ES2199934T3 - Proceso y composiciones para la desinfeccion de aguas. - Google Patents

Proceso y composiciones para la desinfeccion de aguas.

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Abstract

UN PROCESO PARA MATAR MICROORGANISMOS Y PARA CONTROLAR LAS BIOIMPUREZAS EN AGUAS QUE DEMANDAN GRAN CANTIDAD DE CLORO QUE CONSISTE EN MEZCLAR DOS COMPONENTES, UNO DE LOS CUALES ES UN OXIDANTE Y EL OTRO UNA SAL DE AMONIO Y AÑADIR INMEDIATAMENTE LA MEZCLA EN EL SISTEMA ACUOSO A TRATAR.

Description

Proceso y composiciones para la desinfección de aguas.
Antecedentes de la invención
La suciedad biológica del agua corriente es un problema conocido y bien documentado. Varios factores contribuyen al problema y gobiernan su alcance: la temperatura del agua: pH del agua; nutrientes orgánicos e inorgánicos, bien del aire sumergido en el sistema o de materiales que tienen lugar en el agua naturalmente o se suplen continuamente durante la operación de una planta; condiciones aeróbicas/anaeróbicas; la presencia/ausencia de la luz del sol, etc..
En el agua corriente se encuentran algas, hongos, bacterias, así como otras formas simples de vida. El tipo de microorganismos y el alcance del crecimiento microbiano depende del origen del agua y de los otros factores.
El crecimiento biológico en el agua corriente puede ensuciar las tuberías, acelerar la corrosión, atacar la madera, disminuir la transferencia de calor, atascar filtros, causar imperfecciones en hojas de papel; descomponer mezclas de apresto y causar muchos otros procesos de interferencias.
Los biocidas oxidantes incluyendo cloro gaseoso, ácido hipocloroso, bromuro y otros agentes biocidas oxidantes se utilizan ampliamente en el agua corriente.
La "demanda de cloro" se define como la cantidad de cloro que se reduce o, de otro modo, se transforma en formas inertes de cloro por sustancias en el agua; y se han establecido métodos estándar para medirla. En esta descripción y reivindicaciones la "demanda de cloro" es según se mide mediante los procedimientos descritos en "Standard Methods for the examination of water and waste water", 16ª edición, Métodos \NAK409, páginas 316-319. Los métodos se basan en añadir una dosis específica de cloro al medio y medir el cloro residual dejado después de un tiempo de contacto dado. Las sustancias consumidoras de cloro incluyen amonio y amino derivados; sulfuros, cianuros, cationes oxidables, pulpa de ligninos, almidón, azúcares, aceite, aditivos del tratamiento del agua como los inhibidores de la incrustación y de la corrosión.
El crecimiento microbiano en el agua y en las biopelículas contribuye a la demanda de cloro del agua y la demanda del cloro del sistema a tratar. Los biocidas oxidantes se encontraron que eran inefectivos en aguas que necesitaban un alta demanda de cloro, incluyendo los lodos pesados. Generalmente se recomiendan biocidas no oxidantes para tales aguas.
La cloración del agua con un alto contenido de amonio u otros amino derivados da como resultado la formación de cloraminas. Las cloraminas están descritas como pobres biocidas en relación al ácido hipocloroso o hipobromoso. Según la bibliografía, las cloraminas son lentas en reaccionar y pueden ser más persistentes en los sistemas acuosos (Manual del agua NALCO, 1988, PCT/US 89/02730 21.6.1989, Great Lakes Chem. Corp. Wat. Sci. Tech. 20 Nº 11/12, págs. 385-39, 1988, por M.D. Sobsey y otros, National Academy of Science, 1980, Drinking Water and Health, Vol. 2, National Academy Press, Washington, D.C).
La cloraminación del agua potable tiene lugar cuando el cloro reacciona con pequeñas cantidades de amonio presentes o añadidas al agua. La cloraminación tradicional ocurre con la adición de cloro libre a la cantidad total de agua para la reacción con pequeñas cantidades de amonio presente en el agua, o añadida al agua en cantidades conocidas. Sólo una referencia describe la utilización de monocloroamina preformada para la desinfección posterior del agua potable (J. Beck y otros, Aqua I, 25-33, 1986). En este trabajo, las cloraminas se formaron mezclando sulfato amónico y una disolución de hipoclorito a una concentración de 1000 ppm; el pH se ajustó a 7,5 antes del punto de la dosis para evitar la precipitación de carbonato.
Las cloraminas se utilizaron para controlar el crecimiento posterior de biosuciedad en la superficie de agua marina en plantas de osmosis revertida (Desalination 74, 51-67(1989) y solicitud de patente europea Nº 90108872.4, 11.05.90, a DuPont de Nemours and Company). Esta patente reivindica la utilización de cloramina para inhibir el crecimiento que sigue a la desclorinación en procesos líquidos corrientes que contienen material orgánico degradable por cloro, que cuando está en la forma degradada produce energía y es una fuente de carbono que es asimilable por los microorganismos. La cloramina para el proceso se produjo in situ añadiendo NH_{3} gaseoso, NH_{4}OH, NH_{4}Cl o (NH_{4})_{2}SO_{4}. Las fuentes del cloro fueron Cl_{2} gaseoso, NaOCl, Ca(OCl)_{2} y cloro generado electrolíticamente.
Las cloraminas formadas in situ durante la clorinación de agua refrigerada que contiene amonio, se considera que no tiene efecto biocida en el tratamiento de las torres de refrigeración, ya que las cloraminas se desprenden rápidamente debido a su alta volatilidad [G. Holz Warth y otros, Water Res. 18(1), 1421-1427 (1984)].
La desinfección de agua de desecho muy turbia utilizando cloro mejoró cuando se añadió amonio al agua de desecho (in situ), cuando se permitieron tiempos de contacto mayores [Atasi Khalil Z. y otros; Proc. Annu. Conf. Am. Water Works Assoc., 1988 (pt. 2), págs. 1763-1770].
El bromuro de amonio no se mencionó como posible fuente de cloraminas. Las fuentes usuales son amonio, cloruro amónico y sulfato amónico.
El documento GB1600289 describe un tratamiento de disoluciones para sistemas de películas nutrientes para crecer plantas. En tal proceso, el sistema acuoso a tratar ya contiene una sal de amonio(nutriente) y la única operación que se lleva a cabo es la de añadirle un oxidante (NaOCl).
Por lo tanto, la mezcla del cloro donante y la sal de amonio tiene lugar in situ ya que esta última es parte del sistema a tratar y sólo el donante de cloro se añade al mismo.
El documento US4872999 describe un método para controlar la suciedad marina en sal y agua salobre mediante una combinación de una disolución de cloro y una sal de bromo, tal como un bromuro de metal alcalino, y 1-10% de un biodispersante.
Sin embargo, la sal y las aguas salobres son sistemas completamente diferentes de los sistemas de agua fresca con los que trata la presente invención. Además, en el método anterior, los componentes de la combinación se añaden separadamente al agua a tratar sin hacer previamente una mezcla de los mismos (documento US 4872999, ejemplos 2 y 3).
El documento EP0403465 describe un método para controlar la biosuciedad y los niveles de poblaciones de microorganismos en sistemas de aguas circulantes en una composición que comprende un donante de hipoclorito y un donante de ion bromuro se introduce en los sistemas de agua circulante.
No se incluye sal de amonio en dicha composición porque, como se dice en el documento EP0403465, tales sales pueden ser la causa de formación de cloraminas in situ y tal formación tendría una actividad biocida muy reducida (EP0403465, página 4, líneas 15-17).
El propósito de la invención es proporcionar un proceso y composiciones para eliminar microorganismos e inhibir la biosuciedad en aguas, especialmente en aguas refrigerantes y sistemas acuosos que tienen aguas con una alta demanda de cloro, y más especialmente en aguas refrigerantes y sistemas acuosos que tienen una alta demanda de cloro.
Es otro propósito de la invención proporcionar tal proceso y composiciones que tienen un alto efecto biocida y una velocidad inicial de eliminación alta en aguas con alta demanda de cloro.
Es además otro propósito de la invención proporcionar tal proceso y composiciones cuyo efecto biocida y sus propiedades sean constantes y predeterminadas.
Otros propósitos y ventajas de la invención serán aparentes al seguir con la descripción.
Resumen de la invención
Según la presente invención se proporciona un proceso como se especifica en las reivindicaciones anexas 1 a 11. La frecuencia, duración y concentración debe determinarse en cada caso individual para que sea suficiente para el control de la biosuciedad.
Preferiblemente, los dos ingredientes se mezclan en un orden específico, y específicamente el oxidante se añade a la disolución de haluro de amonio. En una forma preferida de la invención, el oxidante es NaOCl y se añade despacio a una disolución bien mezclada de haluro de amonio diluido en el rango de 0,01% a 2% equimolar al cloro, preferiblemente hasta que una concentración final en la mezcla ha alcanzado 0,01-1% como cloro. La formación continua o bien por tandas de la disolución de biocida es efectiva.
La mezcla biocida se encontró que era más efectiva que otros biocidas oxidantes (tal como el cloro o el bromo) siempre que la demanda en el sistema de agua exceda 1,8 ppm Cl_{2} de cada 2,0 ppm de Cl_{2} en 60 minutos.
La razón molar N/Cl es preferiblemente 1:1. Se puede utilizar un exceso de N.
La temperatura del agua a la que se añade la mezcla, puede estar en la región de 10-60ºC. La temperatura de la disolución de haluro de amonio debe estar a 10-30ºC cuando se añade el NaOCl. El pH se controla por la concentración de la disolución de NaOCl; preferiblemente el rango de pH debe ser 8,0-12,5. El ingrediente activo era efectivo a pH 7 y a pH 8. Se notó algo de disminución de la eficacia a pH 9.
La frecuencia y duración del tratamiento y las concentraciones de ingrediente activo necesarias para mantener buen control de la biosuciedad debe determinarse en cada caso individual. Sin embargo, se alcanzó buen control a un nivel de 3 mg/l como cloro (4,2 kg NH_{4}Br por 1000 m^{3}).
La mezcla biocida es muy efectiva para tratamiento de choque de sistemas sucios, incluso en casos en los que la demanda de agua es baja, y permite la utilización efectiva diaria de biocidas oxidantes. Un nivel de 9 mg/l (como cloro) es suficiente para limpiar un sistema sucio.
En formas preferidas de la invención, la mezcla se forma y se alimenta por tandas o bien continuamente por cualquier medio adecuado, tal como una bomba medidora o por gravedad.
La invención comprende las disoluciones preparadas como se ha descrito anteriormente.
Descripción detallada de las realizaciones preferidas
Los siguientes son ejemplos no limitativos de posibles aplicaciones del proceso:
Agua refrigerante circulante
Pasteurizador de fábrica de cerveza
Depuradora de aire
Evaporador de agua refrigerante
Depuradoras
Agua de vivero y laguna
Sistemas cerrados de refrigeración de agua
Desinfección de planta de alimentos
Blanqueamiento de pulpa y de papel
etc..
El proceso según la invención es compatible con otros tratamientos químicos del agua, inhibidores de corrosión e incrustación, etc..
Ejemplo 1 Eficacia en tampón a pH 7,5 contra Pseudomonas sp.
Dosis: 1 ppm como Cl_{2}.
Demanda de cloro: 0,1 ppm de 1 ppm en 20 minutos.
NH_{4}Br + NaOCl: concentración de disolución: 1000 ppm como Cl_{2}.
Preparación de la disolución concentrada: se disolvió NH_{4}Br (2761 ppm) en agua desionizada. Se añadió NaOCl (2000 ppm como Cl_{2}) gota a gota rápidamente a la disolución de bromuro amónico mientras se agitaba la mezcla. La disolución preparada se utilizó inmediatamente.
TABLA I
Biocida Supervivientes(cfu/ml) tras un tiempo(minutos)
1 5 10 20
NaOCl 4 x 10^{6} 1 x 10^{5} 4 x 10^{2} 0
NaOCl+NaBr (1:1) 5 x 10^{3} 4 x 10^{2} 4 x 10 0
NH_{4}Br+NaOCl (1:1) 6 x 10^{6} 2 x 10^{6} 5 x 10^{3} 0
Control - - - 9 x 10^{6}
Los resultados de la tabla I indican velocidades de eliminación más altas para NaOBr y NaOCl comparado con NH_{4}Br + NaOCl en agua con baja demanda de cloro.
Ejemplo 2 Eficacia de bromuro amónico a varios pHs
MO examinado: bacillus mycoides.
Dosis: 2ppm como Cl_{2}.
NH_{4}Br + NaOCl: razón molar 1:1; concentración de disolución: 0,5%; NH_{4}Br + NaOCl se mezclaba antes o se añadía in situ al tampón.
Demanda: 1,8 ppm de 2 ppm de Cl_{2} en 60 minutos.
TABLA II Supervivientes: cfu/ml
Tratamiento pH = 7,0 pH = 8,0 pH = 9,0
60m 180m 24 h 60m 180m 24 h 60m 180m 24 h
NH_{4}Br+NaOCl 7x10^{4} 2x10^{4} 2x10^{2} 2x10^{5} 9x10^{4} 2x10^{2} 1x10^{5} 9x10^{4} 1x10^{4}
Premezclado
NH_{4}Br+NaOCl 2x10^{5} 6x10^{4} 2x10^{4} 1x10^{5} 7x10^{4} 1x10^{4} 2x10^{5} 1x10^{5} 1x10^{5}
In situ
NaOCl 1x10^{5} 1x10^{5} 1x10^{5} 3x10^{5} 1x10^{5} 1x10^{5} 1x10^{5} 1x10^{5} 1x10^{5}
NaOCl+NaBr 1:1 2x10^{5} 1x10^{5} 1x10^{5} 3x10^{5} 2x10^{5} 2x10^{5} 2x10^{5} 1x10^{5} 1x10^{5}
Sin tratar - 3x10^{6} 5x10^{5} 3x10^{6} - 1x10^{5} 5x10^{5} - 4x10^{5}
La tabla II muestra que la premezcla (NH_{4}Br + NaOCl) tiene un nivel más alto de eliminación comparada bien con NaOCl o bien con NaOBr, según aumenta la demanda de cloro. La eficacia disminuyó ligeramente desde pH 8,0 a pH 9,0.
Ejemplo 3 Eficacia de NH_{4}Cl + NaOCl en agua tomada de un evaporador de zumo cítrico: comparación con biocidas no oxidantes
Demanda de agua: mayor de 30ppm de Cl_{2} (de 30 ppm de Cl_{2}) en 60 minutos.
Concentración de la disolución concentrada: (NH_{4}Cl + NaOCl): 1000 ppm.
Algicol II es una sal de amonio cuaternario.
TABLA III
Supervivientes tras un tiempo
(cfu/ml) (horas)
Biocida Dosis mg/l 1 24 7 días
Kathon 30 2 x 10^{6} 7 x 10^{2} 7 x 10^{2}
MBT 30 1 x 10^{6} 1 x 10^{3} 8 x 10^{2}
Algicol II 100 5 x 10^{6} 4 x 10^{6} 9 x 10^{6}
NH_{4}Cl+NaOCl 30 0 0 0
Control - 6 x 10^{6} 3 x 10^{7} 1 x 10^{7}
\newpage
Los resultados en la tabla III indican que una mezcla de NH_{4}Cl + NaOCl era más efectiva que 3 biocidas no oxidantes en agua con alta demanda de cloro.
Ejemplo 4 Eficacia de biocidas oxidantes y no oxidantes en una mezcla de apresto de almidón (industria papelera)
La eficacia se midió a 60ºC.
NH_{4}Br + NaOCl: concentración de la disolución 0,1%.
Dosis: 30 ppm de ingrediente activo.
Temperatura de incubación: 60ºC.
TABLA IV
MOs Supervivientes tras un tiempo
Biocida (cfu/ml) (horas)
4 28 48 72
MBT 9 x 10^{4} 4 x 10^{4} 2 x 10^{4} 2 x 10^{4}
NaOCl+NaBr 4 x 10^{3} 6 x 10^{5} 3 x 10^{5} 3 x 10^{6}
NaOCl 4 x 10^{3} 2 x 10^{6} 3 x 10^{6} 3 x 10^{6}
NaOCl+NH_{4}Br 2 x 10 3 0 0
MIT 2 x 10^{4} 2 x 10^{3} 2 x 10^{3} 1 x 10^{3}
DBNPA 3 x 10^{4} 2 x 10^{5} 2 x 10^{5} 1 x 10^{5}
Control 1 x 10^{5} 3 x 10^{5} 8 x 10^{5} 7 x 10^{5}
Los resultados en la Tabla IV prueban que una mezcla de NH_{4}Br + NaOCl es más efectiva que otros biocidas oxidantes y no oxidantes en un medio de alta demanda.
Ejemplo 5 Cinéticas de eliminación de diversas mezclas de sales de amonio mezcladas con NaOCl en el agua de un evaporador de zumo cítrico
Dosis: 30 ppm como Cl_{2}.
Demanda: Mayor de 30ppm de 30 ppm de Cl_{2} durante 10 minutos.
Concentración de disolución de NH_{4}X + NaOCl: 0,1% como Cl_{2}.
TABLA V
residuo como Cl_{2} libre MOs supervivientes tras un tiempo
Biocida (total) tras un (minutos); aeróbico total
tiempo (minutos) (anaeróbico total) cfu/ml
10 20 60 10 20 60
NH_{4}Cl+NaOCl 5(10) 1(2) 0(0) 5x10^{2}(4x10^{2}) 3x10^{2}(2x10^{2}) 1x10^{2}(3)
NH_{4}Br+NaOCl 0(0) 0(0) 0(0) 4x10^{2}(4x10^{2}) 5x10^{2}(4x10^{2}) 5x10^{2}(2x10^{2})
NH_{4}NO3+NaOCl 6(9) - 0(0) 4x10^{2}(2x10) 4x10^{2}(7) 8x10(2)
NaOCl 0(0) 0(0) 0(0) 2x10^{5}(8x10^{4}) 2x10^{7}(3x10^{6}) 1x10^{7}(3x10)
NaOCl+NaBr 0(0) 0(0) 0(0) 2x10^{7}(4x10^{6}) 1x10^{7}(3x10^{6}) 2x10^{7}(2x10^{6})
Control - - - - - 2x10^{7}(6x10^{6})
Los resultados en la tabla V muestran que las mezclas de sales de amonio y NaOCl son efectivas en el control de microorganismos aeróbicos y anaeróbicos en agua con alta demanda de cloro. El control se alcanzó en 10 minutos. En estas condiciones ambos NaOCl y NaOBr están perjudicados por el medio. La mezcla de NH_{4}Br + NaOCl no dejó un residuo medible después de 10 minutos, aunque fue muy efectiva en reducir contajes viables en 10 minutos.
Ejemplo 6 Eficacia de biocidas oxidantes en agua tomada de una fábrica de papel (concentración espesa de lechada de pasta)
Dosis: 15 mg/l como Cl_{2}.
Los microorganismos se incubaron a 37ºC (total de contajes viables aeróbicos).
Concentración de la disolución: 0,1% como Cl_{2}.
TABLA VI
Biocida Contajes viable tras un tiempo (minutos) cfu/ml
30 70 25 horas
DBNPA 2 x 10^{3} 6 x 10 8 x 10
NaOCl 6 x 10^{3} 2 x 10^{3} 1 x 10^{5}
NaOCl + NaBr 1 x 10^{4} 5 x 10^{3} 2 x 10^{6}
NH_{4}Br + NaOCl 1 0 0
Control 7 x 10^{6} - 1 x 10^{7}
Los resultados en la tabla VI demuestran mayor eficacia para NH_{4}Br + NaOCl comparados con otros biocidas oxidantes en este agua pesadamente cargada.
Ejemplo 7 Eficacia de una serie de biocidas en desperdicios domésticos que contienen una alta concentración de aminas
Tiempo de contacto: 10 minutos.
Dosis: 60 ppm como Cl_{2}.
Temperatura de incubación: 27ºC.
Concentración de la disolución: 0,2%.
N como NH_{3}: 50 mg/l; pH: 6,10.
TABLA VII
Biocida Residuo libre (total) MOs supervivientes (cfu/ml)
como Cl_{2} tras 10 minutos tras 10 minutos
aerob. anaerob. hongos
NaOCl 0,2 (1,5) 9 x 10^{2} 3 x 10^{3} 2 x 10
NH_{4}Cl+NaOCl 3,0 (9,0) 2 x 10^{2} 4 x 10^{2} 0
DBNPA 0 (0) 2 x 10^{6} 5 x 10^{5} 0
Control - 5 x 10^{7} 1 x 10^{6} 2 x 10
Los resultados en la tabla VII prueban que en presencia de una concentración elevada de NH_{3}, el NaOCl fue menos efectivo que la premezcla NH_{4}Cl + NaOCl para controlar el crecimiento microbiano (en agua con alta demanda de Cl_{2}); Se midió un buen control después de 10 minutos.
Ejemplo 8 Eficacia de biocidas oxidantes en desperdicios domésticos
Desperdicio doméstico sin tratar toscamente filtrado; tiempo de contacto: 10 minutos.
Concentración de la disolución: 0,5% como Cl_{2}.
Dosis 20ppm como Cl_{2}.
TABLA VIII
Tratamiento Residuo como Cl_{2} ppm Coli fecal Contaje total
libre total cfu/ml cfu/ml
NaOCl 0 (0) 5 x 10^{5} 6 x 10^{6}
NaOCl+NaBr (1:1) 0 (0) 3 x 10^{5} 7 x 10^{6}
NaOCl+(NH_{4})_{2}SO_{4} (1:1) 0,05 (0,7) 3 x 10^{3} 3 x 10^{4}
Sin desinfectar 5 x 10^{5} 1 x 10^{7}
Los resultados en la tabla VIII prueban que la premezcla (NH_{4})_{2}SO_{4} con NaOCl dio como resultado menos contajes viables tanto de coli fecal como de contaje total.
En agua de desperdicio con elevada carga orgánica, este método de desinfección fue superior a desinfectar con NaOCl o bien con NaOBr.
\newpage
Ejemplo 9 Eficacia de biocidas en presencia de anti-incrustación y tratamiento inhibidor de la corrosión (CWC)
Concentración de la disolución: 0,5% como Cl_{2}.
Eficacia contra pseudomonas sp.
CWC: 100 mg/l.
pH: 9,0.
Tiempo de contacto: 5 horas.
TABLA IX
Tratamiento dosis mg/l Supervivientes Supervivientes
en tampón en CWC (100 mg/l)
DBNPA 4 0 4 x 10^{6}
BCDMH 4 0 3 x 10^{5}
NH_{4}Br+NaOCl 1 0 1 x 10^{3}
5 0 2 x 10
Los resultados en la tabla IX prueban que en presencia de inhibidores de la incrustación y la corrosión, la eficacia de varios biocidas disminuyó hasta tal punto que se tuvieron que añadir dosis mucho mayores de biocidas para mantener un buen control. La mezcla de NH_{4}Br + NaOCl fue menos perjudicada por el CWC y estableció un buen control microbiano y de algas incluso en presencia de CWC.
Ejemplo 10 Comparación de premezcla y formación in situ de sales amonio y de NaOCl
Agua de una planta de proceso de maíz; alta demanda de Cl_{2}.
Dosis: 12 ppm.
NH_{4}Cl + NaOCl: concentración de la disolución: 1%.
NH_{4}Br + NaOCl: concentración de la disolución: 0,5%.
Las disoluciones concentradas se formaron a pH 14,0; 7,0, 4,0 y en agua.
Para la adición in situ: tanto el NH_{4}X como el NaOCl se disolvieron al pH apropiado.
TABLA X Supervivientes cfu/ml (contaje total tras un tiempo en minutos) tampón
Tratamiento pH: 14,0 pH: 7,0 pH: 4,0 H_{2}O
60 180 60 180 60 180 60 180
NH_{4}Br+NaOCl 1x10^{6} 8x10^{5} 2x10^{5} 1x10^{6} 1x10^{6} 1x10^{6} 6x10^{4} 1x10^{4}
NH_{4}Cl+NaOCl 1x10^{5} 1x10^{5} 6x10^{4} 6x10^{3} 7x10^{5} 1x10^{6} 5x10^{4} 7x10^{3}
NH_{4}Br+NaOCl 1x10^{6} 2x10^{6} - - 2x10^{6} 2x10^{6} 5x10^{6} -
In situ
NH_{4}Cl+NaOCl 8x10^{5} 2x10^{5} - - 1x10^{6} 1x10^{6} 2x10^{6} 2x10^{6}
In situ
NaOCl - - - - - - 2x10^{6} 2x10^{6}
NaOCl+NaBr - - - - - - 3x10^{6} 3x10^{6}
Control 4x10^{6} -
Los resultados en la tabla X prueban que la eficacia mostrada por las mezclas de NH_{4}X + NaOCl depende del pH y de la manera de formación de la disolución de la mezcla. La adición de los dos ingredientes al agua in situ dio como resultado una eficacia más baja a cualquiera de los pHs examinados.
La mezcla de la disolución de NH_{4}Br + NaOCl fue más efectiva cuando se preparó agua que cuando se preparó en tampón a pH 7,0. Cuando la disolución concentrada se preparó a un pH alto o bajo fue menos efectiva.
Ejemplo 11 Dependencia de la eficacia de las mezclas de NH_{4}Br + NaOCl en las concentraciones de la disolución concentrada
El trabajo se llevó a cabo en agua de deshecho industrial.
Las disoluciones concentradas se prepararon en tampón a pH 7,0.
Dosis del biocida: 4 ppm como Cl_{2}.
TABLA XI
Tratamiento Supervivientes cfu/ml
NH_{4}Br + NaOCl contaje total tras un tiempo (minutos)
10 60 180
2% 6 x 10^{4} 1 x 10^{4} 2 x 10^{3}
1% 2 x 10^{5} 3 x 10^{4} 3 x 10^{4}
0,5% 7 x 10^{4} 2 x 10^{4} 4 x 10^{3}
0,01% 2 x 10^{6} - 2 x 10^{6}
In situ 5 x 10^{5} 3 x 10^{5} 5 x 10^{5}
NaOCl 9 x 10^{5} - 7 x 10^{5}
Control 1 x 10^{6} - -
Los resultados en la tabla XI prueban que la eficacia mostrada por las mezclas se correlacionaban con la concentración de las disoluciones concentradas. La eficacia más alta se midió con una concentración de la disolución igual a 0,5% como Cl_{2}. Se obtuvo una tendencia similar cuando las concentraciones de la disolución se prepararon en agua en lugar de en tampón (véase tabla X) (La eficacia más alta medida en tampón a un nivel de 2% como Cl_{2} resulta del pH más alto de esta mezcla).
Experimentos de campo Ejemplo I Torre de refrigeración 1
Torre de refrigeración; volumen contenido 1000 m^{3}.
Velocidad de circulación: 500 m^{3}/h.
Inhibidor de incrustación y corrosión: CWC: 100 mg/l.
La torre se controló alimentada con bajo nivel de BCDMH (0,6-1,2 kg/día).
La utilización de BCDMH fue efectiva siempre que las composiciones se ablandaron en cambiadores de iones.
Cuando el CWC (100 mg/l de fosfonato) remplazó la utilización de cambiadores de iones, dosis mucho más altas de BCDMH (4-5 kg/día) no fueron suficiente para evitar la biosuciedad y el crecimiento de algas.
El sistema fue alimentado con NH_{4}Br + NaOC de choque. Dosis total: 75 litros de NaOCl (10%) 12, 6 kg de NH_{4}Br: La mezcla se alimentó durante 1,5 horas. Este tratamiento de choque limpió el sistema.
Se alimentó entonces con una dosis pesada de 25 litros de NaOCl (10% como Cl_{2}) (+ 4,2 kg NH_{4}Br) la torre de refrigeración una vez en dos a tres días. La torre de refrigeración se mantuvo limpia, sin crecimiento aparente de biosuciedad o algas. Un residuo medible de 0,6-0,4 ppm (como cloro total) se midió en el agua 24 y 48 horas después de alimentar la mezcla.
Ejemplo II Torre de refrigeración 2
Planta de proceso de maíz.
Volumen contenido: 20 m^{3}.
Velocidad de circulación: 300 m^{3}/h.
pH: 7,5-8,0.
Temperatura del agua: 36ºC-57ºC.
Esta torre se trató con BCDMH (1,50-2,26 kg/día) diariamente. Debido a una alta carga orgánica en el agua, el crecimiento de biopelícula era muy rápido. El tratamiento con BCDMH fue efectivo para controlar el crecimiento diario de películas, pero no fue efectivo contra lodos pesados que cubrían la torre de refrigeración.
Una adición diaria de 3 litros de NaOCl (7% como Cl_{2}) mezclado con 0,35 kg de NH_{4}Br controlaron las biopelículas nuevamente formadas a diario así como el lodo y el crecimiento de algas que cubrían la torre de refrigeración, y dejaron un sistema de refrigeración limpio después de tres semanas de tratamiento diario sin necesidad de tratamiento de choque.
Ejemplo III Mezcla de apresto de almidón
Fábrica de papel, apresto de almidón.
Volumen contenido: 20 m^{3}.
Velocidad de flujo: 8,33 m^{3}/h (6% de almidón en agua).
pH aproximadamente 8,0.
Temperatura: 50ºC-70ºC.
La mezcla de apresto se recircula en una prensa de apresto a través de un filtro (80 micras). Velocidad de circulación: 6 m^{3}/h. La mezcla de apresto se había tratado previamente con NaOCl (10% como Cl_{2}), la cual se añadió cada 8 horas (30 litros por porción). Con este tratamiento, los filtros debían lavarse una vez cada dos horas.
Se sustituyó la utilización de NaOCl por una mezcla de NH_{4}Br + NaOCl (concentración de la disolución 0,5% como Cl_{2}).
Una adición de NaOCl (13 litros de 10% como Cl_{2}) y NH_{4}Br (2,5 kg) tres veces al día (cada ocho horas) mantuvo los filtros en la prensa de apresto limpios; el tratamiento con NH_{4}Br + NaOCl era compatible con un tinte azul añadido a la mezcla del apresto, y no blanqueó el almidón azul, a diferencia del NaOCl.

Claims (12)

1. Proceso para eliminar microorganismos y controlar la biosuciedad en agua dulce con alta demanda de cloro, que comprende las etapas de formar una mezcla de dos componentes, uno de los cuales es un oxidante y el otro un haluro de amonio, e inmediatamente después añadir la mezcla al sistema acuoso que se desea tratar, con la condición de que al menos uno de los dos componentes no esté en forma sólida y que el haluro de amonio no sea un componente del sistema a tratar.
2. Proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el oxidante es un precursor de cloro.
3. Proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el precursor de cloro es hipoclorito sódico.
4. Proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el haluro de amonio es cloruro de amonio o bromuro de amonio.
5. Proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la mezcla se forma añadiendo el oxidante a una disolución de haluro de amonio.
6. Proceso de acuerdo con la reivindicación 3, en el que el hipoclorito de sodio se añade a una disolución bien mezclada de haluro de amonio diluido en el intervalo de 0,01% a 2% equimolar al cloro, hasta que la concentración final de cloro en la mezcla ha alcanzado 0,01%, como cloro.
7. Proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la mínima demanda del agua es 1,8 ppm de 2,0 ppm de Cl_{2} después de 60 minutos.
8. Proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la mezcla se añade al agua a tratar en un nivel diario de al menos 2 mg/l como Cl_{2}.
9. Proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la razón molar N/Cl en la mezcla es al menos 1:1.
10. Proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la temperatura de la mezcla es preferiblemente 10-30ºC.
11. Proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la mezcla se produce y se añade continuamente al agua a tratar.
12. Disoluciones obtenibles añadiendo NaOCl a una disolución bien mezclada de un haluro de amonio, diluido en el intervalo de 0,01% a 2%, equimolar al cloro, hasta que la concentración final de cloro en la mezcla ha alcanzado 0,01% a 1% como cloro.
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