EP1177341A1 - Verfahren zur rohwollwäsche - Google Patents

Verfahren zur rohwollwäsche

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EP1177341A1
EP1177341A1 EP00931092A EP00931092A EP1177341A1 EP 1177341 A1 EP1177341 A1 EP 1177341A1 EP 00931092 A EP00931092 A EP 00931092A EP 00931092 A EP00931092 A EP 00931092A EP 1177341 A1 EP1177341 A1 EP 1177341A1
Authority
EP
European Patent Office
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wool
fatty alcohol
branched fatty
derivatives
alcohol ethoxylates
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EP00931092A
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English (en)
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EP1177341B1 (de
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Bernd Wahle
Wolfgang Becker
Christa Hartschen
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Cognis IP Management GmbH
Original Assignee
Cognis Deutschland GmbH and Co KG
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    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
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    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2082Polycarboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/33Amino carboxylic acids
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    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/36Organic compounds containing phosphorus
    • C11D3/361Phosphonates, phosphinates or phosphonites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned
    • C11D2111/12Soft surfaces, e.g. textile

Definitions

  • the present application relates to a method for washing wool, in particular raw wool, and the use of certain fatty alcohol ethoxylates for washing wool.
  • the object of the present application was now to find an ecologically harmless alternative to the toxicologically questionable surfactants previously used in wool laundry, especially in industrial raw wool laundry, e.g. to be found on the basis of nonylphenol, which represent an acceptable alternative for industry both in terms of washing capacity and price.
  • branched fatty alcohol ethoxylates with 8 to 22 carbon atoms, optionally in admixture with dicarboxylic acids or their derivatives and / or alkylphosphonic acids or their derivatives, is claimed as detergents for wool.
  • wool is understood to mean both the approx. 5 to 30 cm long hair of the various domestic breeds and the hair of South American llamas, camels, rabbits and goats.
  • Most of the industrially processed wool is obtained from sheep.
  • the wool is a protein fiber that mainly consists of keratin, which is one of the ski protein.
  • the raw wool obtained from the sheep by shearing is contaminated by sand, dust etc. and contains large amounts of wool sweat, a mixture of potassium salts of fatty acids, hydroxy, amino and other organic acids, which is formed by drying animal fumes.
  • the raw wool also adheres to the wool fat that is formed in the sebum of the sheep and mainly consists of lanolin, a mixture of different fatty acid esters.
  • the wool from Australian Merino sheep for example, contains approx. 49% by weight wool fibers, approx. 19% by weight dirt, approx. 16% by weight fat, approx. 10% by weight water and approx. 6 wt% sweat.
  • fatty alcohol ethoxylates are used in wool washing. These are ethoxylated fatty alcohols, these fatty alcohols obeying the general formula (I)
  • R 1 represents a branched alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms and 0 to 3 double bonds.
  • saturated alcohols of the formula (I) preference is given to using saturated alcohols of the formula (I).
  • Such fatty alcohols can be synthesized by known methods, the branched products of oxo synthesis being particularly suitable.
  • Another source of branched fatty alcohols in the sense of the present application is the so-called Guerbet reaction. Linear primary fatty alcohols at 200 ° C. and increased pressure in the presence of copper or sodium via the intermediate stage of the aldehydes and subsequent aldol reaction become branched fatty alcohols condensed. Due to the conduct of the reaction, 2-alkyl alkanols are obtained by Guerbet synthesis. The Guerbet alcohols therefore follow the general formula (II)
  • R and R 'independently of one another represent an alkyl radical having 1 to 12 carbon atoms.
  • Particularly suitable branched fatty alcohols in the sense of the present application are 2-ethylhexanol, isooctanol, isononanol, isodecanol, isoundecanol, isododecanol and branched alcohols with 13 and 15 carbon atoms.
  • the multi-branched ones are also suitable, for example 2,6-dimethyl-4-heptanol, 3,5,5-trimethyl-1-hexanol or 3,5-trimethylheptanol.
  • any mixtures of ethoxylates of the above-mentioned branched fatty alcohols can be used.
  • the branched fatty alcohols are ethoxylated by known methods under pressure and elevated temperatures in the presence of acidic or basic catalysts, preference being given to using alkoxylated compounds which are reacted with 4 to 12 mol and preferably 5 to 10 mol of ethylene oxide per mol of fatty alcohols.
  • the fatty alcohol ethoxylates, dissolved as a surfactant component in the wash liquor, are used for washing wool, preferably raw wool.
  • the ethoxylates are used in amounts of 0.1 to 10 g / l, preferably 0.5 to 5 g / l and in particular 0.5 to 2.5 g / l (active substance).
  • auxiliaries which are selected from the group of the dicarboxylic acids or their derivatives and / or the alkylphosphonic acids or their derivatives.
  • the use of these auxiliaries is therefore particularly preferred in the sense of the present technical teaching.
  • Dicarboxylic acids follow the general formula (III)
  • n is zero or an integer between 1 and 8.
  • dicarboxylic acids their derivatives, in particular their nitrogen-containing derivatives, are preferred auxiliaries in the sense of the present technical teaching.
  • Aminodicarboxylic acids such as aspartic and glutamic acid, their salts and the oligomers and polymers of these compounds are preferably used.
  • the use of polyaspartic acid or its sodium or potassium salts is very particularly preferred.
  • the molecular weight of the polyaspartic acid is preferably in the range from 2000 to 4000 and in particular from 2000 to 3000.
  • the products are particularly notable for good biodegradability.
  • Alkylphosphonic acid derivatives are also suitable auxiliaries for wool washing.
  • Hydroxyethane diphosphonic acid which is preferably used in combination with aminotrismethylenephosphonic acid, is particularly preferred. If such auxiliary substances are also used, their use concentration in the wash liquor is in the concentration range from 0.01 to 1.0 g / l (active substance).
  • the auxiliaries will typically be present in the liquor in amounts of 0.1 to 0.8 g / l. Mixtures are also suitable, in which case the total concentration of the auxiliaries is a maximum of 1.5 g / l of wash liquor.
  • Particular preferred mixtures have combinations of branched C 10-12 fatty alcohols having from 5 to 8 parts of EO and polyaspartic acid and salts thereof proved.
  • auxiliaries leads to a significant improvement in the washing effect, ie the proportion of residual fat in the wool again significantly reduced.
  • Typical residual fat values are in the range from 0.1 to 5% by weight.
  • a better remission of the washed wool is also observed.
  • the fatty alcohol ethoxylates according to the invention are also toxicologically harmless and readily biodegradable.
  • a method for washing wool is claimed, the wool using an aqueous liquor containing branched fatty alcohol ethoxylates having 8 to 22 carbon atoms, optionally in admixture with dicarboxylic acids or their derivatives and / or alkylphosphonic acids or their derivatives brought into contact at least once and then the wool is dried in a manner known per se.
  • the temperature of the wash liquor is in the range from 25 to 80 ° C. Washing temperatures of 40 to 70 ° C. and in particular of approximately 45 to 65 ° C. are preferably set.
  • the pH of the wash liquor is preferably between 7 and 9.
  • the following procedure is used to check detergents on a laboratory scale: To differentiate the effectiveness of different washing systems, the used washing liquor is replenished to the original volume with (as small a proportion as possible) fresh liquor after each washing cycle in order to then use this regenerated liquor.
  • the size of the increase in residual fat content and the decrease in whiteness correlates with the effectiveness of the system.
  • the wool is brought into contact with the liquor between 1 and 15 times.
  • the industrial processes are usually carried out continuously, with the wool passing through the individual baths one after the other and being freed from the washing liquor by squeezing out each bath.
  • the residual fat content of the wool after going through the washing process is preferably in the range from 0.1 to 2% by weight and preferably in the range from 0.2 to 1% by weight, based on the raw wool weight.
  • the washed raw wool is dried in a manner known per se, e.g. by hot air, and can then be processed further.
  • Raw wool with different fat contents up to approx. 20% by weight was placed in an aqueous solution of the detergent and agitated gently. The pH was neutral or was adjusted to approximately 8.5 with soda. The raw wool sample weighed 50 g. The concentration of the fatty alcohol ethoxylate (Table I) in the wash liquor was 1.0 g / l. If necessary, additives (Table * II) were used in amounts of 0.10, 0.25 and 0.5 g / l. The temperature of the wash liquor was 64 ° C and 54 ° C. The washing time was 6 minutes each.
  • Sedimentation of the wash liquor 2 liters of the wash liquor were filled up to the calibration mark in a measuring cylinder and the sedimentation was determined after 24 and 48 hours and stated in ml.
  • Fat separation of the wash liquor 2 liters of the wash liquor were filled up to the calibration mark in a measuring cylinder and the fat cream of the wash liquor was determined after 24 and 48 hours and stated in ml.
  • Tables III to VII The results are shown in Tables III to VII.
  • Table IX shows the results of a commercially available product based on a C 9 11 iso polyglycol ether and Table X shows the results of a nonylphenol polyglycol ether for comparison. It can be seen that the detergents according to the invention are sometimes more efficient than the known products. Compared to the comparative products, in particular the nonylphenol derivative, the products according to the invention are toxicologically harmless and biodegradable.
  • Table III Table III
  • Raw wool fat content approx. 20% by weight, neutral, 64 ° C
  • Raw wool fat content approx. 20% by weight, neutral, 64 ° C
  • Raw wool fat content 20% by weight, neutral, 64 ° C
  • Raw wool fat content approx. 20% by weight, neutral, 64 ° C
  • Comparative surfactant y nonylphenol polyglycol ether

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Abstract

Beschrieben wird die Verwendung von verzweigten Fettalkoholethoxylaten mit 8 bis 22 C-Atomen, die gegebenenfalls in Abmischung mit Dicarbonsäuren oder deren Derivaten und/oder Alkylphosphonsäuren oder deren Derivaten, als Waschmittel für Wolle - insbesondere für Rohwolle - eingesetzt werden können.

Description

Verfahren zur Rohwoliwäsche
Die vorliegende Anmeldung betrifft ein Verfahren zur Wäsche von Wolle, insbesondere Rohwolle, sowie die Verwendung bestimmter Fettalkoholethoxylate zur Wollwäsche.
Bei der Verarbeitung von Wolle ist es notwendig den Rohstoff zunächst von dem anhaftenden Wollwachs und Wollschweiß sowie von Sand, Schmutz und anderen Verunreinigungen zu befreien. Bei der industriellen Wollwäsche werden dazu Tenside auf Basis von Nonylphenolethoxylaten verwendet. Diese sind jedoch in ihrem toxikologischen Verhalten unzureichend. Allerdings sind diese Verbindungen günstig im Preis/Leistungsverhalten, so daß eine Substitution mit ökologisch unbedenklichen Stoffe bislang noch nicht überall erfolgt ist.
Die Aufgabe der vorliegenden Anmeldung bestand nun darin, eine ökologisch unbedenkliche Alternative zu den bislang in der Wollwäsche, insbesondere in der industriellen Rohwollwäsche eingesetzten toxikologisch bedenklichen Tensiden z.B. auf Basis Nonylphenol zu finden, die sowohl im Waschvermögen wie im Preis eine akzeptable Alternative für die Industrie darstellen.
Es wurde gefunden, daß bestimmte Fettalkoholderivate die gewünschten Eigenschaften aufweisen. In einer ersten Ausführungsform wird die Verwendung von verzweigten Fettalkoholethoxylaten mit 8 bis 22 C-Atomen, gegebenenfalls in Abmischung mit Dicarbonsäuren oder deren Derivaten und/oder Alkylphosphonsäuren oder deren Derivaten, als Waschmittel für Wolle beansprucht.
Unter Wolle versteht man nach DIN 60001 T1 (Oktober 1990) sowohl die ca. 5 bis 30 cm langen Haare der verschiedenen Hausschafrassen als auch die Haare südamerikanische Lamas, von Kamelen, Kaninchen und Ziegen. Der größte Teil der industriell verarbeiteten Wolle wird aber vom Schaf gewonnen. Die Wolle stellt eine Eiweißfaser dar, die hauptsächlich aus dem zu den Skieroproteinen zählenden Keratin besteht. Die von den Schafen durch Schur gewonnen Rohwolle ist durch Sand, Staub etc. verschmutzt und enthält große Mengen von Wollschweiß, einem durch Eintrocknen tierischer Ausdünstungen entstandenen Gemenge aus Kaliumsalzen von Fettsäuren, Hydroxy-, Amino- u.a. organische Säuren. Weiterhin haftet der Rohwolle das Wollfett an, das in der Talgdrüse der Schafe gebildet wird und hauptsächlich aus Lanolin, einer Mischung unterschiedlicher Fettsäureester besteht. Die Wolle von australischen Merinoschafen z.B. enthält ca. 49 Gew.- % Wollfasern, ca. 19 Gew.-% Schmutz, ca. 16 Gew.-% Fett, ca. 10 Gew.-% Wasser und ca. 6 Gew.-% Schweiß. Zu weiteren Einzelheiten wird auf Ullmann's Encyciopedia of Industrial Chemistry, Volume 28 A, Fith Edition, 1996, Seiten 395 bis 421 , verwiesen.
Erfindungsgemäß werden Fettalkoholethoxylate in der Wollwäsche verwendet. Es handelt sich dabei um ethoxylierte Fettalkohole, wobei diese Fettalkohole der allgemeinen Formel (I) gehorchen,
R1-OH (I)
in der R1 für einen verzweigten Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen und 0 bis 3 Doppelbindungen steht. Bevorzugt ist aber die Verwendung von gesättigten Alkoholen der Formel (I). Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Fettalkoholethoxylaten auf Basis von verzweigten Fettalkoholen mit 8 bis 15 Kohlenstoffatomen. Derartige Fettalkohole können nach bekannten Methoden synthetisiert werden, wobei insbesondere die verzweigten Produkte der Oxo-Synthese geeignet sind. Eine weitere Quelle für verzweigte Fettalkohole im Sinne der vorliegenden Anmeldung stellt die sogenannte Guerbet-Reaktion dar. Dabei werden lineare primäre Fettalkohole bei 200 °C und erhöhtem Druck in Gegenwart von Kupfer oder Natrium über die Zwischenstufe der Aldehyde und anschließender Aldol- Reaktion zu verzweigten Fettalkoholen kondensiert. Bedingt durch die Reaktionsführung werden durch Guerbet-Synthese 2-Alkyl-alkanole gewonnen. Die Guerbet-Alkohole folgen somit der aligemeinen Formel (II)
R2
> CH-CH2-OH (II)
R3
Wobei R und R' unabhängig voneinander für einen Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen steht. Besonders geeignete verzweigte Fettalkohole im Sinne der vorliegenden Anmeldung sind 2- Ethylhexanol, Isooctanol, Isononanol, Isodecanol, Isoundecanol, Isododecanol sowie verzweigte Alkohole mit 13 und 15 C-Atomen. Je nach Syntheseweg handelt es sich um technische Mischungen aus unterschiedlichen Isomeren. Neben den einfach verzweigten Fettalkoholen sind auch die mehrfach verzweigten geeignet, z.B. 2,6-Dimethyl-4-heptanol, 3,5,5-Trimethyl-1-hexanol oder 3,5-Trimethylheptanol. Prinzipiell können beliebige Mischungen von Ethoxylaten der oben genannten verzweigten Fettalkohole eingesetzt werden. Die verzweigten Fettalkohoie werden nach bekannten Methoden unter Druck und erhöhten Temperaturen in Gegenwart von sauren oder basischen Katalysatoren ethoxyliert, wobei vorzugsweise solche alkoxylierten Verbindungen verwendet werden, die pro Mol Fettalkohole mit 4 bis 12 Mol und vorzugsweise 5 bis 10 Mol Ethylenoxid umgesetzt werden. Die Fettalkoholethoxylate werden, als tensidischer Bestandteil in der Waschflotte gelöst, für die Wäsche von Wolle, vorzugsweise von Rohwolle verwendet. Die Ethoxylate werden dazu in Mengen von 0,1 bis 10 g/l, vorzugsweise 0,5 bis 5 g/l und insbesondere von 0,5 bis 2,5 g/l (Aktivsubstanz) eingesetzt.
Es hat sich als vorteilhaft erwiesen neben den Fettalkoholethoxylaten noch weitere Hilfsstoffe einzusetzen, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Dicarbonsäuren oder deren Derivate und/oder der Alkylphosphonsäuren oder deren Derivate. Die Mitverwendung dieser Hilfsstoffe ist daher im Sinne der vorliegenden technischen Lehre besonders bevorzugt. Dicarbonsäuren folgen der allgemeinen Formel (III)
HOOC-(CH2)n-COOH (lll)
in der n für Null oder eine ganze Zahl zwischen 1 und 8 steht. Neben den Dicarbonsäuren sind deren Derivate, insbesondere deren stickstoffhaltigen Derivate bevorzugte Hilfsmittel im Sinne der vorliegenden technischen Lehre. Vorzugsweise werden Aminodicarbonsäuren, wie die Asparagin- und Glutaminsäure, deren Salze sowie die Oligomeren und Polymeren dieser Verbindungen verwendet. Ganz besonders bevorzugt ist dabei die Mitverwendung von Polyasparaginsäure bzw. deren Natrium- oder Kaliumsalze. Das Molgewicht der Polyasparaginsäure liegt vorzugsweise im Bereich von 2000 bis 4000 und insbesondere von 2000 bis 3000. Die Produkte zeichnen sich insbesondere durch eine gute biologische Abbaubarkeit aus. Weiterhin bevorzugt ist die Verwendung von Bernsteinsäure bzw. - derivaten, insbesondere von Iminodisuccinaten, besonders die entsprechenden Natriumoder Kaliumdisalze.
Auch Alkylphosphonsäurederivate sind geeignete Hilfsstoffe für die Wollwäsche. Besonders bevorzugt ist die Hydroxyethandiphosphonsäure, die vorzugsweise in Kombination mit der Aminotrismethylenphosphonsäure eingesetzt wird. Werden derartige Hilfsstoffe mitverwendet liegt deren Einsatzkonzentration in der Waschflotte im Konzentrationsbereich von 0,01 bis 1 ,0 g/l (Aktivsubstanz). Typischerweise werden die Hilfsstoffe in Mengen von 0,1 bis 0,8 g/l in der Flotte enthalten sein. Auch Mischungen sind geeignet wobei dann die Gesamtkonzentration der Hilfsstoffe bei maximal 1 ,5 g/l Waschflotte liegt. Als besonders bevorzugte Mischungen haben sich Kombinationen aus verzweigten C10-12-Fettalkoholen mit 5 bis 8 Teilen EO und Polyasparaginsäure bzw. deren Salze erwiesen.
Überraschenderweise führt die Mitverwendung der oben genannten Hilfsstoffe zu einer deutlichen Verbesserung des Wascheffekts, d.h. der Anteil an Restfett in der Wolle wird nochmals deutlich verringert. Typische Restfettwerte liegen im Bereich von 0,1 bis 5 Gew.- %. Weiterhin beobachtet man eine bessere Remission der gewaschenen Wolle. Die erfindungsgemäßen Fettalkoholethoxylate sind außerdem toxikologisch unbedenklich und biologisch gut abbaubar.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zum Waschen von Wolle beansprucht, wobei die Wolle mit einer wäßrigen Flotte, enthaltend verzweigte Fettalkoholethoxylate mit 8 bis 22 C-Atomen, gegebenenfalls in Abmischung mit Dicarbonsäuren oder deren Derivate und/oder Alkylphosphonsäuren oder deren Derivate mindestens einmal in Kontakt gebracht und anschließend die Wolle in an sich bekannter Weise getrocknet wird. Die Temperatur der Waschflotte liegt im Bereich von 25 bis 80 °C. Vorzugsweise werden Waschtemperaturen von 40 bis 70 °C und insbesondere von etwa 45 bis 65 °C eingestellt. Der pH-Wert der Waschflotte liegt vorzugsweise zwischen 7 und 9.
Für die Überprüfung von Waschmitteln im Labormaßstab wird das folgende Verfahren angewendet: Zur Unterscheidung der Effektivität von verschiedenen Waschsystemen wird nach jedem Waschgang die gebrauchte Waschflotte mit (möglichst geringen Anteilen) frischer Flotte auf das Ursprungsvolumen aufgefüllt um dann diese regenerierte Flotte zu verwenden. Die Größe des Anstiegs im Restfettgehalt und der Abnahme im Weißgrad korreliert mit der Effektivität des Systems. In der Regel wird man die Wolle zwischen 1 und 15 mal mit der Flotte in Kontakt bringen.
Im industriellen Maßstab geschieht dies in speziellen Waschbädern, wobei die Waschflotte in Abhängigkeit vom Verschmutzungsgrad zwischen den einzelnen Bädern ausgetauscht wird. Die industriellen Verfahren werden in der Regel kontinuierlich durchgeführt, wobei die Wolle die einzelnen Bädern hintereinander durchläuft und nach jedem Bad jeweils durch Ausquetschen von der Waschflotte befreit wird. Der Restfettgehalt der Wolle nach Durchlaufen des Waschverfahrens liegt vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 2 Gew.-% und vorzugsweise im Bereich von 0,2 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Rohwollgewicht. Nach dem in Kontakt bringen der Wolle mit der Waschflotte wird die gewaschene Rohwolle auf an sich bekannte Weise getrocknet, z.B. durch Heißluft, und kann dann weiterverarbeitet werden.
Beispiele Es wurden die folgenden Produkte geprüft: Tabelle I: ethoxylierte Fettalkohole:
Tabelle II: Zusatzstoffe
Versuchsablauf:
Es wurde Rohwolle mit unterschiedlich hohem Fettgehalt bis ca. 20 Gew.-% in eine wäßrige Lösung des Waschmittels gelegt und leicht bewegt. Der pH-Wert war neutral bzw. wurde mit Soda auf ca. 8,5 eingestellt. Die Rohwoilprobe hatten ein Gewicht von 50 g. Die Konzentration des Fettalkoholethoxylats (Tabelle I) in der Waschflotte lag bei 1 ,0 g/l. Gegebenenfalls wurden Zusatzstoffe (Tabelle* II) in Mengen von 0,10, 0,25 und 0,5 g/l verwendet. Die Temperatur der Waschflotte lag bei 64 °C und 54 °C. Die Waschzeit betrug jeweils 6 Minuten.
OECD-Test Danach wurden die Wollproben aus der Flotte genommen und jeweils 20 Sekunden zentrifugiert (Miele WZ5942). Dieser Waschprozeß wurde bis zu 15 mal wiederholt. Die gewaschenen und zentrifugierten Wollproben wurden anschließend bei 70° C getrocknet. Um das Verhalten der einzelnen Verbindungen besser unterscheiden zu können, wurden in den beschriebenen Laborversuchen mehrere Waschgänge mit einer regenerierten Flotte durchgeführt. Dazu wurde die Flotte jeweils nach einem Waschgang mit frischer Flotte aufgefüllt und dieses regenerierte Flotte für den nächsten Waschgang verwendet. Durch dieses Verfahren erhöht sich natürlich der Anteil an Fett und Schmutz in der Flotte kontinuierlich. Insbesondere bei hohen Anteilen an Fett und Schmutz zeigt sich aber das Fett- und Schmutztragevermögen der untersuchten Tenside besonders deutlich.
An den gewaschenen Wollproben wurden bestimmt: Remission bei 460 nm (Spekraflash F. Datacolor)
Wascheffekt über die Bestimmung des Restfettgehalts (Extraktion der Wollprobe im Soxhlet für 2,5 Stunden mit Aceton nach DIN 54278)
Sedimentierung der Waschflotte: 2 Liter der Waschflotte wurden in einem Meßzylinder bis zur Eichmarke aufgefüllt und die Sedimentation nach 24 und 48 Stunden ermittelt und in ml angegeben.
Fettabscheidung der Waschflotte: 2 Liter der Waschflotte wurden in einem Meßzylinder bis zur Eichmarke aufgefüllt und die Fettaufrahmung der Waschflotte nach 24 und 48 Stunden ermittelt und in ml angegeben.
Die Ergebnisse sind den Tabelle III bis VII zu entnehmen. In der Tabelle IX wurden die Ergebnisse eines kommerziell verfügbaren Produkt auf Basis eines C9 11-iso Polyglykolethers und in Tabelle X die Ergebnisse eines Nonylphenol-Polygiykolethers zum Vergleich aufgeführt. Man erkennt, daß die erfindungsgemäßen Waschmittel teilweise eine höhere Effizienz im Vergleich zu den bekannten Produkten aufweisen. Gegenüber den Vergleichsprodukten, insbesondere dem Nonylphenol-Derivat, sind die erfindungsgemäßen Produkte toxikologisch unbedenklich und biologisch abbaubar. Tabelle III
Rohwolle. Fettgehalt ca. 20 Gew.-%, neutral, 64 °C
Tabelle IV
Rohwolle Fettgehalt ca. 20 Gew.-%, neutral, 64 °C
Tabelle Va
Rohwolle Fettgehalt ca. 20 Gew.-%, neutral, 64 °C
Tabelle Vb
Rohwolle Fettgehalt ca. 12 Gew.-%, neutral, 64 °C
Tabelle VI
Rohwolle Fettgehalt 20 Gew.-%, neutral, 64 °C
Tabelle VI - Fortsetzung:
Tabelle VII
Rohwolle Fettgehalt ca. 20 Gew.-%, neutral, 64 °C
Tabelle VIII: Fettgehalt ca. 20 Gew.-% alkalisch, 54 °C
Tabelle IX (Vergleich), neutral, 64 °C
Vergleich Tensid X: iso Cg-n-Polygiycolether
Tabelle X: Fettgehalt ca. 20 Gew.-% alkalisch, 54 °C
Vergleichs-Tensid y: Nonylphenolpolyglykolether

Claims

Patentansprüche
1. Venwendung von verzweigten Fettalkoholethoxylaten mit 8 bis 22 C-Atomen, gegebenenfalls in Abmischung mit Dicarbonsäuren oder deren Derivaten und/oder Alkylphosphonsäuren oder deren Derivaten, als Waschmittel für Wolle.
2. Verwendung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß solche verzweigte Fettalkohole verwendet werden, die 4 bis 12 Mol und vorzugsweise 5 bis 10 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol enthalten.
3. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß verzweigte Fettalkoholethoxylate mit 8 bis 15 C-Atomen verwendet werden.
4. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die verzweigten Fettalkoholethoxylate zusammen mit Aminodicarbonsäuren bzw. deren Salzen und/oder deren Oligomeren und Polymeren verwendet werden
5. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die verzweigten Fettalkoholethoxylate zusammen mit Asparaginsäure und/oder Glutaminsäure bzw. deren Salzen und/oder deren Oligomeren und Polymeren verwendet werden.
6. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die verzweigten Fettalkoholethoxylate zusammen mit Polyasparaginsäure bzw. deren Salzen verwendet werden.
7. Verwendung nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die verzweigten Fettalkohole zusammen mit Iminodisuccinaten verwendet werden.
8. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die verzweigten Fettalkoholethoxylaten in Form einer wäßrigen Lösung verwendet werden.
9. Verwendung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Lösung die verzweigten Fettalkoholethoxylate in Mengen von 0,1 bis 10 g/l, vorzugsweise 0,5 bis 5 g/l und insbesondere 0,5 bis 2,5 g/l (Aktivsubstanz) enthält.
10. Verwendung nach den Ansprüchen 8 und 9, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Flotte die Dicarbonsäuren oder deren Derivate und/oder Alkylphosphonsäuren oder deren Derivate in Mengen von 0,01 bis 1 ,0 g/l (Aktivsubstanz) enthält.
11. Verfahren zum Waschen von Wolle, dadurch gekennzeichnet, daß die Wolle mit einer wäßrigen Flotte, enthaltend verzweigte Fettalkoholethoxylate mit 8 bis 22 C-Atomen, gegebenenfalls in Abmischung mit Dicarbonsäuren oder deren Derivaten und/oder Alkylphosphonsäuren oder deren Derivate, wobei die Flotte eine Temperatur von 25 bis 80 °C aufweist, mindestens einmal in Kontakt gebracht und anschließend die Wolle in an sich bekannter weise getrocknet wird.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10116021A1 (de) * 2001-03-30 2002-10-24 Henkel Kgaa Wasch-oder Reinigungsmittel mit verbesserter Reinigungsleistung
DE10301535A1 (de) * 2003-01-17 2004-07-29 Cht R. Beitlich Gmbh Verfahren zur Veredlung von textilem Fasermaterial
CN103666782B (zh) * 2013-11-22 2015-12-09 葛娟 原毛洗涤剂

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6160794A (ja) * 1984-08-31 1986-03-28 ライオン株式会社 獣羽毛用処理剤
DE19526089A1 (de) * 1995-07-18 1997-01-23 Bayer Ag Waschverfahren mit Polycarbonsäuresalzen
DE19638569A1 (de) * 1996-09-20 1998-04-02 Bayer Ag Bleichregulatoren und Bleichverfahren damit
JP2001526741A (ja) * 1997-05-23 2001-12-18 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 繊細な非構造化衣類を、しわ形成、縮みおよび変色を最小に抑えながら湿式洗浄する方法
DE19730648A1 (de) * 1997-07-17 1999-01-21 Henkel Kgaa Verwendung von Elektrolytgemischen als Sequestriermittel
JP3877840B2 (ja) * 1997-07-23 2007-02-07 花王株式会社 液体洗浄剤組成物

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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