ES2214562T3 - Procedimiento para la obtencion de derivados de acido glicin-n,n-diacetico. - Google Patents

Procedimiento para la obtencion de derivados de acido glicin-n,n-diacetico.

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ES2214562T3 ES97101598T ES97101598T ES2214562T3 ES 2214562 T3 ES2214562 T3 ES 2214562T3 ES 97101598 T ES97101598 T ES 97101598T ES 97101598 T ES97101598 T ES 97101598T ES 2214562 T3 ES2214562 T3 ES 2214562T3
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Abstract

OBTENCION DE DERIVADOS DEL ACIDO GLICIN-N,N-DIACETICO I EN DONDE R ES ALQUILO DE C{SUB,1} A C{SUB,30} O ALQUENILO DE C{SUB,2} A C{SUB,30}, Y M ES HIDROGENO, METAL ALCALINO, METAL ALCALINOTERREO, AMONIO O AMONIO SUSTITUIDO EN LAS CORRESPONDIENTES CANTIDADES ESTEQUIOMETRICAS, HACIENDO REACCIONAR A) LAS CORRESPONDIENTES GLICINAS SUSTITUIDAS EN POSICION 2 O LOS CORRESPONDIENTES NITRILOS DE GLICINA SUSTITUIDOS EN LA POSICION 2 CON FORMALDEHIDO Y CIANHIDRICO O CIANURO DE METAL ALCALINO, O B) ACIDO IMINODIACETICO O NITRILO DE IMIDOACETONA CON LOS CORRESPONDIENTES MONOALDEHIDOS Y CIANHIDRICO O CIANURO DE METAL ALCALINO, Y A CONTINUACION SE HIDROLIZAN LOS GRUPOS NITRILO QUE TODAVIA SE ENCUENTREN PRESENTES TRANSFORMANDOLOS EN GRUPOS CARBOXILO.

Description

Procedimiento para la obtención de derivados de ácido glicin-N,N-diacético
La presente invención se refiere a un procedimiento para la obtención de derivados de ácido glicin-N,N-diacético, y a productos intermedios que se presentan en este procedimiento.
La DE-A 37 12 329 da a conocer un procedimiento para la obtención de derivados de ácido serin-N,N-diacético mediante reacción de una glicina hidroximetilsubstituida con formaldehído y cianuro de hidrógeno.
Era tarea de la presente invención poner a disposición un procedimiento para la obtención de derivados de ácido glicin-N,N-diacético, que ya no presentara los inconvenientes del estado de la técnica.
Correspondientemente se encontró el empleo de derivados de ácido glicin-N,N-diacético de la fórmula general I
1
en la que
R representa metilo, etilo, n-propilo o iso-butilo, y
M significa hidrógeno, metal alcalino, amonio o amonio substituido, en las correspondientes cantidades estequiométricas,
que está caracterizado porque se hace reaccionar ácido iminodiacético o iminodiacetonitrilo con correspondientes monoaldehídos y cianuro de hidrógeno o cianuro de metal alcalino, y a continuación se hidrolizan los grupos nitrilo aún presentes para dar grupos carboxilo.
La citada forma de ejecución constituye un ejemplo de "síntesis de Strecker", en el que se hacen reaccionar generalmente aldehídos con amoniaco o aminas y ácido cianhídrico (variante "ácida") o cianuros (variante "alcalina") para dar aminoácidos, o derivados de los mismos.
La variante "alcalina" de la síntesis de Strecker se presenta, a modo de ejemplo, en la US-A 3 733 355 en forma general. No obstante, los ejemplos indicados en la misma muestran que siempre se presenta una fracción elevada de productos secundarios, sobretodo de ácido glicólico indeseable; esto se puede deducir de las conversiones, de sólo un máximo de aproximadamente un 89%.
La variante "ácida" de la síntesis de Strecker es conocida, a modo de ejemplo, por la DE-A 20 27 972. En esta se describe la obtención de carboximetiliminodiacetonitrilo partiendo de glicina, formaldehído y ácido cianhídrico en medio ácido. En este caso se recomienda añadir ácido adicional para mantener el valor de pH en el intervalo por debajo de 7.
También es tarea de la presente invención poner a disposición un procedimiento más efectivo y económico para la obtención de derivados de ácido glicin-N,N-diacético I, que suprimiera en especial la formación de productos secundarios indeseables, y pudiera prescindir de substancias auxiliares adicionales, a modo de ejemplo para la regulación del valor de pH.
Se han mostrado especialmente ventajosas las variantes en las cuales se trabaja con cianuro de hidrógeno (variante "ácida"). Convenientemente se emplea cianuro de hidrógeno anhidro, que se maneja habitualmente en esta fórmula a escala industrial.
La reacción se lleva a cabo preferentemente en agua, pero también en un disolvente orgánico, o en mezclas de los mismos. Como disolventes orgánicos se emplean preferentemente aquellos que son parcial o completamente miscibles con agua, por ejemplo metanol, etanol, n-propanol, iso-propanol, terc-butanol, dioxano o tetrahidrofurano. También se pueden emplear solubilizadores.
Convenientemente se emplea 2 a 2,6 moles de aldehído por mol de amino compuesto, en forma anhidra o como disolución acuosa, y 2 a 2,3 moles de cianuro de hidrógeno o cianuro de metal alcalino, a modo de ejemplo cianuro sódico o potásico. En el caso de cianuro de hidrógeno anhidro, la reacción se efectúa normalmente a temperaturas de 0 a 120ºC, en especial 15 a 80ºC, y en el caso de cianuros de metal alcalino a 40 hasta 110ºC, en especial 70 a 100ºC. Para la reacción con ácido cianhídrico anhidro, en el caso de empleo concomitante de ácidos minerales, como ácido sulfúrico, clorhídrico u orto-fosfórico, por regla general entra en consideración un intervalo de pH de 0 a 11, en especial de 1 a 9, en el caso de reacción con cianuros de metal alcalino se trabaja habitualmente a pH 10 a 14, en especial 11 a 13.
A esta reacción sigue una hidrólisis de grupos nitrilo aún presentes para dar grupos carboxilo, que se lleva a cabo de modo conocido en sí en medio de reacción acuoso, en presencia de bases, como hidróxido sódico o potásico, o de ácidos, como ácido sulfúrico o clorhídrico, a temperaturas de 20 a 110ºC, en especial 40 a 110ºC.
Correspondientemente a las condiciones de reacción se obtiene los derivados de ácido glicin-N,N-diacético I, como ácido carboxílico libre, o a modo de ejemplo como sal metálica alcalina. A partir del ácido libre se pueden obtener las sales deseadas sin dificultad, mediante neutralizado con las correspondientes bases, a modo de ejemplo bases de amina.
Los derivados de ácido glicin-N,N-diacético I y sus sales se pueden aislar sin problema en forma pura a partir de sus disoluciones. En este caso se ofrecen en especial secado por pulverizado o liofilizado, cristalización y precipitación. Puede ser ventajoso alimentar directamente a un empleo técnico la disolución producida en la obtención.
También son objeto de la presente invención los glicin-N,N-diacetonitrilos y glicinnitril-N,N-diacetonitrilo substituidos en posición 2 por el resto R, aún no conocidos, en los que R representa metilo, etilo, n-propilo o isobutilo, a modo de ejemplo los compuestos \alpha-alanin-N,N-diacetonitrilo y \alpha-alaninnitril-N,N-diacetonitrilo como productos intermedios para la obtención de derivados de ácido glicin-N,N-diacético I, y sus sales. Estos compuestos se forman como productos intermedios en la reacción de iminodiacetonitrilo con correspondientes monoaldehídos y cianuro de hidrógeno.
Generalmente se obtiene el producto de reacción en rendimiento elevado en forma suficientemente pura. El contenido en productos secundarios es reducido. Otras ventajas del procedimiento de obtención según la invención son el régimen exento de sales, y las substancias de empleo fácilmente disponibles.
Ejemplos de obtención Ejemplo 1 Obtención de sal trisódica del ácido \alpha-D,L-alanin-N,N-diacético a partir de iminodiacetonitrilo
Se añaden una suspensión de 95 g de iminodiacetonitrilo (al 100% en peso) en 500 ml de agua, sucesivamente a 35 hasta 50ºC, 14 g de ácido sulfúrico (al 100% en peso), 27 g de ácido cianhídrico anhidro, y 44 g de acetaldehído (al 100% en peso). Se agitó hasta que ya no se pudo verificar ninguna modificación en la valoración del contenido en ácido cianhídrico. Tras enfriamiento a 10ºC se separó por filtración y se secó el precipitado. Resultaron 123,4 g de \alpha-D,L-alaninnitril-N,N-diacetonitrilo (correspondientes a un 83% de la teoría), de punto de fusión
82ºC.
Se introdujo el \alpha-D,L-alaninnitril-N,N-diacetonitrilo obtenido a 50ºC en 440 g de hidróxido sódico acuoso al 25% en peso, a continuación se agitó durante 2 horas más a esta temperatura. Después se calentó durante 10 horas a 95ºC. Hacia el final de la reacción se diluyó la mezcla de reacción con agua. De este modo se obtuvo 610 g de una disolución de sal trisódica de ácido \alpha-D,L-alanin-N,N-diacético con un poder enlazante de hierro de 1,285 mmoles/g (correspondientes a un 94% de la teoría, referido al \alpha-D,L-alaninnitril-N,N-diacetonitrilo empleado).
Ejemplo 2 Sal trisódica de ácido D,L-etilglicin-N,N-diacético a partir de imino-diacetonitrilo
Se añadieron gota a gota a una suspensión de 570 g de iminoacetonitrilo en 2070 g de agua, sucesivamente, 41 g de ácido sulfúrico (al 96% en peso), 180 g de cianuro de hidrógeno (al 99% en peso) y 385 g de aldehído propiónico (al 99,5% en peso), y se agitó a 35ºC hasta que ya no se pudo verificar una modificación del contenido con ácido cianhídrico mediante valoración. Tras enfriamiento a 10ºC se obtuvieron 977 g (97% de la teoría) de D,L-etilglicin-N,N-diacetonitrilo como precipitado mediante filtración, con una pureza de un 96,8% en peso.
Después se introdujo el precipitado en 4430 g de un hidróxido sódico acuoso al 17% en peso a 60ºC, y se agitó subsiguientemente 3 h a 60ºC y 10 h a 95ºC, y al final se diluyó con agua. De este modo se obtuvo 5275 g de una disolución de sal trisódica de ácido D,L-etilglicin-N,N-diacético con un poder enlazante de hierro de 0,985 mmol/g (correspondiente a un 89% de rendimiento de la teoría).
Ejemplo 3 Sal trisódica de ácido D,L-propilglicin-N,N-diacético a partir de imino-diacetonitrilo
Se añadieron gota a gota a una suspensión de 95 g de iminodiacetonitrilo en 550 g de agua, sucesivamente, 14 g de ácido sulfúrico (al 96% en peso), 26,9 g de ácido cianhídrico (al 99,3%) y 79,3 g de aldehído butírico, y se agitaron 4 h a 35ºC hasta que ya no se pudo verificar una modificación del contenido en ácido cianhídrico mediante valoración. Tras enfriamiento a 10ºC se obtuvieron 165 g (94% del rendimiento de la teoría) de D,L-n-propilglicinnitril-N,N-diacetonitrilo mediante separación de fases.
Después se introdujeron 70,4 g de este aceite en 350 g de un hidróxido sódico acuoso al 15% en peso a 40ºC, y se agitó subsiguientemente 2 h a 95ºC, y a continuación se diluyó con agua. De este modo se obtuvo 600 g de una disolución de sal trisódica de ácido D,L-n-propilglicin-N,N-diacético con un poder enlazante de hierro de 0,573 mmol/g (correspondiente a un 86% de rendimiento de la teoría).
Ejemplo 4 Sal trisódica de ácido D,L-2-metilpropilglicin-N,N-diacético a partir de imino-diacetonitrilo
Se añadieron gota a gota a una suspensión de 95 g de iminodiacetonitrilo en 350 g de agua, sucesivamente, 7 g de ácido sulfúrico (al 96% en peso), 30 g de ácido cianhídrico (al 98,3%) y 103,4 g de aldehído 3-metilbutírico, y se agitaron 2 h a 35ºC y 3 h a 50ºC hasta que ya no se pudo verificar una modificación del contenido en ácido cianhídrico mediante valoración. Tras enfriamiento a 10ºC se obtuvieron 175 g (92% del rendimiento de la teoría) de D,L-2-metilpropilglicinnitril-N,N-diacetonitrilo mediante separación de fases.
Se introdujo el aceite obtenido en 860 g de un hidróxido sódico acuoso al 14% en peso a 40ºC, y se agitó subsiguientemente 3 h a 60ºC, y 5 h a 95ºC. De este modo se obtuvo 1070 g de una disolución de sal trisódica de ácido D,L-2-metilpropilglicin-N,N-diacético con un poder enlazante de hierro de 0,775 mmol/g (correspondiente a un 90% de rendimiento de la teoría).

Claims (4)

1. Procedimiento para la obtención de derivados de ácido glicin-N,N-diacético de la fórmula general I
2
en la que
R representa metilo, etilo, n-propilo o iso-butilo, y
M significa hidrógeno, metal alcalino, amonio o amonio substituido, en las correspondientes cantidades estequiométricas,
caracterizado porque se hace reaccionar ácido iminodiacético o iminodiacetonitrilo con correspondientes monoaldehídos y cianuro de hidrógeno o cianuro de metal alcalino, y a continuación se hidrolizan los grupos nitrilo aún presentes para dar grupos carboxilo.
2. Procedimiento para la obtención de ácido \alpha-alanin-N,N-diacético y sus sales metálicas alcalinas, amónicas y amónicas substituidas, según la reivindicación 1.
3. Procedimiento para la obtención de derivados de ácido glicin-N,N-diacético I según la reivindicación 1, caracterizado porque se trabaja en un intervalo de pH de 0 a 11.
4. Glicin-N,N-diacetonitrilos y glicinnitril-N,N-diacetonitrilos substituidos en posición 2 por el resto R, en los que R representa metilo, etilo, n-propilo o iso-butilo, como productos intermedios.
ES97101598T 1993-06-16 1994-06-07 Procedimiento para la obtencion de derivados de acido glicin-n,n-diacetico. Expired - Lifetime ES2214562T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

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DE4319935A DE4319935A1 (de) 1993-06-16 1993-06-16 Verwendung von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten als Komplexbildner für Erdalkali- und Schwermetallionen
DE4319935 1993-06-16

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Publication Number Publication Date
ES2214562T3 true ES2214562T3 (es) 2004-09-16

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Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES97101598T Expired - Lifetime ES2214562T3 (es) 1993-06-16 1994-06-07 Procedimiento para la obtencion de derivados de acido glicin-n,n-diacetico.
ES97122735T Expired - Lifetime ES2184955T3 (es) 1993-06-16 1994-06-07 Empleo de acido alfa-alanin-n,n-diacetico y sus sales como complejante biodegradable para iones de metales alcalinoterreos y pesados en formulaciones alcalinas de agentes de limpieza para procesos de limpieza en la industria de bebidas y productos alimenticios.
ES94920434T Expired - Lifetime ES2151551T3 (es) 1993-06-16 1994-06-07 Empleo de derivados de acido glicin-n,n-diacetico como complejantes biodegradables para iones alcalinoterreos y metalicos pesados, y procedimiento para su obtencion.

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES97122735T Expired - Lifetime ES2184955T3 (es) 1993-06-16 1994-06-07 Empleo de acido alfa-alanin-n,n-diacetico y sus sales como complejante biodegradable para iones de metales alcalinoterreos y pesados en formulaciones alcalinas de agentes de limpieza para procesos de limpieza en la industria de bebidas y productos alimenticios.
ES94920434T Expired - Lifetime ES2151551T3 (es) 1993-06-16 1994-06-07 Empleo de derivados de acido glicin-n,n-diacetico como complejantes biodegradables para iones alcalinoterreos y metalicos pesados, y procedimiento para su obtencion.

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US (3) US5786313A (es)
EP (5) EP0703971B1 (es)
JP (4) JP3615546B2 (es)
AT (3) ATE196921T1 (es)
CA (1) CA2162122C (es)
DE (4) DE4319935A1 (es)
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ES (3) ES2214562T3 (es)
WO (1) WO1994029421A1 (es)

Families Citing this family (116)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4319935A1 (de) * 1993-06-16 1994-12-22 Basf Ag Verwendung von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten als Komplexbildner für Erdalkali- und Schwermetallionen
DE4444349A1 (de) * 1994-12-14 1996-06-20 Basf Ag Verwendung von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten als biologisch abbaubare Komplexbildner für Erdalkali- und Schwermetallionen in Färbebädern und Färbenachbehandlungsbädern in der Textilindustrie
DE4444347A1 (de) * 1994-12-14 1996-06-20 Basf Ag Verwendung von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten als Komplexbildner für Erdalkali- und Schwermetallionen bei der Förderung und beim Transport von Erdöl und Erdgas
US5481018A (en) * 1995-03-31 1996-01-02 The Dow Chemical Company Amino nitrile intermediate for the preparation of alanine diacetic acid
DE19518987A1 (de) * 1995-05-29 1996-12-05 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten durch Umsetzung von Glycinderivaten oder deren Vorstufen mit Formaldehyd und Alkalimetallcyanid in wäßrig-alkalischem Medium
DE19518986A1 (de) * 1995-05-29 1996-12-05 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten durch Umsetzung von Glycinderivaten oder deren Vorstufen mit Formaldehyd und Cyanwasserstoff oder von Iminodiacetonitril oder Imindodiessigsäure mit entsprechenden Aldehyden und Cyanwasserstoff in wäßrig-saurem Medium
DE19543162A1 (de) * 1995-11-18 1997-05-22 Basf Ag Feste Textilwaschmittel-Formulierung aus anorganischen Buildern, Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten als organische Cobuilder sowie anionischen und nichtionischen Tensiden
AU712192B2 (en) * 1995-12-11 1999-10-28 Johnsondiversey, Inc. A cleaning formulation for cleaning-in-space
EP0783034B1 (en) * 1995-12-22 2010-08-18 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Chelating agent and detergent comprising the same
JP3810847B2 (ja) * 1996-01-22 2006-08-16 花王株式会社 高密度粉末洗剤組成物
JP3221831B2 (ja) * 1996-01-22 2001-10-22 花王株式会社 非イオン性高密度粒状洗剤組成物
JP3810854B2 (ja) * 1996-01-22 2006-08-16 花王株式会社 高密度粉末洗剤組成物
JP3221830B2 (ja) * 1996-01-22 2001-10-22 花王株式会社 高密度粒状洗剤組成物
DE19607800A1 (de) * 1996-03-01 1997-09-04 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Reinigungsmittel für Anlagen der Lebensmittelindustrie, seine Verwendung und Verfahren zum Reinigen dieser Anlagen
GB2311535A (en) * 1996-03-29 1997-10-01 Procter & Gamble Detergent compositions
GB2311541A (en) * 1996-03-29 1997-10-01 Procter & Gamble Oxygen-releasing bleach composition
GB2311536A (en) * 1996-03-29 1997-10-01 Procter & Gamble Dishwashing and laundry detergents
GB2311538A (en) * 1996-03-29 1997-10-01 Procter & Gamble Detergent compositions
GB2311542A (en) * 1996-03-29 1997-10-01 Procter & Gamble Percarbonate bleach composition
US6172036B1 (en) * 1996-03-29 2001-01-09 The Procter & Gamble Company Rinsing compositions containing an amino tricarboxylic acid and an organic polymer
GB2311537A (en) * 1996-03-29 1997-10-01 Procter & Gamble Rinse composition for dishwashers
US6159922A (en) * 1996-03-29 2000-12-12 The Procter & Gamble Company Bleaching composition
JPH09310091A (ja) * 1996-05-22 1997-12-02 Kao Corp 硬質表面用洗浄剤組成物
DE69701225T2 (de) * 1996-06-19 2000-06-21 Unilever Nv Bodenpflegezusammensetzung
EP0906407B1 (de) * 1996-06-21 2001-09-05 Reckitt Benckiser N.V. Mgda-haltige maschinengeschirrspülmittel niederer alkalität
DE19649681A1 (de) * 1996-11-29 1998-06-04 Basf Ag Verfahren zur Herstellung eines kristallinen Feststoffes aus Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten mit hinreichend geringer Hygroskopizität
US6162259A (en) * 1997-03-25 2000-12-19 The Procter & Gamble Company Machine dishwashing and laundry compositions
JP4033955B2 (ja) * 1997-05-19 2008-01-16 花王株式会社 漂白剤含有洗剤組成物
TR199903221T2 (xx) * 1997-06-24 2000-08-21 Unilever N.V. Bir deterjan form�lasyonu i�in katk�, bu t�r bir katk�y� i�eren bir deterjan form�lasyonu ve bahsedilen form�lasyonun �i�elerin temizlenmesinde kullan�lmas�.
JP3290382B2 (ja) * 1997-07-18 2002-06-10 花王株式会社 粉末洗剤組成物
US6225278B1 (en) * 1997-07-30 2001-05-01 Basf Aktiengesellschaft Solid textile detergent formulation based on glycin-N, N- diacetic acid derivatives with a highly reduced proportion of other anionic surfactants
US6235704B1 (en) 1997-07-30 2001-05-22 Basf Aktiengesellschaft Solid textile detergent formulation based on glycin-N and N-Diacetic acid derivatives
DE19736476A1 (de) * 1997-08-21 1999-02-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von langkettigen Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten
US6367030B1 (en) * 1997-10-09 2002-04-02 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Address conversion circuit and address conversion system with redundancy decision circuitry
JPH11158498A (ja) * 1997-12-01 1999-06-15 Showa Denko Kk 車両用洗浄剤組成物
JP3779062B2 (ja) * 1998-05-11 2006-05-24 麒麟麦酒株式会社 ビールディスペンサ洗浄用組成物および洗浄方法
US6197736B1 (en) * 1998-12-22 2001-03-06 The Boeing Company Alkaline cleaning solution
US6346217B1 (en) 1999-06-02 2002-02-12 Water Whole International, Inc. Composition and method for cleaning drink water tanks
US6240935B1 (en) * 2000-03-30 2001-06-05 The Boeing Company Boelube R dissolving alkaline cleaning solution
JP3637005B2 (ja) * 2001-07-24 2005-04-06 花王株式会社 洗濯前処理用物品
JP3857082B2 (ja) * 2001-07-24 2006-12-13 花王株式会社 衣料用洗濯前処理剤組成物
US7003228B2 (en) * 2001-09-11 2006-02-21 Vitesse Semiconductor Corporation Method and apparatus for improved high-speed adaptive equalization
JP4030831B2 (ja) * 2002-08-14 2008-01-09 花王株式会社 洗濯前処理用組成物
US20050036970A1 (en) * 2003-03-25 2005-02-17 L'oreal S.A. Reducing compositions for bleaching or permanently reshaping keratin fibres comprising polycarboxylic acids and salts thereof as complexing agents
US20050039270A1 (en) * 2003-03-25 2005-02-24 L'oreal S.A. Use of polycarboxylic acids and salts thereof as complexing agents in oxidizing compositions for dyeing, bleaching or permanently reshaping keratin fibres
US7303588B2 (en) * 2003-03-25 2007-12-04 L'oreal S.A. Composition for dyeing keratinous fibers, comprising at least one polycarboxylic acid or a salt, ready-to-use composition comprising it, implementation process and device
FR2852832B1 (fr) 2003-03-25 2008-06-27 Oreal Composition de coloration pour fibres keratiniques comprenant un acide hydroxycarboxilique ou un sel, composition prete a l'emploi la comprenant, procede de mise en oeuvre et dispositif
US20050011017A1 (en) * 2003-03-25 2005-01-20 L'oreal S.A. Oxidizing composition comprising hydroxycarboxylic acids and salts thereof as complexing agents for dyeing, bleaching or permanently reshaping keratin fibres
FR2852838B1 (fr) * 2003-03-25 2008-01-18 Oreal Utilisation d'acides polycarboxyliques et leurs sels comme agents complexants dans des compositions oxydantes pour la coloration, la decoloration ou la deformation permanente de fibres keratiniques
FR2852836B1 (fr) * 2003-03-25 2008-02-15 Oreal Utilisation d'acides hydroxycarboxyliques et de leurs sels comme agents complexants dans des compositions reductrices pour la decoloration ou la deformation permanente de fibres keratiniques
US7038875B2 (en) * 2003-07-31 2006-05-02 Seagate Technology Llc Dynamic measurement of head media spacing modulation
DE102004038991A1 (de) * 2004-08-10 2006-02-23 Henkel Kgaa Alkalisierungsmittel-haltiges Mittel zum Aufhellen und/oder Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere Blondiermittel für menschliche Haare
TW200619368A (en) * 2004-10-28 2006-06-16 Nissan Chemical Ind Ltd Polishing composition for silicon wafer
DE102005021055A1 (de) * 2005-05-06 2006-11-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von nebenproduktarmen Methylglycin-N,N-diessigsäure-Trialkalimetallsalzen
DE102005021056A1 (de) 2005-05-06 2006-11-09 Basf Ag Verfahren zur Isolierung von Methylglycinnitril-N,N-diacetonitrilen aus einem wässrigen Rohgemisch
DE102005041347A1 (de) † 2005-08-31 2007-03-01 Basf Ag Reinigungsformulierungen für die maschinelle Geschirrreinigung enthaltend hydrophil modifizierte Polycarboxylate
DE102005041349A1 (de) 2005-08-31 2007-03-01 Basf Ag Reinigungsformulierungen für die maschinelle Geschirrreinigung enthaltend hydrophil modifizierte Polycarboxylate
GB0522658D0 (en) * 2005-11-07 2005-12-14 Reckitt Benckiser Nv Composition
US8567503B2 (en) * 2006-08-04 2013-10-29 Halliburton Energy Services, Inc. Composition and method relating to the prevention and remediation of surfactant gel damage
US9027647B2 (en) 2006-08-04 2015-05-12 Halliburton Energy Services, Inc. Treatment fluids containing a biodegradable chelating agent and methods for use thereof
US9120964B2 (en) 2006-08-04 2015-09-01 Halliburton Energy Services, Inc. Treatment fluids containing biodegradable chelating agents and methods for use thereof
US8567504B2 (en) 2006-08-04 2013-10-29 Halliburton Energy Services, Inc. Composition and method relating to the prevention and remediation of surfactant gel damage
US9127194B2 (en) 2006-08-04 2015-09-08 Halliburton Energy Services, Inc. Treatment fluids containing a boron trifluoride complex and methods for use thereof
WO2008076055A1 (en) * 2006-12-19 2008-06-26 Akzo Nobel N.V. Process of pulping
US8889048B2 (en) 2007-10-18 2014-11-18 Ecolab Inc. Pressed, self-solidifying, solid cleaning compositions and methods of making them
US20100190676A1 (en) * 2008-07-22 2010-07-29 Ecolab Inc. Composition for enhanced removal of blood soils
GB0901207D0 (en) 2009-01-26 2009-03-11 Innospec Ltd Chelating agents and methods relating thereto
RU2533974C2 (ru) 2009-05-20 2014-11-27 Басф Се Способ получения сыпучего порошка, содержащего одно или несколько производных глицин-n,n-диуксусной кислоты, и применение сыпучего порошка для получения прессованных агломератов
ES2396957T3 (es) 2009-05-20 2013-03-01 Basf Se Procedimiento para la obtención de un polvo que contiene uno o varios derivados de ácido glicin-N,N-diacético y/o uno o varios derivados de ácido glutamin-N,N-diacético y polvo de sal trisódica de ácido metilglicin-N,N-diacético
US20110009299A1 (en) * 2009-07-10 2011-01-13 Van Zanten Ryan Emulsion stabilizing agents for drilling and completion fluids
DE102009038951A1 (de) * 2009-08-26 2011-03-03 Inprotec Ag Verfahren zur Herstellung eines kristallinen Feststoffes aus Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten mit hinreichend geringer Hygroskopizität
EP2308834A1 (de) 2009-10-05 2011-04-13 Basf Se Verfahren zur Isolierung von Methylglycinnitril-N,N-diacetonitril
KR20120095390A (ko) 2009-10-12 2012-08-28 바스프 에스이 하나 이상의 착화제 염을 포함하는 분말의 제조 방법
WO2011066276A1 (en) * 2009-11-25 2011-06-03 Basf Se Biodegradable cleaning composition
EP2534238A1 (en) 2010-02-09 2012-12-19 Basf Se Builder composition
RU2012138455A (ru) 2010-02-09 2014-03-20 Басф Се Детергентная композиция
EP2380962B1 (en) * 2010-04-23 2016-03-30 The Procter and Gamble Company Particle
TR201810936T4 (tr) 2010-04-23 2018-08-27 Industrial Chemicals Group Ltd Deterjan bileşimi.
EP2383329A1 (en) 2010-04-23 2011-11-02 The Procter & Gamble Company Particle
US8754026B2 (en) 2010-09-27 2014-06-17 Basf Se Process for producing granules comprising one or more complexing agent salts
WO2012041741A1 (de) 2010-09-27 2012-04-05 Basf Se Verfahren zur herstellung eines granulates enthaltend eines oder mehrere komplexbildnersalze
EP2694468B1 (de) * 2011-04-04 2017-01-18 Basf Se Verfahren zur herstellung von wässrigen lösungen von methylglycin-n,n-diessigsäure-trialkalimetallsalzen
US8802894B2 (en) 2011-04-04 2014-08-12 Basf Se Process for the preparation of aqueous solutions of methylglycine-N,N-diacetic acid trialkali metal salts
BR112013026490B1 (pt) 2011-04-14 2020-11-17 Basf Se Metodo de dissolver e/ou inibir a deposiqao de crosta em uma superficie de um sistema
EP2705022B2 (de) 2011-05-03 2021-04-28 Basf Se Verfahren zur herstellung eines kristallinen l-mgda-trialkalimetallsalzes
US8881823B2 (en) 2011-05-03 2014-11-11 Halliburton Energy Services, Inc. Environmentally friendly low temperature breaker systems and related methods
US9227915B2 (en) 2011-05-03 2016-01-05 Basf Se Process for the preparation of a crystalline L-MGDA trialkali metal salt
GB2491619B (en) * 2011-06-09 2014-10-01 Pq Silicas Bv Builder granules and process for their preparation
EA028255B1 (ru) * 2011-06-13 2017-10-31 Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. Применение растворов, содержащих глутаминовую n,n-диуксусную кислоту или ее соль (glda) и/или метилглицин-n,n-диуксусную кислоту или ее соль, для предотвращения или уменьшения коррозии в оборудовании, содержащем хромсодержащие сплавы
KR20140041805A (ko) 2011-06-29 2014-04-04 바스프 에스이 농업에서 아미노카르복실레이트의 용도
US9403731B2 (en) 2011-06-29 2016-08-02 Basf Se Modified aminocarboxylates with improved storage stability and processability
DE102012102859A1 (de) * 2012-04-02 2013-11-14 Osram Opto Semiconductors Gmbh Optoelektronisches Bauelement umfassend eine Konverterträgerschicht, und Verfahren zur Herstellung eines optoelektronischen Bauelements umfassend eine Konverterträgerschicht
US9334716B2 (en) 2012-04-12 2016-05-10 Halliburton Energy Services, Inc. Treatment fluids comprising a hydroxypyridinecarboxylic acid and methods for use thereof
US8772527B2 (en) 2012-04-27 2014-07-08 Basf Se Process for isomerization of cis-2-pentenenitrile to 3-pentenenitriles
JP6063829B2 (ja) * 2012-06-28 2017-01-18 ライオン株式会社 繊維製品用の液体洗浄剤
US9850512B2 (en) 2013-03-15 2017-12-26 The Research Foundation For The State University Of New York Hydrolysis of cellulosic fines in primary clarified sludge of paper mills and the addition of a surfactant to increase the yield
US9670399B2 (en) 2013-03-15 2017-06-06 Halliburton Energy Services, Inc. Methods for acidizing a subterranean formation using a stabilized microemulsion carrier fluid
RU2531914C1 (ru) * 2013-03-18 2014-10-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский государственный аграрный университет-МСХА имени К.А. Тимирязева" (ФГБОУ ВПО РГАУ-МСХА имени К.А. Тимирязева) Способ санитарной обработки доильного оборудования
EP3044202B1 (en) * 2013-09-13 2017-08-09 Basf Se Mixtures of enantiomers, and process for making such mixtures
CN105814016A (zh) * 2013-12-11 2016-07-27 巴斯夫欧洲公司 N,n-二(2-氨基烷基)-1,2-烷基二胺衍生物
BR112016013479A2 (pt) 2013-12-13 2018-09-18 Basf Se micro-organismo recombinante para a produção melhorada de produtos de química fina
SI2902544T1 (sl) * 2014-01-30 2017-09-29 Archroma France Sas Vodni sestavek, ki obsega polivalentno kovino, ki tvori komplekse s kabonatnimi ligandi in ligandi karboksilne kisline, ter njegova uporaba
US9951363B2 (en) 2014-03-14 2018-04-24 The Research Foundation for the State University of New York College of Environmental Science and Forestry Enzymatic hydrolysis of old corrugated cardboard (OCC) fines from recycled linerboard mill waste rejects
ES2748009T3 (es) * 2014-10-17 2020-03-12 Basf Se Soluciones de sales de metal trialcalino de ácidos aminocarboxílicos, su fabricación y uso
AU2015371069B2 (en) * 2014-12-23 2019-08-22 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Crystals of alanine N-acetic acid precursors, process to prepare them and their use
MX2017011680A (es) * 2015-03-11 2017-11-06 Basf Se Mezclas de agentes quelantes y proceso para preparar tales mezclas.
EP3271467A1 (en) 2015-03-18 2018-01-24 Basf Se Recombinant microorganism for improved production of fine chemicals
JP6727233B2 (ja) 2015-05-13 2020-07-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ キレート剤の混合物の作製方法
CA2988415A1 (en) 2015-06-04 2016-12-08 Basf Se Recombinant microorganism for improved production of fine chemicals
MX2017016109A (es) 2015-06-12 2018-04-20 Basf Se Microorganismo recombinante para la produccion mejorada de productos quimicos finos.
CA3006791A1 (en) * 2015-12-17 2017-06-22 Basf Se Process for making a crystalline alkali metal salt of a complexing agent, and crystalline complexing agent
EP3746535A1 (en) 2018-01-30 2020-12-09 Eastman Chemical Company Compositions comprising aminocarboxylate chelating agents
DE102019124958B4 (de) 2019-09-17 2023-03-23 Zschimmer & Schwarz Mohsdorf GmbH & Co. KG. Phosphonsäurederivate und Verfahren zu deren Herstellung
ES2933550T3 (es) 2019-11-15 2023-02-10 Basf Se Composiciones de limpieza y su uso
KR20230130010A (ko) 2021-01-15 2023-09-11 바스프 에스이 카르복실산의 제조 방법
US20230008538A1 (en) 2021-06-30 2023-01-12 Ascend Performance Materials Operations Llc Process for preparing nitrile intermediates for nitrogen-containing chelators

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2500019A (en) * 1946-10-08 1950-03-07 Frederick C Bersworth Method of producing polycarboxylic amino acids
NL6713990A (es) * 1966-10-20 1968-04-22
DE1643238C3 (de) * 1967-08-16 1974-09-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkalisalzen der Nitrilotriessigsäure
FR2051931A5 (es) * 1969-07-02 1971-04-09 Pechiney Saint Gobain
FR2057682A5 (es) * 1969-08-26 1971-05-21 Grace W R Ltd
US3733355A (en) * 1970-07-28 1973-05-15 Hooker Chemical Corp Production of nitrilotriacetic acid and the analogs therefor
US3969257A (en) * 1971-07-23 1976-07-13 Colgate-Palmolive Company Washing and bleaching composition containing bleach, activator and a nitrilotricarboxylic acid compound
US3961932A (en) * 1974-01-07 1976-06-08 Ciba-Geigy Corporation Process for coating granular fertilizers with chelated micronutrients
US4001133A (en) * 1974-11-04 1977-01-04 Basf Wyandotte Corporation Method of washing glassware and inhibited cleaning solution and additive composition useful therein
US4066517A (en) * 1976-03-11 1978-01-03 Oxy Metal Industries Corporation Electrodeposition of palladium
JPS5346915A (en) * 1976-10-09 1978-04-27 Nitto Chem Ind Co Ltd Preparation of alkali salt of aminopolyacetic acid
DE2834629A1 (de) 1978-08-08 1980-02-28 Standard Elektrik Lorenz Ag Ablenkjochhalterung
JPS55160099A (en) * 1979-05-18 1980-12-12 Kureha Chemical Ind Co Ltd Detergent composition
JPS55157695A (en) * 1979-05-18 1980-12-08 Kureha Chemical Ind Co Ltd Detergent composition
US4287080A (en) * 1979-09-17 1981-09-01 The Procter & Gamble Company Detergent compositions which contain certain tertiary alcohols
JPS5851994B2 (ja) * 1979-12-05 1983-11-19 呉羽化学工業株式会社 無リン洗剤組成物
GR77131B (es) * 1982-03-10 1984-09-07 Procter & Gamble
US4769168A (en) * 1985-08-05 1988-09-06 Colgate-Palmolive Company Low phosphate or phosphate free nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition and method of use
DE3531563A1 (de) * 1985-09-04 1987-03-05 Benckiser Knapsack Gmbh Holzstoffbleiche
US4806263A (en) * 1986-01-02 1989-02-21 Ppg Industries, Inc. Fungicidal and algicidal detergent compositions
DE3706823A1 (de) * 1986-03-04 1987-09-10 Fuji Photo Film Co Ltd Verfahren zur ausbildung eines farbbildes
DE3712329A1 (de) * 1987-04-11 1988-10-20 Basf Ag Verfahren zur herstellung von serin-n,n-diessigsaeure und derivaten, ihre verwendung insbesondere als komplexbildner und diese enthaltende wasch- und reinigungsmittel
DE3829847A1 (de) * 1988-09-02 1990-03-15 Basf Ag Wasch- und reinigungsmittel
DE3838093A1 (de) * 1988-11-10 1990-05-17 Basf Ag Verwendung von copolymerisaten als zusatz zu fluessigwaschmitteln
DE3914980A1 (de) * 1989-05-06 1990-12-06 Basf Ag 2-methyl- und 2-hydroxymethyl-serin-n,n-diessigsaeure und ihre derivate
CA2027518A1 (en) * 1990-10-03 1992-04-04 Richard L. Tadsen Process for preparing high density detergent compositions containing particulate ph sensitive surfactant
US5177243A (en) * 1991-12-12 1993-01-05 W. R. Grace & Co.-Conn. N,N'-diacetic acid-N'-cyanomethyl, salts thereof, and their preparation
DE69215656T2 (de) * 1991-12-27 1997-06-12 Konishiroku Photo Ind Verfahren zur Behandlung von farbphotografischen lichtempfindlichen Silberhalogenidmaterialien
CZ280524B6 (cs) * 1992-01-17 1996-02-14 Unilever Nv Částicové detergenční směsi
DE4211713A1 (de) * 1992-04-08 1993-10-14 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aminodicarbonsäure-N,N-diessigsäuren
DE4319935A1 (de) * 1993-06-16 1994-12-22 Basf Ag Verwendung von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten als Komplexbildner für Erdalkali- und Schwermetallionen
US5481018A (en) * 1995-03-31 1996-01-02 The Dow Chemical Company Amino nitrile intermediate for the preparation of alanine diacetic acid
DE19518986A1 (de) * 1995-05-29 1996-12-05 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten durch Umsetzung von Glycinderivaten oder deren Vorstufen mit Formaldehyd und Cyanwasserstoff oder von Iminodiacetonitril oder Imindodiessigsäure mit entsprechenden Aldehyden und Cyanwasserstoff in wäßrig-saurem Medium

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