4 | 5 | 6 | |
Acelerador de la vulcanización (TOT) | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
Azufre | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
Estabilidad direccional sobre piso mojado | 6 | +2 | +3 | +4 |
Tiempo vuelta completa sobre superficie | 43.74 | 42.70 | 41.58 | 40.67 |
carretera mojada (segundos) | ||||
Estabilidad direccional sobre piso seco | 5 | +2 | +3 | +3 |
Como se ve por la Tabla 2, la estabilidad
direccional sobre piso mojado (propiedad de agarre sobre piso
mojado) se ve considerablemente mejorada en las cubiertas de los
Ejemplos 4-6 en comparación con la cubierta del
Ejemplo Comparativo 2, lo cual se ve apoyado por el hecho de que
queda considerablemente acortado el tiempo empleado en dar una
vuelta completa al circuito de pruebas al circular sobre la
superficie de carretera mojada. Al mismo tiempo, la estabilidad
direccional sobre piso seco está mejorada en gran medida en
comparación con el Ejemplo Comparativo 2, además de las
características funcionales sobre piso mojado, por lo cual se
entiende que son obtenidos similares resultados mejorados incluso en
una cubierta lisa. Puesto que las cubiertas de los Ejemplos
4-6 son cubiertas de carreras y los resultados son
obtenidos circulando sobre la pista de circuito preparada para
carreras, se ve que se obtienen buenos resultados incluso cuando la
mezcla de caucho y otros varios ingredientes que ha sido descrita en
las realizaciones anteriormente mencionadas es aplicada a una
cubierta de carreras que tiene mayores dimensiones de la
cubierta.
Según la invención, no es necesario modificar la
forma de las acanaladuras y la disposición de las acanaladuras que
son necesarias para desarrollar en gran medida propiedades tales
como la estabilidad direccional sobre una superficie de carretera
seca, la resistencia al desgaste y propiedades similares a fin de
mejorar la resistencia al hidroplaneo, y por consiguiente es posible
establecer la forma de las acanaladuras y la disposición de las
acanaladuras con un alto grado de libertad. En consecuencia, pueden
aportarse cubiertas neumáticas radiales que tienen una parte que
constituye la banda de rodadura y es capaz de establecer propiedades
tales como una gran estabilidad direccional sobre piso seco y una
mejorada resistencia al desgaste irregular y una mejorada
resistencia al hidroplaneo y una mejorada estabilidad direccional
sobre piso mojado sobre la base del mejoramiento de la propiedad de
drenaje, y en particular cubiertas neumáticas radiales para
automóviles de turismo y cubiertas neumáticas de carreras.
Claims (13)
1. Cubierta neumática que comprende un par de
partes (1) que constituyen los talones, un par de partes (2) que
constituyen los flancos y una parte (3) que constituye la banda de
rodadura y se extiende toroidalmente entre ambas partes que
constituyen los flancos, siendo al menos una parte (7c) que
constituye una capa superficial de un caucho (7) de la banda de
rodadura una mezcla de caucho y otros varios ingredientes que
comprende uno o varios cauchos seleccionados de entre los miembros
del grupo que consta de caucho natural, caucho de poliisopreno,
caucho de copolímero de estireno-butadieno, caucho
de polibutadieno, caucho de copolímero de
acrilonitrilo-butadieno, caucho de copolímero de
isopreno-isobutileno y caucho de terpolímero de
etileno-propileno-dieno, y un
agente reforzador y un aditivo que está basado en flúor, tiene un
peso molecular de 7.000 a 9.000 y es un oligómero que contiene
grupos perfluoroalquilo.
2. Cubierta neumática como la reivindicada en la
reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que en la
mezcla de caucho y otros varios ingredientes al menos una parte del
agente reforzador es sílice.
3. Cubierta neumática como la reivindicada en la
reivindicación 1 ó 2, caracterizada por el hecho de que al
menos una parte del agente reforzador es hidróxido de aluminio.
4. Cubierta neumática como la reivindicada en la
reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que el agente
reforzador incluye negro de carbón, sílice e hidróxido de
aluminio.
5. Cubierta neumática como la reivindicada en
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por
el hecho de que en la mezcla de caucho y otros varios ingredientes
el aditivo basado en flúor es un copolímero que está basado en flúor
y es obtenido a base de hacer que un monómero etilénicamente
insaturado (X) con contenido de grupos acetoacetilo reaccione con un
monómero etilénicamente insaturado (Y) con contenido de grupos
perfluoroalquilo.
6. Cubierta neumática como la reivindicada en la
reivindicación 5, caracterizada por el hecho de que la
relación en peso de monómero etilénicamente insaturado (X) con
contenido de grupos acetoacetilo a monómero etilénicamente
insaturado (Y) con contenido de grupos perfluoroalquilo es de
1\sim30:70\sim99.
7. Cubierta neumática como la reivindicada en
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por
el hecho de que en la mezcla de caucho y otros varios ingredientes
el aditivo basado en flúor es un copolímero que está basado en flúor
y es obtenido a base de hacer que un monómero etilénicamente
insaturado (X) con contenido de grupos acetoacetilo y un monómero
etilénicamente insaturado (Y) con contenido de grupos
perfluoroalquilo reaccionen con un monómero etilénicamente
insaturado (Z) copolimerizable con los mismos.
8. Cubierta neumática como la reivindicada en la
reivindicación 7, caracterizada por el hecho de que la
relación en peso de monómero etilénicamente insaturado (X) con
contenido de grupos acetoacetilo a monómero etilénicamente
insaturado (Y) con contenido de grupos perfluoroalquilo a monómero
etilénicamente insaturado (Z) copolimerizable con los mismos es de
1\sim30:40\sim80:10\sim50.
9. Cubierta neumática como la reivindicada en la
reivindicación 7 u 8, caracterizada por el hecho de que el
monómero etilénicamente insaturado copolimerizable (Z) es un
(met)acrilato que contiene grupos alquilo de cadena recta o
de cadena ramificada y tiene un número de carbonos de
14-24.
10. Cubierta neumática como la reivindicada en la
reivindicación 9, caracterizada por el hecho de que el
(met)acrilato que contiene grupos alquilo de cadena recta o
de cadena ramificada y tiene un número de carbonos de
14-24 es un compuesto representado por la siguiente
fórmula general (II):
donde R_{1} es -H o -CH_{3}, y R_{2} es un
grupo alquilo de cadena recta o de cadena ramificada que tiene un
número de carbonos de
14-24.
11. Cubierta neumática como la reivindicada en
cualquiera de las reivindicaciones 5 a 10, caracterizada por
el hecho de que el monómero etilénicamente insaturado (X) que
contiene grupos acetoacetilo es un (met)acrilato que contiene
grupos acetoacetilo.
12. Cubierta neumática como la reivindicada en la
reivindicación 11, caracterizada por el hecho de que el
met(acrilato) que contiene grupos acetoacetilo es al menos
uno de los miembros del grupo que consta de acrilato de
acetoacetoxietilo y metacrilato de acetoacetoxietilo.
13. Cubierta neumática como la reivindicada en
cualquiera de las reivindicaciones 5 a 12, caracterizada por
el hecho de que el monómero etilénicamente insturado (Y) que
contiene grupos perfluoroalquilo es un compuesto representado por la
siguiente fórmula general (I):
donde R_{f} es un grupo perfluoroalquilo que
tiene un número de carbonos de 4-20, R_{1} es -H o
-CH_{3}, A es -Q-, -CON(R_{2})-Q- o
-SO_{2}N(R_{2})-Q-, donde -Q- es un grupo
alquileno que tiene un número de carbonos de 1-10, y
R_{2} es un grupo alquilo que tiene un número de carbonos de
1-4.
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