ES2214250T3 - Compuestos provistos de grupos funcionales acrilato y amina secundaria ciclica. - Google Patents

Compuestos provistos de grupos funcionales acrilato y amina secundaria ciclica.

Info

Publication number
ES2214250T3
ES2214250T3 ES00904988T ES00904988T ES2214250T3 ES 2214250 T3 ES2214250 T3 ES 2214250T3 ES 00904988 T ES00904988 T ES 00904988T ES 00904988 T ES00904988 T ES 00904988T ES 2214250 T3 ES2214250 T3 ES 2214250T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
acrylate
radiation
composition
meth
compound according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES00904988T
Other languages
English (en)
Inventor
Gary W. Ceska
Mingxin Fan
James P. Horgan
Edward A. Jurczak
Henry C. Miller
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sartomer Co Inc
Original Assignee
Sartomer Co Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22908560&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2214250(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Sartomer Co Inc filed Critical Sartomer Co Inc
Application granted granted Critical
Publication of ES2214250T3 publication Critical patent/ES2214250T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/14—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D295/145—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals with the ring nitrogen atoms and the carbon atoms with three bonds to hetero atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/15—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals with the ring nitrogen atoms and the carbon atoms with three bonds to hetero atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)

Abstract

Compuesto con grupos funcionales (met)acrilato que es el producto de reacción de una amina secundaria cíclica, elegida entre la morfolina, las morfolinas sustituidas, la piperidina, las piperidinas sustituidas, los derivados de las anteriores, el producto de reacción de la piperazina o de piperazinas sustituidas con alquilos con monoepóxidos o con poliepóxidos o con un isocianato, y un (met)acrilato multifuncional que posee por lo menos tres grupos acrilato o metacrilato, útiles para una composición de pintura o de tinta de imprenta reticulable por radiación, que tiene una viscosidad baja, una volatilidad baja y una gran velocidad de reticulación por radiación.

Description

Compuestos provistos de grupos funcionales acrilato y amina secundaria cíclica.
Esta invención se refiere a monómeros aminoacrilato, a un proceso para la obtención de monómeros y polímeros, a pinturas y tintas fabricadas con monómeros aminoacrilatos.
Las pinturas (recubrimientos), tintas y adhesivos pueden fabricarse a partir de monómeros y oligómeros (met)acrilato por reticulación (curado) con radiación. La reticulación por radiación se lleva a cabo por lo general aplicando una radiación UV o EB, opcionalmente en presencia de fotoiniciadores, y progresa gracias a un mecanismo de radicales libres. Un problema que surge en esta técnica es que el aire retrasa o inhibe la reticulación, formándose superficies pegajosas. En la patente alemana DE-3 706 355 se sugiere que las aminas y las aminas acriladas pueden mejorar la reticulación superficial, incluso en presencia de oxígeno. En la patente US-3 876 518 y en la patente canadiense 1 011 891 se describe que la modificación del aceite de soja epoxidado y acrilado con amina en un nivel bajo puede mejorar la reticulación superficial que es especialmente útil en las aplicaciones de tipo tinta. Robson y col., patente US-4 045 416, concedida a Union Carbide Corporation, describen la obtención de amino-acrilatos a partir de aminas primarias y secundarias y de poliacrilatos, con preferencia diacrilatos, y su utilización directa o como parte de formulaciones reticulables por radiación. Meixner y col., patente US-5 482 649, concedida a Bayer AG, publica que la modificación de acrilatos con aminas primarias en niveles bajos conduce a aminoacrilatos de baja viscosidad. En la patente US-3 876 518 se describen una funcionalidad acrilato baja para los aminoacrilatos en las aplicaciones de reticulación por radiación.
La técnica anterior no describe composiciones de baja viscosidad, baja volatilidad y alta velocidad de reticulación, formadas por acrilatos multifuncionales. Según la técnica anterior, cabría esperar que la modificación de acrilatos multifuncionales con aminas condujera a materiales de viscosidad elevada o de tipo gel.
Un objeto de la presente invención consiste en proporcionar acrilatos reactivos que tengan viscosidad baja y que puedan utilizarse en la reticulación por radiación, en especial UV y EB, sin que se formen geles y sin que la viscosidad sea elevada.
Aparte de estas ventajas, la presente invención proporciona composiciones reticuladas que contienen estos acrilatos nuevos con mayor estabilidad térmica, menor amarilleo, menor olor y menor contenido de compuestos extraíbles.
Estos objetos y otros, que se pondrán de manifiesto a lo largo de la siguiente descripción, se logran con la presente invención que en un aspecto consiste en un compuesto funcional (met)acrilato (es decir, acrilato, metacrilato o mezcla de ambos), que es el producto de reacción de una amina secundaria cíclica y un (met)acrilato multifuncional que tiene por lo menos tres grupos (met)acrilato, utilizable en pinturas reticulables por radiación o en una composición de tinta que tenga una viscosidad baja, una volatilidad baja y una alta velocidad de reticulación cuando se expone a la radiación.
Otros aspectos de la invención comprenden el proceso de obtención de dicha pintura o composición de tinta, las pinturas y las tintas, los artículos recubiertos con la pintura o impresos con la tinta.
Los amino-acrilatos reactivos multifuncionales de la invención pueden obtenerse por reacción de (met)acrilatos multifuncionales que tengan por lo menos tres grupos (met)acrilato con un compuesto amina secundaria cíclica, por ejemplo la morfolina y/o la piperidina. La reacción entre los acrilatos y las aminas se conoce como reacción de adición de Michael, dicha reacción conocida se aplica a aminas primarias y secundarias.
Los acrilatos multifuncionales ya son conocidos en la técnica y pueden obtenerse a partir de ácido (met)acrílico y polioles tri- o tetra-hidroxilados en presencia de catalizadores. Los (met)acrilatos idóneos incluyen el triacrilato de glicerilo propoxilado, el triacrilato de trimetilolpropano, el triacrilato de trimetilolpropano etoxilado, el triacrilato de trimetilolpropano propoxilado, el triacrilato de pentaeritrita, el triacrilato de tris(2-hidroxietil)isocianurato, el pentaacrilato de dipentaeritrita, el tetraacrilato de ditrimetilolpropano, el tetraacrilato de pentaeritrita, el tetraacrilato de pentaeritrita etoxilado, los uretano-acrilatos y los epoxi-acrilatos. La fórmula general de los acrilatos se indica seguidamente:
(I)(CH_{2}=
\delm{C}{\delm{\para}{R}}
COO)_{n}-A
en ella, R significa hidrógeno o metilo, A es un resto de un poliol y n es un número entero de 3 a 6.
La obtención de ésteres (met)acrilato multifuncionales ya es conocido de los expertos en la materia. Se sabe que un ácido, por ejemplo el ácido acrílico o el ácido metacrílico, reacciona con un compuesto polihidroxilado para producir el éster (met)acrilato multifuncional. Los ésteres (met)acrilato multifuncionales pueden obtenerse también por reacciones de transesterificación. Los expertos en la materia ya conocen estas reacciones así como las condiciones en las que tienen que realizarse, de modo que no es necesario abordarlas con más detalles.
Los polioles que se hacen reaccionar con ácido acrílico o ácido metacrílico para obtener los ésteres (met)acrilato multifuncionales pueden ser cualquiera de los compuestos que tienen tres o más grupos hidroxilo que puedan sufrir una esterificación. Estos son bien conocidos y comprenden los polioles de tipo alifático que tienen de tres a 20 átomos de carbono, los trioles tales como el trimetilolpropano, la glicerina, el 1,2,6-hexanotriol; los tetraoles tales como la pentaeritrita; etcétera; los eterpolioles que tienen un peso molecular comprendido entre 106 y 15.000, incluidos los polioles con bloques del tipo poli(óxido de alquileno).
Por lo tanto, el resto del poliol empleado para producir un éster (met)acrilato multifuncional puede ser un alquileno polivalente, lineal o ramificado, saturado o insaturado.
Las aminas secundarias cíclicas idóneas incluyen la morfolina, las morfolinas sustituidas, la piperidina, las piperidinas sustituidas, etcétera. Las aminas preferidas son la morfolina y la piperidina.
El producto de reacción de la piperazina o de piperazinas sustituidas con alquilo con monoepóxidos, por ejemplo la epiclorhidrina, el óxido de estireno, el óxido de etileno, el óxido de propileno, el óxido de butileno, el óxido de ciclohexano, etcétera, o con poliepóxidos, tales como el éter de diglicidilo del bisfenol A, el dióxido de 4-vinil-1-ciclohexeno, etcétera; el producto de reacción de dichas piperazinas con un isocianato, por ejemplo el isocianato de fenilo, el isocianato de metilo, el diisocianato de toluileno, el biciclo[2.2.1]-hept-5-eno-2,3-dicarboxilato de bis(2-isocianatoetilo), el 4-ciclohexeno-1,2-dicarboxilato de bis(2-isocianatoetilo), etcétera, puede utilizarse también en estos casos, solamente reacciona uno de los grupos >NH del compuesto piperazina y siempre queda disponible un grupo >NH de la molécula de piperazina.
La reacción entre los acrilatos y la amina secundaria cíclica puede llevarse a cabo sin catalizador y sin disolvente. La reacción puede llevarse a cabo a una temperatura comprendida entre -30 y 150ºC, la temperatura preferida se sitúa entre 25 y 100ºC. Aunque no se requiere disolvente, es posible utilizarlo para facilitar la transferencia de calor y de masa. La reacción del éster (met)acrilato multifuncional con la amina se lleva a cabo con preferencia en una atmósfera de gas inerte, por ejemplo en atmósfera de nitrógeno o de argón, para prevenir o minimizar las reacciones secundarias molestas. Sin embargo, no es necesario para el éxito de la reacción. La reacción puede llevarse a cabo a una temperatura de -30ºC o menos, hasta 150ºC o más. El intervalo preferido de temperaturas se sitúa entre -10 y 75ºC y el más preferido se sitúa entre 15 y 60ºC. La presión del sistema reaccionante puede mantenerse a presión atmosférica o a una presión superatmosférica.
Para impedir la polimerización del acrilato, durante la reacción se pueden utilizar además diversos inhibidores o estabilizadores. Pueden utilizarse los inhibidores típicos, por ejemplo la hidroquinona, el éter metílico de la hidroquinona, la hidroquinona butilada.
Durante la reacción, que es exotérmica, puede utilizarse un disolvente para facilitar la transferencia de calor y de masa. Pueden utilizarse disolventes no reactivos, tales como hidrocarburos, ésteres y disolventes halogenados. Son ejemplos de ello el tolueno, el hexano, el heptano, el acetato de etilo, el acetato de butilo, el cloroformo, el clorobenceno. La reacción puede llevarse a cabo en ausencia de un disolvente o en presencia de un disolvente inerte. Entre los disolventes orgánicos inertes idóneos, que pueden utilizarse, cabe mencionar al metanol, etanol, acetona, benceno, tolueno, xileno, hexano, octano, etcétera. Puede utilizarse cualquier disolvente que no interfiere en la reacción. Con el fin de minimizar las reacciones secundarias es preferible llevar a cabo la reacción en ausencia de luz.
En la reacción reaccionan uno o varios de los grupos acrililo del éster (met)acrilato multifuncional para desplazar el átomo de hidrógeno amínico, pero no resulta afectado el resto de grupos acrililo del éster (met)acrilato multifuncional. La cantidad molar de aminas cargadas al sistema reaccionante puede variar entre 0,9 moles a 3 moles o más por cada mol de (met)acrilatos multifuncionales para obtener los oligómeros.
Para llevar a cabo la reacción se puede añadir el éster poliacrilato al compuesto amino o se puede añadir el compuesto amino al éster (met)acrilato multifuncional; es preferido este último procedimiento. Una vez finalizada la reacción, se recuperan los aminoacrilatos en forma de productos residuales; sin embargo, en algunos casos es posible recuperarlos por los procesos convencionales de destilación y fraccionamiento. Los aminoacrilatos pueden obtenerse también por pulverización (atomización) simultánea de corrientes separadas de compuestos amina y de ésteres (met)acrilato multifuncionales sobre una misma superficie o hacia el interior de un recinto cerrado. En muchos casos, la reacción es rápida y los dos componentes reaccionan rápidamente entre sí. En la técnica ya se conocen los medios para alimentar simultáneamente dos o más corrientes separadas en proporciones correctas y este tipo de equipamiento no constituye una parte de esta invención.
Los productos finales poseen grupos funcionales acrilato y grupos funcionales amino, teniendo la estructura general siguiente:
1
en la que R es hidrógeno o metilo, B es el resto de un poliol, R' es hidrógeno o metilo, Z es oxígeno, CH_{2} o un grupo que contiene nitrógeno, n' es un número entero de 1 a 6 y m es un número entero de 1 a 5; y cuando n' es mayor que 1, entonces R son idénticos o diferentes; y cuando m es mayor que 1, entonces R' son idénticos o diferentes.
Se ha constatado que estos acrilatos son sinergistas muy eficaces en la reticulación UV/EB y pueden utilizarse a título individual o junto con otros monómeros u oligómeros acrilato. En la presente invención se evalúan los aminopoliacrilatos como parte de una formulación frente a algunos productos comerciales. Los resultados indican que estos nuevos sinergistas polimerizables son muy efectivos y se observa una actividad más elevada. Tal como se ha dicho anteriormente, los aminoacrilatos reticulan con rapidez por radiación con luz ultravioleta o por radiación de haz de electrones o por radiación de luz continua, sobre todo de intensidad elevada. La reticulación es muy rápida y se obtiene una película protectora duradera.
Las composiciones de pintura (recubrimiento) pueden aplicarse sobre una superficie por cualquiera de los medios convencionales conocidos, incluidas las técnicas de pulverización, la máquina de cortina, la inmersión, la vaporización o la aplicación con rodillos. El sustrato a recubrir puede tener cualquier composición: por ejemplo madera, metal, papel, plástico, tejido, fibra, cerámica, hormigón, yeso, vidrio, etc.
Las composiciones que contienen aminoacrilatos pueden reticularse por radiación ionizante, ya sea dividida en partículas, ya sea no dividida, o por radiación no ionizante. Como fuente idónea de radiación dividida en partículas se puede utilizar cualquier foco que emita electrones o núcleos cargados.
Ya es conocido el uso de lámparas de mercurio de baja, media y alta presión para generar luz ultravioleta. El tiempo de reticulación (curado) dependerá de la intensidad de la luz y de la formulación concreta. Un período de tiempo notable es que se requiere por lo general para completar la reacción cuando se expone un material a una radiación ultravioleta de baja intensidad, generada por una lámpara de mercurio.
La velocidad de reticulación puede mejorarse con la adición de fotosensibilizadores y fotoiniciadores idóneos. Como ejemplos ilustrativos de compuestos fotosensibilizadores idóneos cabe mencionar la acetofenona, la propiofenona, la benzofenona, la xantona, la fluorenona, el benzaldehído, el fluoreno, la antraquinona, la trifenilamina, el carbazol, la 3- o la 4-clorobenzofenona, la 3- o la 4-pentilacetofenona, la 3- o la 4-metilbenzofenona, la 3- o la 4-clorobenzofenona, la 4,4'-bis(dimetilamino)benzofenona, la 4,4'-dimetoxibenzofenona, la 4-cloro-4'-bencilfenona, la 3-cloroxantona, la 3,9-dicloroxantona, la 3-cloro-8-nonilxantona, la 3-metoxixantona, la 3-yodo-7-metoxixantona, etcétera. Es obvio que se puede utilizar una mezcla de fotosensibilizadores. Son ejemplos de fotoiniciadores la 1-hidroxiciclohexil-fenil-cetona, la 2-bencil-2-N,N-dimetilamino-1-(4-morfolinometil)-1-butanona, la 1-hidroxiciclohexil-fenil-cetona, la 2,2-dimetoxi-2-fenil-acetofenona y la 2-hidroxi-2-metil-1-fenil-propan-1-ona. La cantidad de fotosensibilizador o de fotoiniciador utilizados puede variar desde el 0,01 al 20 por ciento en peso de la solución de recubrimiento. Una cantidad preferida se sitúa entre el 0,1 y el 5 por ciento en peso y la concentración más preferida se sitúa entre el 0,5 y el 3 por ciento en peso. Puede utilizarse también una mezcla de fotosensibilizador y/o fotoiniciador.
Tal como se ha dicho anteriormente, los aminoacrilatos, solos o en forma de mezclas, pueden mezclarse con una cantidad del 1 al 50% en peso o más de otras composiciones de recubrimiento, ya conocidas, que reticulen por exposición a la radiación. La concentración de aminoacrilatos mezclados en dichas composiciones puede variar entre el 1 y el 99,9 por ciento en peso de la composición de recubrimiento, con preferencia entre el 10 y el 75 por ciento en peso. Estas composiciones de recubrimiento (pintura) pueden contener además entre el 5 y el 50 por ciento en peso de un disolvente polimerizable, por ejemplo estireno o un éster de acrililo de alto punto de ebullición.
Las composiciones de recubrimiento se fabrican por mezclado de los componentes seleccionado por métodos convencionales conocidos. La mezcla puede calentarse, si se desea, para facilitar el mezclado.
Las composiciones de recubrimiento que contiene el compuesto aminoacrilato, solo o en forma de mezcla, pueden contener además cargas de relleno, pigmentos y otros aditivos que intervienen de modo convencional en las composiciones de recubrimiento. Estos aditivos son perfectamente conocidos de los expertos en la materia y no precisan ser mencionados de modo específico; tampoco es necesario mencionar concentraciones de los mismos para poder comprender esta invención. Lo mismo se diga de composiciones de recubrimiento reticulables por radiación que pueden mezclarse con los aminoacrilatos para mejorar la reticulación y las propiedades de reticulación.
Por consiguiente, otros objetos de la invención son:
-
un proceso de fabricación de pinturas y tintas de imprenta que consiste en reticular una composición que contiene un compuesto según la presente invención en presencia de una radiación;
-
una composición útil para la recubrimientos y tintas reticulables por radiación que contengan un compuesto según la presente invención y uno o varios compuestos acrilato, dicha composición tiene una viscosidad baja, una volatilidad baja y presenta una gran velocidad de reticulación;
-
una pintura o tinta de imprenta reticuladas a partir de una composición recién mencionada en presencia de radiación; y
-
un artículo recubierto (pintado) o impreso que tenga un recubrimiento o tinta reticulados recién mencionados.
Ejemplos
Los siguientes ejemplos no limitantes se presentan para ilustrar unas pocas formas de ejecución de la invención. Todas las partes y porcentajes se refieren al peso, a menos que se indique lo contrario.
Procedimiento para una formulación reticulable por UV
Formulaciones de recubrimiento: se pesan todos los componentes en matraces de vidrio ámbar y se calientan a 60ºC en una estufa de aire forzado antes de realizar su mezclado con un agitador eléctrico que gira a velocidad moderada.
Sustrato: probeta Leneta 2A
Aplicación: Se reticulan los recubrimientos empleando una lámpara Fusion H de 23,6 kwat/m (600 wat/pulgada) que trabaja a plena potencia en el aire en la altura de la lámpara y con una velocidad de cinta transportadora de 15,2 m/min (50 pies por minuto). La velocidad de la cinta puede variarse para las mediciones de reticulación de la superficie.
Velocidad de reticulación superficial: Se determina la velocidad de reticulación superficial empleando por un lado un depresor de lengüeta de madera y por otro lado el reverso de una uña. Se raya ligeramente la superficie del recubrimiento con el canto del depresor de lengüeta. Puede utilizarse también un presión moderada en el ensayo de rayado con la uña. Ambos ensayos arrojan los mismos resultados. Se anota la velocidad máxima de la cinta transportadora (en incrementos de 10 pies por minuto o 3,05 m/min, en los intervalos de 40 a 1000 pies por minutos o de 12,2 a 304,8 m/min), cuando después del rayado no queda marca aparente sobre la superficie reticulada.
Frotes dobles con MEK (metiletilcetona): Se determinan los frotes dobles con MEK empleando paneles que se han reticulado a 15,2 m/min (50 pies por minuto). Se realiza el ensayo sobre la sección negra de la probeta Leneta ejerciendo una presión moderada.
Ejemplo 1
Se hace reaccionar triacrilato de trimetilolpropano etoxilado (Sartomer SR 454, 428,0 gramos) con morfolina (87,0 gramos). Se mantiene la mezcla reaccionante a 50ºC durante 4 horas, obteniéndose un líquido transparente, ligeramente amarillo.
Ejemplo 2
Se repite el ejemplo 1 con 428,0 g de triacrilato de glicerina propoxilado (Sartomer SR 9020) en lugar del triacrilato de trimetilolpropano etoxilado.
Ejemplo 3
Se repite el ejemplo 1 con triacrilato de trimetilolpropano en lugar del triacrilato de trimetilolpropano etoxilado.
Ejemplo 4
Se introducen en un reactor 300,0 g de triacrilato de tripropilenglicol y se aplica un rociado (borboteo) de aire. Se añade lentamente la morfolina (136,8 g) con agitación, se produce una reacción exotérmica, como indica el aumento de la temperatura. Se mantiene la mezcla reaccionante a 50ºC durante 4 horas. Se obtiene un líquido transparente, ligeramente amarillo.
Ejemplo 5
Se introducen en un reactor 296,0 g de triacrilato de trimetilolpropano y se aplica un rociado de aire. Se añade lentamente la morfolina (174,0 g) con agitación, se produce una reacción exotérmica, como indica el aumento de la temperatura. Se mantiene la mezcla reaccionante a 50ºC durante 4 horas. Se obtiene un líquido transparente, ligeramente amarillo, que tiene una viscosidad a 25ºC de 2,5 Pa.s (2500 cps).
Ejemplo 6
Se introducen en un reactor 428,0 g de triacrilato de trimetilolpropano etoxilado (Sartomer SR 454) y se aplica un rociado de aire. Se añade lentamente la morfolina (174,0 g) con agitación, se produce una reacción exotérmica, como indica el aumento de la temperatura. Se mantiene la mezcla reaccionante a 50ºC durante 4 horas. Se obtiene un líquido transparente, ligeramente amarillo, que tiene una viscosidad a 25ºC de 2,7 Pa.s (2700 cps).
Ejemplo 7
Se introducen en un reactor 450,0 g de triacrilato de glicerina propoxilado (Sartomer SR 9021) y se aplica un rociado de aire. Se añade lentamente la morfolina (136,6 g) con agitación, se produce una reacción exotérmica, como indica el aumento de la temperatura. Se mantiene la mezcla reaccionante a 50ºC durante 4 horas. Se obtiene un líquido transparente, ligeramente amarillo, que tiene una viscosidad a 25ºC de 2,65 Pa.s (2650 cps).
Ejemplo 8 Estudio de reticulación UV de varios aminoacrilatos
Se ensayan algunos de los productos de los ejemplos anteriores en formulaciones especificadas en tres niveles distintos y se mide tanto la reticulación superficial como los frotes dobles con MEK (resistencia al disolvente).
2
3
El CN 120 es un epoxi-acrilato de Sartomer Company Inc.
El SR 351 es un triacrilato de trimetilolpropano de Sartomer.
El SR 306 es un diacrilato de tripropilenglicol de Sartomer.
MSCS - velocidad máxima de reticulación superficial.
MEK - el doble frote con MEK se realiza para verificar la resistencia a los disolventes.
La MDEA es la metil-dietanol-amina.
El Ebecryl P104 y el Ebecryl P115 son sinergistas amínicos basados en diacrilatos y en aminas secundarias, comercializados por la empresa UCB Radcure.
El Ebecryl 7100 es un sinergista amínico basado en un diacrilato y una amina primaria, comercializado por UCB Radcure.
Los materiales E4, E5, E6 y E7 son los obtenidos en los ejemplos 4, 5, 6 y 7, respectivamente.
Estabilidad térmica de las películas reticuladas
Se reticulan las formulaciones del ejemplo anterior con un 15% de sinergistas amínicos (tercer nivel de contenido en la tabla del ejemplo 8) y se analizan las películas de polímero reticulado (curado) por el método TGA con el fin de determinar la estabilidad térmica de los polímeros reticulados. Las formulaciones con los sinergistas E5, E6 y E7, basadas en la invención, poseen una estabilidad térmica mucho mejor de polímero reticulado (% en peso en función de la temperatura). El contenido en sinergista amínico de los polímeros reticulados de la figura 1 es del 15% en peso con respecto al peso total de los demás componentes reactivos.
La invención se ha descrito y ejemplificado con detalle, por lo que el experto en la materia comprenderá fácilmente que son posibles formas de ejecución alternativas sin apartarse del espíritu ni del alcance de la invención.

Claims (9)

1. Compuesto con grupos funcionales (met)acrilato que es el producto de reacción de una amina secundaria cíclica, elegida entre la morfolina, las morfolinas sustituidas, la piperidina, las piperidinas sustituidas, los derivados de las anteriores, el producto de reacción de la piperazina o de piperazinas sustituidas con alquilos con monoepóxidos o con poliepóxidos o con un isocianato, y un (met)acrilato multifuncional que posee por lo menos tres grupos acrilato o metacrilato, útiles para una composición de pintura o de tinta de imprenta reticulable por radiación, que tiene una viscosidad baja, una volatilidad baja y una gran velocidad de reticulación por radiación.
2. Compuesto según la reivindicación 1, en el que el (met)acrilato multifuncional se elige entre triacrilatos, tetraacrilatos, pentaacrilatos y hexaacrilatos.
3. Compuesto según la reivindicación 1 ó 2, en el que la amina secundaria cíclica es la morfolina o la piperidina.
4. Compuesto según la reivindicación 3, en el que la amina cíclica es la morfolina.
5. Proceso de fabricación de pinturas (recubrimientos) y tintas de imprenta que consiste en reticular una composición que contiene un compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 4 en presencia de radiación.
6. Composición útil para pinturas y tinas reticulables por radiación que contiene un compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 4 y uno o varios compuestos acrilato más, dicha composición tiene una viscosidad baja, una volatilidad baja y posee una gran velocidad de reticulación.
7. Composición según la reivindicación 6, que contiene además un iniciador de polimerización.
8. Pintura (recubrimiento) o tinta reticulados a partir de una composición de las reivindicaciones 6 ó 7 en presencia de radiación.
9. Artículo pintado o impreso que tiene una pintura o tinta reticulada de la reivindicación 8.
ES00904988T 1999-01-29 2000-01-28 Compuestos provistos de grupos funcionales acrilato y amina secundaria ciclica. Expired - Lifetime ES2214250T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/240,940 US6172129B1 (en) 1999-01-29 1999-01-29 Cyclic amine acrylate monomers and polymers
US240940 1999-01-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2214250T3 true ES2214250T3 (es) 2004-09-16

Family

ID=22908560

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES00904988T Expired - Lifetime ES2214250T3 (es) 1999-01-29 2000-01-28 Compuestos provistos de grupos funcionales acrilato y amina secundaria ciclica.

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6172129B1 (es)
EP (1) EP1147098B1 (es)
AT (1) ATE257830T1 (es)
CA (1) CA2361464C (es)
DE (1) DE60007721T2 (es)
DK (1) DK1147098T3 (es)
ES (1) ES2214250T3 (es)
WO (1) WO2000044734A1 (es)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6517343B2 (en) 1997-09-26 2003-02-11 Arizona Chemical Company Coated candles and coating compositions
US6673851B2 (en) * 2001-10-12 2004-01-06 Ashland Inc. Self-photoinitiating multifunctional acrylates
BR0311489A (pt) 2002-06-11 2005-03-15 Basf Ag éster, processos para a preparação do mesmo e de um hidrogel reticulado, hidrogel reticulado, usos de um polìmero, de uma mistura de reação e de um éster, e, composição de matéria
MXPA04012180A (es) * 2002-06-11 2005-02-25 Basf Ag Esteres (met) acrilicos de glicerina polialcoxilada.
CN100349957C (zh) 2002-06-11 2007-11-21 巴斯福股份公司 聚烷氧基化三羟甲基丙烷的(甲基)丙烯酸酯
US20060030634A1 (en) * 2004-08-04 2006-02-09 Dean Roy E Radiation curable, sprayable coating compositions
EP1731541A1 (en) * 2005-06-10 2006-12-13 Cytec Surface Specialties, S.A. Low extractable radiation curable compositions containing aminoacrylates
CN101223198B (zh) * 2005-07-19 2011-12-28 东洋油墨制造株式会社 固化性组合物、固化膜及层叠体
US8231973B2 (en) * 2006-06-13 2012-07-31 3M Innovative Properties Company Fluoro(meth)acrylate polymer composition suitable for low index layer of antireflective film
EP1876166A1 (en) 2006-06-29 2008-01-09 Cytec Surface Specialties, S.A. Radiation curable amino(meth)acrylates
EP2097458B2 (en) * 2006-12-21 2016-12-28 AGFA Graphics NV Novel radiation curable compositions
EP2121771B2 (en) * 2006-12-21 2016-12-07 AGFA Graphics NV Novel radiation curable compositions
US8110610B2 (en) * 2006-12-21 2012-02-07 Agfa Graphics N.V. Amine co-initiators for radiation curable compositions
GB201005060D0 (en) 2010-03-25 2010-05-12 Davidson Robert S Synergists
FR3022544B1 (fr) * 2014-06-23 2018-01-05 Arkema France Oligomeres acryles multifonctionnels de structure ramifiee, par polyaddition entre amines et acrylates multifonctionnels.
CN104497803A (zh) * 2014-12-17 2015-04-08 北京百慕航材高科技股份有限公司 一种涂料、碳纤维静音箭杆及碳纤维静音箭杆的制造方法
BR112018007535A2 (pt) 2015-10-16 2018-10-23 Basf Se Moléculas de éter vinílico polifuncional e deacrilato, processo para preparar uma molécula de éter vinílico polifuncional, e, composição de tinta, revestimento ou adesivo
US10301506B2 (en) 2016-06-06 2019-05-28 Cymer-Dayton, Llc Full scale process for preparing polymer powders
EP3401370A1 (en) * 2017-05-10 2018-11-14 Allnex Belgium S.A. Amino (meth)acrylates
CN111278904A (zh) 2017-10-30 2020-06-12 米其林集团总公司 包含特定胺以及基于过氧化物和丙烯酸酯衍生物的交联体系的橡胶组合物
CN111328338A (zh) 2017-11-29 2020-06-23 米其林集团总公司 交联体系包含过氧化物共混物和丙烯酸酯衍生物的橡胶组合物
FR3085166B1 (fr) 2018-08-23 2020-07-17 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un derive d'acrylate specifique
FR3085165B1 (fr) 2018-08-23 2020-07-17 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un derive d'acrylate specifique
FR3095447B1 (fr) 2019-04-26 2021-12-24 Michelin & Cie Bandage pour roue de véhicule transportable manuellement
GB202001675D0 (en) 2020-02-07 2020-03-25 Domino Printing Sciences Plc Ink compositions
CN111454431A (zh) * 2020-04-17 2020-07-28 深圳市前海博扬研究院有限公司 一类耐高温黄变的环氧树脂固化剂及其制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3876518A (en) * 1971-01-04 1975-04-08 Union Carbide Corp Acrylated epoxidized soybean oil amine compositions and method of curing same
US4045416A (en) * 1971-01-21 1977-08-30 Union Carbide Corporation Amine acrylate addition reaction product compositions
US4039414A (en) * 1974-06-19 1977-08-02 Scm Corporation Ultraviolet curing of electrocoating compositions
US3974131A (en) 1975-02-14 1976-08-10 Sybron Corporation Aziridine monomers and copolymers
JPS62199608A (ja) * 1986-02-27 1987-09-03 Kohjin Co Ltd 紫外線硬化樹脂及び電子線硬化樹脂用希釈剤
JPH06184473A (ja) 1992-12-17 1994-07-05 Dainippon Toryo Co Ltd ネガ型感光性電着塗料樹脂組成物、これを用いた電着塗装浴及びレジストパターンの製造法
US5596669A (en) 1995-04-21 1997-01-21 Dsm N.V. Radiation curable coating composition and coated optical fiber
JP2000109522A (ja) 1998-10-06 2000-04-18 Toyo Ink Mfg Co Ltd 活性エネルギー線硬化性組成物、それを用いた硬化皮膜の形成方法および硬化物

Also Published As

Publication number Publication date
US6172129B1 (en) 2001-01-09
DE60007721T2 (de) 2004-10-14
CA2361464C (en) 2008-07-29
CA2361464A1 (en) 2000-08-03
EP1147098B1 (en) 2004-01-14
ATE257830T1 (de) 2004-01-15
DE60007721D1 (de) 2004-02-19
DK1147098T3 (da) 2004-05-10
EP1147098A1 (en) 2001-10-24
WO2000044734A1 (en) 2000-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2214250T3 (es) Compuestos provistos de grupos funcionales acrilato y amina secundaria ciclica.
US4045416A (en) Amine acrylate addition reaction product compositions
US3963771A (en) Amine acrylate addition reaction products
KR101389872B1 (ko) 아미노아크릴레이트를 포함하는 추출성이 낮은 방사선 경화성 조성물
US3845056A (en) Piperazinalkyl diacrylates
TWI655175B (zh) 胺基光反應性黏結劑
ES2590468T3 (es) Aglutinante fotorreactivo
ES2359809T3 (es) Fotoiniciador, nuevo compuesto, y composición fotocurable.
JPH0457677B2 (es)
TWI760493B (zh) 胺基（甲基）丙烯酸酯、其用途及施加包含其之組成物的塗佈方法
JPS5938941B2 (ja) 放射線硬化性のアミドアクリラ−ト化合物のミカエル付加アミン付加物の製造法
US8334352B2 (en) Branched polyesteramine acrylate
EP3724171A1 (en) Benzoyl-coumarin polymerizable photoinitiators
JP5731413B2 (ja) エネルギー硬化性組成物に有用な環式カルバメート化合物
JP2017019979A (ja) 活性エネルギー線硬化性印刷インキ、及びその印刷物
ES2835890T3 (es) Fotoiniciadores funcionalizados
EP1698646B1 (en) Photocurable composition and photocurable compound
EP3929256B1 (en) Polymeric amino (meth)acrylate
JP2017014310A (ja) 活性エネルギー線硬化性印刷インキ、及びその印刷物
JP4833083B2 (ja) ピペラジノ感光剤
KR20140039077A (ko) 아미노아크릴레이트를 포함하는 추출성이 낮은 방사선 경화성 조성물