ES2214618T3 - Cubierta neumatica. - Google Patents

Cubierta neumatica.

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ES2214618T3
ES2214618T3 ES97918357T ES97918357T ES2214618T3 ES 2214618 T3 ES2214618 T3 ES 2214618T3 ES 97918357 T ES97918357 T ES 97918357T ES 97918357 T ES97918357 T ES 97918357T ES 2214618 T3 ES2214618 T3 ES 2214618T3
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pneumatic tire
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Hiroyuki Matsumoto
Hideki Matsui
Toshiyuki Ota
Kenji Matsuo
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    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06Copolymers with styrene

Abstract

UNA COMPOSICION DE GOMA QUE INCLUYE UNA O MAS GOMAS SELECCIONADAS DEL GRUPO QUE CONSISTE EN GOMA NATURAL, GOMA DE POLIISOPRENO, GOMA DE COPOLIMERO ESTIRENO-BUTADIENO, GOMA DE POLIBUTADIENO, GOMA DE COPOLIMERO ACRILONITRILO-BUTADIENO, GOMA DE COPOLIMERO ISOPRENO-ISOBUTILENO Y GOMA DE TERPOLIMERO ETILENOPROPILENO-DIENO, Y UN AGENTE DE REFUERZO Y UN ADITIVO BASADO EN FLUOR QUE TIENE UN COPOLIMERO QUE CONTIENE GRUPOS PERFLUOROALQUILO.

Description

Cubierta neumática.
Esta invención se refiere a una cubierta neumática que desarrolla primariamente una propiedad de drenaje mejorada al circular un vehículo a alta velocidad sobre una superficie de carretera cubierta con una película de agua o con agua que tiene una profundidad que sobrepasa la de la película de agua en condiciones meteorológicas de lluvia o en las condiciones que se dan justo después de la lluvia (a cuya superficie de carretera se la denomina de aquí en adelante superficie de carretera mojada), y que desarrolla secundariamente una estabilidad direccional mejorada cuando el vehículo circula a alta velocidad sobre una superficie de carretera seca.
Recientemente han tenido lugar notables adelantos en materia de las altas prestaciones de los vehículos, y en particular notables adelantos en materia de las altas prestaciones de los automóviles de turismo y de los coches de carreras, y como es natural existe el deseo de que sean considerablemente mejoradas las prestaciones de las cubiertas neumáticas que se montan en tales vehículos. Especialmente en el caso de las cubiertas neumáticas radiales para automóviles de turismo o de las cubiertas neumáticas de carreras, es necesario mejorar considerablemente la estabilidad direccional. A este respecto, es conocida la técnica de adoptar una cubierta con un perfil de sección más baja, que proporciona gran rigidez durante el viraje y resulta ventajosa para desarrollar una estabilidad direccional considerablemente mejorada, o sea una cubierta que tiene una menor relación de forma nominal (porcentaje de aplanamiento).
Sin embargo, al devenir menor el porcentaje de aplanamiento de la cubierta deviene mayor la anchura del área de la superficie de rodadura que establece contacto con el piso, mientras que deviene menor la longitud del área de la superficie de rodadura que establece contacto con el piso, por lo cual resulta difícil obtener una uniforme distribución de la presión de contacto con el piso a lo ancho de la superficie de rodadura, y por consiguiente empeora la propiedad de drenaje, que es dependiente en gran medida de la presión de contacto con el piso en la zona de la cubierta que establece contacto con el piso al rodar dicha cubierta sobre una superficie de carretera mojada a elevada velocidad, y existe propensión a que se produzca el fenómeno llamado fenómeno de hidroplaneo a una velocidad del vehículo situada dentro de la gama de velocidades relativamente bajas.
A fin de desplazar la velocidad que ocasiona el fenómeno de hidroplaneo hacia el lado de las velocidades más altas de la gama de velocidades, se ha intentado adoptar varios medios con respecto a la forma y a la disposición de las acanaladuras que en la superficie de rodadura de la parte que constituye la banda de rodadura son las que contribuyen en mayor medida al mejoramiento de la propiedad de drenaje, y como resultado de ello se ha visto mejorada hasta cierto punto la resistencia al hidroplaneo en la cubierta que tiene un pequeño porcentaje de aplanamiento.
Por otro lado, la forma de las acanaladuras y la disposición de las acanaladuras definen la forma y la disposición de las partes salientes entre acanaladuras en el caucho de la banda de rodadura en el lado de la superficie de rodadura de la parte que constituye la banda de rodadura, lo cual afecta en gran medida a prestaciones distintas de la propiedad de drenaje, tales como la estabilidad direccional sobre una superficie de carretera seca, la resistencia al desgaste irregular y propiedades similares. Esto significa que no necesariamente son obtenidas la forma de las acanaladuras y la disposición de las acanaladuras que son capaces de establecer la propiedad de drenaje y las otras prestaciones requeridas, y sucede a menudo que la forma de las acanaladuras y la disposición de las acanaladuras que son deseadas con vistas a la propiedad de drenaje son incompatibles con la distribución de la rigidez de las partes salientes entre acanaladuras que es necesaria con vistas a la estabilidad direccional sobre una superficie de carretera seca y a la resistencia al desgaste irregular. En este caso, por consiguiente, es necesario limitar el grado en que se mejora la propiedad de drenaje por medio de la forma de las acanaladuras y de la disposición de las acanaladuras.
Se llama también la atención acerca de la descripción del documento US-A-5238991, que describe una mezcla de caucho y otros varios ingredientes que comprende un elastómero que contiene dieno, un perfluoroetileno y un agente reforzador/carga, estando dicha mezcla de caucho y otros varios ingredientes destinada a ser usada en componentes de cubiertas neumáticas.
Es por consiguiente un objetivo de la invención aportar una cubierta neumática que tenga una parte que constituye la banda de rodadura que sea capaz de establecer prestaciones tales como una muy mejorada estabilidad direccional sobre una superficie de carretera seca y una muy mejorada resistencia al desgaste irregular y una mejorada resistencia al hidroplaneo sobre la base de un considerable mejoramiento de la propiedad de drenaje a base de establecer la forma de las acanaladuras y la disposición de las acanaladuras dentro de una gran grado de libertad, incluyéndose dentro del mismo las cubiertas exentas de acanaladuras (cubiertas lisas) y en particular las cubiertas neumáticas radiales para automóviles de turismo, las cubiertas neumáticas radiales para camiones y autobuses y las cubiertas neumáticas de carreras.
La presente invención aporta una cubierta neumática que comprende un par de partes que constituyen los talones, un par de partes que constituyen los flancos y una parte que constituye la banda de rodadura y se extiende toroidalmente entre ambas partes que constituyen los flancos, siendo al menos una parte que constituye una capa superficial de un caucho de la banda de rodadura que constituye la parte que constituye la banda de rodadura una mezcla de caucho y otros varios ingredientes que comprende uno o varios cauchos seleccionados de entre los miembros del grupo que consta de caucho natural, caucho de poliisopreno, caucho de copolímero de estireno-butadieno, caucho de polibutadieno, caucho de copolímero de acrilonitrilo-butadieno, caucho de copolímero de isopreno-isobutileno y caucho de terpolímero de etileno-propileno-dieno, y un agente reforzador y un aditivo que está basado en flúor y contiene grupos perfluoroalquilo, siendo el aditivo basado en flúor una forma oligomérica.
A pesar de que hay productos polimerizados en solución y productos polimerizados en emulsión que pueden comprender el caucho de copolímero de estireno-butadieno, el caucho de copolímero de estireno-butadieno polimerizado en solución es mejor y preferible con vistas a la resistencia al derrape sobre piso mojado en el caso de las cubiertas neumáticas radiales para automóviles de turismo y con vistas a la resistencia al reventón en el caso de las cubiertas neumáticas de carreras.
En calidad del oligómero basado en flúor que es incorporado a la mezcla de caucho y otros varios ingredientes anteriormente mencionada, es preferible el copolímero anteriormente mencionado, pero puede ser usado PTFE (politetrafluoroetileno, resina de tetrafluoruro de etileno) o HFTMS (heptadecafluorodeciltrimetoxisilano). La cantidad del oligómero basado en flúor que es incorporado a la mezcla está preferiblemente situada dentro de una gama de cantidades de 1-20 partes en peso, y en particular es de no menos de 5 partes en peso, por cada 100 partes en peso de caucho. La razón por la cual se requiere que el oligómero basado en flúor sea un copolímero que contenga grupos perfluoroalquilo radica en el hecho de que el oligómero copolimerizado puede ser entrelazado con el caucho (polímero) para incrementar la fuerza de unión entre el oligómero basado en flúor y la mezcla de caucho y otros varios ingredientes.
En la puesta en práctica de la invención, es preferible que en la mezcla de caucho y otros varios ingredientes al menos una parte del agente reforzador sea sílice, o al menos una parte del agente reforzador sea hidróxido de aluminio, o el agente reforzador incluya negro de carbón, sílice e hidróxido de aluminio.
En una adicional realización preferible de la invención, en la mezcla de caucho y otros varios ingredientes un primer oligómero basado en flúor es un copolímero basado en flúor que es obtenido a base de hacer que un monómero etilénicamente insaturado X que contiene grupos acetoacetilo reaccione con un monómero etilénicamente insaturado Y que contiene grupos perfluoroalquilo, y en la mezcla de caucho y otros varios ingredientes un segundo oligómero basado en flúor es un copolímero basado en flúor que es obtenido a base de hacer que un monómero etilénicamente insaturado X que contiene grupos acetoacetilo y un monómero etilénicamente insaturado Y que contiene grupos perfluoroalquilo reaccionen con un monómero etilénicamente insaturado Z copolimerizable con los mismos.
El monómero etilénicamente insaturado X que contiene grupos acetoacetilo es preferiblemente un (met)acrilato que contiene grupos acetoacetilo. En la práctica es ventajoso que el (met)acrilato que contiene grupos acetoacetilo sea al menos acetoacetoxietilacrilato o bien acetoacetoxietilmetacrilato.
Aquí, la expresión "(met)acrilato" es una expresión que incluye tanto acrilato como metacrilato. Por ejemplo, cuando se alude al met(acrilato) que contiene grupos acetoacetilo, ello significa que la referida expresión incluye tanto acrilato que contiene grupos acetoacetilo como metacrilato que contiene grupos acetoacetilo.
Además, el monómero etilénicamente insaturado Y que contiene grupos perfluoroalquilo es preferiblemente un compuesto representado por la siguiente fórmula general (I):
6
donde R_{f} es un grupo perfluoroalquilo que tiene un número de carbonos de 4-20, R_{1} es -H o -CH_{3}, A es -Q-, -CON(R_{2})-Q- o -SO_{2}N(R_{2})-Q-, donde -Q- es un grupo alquileno que tiene un número de carbonos de 1-10, y R_{2} es un grupo alquilo que tiene un número de carbonos de 1-4.
Además, el monómero etilénicamente insaturado copolimerizable Z es preferiblemente un (met)acrilato que contiene grupos alquilo de cadena recta o de cadena ramificada y tiene un número de carbonos de 14-24.
El (met)acrilato que contiene grupos alquilo de cadena recta o de cadena ramificada y tiene un número de carbonos de 14-24 es preferiblemente un compuesto representado por la siguiente fórmula general (II):
\vskip1.000000\baselineskip
7
\newpage
donde R_{1} es -H o -CH_{3}, y R_{2} es un grupo alquilo de cadena recta o de cadena ramificada que tiene un número de carbonos de 14-24.
Asimismo, es preferible que la relación en peso de monómero etilénicamente insaturado X con contenido de grupos acetoacetilo a monómero etilénicamente insaturado Y con contenido de grupos perfluoroalquilo sea de 1-30:70-99, y que la relación en peso de monómero etilénicamente insaturado X con contenido de grupos acetoacetilo a monómero etilénicamente insaturado Y con contenido de grupos perfluoroalquilo a monómero etilénicamente insaturado Z copolimerizable con los mismos sea de 1-30:40-80:10-50.
En la puesta en práctica de la invención es además preferible que sean incorporados a la mezcla de caucho y otros varios ingredientes un óxido de silicio y un agente de acoplamiento de silano.
Se describe a continuación más ampliamente la invención haciendo referencia a los dibujos acompañantes, en los cuales:
La Fig. 1 es una vista en sección radial de la mitad izquierda de una realización de una cubierta neumática según la invención en un plano que incluye el eje de rotación de una cubierta; y
la Fig. 2 es una vista del perfil de un área de presión de la cubierta ilustrada en la Fig. 1 sobre el piso.
En la Fig. 1, la cubierta neumática comprende un par de partes 1 que constituyen los talones (de las cuales está ilustrada solamente una), un par de partes 2 que constituyen los flancos (de las cuales está ilustrada solamente una) y una parte 3 que constituye la banda de rodadura y se extiende toroidalmente entre ambas partes 2 que constituyen los flancos. Además, la parte de la mitad derecha de la cubierta con respecto a un plano ecuatorial E es igual a la parte de la mitad izquierda.
Una carcasa 5 está ilustrada como una carcasa que tiene una o varias hojas cauchutadas de hilos de fibra orgánica dispuestos radialmente (2 hojas en la realización ilustrada), y en calidad del hilo de fibra orgánica puede ser usado hilo de poliéster, hilo de nilón o hilo similar. Sin embargo, la carcasa 5 puede tener 2 o más hojas cauchutadas de hilos de fibra orgánica dispuestos oblicuamente y aplicados además de la hoja de hilos dispuestos radialmente, si bien se ha omitido la ilustración de ello.
La carcasa 5 se extiende entre las de un par de almas 4 de los talones (de las cuales está ilustrada solamente una) que están embebidas en las partes 1 que constituyen los talones para reforzar cada una de las partes 1-3 anteriormente mencionadas, y sobre una periferia exterior de la carcasa 5 de hojas radiales está dispuesto un cinturón 6, y la parte 3 que constituye la banda de rodadura está reforzada por el cinturón 6.
El cinturón 6 comprende dos o más capas de hilos de acero entrecruzados (2 capas en la realización ilustrada) y tiene además una o varias capas de hilo de fibra orgánica tal como hilo de nilón arrollado helicoidalmente a todo lo ancho dispuesta o dispuestas sobre la periferia exterior de ello (siendo ésta la hoja llamada hoja superior) y una o varias capas que es o son de pequeña anchura, está hecha o están hechas mediante un arrollamiento helicoidal y está dispuesta o están dispuestas sobre la periferia exterior de una parte extrema de ello (siendo ésta la llamada "hoja que constituye un acodo") según la práctica habitual, pero es posible que esté dispuesta solamente la hoja superior o la hoja que constituye un acodo.
En la superficie de rodadura 3t de la parte 3 que constituye la banda de rodadura está dispuesto un caucho 7 de la banda de rodadura. El caucho 7 de la banda de rodadura está unido a un caucho 8 del flanco en un frente de apoyo S en las inmediaciones de una parte que constituye el enlace entre el flanco y la banda de rodadura. Está previsto en una superficie interior de la cubierta un revestimiento interior 9. En el caso de un neumático sin cámara de aire, el revestimiento interior 9 está hecho de caucho impermeable al aire y sirve para retener la presión de aire.
La invención es aplicable tanto a una cubierta que no tenga acanaladuras en el caucho 7 de la banda de rodadura, o sea a una cubierta del tipo de las llamadas cubiertas con banda de rodadura lisa (no estando esta cubierta ilustrada), como a una cubierta que tenga acanaladuras. Se describe a continuación la cubierta del tipo de las que tienen acanaladuras. En la realización de la Fig. 1, el caucho 7 de la banda de rodadura está provisto de acanaladuras 11, 12, 13, siendo las acanaladuras 11, 12 acanaladuras rectas que discurren en la circunferencia de la superficie de rodadura 3t, y siendo las acanaladuras 13 acanaladuras oblicuas que desembocan en las acanaladuras 11, 12. Están ilustradas en la Fig. 2 la forma y la disposición de estas acanaladuras.
La Fig. 2 es una vista del perfil de un área llamada área de presión de la superficie de rodadura 3t sobre el piso, siendo dicha área obtenida cuando es formado un conjunto de llanta y cubierta a base de montar la cubierta que está ilustrada en la Fig. 1 en una llanta homologada definida según una norma en cada país de entre las normas de la JATMA (JATMA = Asociación de los Fabricantes Japoneses de Cubiertas para Automóviles), las normas de la TRA (TRA = Asociación del Sector de los Neumáticos y las Llantas), las normas de la ETRTO (ETRTO = Organización Técnica Europea del Sector de los Neumáticos y las Llantas) (editadas todas ellas en 1997) y sus normas suplementarias y cuando la cubierta es inflada a una presión de aire correspondiente a una máxima capacidad de carga sobre la base de la "Tabla de Presiones de Aire/Capacidades de Carga" según lo descrito en las normas anteriormente mencionadas y cuando dicha cubierta es sometida a una carga correspondiente a la máxima capacidad de carga para así empujarla verticalmente sobre una placa plana. La parte que constituye la mitad izquierda de la cubierta que está ilustrada en la Fig. 1 es una sección practicada por la línea A-A de la Fig. 2, de manera que el caucho 7 de la banda de rodadura está provisto de acanaladuras oblicuas ciegas 14 y acanaladuras laterales 15 que desembocan en las acanaladuras rectas 12 y en la parte que constituye el enlace entre el flanco y la banda de rodadura, además de las acanaladuras 11, 12 y 13. Además, el símbolo W_{c} es una anchura del área de contacto con el piso, y el símbolo L_{c} es una longitud del área de contacto con el piso.
El caucho de la banda de rodadura de la cubierta que está ilustrada en la Fig. 1 es un ejemplo de una estructura obtenida a base de laminar una parte 7c que constituye una capa superficial y está situada en la superficie de rodadura 3t incluyendo las superficies de las acanaladuras 11, 12, 13 y una parte 7b que constituye la base y está situada en el interior de la misma. Es necesario que sea aplicada a al menos la parte 7c que constituye la capa superficial del caucho 7 de la banda de rodadura una mezcla de caucho y otros varios ingredientes que comprenda uno o varios cauchos seleccionados de entre los miembros del grupo que consta de caucho natural, caucho de poliisopreno, caucho de copolímero de estireno-butadieno, caucho de polibutadieno, caucho de copolímero de acrilonitrilo-butadieno, caucho de copolímero de isopreno-isubutileno y caucho de terpolímero de etileno-propileno-dieno y contenga un agente reforzador y un oligómero basado en flúor que contenga grupos perfluoroalquilo. Naturalmente, el caucho 7 de la banda de rodadura puede ser formado como un cuerpo de una sola pieza, a pesar de que se ha omitido la ilustración de ello, y es posible aplicar la mezcla de caucho y otros varios ingredientes anteriormente mencionada a todo el caucho 7 de la banda de rodadura.
A fin de desplazar la velocidad que ocasiona el fenómeno de hidroplaneo durante la rodadura sobre una superficie de carretera mojada hacia el lado de las velocidades más altas de la gama de velocidades, basta con aumentar con la mayor eficacia posible la capacidad de drenar hacia el exterior de la zona de contacto con el piso el agua que se ve forzada a entrar en la zona del caucho de la banda de rodadura que establece contacto con el piso durante la rotación de la cubierta a alta velocidad. Ni que decir tiene que las acanaladuras contribuyen en gran medida al rendimiento de drenaje del agua. Como se ha mencionado anteriormente, por consiguiente, las técnicas convencionales para maximizar el rendimiento de drenaje se han basado en la forma de las acanaladuras y en las disposiciones de las acanaladuras.
Sin embargo, al examinar adicionalmente en detalle el fenómeno del drenaje del agua se ha descubierto que dado que es muy alta la velocidad con la que el agua fluye en la zona del caucho de la banda de rodadura que establece contacto con el piso durante la rotación a alta velocidad, la resistencia que es opuesta por rozamiento al flujo del agua y es producida entre el agua que fluye y la superficie de acanaladura que está en contacto con la misma afecta en gran medida al rendimiento de drenaje. Esto significa que se ha descubierto que al devenir menor la resistencia que la superficie de la acanaladura opone por rozamiento al flujo del agua, disminuye la pérdida de energía del agua que fluye dentro de la acanaladura, con lo cual el agua es expulsada más rápida y uniformemente hacia el exterior de la zona de contacto con el piso.
Como resultado de estudios adicionales se ha descubierto que existe una marcada relación inversa entre la resistencia que la superficie de la acanaladura opone por rozamiento al flujo del agua y la propiedad de repelencia de la superficie de la acanaladura. Esto significa que al ser aumentada la propiedad de repelencia de la superficie de la acanaladura disminuye adicionalmente la resistencia que es opuesta por rozamiento al flujo del agua. Ésta es una razón por la cual es aplicada a al menos una parte 7c que constituye una capa superficial del caucho 7 de la banda de rodadura la mezcla de caucho y otros varios ingredientes que comprende uno o varios cauchos seleccionados de entre los varios cauchos anteriormente mencionados y contiene el agente reforzador y el oligómero que está basado en flúor y contiene grupos perfluoroalquilo. Esto significa que esta mezcla de caucho y otros varios ingredientes tiene una propiedad de muy gran repelencia, y la superficie de acanaladura que constituye una parte de la parte 7c que constituye la capa superficial desarrolla una menor resistencia opuesta por rozamiento al flujo del agua, y por consiguiente se obtiene una muy considerable propiedad de drenaje desde que se comienza a usar el caucho 7 de la banda de rodadura hasta el límite de desgaste (profundidad de acanaladura restante: 1,6 mm). En consecuencia, incluso para una forma de las acanaladuras y una disposición de las acanaladuras que presenten una insatisfactoria resistencia al hidroplaneo como en el caso de la técnica convencional, cuando la mezcla de caucho y otros varios ingredientes anteriormente mencionada es aplicada a dichas acanaladuras puede ser obtenida una satisfactoria resistencia al hidroplaneo.
Cuando la mezcla de caucho y otros varios ingredientes es aplicada a todo el caucho 7 de la banda de rodadura, puede ser obtenido el efecto sinérgico de añadir la baja resistencia por rozamiento de la parte saliente entre acanaladuras que establece contacto directamente con la superficie de la carretera al bajo coeficiente de rozamiento de la acanaladura gracias al nuevo producto hasta el límite de desgaste del caucho 7 de la banda de rodadura, y por consiguiente es adicionalmente mejorada la propiedad de drenaje.
En una realización preferible, es usado en al menos una parte del agente reforzador en la mezcla de caucho y otros varios ingredientes óxido de silicio tal como sílice, lo cual desarrolla un efecto que consiste en que se impide con eficacia el empeoramiento de las prestaciones debido al hecho de incorporar a la mezcla el oligómero basado en flúor a base de aprovechar una considerable fuerza de adsorción de la sílice en el oligómero basado en flúor y añadiendo además según lo deseado un agente de acoplamiento de silano para aumentar adicionalmente la fuerza de unión del oligómero basado en flúor en la mezcla de caucho y otros varios ingredientes por medio de la sílice.
En otra realización preferible, es usado hidróxido de aluminio en al menos una parte del agente reforzador en la mezcla de caucho y otros varios ingredientes, lo cual desarrolla un efecto que es el consistente en el hecho de que se ve mejorada la propiedad de agarre sobre superficies de carretera mojadas y superficies de carretera cuasi-mojadas no tan sólo dentro de la gama de las bajas temperaturas sino también dentro de la gama de las altas tempera-
turas.
En una adicional realización preferible, el agente reforzador en la mezcla de caucho y otros varios ingredientes contiene negro de carbón, sílice e hidróxido de aluminio. En este caso, el efecto que consiste en el hecho de que es adicionalmente mejorada la propiedad anteriormente indicada es obtenido sin detrimento de la trabajabilidad en la amasadura del caucho.
Se describen en detalle a continuación realizaciones preferibles del aditivo que está basado en flúor y en forma de oligómero.
El aditivo basado en flúor está en forma de oligómero en su conjunto y tiene convenientemente un peso molecular de 7000-9000 porque, cuando el peso molecular está situado dentro de la gama de pesos moleculares anteriormente indicada, el aditivo es un polímero inferior en comparación con el polímero de la mezcla de caucho y otros varios ingredientes (el peso molecular es en general de varias centenas de miles), y como resultado de ello puede ser mejorado el grado de dispersión del aditivo (en forma de oligómero) en la mezcla de caucho y otros varios
ingredientes.
Un primer oligómero que está basado en flúor y contiene grupos perfluoroalquilo es un copolímero que está basado en flúor y es obtenido a base de hacer que monómero etilénicamente insaturado X con contenido de grupos acetoacetilo reaccione con monómero etilénicamente insaturado Y con contenido de grupos perfluoroalquilo. Este copolímero basado en flúor tiene la ventaja de que la propiedad de reticulación a baja temperatura es excelente. En calidad del monómero etilénicamente insaturado con contenido de grupos acetoacetilo puede hacerse mención de compuestos tales como acrilato de acetoacetoxietilo, metacrilato de acetoacetoxietilo, crotonato de acetoacetoxietilo, acrilato de acetoacetoxipropilo, metacrilato de acetoacetoxipropilo, crotonato de acetoacetoxipropilo, metacrilato de 2-cianoacetoacetoxietilo, N-(2-acetoacetoxietil)acrilamida, N-(2-acetoacetoxietil)metacrilamida, acetoacetato de alilo, acetoacetato de vinilo y compuestos similares. De entre ellos son preferibles el acrilato de acetoacetoxietilo y el metacrilato de acetoacetoxietilo.
El monómero etilénicamente insaturado que contiene grupos acetoacetilo es en general producido a base de hacer que un monómero etilénicamente insaturado con contenido de grupos funcionales reaccione con diceteno, o bien mediante intercambio estérico de este monómero con un éster acetoacetoxialquílico.
El monómero etilénicamente insaturado Y que contiene grupos perfluoroalquilo no está particularmente limitado, y es posible usar cualesquiera de los que son comunes y perfectamente conocidos. En calidad del monómero Y, puede hacerse mención de compuestos representados, por ejemplo, por la fórmula general (I):
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donde R_{f} es un grupo perfluoroalquilo que tiene un número de carbonos de 40-20, R_{1} es -H o -CH_{3}, A es -Q-, -CON(R_{2})-Q- o -SO_{2}N(R_{2})-Q-, donde -Q- es un grupo alquileno que tiene un número de carbonos de 1-10, y R_{2} es un grupo alquilo que tiene un número de carbonos de 1-4.
Concretamente, se ejemplifican los monómeros siguientes:
1
Un segundo oligómero que está basado en flúor y contiene grupos perfluoroalquilo es un copolímero que está basado en flúor y es obtenido a base de hacer que el monómero etilénicamente insaturado X que contiene grupos acetoacetilo y el monómero etilénicamente insaturado Y que contiene grupos perfluoroalquilo reaccionen con un monómero etilénicamente insaturado Z copolimerizable con los mismos.
En calidad del monómero etilénicamente insaturado Z que es copolimerizable con el monómero etilénicamente insaturado X que contiene grupos acetoacetilo y con el monómero etilénicamente insaturado Y que contiene grupos perfluoroalquilo, puede hacerse mención de monómeros tales como etileno, propileno, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, estireno, \alpha-metilestireno, acetato de vinilo, (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de ter-butilo, (met)acrilato de hexilo, (met)acrilato de n-octilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de decilo, (met)acrilato de dodecilo, (met)acrilato de hexadecilo, (met)acrilato de estearilo, (met)acrilato de isoestearilo, (met)acrilato de bencilo, (met)acrilato de ciclohexilo, (met)acrilato de isoboronilo, (met)acrilato de diciclopentanilo, (met)acrilato de diciclopentenilo, éter metilvinílico, éter propilvinílico, éter octilvinílico, butadieno, isopreno, cloropreno, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, ácido (met)acrílico, (met)acrilamida, N-metilol(met)acrilamida, 3-cloro-2-hidroxi (met)acrilato, acrilamida de diacetona y compuestos similares.
De entre los monómeros etilénicamente insaturados copolimerizables Z anteriormente mencionados, no son preferibles los que tienen un grupo funcional tal como un grupo carboxilo, un grupo amino, un grupo amida, un grupo uretano o un grupo similar, porque tal grupo funcional reacciona con el grupo acetoacetilo del monómero etilénicamente insaturado X que contiene grupos acetoacetilo, ocasionando una gelificación durante la polimerización, o bien la reacción tiene lugar durante el almacenamiento siendo así acortada la vida del producto, pero es posible llevar a cabo la copolimerización si la cantidad es muy pequeña.
A fin de mejorar la propiedad de drenaje de la cubierta neumática que se persigue con la invención, es preferible usar un (met)acrilato que contenga grupos alquilo de cadena recta o de cadena ramificada, tenga un número de carbonos de 14-24 y esté representado por la siguiente fórmula general (II):
9
donde R_{1} es -H o -CH_{3}, y R_{2} es un grupo alquilo de cadena recta o de cadena ramificada que tiene un número de carbonos de 14-24.
Como ejemplo concreto del (met)acrilato que contiene grupos alquilo de cadena recta o de cadena ramificada y tiene un número de carbonos de 14-24, puede hacerse mención de (met)acrilato de n-cetilo, (met)acrilato de n-estearilo, (met)acrilato de n-behenilo, (met)acrilato de iso-estearilo y compuestos similares.
En calidad del monómero etilénicamente insaturado copolimerizable Z, pueden usarse juntos dos o más monómeros. A fin de obtener el copolímero anteriormente mencionado, pueden seleccionarse opcionalmente varias reacciones y condiciones de polimerización, y pueden ser adoptados cualesquiera de varios sistemas de polimerización tales como los de la polimerización en bloques, la polimerización en emulsión, la polimerización en suspensión, la polimerización por radiación, la fotopolimerización y sistemas similares.
Además, el oligómero que está basado en flúor y contiene grupos perfluoroalquilo puede producir directamente un agente hidrofugante y oleofugante que conste del anteriormente mencionado copolímero que está basado en flúor y es del tipo de un disolvente orgánico, del tipo de una emulsión o del tipo de un aerosol y de al menos uno de los miembros del grupo que consta de agua y disolvente orgánico mediante polimerización en solución o polimerización en emulsión. Por ejemplo, ello depende del método de producción que está descrito en el documento JP-A-7-228638.
A pesar de que la relación de copolimerización del monómero etilénicamente insaturado X que contiene grupos acetoacetoxi al monómero etilénicamente insaturado Y que contiene grupos perfluoroalquilo en el copolímero no está particularmente limitada, en la práctica es preferible que en el caso del sistema de dos componentes que consta del monómero etilénicamente insaturado X que contiene grupos acetoacetoxi y del monómero etilénicamente insaturado Y que contiene grupos perfluoroalquilo la cantidad del monómero etilénicamente insaturado X que contiene grupos acetoacetoxi esté situada dentro de una gama de cantidades de un 1-30% en peso y la cantidad del monómero etilénicamente insaturado Y que contiene grupos perfluoroalquilo esté situada dentro de una gama de cantidades de un 70-99% en peso. En el caso del sistema de tres componentes que consta del monómero etilénicamente insaturado X que contiene grupos acetoacetoxi y del monómero etilénicamente insaturado Y que contiene grupos perfluoroalquilo y del monómero etilénicamente insaturado Z que es copolimerizable con los mismos, la relación de polimerización no está limitada, análogamente al caso del sistema de dos componentes, pero en la práctica es preferible que la cantidad del monómero etilénicamente insaturado X que contiene grupos acetoacetoxi esté situada dentro de una gama de cantidades de 1-30% en peso y la cantidad del monómero etilénicamente insaturado Y que contiene grupos perfluoroalquilo esté situada dentro de una gama de cantidades de un 40-80% en peso y la cantidad del monómero etilénicamente insaturado copolimerizable Z esté dentro de una gama de cantidades de un 10-50% en peso.
Incluso en la producción del copolímero del monómero X y del monómero Y y del monómero etilénicamente insaturado copolimerizable Z además del sistema de dos componentes, es particularmente importante la relación de copolimerización del monómero etilénicamente insaturado X que contiene grupos acetoacetoxi al monómero etilénicamente insaturado Y que contiene grupos perfluoroalquilo.
De entre estos monómeros, los preferibles son como los que han sido mencionados anteriormente, pero desde el punto de vista de la disponibilidad de los materiales de partida, de las propiedades de hidrofugacidad y de oleofugacidad y de aspectos similares, en calidad del monómero etilénicamente insaturado X que contiene grupos acetoacetoxi es preferible al menos uno de los miembros del grupo que consta de acrilato de acetoacetoxietilo y metacrilato de acetoacetoxietilo, y en calidad del monómero etilénicamente insaturado Y que contiene grupos perfluoroalquilo es preferible (met)acrilato con contenido de grupos perfluoroalquilo, y en calidad del monómero etilénicamente insaturado copolimerizable Z es preferible (met)acrilato que contenga grupos alquilo de cadena recta o de cadena ramificada y tenga un número de carbonos de 14-24.
De entre los aditivos basados en flúor anteriormente mencionados es preferiblemente usado como producto disponible comercialmente el producto llamado Difencer MCF-323SF y fabricado por la Dainippon Ink & Chemicals, Inc.
Se describe a continuación una realización de la aplicación de la invención a dos cubiertas reales.
Una primera cubierta es una cubierta neumática radial para automóviles de turismo que tiene unas dimensiones de la cubierta de 225/50R16 y tiene una estructura acorde a la de la Fig. 1, exceptuando el hecho de que el caucho 7 de la banda de rodadura está hecho a base de una sola mezcla de caucho y otros varios ingredientes y tiene una forma de las acanaladuras y una disposición de las acanaladuras que son las ilustradas en la Fig. 2. En el área de presión de la cubierta neumática sobre el piso, la anchura W_{c} del área de la superficie de rodadura 3t que establece contacto con el piso es de 176 mm, y la longitud L_{c} del área de contacto con el piso es de 122 mm. La carcasa 5 consta de dos hojas que contienen hilos de poliéster de 1000D/2, y el cinturón 6 consta de dos capas de hilos de acero entrecruzados que tienen una estructura de torsión de 1x5 y de una hoja superior de hilos de nilón de 1260D/2 y de una hoja que está hecha a base de los mismos hilos y constituye un acodo. En la siguiente Tabla 1 están indicadas las composiciones de mezcla del caucho 7 de la banda de rodadura en los Ejemplos 1, 2, 3, junto con la del Ejemplo Comparativo 1. Los valores numéricos son partes en peso. En el Ejemplo 3, el hidróxido de aluminio, que no es incorporado a la mezcla en los Ejemplos 1 y 2, está en particular incorporado a la mezcla en una cantidad de 20 partes en peso. Están también indicadas en la Tabla 1 las propiedades de estos cauchos de la banda de rodadura.
En los puntos que están descritos en la Tabla 1,
el caucho de estireno-butadieno tiene un contenido de componente de estireno de un 35%;
la sílice es la Nipsil VN3 AQ, fabricada por la Nippon Silica Co., Ltd.;
el aditivo basado en flúor es un oligómero que contiene grupos fluoroalquilo, se llama Difencer MCF-323SF y es fabricado por la Dainippon Ink & Chemicals, Inc.;
el acelerador de la vulcanización NS es el Nocceler NS-F, que es fabricado por la Ohuchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.;
el acelerador de la vulcanización CZ es el Nocceler CZ-G, que es fabricado por la Ohuchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.
Con respecto a las propiedades del caucho de la banda de rodadura que están descritas en los puntos de la Tabla 1,
la dureza según JIS (JIS = Normas Industriales Japonesas) es un valor medido a una temperatura de 25ºC mediante una máquina de pruebas de materiales para la determinación de la dureza de resorte del tipo A según un método definido en la norma JIS K6301(1994);
la resistencia a la tracción T_{B} (kp/cm^{2}) y el módulo para un alargamiento del 100% (kp/cm^{2}) son valores medidos a una temperatura de 25ºC según la norma JIS K6301(1994) a base de usar una probeta del Nº 3 según JIS y de dar a la probeta la forma de una probeta con extremos de mayor sección que el cuerpo central;
el ángulo de contacto (en grados) es una diferencia angular de un ángulo \theta medido entre una tangente a una superficie de una pequeña gota de agua puesta sobre una superficie de caucho horizontal, teniendo dicha pequeña gota de agua un tamaño que hace que la misma apenas se vea influenciada por la gravedad (diámetro: aproximadamente 1 mm), y la superficie de caucho que está en contacto con la pequeña gota de agua, siendo dicho ángulo medido por medio de un medidor de ángulos de contacto y comparado con el del Ejemplo Comparativo 1 (al devenir grande el ángulo \theta, aumenta la propiedad de hidrofugacidad).
Las cubiertas de los Ejemplos 1, 2, 3 y del Ejemplo Comparativo 1 como cubiertas de ensayo son montadas en un vehículo de pruebas que es del tipo de los de motor delantero y tracción trasera y tiene un desplazamiento de 2500 cm^{3} (automóvil de turismo de fabricación nacional), y entonces son efectuados los dos ensayos siguientes, en los que hay un conductor de pruebas y son dos los tripulantes del vehículo.
(1) Velocidad que genera hidroplaneo (H. P.): Por medio de la sensación percibida sobre la base de la respuesta a las manipulaciones de la dirección, es medida una velocidad inicial a la que es generado hidroplaneo durante la marcha sobre una superficie de una pista de pruebas en la que hay una profundidad de agua de 10 mm.
(2) Estabilidad direccional sobre piso seco: Se procede a efectuar marcha en línea recta, cambios de carril y conducción en círculo sobre una superficie de carretera seca de una pista de pruebas a una velocidad situada dentro de una gama de velocidades de 60-120 km/h, y estos resultados relativos a las condiciones de marcha son evaluados juntamente sobre la base de la sensación percibida. La evaluación de la propiedad es efectuada mediante un método de 10 puntos usando la cubierta del Ejemplo Comparativo 1 como cubierta de control, estando las cubiertas de los Ejemplos 1-3 representadas por escalonamientos de \pm10 en comparación con la cubierta del Ejemplo Comparativo 1.
Estos resultados de ensayo están también indicados en la Tabla 1.
TABLA 1
2
3
Como se ve por los resultados de la Tabla 1, la cubierta del Ejemplo Comparativo 1 tiene una estabilidad direccional sobre piso mojado y una estabilidad direccional sobre piso seco que son menos buenas, y también la velocidad que genera hidroplaneo está situada en el lado de las velocidades más bajas, en comparación con las propiedades de las cubiertas de los Ejemplos 1, 2, 3, mientras que en las cubiertas de los Ejemplos 1, 2, 3 el caucho 7 de la banda de rodadura tiene la propiedad de hidrofugacidad mejorada en comparación con el ejemplo comparativo, de manera que la velocidad que genera hidroplaneo queda desplazada hacia el lado de las velocidades más altas en comparación con el ejemplo comparativo, y por consiguiente es obtenido un mejoramiento de la estabilidad direccional sobre piso mojado, y se ve también considerablemente mejorada la estabilidad direccional sobre piso seco. Se ha comprobado asimismo que la velocidad que genera hidroplaneo y la estabilidad direccional sobre piso mojado (propiedad de agarre sobre piso mojado) se ven considerablemente mejoradas según se va por este orden de "negro de carbón + aditivo basado en flúor" a "negro de carbón + sílice + aditivo basado en flúor" y a "negro de carbón + sílice + hidróxido de aluminio + aditivo basado en flúor". A pesar de que en la Tabla 1 se omite la descripción de ello, cuando se hace que cada una de las cubiertas de ensayo ruede hasta haber quedado completamente desgastada no se observa de manera patente en ninguna de las cubiertas la presencia de desgaste irregular, y tampoco fue observada entre las tres cubiertas diferencia alguna en la resistencia al desgaste, de manera que ha quedado confirmado que las cubiertas de los ejemplos desarrollan propiedades satisfactorias con respecto al desgaste.
Como segunda cubierta, se producen cubiertas de los Ejemplos 4-6 y del Ejemplo Comparativo 2 usando cubiertas neumáticas que son para carreras de coches y tienen unas dimensiones de la cubierta de 4,0/10,0-15 como cubiertas delanteras y de 6,0/11,0-5 como cubiertas traseras y una parte 3 que constituye la banda de rodadura y está provista de acanaladuras. La carcasa 5 consta de dos hojas que tienen una estructura en oblicuidad, y la composición de mezcla de la mezcla de caucho y otros varios ingredientes de la banda de rodadura que es aplicada al caucho 7 de la banda de rodadura de la cubierta está indicada en la siguiente Tabla 2.
En los puntos descritos en la Tabla 2,
el caucho de estireno-butadieno es el 0120 (nombre comercial) (contenido de componente de estireno: 35%), que es fabricado por la Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.;
el negro de carbón SAF tiene una superficie específica determinada por el procedimiento de la adsorción de N_{2} (N_{2}SA) de 150 m^{2}/g;
la sílice es la Nipsil VN3 AQ, fabricada por la Nippon Silica Co., Ltd.;
el hidróxido de aluminio es el Hijilite H-43M (nombre comercial) (tamaño medio de partícula: 0,6 \mum), fabricado por la Showa Denko Co., Ltd.;
el aditivo basado en flúor es un oligómero que contiene grupos fluoroalquilo, se llama Difencer MCF-323SF y es fabricado por la Dainippon Ink & Chemicals, Inc.;
el agente de acoplamiento de silano es el Si-69 (nombre comercial), que es fabricado por la DEGUSSA Corp.;
el acelerador de la vulcanización CZ es el Nocceler CZ-G (nombre comercial, N-ciclohexil-2-benzotiacil-1-sulfenamida);
el acelerador de la vulcanización TOT es el Nocceler TOT-N (nombre comercial, disulfuro de tetraquis-2-etilhexiltiouram), que es fabricado por la Ohuchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.
Es efectuado con respecto a los siguientes aspectos (3)-(5) un experimento consistente en circular con un coche sobre una pista de circuito real usando las cubiertas del Ejemplo Comparativo 2 y de los Ejemplos 4-6 como cubiertas de ensayo.
(3) Estabilidad direccional sobre piso mojado: El coche circula 10 veces sobre una superficie de carretera mojada de una pista para coches (de 800 m) a una velocidad de aproximadamente 65 km/h, durante lo cual es evaluada sobre la base de la sensación percibida la estabilidad direccional. La evaluación por comparación se ajusta al mismo método de evaluación como el del ensayo descrito en el anterior punto (2), indicando los valores positivos propiedades mejores.
(4) Tiempo empleado en dar una vuelta completa al circuito de pruebas sobre superficie de carretera mojada: Es el mejor tiempo empleado en dar una vuelta completa al circuito de pruebas cuando el coche circula 10 veces sobre la superficie de carretera mojada de la pista para coches (de 800 m). Cuanto menor es el valor, tanto mejor es la propiedad.
(5) Estabilidad direccional sobre piso seco: El coche circula 10 veces sobre una superficie de carretera seca de una pista para coches (de 800 m) a una velocidad de aproximadamente 80 km/h, durante lo cual es evaluada sobre la base de la sensación percibida la estabilidad direccional. La evaluación es efectuada mediante el mismo método de evaluación como en el anterior punto (3). Los valores positivos indican propiedades mejores. Los resultados de ensayo anteriormente mencionados están también indicados en la Tabla 2.
TABLA 2
Puntos Ejemplo Ejemplo Ejemplo Ejemplo
comparativo 2 4 5 6
Caucho de estireno-butadieno 100 100 100 100
Negro de carbón (ISAF) 110 110 110 110
Sílice 0 0 20 20
Hidróxido de aluminio 0 0 0 20
Aditivo basado en flúor - 10 10 10
Agente de acoplamiento de silano 0 0 2 4
Aceite aromático 120 90 90 90
Acelerador de la vulcanización (CZ) 1.9 1.9 1.9 1.9
TABLA 2 (continuación)
Puntos Ejemplo Ejemplo Ejemplo Ejemplo
comparativo 2 4 5 6
Acelerador de la vulcanización (TOT) 1.0 1.0 1.0 1.0
Azufre 1.5 1.5 1.5 1.5
Estabilidad direccional sobre piso mojado 6 +2 +3 +4
Tiempo vuelta completa sobre superficie 43.74 42.70 41.58 40.67
carretera mojada (segundos)
Estabilidad direccional sobre piso seco 5 +2 +3 +3
Como se ve por la Tabla 2, la estabilidad direccional sobre piso mojado (propiedad de agarre sobre piso mojado) se ve considerablemente mejorada en las cubiertas de los Ejemplos 4-6 en comparación con la cubierta del Ejemplo Comparativo 2, lo cual se ve apoyado por el hecho de que queda considerablemente acortado el tiempo empleado en dar una vuelta completa al circuito de pruebas al circular sobre la superficie de carretera mojada. Al mismo tiempo, la estabilidad direccional sobre piso seco está mejorada en gran medida en comparación con el Ejemplo Comparativo 2, además de las características funcionales sobre piso mojado, por lo cual se entiende que son obtenidos similares resultados mejorados incluso en una cubierta lisa. Puesto que las cubiertas de los Ejemplos 4-6 son cubiertas de carreras y los resultados son obtenidos circulando sobre la pista de circuito preparada para carreras, se ve que se obtienen buenos resultados incluso cuando la mezcla de caucho y otros varios ingredientes que ha sido descrita en las realizaciones anteriormente mencionadas es aplicada a una cubierta de carreras que tiene mayores dimensiones de la cubierta.
Según la invención, no es necesario modificar la forma de las acanaladuras y la disposición de las acanaladuras que son necesarias para desarrollar en gran medida propiedades tales como la estabilidad direccional sobre una superficie de carretera seca, la resistencia al desgaste y propiedades similares a fin de mejorar la resistencia al hidroplaneo, y por consiguiente es posible establecer la forma de las acanaladuras y la disposición de las acanaladuras con un alto grado de libertad. En consecuencia, pueden aportarse cubiertas neumáticas radiales que tienen una parte que constituye la banda de rodadura y es capaz de establecer propiedades tales como una gran estabilidad direccional sobre piso seco y una mejorada resistencia al desgaste irregular y una mejorada resistencia al hidroplaneo y una mejorada estabilidad direccional sobre piso mojado sobre la base del mejoramiento de la propiedad de drenaje, y en particular cubiertas neumáticas radiales para automóviles de turismo y cubiertas neumáticas de carreras.

Claims (13)

1. Cubierta neumática que comprende un par de partes (1) que constituyen los talones, un par de partes (2) que constituyen los flancos y una parte (3) que constituye la banda de rodadura y se extiende toroidalmente entre ambas partes que constituyen los flancos, siendo al menos una parte (7c) que constituye una capa superficial de un caucho (7) de la banda de rodadura una mezcla de caucho y otros varios ingredientes que comprende uno o varios cauchos seleccionados de entre los miembros del grupo que consta de caucho natural, caucho de poliisopreno, caucho de copolímero de estireno-butadieno, caucho de polibutadieno, caucho de copolímero de acrilonitrilo-butadieno, caucho de copolímero de isopreno-isobutileno y caucho de terpolímero de etileno-propileno-dieno, y un agente reforzador y un aditivo que está basado en flúor, tiene un peso molecular de 7.000 a 9.000 y es un oligómero que contiene grupos perfluoroalquilo.
2. Cubierta neumática como la reivindicada en la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que en la mezcla de caucho y otros varios ingredientes al menos una parte del agente reforzador es sílice.
3. Cubierta neumática como la reivindicada en la reivindicación 1 ó 2, caracterizada por el hecho de que al menos una parte del agente reforzador es hidróxido de aluminio.
4. Cubierta neumática como la reivindicada en la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que el agente reforzador incluye negro de carbón, sílice e hidróxido de aluminio.
5. Cubierta neumática como la reivindicada en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por el hecho de que en la mezcla de caucho y otros varios ingredientes el aditivo basado en flúor es un copolímero que está basado en flúor y es obtenido a base de hacer que un monómero etilénicamente insaturado (X) con contenido de grupos acetoacetilo reaccione con un monómero etilénicamente insaturado (Y) con contenido de grupos perfluoroalquilo.
6. Cubierta neumática como la reivindicada en la reivindicación 5, caracterizada por el hecho de que la relación en peso de monómero etilénicamente insaturado (X) con contenido de grupos acetoacetilo a monómero etilénicamente insaturado (Y) con contenido de grupos perfluoroalquilo es de 1\sim30:70\sim99.
7. Cubierta neumática como la reivindicada en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por el hecho de que en la mezcla de caucho y otros varios ingredientes el aditivo basado en flúor es un copolímero que está basado en flúor y es obtenido a base de hacer que un monómero etilénicamente insaturado (X) con contenido de grupos acetoacetilo y un monómero etilénicamente insaturado (Y) con contenido de grupos perfluoroalquilo reaccionen con un monómero etilénicamente insaturado (Z) copolimerizable con los mismos.
8. Cubierta neumática como la reivindicada en la reivindicación 7, caracterizada por el hecho de que la relación en peso de monómero etilénicamente insaturado (X) con contenido de grupos acetoacetilo a monómero etilénicamente insaturado (Y) con contenido de grupos perfluoroalquilo a monómero etilénicamente insaturado (Z) copolimerizable con los mismos es de 1\sim30:40\sim80:10\sim50.
9. Cubierta neumática como la reivindicada en la reivindicación 7 u 8, caracterizada por el hecho de que el monómero etilénicamente insaturado copolimerizable (Z) es un (met)acrilato que contiene grupos alquilo de cadena recta o de cadena ramificada y tiene un número de carbonos de 14-24.
10. Cubierta neumática como la reivindicada en la reivindicación 9, caracterizada por el hecho de que el (met)acrilato que contiene grupos alquilo de cadena recta o de cadena ramificada y tiene un número de carbonos de 14-24 es un compuesto representado por la siguiente fórmula general (II):
10
donde R_{1} es -H o -CH_{3}, y R_{2} es un grupo alquilo de cadena recta o de cadena ramificada que tiene un número de carbonos de 14-24.
11. Cubierta neumática como la reivindicada en cualquiera de las reivindicaciones 5 a 10, caracterizada por el hecho de que el monómero etilénicamente insaturado (X) que contiene grupos acetoacetilo es un (met)acrilato que contiene grupos acetoacetilo.
12. Cubierta neumática como la reivindicada en la reivindicación 11, caracterizada por el hecho de que el met(acrilato) que contiene grupos acetoacetilo es al menos uno de los miembros del grupo que consta de acrilato de acetoacetoxietilo y metacrilato de acetoacetoxietilo.
13. Cubierta neumática como la reivindicada en cualquiera de las reivindicaciones 5 a 12, caracterizada por el hecho de que el monómero etilénicamente insturado (Y) que contiene grupos perfluoroalquilo es un compuesto representado por la siguiente fórmula general (I):
11
donde R_{f} es un grupo perfluoroalquilo que tiene un número de carbonos de 4-20, R_{1} es -H o -CH_{3}, A es -Q-, -CON(R_{2})-Q- o -SO_{2}N(R_{2})-Q-, donde -Q- es un grupo alquileno que tiene un número de carbonos de 1-10, y R_{2} es un grupo alquilo que tiene un número de carbonos de 1-4.
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